TW522599B - Battery - Google Patents
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Description
522599 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 五、發明説明(1 ) 衣發明係關於一種電池^ 4池-如:鹼性原電池,通常用做能量來源。通常,鹼性 電池包含一個陰極、—個陽極、一個分隔器及f解質溶液 。丨極可包括一個活性物货 ^ , 庄物N ,如:二乳化錳或氧化鎳:能 增進陰極之導電性的碳顆# · 彳m 4人、 人禾、杧,及一個黏合劑。該陽極可以 例如是-個膠狀物’包括鋅顆粒做爲活性物質。分隔哭是 被置於丨編陽極之間。電解質溶液可以例如是分散:整 個電池上的氫氧化物溶液。 理想的鹼性原電池在儲存時具有高能量密度及低電容損 失。在儲存時的電容維持在原電池系統爲重要的其不像 畜電池系統,其中電容不能經由充電而回復。具有氧化鎳 陰極及汞齊化鋅陽極的原電池具有高能量密度,但是在的 °C儲存時會損失大量的電容。自行放電、或藉著氫還原或 從氧化鎳陰極釋出氧氣,會造成放電能力的損失及非導電 區域的形成。 本發明的特色爲一種鹼性原電池,包括氧基氫氧化鎳阼 極。1¾電池在60°C下儲存2週之後較佳地具有電容損失少於 4〇百分比。該陰極可包括氧基氫氧化鈷改質之氧基氫氧化 鎳或無裂縫(non-fractured)之氧基氫氧化鎳,其可改進電也 之電容損失性質。 < 氧基氫氧化鈷改質之氧基氫氧化鎳是一種氧基氣氧化 鎳’其在氧基氫氣化鎳表面的一部份上具有氧基氣氧化 姑。例如:氧基氫氧化鈷改質之氧基氫氧化鎳可爲在敦 基氫氧化鎳上具有氧基氫氧化鈷塗層之氧基氫氧化錄。 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 522599 A7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印¾ B7五、發明説明(2 ) — 该塗層基本上是均勻的,意爲該塗層覆蓋至少60%之鎳物 質的表面。 氧基氫氧化鎳基本上可爲無裂缝的。無裂縫之氧基氫氧 化錄爲藉著氧化及層之間間隔的減少或不改變層之間間隔 而形成的氧基氫氧化鎳。例如:當用做前趨物時 ’斷裂的程度會大大地減少,因爲a-Ni(〇H)2具有層之間間 隔約爲8A,其在γ-NiOOH形成時減少爲約7A。a-氫氧化鎳 :a-Ni(OH)2,爲具有下列通式之類的氫氧化鎳物質: (Ni,.nAn)(OH)2Xn/m.(H2〇)z 其中A爲A卜Co、Fe、Μη或其他三價金屬離子或其混合 物; X爲具有-m電荷的陰離子,❿爲1或2 ; η是在零及0.8之間,包括在内;及 Ζ是在0及0.3之間,包括在内。X可以鹵素、碳酸鹽、羧 酸鹽、硫酸鹽、亞硫酸鹽、磷酸鹽或亞磷酸鹽。較佳地,A 爲 Al、Co、Fe、Μη 或其混合物,X 爲(];03-2(111=2)、]^03-(m=l)、Cr(m=l)或 S〇4-2(m=2),JLn是在零及 〇·3之間。 一方面’本發明的特色爲一種驗性原電池,包括一個陰 極、一個陽極、一個分隔器及鹼性電解質。該陰極可包括 氧基氫氧化鈷改質之氧基氫氧化鎳或衍生自a-Ni(OH)2之氧 基氫氧化鎳。該氧基氫氧化鎳可以是γ-NiOOH。該氧基氫 氧化鎳基本上可爲無裂縫的。 另一方面,本發明的特色爲一種製造驗性電池的方法。 該方法包括組合陰極、陽極、分隔器及鹼性電解質,而形 -5- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂 •Am 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2l〇x 297公釐) 522599 A7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明(成驗性電池。茨方法色7杯并;七 , ^ ^ 匕姑七成一個包括氱基氫氣化鎳的陰 極。該方法也包括形成氣基氫氣化鈷改質之氣基氫氧化鎳 或無裂缝之氧基氣氧化錄。