JPH1186852A - アルカリ二次電池用ニッケル電極 - Google Patents
アルカリ二次電池用ニッケル電極Info
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- JPH1186852A JPH1186852A JP9256064A JP25606497A JPH1186852A JP H1186852 A JPH1186852 A JP H1186852A JP 9256064 A JP9256064 A JP 9256064A JP 25606497 A JP25606497 A JP 25606497A JP H1186852 A JPH1186852 A JP H1186852A
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- JP
- Japan
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- electrode
- silver
- bath
- plating
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 急速充放電の要求にあったさらなる電池性能
の向上を図った、放電電流、容量保持率が高く、長期間
の充放電サイクルにわたって高容量を維持することがで
き、高率放電における活物質の利用率の向上を図った、
電池内圧の低い電池を提供し得るアルカリ二次電池用ニ
ッケル電極を提供する。 【解決手段】 γ−オキシ水酸化ニッケル粉末、あるい
はγ−オキシ水酸化ニッケル粉末を含む電極板の表面
に、導電性金属の１種または２種以上を、好ましくは平
均被覆厚１μｍ以下でポーラスに被覆する。そしてこれ
らを用いてアルカリ二次電池用ニッケル電極を作製す
る。
の向上を図った、放電電流、容量保持率が高く、長期間
の充放電サイクルにわたって高容量を維持することがで
き、高率放電における活物質の利用率の向上を図った、
電池内圧の低い電池を提供し得るアルカリ二次電池用ニ
ッケル電極を提供する。 【解決手段】 γ−オキシ水酸化ニッケル粉末、あるい
はγ−オキシ水酸化ニッケル粉末を含む電極板の表面
に、導電性金属の１種または２種以上を、好ましくは平
均被覆厚１μｍ以下でポーラスに被覆する。そしてこれ
らを用いてアルカリ二次電池用ニッケル電極を作製す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ニッケル−カドミ
ウム二次電池、ニッケル−水素二次電池等のアルカリ二
次電池の正極として組み込まれるニッケル電極に関す
る。さらに詳しくは、放電電流、容量保持率が高く、長
期間の充放電サイクルにわたって高容量を維持すること
ができ、高率放電における活物質の利用率の高い電池を
提供し得るニッケル電極に関する。
ウム二次電池、ニッケル−水素二次電池等のアルカリ二
次電池の正極として組み込まれるニッケル電極に関す
る。さらに詳しくは、放電電流、容量保持率が高く、長
期間の充放電サイクルにわたって高容量を維持すること
ができ、高率放電における活物質の利用率の高い電池を
提供し得るニッケル電極に関する。
【０００２】
【従来の技術】ニッケル−カドミウム二次電池、ニッケ
ル−水素二次電池等のアルカリ二次電池の正極として組
み込まれるニッケル電極は、通常、水酸化ニッケル粉末
に、ニッケル粉末、カーボニルニッケル粉末等の導電材
を加えて混合、ペースト状にしたものを正極活物質とし
て用い、この活物質を金属多孔質体からなる電極基体
（集電体）の内部空間内に充填している。さらに、コバ
ルト、コバルト化合物（酸化コバルト、水酸化コバル
ト）等は、水酸化ニッケル粉末表面でオキシ水酸化コバ
ルトの導電マトリックスを形成することが知られてお
り、これら導電マトリックス形成物質も水酸化ニッケル
粉末に混合して用いられている。
ル−水素二次電池等のアルカリ二次電池の正極として組
み込まれるニッケル電極は、通常、水酸化ニッケル粉末
に、ニッケル粉末、カーボニルニッケル粉末等の導電材
を加えて混合、ペースト状にしたものを正極活物質とし
て用い、この活物質を金属多孔質体からなる電極基体
（集電体）の内部空間内に充填している。さらに、コバ
ルト、コバルト化合物（酸化コバルト、水酸化コバル
ト）等は、水酸化ニッケル粉末表面でオキシ水酸化コバ
ルトの導電マトリックスを形成することが知られてお
り、これら導電マトリックス形成物質も水酸化ニッケル
粉末に混合して用いられている。
【０００３】このようなアルカリ二次電池用ニッケル電
極においては、放電率特性向上のために、通常、上述し
た導電材や導電マトリックス形成物質等の添加量を増量
する方法がとられている。しかしながら、導電材や導電
マトリックス形成物質の増量は、一方で、活物質である
水酸化ニッケル粉末の充電密度を落とし、電極の容量密
度の低下を招き、大きな放電容量が得られないこととな
る。したがって、導電材や導電マトリックス形成物質を
できるだけ少なくし、高率放電における活物質の利用率
を向上させることが極めて重要である。
極においては、放電率特性向上のために、通常、上述し
た導電材や導電マトリックス形成物質等の添加量を増量
する方法がとられている。しかしながら、導電材や導電
マトリックス形成物質の増量は、一方で、活物質である
水酸化ニッケル粉末の充電密度を落とし、電極の容量密
度の低下を招き、大きな放電容量が得られないこととな
る。したがって、導電材や導電マトリックス形成物質を
できるだけ少なくし、高率放電における活物質の利用率
を向上させることが極めて重要である。
【０００４】主活物質として用いられる水酸化ニッケル
の活性状態の一つとしてオキシ水酸化ニッケルがあり、
これは通常、α型、β型、γ型の３種類に分けられる。
これらの中でγ−オキシ水酸化ニッケル（γ−ＮｉＯＯ
Ｈ）を用いた電極では、活物質の利用率を向上させるこ
とができるという利点があるが、その反面、γ−ＮｉＯ
ＯＨの電気抵抗はα−オキシ水酸化ニッケル（α−Ｎｉ
ＯＯＨ）、β−オキシ水酸化ニッケル（β−ＮｉＯＯ
Ｈ）に比べて大きいことが問題とされている。そのた
め、正極活物質としておもにα−オキシ水酸化ニッケ
ル、β−オキシ水酸化ニッケルが用いられている。
の活性状態の一つとしてオキシ水酸化ニッケルがあり、
これは通常、α型、β型、γ型の３種類に分けられる。
これらの中でγ−オキシ水酸化ニッケル（γ−ＮｉＯＯ
Ｈ）を用いた電極では、活物質の利用率を向上させるこ
とができるという利点があるが、その反面、γ−ＮｉＯ
ＯＨの電気抵抗はα−オキシ水酸化ニッケル（α−Ｎｉ
ＯＯＨ）、β−オキシ水酸化ニッケル（β−ＮｉＯＯ
Ｈ）に比べて大きいことが問題とされている。そのた
め、正極活物質としておもにα−オキシ水酸化ニッケ
ル、β−オキシ水酸化ニッケルが用いられている。
【０００５】しかしながらこれらα型、β型のものは、
その利用率の点においてγ型のものに劣っている。繰り
返し充放電を行うアルカリ二次電池等においては、とり
わけその利用率が高いものが望ましい。
その利用率の点においてγ型のものに劣っている。繰り
返し充放電を行うアルカリ二次電池等においては、とり
わけその利用率が高いものが望ましい。
【０００６】さらに、近年の急速充放電化に伴い、水酸
化ニッケル電極の酸化反応と競合して発生する酸素等の
ガスの電極への吸蔵または電極からの放出、あるいは電
解液の電極への浸透または電極からの放出などにより、
電極の膨潤が繰り返し行われ、活物質等の充填物の微粉
末化が促進され、その微粉末化した充填物が集電体から
脱落する割合が高くなる。特に、電極の電流分布が均一
でないと、大きな電流が流れる箇所において上述したよ
うな脱落現象が起こりやすくなる。
化ニッケル電極の酸化反応と競合して発生する酸素等の
ガスの電極への吸蔵または電極からの放出、あるいは電
解液の電極への浸透または電極からの放出などにより、
電極の膨潤が繰り返し行われ、活物質等の充填物の微粉
末化が促進され、その微粉末化した充填物が集電体から
脱落する割合が高くなる。特に、電極の電流分布が均一
でないと、大きな電流が流れる箇所において上述したよ
うな脱落現象が起こりやすくなる。
【０００７】特に、現在、集電体の基体として発泡ニッ
ケルめっき基体が多用されているが、この発泡ニッケル
めっき基体自体導電性が悪く、導体抵抗が高い。またγ
−オキシ水酸化ニッケル自体、α−オキシ水酸化ニッケ
ル、β−オキシ水酸化ニッケルに比べて活性化条件が煩
雑であるばかりでなく、電気抵抗が比較的高く、電流分
布が良好でない。したがって、電流が集中する部分と電
流があまり流れない部分とが生じ、電流の流れが集中す
る箇所が特に急速充放電を繰り返すことにより前記脱落
現象が生じやすいということがあった。
ケルめっき基体が多用されているが、この発泡ニッケル
めっき基体自体導電性が悪く、導体抵抗が高い。またγ
−オキシ水酸化ニッケル自体、α−オキシ水酸化ニッケ
ル、β−オキシ水酸化ニッケルに比べて活性化条件が煩
雑であるばかりでなく、電気抵抗が比較的高く、電流分
布が良好でない。したがって、電流が集中する部分と電
流があまり流れない部分とが生じ、電流の流れが集中す
る箇所が特に急速充放電を繰り返すことにより前記脱落
現象が生じやすいということがあった。
【０００８】急速充放電を繰り返すことにより充填物が
剥離脱落することは、正負極間の短絡を起こしたり、電
極として機能しなくなることにより、電池寿命を短くす
る要因となる。すなわち、急速充電になればなるほど二
次電池用電極の電流分布が重要であり、集電体とともに
活物質の導電率の向上がより一層重要になってきた。
剥離脱落することは、正負極間の短絡を起こしたり、電
極として機能しなくなることにより、電池寿命を短くす
る要因となる。すなわち、急速充電になればなるほど二
次電池用電極の電流分布が重要であり、集電体とともに
活物質の導電率の向上がより一層重要になってきた。
【０００９】このような現状にあって、急速充放電の要
求にあったさらなる電池性能の向上、活物質の利用率の
向上を図った、サイクル寿命特性に優れた電池が要望さ
れている。
求にあったさらなる電池性能の向上、活物質の利用率の
向上を図った、サイクル寿命特性に優れた電池が要望さ
れている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたもので、その目的は、放電電流、容量保持
率が高く、長期間の充放電サイクルにわたって高容量を
維持することができ、高率放電における活物質の利用率
の高い電池を提供し得るニッケル電極を提供することに
ある。
みてなされたもので、その目的は、放電電流、容量保持
率が高く、長期間の充放電サイクルにわたって高容量を
維持することができ、高率放電における活物質の利用率
の高い電池を提供し得るニッケル電極を提供することに
ある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決すべく鋭意研究を重ねた結果、従来、電池特性の低下
を招くとされていたγ−オキシ水酸化ニッケル粉末また
は該粉末を含むニッケル電極表面に導電性金属薄膜を被
覆することにより、充電容量、容量保持率、および活物
質の利用率の向上を図ったアルカリ二次電池が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
決すべく鋭意研究を重ねた結果、従来、電池特性の低下
を招くとされていたγ−オキシ水酸化ニッケル粉末また
は該粉末を含むニッケル電極表面に導電性金属薄膜を被
覆することにより、充電容量、容量保持率、および活物
質の利用率の向上を図ったアルカリ二次電池が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】すなわち本発明は、表面に導電性金属の１
種または２種以上を被覆してなるγ−オキシ水酸化ニッ
ケル粉末を含有する、アルカリ二次電池用ニッケル電極
に関する。
種または２種以上を被覆してなるγ−オキシ水酸化ニッ
ケル粉末を含有する、アルカリ二次電池用ニッケル電極
に関する。
【００１３】また本発明は、γ−オキシ水酸化ニッケル
粉末を含む電極表面に、導電性金属の１種または２種以
上を被覆してなる、アルカリ二次電池用ニッケル電極に
関する。
粉末を含む電極表面に、導電性金属の１種または２種以
上を被覆してなる、アルカリ二次電池用ニッケル電極に
関する。
【００１４】なお、上記において、導電性金属の被覆は
ポーラスであるのが好ましく、また、その平均被覆厚は
