JPS5947996B2 - 多層積層フイルム - Google Patents
多層積層フイルムInfo
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- JPS5947996B2 JPS5947996B2 JP4347279A JP4347279A JPS5947996B2 JP S5947996 B2 JPS5947996 B2 JP S5947996B2 JP 4347279 A JP4347279 A JP 4347279A JP 4347279 A JP4347279 A JP 4347279A JP S5947996 B2 JPS5947996 B2 JP S5947996B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とポリ
アミドからなる多層積層フィルムに関するものである。
アミドからなる多層積層フィルムに関するものである。
一般にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下Ｅ
ＶＯＨと略す）は酸素ガス透過性が極めて小さく、しか
も溶融成形加工性にも優れているが、反面、水分の透過
率が大きく耐熱水性に劣り、硬直で脆く衝撃強度が小さ
く、さらに成形性・延伸性が極めて悪いという欠点を有
している。
ＶＯＨと略す）は酸素ガス透過性が極めて小さく、しか
も溶融成形加工性にも優れているが、反面、水分の透過
率が大きく耐熱水性に劣り、硬直で脆く衝撃強度が小さ
く、さらに成形性・延伸性が極めて悪いという欠点を有
している。
このためＥＯＶＨの上記欠点を改良する手段の１つとし
て、ＥＶＯＨにポリアミドを混合する方法（特公昭４４
−２４２７７号公報、特公昭３７−６７２３号公報、特
公昭４８−２２８３３号公報など）が提案されている。
しかしこのような混合物から得られたフィルムは、ＥＶ
ＯＨの欠点である耐熱水性、耐衝撃性、成形性・延伸性
を改良することができるか、ＥＶＯＨの優れたガスバリ
ア性や透明性などが逆に低下する。また、このようにＥ
ＶＯＨとポリアミドを溶融状態で混合すると、混合時間
と共に溶融粘度が上昇し、部分的に着色した不溶物が混
入し、さらに全体に着色し、ついにはゲル化をおこし押
出不可能となるなどの欠点を有していた。そこで本発明
者らはＥＶＯＨの優れた特性をそこねることなく、ポリ
アミドの有するＥＶＯＨの欠点を改良し、しかもＥＶＯ
Ｈとポリアミド混合組成物が示すような溶融時の粘度上
昇のないフィルム状組成物を得るべく鋭意検討した結果
、本発明に到達したものである。
て、ＥＶＯＨにポリアミドを混合する方法（特公昭４４
−２４２７７号公報、特公昭３７−６７２３号公報、特
公昭４８−２２８３３号公報など）が提案されている。
しかしこのような混合物から得られたフィルムは、ＥＶ
ＯＨの欠点である耐熱水性、耐衝撃性、成形性・延伸性
を改良することができるか、ＥＶＯＨの優れたガスバリ
ア性や透明性などが逆に低下する。また、このようにＥ
ＶＯＨとポリアミドを溶融状態で混合すると、混合時間
と共に溶融粘度が上昇し、部分的に着色した不溶物が混
入し、さらに全体に着色し、ついにはゲル化をおこし押
出不可能となるなどの欠点を有していた。そこで本発明
者らはＥＶＯＨの優れた特性をそこねることなく、ポリ
アミドの有するＥＶＯＨの欠点を改良し、しかもＥＶＯ
Ｈとポリアミド混合組成物が示すような溶融時の粘度上
昇のないフィルム状組成物を得るべく鋭意検討した結果
、本発明に到達したものである。
本発明の目的は上記従来技術の欠点を解消し、ガスバリ
ア住、耐熱水性、耐油性、耐衝撃性、寸法安定性等が共
にすぐれ、しかもカールしない多層積層フィルムを提供
せんとするものである。
ア住、耐熱水性、耐油性、耐衝撃性、寸法安定性等が共
にすぐれ、しかもカールしない多層積層フィルムを提供
せんとするものである。
そして、上記目的を達成するため、本発明の構成は、多
層積層フィルムを形成する層が、少なくともエチレンー
酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる層（１）と、ポリ
アミドからなる層肛とからなり、該層（Ｉ）と該層（社
）が交互に積層され、かつ該層（Ｉ）または該層（２）
の積層数が７〜１５０である多層積層フィルムを特徴と
するものである。すなわち、本発明は上記の層（Ｉ）に
層（社）を積層し、これを主たる繰返し単位とした構造
（Ｉ／■）ｎを有する多層積層フィルムにおいて、繰返
し単位数ｎを７〜１５０とすることを基本とするもので
ある。
層積層フィルムを形成する層が、少なくともエチレンー
酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる層（１）と、ポリ
アミドからなる層肛とからなり、該層（Ｉ）と該層（社
）が交互に積層され、かつ該層（Ｉ）または該層（２）
の積層数が７〜１５０である多層積層フィルムを特徴と
するものである。すなわち、本発明は上記の層（Ｉ）に
層（社）を積層し、これを主たる繰返し単位とした構造
（Ｉ／■）ｎを有する多層積層フィルムにおいて、繰返
し単位数ｎを７〜１５０とすることを基本とするもので
ある。
本発明で層（Ｉ）として用いられるＥＶＯＨとはエチレ
ン含量１０〜４５重量％、好ましくは１５〜４０重量％
、ケン化度９００１）以上、好ましくは９５％以上のエ
チレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物である。
ン含量１０〜４５重量％、好ましくは１５〜４０重量％
、ケン化度９００１）以上、好ましくは９５％以上のエ
チレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物である。
これらは溶融押出性，熱安定性，ガスバリア性，寸法安
定性などの特性から求めたものである。ＥＶＯＨの重合
度は特に制限はないが、本発明の場合極限粘度０．０７
〜０．１７ｔ／ｇ（１５重量％含水フエノール中３０℃
で測定）の範囲のものが好ましい。これはポリアミドと
の相溶性や、ＥＶＯＨの機械的性質，成形性，製膜性な
どを考慮して決められる。本発明で層８として用いられ
るポリアミドとは、一般にアミド結合（−９−ＮＨ）を
有したポリマーであり、特に限定はしないが次のポリア
ミドは本発明の場合、ゲル化防止の点で特に好ましい。
定性などの特性から求めたものである。ＥＶＯＨの重合
度は特に制限はないが、本発明の場合極限粘度０．０７
〜０．１７ｔ／ｇ（１５重量％含水フエノール中３０℃
で測定）の範囲のものが好ましい。これはポリアミドと
の相溶性や、ＥＶＯＨの機械的性質，成形性，製膜性な
どを考慮して決められる。本発明で層８として用いられ
るポリアミドとは、一般にアミド結合（−９−ＮＨ）を
有したポリマーであり、特に限定はしないが次のポリア
ミドは本発明の場合、ゲル化防止の点で特に好ましい。
１芳香族および／または脂環族の構成単位を５〜５０重
量％含有する共重合ポリアミド。
量％含有する共重合ポリアミド。
２メチレン基数とアミド基数の比
しＮ２
（ −，，，，，．）が５．２〜６．５を満足する脂肪
族共重合ポリアミド。
族共重合ポリアミド。
上記の代表的なポリアミドをあげれば、１の場合は、ナ
イロン６／６１，６／６Ｔ，６／１２Ｔ，６／６１／６
Ｔ，６／６Ｔ８，６／６１Ｉ０，６／１２Ｔ（Ｉ），６
／ＭＸＤ６，６／ＭＸＤｌＯ，６／ＰＸＤｌＯ，６／Ｐ
ＸＤｌ２，６／ＭＸＤ６／ＰＸＤ６，６／６１／ＭＸＤ
Ｏｌ６，６／ＭＸＤ（Ｉ）６，６／ＰＸＤ（Ｂ６，６／
ＰＡＣＭ６，６／ＰＡＣＭｌ２，６／ＰＡＣＭ６／ＰＡ
ＣＭｌ２，６／ＰＡＭＢＡなどである。
イロン６／６１，６／６Ｔ，６／１２Ｔ，６／６１／６
Ｔ，６／６Ｔ８，６／６１Ｉ０，６／１２Ｔ（Ｉ），６
／ＭＸＤ６，６／ＭＸＤｌＯ，６／ＰＸＤｌＯ，６／Ｐ
ＸＤｌ２，６／ＭＸＤ６／ＰＸＤ６，６／６１／ＭＸＤ
Ｏｌ６，６／ＭＸＤ（Ｉ）６，６／ＰＸＤ（Ｂ６，６／
ＰＡＣＭ６，６／ＰＡＣＭｌ２，６／ＰＡＣＭ６／ＰＡ
ＣＭｌ２，６／ＰＡＭＢＡなどである。
