TW513453B - Process for the preparation of polymer particles - Google Patents
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Description
513453
發明係關於含乙缔芳香烴單體之聚合物 :物顆粒之製備的方法’以及係關於聚合物顆:::: 包含此種乙婦芳香烴聚合物與發泡劑的顆 。 膨脹聚合物。一種眾所皆知的可膨脹聚合:令舟馬可 乙烯。可膨脹聚苯乙烯係藉由懸浮聚“以可膨脹聚苯 造。發泡劑通常係低沸點烴,例c 工業規杈製 ^可膨服聚苯乙缔係用於形成藉由膨3服 创忐沾欲士仏从 服來苯乙烯顆粒而 裝成的發泡物件。在膨脹過程士,發 出,並可放出至環境中。此種放出係不被期 找減少烴發泡劑量的方法。 /、寸 在美國專利第A-5,096,931號中’其描述包含少量極性聚合 物與-些水及一些烴發泡劑的可膨脹聚苯乙烯。此產物係 =發泡劑存在下藉由苯乙烴與極性聚合物之混合物之懸 吁聚合而製得。得到的產物之缺點係除了水之 發泡劑之存在。 因此’頃期望水含量是否可在烴發泡劑量消耗時增加。 -:增加水量的可能方法係在聚合物顆粒中增加極性聚合 物里;、、:而,因爲典法將極性聚合物洗入懸浮液之含水 相,所以難以藉由懸浮聚合將極性聚合物混入聚苯乙烯。 令人不滿意的結果係太少極性聚合物混入產生的顆粒,所 以這些顆粒佔有太少的水。 + 4 ^牙地,頃發現若聚合係以兩個步驟實施,則更多 的水可混入聚合物顆粒。可用作爲發泡劑的水量即爲可抑 -4 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I¾-- (請先閲讀背面之注意事^1111寫本瓦) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I、發明説明( 制混入任何烴發泡劑之量。 於是,本發明提供—種含乙埽芳香烴 合物顆粒之製備的核,該方w: a |合物的聚 ㈣㈣聚合物能夠至少吸收Μ 聚合物與乙晞芳香烴單體; f b) 預聚合因此得到的混合物中的乙晞芳香烴單體達到15至 5 〇 %的聚合度以得到預聚合體; c) 將預聚合體懸浮於含水介質以產生懸浮顆粒;以及 d) 聚合懸浮顆粒以完成單體,化。 本發明方法能夠產生不含有機發泡劑而具有令人滿意的 可%脹性質的聚合物顆粒。$些聚合物顆粒可從本水混人 物中分離出來,並且膨脹產生預膨脹顆粒,其可隨意地^ 理而更進一步得到發泡物件。 可用於本發明方法的適合的乙晞芳香烴單體係此技藝中 眾所皆知的,並且可適當地選自苯乙烯、α-甲基苯乙^、 氣苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙烯甲苯、及類似的苯乙烯衍 生物。較佳地,乙烯芳香烴係苯乙烯。 極性I合物係定義爲每克乾燥聚合物能夠吸收至少〇 5克 水。吸收量係根據ASTM方法F 716_82而決定。適合的吸收 量係以從0· 5克水/ 1克極性聚合物至> 2〇〇克水/ 1克極性聚合 物爲範園。雖然任何極性聚合物可加以使用,但是適合地 係選自聚乙晞醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸、聚乙二醇、 及纖維素衍生物。聚乙烯吡咯啶酮(PVP)係較佳的極性聚合 物。此種極性聚合物係在0至120°C的溫度範圍内完全與水 5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事 -裝-- 寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 513453 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(3 Α7 Β7