形成氧基氫氧化⑼包括一 α,Ni(〇Η),成馬乳基氫氧仆作 如 ^ - 上4礼1匕珐,例如:楮#將氫氧化鎳曝露於 臭氧中。 在另方面本么明的特色爲一種在氧基氫氧化鎳鹼性 原電池中減少電容損失的方法。該方法包括形成一個包栝 氧基氫氧化鎳的陰極,並組合陰極、陽極、分隔器及鹼性 電解質,而形成驗性電池。該方法也包括轉化a,·成 爲氧基氫氧化鎳’或轉化氧化㈣覆之α·ΝΚΌΗ)2成爲氧基 氫氧化鎳。 另一方面,本發明的特色爲一種用於原電池的陰極,包 括無裂縫之氧基氫氧化鎳或氧基氫氧化鈷改質之氧基氫氧 化鎳。 該陰極可包括鋅。 在較佳具體貫硌例中,該陰極再包括一種氧化添加劑。 在氧基氫氧化鎳顆粒之表面或主體上的還原反應,會導致 減:/的储存損失,其可错著在陰極中包括氧化添加劑而部 份排除或避免。電化學上的活性添加劑較佳的是減少氧氣 排出’其藉著升高過度電位而避免電容上的損失,該損失 可由電化學上非活性添加劑的使用而造成。 本务明的其他特色及優點會從敘述、圖示及從申請專利 範圍中明瞭。 圖1是一個電池的剖面圖。 (請先閲讀背希之注意事項存填寫本育) :裝 訂 .耆 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇χ2·董 522599 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 __ B7_ 五、發明説明(4 ) _ 2a-c是:Νι()()ΙΙ鹎粒的電子顯微國υ 麥照圖1 ’電池1 ϋ包括陰極[2、陽極1 4、分隔器1 6及圖柱 形外殼1 8。電池丨〇也包括電流收集器2〇、封口 22及負金屬 頂A 24,其當做電池的負端。陰極與外殼接觸,並且電池 的正端是在電池資端的相反端。電解質溶液被分散到整個 電池ίο中。電池丨〇可以是例如:AA、AAA、AAAA、C*D 電池。 陰極1 2包括陰極物質、碳顆粒及黏合劑。 该陰極物質可爲氧基氫氧化鎳、氧化銀或過錳酸銀。氧 基氫氧化鎳可爲γ-Νι〇〇Η,其具有高操作電壓及相對於二 氧化筵的高特定能量。高價γ_形式的Ni〇〇H可以化學氧化 後4于’例如·將氫氧化鎳以次氯酸納或臭氧處理。另外,高 價γ-形式的Ni〇〇H可以例如:卜NiOOH的電化學過度充電來 製備。可獲得平均鎳氧化態高至3·67。Ni(〇H)2與臭氧的氧 化反應摘要於方程式(1)中。 2Ni(〇H)2+ 03 2Ni〇〇H + 〇2 +H2〇 (1) 特別地,陰極物質可以是無裂縫之氧基氫氧化鎳或氧基 氫氧化鈷改質之氧基氫氧化鎳。無裂縫之氧基氫氧化鎳可 衍生自a-Ni(〇Hh。特定地,a_Ni(〇H)2可以經臭氧化而氧 化形成γ-NiOOH。以此方式形成之γ-NiOOH是無裂縫的。當 丫-川1〇〇1~1從〇6-1^(〇卜1)2形成時,層之間間隔從在0_|^(〇卜丨)2的 約5 A擴張到γ-Ν iO〇H中的約7 A。此相對的大結晶擴充造成 γ-Νί〇〇Η顆粒的顯微斷裂。該斷裂可增加在Ni〇〇H電極及 電解筲之間的介面面積,並且造成在儲存時的重大電容損 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 7 ------IT----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 522599 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 B7 五、發明说明(5 ) 失。當a-NU〇Hh被用败前趨物時,斷說的程度可以大大地 減少《 cx-Ni(OH>2具有層之間間隔 , ’在一[中層〈間的間隔減少爲約7A。在;之間間; 的相對小改變減少顆粒的斷裂。“确化所形成之無裂 缝的氧基氫氧化鎳維持在儲存時的電容,遠優於由β—γ轉 化所形成之有裂縫的氧基氫氧化鎳。 氧基氫氧化鈷改質之氧基氫氧化鎳可包括在氧基氫氧化 鎳上的氧基氫氧化鈷塗層。氧基氫氧化鈷可改進在陰極上 顆粒間的電接觸,並且可保護氧基氫氧化鎳的表面免於分 解。該塗層覆蓋至少60%之氧基氫氧化鎳的表面。較佳地, 該塗層可覆盖至>·、/ 0%的表面,較佳爲至少8〇%,更佳爲至 少90%。