１μｍ以下であるのが好ましい。
ポーラスであるのが好ましく、また、その平均被覆厚は
１μｍ以下であるのが好ましい。
【００１５】さらに本発明は、上記アルカリ二次電池用
電極を正極として用いてなる、アルカリ二次電池に関す
る。
電極を正極として用いてなる、アルカリ二次電池に関す
る。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
【００１７】本発明の電極に活物質として用いられるγ
−オキシ水酸化ニッケル（γ−ＮｉＯＯＨ）粉末は、公
知の方法によって得ることができ、例えば、硫酸ニッケ
ルと次亜塩素酸ソーダとを濃アルカリ中で反応させるこ
と等によって得ることができる。γ−オキシ水酸化ニッ
ケル粉末は粒径１〜２００μｍ程度のものが好ましく、
特には１〜１００μｍ程度である。なお、γ−オキシ水
酸化ニッケル粉末の他に、α型、β型のオキシ水酸化ニ
ッケル粉末が多少、混合していてもよいが、これらα
型、β型のオキシ水酸化ニッケル粉末の混合量は、活物
質の利用率の点から、γ−オキシ水酸化ニッケル粉末の
主活物質としての機能を実質的に損なわない範囲内とす
るのが好ましい。
−オキシ水酸化ニッケル（γ−ＮｉＯＯＨ）粉末は、公
知の方法によって得ることができ、例えば、硫酸ニッケ
ルと次亜塩素酸ソーダとを濃アルカリ中で反応させるこ
と等によって得ることができる。γ−オキシ水酸化ニッ
ケル粉末は粒径１〜２００μｍ程度のものが好ましく、
特には１〜１００μｍ程度である。なお、γ−オキシ水
酸化ニッケル粉末の他に、α型、β型のオキシ水酸化ニ
ッケル粉末が多少、混合していてもよいが、これらα
型、β型のオキシ水酸化ニッケル粉末の混合量は、活物
質の利用率の点から、γ−オキシ水酸化ニッケル粉末の
主活物質としての機能を実質的に損なわない範囲内とす
るのが好ましい。
【００１８】本発明に用いられる導電性金属としては、
ニッケル、およびニッケルよりも導電性の高い金属の１
種または２種以上が好ましく用いられる。このような導
電性金属としては、具体的にはニッケル、亜鉛、アルミ
ニウム、イリジウム、カルシウム、金、銀、コバルト、
タングステン、銅、ベリリウム、マグネシウム、モリブ
デン、ロジウム等が挙げられる。これら金属の導電率
は、銀を１００％（０℃）とした場合、例えば銅約９５
％、金約７２％、アルミニウム約６２％、ベリリウム約
５３％、カルシウム約４６％、ロジウム約３４％、タン
グステン約３１％、モリブデン約２９％、マンガン約３
３％、亜鉛約２７％、イリジウム約３１％、ニッケル約
２４％である。
ニッケル、およびニッケルよりも導電性の高い金属の１
種または２種以上が好ましく用いられる。このような導
電性金属としては、具体的にはニッケル、亜鉛、アルミ
ニウム、イリジウム、カルシウム、金、銀、コバルト、
タングステン、銅、ベリリウム、マグネシウム、モリブ
デン、ロジウム等が挙げられる。これら金属の導電率
は、銀を１００％（０℃）とした場合、例えば銅約９５
％、金約７２％、アルミニウム約６２％、ベリリウム約
５３％、カルシウム約４６％、ロジウム約３４％、タン
グステン約３１％、モリブデン約２９％、マンガン約３
３％、亜鉛約２７％、イリジウム約３１％、ニッケル約
２４％である。
【００１９】本発明では、上記導電性金属の中でも銀、
銅、およびこれら金属の合金が特に好ましく用いられ
る。具体的には、銀−銅、銀−コバルト、銀−ニッケ
ル、銀−リン、銀−アンチモン、銀−セレン、銀−パラ
ジウム、銅−ニッケル、銅−鉛、銅−錫、銅−亜鉛等が
挙げられる。なお、これら合金は、固溶した形のもので
あっても、あるいは固溶していない混合した形のもので
あってもよく、例えば分散めっきのような混合物であっ
てもよい。中でも、特に銀は電気抵抗が低く、１．４７
ρ／Ω・ｍ（０℃）であり、耐薬品性、耐酸化性や耐還
元性も優れているので、銀、銀合金はより好ましく用い
られる。
銅、およびこれら金属の合金が特に好ましく用いられ
る。具体的には、銀−銅、銀−コバルト、銀−ニッケ
ル、銀−リン、銀−アンチモン、銀−セレン、銀−パラ
ジウム、銅−ニッケル、銅−鉛、銅−錫、銅−亜鉛等が
挙げられる。なお、これら合金は、固溶した形のもので
あっても、あるいは固溶していない混合した形のもので
あってもよく、例えば分散めっきのような混合物であっ
てもよい。中でも、特に銀は電気抵抗が低く、１．４７
ρ／Ω・ｍ（０℃）であり、耐薬品性、耐酸化性や耐還
元性も優れているので、銀、銀合金はより好ましく用い
られる。
【００２０】本発明の電極は、γ−オキシ水酸化ニッケ
ル粉末自体の表面に上記導電性金属の１種または２種以
上を被覆し、この金属被覆粉末（金属被覆活物質）を用
いてアルカリ二次電池用ニッケル電極を作製するか、あ
るいは、γ−オキシ水酸化ニッケル粉末を増粘剤、結着
剤等の他の添加成分と混ぜ合わせて電極板（γ−オキシ
水酸化ニッケル粉末含有電極板）を作製し、この電極板
表面に上記導電性金属の１種または２種以上を被覆す
る。ここで、導電性金属はポーラスに被覆されているの
が好ましい。また、その平均被覆厚は１μｍ以下である
のが好ましい。
ル粉末自体の表面に上記導電性金属の１種または２種以
上を被覆し、この金属被覆粉末（金属被覆活物質）を用
いてアルカリ二次電池用ニッケル電極を作製するか、あ
るいは、γ−オキシ水酸化ニッケル粉末を増粘剤、結着
剤等の他の添加成分と混ぜ合わせて電極板（γ−オキシ
水酸化ニッケル粉末含有電極板）を作製し、この電極板
表面に上記導電性金属の１種または２種以上を被覆す
る。ここで、導電性金属はポーラスに被覆されているの
が好ましい。また、その平均被覆厚は１μｍ以下である
のが好ましい。
【００２１】導電性金属の被覆の方法としては、公知の
化学的、物理的方法を任意に用いることができ、例え
ば、上記γ−オキシ水酸化ニッケル粉末、あるいはγ−
オキシ水酸化ニッケル粉末含有電極板を、上記導電性金
属の１種または２種以上をＣＶＤ（化学蒸着）により蒸
着させる、あるいは、これら金属を含有する水溶液と接
触させることなどにより行われる。本発明では、金属薄
膜をポーラスな状態に被膜させるという点や、コスト等
の点から、上記各導電性金属をイオンの形で含有する水
溶液中に浸漬する無電解めっき処理や、電解めっき処理
等の方法が好ましく用いられる。これら無電解めっき、
電解めっき処理は一般に行われている浸漬方法など、常
法により行うことができ、電解めっきの場合はバレルめ
っき方式等で行えばよい。
化学的、物理的方法を任意に用いることができ、例え
ば、上記γ−オキシ水酸化ニッケル粉末、あるいはγ−
オキシ水酸化ニッケル粉末含有電極板を、上記導電性金
属の１種または２種以上をＣＶＤ（化学蒸着）により蒸
着させる、あるいは、これら金属を含有する水溶液と接
触させることなどにより行われる。本発明では、金属薄
膜をポーラスな状態に被膜させるという点や、コスト等
の点から、上記各導電性金属をイオンの形で含有する水
溶液中に浸漬する無電解めっき処理や、電解めっき処理
等の方法が好ましく用いられる。これら無電解めっき、
電解めっき処理は一般に行われている浸漬方法など、常
法により行うことができ、電解めっきの場合はバレルめ
っき方式等で行えばよい。
【００２２】これらめっき処理液である導電性金属を含
有する水溶液としては、以下のものが例示されるが、こ
れらに限定されるものでない。
有する水溶液としては、以下のものが例示されるが、こ
れらに限定されるものでない。
【００２３】銀の単独処理液としては、シアン化銀浴
（ＡｇＣＮ：５ｇ／ｌ、ＫＣＮ：６０ｇ／ｌ、Ｋ2Ｃ
Ｏ3：１５ｇ／ｌ）、硝酸銀浴（ＡｇＮＯ3：５ｇ／ｌ、
ＮａＣＮ：４５ｇ／ｌ、Ｎａ2ＣＯ3：４５ｇ／ｌ）、硫
酸銀浴（Ａｇ2ＳＯ4：１０ｇ／ｌ、ＫＩ：２００ｇ／
ｌ、ＮＨ4ＯＨ：３０ｇ／ｌ、Ｎａ4Ｐ2Ｏ7：２５ｇ／
ｌ）、塩化銀浴（ＡｇＣｌ：１０ｇ／ｌ、Ｋ4Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）6・３Ｈ2Ｏ：５０ｇ／ｌ、Ｎａ2ＣＯ3：２０ｇ／
ｌ）等が挙げられる。
（ＡｇＣＮ：５ｇ／ｌ、ＫＣＮ：６０ｇ／ｌ、Ｋ2Ｃ
Ｏ3：１５ｇ／ｌ）、硝酸銀浴（ＡｇＮＯ3：５ｇ／ｌ、
ＮａＣＮ：４５ｇ／ｌ、Ｎａ2ＣＯ3：４５ｇ／ｌ）、硫
酸銀浴（Ａｇ2ＳＯ4：１０ｇ／ｌ、ＫＩ：２００ｇ／
ｌ、ＮＨ4ＯＨ：３０ｇ／ｌ、Ｎａ4Ｐ2Ｏ7：２５ｇ／
ｌ）、塩化銀浴（ＡｇＣｌ：１０ｇ／ｌ、Ｋ4Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）6・３Ｈ2Ｏ：５０ｇ／ｌ、Ｎａ2ＣＯ3：２０ｇ／
ｌ）等が挙げられる。
【００２４】あるいは無電解銀浴（シアノ銀ナトリウム
０．０５モル／ｌ、シアン化ナトリウム０．１モル／
ｌ、水酸化ナトリウム０．４モル／ｌ、ホウ水素化カリ
ウム０．０１モル／ｌ）等が挙げられる。
０．０５モル／ｌ、シアン化ナトリウム０．１モル／
ｌ、水酸化ナトリウム０．４モル／ｌ、ホウ水素化カリ
ウム０．０１モル／ｌ）等が挙げられる。
【００２５】銅の単独処理液としては、シアン化銅浴
（ＣｕＣＮ：７０ｇ／ｌ、ＮａＣＮ：８０ｇ／ｌ、遊離
ＮａＣＮ：８ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：２０ｇ／ｌ）、硫酸銅
浴（ＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏ：２００ｇ／ｌ、Ｈ2ＳＯ4：６
０ｇ／ｌ）、ピロリン酸銅浴（ＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏ：４
０ｇ／ｌ、Ｎａ4Ｐ2Ｏ7：１４０ｇ／ｌ、Ｎａ2ＨＰＯ4
・１２Ｈ2Ｏ：９５ｇ／ｌ）等が挙げられる。
（ＣｕＣＮ：７０ｇ／ｌ、ＮａＣＮ：８０ｇ／ｌ、遊離
ＮａＣＮ：８ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：２０ｇ／ｌ）、硫酸銅
浴（ＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏ：２００ｇ／ｌ、Ｈ2ＳＯ4：６
０ｇ／ｌ）、ピロリン酸銅浴（ＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏ：４
０ｇ／ｌ、Ｎａ4Ｐ2Ｏ7：１４０ｇ／ｌ、Ｎａ2ＨＰＯ4
・１２Ｈ2Ｏ：９５ｇ／ｌ）等が挙げられる。
【００２６】無電解銅浴としては、（ＣｕＳＯ4・５Ｈ2
Ｏ：１５ｇ／ｌ、ＥＤＴＡ・２Ｎａ：４５ｇ／ｌ、パラ
ホルムアルデヒド：１５ｇ／ｌ、ｐＨ１２〜１３、添加
剤：α、α’−ジピリジル１０ｍｇ／ｌ、シアン化ニッ
ケルカリウム１５ｍｇ／ｌ、浴温６０℃、析出速度８〜
１０μｍ／ｈ）等が挙げられる。
Ｏ：１５ｇ／ｌ、ＥＤＴＡ・２Ｎａ：４５ｇ／ｌ、パラ
ホルムアルデヒド：１５ｇ／ｌ、ｐＨ１２〜１３、添加
剤：α、α’−ジピリジル１０ｍｇ／ｌ、シアン化ニッ
ケルカリウム１５ｍｇ／ｌ、浴温６０℃、析出速度８〜
１０μｍ／ｈ）等が挙げられる。
【００２７】銀合金浴としては、例えば銀−アンチモン
浴（ＫＡｇ（ＣＮ）2：５５ｇ／ｌ、アンチモン酒石酸
カリウム・０．５水塩：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／
ｌ、Ｋ2ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、
銀−インジウム浴（ＫＡｇ（ＣＮ）2：５５ｇ／ｌ、Ｋ
Ｉｎ（ＣＮ）4：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／ｌ、Ｋ2Ｃ
Ｏ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、銀−コバ
ルト浴（ＫＡｇ（ＣＮ）2：５５ｇ／ｌ、ＣｏＳＯ4・７
Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、クエン酸：４０ｇ／ｌ、クエン酸ナ
トリウム：４０ｇ／ｌ）、銀−セレン浴（ＫＡｇ（Ｃ
Ｎ）2：６０ｇ／ｌ、Ｎａ2ＳｅＯ4：１ｇ／ｌ、ＫＣ
Ｎ：４０ｇ／ｌ、Ｋ2ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１
０ｇ／ｌ）、銀−銅浴（ＫＡｇ（ＣＮ）2：５５ｇ／
ｌ、ＫＣｕ（ＣＮ）2：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／
ｌ、Ｋ2ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、