ただしＭＸＤ（メタキシリレンジアミン），ＰＸＤ（パ
ラキシリレンジアミン）ＭＸＤ９（１，３−ビス（アミ
ノメチノリシクロヘキサン），ＰＸＤＯＩ（１，４−ビ
ス（アミノメチノ→″クロヘキサン），ＰＡＣＭ（パラ
ビス（アミノヘキシル）メタン），Ｔ（テレフタル酸）
，Ｉ（イソフタル酸），ＴｆＯ（１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸），Ｉｆ］）（１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸），ＰＡＭＢＡ（パラアミノメチル安息香
酸）である。２の場合は、力プロラクタム，１２−アミ
ノドデカン酸および１１−アミノウンデカン酸から選ば
れた少なくとも一種１０〜４０重量部より得られる共重
合体、すなわちナイロン６／１２（９０／１０〜６０／
４０），６／１１（９０／１０〜６０／４０）などであ
る。
ラキシリレンジアミン）ＭＸＤ９（１，３−ビス（アミ
ノメチノリシクロヘキサン），ＰＸＤＯＩ（１，４−ビ
ス（アミノメチノ→″クロヘキサン），ＰＡＣＭ（パラ
ビス（アミノヘキシル）メタン），Ｔ（テレフタル酸）
，Ｉ（イソフタル酸），ＴｆＯ（１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸），Ｉｆ］）（１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸），ＰＡＭＢＡ（パラアミノメチル安息香
酸）である。２の場合は、力プロラクタム，１２−アミ
ノドデカン酸および１１−アミノウンデカン酸から選ば
れた少なくとも一種１０〜４０重量部より得られる共重
合体、すなわちナイロン６／１２（９０／１０〜６０／
４０），６／１１（９０／１０〜６０／４０）などであ
る。
本発明の多層積層フイルムにおいて、交互繰返し単位数
ｎは７〜１５０、好ましくは１５〜１００でなければな
らない。
ｎは７〜１５０、好ましくは１５〜１００でなければな
らない。
ｎ数が７未満、好ましくは１５未満の場合は、ＥＶＯＨ
の欠点である耐熱水性，耐衝撃性，成形性・延伸性，寸
法安定性などの諸特性を改良することができないばかり
か、得られたフイルムがカールする。またｎ数が１５０
、好ましくは１００を越える場合は、ＥＶＯＨとポリア
ミドとの溶融混合時のゲル化を防止できず、さらにはＥ
ＶＯＨのすぐれた点であるガスバリア性を悪化させる。
ＥＶＯＨおよびポリアミドからなる１層当りの厚さおよ
び厚さの比率（ＥＶＯＨ層／ポリアミド層）は全体の厚
みによつても異なるため特に限定しないが、厚さとして
は０．２〜１０ミクロン、好ましくは０．５〜２．０ミ
クロンの範囲であり、厚さの比率は０．５〜３０である
のが本発明フイルムの場合好ましい。
の欠点である耐熱水性，耐衝撃性，成形性・延伸性，寸
法安定性などの諸特性を改良することができないばかり
か、得られたフイルムがカールする。またｎ数が１５０
、好ましくは１００を越える場合は、ＥＶＯＨとポリア
ミドとの溶融混合時のゲル化を防止できず、さらにはＥ
ＶＯＨのすぐれた点であるガスバリア性を悪化させる。
ＥＶＯＨおよびポリアミドからなる１層当りの厚さおよ
び厚さの比率（ＥＶＯＨ層／ポリアミド層）は全体の厚
みによつても異なるため特に限定しないが、厚さとして
は０．２〜１０ミクロン、好ましくは０．５〜２．０ミ
クロンの範囲であり、厚さの比率は０．５〜３０である
のが本発明フイルムの場合好ましい。
１層当りの厚さが０．２ミクロン、好ましくは０．５ミ
クロン以下だとガスバリア性が悪化したり、溶融時のゲ
ル化を防止できないためである。
クロン以下だとガスバリア性が悪化したり、溶融時のゲ
ル化を防止できないためである。
もちろんこの厚みは積層するＥＶＯＨとポリアミドとの
相溶性や溶融粘度によつても多少とも変わるが、相溶性
のよいものほど１層当りの厚みは薄くても上記諸特性は
悪化しにくい。また逆に１層当りの厚さが１０ミクロン
、好ましくは２ミクロン以上になると耐熱水性や成形性