氧基氫氧化鉛改質之氧基氫氧化鎳可衍生自以2〇/〇 和1 5重量%間之氧基氫氧化鈷塗覆的氧基氫氧化鎳,較佳爲 3%和10%之間’更佳爲4%和8%之間,並且最佳爲5%。 氧基氫氧化結改質之氧基氫氧化鎳可以氫氧化鈷及氫氧 化鎳的化學或電化學氧化來製備。氫氧化鎳可以氫氧化姑 前處理,例如:將氫氧化鎳顆粒曝露於氫氧化鈷在水中的 溶液或懸浮液裡,並且乾燥該經曝露之鎳。固相-氣相技術 可用來產生氧基氫I化鈷改質之氧基氫氧化鎳。Co〇〇H相 可以將Co(〇H)2與臭氧反應而形成。NiOOH也以組合鹼金屬 氫氧化物及Ni(〇H)2、並且例如:美國專利3,9丨1,094中所述 地曝露該混合物於臭氧下而形成。
Co(OH)2與臭氧的固體-氣體反應產生CoOOH,並且可以 方程式(2)代表: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝 、11 522599 A7 B7 (2) 五、發明説明(6 2 Co(OII)^ () ^ 固相-氣相反腹可人& u / L p — J玉I地座生Co〇〇卜丨。臭氧化可以曝露起 始物粉末於臭、fi -jt、, 乂礼下亚且攪拌該反應混合物而進行。當
Co〇〇H形成時,(Άυ、 , . ^ . i'〇Η )2改變其顏色從淺粉紅色到深棕色。 起始物的溫度被维括 , 准持,例如:在水浴中。由空氣製備之濕臭 氧爲佳的氧化卻j。該反應可被週期性地中斷來研磨反應 物,以減少顆粒的凝聚,並且增加Co(〇H)2#生的氧化量。 對CWO⑽導電性測量可以測量多結晶樣本之電阻做爲所 加电签的函數來進行。以臭氧化製備之CoOOH的導電性在 2000公斤/平方公分壓力下被計算爲0.12西門/平方公分。 猎著在以臭氧處理之前Co(OH)2與不同金屬氫氧化物組合 ,C〇OOH的電子導電性可以控制的方式被改質。適當的金 屬氫氧化物包含氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化 如、氫氡化絶、氫氧化鈹、氫氧化鈣、氫氧化鎂或氫氧化 銀。例如:當以氫氧化鈉或鉀處理時,氧基氫氧化鈷可以是 經納或钾改質的氧基氫氧化鈷。氫氧化鈷可以固體形式的 至屬氫氧化物來處理,例如:金屬氫氧化物的粉末:或例如 :在水中的溶液。氫氧化鈷可以高至40重量%的金屬氫氧化 物來處理’較佳爲1 〇至2 5重量%,其在氧化之後產生具有 偏好電子導電性及電化學表現的氧基氫氧化鈷。例如:以 臭氧化形成之Co〇〇H,在混合35克Co(〇H)2& 6.3克固態 KOH和〇·9克的固態NaOH之後,具有通式C〇() ^Na-〇 ϋ6Κ(, 25()()η及在2000公斤/平方公分墨力下的導電性爲 0 · 2 6西門/平方公分。 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 丨^------0^------1Τ-----Am (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 522599 Α7 Β7 五、發明説明(7 ) 經氣基氫氣化诂塗t之氣基氣氧化鎳可以單一清潔步驟 製裎來製備。在此製程中,經CoOO丨丨的電子導電性可以添 力口金屬氫氧化物來有效地控制。以5重量%之C〇(〇Η),塗覆 < Ni(〇H)2可以氫氧化鈉及氫氧化鉀的混合物來處理,其然 後以臭氧處理形成經CoOOH塗覆的導電Ni〇〇H物質。 以此方法產生之經Co〇〇H塗覆的NiOOH物質可在驗性 Ni/Zn原電池中用做陰極物質。以經c〇0〇h塗覆之Ni〇〇H所 建構之鹼性Ni/Zn電池的電化學特性顯示良好的電化學表現 及良妤的儲存特性。經塗覆之陰極物質在60°C、低速率恆 定電流放電條件下儲存1週後可維持87%的全新電容。 0 2a-c描述SEM電子顯微圖,顯示三個剖片顆粒的電子 圖。鉛的高濃度被顯示於圖中爲明亮的點。圖2a爲起始物 質-經Co(OH)2塗覆冬Ni(0H)2_的電子圖。圖2b爲經c〇〇〇H 至覆之Ni〇〇H的電子圖。圖2c爲根據美國專利3,9 1 1,〇94所 敛述之方法、由β-Νί(〇Η)2及c〇(〇H)2混合物所製備之 NiOOH的電子圖。顯示於圖2b中,經c〇〇〇H塗覆之Ni〇〇H 中存在的鈷被擴散、覆蓋在顆粒的表面,同時在圖2c中的 顆粒具有小量的鈷伴隨在顆粒的表面。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 用來製造陰極物質之起始物質的供應者包括HC Starck及 JMC Tanaka Chemical Corp,,Fukui,Japan(圓球形氫氧化鎳