銀−ニッケル浴（ＡｇＣｌ：２０ｇ／ｌ、ＮｉＣｌ2・
６Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、Ｎａ2Ｓ2Ｏ3：１００ｇ／ｌ）、銀
−パラジウム浴（ＫＡｇ（ＣＮ）2：２０ｇ／ｌ、Ｐｄ
Ｃｌ2・４Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／ｌ、Ｋ2
ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）等が挙げ
られる。
浴（ＫＡｇ（ＣＮ）2：５５ｇ／ｌ、アンチモン酒石酸
カリウム・０．５水塩：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／
ｌ、Ｋ2ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、
銀−インジウム浴（ＫＡｇ（ＣＮ）2：５５ｇ／ｌ、Ｋ
Ｉｎ（ＣＮ）4：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／ｌ、Ｋ2Ｃ
Ｏ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、銀−コバ
ルト浴（ＫＡｇ（ＣＮ）2：５５ｇ／ｌ、ＣｏＳＯ4・７
Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、クエン酸：４０ｇ／ｌ、クエン酸ナ
トリウム：４０ｇ／ｌ）、銀−セレン浴（ＫＡｇ（Ｃ
Ｎ）2：６０ｇ／ｌ、Ｎａ2ＳｅＯ4：１ｇ／ｌ、ＫＣ
Ｎ：４０ｇ／ｌ、Ｋ2ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１
０ｇ／ｌ）、銀−銅浴（ＫＡｇ（ＣＮ）2：５５ｇ／
ｌ、ＫＣｕ（ＣＮ）2：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／
ｌ、Ｋ2ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、
銀−ニッケル浴（ＡｇＣｌ：２０ｇ／ｌ、ＮｉＣｌ2・
６Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、Ｎａ2Ｓ2Ｏ3：１００ｇ／ｌ）、銀
−パラジウム浴（ＫＡｇ（ＣＮ）2：２０ｇ／ｌ、Ｐｄ
Ｃｌ2・４Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／ｌ、Ｋ2
ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）等が挙げ
られる。
【００２８】銅合金浴としては、例えば銅−亜鉛浴（Ｋ
Ｃｕ（ＣＮ）2：６０ｇ／ｌ、Ｋ2Ｚｎ（ＣＮ）4：１ｇ
／ｌ、ＫＣＮ：２０ｇ／ｌ、Ｎａ2ＳＯ4：１５ｇ／
ｌ）、銅−錫浴（ＫＣｕ（ＣＮ）2：８０ｇ／ｌ、Ｎａ
ＳｎＯ3・Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：２５ｇ／ｌ、Ｎａ
ＯＨ：１０ｇ／ｌ）、銅−鉛浴（ＫＣｕ（ＣＮ）2：５
０ｇ／ｌ、Ｐｂ（ＣＨ3ＣＯＯ）2Ｐｂ（ＯＨ）2：１ｇ
／ｌ、ＫＣＮ：２０ｇ／ｌ、酒石酸カリウムナトリウム
・０．５水塩：３０ｇ／ｌ、ＫＯＨ：２ｇ／ｌ）、銅−
ニッケル浴（ＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏ：５０ｇ／ｌ、ＮｉＳ
Ｏ4・７Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、Ｋ2Ｐ2Ｏ7・３Ｈ2Ｏ：２００
ｇ／ｌ、ブチンジオール（４０％）１ｇ／ｌ）等が挙げ
られる。
Ｃｕ（ＣＮ）2：６０ｇ／ｌ、Ｋ2Ｚｎ（ＣＮ）4：１ｇ
／ｌ、ＫＣＮ：２０ｇ／ｌ、Ｎａ2ＳＯ4：１５ｇ／
ｌ）、銅−錫浴（ＫＣｕ（ＣＮ）2：８０ｇ／ｌ、Ｎａ
ＳｎＯ3・Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：２５ｇ／ｌ、Ｎａ
ＯＨ：１０ｇ／ｌ）、銅−鉛浴（ＫＣｕ（ＣＮ）2：５
０ｇ／ｌ、Ｐｂ（ＣＨ3ＣＯＯ）2Ｐｂ（ＯＨ）2：１ｇ
／ｌ、ＫＣＮ：２０ｇ／ｌ、酒石酸カリウムナトリウム
・０．５水塩：３０ｇ／ｌ、ＫＯＨ：２ｇ／ｌ）、銅−
ニッケル浴（ＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏ：５０ｇ／ｌ、ＮｉＳ
Ｏ4・７Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、Ｋ2Ｐ2Ｏ7・３Ｈ2Ｏ：２００
ｇ／ｌ、ブチンジオール（４０％）１ｇ／ｌ）等が挙げ
られる。
【００２９】上記金属の被覆膜は、γ−オキシ水酸化ニ
ッケル粉末表面、あるいはγ−オキシ水酸化ニッケル粉
末含有電極板表面に被覆されるが、好ましくはポーラス
に被覆される。ここで「ポーラスに被覆」とは、金属被
覆対象であるγ−オキシ水酸化ニッケル粉末表面あるい
はγ−オキシ水酸化ニッケル粉末含有電極表面が、金属
被覆されている部分（非露出部）と金属非被覆部分（露
出部）とを有するように金属被覆されている状態をい
う。非露出部と露出部との割合は、被覆する導電性金属
の種類等によっても異なるが、非露出部：露出部＝１：
５〜３：４程度の範囲が好ましい。
ッケル粉末表面、あるいはγ−オキシ水酸化ニッケル粉
末含有電極板表面に被覆されるが、好ましくはポーラス
に被覆される。ここで「ポーラスに被覆」とは、金属被
覆対象であるγ−オキシ水酸化ニッケル粉末表面あるい
はγ−オキシ水酸化ニッケル粉末含有電極表面が、金属
被覆されている部分（非露出部）と金属非被覆部分（露
出部）とを有するように金属被覆されている状態をい
う。非露出部と露出部との割合は、被覆する導電性金属
の種類等によっても異なるが、非露出部：露出部＝１：
５〜３：４程度の範囲が好ましい。
【００３０】特に、γ−オキシ水酸化ニッケル粉末表面
への被覆の場合、電極板作成時、該粉末と他成分との混
合において、γ−オキシ水酸化ニッケル粉末が少なくと
もその金属被覆部において他成分と接触し、非接触部は
金属被覆がされていずγ−オキシ水酸化ニッケル粉末が
露出した状態にあるような態様が好ましい被覆の例とし
て挙げられる。このようにポーラスな金属被覆とするこ
とにより、γ−オキシ水酸化ニッケル粉末と混合他成分
との間の接触抵抗を下げることができる一方、γ−オキ
シ水酸化ニッケルの本来の役割である活物質としての役
割を十分に発揮せしめることができる。
への被覆の場合、電極板作成時、該粉末と他成分との混
合において、γ−オキシ水酸化ニッケル粉末が少なくと
もその金属被覆部において他成分と接触し、非接触部は
金属被覆がされていずγ−オキシ水酸化ニッケル粉末が
露出した状態にあるような態様が好ましい被覆の例とし
て挙げられる。このようにポーラスな金属被覆とするこ
とにより、γ−オキシ水酸化ニッケル粉末と混合他成分
との間の接触抵抗を下げることができる一方、γ−オキ
シ水酸化ニッケルの本来の役割である活物質としての役
割を十分に発揮せしめることができる。
【００３１】このようなポーラスな金属被覆とするため
に、本発明では平均金属被覆厚は１μｍ以下とするのが
好ましく、特に好ましくは０．０１〜０．１μｍ程度で
ある。膜厚が厚すぎると被膜にポーラスな部分が少なく
なり、活物質である水酸化ニッケルの電気化学的な機能
を低下させるおそれがある。また膜厚が薄すぎると導電
性の機能の点において不十分である。
に、本発明では平均金属被覆厚は１μｍ以下とするのが
好ましく、特に好ましくは０．０１〜０．１μｍ程度で
ある。膜厚が厚すぎると被膜にポーラスな部分が少なく
なり、活物質である水酸化ニッケルの電気化学的な機能
を低下させるおそれがある。また膜厚が薄すぎると導電
性の機能の点において不十分である。
【００３２】なお、上記金属被覆処理に先立ち、被覆対
象であるγ−オキシ水酸化ニッケル粉末またはγ−オキ
シ水酸化ニッケル含有電極板を、アルカリ水溶液と接触
させる等の方法により、あらかじめアルカリ処理してお
くのが好ましい。アルカリ処理の態様としては、アルカ
リ水溶液中に浸漬させる、アルカリ水溶液を噴霧する、
等、任意の態様を採り得るが、本発明ではアルカリ水溶
液中に浸漬させる方法が最も好ましい。特に、高温のア
ルカリ水溶液中に浸漬処理するのが好ましく、具体的に
は５０℃程度以上のアルカリ水溶液に１０分間程度浸漬
処理するのが好ましい。アルカリ水溶液としては、具体
的には水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶
液、水酸化リチウム水溶液等が挙げられる。このように
γ−オキシ水酸化ニッケル粉末をアルカリ処理すること
により、粉末あるいは電極板表面が粗化活性化されて表
面に凹凸部を形成され、表面積が増えるので、この凹部
に金属被覆粉末の粒子が入り込み、金属被覆がより強固
なものとなり、電流分布の均一化がより一層図られ、本
願発明の効果をより効果的に得ることができる。また、
これにより、従来放電率特性向上のために用いていた導
電材等の物質の添加量を低減、あるいはまったく添加す
る必要がなく、その分、活物質の充填密度を高めること
ができ、高放電容量を得ることができる。
象であるγ−オキシ水酸化ニッケル粉末またはγ−オキ
シ水酸化ニッケル含有電極板を、アルカリ水溶液と接触
させる等の方法により、あらかじめアルカリ処理してお
くのが好ましい。アルカリ処理の態様としては、アルカ
リ水溶液中に浸漬させる、アルカリ水溶液を噴霧する、
等、任意の態様を採り得るが、本発明ではアルカリ水溶
液中に浸漬させる方法が最も好ましい。特に、高温のア
ルカリ水溶液中に浸漬処理するのが好ましく、具体的に
は５０℃程度以上のアルカリ水溶液に１０分間程度浸漬
処理するのが好ましい。アルカリ水溶液としては、具体
的には水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶
液、水酸化リチウム水溶液等が挙げられる。このように
γ−オキシ水酸化ニッケル粉末をアルカリ処理すること
により、粉末あるいは電極板表面が粗化活性化されて表
面に凹凸部を形成され、表面積が増えるので、この凹部
に金属被覆粉末の粒子が入り込み、金属被覆がより強固
なものとなり、電流分布の均一化がより一層図られ、本
願発明の効果をより効果的に得ることができる。また、
これにより、従来放電率特性向上のために用いていた導
電材等の物質の添加量を低減、あるいはまったく添加す
る必要がなく、その分、活物質の充填密度を高めること
ができ、高放電容量を得ることができる。
【００３３】また、γ−オキシ水酸化ニッケル粉末、あ
るいは該粉末含有電極の表面に、上記導電性被覆を平均
膜厚１μｍ以下で行うことにより、電極に含まれる他成
分との間の相接する部分の接触抵抗が下げられ、上述し
たように活物質であるγ−オキシ水酸化ニッケル本来の
役割を果たすこととなる。
るいは該粉末含有電極の表面に、上記導電性被覆を平均
膜厚１μｍ以下で行うことにより、電極に含まれる他成
分との間の相接する部分の接触抵抗が下げられ、上述し
たように活物質であるγ−オキシ水酸化ニッケル本来の
役割を果たすこととなる。
【００３４】このようにして得た金属被覆γ−オキシ水
酸化ニッケル粉末を用いて、公知の方法によりアルカリ
二次電池用電極を製造することができる。すなわち、例
えば、上記金属被覆γ−オキシ水酸化ニッケル粉末に結
着剤（例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）、スチレンブタジエンゴム系ポリマーやフッ素ゴム
系ポリマー等）、増粘剤（例えばカルボキシメチルセル
ロース（ＣＭＣ）、ポリエチレングリコール、ポリビニ
ルアルコール等）、水を添加して混練し、これを集電体
である発泡ニッケルめっき基体内に充填して乾燥・加圧
を行い、電極（正極）を作製する。
酸化ニッケル粉末を用いて、公知の方法によりアルカリ
二次電池用電極を製造することができる。すなわち、例
えば、上記金属被覆γ−オキシ水酸化ニッケル粉末に結
着剤（例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）、スチレンブタジエンゴム系ポリマーやフッ素ゴム
系ポリマー等）、増粘剤（例えばカルボキシメチルセル
ロース（ＣＭＣ）、ポリエチレングリコール、ポリビニ
ルアルコール等）、水を添加して混練し、これを集電体