・延伸性，耐衝撃性などの諸特性を改良できないためで
ある。また各層の厚さ比率（ＥＶＯＨ層／ポリアミド層
）は０．５〜３０の範囲でガスバリア性や成形性などを
考慮して決めうる。
相溶性や溶融粘度によつても多少とも変わるが、相溶性
のよいものほど１層当りの厚みは薄くても上記諸特性は
悪化しにくい。また逆に１層当りの厚さが１０ミクロン
、好ましくは２ミクロン以上になると耐熱水性や成形性
・延伸性，耐衝撃性などの諸特性を改良できないためで
ある。また各層の厚さ比率（ＥＶＯＨ層／ポリアミド層
）は０．５〜３０の範囲でガスバリア性や成形性などを
考慮して決めうる。
もちろん本発明フイルムの全体の厚さは用途によつて自
由に変えることができるが、延伸フイルムの場合、５〜
５０ミクロン、キヤストフイルムや成形品の場合は２０
〜５００ミクロンのものが便利である。
由に変えることができるが、延伸フイルムの場合、５〜
５０ミクロン、キヤストフイルムや成形品の場合は２０
〜５００ミクロンのものが便利である。
本発明フイルムの製法を述べるが、必ずしもこれに限定
されるものではない。
されるものではない。
ＥＶＯＨとポリアミドをそれぞれ別の押出機に供給し、
それぞれ溶融したポリマーを角形の静的混合機（例えば
特公昭３９−４３７号公報）に導入して合流させ、混合
機内でその合流させた流体を分割，転位，および再結合
させて流体に界面を形成させ、これを繰返すことによつ
て多層状の積層流体を形成させ、次いで口金に導入して
巾方向に拡大しながらキヤステングドラム上へ押出して
多層に積層されたキヤストフイルムを得る。なお必要に
応じてＥＶＯＨ層とポリアミド層との接着性を向上する
ために中間に変成ポリオレフインなどの層を入れてもよ
く、また、このキヤストフイルムを一軸あるいは二軸方
向に延伸したり、熱処理したりしてもよい。もちろん他
のフイルムを本発明フイルムの中間層に、あるいは表層
に複合してもよい。たとえばポリオレフイン・フイルム
を表層に複合することにより、水蒸気バリア性，ヒート
シール性などの特性を付与できる。もちろん本発明の各
層に、必要に応じてその特性や、本発明の効果などを損
わない範囲の他の成分、たとえばポリエステル系，ポリ
オレフイン系，ポリアクリロニトリル系，ポリビニリデ
ンクロライド系などの高分子化合物や、顔料，熱安定剤
，酸化防止剤，耐候剤，滑剤，透明化剤，増粘剤，減粘
剤，可塑剤，充填剤、などの添加剤類を含有さすことが
できる。本発明はＥＶＯＨとポリアミドとを多層積層構
造としたので、次のような優れた効果が認められるよう
になつた。
それぞれ溶融したポリマーを角形の静的混合機（例えば
特公昭３９−４３７号公報）に導入して合流させ、混合
機内でその合流させた流体を分割，転位，および再結合
させて流体に界面を形成させ、これを繰返すことによつ
て多層状の積層流体を形成させ、次いで口金に導入して
巾方向に拡大しながらキヤステングドラム上へ押出して
多層に積層されたキヤストフイルムを得る。なお必要に
応じてＥＶＯＨ層とポリアミド層との接着性を向上する
ために中間に変成ポリオレフインなどの層を入れてもよ
く、また、このキヤストフイルムを一軸あるいは二軸方
向に延伸したり、熱処理したりしてもよい。もちろん他
のフイルムを本発明フイルムの中間層に、あるいは表層
に複合してもよい。たとえばポリオレフイン・フイルム
を表層に複合することにより、水蒸気バリア性，ヒート
シール性などの特性を付与できる。もちろん本発明の各
層に、必要に応じてその特性や、本発明の効果などを損
わない範囲の他の成分、たとえばポリエステル系，ポリ
オレフイン系，ポリアクリロニトリル系，ポリビニリデ
ンクロライド系などの高分子化合物や、顔料，熱安定剤
，酸化防止剤，耐候剤，滑剤，透明化剤，増粘剤，減粘
剤，可塑剤，充填剤、などの添加剤類を含有さすことが
できる。本発明はＥＶＯＨとポリアミドとを多層積層構
造としたので、次のような優れた効果が認められるよう
になつた。
（１）ガスバリア性，耐熱水性，寸法安定性が共に優れ
た積層フイルムが得られる。