Tanaka Type Z:經氫氧化鈷塗復之圓球形氫氧化鎳Tanaka Type CoZD)。通常該陰極可包括例如:8〇%及9〇重量。、之間 的陰極物質,並且較佳是在86〇/。及88%之間。 該碳顆粒爲石墨顆粒。該石墨可以爲合成的或非合成的 -1 〇 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公« ) 522599 翅濟部中夬樣隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(8 ) 、或合成與非合成的混合物。適當的石墨顆粒可以從例如: 日本的 Brazilian Nacional de Grafite (Itapecerica,MG Brazil (MP-0702X)或 Chuetsu Graphite Works, Ltd.(Chuetsu 級 WH- 20A及WH-20AF)獲得。該陰極可包括例如:3%及7重量%之 間的碳顆粒,較佳是在4%及6.5%之間。 黏合劑的貫例包括聚乙烯粉末、聚丙烯基醯胺類及氟化 碳樹脂,如:PVDF及PTFE。聚乙烯黏合劑的實例是以科阿 斯林(Coathylene) HA-1681商標名稱販賣(可購自H〇escht)。 咸陰極可包括例如:〇·丨百分比至約丨百分比之間的黏合劑重 〇 陰極12可包括其他的添加劑。這些添加劑的實例被揭示 於例如美國專利5,342,712,其在此被併於本文爲參考。陰 極12可包括例如:從約〇2重量百分比至約2重量百分比的 Ti02 〇 陰極也可包括氧化添加劑。該陰極可包括1至1 〇重量百分 比的氧化添加劑。該氧化添加劑可與其他陰極組份、或一 或多種陰極組份物理混合,以含氧化添加劑的溶液處理。 以/合液處理會造成添加劑滲透到陰極組份的孔洞中,其是 由氧化添加劑造成較長、更有維持的表現。 4氧化添加劑是一種比陰極物質更容易被還原的物質。 例如·琢氧化添加劑可以是比氧基氫氧化鎳更被氧化的物質
,例如.NaOCl、K2s2〇8、KMn04、H202、AgMnOjAgO 特/7]地’使用γ-Νί〇〇Η做爲陰極物質的鹼性電池可以添 加小里(例如:1_1〇重量%)的到陰極混合物中 -11 - 本張尺度適用中國國★榡準(CNS〉規格(M X撕公竣) --τ------0^------1T----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 522599 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明(9 、以物理混合氣化添加劑與[Ni〇()H及石墨而被穩定。 電解質溶液也分散到陰極1 2中,拍Η μ卞 Τ 亚且上述及下列提供之 重里百分比是在電解質溶液被分散之後測量。 陽極丨4可以用於電池陽極的任何標準鋅物質來形成。例 如:陽極!4可以是包括鋅金屬顆粒、成膠劑及少量例如:氣
體處理抑制劑之添加劑的鋅淤漿。另外 4 A . K 力即部份的電解質 落液被分散到整個陽極中。 ”鋅顆粒可以是任何習用於淤漿陽極的鋅顆粒。鋅顆粒的 實例包括 U.S.S.N. 08/905,254、U.s.s.n· 〇9/η5867 及 U.S.S.N. 〇9/156,915所述的那些,其被頒發給本申請書的受 讓人,並且在此被併於本文爲參考。該陽極可包括例如 :6 7 %及7 1重量%間的鋅顆粒。 該電解質可以是ΚΟΗ或Na〇H的水性溶液。該電解質可包 含20%-50重量%之溶解在Hz〇中的鹼金屬氫氧化物。該電解 質可包含0%至4重量%的氧化鋅。 成膠劑的實例包括聚丙缔酸類、接枝澱粉物質、聚丙烯 酸的鹽類、聚丙烯酸酯類、羧基甲基纖維素、羧基甲基纖 維素鈉或其組合。