互混。因此吸收量係高於200克水/1克乾燥聚合物。 另一種較佳的極性聚合物係由澱粉或改良的澱粉所組 成。澱粉之改良係適當地藉由酯化或醚化實施。澱粉之吸 水可藉由膠凝作用增加。澱粉也可藉由部份羥基如從〇 ^至 10 %與燒基如Ci_C(5燒基之醚化而改良。部份經基也可酯 化。以單或二羧酸形成酯類是可能的。適合的酸類包括乙 酸、丙酸與丁酸、及丙二酸、順丁烯二酸及丁二酸。較佳 的酸類係包含一個燒基或烯基取代基的丁二酸類。烷基或 缔基取代基適當地具有從1至個碳原子。二叛酸類可使 用於從ο · 1至1 〇 %的羥基酯化的量。較佳地係形成單酯類,· 剩餘的羧基可爲酸基或轉化爲鹽,例如鹼金屬鹽或銨鹽。 澱粉可在添加至程序之前改良,或澱粉可原位置改良。 後者可藉由在製備程序期間使澱粉接觸改良化合物而達 成,較佳地係在程序步驟a)中。較佳地用於原位置改良的 改良化合物係(甲基)丙烯酸與順丁烯二酸。因爲這些化合 物也可與乙烯芳香烴單體聚合,所以其爲較佳的。順丁烯 一故係特別較佳的。 乙烯芳香煙系可利用具有兩個或多個乙晞基的交聯劑交 聯。最適宜的交聯劑係二乙烯基苯。因爲二乙烯基苯之完 全相容於乙烯芳香烴單體,所以其爲非常適合的。較佳 聚合係在相當小量的交聯劑存在下實現,例如以乙烯 芳香烴量爲基準,從〇.〇〇1至〇1重量百分比,較佳地係從 〇·〇1至0.1重量百分比。雖然實質地沒有交聯發生,但是這 個交聯劑量使得乙婦芳香烴聚合物之分子量增力口。頃發現 (請先閲讀背面之注意事 -裝-- I寫本頁) 、1Τ 線-----
本紙張尺度適财關家標準(CNS ) A4^ ( 2IGX297公楚) • In nn 1 - Is- 513453 五、發明説明(4 ) 此種聚合物產生增加可膨脹度的聚合物顆粒。 .,交聯也可藉由使用交聯極性聚合物達V,例如交聯的殿 粉。澱::與二鹼酸交聯,例如具有2至1〇個碳原子的 α,ω - 一叛:fe類,例如己二酸。 事 極性聚合物係適合以聚合物添加至乙缔芳香烴單體。炊 而’也有可能原位置製備極性化合物。此種原位置製備^ :實例係丙缔酸與乙浠芳香烴之混合物之形成,其 酸係在乙晞芳香烴之預聚合之前原位置聚合。 極性聚合物可具有可在寬制範圍内變化的分子量, 例如仗5 0至;>00 〇〇〇,〇〇〇。適合的分子量(重量平均分子量 係以從50,〇〇〇至75〇,〇〇〇爲範圍。 訂 本發明使得製造含相當高量的極性聚合物與水的聚合物 :、才爲可把這些量係適當地高於美國專利第a_5,096,931 號所描述的聚合物之使用量。有利地,以極性化合物鱼乙 晞芳^烴單體之重量爲基準,極性化合物之量係以從厶〇至 2〇重量百分比爲範圍,較佳地係從3.0至7· 5重量百分比, 線 T及產生的顆粒在預發泡之前的水量係以從>3至4 〇重量百 刀比=範圍。若極性聚合物之含量太低,則產生的顆粒之 吸水里屬於令人不滿意的低。若含量太高,則由產生的顆 粒▲成的發泡物件之機械性質會受到不利的影響。 人預聚口步驟可以任何已知的方法實施。這包括陰離子聚 1 f由基I合與熱聚合。在熱聚合中,單體轉化度可簡 ^藉由^加或降低溫度而控制。因此,對於預聚合步驟 而。’熱聚合係較佳的。較佳地,熱聚合係藉由將溶液加 A4規格(21 OX 297公釐) I氏張尺度適用中國 513453 A7 B7 五、發明説明(5 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 熱至60至180°C的溫度而實現,較佳地係從u〇s13(rc。當 需求的轉化已達成時,降低溫度及聚合停止。最佳地係在 相當小量的自由基起始劑存在下藉由熱聚合實現預聚合步 驟。以乙晞芳香烴之量爲基準,適宜的起始劑量係在〇.〇〇5 與0.20重量百分比之間。頃發現小量起始劑之存在產生增加 可膨脹度的聚合物顆粒。 若使用不同的極性聚合物,則可改變最適轉化度。較佳 地’轉化係在乙烯芳香烴單體之i 5與4 〇 %之間變化,較佳 地係在2 5與4 0 %之間。咸信由於預聚合,在預聚合體中極 ---- —- 性聚合物之移動性係降低的,因而促進預聚合體中極性聚 合物之細微分佈。咸信藉由此種.細微分佈,在細顆粒之形 成中吸水係順利的。 在預聚合步驟之後,預聚合體係懸浮於含水介質中。含 水介質與預聚合體之體積比可在寬廣的範圍内變化,可由 熟諳此技藝者正確判斷。適合的體積比包括1 : 1至1 : 5 (預聚合體I含水相)。最適比係由經濟考量所決定。 