た積層フイルムが得られる。
（２）同じ厚みのＥＶＯＨ層であつても多層にして積層
することにより、単層の時よりもガスバリア性が大巾に
向上する。
することにより、単層の時よりもガスバリア性が大巾に
向上する。
たとえば１０ミクロンのＥＶＯＨと１０ミクロンのポリ
アミドとを２層に積層した複合フイルムに比べ、１．０
ミクロンのＥＶＯＨ層とポリアミド１．０ミクロンとか
らなる繰返し単位ｎ＝１０の多層積層フイルム（トータ
ル厚み２０ミクロンでそれぞれＥＶＯＨ層１０ミクロン
、ポリアミド層１０ミクロン）の２０℃、１００ＲＨ％
での酸素ガス透過率は、前者が０．９（ＣＣ／ｎ？、日
／１００μ）であるのに比べ、本発明フイルムの場合０
．５（ＣＣ／Ｒｒ？、日／１００μ）と約半分である。
もちろん測定時の湿度雰囲気を０ＲＨ％にしてもその効
果は認められる。（３）耐衝撃性についても上記２層複
合に比ベ本発明多層積層フイルムにすることにより、大
巾な向上が認められ、強靭なフイルムとなる。
アミドとを２層に積層した複合フイルムに比べ、１．０
ミクロンのＥＶＯＨ層とポリアミド１．０ミクロンとか
らなる繰返し単位ｎ＝１０の多層積層フイルム（トータ
ル厚み２０ミクロンでそれぞれＥＶＯＨ層１０ミクロン
、ポリアミド層１０ミクロン）の２０℃、１００ＲＨ％
での酸素ガス透過率は、前者が０．９（ＣＣ／ｎ？、日
／１００μ）であるのに比べ、本発明フイルムの場合０
．５（ＣＣ／Ｒｒ？、日／１００μ）と約半分である。
もちろん測定時の湿度雰囲気を０ＲＨ％にしてもその効
果は認められる。（３）耐衝撃性についても上記２層複
合に比ベ本発明多層積層フイルムにすることにより、大
巾な向上が認められ、強靭なフイルムとなる。
（４）成形あるいは延伸をしたフイルムを室温に保持し
た場合、上記２層複合フイルムでは時間と共に寸法が変
化し、部分的なたるみやシワが発生することが多いが、
本発明フイルムの場合そのような経時による外観の変化
はない。
た場合、上記２層複合フイルムでは時間と共に寸法が変
化し、部分的なたるみやシワが発生することが多いが、
本発明フイルムの場合そのような経時による外観の変化
はない。
（５）本発明フイルムは１００℃の沸水処理でも上記２
層複合品のようにカールしたり、透明性や平面性の悪化
はない。
層複合品のようにカールしたり、透明性や平面性の悪化
はない。
（６）もちろん上記（１）〜（５）の効果は、熱処理、
あるいは延伸・熱処理することでその効果はさらに向上
する。
あるいは延伸・熱処理することでその効果はさらに向上
する。
本発明をより理解しやすくするため、以下に比較例およ
び実施例を述べるが、必ずしもこれに限定されるもので
はない。
び実施例を述べるが、必ずしもこれに限定されるもので
はない。
〔比較例１および実施例１〕
ＥＶＯＨとしてエチレン含量３３％、ケン化度９９％、
極限粘度０．１３ｔ／ ｇ（１５重量％含水フエノール
中３０℃）、融点１７０℃のものを用いた。
極限粘度０．１３ｔ／ ｇ（１５重量％含水フエノール
中３０℃）、融点１７０℃のものを用いた。
ポリアミドとしてナイロン６／６６（８５／１５）共重
合体（東レ・ナイロンＣＭ６Ｏ４ｌ）を用いた。
合体（東レ・ナイロンＣＭ６Ｏ４ｌ）を用いた。
サンプル１：ＥＶＯＨを２１０℃で溶融押出し、雫さ１
０ミクロンのキヤストフイルムを得た。
０ミクロンのキヤストフイルムを得た。
サンプル２：ＥＶＯＨを５０重量％、ポリアミドを５０
重量％ブレンドした原料を用い、２１０℃で溶融押出し
、厚さ２０ミクロンのキヤストフイルムを得た。サンプ
ル３：ＥＶＯＨとポリアミドをそれぞれ別の押出機に供
給し、それぞれ２１０℃で溶融し、該ポリマー流を口金
内でＥＶＯＨとポリアミドからなる厚さ方向に２層に積
層後、キヤストして厚さ２０ミクロンのフイルムを得た
。
重量％ブレンドした原料を用い、２１０℃で溶融押出し
、厚さ２０ミクロンのキヤストフイルムを得た。サンプ
ル３：ＥＶＯＨとポリアミドをそれぞれ別の押出機に供
給し、それぞれ２１０℃で溶融し、該ポリマー流を口金
内でＥＶＯＨとポリアミドからなる厚さ方向に２層に積