である発泡ニッケルめっき基体内に充填して乾燥・加圧
を行い、電極（正極）を作製する。
【００３５】あるいは、γ−オキシ水酸化ニッケル粉末
と、上記他の成分とを混ぜ合わせ、水を添加して混練し
て電極板を作製し、この電極板表面に導電性金属をポー
ラスに被覆し、これを発泡ニッケルめっき基体内に充填
して乾燥・加圧を行い、電極（正極）を作製する。
と、上記他の成分とを混ぜ合わせ、水を添加して混練し
て電極板を作製し、この電極板表面に導電性金属をポー
ラスに被覆し、これを発泡ニッケルめっき基体内に充填
して乾燥・加圧を行い、電極（正極）を作製する。
【００３６】そして、これら正極を、セパレータを介し
て公知の負極と組み合わせてアルカリ電解液中に設置
し、アルカリ二次電池を作製する。
て公知の負極と組み合わせてアルカリ電解液中に設置
し、アルカリ二次電池を作製する。
【００３７】本発明により得られる電極は、導電性金属
被覆されており、特に導電性金属として銀、銅を用いた
場合、銀、銅の電気抵抗（０℃）はそれぞれ１．４７ρ
／Ω・ｍ、１．５５ρ／Ω・ｍである。これは、従来、
活物質に導電材として添加されたり、あるいは集電体の
めっきに使用される金属であるニッケル（６．２ρ／Ω
・ｍ）、コバルト（５．６ρ／Ω・ｍ）に比べてその電
気抵抗が非常に小さい。このため、従来、給電部から離
れていればいるほど、オキシ水酸化ニッケル活物質の抵
抗により電流が小さくなり、電流分布が悪くなっていた
のが、本発明での金属被覆により、ほとんど抵抗の影響
を受けず、給電部から離れていても電流ロスがなく、電
流分布が非常に良好となる。したがって、同一充放電条
件では極端に高い電流が流れず部分的に電極反応が起こ
りやすかったり、起こりにくくなったりするところがな
くなり、その電極反応が均一化され、電極反応が起こり
やすい部分からの剥離または脱落がなくなる。とりわけ
オキシ水酸化ニッケルの中でもγ型は特に電気抵抗が高
いことからも、金属被覆による上記の影響は大である。
被覆されており、特に導電性金属として銀、銅を用いた
場合、銀、銅の電気抵抗（０℃）はそれぞれ１．４７ρ
／Ω・ｍ、１．５５ρ／Ω・ｍである。これは、従来、
活物質に導電材として添加されたり、あるいは集電体の
めっきに使用される金属であるニッケル（６．２ρ／Ω
・ｍ）、コバルト（５．６ρ／Ω・ｍ）に比べてその電
気抵抗が非常に小さい。このため、従来、給電部から離
れていればいるほど、オキシ水酸化ニッケル活物質の抵
抗により電流が小さくなり、電流分布が悪くなっていた
のが、本発明での金属被覆により、ほとんど抵抗の影響
を受けず、給電部から離れていても電流ロスがなく、電
流分布が非常に良好となる。したがって、同一充放電条
件では極端に高い電流が流れず部分的に電極反応が起こ
りやすかったり、起こりにくくなったりするところがな
くなり、その電極反応が均一化され、電極反応が起こり
やすい部分からの剥離または脱落がなくなる。とりわけ
オキシ水酸化ニッケルの中でもγ型は特に電気抵抗が高
いことからも、金属被覆による上記の影響は大である。
【００３８】このように、金属被覆により活物質の電気
抵抗が下がるとともに、電流の均一化を図ることがで
き、電池内部抵抗が下がり、さらに、ポーラスな被覆と
することにより、活物質自体の反応を妨げることが少な
い。極板が大きければ大きいほど、小さな極板に比べ電
流ロスの悪影響を軽減する。
抵抗が下がるとともに、電流の均一化を図ることがで
き、電池内部抵抗が下がり、さらに、ポーラスな被覆と
することにより、活物質自体の反応を妨げることが少な
い。極板が大きければ大きいほど、小さな極板に比べ電
流ロスの悪影響を軽減する。
【００３９】本発明により、ニッケル、カーボンブラッ
ク、カーボニッケル等の導電材を充填物として配合しな
くてもよいことや、その他導電マトリックスを形成する
コバルトの水酸化物、酸化物を少量に抑えることが可能
であり、または添加しなくてもすみ、活物質である水酸
化ニッケルの充填密度が向上し、高容量化が可能とな
る。また、電流分布の均一化が図られ、安定な電池特
性、特に電池の放電特性の低下を抑えることができる。
さらに、γ−オキシ水酸化ニッケルの欠点である電解液
を吸って電極が膨潤する作用を抑制することができる。
ク、カーボニッケル等の導電材を充填物として配合しな
くてもよいことや、その他導電マトリックスを形成する
コバルトの水酸化物、酸化物を少量に抑えることが可能
であり、または添加しなくてもすみ、活物質である水酸
化ニッケルの充填密度が向上し、高容量化が可能とな
る。また、電流分布の均一化が図られ、安定な電池特
性、特に電池の放電特性の低下を抑えることができる。
さらに、γ−オキシ水酸化ニッケルの欠点である電解液
を吸って電極が膨潤する作用を抑制することができる。
【００４０】
【実施例】以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はこれによりなんら限定されるも
のではない。
に説明するが、本発明はこれによりなんら限定されるも
のではない。
【００４１】（正極）
【００４２】（実施例１）球状粒径１〜２００μｍのγ
−オキシ水酸化ニッケル（γ−ＮｉＯＯＨ）粉末１００
重量％を、温度８０℃で３０ｇ／ｌカリウム水溶液に３
０秒間浸漬後、無電解銀めっき浴（シアノ銀ナトリウ
ム：０．０１モル／ｌ、シアン化ナトリウム：０．２モ
ル／ｌ、水酸化ナトリウム０．４モル／ｌ、ホウ水素化
カリウム０．０１モル／ｌ）に３秒間浸漬し、銀被覆さ
れたγ−オキシ水酸化ニッケル粉末を得た。銀被覆はポ
ーラスで、平均被覆厚は約０．０５μｍであった。
−オキシ水酸化ニッケル（γ−ＮｉＯＯＨ）粉末１００
重量％を、温度８０℃で３０ｇ／ｌカリウム水溶液に３
０秒間浸漬後、無電解銀めっき浴（シアノ銀ナトリウ
ム：０．０１モル／ｌ、シアン化ナトリウム：０．２モ
ル／ｌ、水酸化ナトリウム０．４モル／ｌ、ホウ水素化
カリウム０．０１モル／ｌ）に３秒間浸漬し、銀被覆さ
れたγ−オキシ水酸化ニッケル粉末を得た。銀被覆はポ
ーラスで、平均被覆厚は約０．０５μｍであった。
【００４３】次いで、該銀被覆されたγ−オキシ水酸化
ニッケル粉末を水で洗浄し、この粉末１００重量％に対
し、ＰＴＦＥ２重量％、ＣＭＣ１重量％を添加し、均一
に混合しペースト状にした。常法により、このペースト
を空孔率９５ｖｏｌ％の発泡ニッケル多孔質体からなる
電極基体に充填し、乾燥、加圧した後、ＰＴＦＥ１重量
％の懸濁溶液に浸漬して再び乾燥した後、ロールプレス
で加圧し、０．７ｍｍのシート状のニッケル電極（正
極）を作製した。
ニッケル粉末を水で洗浄し、この粉末１００重量％に対
し、ＰＴＦＥ２重量％、ＣＭＣ１重量％を添加し、均一
に混合しペースト状にした。常法により、このペースト
を空孔率９５ｖｏｌ％の発泡ニッケル多孔質体からなる
電極基体に充填し、乾燥、加圧した後、ＰＴＦＥ１重量
％の懸濁溶液に浸漬して再び乾燥した後、ロールプレス
で加圧し、０．７ｍｍのシート状のニッケル電極（正
極）を作製した。
【００４４】（比較例１）球状粒径１〜２００μｍで、
亜鉛が５重量％、コバルトが１．５重量％固溶している
β−オキシ水酸化ニッケル粒粉末１００重量％に対し、
ニッケル粉末１０重量％、ＣｏＯ５重量％、ＰＴＦＥ２
重量％、ＣＭＣ１重量％を添加し、均一に混合しペース
ト状にした。常法により、このペーストを空孔率９５ｖ
ｏｌ％の発泡ニッケル多孔質体からなる電極基体に充填
し、乾燥、加圧した後、ＰＴＦＥ１重量％の懸濁溶液に
浸漬して再び乾燥した後、ロールプレスで加圧し、０．
７ｍｍのシート状のニッケル電極（正極）を作製した。
亜鉛が５重量％、コバルトが１．５重量％固溶している
β−オキシ水酸化ニッケル粒粉末１００重量％に対し、
ニッケル粉末１０重量％、ＣｏＯ５重量％、ＰＴＦＥ２
重量％、ＣＭＣ１重量％を添加し、均一に混合しペース
ト状にした。常法により、このペーストを空孔率９５ｖ
ｏｌ％の発泡ニッケル多孔質体からなる電極基体に充填
し、乾燥、加圧した後、ＰＴＦＥ１重量％の懸濁溶液に
浸漬して再び乾燥した後、ロールプレスで加圧し、０．
７ｍｍのシート状のニッケル電極（正極）を作製した。
【００４５】（実施例２）球状粒径１〜２００μｍのγ
−オキシ水酸化ニッケル粉末１００重量％を、温度８０
℃で３０ｇ／ｌカリウム水溶液に３０秒間浸漬後、水洗
して乾燥した。同様に、ニッケル粉末も前記アルカリ処
理をした後、無電解銅めっき浴（ＣｕＳＯ4・５Ｈ２
Ｏ：０．０１ｍ／ｌ、ＥＤＴＡ・４Ｎａ：０．０４モル
／ｌ、水酸化ナトリウム０．１０モル／ｌ、ホルムアル
デヒド：０．２３モル／ｌ、添加剤：２，９−ジメチル
−１，１０−フェナントロリン３０〜１００ｍｇ／ｌ）
に３秒間浸漬し、銅被覆されたγ−オキシ水酸化ニッケ
ル粉末を得た。銅被覆はポーラスで、平均被覆厚は約
０．０４μｍであった。
−オキシ水酸化ニッケル粉末１００重量％を、温度８０
℃で３０ｇ／ｌカリウム水溶液に３０秒間浸漬後、水洗
して乾燥した。同様に、ニッケル粉末も前記アルカリ処
理をした後、無電解銅めっき浴（ＣｕＳＯ4・５Ｈ２
Ｏ：０．０１ｍ／ｌ、ＥＤＴＡ・４Ｎａ：０．０４モル
／ｌ、水酸化ナトリウム０．１０モル／ｌ、ホルムアル
デヒド：０．２３モル／ｌ、添加剤：２，９−ジメチル
−１，１０−フェナントロリン３０〜１００ｍｇ／ｌ）
に３秒間浸漬し、銅被覆されたγ−オキシ水酸化ニッケ
ル粉末を得た。銅被覆はポーラスで、平均被覆厚は約
０．０４μｍであった。
【００４６】その後、この銅被覆γ−オキシ水酸化ニッ
ケル粉末表面にさらに平均被覆厚約０．０１μｍの銀め
っきを行った。銀めっき浴は実施例１のものと同様に
し、この浴中に約１秒間浸漬した。
ケル粉末表面にさらに平均被覆厚約０．０１μｍの銀め
っきを行った。銀めっき浴は実施例１のものと同様に
し、この浴中に約１秒間浸漬した。
【００４７】次いで、該銅−銀被覆されたγ−オキシ水
酸化ニッケル粉末を水で洗浄し、この粉末１００重量％
に対し、ＰＴＦＥ２重量％、ＣＭＣ１重量％を添加し、
均一に混合しペースト状にした。常法により、このペー
ストを空孔率９５ｖｏｌ％の発泡ニッケル多孔質体から
なる電極基体に充填し、乾燥、加圧した後、ＰＴＦＥ１
重量％の懸濁溶液に浸漬して再び乾燥した後、ロールプ
レスで加圧し、０．７ｍｍのシート状のニッケル電極
（正極）を作製した。
酸化ニッケル粉末を水で洗浄し、この粉末１００重量％
に対し、ＰＴＦＥ２重量％、ＣＭＣ１重量％を添加し、
均一に混合しペースト状にした。常法により、このペー
ストを空孔率９５ｖｏｌ％の発泡ニッケル多孔質体から
なる電極基体に充填し、乾燥、加圧した後、ＰＴＦＥ１
重量％の懸濁溶液に浸漬して再び乾燥した後、ロールプ
レスで加圧し、０．７ｍｍのシート状のニッケル電極
（正極）を作製した。
【００４８】（実施例３〜９）実施例１において、無電
解銀めっき浴による銀被覆に代えて、それぞれ、銀−ア
ンチモン浴（実施例３；浴組成 ＫＡｇ（ＣＮ）2：５
５ｇ／ｌ、アンチモン酒石酸カリウム・０．５水塩：１
ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／ｌ、Ｋ2ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、
ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、銀−インジウム浴（実施例
４；浴組成 ＫＡｇ（ＣＮ）2：５５ｇ／ｌ、ＫＩｎ
（ＣＮ）4：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／ｌ、Ｋ2Ｃ
Ｏ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、銀−コバ
ルト浴（実施例５；浴組成 ＫＡｇ（ＣＮ）2：５５ｇ
／ｌ、ＣｏＳＯ4・７Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、クエン酸：４０
ｇ／ｌ、クエン酸ナトリウム：４０ｇ／ｌ）、銀−セレ
ン浴（実施例６；浴組成（ＫＡｇ（ＣＮ）2：６０ｇ／
ｌ、Ｎａ2ＳｅＯ4：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／ｌ、Ｋ
2ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、銀−銅
浴（実施例７；浴組成 ＫＡｇ（ＣＮ）2：５５ｇ／
ｌ、ＫＣｕ（ＣＮ）2：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／