此類聚丙烯酸的實例爲:Carbopol 940及 9 34(可購自 B.F. Goodrich)及 Polygel 4P(可購自 3V),並且接 枝澱粉物質的實例爲Water lock A22 1或A220(可購自Grain Processing Corporation,Muscatine,ΙΑ)。聚丙締酸鹽的實例 爲A1 c 〇 s 〇 r b G 1 (可瞒自C i b a S p e c i a 11 i e s)。陽極可包括例如從 〇. 1百分比至約2重量百分比的成膠劑。 氣體處理抑制劑可以是無機物質,如:铋、錫及銦:另 12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) » 裝 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 522599 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(10 ) 外’茂氣體處理抑制劑可以是贫機化合物,如:磷酸酯類、 ’在F U ή、面J性刎或非離子性界面活性劑。離子性界面活 性刮的實例被揭示於例如:美國專利4,777,丨〇〇號中,其在此 被併於本文爲參考。 +隔為I 6可具有任何電池分隔器的習用設計。在一些具 缸只兔例中’分隔器1 6可以兩層不織布、非薄膜物質與被 沿置於另一表面的一層而形成。爲了將分隔器丨6的體積減 至最小,同時提供有效的電池,每一層不織布、非薄膜物 貝具有基本重量約每平方公尺54克、當乾燥時厚度約5 4密 爾’並且當潮虔時厚度約1 〇密爾。在這些具體實施例中, 分搞器較佳地在不織布、非薄膜層之間不包括一層薄膜物 質或黏著層。通常,該層可基本上缺乏填充物,如:無機 顆粒。 在其他具體賞施例中,分隔器1 6包括一層與不織布物質 層組合的玻璃紙層。分隔器也包括另外一層不織布物質。 玻稱紙層可與陰極12或陽極相接。較佳地,不織布物質包 含從約78重量百分比至約82重量百分比的Pva及從約1 8重 f百分比至約22重童百分比的嫘縈(ray〇n)與微量的界面活 性货彳。此不織布物質可以商標名稱pA25而購自PDM。 分散到整個電池1 ϋ的電解質溶液可以是任何習用於電池 的電解質溶液。一般,該電解質溶液爲水性氫氧化物溶液 。此水性氫氧化物落液包括氫氧化鉀溶液,包括例如:在 約33%重量百分比及38%之重量百分比之間的氫氧化鉀及氫 氧化鈉溶液。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -- ---------------1Τ-----Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 522599 經濟部中失橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(”) 外殼1 8可以足一般用於鹼性原電池之任何習用外殼。該 外殼一般包括内部金屬壁及外部非導電性物質,如:加熱可 縮減的塑膠。可.選釋地,導電物質層被置於壁的内表面及 陰極1 2之間。此層可被沿置於壁的内表面、沿著陰極丨2的 周長或兩者。此導電層可以由例如含碳的物質形成。此物 質包括 LB iOOO(Timcal)、Eccocoat 257( W. R. Grace & Co ) 、Electrodag 109(Acheson Colloids Company)、Electroda^ 1 12(Acheson)及EB0005(Acheson)。塗覆導電層的方法被揭 示於例如加拿大專利1,263,697號,其在此被併於本文爲來 考〇 電流收集器28是以適當的金屬製成,如··銅。封口 3〇可 以例如尼龍製成。 钮扣電池是由含有不同氧基氫氧化鎳陰極物質製備的。 電池的電容損失被如敘述地測試。 試劑級的Κ〇Η(4.5克)被溶解於100毫升的去離子水中。不 經塗覆之α-氫氧化鎳(20克)(叫62八1() |8C〇() ()3|⑴η)2 (C〇3V13(H20)u17)(HC Starck)被添加到ΚΟΗ溶液中。該溶 液在加熱板上有攪拌地、於氬氣流下被加熱而蒸發水。 