層後、キヤストして厚さ２０ミクロンのフイルムを得た
。
ＥＶＯＨとポリアミドとはそれぞれ１０ミクロンずつの
厚さであつた。サンプル４：ＥＶＯＨとポリアミドをそ
れぞれ別の押出機に供給し、それぞれ２１０℃で溶融し
、該ポリマー流を角形の静止型混合機に導入し、ＥＶＯ
Ｈ層とポリアミド層とがそれぞれ１６層（ｎ＝１６）ず
つの計３２層になるように多層状に厚さ方向に積層させ
、キヤステングドラム上に押出して厚さ２０ミクロンの
積層フイルムを得た。
厚さであつた。サンプル４：ＥＶＯＨとポリアミドをそ
れぞれ別の押出機に供給し、それぞれ２１０℃で溶融し
、該ポリマー流を角形の静止型混合機に導入し、ＥＶＯ
Ｈ層とポリアミド層とがそれぞれ１６層（ｎ＝１６）ず
つの計３２層になるように多層状に厚さ方向に積層させ
、キヤステングドラム上に押出して厚さ２０ミクロンの
積層フイルムを得た。
ＥＶＯＨ層およびポリアミド層はそれぞれ約０．６２ミ
クロンであり、ＥＶＯＨ全体としては１０ミクロンに相
当する。このようにして得た各フイルム（サンブル１〜
３は比較例、サンプル４は本発明の実施例１）の製膜状
況やフイルム物性などを比較した。
クロンであり、ＥＶＯＨ全体としては１０ミクロンに相
当する。このようにして得た各フイルム（サンブル１〜
３は比較例、サンプル４は本発明の実施例１）の製膜状
況やフイルム物性などを比較した。
ゲル化の評価には、溶融押出を開始してから８時間以内
にフイルム上にゲル化物が現われるものを×で示し、２
０時間以上たつてもゲル化しないものをＯで示し、その
中間のものをΔで示した。
にフイルム上にゲル化物が現われるものを×で示し、２
０時間以上たつてもゲル化しないものをＯで示し、その
中間のものをΔで示した。
延伸性の評価は、延伸温度１５０℃で縦方向に２．５倍
延伸したのち、さらに巾方向に４倍延伸した。延伸中に
破れたものをＸ、延伸は出来るが厚みむらの大きいもの
をΔ、均一な延伸の可能なものをＯで示した。耐熱水性
の評価は、フイルムを１００℃の沸騰水中に３０分間浸
漬したのちのフイルム状態から判断した。
延伸したのち、さらに巾方向に４倍延伸した。延伸中に
破れたものをＸ、延伸は出来るが厚みむらの大きいもの
をΔ、均一な延伸の可能なものをＯで示した。耐熱水性
の評価は、フイルムを１００℃の沸騰水中に３０分間浸
漬したのちのフイルム状態から判断した。
ＥＶＯＨが溶出したり、平面性，透明性が大巾に悪化し
て表面が著しく乱れたものを×、フイルムが変形して平
面性は悪いが、透明性の悪化のないもの、あるいは平面
性は良いが透明性の大巾悪化したものをΔ、ポール処理
前後で平面性透明性，ガスバリア性などのフイルム物性
の変化のないものを○印で示した。バリア性の評価は、
サンプル１で用いたＥＶＯＨ層の酸素透過率に比べ、同
じか、それ以下の優れたガスバリア性を示すものをＯ、
逆に大巾な悪化を示すものを×印で示した。
て表面が著しく乱れたものを×、フイルムが変形して平
面性は悪いが、透明性の悪化のないもの、あるいは平面
性は良いが透明性の大巾悪化したものをΔ、ポール処理
前後で平面性透明性，ガスバリア性などのフイルム物性
の変化のないものを○印で示した。バリア性の評価は、
サンプル１で用いたＥＶＯＨ層の酸素透過率に比べ、同
じか、それ以下の優れたガスバリア性を示すものをＯ、
逆に大巾な悪化を示すものを×印で示した。
以上のようにＥＶＯＨ単体だと延伸性・成形性や耐熱水
性が悪いが、これを改良するためにＥＶＯＨにポリアミ
ドをブレンドすると延伸性や耐熱水性などのＥＯＨの欠
点を改良することはできるが、逆に優れたガスバリア性
を悪化させるのみならず、溶融押出時に長時間運転する
とゲル化をおこし製膜不可能になるという致命的な欠点
を有する。
性が悪いが、これを改良するためにＥＶＯＨにポリアミ
ドをブレンドすると延伸性や耐熱水性などのＥＯＨの欠
点を改良することはできるが、逆に優れたガスバリア性
を悪化させるのみならず、溶融押出時に長時間運転する
とゲル化をおこし製膜不可能になるという致命的な欠点