ｌ、Ｋ2ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、
銀−ニッケル浴（実施例８； ＡｇＣｌ：２０ｇ／ｌ、
ＮｉＣｌ2・６Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、Ｎａ2Ｓ2Ｏ3：１００
ｇ／ｌ）、銀−パラジウム浴（実施例９；浴組成 ＫＡ
ｇ（ＣＮ）2：２０ｇ／ｌ、ＰｄＣｌ2・４Ｈ2Ｏ：１ｇ
／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／ｌ、Ｋ2ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、Ｎ
ａＯＨ：１０ｇ／ｌ）を行った。なお、表１において、
かっこ内の数字（重量％）はそれぞれ合金元素の含有率
を示す。合金元素の含有率は、攪拌、分極等の条件を適
宜変えることにより調整することができる。平均被覆膜
厚は各実施例とも約０．０５μｍであった。
解銀めっき浴による銀被覆に代えて、それぞれ、銀−ア
ンチモン浴（実施例３；浴組成 ＫＡｇ（ＣＮ）2：５
５ｇ／ｌ、アンチモン酒石酸カリウム・０．５水塩：１
ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／ｌ、Ｋ2ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、
ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、銀−インジウム浴（実施例
４；浴組成 ＫＡｇ（ＣＮ）2：５５ｇ／ｌ、ＫＩｎ
（ＣＮ）4：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／ｌ、Ｋ2Ｃ
Ｏ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、銀−コバ
ルト浴（実施例５；浴組成 ＫＡｇ（ＣＮ）2：５５ｇ
／ｌ、ＣｏＳＯ4・７Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、クエン酸：４０
ｇ／ｌ、クエン酸ナトリウム：４０ｇ／ｌ）、銀−セレ
ン浴（実施例６；浴組成（ＫＡｇ（ＣＮ）2：６０ｇ／
ｌ、Ｎａ2ＳｅＯ4：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／ｌ、Ｋ
2ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、銀−銅
浴（実施例７；浴組成 ＫＡｇ（ＣＮ）2：５５ｇ／
ｌ、ＫＣｕ（ＣＮ）2：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／
ｌ、Ｋ2ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、
銀−ニッケル浴（実施例８； ＡｇＣｌ：２０ｇ／ｌ、
ＮｉＣｌ2・６Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、Ｎａ2Ｓ2Ｏ3：１００
ｇ／ｌ）、銀−パラジウム浴（実施例９；浴組成 ＫＡ
ｇ（ＣＮ）2：２０ｇ／ｌ、ＰｄＣｌ2・４Ｈ2Ｏ：１ｇ
／ｌ、ＫＣＮ：４０ｇ／ｌ、Ｋ2ＣＯ3：１５ｇ／ｌ、Ｎ
ａＯＨ：１０ｇ／ｌ）を行った。なお、表１において、
かっこ内の数字（重量％）はそれぞれ合金元素の含有率
を示す。合金元素の含有率は、攪拌、分極等の条件を適
宜変えることにより調整することができる。平均被覆膜
厚は各実施例とも約０．０５μｍであった。
【００４９】次いで、これら銀合金被覆されたγ−オキ
シ水酸化ニッケル粉末を用いて、実施例１と同様にし
て、０．７ｍｍのシート状のニッケル電極（正極）をそ
れぞれ作製した。
シ水酸化ニッケル粉末を用いて、実施例１と同様にし
て、０．７ｍｍのシート状のニッケル電極（正極）をそ
れぞれ作製した。
【００５０】（実施例１０〜１３）実施例２において、
アルカリ処理後、無電解銅めっき浴による銅被覆に代え
て、表１に示すように、それぞれ、銅−亜鉛浴（実施例
１０；浴組成 ＫＣｕ（ＣＮ）2：６０ｇ／ｌ、Ｋ2Ｚｎ
（ＣＮ）4：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：２０ｇ／ｌ、Ｎａ2ＳＯ
4：１５ｇ／ｌ）、銅−錫浴（実施例１１；浴組成 Ｋ
Ｃｕ（ＣＮ）2：５０ｇ／ｌ、Ｐｂ（ＣＨ3ＣＯＯ）2Ｐ
ｂ（ＯＨ）2：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：２０ｇ／ｌ、酒石酸
カリウムナトリウム・０．５水塩：３０ｇ／ｌ、ＫＯ
Ｈ：２ｇ／ｌ）、銅−鉛浴（実施例１２；浴組成 ＫＣ
ｕ（ＣＮ）2：８０ｇ／ｌ、ＮａＳｎＯ3・Ｈ2Ｏ：１ｇ
／ｌ、ＫＣＮ：２５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、
銅−ニッケル浴（実施例１３；浴組成 ＣｕＳＯ4・５
Ｈ2Ｏ：５０ｇ／ｌ、ＮｉＳＯ4・７Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、
Ｋ2Ｐ2Ｏ7・３Ｈ2Ｏ：２００ｇ／ｌ、ブチンジオール
（４０％）１ｇ／ｌ）を行った。なお、表１において、
かっこ内の数字（重量％）はそれぞれ合金元素の含有率
を示す。合金元素の含有率は、攪拌、分極等の条件を適
宜変えることにより調整することができる。平均被覆膜
厚は各実施例とも約０．０４μｍであった。
アルカリ処理後、無電解銅めっき浴による銅被覆に代え
て、表１に示すように、それぞれ、銅−亜鉛浴（実施例
１０；浴組成 ＫＣｕ（ＣＮ）2：６０ｇ／ｌ、Ｋ2Ｚｎ
（ＣＮ）4：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：２０ｇ／ｌ、Ｎａ2ＳＯ
4：１５ｇ／ｌ）、銅−錫浴（実施例１１；浴組成 Ｋ
Ｃｕ（ＣＮ）2：５０ｇ／ｌ、Ｐｂ（ＣＨ3ＣＯＯ）2Ｐ
ｂ（ＯＨ）2：１ｇ／ｌ、ＫＣＮ：２０ｇ／ｌ、酒石酸
カリウムナトリウム・０．５水塩：３０ｇ／ｌ、ＫＯ
Ｈ：２ｇ／ｌ）、銅−鉛浴（実施例１２；浴組成 ＫＣ
ｕ（ＣＮ）2：８０ｇ／ｌ、ＮａＳｎＯ3・Ｈ2Ｏ：１ｇ
／ｌ、ＫＣＮ：２５ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：１０ｇ／ｌ）、
銅−ニッケル浴（実施例１３；浴組成 ＣｕＳＯ4・５
Ｈ2Ｏ：５０ｇ／ｌ、ＮｉＳＯ4・７Ｈ2Ｏ：１ｇ／ｌ、
Ｋ2Ｐ2Ｏ7・３Ｈ2Ｏ：２００ｇ／ｌ、ブチンジオール
（４０％）１ｇ／ｌ）を行った。なお、表１において、
かっこ内の数字（重量％）はそれぞれ合金元素の含有率
を示す。合金元素の含有率は、攪拌、分極等の条件を適
宜変えることにより調整することができる。平均被覆膜
厚は各実施例とも約０．０４μｍであった。
【００５１】次いで、これら銅合金被覆されたγ−オキ
シ水酸化ニッケル粉末を用いて、実施例２と同様にし
て、平均被覆厚約０．０１μｍの銀めっきを行った。
シ水酸化ニッケル粉末を用いて、実施例２と同様にし
て、平均被覆厚約０．０１μｍの銀めっきを行った。
【００５２】次いで、これら銅合金−銀被覆されたγ−
オキシ水酸化ニッケル粉末を用いて、実施例２と同様に
して、０．７ｍｍのシート状のニッケル電極（正極）を
それぞれ作製した。
オキシ水酸化ニッケル粉末を用いて、実施例２と同様に
して、０．７ｍｍのシート状のニッケル電極（正極）を
それぞれ作製した。
【００５３】上記実施例１〜１３、比較例１において、
負極、セパレータ、試験方法は下記に示す条件とした。
負極、セパレータ、試験方法は下記に示す条件とした。
【００５４】（負極）水素吸蔵合金（ＭｍＮｉ3.2Ｃｏ
1.0Ａｌ0.2Ｍｎ0.4（ただしＭｍはメッシュメタル））
を機械粉砕し、平均粒径６５μｍに微粉化したもの１０
０重量％に対し、Ｎｉ粉末１０重量％、ＰＴＦＥ２重量
％、ＣＭＣ１重量％を添加し、均一に混合してペースト
状にした。このペーストを３μｍのニッケルめっきした
軟鋼板のパンチングニッケルシートに塗布し、乾燥、圧
延して水素吸蔵合金電極を得た。
1.0Ａｌ0.2Ｍｎ0.4（ただしＭｍはメッシュメタル））
を機械粉砕し、平均粒径６５μｍに微粉化したもの１０
０重量％に対し、Ｎｉ粉末１０重量％、ＰＴＦＥ２重量
％、ＣＭＣ１重量％を添加し、均一に混合してペースト
状にした。このペーストを３μｍのニッケルめっきした
軟鋼板のパンチングニッケルシートに塗布し、乾燥、圧
延して水素吸蔵合金電極を得た。
【００５５】（アルカリ電解液）ＮａＯＨ ０．６Ｎ、
ＬｉＯＨ １Ｎ、ＫＯＨ ７Ｎの混合水溶液を用いた。
ＬｉＯＨ １Ｎ、ＫＯＨ ７Ｎの混合水溶液を用いた。
【００５６】（セパレータ）「ＦＴ−３１０」（日本バ
イリーン（株）製、ポリオレフィン系樹脂の不織布）を
水洗して表面に付着している非イオン界面活性剤を除去
した後、乾燥し、次いで濃度９５％の濃硫酸（温度１０
０℃）に３０分間浸漬した。その後、不織布を流水で充
分に洗浄し、温度８０℃で１時間乾燥した。次いで濃度
１％の水酸化ナトリウム水溶液に５分間浸漬した後、水
洗乾燥した。
イリーン（株）製、ポリオレフィン系樹脂の不織布）を
水洗して表面に付着している非イオン界面活性剤を除去
した後、乾燥し、次いで濃度９５％の濃硫酸（温度１０
０℃）に３０分間浸漬した。その後、不織布を流水で充
分に洗浄し、温度８０℃で１時間乾燥した。次いで濃度
１％の水酸化ナトリウム水溶液に５分間浸漬した後、水
洗乾燥した。
【００５７】一方、これとは別に、「ＦＴ−７７３」
（日本バイリーン（株）製、ポリアミド系樹脂の不織
布）を水洗した。
（日本バイリーン（株）製、ポリアミド系樹脂の不織
布）を水洗した。
【００５８】このポリアミド系樹脂の不織布を、前記ポ
リオレフィン系樹脂の不織布で挟みあわせ、圧力３ｋｇ
／ｍ2をかけながら温度８０℃にて１時間乾燥し、両者
を一体化させたものをセパレータとした。なお、ポリア
ミド系樹脂不織布とポリオレフィン系樹脂不織布の比は
１：１（重量比）とした。
リオレフィン系樹脂の不織布で挟みあわせ、圧力３ｋｇ
／ｍ2をかけながら温度８０℃にて１時間乾燥し、両者
を一体化させたものをセパレータとした。なお、ポリア
ミド系樹脂不織布とポリオレフィン系樹脂不織布の比は
１：１（重量比）とした。
【００５９】＜活物質利用率、５００サイクル寿命テス
ト＞上記各実施例、比較例のニッケル電極（正極）に、
上記水素吸蔵合金電極（負極）、セパレータを組み合わ
せ、さらに上記アルカリ電解液を用いて、公称容量ＡＡ
サイズ１３００ｍＡｈまたは１１００ｍＡｈのニッケル
−水素二次電池を組み立てた。
ト＞上記各実施例、比較例のニッケル電極（正極）に、
上記水素吸蔵合金電極（負極）、セパレータを組み合わ
せ、さらに上記アルカリ電解液を用いて、公称容量ＡＡ
サイズ１３００ｍＡｈまたは１１００ｍＡｈのニッケル
−水素二次電池を組み立てた。
【００６０】各電池１０個につき、室温において５時間
放置した後、０．２ｃの電流で公称容量に対して１５０
％の電気量を充電した。その後、室温で１６時間放置後
に０．２ｃの初放電を実施した。次に０．２ｃで公称容
量に対して１５０％の充電と、０．２ｃで電池電圧１Ｖ
までの放電を５サイクル繰返して初期活性化を行い、５
サイクル目の放電時の電池容量から水酸化ニッケルの利
用率を算出した。なお、利用率は、｛（５サイクル目の
放電時の電池容量）÷（水酸化ニッケルの理論容量）｝
×１００（％）により求めた。
放置した後、０．２ｃの電流で公称容量に対して１５０
％の電気量を充電した。その後、室温で１６時間放置後
に０．２ｃの初放電を実施した。次に０．２ｃで公称容
量に対して１５０％の充電と、０．２ｃで電池電圧１Ｖ
までの放電を５サイクル繰返して初期活性化を行い、５
サイクル目の放電時の電池容量から水酸化ニッケルの利
用率を算出した。なお、利用率は、｛（５サイクル目の
放電時の電池容量）÷（水酸化ニッケルの理論容量）｝
×１００（％）により求めた。
【００６１】その後、各電池１０個につき、１８〜２２
℃、１３００ｍＡｈまたは１１００ｍＡｈ、１．５時間
充電し、１時間静置後、１３００ｍＡｈまたは１１００
ｍＡｈで放電終止電圧が１Ｖの放電状態になるまで放電
を行い、休止０．５時間を１サイクルとするサイクル寿
命試験を行い、５００サイクル経過後の放電容量維持率
を測定した。
℃、１３００ｍＡｈまたは１１００ｍＡｈ、１．５時間
充電し、１時間静置後、１３００ｍＡｈまたは１１００