该系統被保持無二氧化碳’以避尤Κ Ο Η的碳化,形成糊 狀物。該糊狀物在80°C烘箱中、氬氣流下乾燥,形成乾 燥粉末。 經KOH塗覆之a_Ni(OH)2(20克)被置於經改變的燒瓶中, 其被改成具有内部指7板’來幫助分散粉末。該燒瓶被夾在 附於馬達的夾子上。臭氡以臭氧產生機(Grimn Techniu -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 X 297公釐) --7-------«批衣------、玎----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 522599 A7 B7 五、發明説明(12 )
Inc·,Model GTC-05)產生。以氧氣產生約2〇克/小時的臭氧 ,以泥速7升/分鐘、在每平方吋1 2磅及丨2〇伏特下做爲進料 。臭氧通過在抽氣通風櫥中之轉動燒瓶裡的出(〇]9)2粉末。 該燒瓶在冷水浴中、室溫下轉動,以維持恆定的溫度。在 導入臭氧時,綠色的a-Ni(〇H)2立刻轉成黑色,並且最後爲 灰色,表示氧化反應的終結以及γ-NiOOH的形成。完成氧 化的時間是約45小時。在臭氧化之後,粉末從燒瓶中被移 出,並且儲存在拿爾金(Nalgene)瓶中。 相同的製程被用來從β-Νί(〇Η)2製備γ-NiOOH、從經 Co(〇H)2塗覆之a-Ni(〇H)2製備經Co〇〇H塗覆之γ-Νί〇〇Η及 從經Co(〇H)2塗覆之β-Νί(ΟΗ)2製備經Co〇〇H塗覆之γ-NiOOH 〇 姐扣電池是從四種不同陰極物質形成的:(1)由β·Νί(〇Η)2 產生 γ-Νί〇ΟΗ(控制組);(2)由 a-Ni(OH)2產生 γ-NiOOH ; (3) 由經Co(OH)2塗覆之a-Ni(OH)2產生經CoOOH塗覆之γ-Ni〇〇H ;及(4)由經Co(〇H)2塗覆之(5-Ni(〇H)2產生經CoOOH 塗覆之γ-NiOOH。每一個電池的陰極製備是將2.75克的γ-NiOOH活性物質、1·75克的石墨及0.25克的40重量%1<:〇11溶 液組合。這三種組份然後被徹底地以杵及研缽混合。〇. 5克 的陰極混合物被壓成6 3 5個短扣電池。這6 3 5個紐扣電池然 後以添加多孔性的聚丙締及0.4克之包含69重量%之Ζη及3 1 重量%之水性ΚΟΗ的Ζη淤漿來組合。 然後該電池根據下列的步驟來測試。當剛製成或在60°C 下儲存1、2或4週之後,電池被測試。在63 5個鈕扣電池中 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) --τ-------«批衣------1T----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 522599 A7 B7 五、發明説明(13 ,物貨在3Γ低速率”)及43毫安培(“高速率,,)下被故電。特定 的電¾:値在切斷値0.8伏特下記綠全新(··起始電容”)及儲存广 儲存電客’)放電。百分比電容損失以下列的方程式對每一 個測試做计异:(1 -(儲存電容)/(起始電容))* 1 〇〇。 表1摘要包含衍生自(3-Ni(〇H)2(控制組)或a-Ni(〇H)2t γ-Νι〇〇Η的4池緒砝往質。衍生自a_Ni(〇H)2之具有 比衍生自少許多的電容損失。表2摘 要包含衍生自經C〇(〇Hh塗覆之p_Ni(〇H)2(控制組)或經 Co(OH)2塗覆之a-Ni(OH)2的經CoOOH塗覆[Ni〇〇H電池儲 存性賀。k表2中,明顯的是:衍生自β ^丨 V ^ π; ^ ^ όίΓί Γ ο Ο Ο Η 塗覆γ-ΝίΟΟΗ比衍生自a-Ni(〇H),之經 二二 ,具有更多的電容損失。表丨及表2中的結:?,覆γ™ 改質之氧基氫氧化鎳比源自相同鎳來源乏 ·’玉 ·τ、〈禾、緩塗窄的g其 氫氧化鎳物,具言較佳的儲存特性。琴兩 '乳土 氣體外戌的渗漏。 ”;不顯示歸因於 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製