を有する。
またポリアミドを複合しても、延伸性や耐水性はほとん
ど改良できない。しかし本発明フイルムにすることによ
つて初めて優れたガスバリア性を維持したままゲル化な
どの弊害を伴なわずに延伸性や耐熱水性を改良できるこ
とがわかる。〔実施例 ２〕ＥＶＯＨとしてエチレン含
量３３％、ケン化度９９％、極限粘度０．１３ｔ／ｇ（
１５重量％含水フエノール中３０℃）、融点１７０℃の
ものを用いた。
ど改良できない。しかし本発明フイルムにすることによ
つて初めて優れたガスバリア性を維持したままゲル化な
どの弊害を伴なわずに延伸性や耐熱水性を改良できるこ
とがわかる。〔実施例 ２〕ＥＶＯＨとしてエチレン含
量３３％、ケン化度９９％、極限粘度０．１３ｔ／ｇ（
１５重量％含水フエノール中３０℃）、融点１７０℃の
ものを用いた。
ポリアミドとしては、６／６１＝８０／２０（モル％）
共重合体（９８％硫酸中の相対粘度２．７）を用いた。
共重合体（９８％硫酸中の相対粘度２．７）を用いた。
該ＥＶＯＨとポリアミドを別々の押出機に供給し、それ
ぞれ２２０℃で溶融させ、静止型混合機に導入しＥＶＯ
Ｈ層とポリアミド層とがそれぞれ６４層（ｎ＝６４）に
なるように多層状に厚さ方向積層フイルムを押出した。
ぞれ２２０℃で溶融させ、静止型混合機に導入しＥＶＯ
Ｈ層とポリアミド層とがそれぞれ６４層（ｎ＝６４）に
なるように多層状に厚さ方向積層フイルムを押出した。
該溶融体を８０℃に保たれたキヤステイングドラムにキ
ヤストして厚さ２００ミクロンのフイルムを得た。この
キヤストフイルムを長手方向に８０℃で３倍延伸し、つ
づいて巾方向に１４０℃で３，７倍延伸後１７０℃で１
０秒間熱処理をした。
ヤストして厚さ２００ミクロンのフイルムを得た。この
キヤストフイルムを長手方向に８０℃で３倍延伸し、つ
づいて巾方向に１４０℃で３，７倍延伸後１７０℃で１
０秒間熱処理をした。
かくして得られたフイルムの厚さは１８ミクロンであり
、ＥＶＯＨの１層当りの平均厚さは０．２ミクロンであ
り、ポリアミド１層当りの平均厚さは０．１ミクロンで
あつた。かくして得られたフイルムの物性値を一覧して
示すと次のようになる。
、ＥＶＯＨの１層当りの平均厚さは０．２ミクロンであ
り、ポリアミド１層当りの平均厚さは０．１ミクロンで
あつた。かくして得られたフイルムの物性値を一覧して
示すと次のようになる。
〔実施例 ３〕
実施例２で用いたＥＶＯＨとポリアミド６／６Ｉとの繰
返し単位数ｎのみを１から１０２４腫で変更してあとは
実施例２と同様にして二軸延伸熱処理したのちガスバリ
ア性と、延伸性の目安である長手方向厚みむらとを評価
した。
返し単位数ｎのみを１から１０２４腫で変更してあとは
実施例２と同様にして二軸延伸熱処理したのちガスバリ
ア性と、延伸性の目安である長手方向厚みむらとを評価
した。
得られたフイルム厚みは１８ミクロンである。以上のよ
うに本発明フイルムの場合、繰返し単位数としては７〜
１５０，好捷しくは１５〜１００の範囲にあるのがガス
バリア性や厚みむらなどの点で好捷しいことがわかる。
うに本発明フイルムの場合、繰返し単位数としては７〜
１５０，好捷しくは１５〜１００の範囲にあるのがガス
バリア性や厚みむらなどの点で好捷しいことがわかる。
第１図は本発明の多層積層フイルムの斜視図である。
１ ・・・・・・多層積層フイルム、２・・・・・・エ
チレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる層（１）
、３・・・・・・ポリアミドからなる層（代）。
チレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる層（１）
、３・・・・・・ポリアミドからなる層（代）。
Claims (1)
- １ 多層積層フィルムを形成する層が、少なくともエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる層（ I ）
と、ポリアミドからなる層（II）とからなり、該層（
I ）と該層（II）が交互に積層され、かつ該層（ I ）