ｍＡｈで放電終止電圧が１Ｖの放電状態になるまで放電
を行い、休止０．５時間を１サイクルとするサイクル寿
命試験を行い、５００サイクル経過後の放電容量維持率
を測定した。
【００６２】結果を表１に示す。なお、表１中、「充填
物の脱落比（対比較例１）」の評価は目視により行っ
た。
物の脱落比（対比較例１）」の評価は目視により行っ
た。
【００６３】
【表１】
【００６４】表１の結果から明らかなように、実施例１
〜１３においては、導電材をまったく添加しなくても、
初期放電容量が高く、しかも、５００サイクル後の容量
維持率に優れ、かつ活物質の脱落が少ないことが確認さ
れた。
〜１３においては、導電材をまったく添加しなくても、
初期放電容量が高く、しかも、５００サイクル後の容量
維持率に優れ、かつ活物質の脱落が少ないことが確認さ
れた。
【００６５】（実施例１４）球状粒径１〜２００μｍの
γ−オキシ水酸化ニッケル粉末１００重量％に対し、Ｃ
ｏＯ２重量％、ＰＴＦＥ２重量％、ＣＭＣ１重量％を添
加し、均一に混合しペースト状にした。常法により、こ
のペーストを空孔率９５ｖｏｌ％の発泡ニッケル多孔質
体からなる電極基体に充填し、乾燥、加圧した後、ＰＴ
ＦＥ１重量％の懸濁溶液に浸漬して再び乾燥した後、ロ
ールプレスで加圧し、０．７ｍｍのシート状の電極板
（ペースト電極板）を得た。
γ−オキシ水酸化ニッケル粉末１００重量％に対し、Ｃ
ｏＯ２重量％、ＰＴＦＥ２重量％、ＣＭＣ１重量％を添
加し、均一に混合しペースト状にした。常法により、こ
のペーストを空孔率９５ｖｏｌ％の発泡ニッケル多孔質
体からなる電極基体に充填し、乾燥、加圧した後、ＰＴ
ＦＥ１重量％の懸濁溶液に浸漬して再び乾燥した後、ロ
ールプレスで加圧し、０．７ｍｍのシート状の電極板
（ペースト電極板）を得た。
【００６６】次いで、該ペースト電極板表面に、平均め
っき厚約０．０３μｍの銀めっきを施し、ニッケル電極
（正極）を作製した。めっき条件は、シアン化銀浴（浴
組成ＡｇＣＮ：５ｇ／ｌ、ＫＣＮ：６０ｇ／ｌ、Ｋ2Ｃ
Ｏ3：１５ｇ／ｌ）、電流密度１Ａ／ｄｍ2、室温（２５
℃）、処理時間約３秒間であった。なお、めっき時、ア
ノードは銀板、カソードは本ペースト電極板を用いた。
っき厚約０．０３μｍの銀めっきを施し、ニッケル電極
（正極）を作製した。めっき条件は、シアン化銀浴（浴
組成ＡｇＣＮ：５ｇ／ｌ、ＫＣＮ：６０ｇ／ｌ、Ｋ2Ｃ
Ｏ3：１５ｇ／ｌ）、電流密度１Ａ／ｄｍ2、室温（２５
℃）、処理時間約３秒間であった。なお、めっき時、ア
ノードは銀板、カソードは本ペースト電極板を用いた。
【００６７】（実施例１５）球状粒径１〜２００μｍの
γ−オキシ水酸化ニッケル粉末１００重量％に対し、ニ
ッケル粉末２重量％、ＣｏＯ８重量％、ＰＴＦＥ２重量
％、ＣＭＣ１重量％を添加し、均一に混合しペースト状
にした。常法により、このペーストを空孔率９５ｖｏｌ
％の発泡ニッケル多孔質体からなる電極基体に充填し、
乾燥、加圧した後、ＰＴＦＥ１重量％の懸濁溶液に浸漬
して再び乾燥した後、ロールプレスで加圧し、０．７ｍ
ｍのシート状の電極板（ペースト電極板）を得た。
γ−オキシ水酸化ニッケル粉末１００重量％に対し、ニ
ッケル粉末２重量％、ＣｏＯ８重量％、ＰＴＦＥ２重量
％、ＣＭＣ１重量％を添加し、均一に混合しペースト状
にした。常法により、このペーストを空孔率９５ｖｏｌ
％の発泡ニッケル多孔質体からなる電極基体に充填し、
乾燥、加圧した後、ＰＴＦＥ１重量％の懸濁溶液に浸漬
して再び乾燥した後、ロールプレスで加圧し、０．７ｍ
ｍのシート状の電極板（ペースト電極板）を得た。
【００６８】次いで、該ペースト電極板表面に、平均め
っき厚約０．０１μｍの銅めっきを施し、その後、さら
に平均めっき厚約０．００３μｍの銀めっきを施し、ニ
ッケル電極（正極）を作製した。銅めっき条件は実施例
１４の場合と同様に行った。
っき厚約０．０１μｍの銅めっきを施し、その後、さら
に平均めっき厚約０．００３μｍの銀めっきを施し、ニ
ッケル電極（正極）を作製した。銅めっき条件は実施例
１４の場合と同様に行った。
【００６９】（実施例１６）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で無電解銀め
っきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッケル
電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で無電解銀め
っきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッケル
電極（正極）を作製した。
【００７０】 浴組成（シアン化銀浴）： シアノ銀ナトリウム ０．０５モル／ｌ シアン化ナトリウム ０．１モル／ｌ 水酸化ナトリウム ０．４モル／ｌ ホウ水素化ナトリウム ０．０１モル／ｌ なお、めっき時間は約３秒間であった。また、銀被膜の
平均膜厚は約０．０３μｍであった。
平均膜厚は約０．０３μｍであった。
【００７１】（実施例１７）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で無電解イン
ジウムめっきを行った以外は、実施例１４と同様にして
ニッケル電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で無電解イン
ジウムめっきを行った以外は、実施例１４と同様にして
ニッケル電極（正極）を作製した。
【００７２】 浴組成（インジウムめっき浴）： Ｉｎ2（ＳＯ4）3・９Ｈ2Ｏ ０．００７モル／ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ ０．０１９モル／ｌ トリエタノールアミン ０．０２５モル／ｌ ホウ水素化ナトリウム ０．０５モル／ｌ ｐＨ： ９．５〜９．７ 浴温： ８０℃ なお、めっき時間は約３秒間であった。また、インジウ
ム被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。
ム被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。
【００７３】（実施例１８）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で無電解金め
っきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッケル
電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で無電解金め
っきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッケル
電極（正極）を作製した。
【００７４】 浴組成（金めっき浴）： シアノ金（Ｉ）カリウム ２ｇ／ｌ 塩化アンモニウム ７５ｇ／ｌ クエン酸ナトリウム ５０ｇ／ｌ 次亜リン酸ナトリウム １０ｇ／ｌ ｐＨ： ７〜７．５ 浴温： ９２〜９４℃ なお、めっき時間は約３秒間であった。また、金被膜の
平均膜厚は約０．０３μｍであった。
平均膜厚は約０．０３μｍであった。
【００７５】（実施例１９）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で無電解銅め
っきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッケル
電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で無電解銅め
っきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッケル
電極（正極）を作製した。
【００７６】 浴組成（銅めっき浴）： ＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏ ０．０３ｍ／ｌ ＥＤＴＡ・４Ｎａ ０．０４モル／ｌ 水酸化ナトリウム ０．１０モル／ｌ ホルムアルデヒド ０．２３モル／ｌ 添加剤： ２，９−ジメチル−１，１０フェナントロリン ３０〜１００ｍｇ／ｌ 浴温： ７０℃ 析出速度： １１．７μｍｈ-1 なお、めっき時間は約３秒間であった。また、銅被膜の
平均膜厚は約０．０３μｍであった。
平均膜厚は約０．０３μｍであった。
【００７７】（実施例２０）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で無電解ニッ
ケル−コバルトめっきを行った以外は、実施例１４と同
様にしてニッケル電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で無電解ニッ
ケル−コバルトめっきを行った以外は、実施例１４と同
様にしてニッケル電極（正極）を作製した。
【００７８】 浴組成（ニッケル−コバルトめっき浴）： 硫酸コバルト７Ｈ2Ｏ １７．５ｇ／ｌ 硫酸ニッケル６Ｈ2Ｏ ２５０ｇ／ｌ クエン酸ナトリウム ８０ｇ／ｌ 硫酸アンモニウム ４０ｇ／ｌ 次亜リン酸ナトリウム １８．８ｇ／ｌ ｐＨ： ８．０ 浴温： ７５〜９５℃ なお、めっき時間は約３秒間であった。また、ニッケル
−コバルト被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。
−コバルト被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。
【００７９】（実施例２１）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で無電解ニッ
ケルめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニ
ッケル電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で無電解ニッ
ケルめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニ
ッケル電極（正極）を作製した。
【００８０】 浴組成（ニッケルめっき浴）： 硫酸ニッケル６Ｈ2Ｏ ３０ｇ／ｌ 酢酸ナトリウム １０ｇ／ｌ 次亜リン酸ナトリウム １０ｇ／ｌ ｐＨ： ４〜６ 浴温： ９０℃ なお、めっき時間は約３秒間であった。また、ニッケル
被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。
被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。
【００８１】（実施例２２）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解ロジウ
ムめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッ
ケル電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解ロジウ
ムめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッ
ケル電極（正極）を作製した。
【００８２】 浴組成（ロジウムめっき浴）： 水酸化ロジウム ５．５ｇ／ｌ 硫酸 ８０ｇ／ｌ 硫酸アンモニウム ３０ｇ／ｌ 電流密度：１Ａ／ｄｍ2 なお、めっき時間は約３秒間であった。また、ロジウム
被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、めっ
き時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソー
ドは本ペースト電極板を用いた。
被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、めっ
き時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソー
ドは本ペースト電極板を用いた。
【００８３】（実施例２３）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解レニウ
ムめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッ
ケル電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解レニウ
ムめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッ
ケル電極（正極）を作製した。
【００８４】 浴組成（レニウムめっき浴）： ＫＲｅＯ4 １５ｇ／ｌ Ｈ2ＳＯ4 ５０ｇ／ｌ 電流密度：７５Ａ／ｄｍ2 浴温： ２５℃ なお、めっき時間は約３秒間であった。また、レニウム
被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、めっ
き時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソー
ドは本ペースト電極板を用いた。
被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、めっ
き時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソー
ドは本ペースト電極板を用いた。
【００８５】（実施例２４）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解ルテニ
ウムめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニ
ッケル電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解ルテニ
ウムめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニ
ッケル電極（正極）を作製した。
【００８６】 浴組成（ルテニウムめっき浴）： ＲｕＮＯＣｌ3 ４ｇ／ｌ Ｈ2ＳＯ4 ３６ｇ／ｌ 電流密度：２Ａ／ｄｍ2 浴温： ８０℃ なお、めっき時間は約３秒間であった。また、ルテニウ
ム被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、め
っき時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソ
ードは本ペースト電極板を用いた。
ム被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、め
っき時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソ
ードは本ペースト電極板を用いた。
【００８７】（実施例２５）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解コバル
トめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッ
ケル電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解コバル
トめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッ
ケル電極（正極）を作製した。
【００８８】 浴組成（コバルトめっき浴）： ＣｏＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ０．５ｇ／ｌ ＮａＣｌ １５ｇ／ｌ Ｈ3ＢＯ3 ４５ｇ／ｌ 電流密度：３Ａ／ｄｍ2 浴温： ２０℃ なお、めっき時間は約３秒間であった。また、コバルト
被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、めっ
き時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソー
ドは本ペースト電極板を用いた。
被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、めっ
き時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソー
ドは本ペースト電極板を用いた。
【００８９】（実施例２６）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解イリジ
ウムめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニ
ッケル電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解イリジ
ウムめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニ
ッケル電極（正極）を作製した。
【００９０】 浴組成（イリジウムめっき浴）： （ＮＨ4）2ＩｒＣｌ6 ８ｇ／ｌ Ｈ2ＳＯ4 ０．８ｇ／ｌ 電流密度：１Ａ／ｄｍ2 浴温： ２０℃ なお、めっき時間は約３秒間であった。また、イリジウ
ム被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、め
っき時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソ
ードは本ペースト電極板を用いた。
ム被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、め
っき時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソ
ードは本ペースト電極板を用いた。
【００９１】（実施例２７）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解パラジ
ウムめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニ
ッケル電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解パラジ
ウムめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニ
ッケル電極（正極）を作製した。
【００９２】 浴組成（パラジウムめっき浴）： ＮａＰｄ（ＮＯ2）4 ０．３ｇ／ｌ ＮａＣｌ ０．５ｇ／ｌ 電流密度：０．５Ａ／ｄｍ2 浴温： ５０℃ なお、めっき時間は約３秒間であった。また、パラジウ
ム被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、め
っき時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソ
ードは本ペースト電極板を用いた。
ム被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、め
っき時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソ
ードは本ペースト電極板を用いた。
【００９３】（実施例２８）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解ニッケ
ルめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッ
ケル電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解ニッケ
ルめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッ
ケル電極（正極）を作製した。
【００９４】 浴組成（ニッケルめっき浴）： ＮｉＳＯ4・７Ｈ2Ｏ １５０ｇ／ｌ ＮＨ4Ｃｌ １５ｇ／ｌ Ｈ3ＢＯ3 １５ｇ／ｌ 電流密度：１Ａ／ｄｍ2 ｐＨ： ５．６〜６．２ なお、めっき時間は約３秒間であった。また、ニッケル
被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、めっ
き時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソー
ドは本ペースト電極板を用いた。
被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、めっ
き時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソー
ドは本ペースト電極板を用いた。
【００９５】（実施例２９）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解アンチ
モンめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニ
ッケル電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解アンチ
モンめっきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニ
ッケル電極（正極）を作製した。
【００９６】 浴組成（アンチモンめっき浴）： Ｓｂ2Ｏ3 １００ｇ／ｌ クエン酸 ３８０ｇ／ｌ クエン酸カリウム・５水塩 ２４０ｇ／ｌ 電流密度：０．５Ａ／ｄｍ2 なお、めっき時間は約３秒間であった。また、アンチモ
ン被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、め
っき時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソ
ードは本ペースト電極板を用いた。
ン被膜の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、め
っき時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソ
ードは本ペースト電極板を用いた。
【００９７】（実施例３０）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解亜鉛め
っきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッケル
電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解亜鉛め
っきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッケル
電極（正極）を作製した。
【００９８】 浴組成（亜鉛めっき浴）： ＺｎＯ ６ｇ／ｌ ＮａＯＨ ８８ｇ／ｌ 電流密度：０．５Ａ／ｄｍ2 なお、めっき時間は約３秒間であった。また、亜鉛被膜
の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、めっき
時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソード
は本ペースト電極板を用いた。
の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、めっき
時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソード
は本ペースト電極板を用いた。
【００９９】（実施例３１）実施例１４において、シア
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解白金め
っきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッケル
電極（正極）を作製した。
ン化銀浴による銀被覆に代えて、下記条件で電解白金め
っきを行った以外は、実施例１４と同様にしてニッケル
電極（正極）を作製した。
【０１００】 浴組成（白金めっき浴）： （ＮＨ4）2ＰｔＣｌ6 ８．５ｇ／ｌ Ｎａ2ＨＰＯ4・１２Ｈ2Ｏ １２０ｇ／ｌ 電流密度：４０Ａ／ｄｍ2 浴温： ６０℃ なお、めっき時間は約３秒間であった。また、白金被膜
の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、めっき
時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソード
は本ペースト電極板を用いた。
の平均膜厚は約０．０３μｍであった。なお、めっき
時、アノードは酸化イリジウム被覆チタンを、カソード
は本ペースト電極板を用いた。
【０１０１】（実施例３２）実施例１４において、０．
７ｍｍのシート状の電極板（ペースト電極板）を得た
後、この電極板を８０℃のアルカリ水溶液（ＮａＯＨ
０．６Ｎ、ＬｉＯＨ１Ｎ、ＫＯＨ ７Ｎの混合溶液）中
に２０秒間浸漬した。次いで、このアルカリ処理した電