表1 陰極物質 ίΓΤ 週[ 在 後、60°c 後 下的損失 下 百分比 百 在南速率下來自/J- 90 Ni(〇H)2 的 NiOOH 在南速率下來自^- νΤα ' 川(〇14)2的 NiOOH 在低速率下來自/?- 70 — Ni(〇H)2 的 NiOOH 在低速率下來自 a - ——---——. Ν/Α Ni(OH)2 的 NiOOH
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X2W公慶) -16- 522599 A7 _B7 五、發明説明(14 ) 長2 陰極物質 在1週之後 、6 0 C下的 損失百分比 在高速率下來自/?-Ni(〇H)2 之經 CoOOH 塗覆的Ni〇〇H 20 在高速率下來自 Ni(〇H)2 之經 CoOOH 塗覆的Ni〇〇H 12 在低速率下來自/5-Ni(〇H)2 之經 CoOOH 塗覆的NiOOH 23 在低速率下來自 Ni(〇H)2之經CoO〇H 塗覆的NiOOH 16 如美國專利3,91 1,〇94所述而製備之包含Ni〇〇H的益扣電 池,在60°C下儲存1週之後具有53%的電容損失。 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製
在另一個實例中,NiOOH的製備是將經研磨的k〇h錠塗 覆在α-氫氧化鎳上。該固體粉末在氧化之前被機械研磨成 細小均勻的混合物。氧化是如上述地在臭氧中進行。所得 的物質具有電荷儲存特性類似於以曝露於ΚΟΗ溶液製備的 NiOOH。 - 另一個電池的製備是其中陰極包含5重量%的K2S2〇s、5克 的陰極混合物,是將衍生自P-Ni(〇H)2i 2.75克γ-NiOOH活 性物質、0.2 5克的K 2 S 2〇8、1.7 5克的石墨及〇. 2 5克的 40%KOΗ溶液一起混合而製備。這四個組份然後以杵及研 绰徹底混合◦ 0.5克的5% K2S2〇x/Ni〇OH混合物被壓成635個 -17 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公着) 522599 A7 _B7__ 五、發明説明(15 ) 鈕扣電池。這63 :WIH鈕扣電池然後以添加多孔性分隔器及 〇 · 4克之Ζ η於漿來組合。在6 3 5個ίϋ扣電池中,電池在6 0、C 下儲存I、2或4週。包含5% K2S208/Ni〇〇H混合物的電池在 儲存前後在3毫安培下放電。在6CTC下儲存2週之後的電容 損失爲32%。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
Claims (1)
- 522599 A8 B8 C8 D8 草 第090119061號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(91年12月) 申請專利範圍 1 · 一種驗性原電池,包含·· 一個包含氧基氫氧化鈷改質之氧基氫氧化鎳的陰極·, 一個陽極; 一個分隔器;及 鹼性電解質。 2_如申請專利範圍第上項之電池,其中該氧基氮氧化姑改質 《氧基氫乳化鎳是在氧基氫氧化鎳上具有氧基氫氧化鈷 的塗層。 3.如申請專利範圍第1項之電池,其中該塗層基本上是均勻 的。 4·如申請專利範圍第1項之電池,其中該氧基氫氧化鈷為γ_ NiOOH。 5·如申請專利範圍第1項之電池,其中該氧基氫氧化鈷是經 鈉或鉀改質的氧基氫氧化鈷。 6·如申請專利範圍第5項之電池,其中該氧基氫氧化鈷是經 鉀改質的氧基氫氧化鈷。 7·如申請專利範圍第1項之電池,其中該氧基氫氧化姑改質 之氧基氫氧化鎳是衍生自以2%和丨5重量%間之氫氧化鍺 塗覆的氫氧化鎳。 8·如申請專利範圍第1項之電池,其中該氧基氫氧化鈷改質 之氧基氫氧化鎳是衍生自以3%和10重量%間之氫氧化鈷 塗覆的氫氧化鎳。 9·如申請專利範圍第1項之電池,其中該氧基氫氧化鈷改質 之氧基氫氧化鎳是衍生自以4%和8重量%間之氫氧化姑 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS) A4規格(21〇X 297公釐) 522599塗覆的氫氧化鎳。 10·如:請專利範圍第1項之電池,纟中該氧基氣氧化姑改質 之氧基氫氧化鎳是衍生自以5重量%之氫氧化鈷塗覆的氫 氧化鎳。 