または該層（II）の積層数が７〜１５０であることを特
徴とする多層積層フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4347279A JPS5947996B2 (ja) | 1979-04-10 | 1979-04-10 | 多層積層フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4347279A JPS5947996B2 (ja) | 1979-04-10 | 1979-04-10 | 多層積層フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55135659A JPS55135659A (en) | 1980-10-22 |
| JPS5947996B2 true JPS5947996B2 (ja) | 1984-11-22 |
Family
ID=12664655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4347279A Expired JPS5947996B2 (ja) | 1979-04-10 | 1979-04-10 | 多層積層フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5947996B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013111822A (ja) * | 2011-11-28 | 2013-06-10 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 多層フィルムおよび包装体 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5712612A (en) * | 1980-06-26 | 1982-01-22 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Stretching method for film of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer |
| JPS59196246A (ja) * | 1983-04-22 | 1984-11-07 | 大倉工業株式会社 | 積層延伸フイルム及びその積層延伸フイルムからなるラミネ−トフイルム |
| JPH069916B2 (ja) * | 1987-12-11 | 1994-02-09 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 共押出複合フィルム |
| KR100573611B1 (ko) * | 1998-09-11 | 2006-04-26 | 나이키 인코포레이티드 | 가요성 막 |
| EP2578398B1 (en) * | 2010-05-31 | 2016-03-30 | Sumitomo Bakelite Co., Ltd. | Multilayer film and package body |
-
1979
- 1979-04-10 JP JP4347279A patent/JPS5947996B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013111822A (ja) * | 2011-11-28 | 2013-06-10 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 多層フィルムおよび包装体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55135659A (en) | 1980-10-22 |
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