含水介質可包含一種或多種傳統穩定劑,例如聚乙烯 醇、動物膠、聚乙二醇、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、 聚乙烯吡咯哫酮、聚丙烯醯胺、以及聚丙烯酸、磷酸或焦 磷酸、順丁烯二酸、乙二胺四醋酸等之鹽類,可由熟諳此 技藝者正確判斷。以含水介質之重量爲基準,穩定劑之量 可適當地在0.1至〇·9重量百分比之間變化。爲了完美之緣 故,頃發現,在懸浮步驟c)與聚合步驟d )期間,水混入預 聚合體。然而,任何聚合物穩定劑如聚乙烯吡咯啶酮或羥 (請先閱讀背面之注意事Ϊ •裝丨— 气寫本頁} .丁 、一 :α 線 -8 - 513453 A7 B7 五、發明説明(6 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 乙基纖維素基本上不會被懸浮的預聚合體吸收。 水合步驟d )係藉由利用自由基起始劑的自由基聚合而有 利實現。鑑於水之存在,必須在高壓下實施的熱聚合係較 不佳的。 自由基起始劑可選自用於自由基苯乙烯聚合的傳統起始 W。其特別包括有機過氧化合物,例如過氧化物類、過氧 碳酸醋類及過氧酯類。過氧化合物類之結合也可加以使 用。適合的過氧起始劑之典型實例係CrC2G醯基過氧化物 類,例如癸醯基過氧化物、苯今基過氧化物、辛醯基過氧 化物、十八醯基過氧化物、3,5,5 _三甲基己醯基過氧化 物,C 2 - C ! s酸類與c i - C 5烷基之過氧酯類,例如過氧苯甲 酸三級丁酯、過氧醋酸三級丁酯、過氧三甲基乙酸三級丁 酯、過氧異丁酸三級丁酯及過氧月桂酸三級丁酯,以及氫 化過氧化物與一氫化二價碳基(C 3 _ C ^❹)過氧化物,例如二 異丙基苯氫化過氧化物、二-三級丁基過氧化物、二異丙苯 基過氧化物或其結合物。不同於過氧化合物的自由基起始 劑係未排除在外的。此種化合物之一個適合的實例係 偶氮雙異丁腈。以乙烯芳香烴單體之重量爲基準,自由基 起始劑之量係適當地從0.01至5重量百分比。該程序係適 當地以加熱反應混合物至高溫爲起始,例如在6 〇至丨4 〇 的範圍内。 步驟d)之聚合程序可在鏈轉換劑存在下適當地實施。 請此技藝者可正確的判斷這些鏈轉換劑可選自硫醇類, 如5烷基硫醇類,例如正十二烷基硫醇、三級=二 熟 例 (請先閲讀背面之注意事 f本頁) •裝- 訂 9- 基硫醇、正丁基硫醇或三級丁基硫醇。較佳的係芳香族化 合物,例如五苯基乙烷,以及特別是甲基苯乙烯之二聚 物。 自由基聚合係在6 0至1 4 0。(:之溫度下適當地實施,較佳 地係8 0至1 2 0 °C,以及在0 · 3至6 . 〇巴的壓力下,較佳地係 2· 5至4.0巴。這些反應條件係熟諳此技藝者眾所周知的。 本發明使熟諳此技藝者能夠製造具有相當高的極性聚合 物含量與水含量的可膨脹性聚合物顆粒。於是,本發明; 提供包含乙烯芳香烴單體之聚竺物、每克乾燥極性聚合物 能夠吸收至少0.5克水的極性聚合物及水的聚合物顆粒,以 乙烯芳香烴之量爲基準,該聚合物顆粒包含從>3至4〇%的 水。較佳地,該顆粒包含從4至16重量百分比的水。這些 顆粒在沒有CrC6烴發泡劑存在下係可膨脹的。這使得顆 粒以乙晞芳香烴之量爲基準可包含低於0·5重量百分比的 CrC6烴,更佳地係低於0 25重量百分比。最佳地,顆粒 不含CrC6烴。極性聚合物之量可根據需求的水量而變 化。有利地,以極性聚合物與乙烯芳香烴爲基準,顆粒包 含從2 · 0至2 0重量百分比的極性聚合物。 聚合物顆粒可更進一步包含許多有效量的添加劑與塗 層。此種添加劑包括染料、填充劑、穩定劑、難燃化合 物、成核劑、靜電防止劑及潤滑劑。特別令人感興趣的是 包含甘油羧酸酯或金屬羧酸鹽的塗層組合物。此種化合物 降低顆粒結塊的傾向。適合的羧酸鹽類係單、二和/或三硬 月日酸甘油酯與硬脂酸鋅。此添加劑組合物之實例係揭示於 5 3 5 3 A7 B7 五、發明説明(8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 $國專利第A-M〇9,285號。塗佈組合物係經由已知的方法 沉積在顆粒上,例如經由帶式混合機之乾式塗佈或經由迅 速絡發液體之淤漿或溶液。 顆粒有利地係具有〇. 46毫米的平均直#,較佳地係從 0.4至3毫米。 