11·如=請專利範圍第1項之電池,其中該氧基氫氧化姑改質 之氧基氫氧化鎳是衍生自α_Ν“〇Η;)2。 12·如申請專利範圍第〖項之電池,其中該陽極包含鋅。 13.如申請專利範圍第之電池,其中該氧基氣氧化錄基本 上是無裂縫的(non-fractured) 〇 14•如申請專利範圍第卜員之電池,其中該陰極再包括氧化添 加劑。 15·如申請專利範圍第丨項之電池,其中該氧化添加劑包括 K2S2〇8或 ΚΜη04。 16. —種驗性原電池,包含: 個包含衍生自a-Ni(OH)2之氧基氫氧化鎳的陰極; 一個陽極; 一個分隔器;及 驗性電解質。 17·如申請專利範圍第16項之電池,其中該氧基氫氧化鎳是 經氧基氫氧化鈷改質之氧基氫氧化鎳。 18·如申請專利範圍第16項之電池,其中該氧基氫氧化鈷改 質之氧基氫氧化鎳是在氧基氫氧化鎳上具有氧基氫氧化 姑的塗層。 19·如申請專利範圍第18項之電池,其中該塗層基本上是均 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 522599 A8 B8 C8勻的。 其中該氧基氫氧化鲒是 其中該氧基氫氧化姑是 20·如申請專利範圍第is項之電池 經鈉或鉀改質的氧基氫氧化鈷。 21如申凊專利範圍第1 8項之電池 經鉀改質的氧基氫氧化鈷。 22.』- + 士主π…-一塗覆的氫氧化錄。 23·申請專利範圍第16之電池,其中該陽極包含鋅。 24.如申請專利範圍第16項之電池,其中該陰極再包括氧化 添加劑。 25·如申請專利範圍第24項之電池,其中該氧化添加劑包括 K2S2O8或 ΚΜη〇4 〇 26. —種製造驗性原電池之方法,包含: 形成氧基氫氧化鈷改質之氧基氫氧化鎳;及 組合包含氧基氫氧化姑改質之氧基氫氧化鎳的陰極、 陽極、分隔器及鹼性電解質,而形成該鹼性電池。 27·如申請專利範圍第26項之方法,其中形成氧基氫氧化鉛 改質之氧基氫氧化鎳包括將α-Νΐ(ΟΗ)2轉化成氧基氫氧化 鎳。 28·如申請專利範圍第26項之方法,其中形成氧基氫氧化姑 改質之氧基氫氧化鎳包括轉化以3%和15重量%間之氧基 氫氧化鈷塗覆的氫氧化鎳。 29·如申請專利範圍第26項之方法,其中該氧基氫氧化鎳基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 522599 申請專利範圍 本上是無裂缝的。 3 0.如申請專利範圍第26項之方法,其中該陰極再包括氧化 添加劑。 31. 如申請專利範圍第26項之方法,其中該氧化添加劑包括 K2S2O8或 KMn〇4 〇 32. —種製造鹼性原電池之方法,包含: 形成基本上為無裂縫之氧基氫氧化鎳;及 組合包含該氧基氫氧化鎳的陰極、陽極、分隔器及鹼 性電解質,而形成該鹼性電池。 33·如申請專利範圍第32項之方法,其中形成的氧基氫氧化 鎳是將a-Ni(OH)2轉化成氧基氫氧化鎳。 34.如申請專利範圍第32項之方法,其中該氧基氫氧化鎳是 以氧基氫氧化鈷改質的。 35·如申請專利範圍第32項之方法,其中該陰極再包括 K2S2〇8或 KMn〇4 〇 3 6· 種在氧基氫氧化鎳驗性原電池中減少電容損失的方法 ,包含: 形成包括氧基氫氧化鎳的陰極;及 組合陰極、陽極、分隔器及鹼性電解質,而形成該鹼 性電池, 其中電池在60°C下儲存2週之電容損失少於4〇0/〇。 37·如申請專利範圍第36項之方法,再包含將a_Ni(〇H)2轉化 成氧基氫氧化鎳。 3 8 ·如申請專利範圍第3 6項之方法,再包含將氫氧化鈷塗覆 的a-Ni(OH)2轉化成氧基氫氧化鎳^ -4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 522599 8 8 8 8 A B c D 々、申請專利範圍 39. 如申請專利範圍第36項之方法,再包含將氫氧化鈷改質 的氫氧化鎳轉化成氧基氫氧化鎳。 40. —種電池陰極,包含無裂縫之氧基氫氧化鎳或氧基氫氧 化鈷改質之氧基氫氧化鎳。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
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