極板を水洗し、続いて実施例１４に記載の方法で銀めっ
きを施し、ニッケル電極（正極）を作製した。
７ｍｍのシート状の電極板（ペースト電極板）を得た
後、この電極板を８０℃のアルカリ水溶液（ＮａＯＨ
０．６Ｎ、ＬｉＯＨ１Ｎ、ＫＯＨ ７Ｎの混合溶液）中
に２０秒間浸漬した。次いで、このアルカリ処理した電
極板を水洗し、続いて実施例１４に記載の方法で銀めっ
きを施し、ニッケル電極（正極）を作製した。
【０１０２】（実施例３３）実施例３２において、８０
℃のアルカリ水溶液に代えて、４０℃のアルカリ水溶液
を用いた以外は、実施例３２と同様にして銀めっきを施
し、ニッケル電極（正極）を作製した。
℃のアルカリ水溶液に代えて、４０℃のアルカリ水溶液
を用いた以外は、実施例３２と同様にして銀めっきを施
し、ニッケル電極（正極）を作製した。
【０１０３】（実施例３４）実施例３２において、８０
℃のアルカリ水溶液に代えて、２０℃のアルカリ水溶液
を用いた以外は、実施例３２と同様にして銀めっきを施
し、ニッケル電極（正極）を作製した。
℃のアルカリ水溶液に代えて、２０℃のアルカリ水溶液
を用いた以外は、実施例３２と同様にして銀めっきを施
し、ニッケル電極（正極）を作製した。
【０１０４】（実施例３５）実施例２８において、０．
７ｍｍのシート状の電極板（ペースト電極板）を得た
後、この電極板を８０℃のアルカリ水溶液（ＮａＯＨ
０．６Ｎ、ＬｉＯＨ１Ｎ、ＫＯＨ ７Ｎの混合溶液）中
に２０秒間浸漬した。次いで、このアルカリ処理した電
極板を水洗し、続いて実施例２８に記載の方法でニッケ
ル電解めっきを施し、ニッケル電極（正極）を作製し
た。
７ｍｍのシート状の電極板（ペースト電極板）を得た
後、この電極板を８０℃のアルカリ水溶液（ＮａＯＨ
０．６Ｎ、ＬｉＯＨ１Ｎ、ＫＯＨ ７Ｎの混合溶液）中
に２０秒間浸漬した。次いで、このアルカリ処理した電
極板を水洗し、続いて実施例２８に記載の方法でニッケ
ル電解めっきを施し、ニッケル電極（正極）を作製し
た。
【０１０５】（比較例２）球状粒径１〜２００μｍで、
亜鉛が５重量％固溶しているβ−オキシ水酸化ニッケル
粒粉末１００重量％に対し、ニッケル粉末１０重量％、
ＣｏＯ５重量％、ＰＴＦＥ２重量％、ＣＭＣ１重量％を
添加し、均一に混合しペースト状にした。常法により、
このペーストを空孔率９５ｖｏｌ％の発泡ニッケル多孔
質体からなる電極基体に充填し、乾燥、加圧した後、Ｐ
ＴＦＥ１重量％の懸濁溶液に浸漬して再び乾燥した後、
ロールプレスで加圧し、０．７ｍｍのシート状の電極板
（ペースト電極板）を得た。
亜鉛が５重量％固溶しているβ−オキシ水酸化ニッケル
粒粉末１００重量％に対し、ニッケル粉末１０重量％、
ＣｏＯ５重量％、ＰＴＦＥ２重量％、ＣＭＣ１重量％を
添加し、均一に混合しペースト状にした。常法により、
このペーストを空孔率９５ｖｏｌ％の発泡ニッケル多孔
質体からなる電極基体に充填し、乾燥、加圧した後、Ｐ
ＴＦＥ１重量％の懸濁溶液に浸漬して再び乾燥した後、
ロールプレスで加圧し、０．７ｍｍのシート状の電極板
（ペースト電極板）を得た。
【０１０６】次いで、該ペースト電極板表面に、平均め
っき厚約０．０３μｍの銀めっきを施し、ニッケル電極
（正極）を作製した。めっき条件は、シアン化銀浴（浴
組成ＡｇＣＮ：５ｇ／ｌ、ＫＣＮ：６０ｇ／ｌ、Ｋ2Ｃ
Ｏ3：１５ｇ／ｌ）、電流密度１Ａ／ｄｍ2、室温（２５
℃）、処理時間約３秒間であった。なお、めっき時、ア
ノードは銀板、カソードは本ペースト電極板を用いた。
っき厚約０．０３μｍの銀めっきを施し、ニッケル電極
（正極）を作製した。めっき条件は、シアン化銀浴（浴
組成ＡｇＣＮ：５ｇ／ｌ、ＫＣＮ：６０ｇ／ｌ、Ｋ2Ｃ
Ｏ3：１５ｇ／ｌ）、電流密度１Ａ／ｄｍ2、室温（２５
℃）、処理時間約３秒間であった。なお、めっき時、ア
ノードは銀板、カソードは本ペースト電極板を用いた。
【０１０７】上記実施例１４〜３５、比較例２におい
て、負極、セパレータ、試験方法は、上記実施例１〜３
３、比較例１の場合と同様にして行った。結果を表２に
示す。
て、負極、セパレータ、試験方法は、上記実施例１〜３
３、比較例１の場合と同様にして行った。結果を表２に
示す。
【０１０８】
【表２】
【０１０９】表２から明らかなように、導電性金属を所
定厚でポーラスに被覆したγ−オキシ水酸化ニッケルを
含む電極を用いることにより、導電材を配合することな
く、また導電マトリックスを形成するコバルト化合物の
添加量を低減あるいは配合しなくても、５００サイクル
目でも高い放電容量を維持することができ、また電池内
圧を低く抑えることができ、サイクル寿命特性の向上を
図ることができる。
定厚でポーラスに被覆したγ−オキシ水酸化ニッケルを
含む電極を用いることにより、導電材を配合することな
く、また導電マトリックスを形成するコバルト化合物の
添加量を低減あるいは配合しなくても、５００サイクル
目でも高い放電容量を維持することができ、また電池内
圧を低く抑えることができ、サイクル寿命特性の向上を
図ることができる。
【０１１０】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
導電性金属を所定厚でポーラスに被覆したγ−オキシ水
酸化ニッケルを含む電極を作製することにより、急速充
放電の要求にあったさらなる電池性能の向上を図った、
放電電流、容量保持率が高く、長期間の充放電サイクル
にわたって高容量を維持することができ、高率放電にお
ける活物質の利用率の向上を図った、電池内圧の低い電
池を提供し得るアルカリ二次電池用ニッケル電極が提供
されるという効果を奏する。
導電性金属を所定厚でポーラスに被覆したγ−オキシ水
酸化ニッケルを含む電極を作製することにより、急速充
放電の要求にあったさらなる電池性能の向上を図った、
放電電流、容量保持率が高く、長期間の充放電サイクル
にわたって高容量を維持することができ、高率放電にお
ける活物質の利用率の向上を図った、電池内圧の低い電
池を提供し得るアルカリ二次電池用ニッケル電極が提供
されるという効果を奏する。
Claims (13)
- 【請求項１】 表面に導電性金属の１種または２種以上
を被覆してなるγ−オキシ水酸化ニッケル粉末を含有す
る、アルカリ二次電池用ニッケル電極。 - 【請求項２】 導電性金属がポーラスに被覆されてい
る、請求項１記載のアルカリ二次電池用ニッケル電極。 - 【請求項３】 導電性金属が平均被覆厚１μｍ以下で被
覆されている、請求項１または２記載のアルカリ二次電
池用ニッケル電極。 - 【請求項４】 導電性金属がニッケルまたはニッケルよ
り導電性の高い金属である、請求項１〜３のいずれか１
項に記載のアルカリ二次電池用ニッケル電極。 - 【請求項５】 導電性金属が銀、銅、またはこれら金属
の合金の中から選択される少なくとも１種である、請求
項１〜４のいずれか１項に記載アルカリ二次電池用ニッ
ケル電極。 - 【請求項６】 導電性金属被覆前に、γ−オキシ水酸化
ニッケル粉末をアルカリ処理してなる、請求項１〜５の
いずれか１項に記載のアルカリ二次電池用ニッケル電
極。 - 【請求項７】 γ−オキシ水酸化ニッケル粉末を含む電
極表面に、導電性金属の１種または２種以上を被覆して
なる、アルカリ二次電池用ニッケル電極。 - 【請求項８】 導電性金属がポーラスに被覆されてい
る、請求項７記載のアルカリ二次電池用ニッケル電極。 - 【請求項９】 導電性金属が平均被覆厚１μｍ以下で被
覆されている、請求項７または８記載のアルカリ二次電
池用ニッケル電極。 - 【請求項１０】 導電性金属がニッケルまたはニッケル
より導電性の高い金属である、請求項７〜９のいずれか
１項に記載のアルカリ二次電池用ニッケル電極。 - 【請求項１１】 導電性金属が銀、銅、またはこれら金
属の合金の中から選択される少なくとも１種である、請
求項７〜１０のいずれか１項に記載のアルカリ二次電池
用ニッケル電極。 - 【請求項１２】 導電性金属被覆前に、γ−オキシ水酸
化ニッケル粉末を含む電極をアルカル処理してなる、請
求項７〜１１のいずれか１項に記載のアルカリ二次電池
用ニッケル電極。 - 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれか１項に記載
のアルカリ二次電池用ニッケル電極を正極として用いて
なるアルカリ二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9256064A JPH1186852A (ja) | 1997-09-04 | 1997-09-04 | アルカリ二次電池用ニッケル電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9256064A JPH1186852A (ja) | 1997-09-04 | 1997-09-04 | アルカリ二次電池用ニッケル電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1186852A true JPH1186852A (ja) | 1999-03-30 |
Family
ID=17287407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9256064A Pending JPH1186852A (ja) | 1997-09-04 | 1997-09-04 | アルカリ二次電池用ニッケル電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1186852A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004512632A (ja) * | 2000-08-04 | 2004-04-22 | ザ ジレット カンパニー | 電池 |
| JP2004531872A (ja) * | 2001-06-29 | 2004-10-14 | オヴォニック バッテリー カンパニー インコーポレイテッド | 水素貯蔵電池、ニッケル正電極、正電極活物質、並びに製法 |
| JP2006024447A (ja) * | 2004-07-08 | 2006-01-26 | Sii Micro Parts Ltd | アルカリ電池およびアルカリ電池を搭載した電子機器 |
| US7315633B2 (en) | 2002-11-07 | 2008-01-01 | Sony Corporation | Fingerprint processing apparatus, fingerprint processing method, recording medium and program |
| JP2020095879A (ja) * | 2018-12-13 | 2020-06-18 | トヨタ自動車株式会社 | ニッケル水素電池用正極、ニッケル水素電池、及びニッケル水素電池用正極の製造方法 |
-
1997
- 1997-09-04 JP JP9256064A patent/JPH1186852A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004512632A (ja) * | 2000-08-04 | 2004-04-22 | ザ ジレット カンパニー | 電池 |
| JP2004531872A (ja) * | 2001-06-29 | 2004-10-14 | オヴォニック バッテリー カンパニー インコーポレイテッド | 水素貯蔵電池、ニッケル正電極、正電極活物質、並びに製法 |
| US7315633B2 (en) | 2002-11-07 | 2008-01-01 | Sony Corporation | Fingerprint processing apparatus, fingerprint processing method, recording medium and program |
| JP2006024447A (ja) * | 2004-07-08 | 2006-01-26 | Sii Micro Parts Ltd | アルカリ電池およびアルカリ電池を搭載した電子機器 |
| JP2020095879A (ja) * | 2018-12-13 | 2020-06-18 | トヨタ自動車株式会社 | ニッケル水素電池用正極、ニッケル水素電池、及びニッケル水素電池用正極の製造方法 |
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