可膨脹顆粒可藉由傳統的方法預發泡,例如使用蒸汽, 以產生降低密度的顆粒,例如從8 θ至丨4 〇公斤/立方公尺。 頃瞭解,爲了瘵發包含於顆粒中的水以有效的發泡,溫度 必/員同於使用於C3 _ C ό烴發丨包空的溫度,該發泡劑具有低 於水的沸點。若使用蒸氣,則需要超高溫的蒸氣。發泡也 可藉由在油中加熱而生效,例如矽脂油,或藉由微波加熱 而生效。 預發泡物件而藉由任何傳統方式更進一步轉化成發泡物 件。 本發明亦關於含乙烯芳香烴單體之聚合物及每克乾燥極 性聚合物能夠吸收至少〇 · 5克水的極性聚合物的發泡物件, 其中以極性聚合物與乙烯芳香烴爲基準,極性聚合物之量 係以從2 · 〇至2 〇重量百分比爲範圍。 得到的顆粒可用於發泡物件之製備。 本發明將利用下面的實例更進一步説明。 實例1 使用具有360,000之重量平均分子量的聚乙烯吡咯啶酮 (PVP)來進行實耠。使用的pvp之吸水量係超過200克水/1 克乾PVP。本實驗係在氮氣下攪拌5〇克苯乙烯與5.5克 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事 :寫本頁) -裝· 訂 513453 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(9 ) PVP及1克二苯醯基過氧化物(dbp)起始劑,歷時1小時。 在激烈攪拌期間,於氮氣下加熱該混合物至8 〇 ,歷時 〇 · 5小時。產生的高黏性液體(苯乙烯轉化丨7 %)係在9 〇 t 下懸浮於以3克P VP及1克羥乙基纖維素(HE C)(用以穩定 懸浮)溶於3 0 0克水所成的溶液中,同時劇烈地攪拌。反應 混合物維持在90 Ό達8小時以完成反應。隨後,反應混合 物冷卻至室溫以產生聚合物膠珠,該膠珠係利用過濾從含 水相中分離出來。該膠珠係藉由受到1 5 〇 °c的熱石夕脂油而 發泡。該膠珠包含約1 0%p VP,如同NMR分光確定的。當 加熱至約1 4 0 °C時,膠珠之水含量及其可膨脹度(以膨脹的 膠珠體積對膨脹前的膠珠體積之比表示)係顯示於表1。實例2 進行類似實例1的實驗,但係以〇 5克D B P爲起始劑。預 聚合反應係在8 0 °C下進行4 5分鐘。在產生的黏性液體中, 苯乙烯轉化1 8 %。預聚合體係懸浮於一含水相,含水相包 含1.2克HEC、3克P VP、〇· 5毫克過硫酸鉀及3 00克水。 聚合係在9 0 °C下持續6小時以完成聚合。反應混合物係冷 卻至室溫以產生聚苯乙烯膠珠。膠珠之PVP含量再一次爲 1 0重量百分比。水含量與可膨脹度係顯示於表1。 實例3 進行第三個類似的實驗,其中5 5克苯乙烯與5克p VP係 在以0.55克DBP與0.37克過氧苯甲酸三級丁酯爲起始劑之 存在下接受聚合。此混合物係在氮氣下攪拌1 2小時。隨 後,反應混合物在劇烈攪拌下加熱至8 〇。〇以引起預聚合。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公楚) (請先閒讀背面之注意事 -裝-- 寫本頁) 訂 線 513453 Α7 Β7 五、發明説明(10) 反應混合物在此溫度維持4 5分鐘以產生一黏性液體(苯乙烯 轉化18%)。該液體係於9〇t懸浮於一含水介質,含水介 質包含1.2克HEC、2克PVP及300克水。反應混合物在9〇 °C維持5小時以完成轉化。反應混合物冷卻至室溫,並且過 濾產生的膠珠。膠珠之p V p含量係9重量百分比。水含量與 可膨脹度係顯示於表1。 表1 (請先閲讀背面之注意事ϊ
-裝-- r本頁) 訂 比較f例 均勻混合50克苯乙缔與5克PVP。添加〇 5jlDBp於此混 «物。產生的混合物懸浮;GG克水中。攪拌的同時將縣 洋液加熱至8〇。(:。懸浮液轉變成白色乳液,沒有任何明顯 的膠珠形成。在8 〇維持4小時之 佼,昆合物加熱至9 0 ’持續另!小時。混合物冷卻至室溫,並且產生的產物係 不具有任何可見膠珠的白色乳液。 ” 貧例4_ 這裏進行許多較大規模的實驗,其中 升T本乙烯心量係1 3 2 0 本紙張尺度適用巾關家 W 297 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -13 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 五、發明説明(11) 克,以及PVP之量係79、12〇或211克。起始劑係18克 DBP及8.9克過氧苯甲酸三級丁酯(ΤΒρΒ)。預聚合係在益 起始劑存在下(模式D於⑴。。進行2小時或在起始劑存在 下(模式2)於80。(:進行45分鐘。在前一個例子中,起始劑 係在預聚合體分散於懸浮液之後添加至該混合物。懸浮液 介質包含43.6克PVP、26 uHEC、36」毫克過硫酸許 及65 50克水。懸浮聚合係在⑼^進行4小時,及接著在 120°C加熱2.5小時。這些實驗之結果係表示於表2。該表 亦包括膠珠之可膨脹度結果」多結果係藉由量測在14〇乇 矽脂油中的體積膨脹而決定。 表2 實驗 PVP,克 預聚合 預聚合後的 轉化率 水含量,重量 百分比 可膨脹度 4.1 79 模式1 18 29 4 4.2 120 模式2 30 37 4 4.3 211 模式1 20 38 4 實例5 苯乙烯(7 9重量份數)係置於不銹鋼反應器中,並在氮氣 下揽拌。以5%正辛烯基丁二酸鈉(來自比荷盧 (Benelux)B. V.之塞瑞斯塔(Cerestar)公司的”塞瑞斯塔 062E7”)改良的殿粉係以5 . 3重量份數的量分散於〗5重量份 -14. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _ I n I「--- I n n n I ----.- 訂 (請先閲讀背面之注意事 鲁 寫本頁)
513453 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(12 ) 數的苯乙晞中,並加入反應器中。使用的改良澱粉具有i 4 克水/ 1克乾改良殿粉的吸水量。以〇 . 8重量份數的D B P 與0 · 2重量份數的T B P B溶於6重量份數的苯乙埽所成的溶 液係加入反應混合物中。反應器中的溫度在3 〇分鐘内增加 至8 0 C ’並且在该溫度維持1 5 5分鐘。隨後,溫度降至7 〇 °c,並在該溫度維持1 3 0分鐘。在預聚合體中苯乙晞轉化 率係4 8 %。該預聚合塊接著移至一懸浮聚合反應器。該反 應器包含226重f份數的去離子水及〇·9重量份數的HEC。 綠浮液在80 C加熱240分鐘、在90°C加熱60分鐘及在120 C加熱6 0分鐘。接著使反應混合物冷卻至室溫。將產生膠 珠過濾。以苯乙烯、澱粉與水之量爲基準,膠珠具有7重量 百分比的水含量。 具有約1 0 5.0克/立方公寸之密度的膠珠係暴露於〗3 5。〇的 2氣流。具有0 · 9 - 1.2 5毫米之顆粒直徑的膠珠之膨脹產生 110-140克/立方公寸之密度的發泡。 實例6 苯乙烯(8 0重量份數)、順丁烯二酸酐(〇 . 5重量份數於3重 量份數的苯乙烯中)及交聯4 〇/〇己二酸(來自比荷盧B v之 塞瑞斯塔公司的”塞瑞斯塔〇 6 3 0 9,,)的改良澱粉(5 · 3重量份 數於1 1重量份數的苯乙烯中)係於3 〇。。在氮氣下攪拌。使 用的交聯澱粉具有1 9克水/ 1克乾燥交聯澱粉之吸水量。藉 由在7 0分鐘内加熱混合物至丨3 〇及在此溫度維持7 〇分 鐘’苯乙烯藉熱聚合轉化。隨後,反應混合物在4 〇分鐘内 冷卻至7 0 °C。苯乙烯轉化率係約3 9 %。添加由〇 4重量份 -15- 本蜱張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事Ϊ -裝-- r本買} 訂 線 M3453 A7 B7 五、發明説明(13 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 數的DBP與〇.2重量份數的ΤβρΒ溶於6重量份數的苯乙烯 所成的溶液,並且該混合物在7(rc均勻混合。該混合物隨 後分散於具有0.6重量份數的HEC的139重量份數的水中。 懸浮液在8 0°C加熱240分鐘、在9〇Ό加熱6〇分鐘及在12〇 C加熱1 2 0分鐘以完成苯乙烯聚合。得到的膠珠具有8重量 百分比的水含量及4 · 8重量百分比的澱粉含量。 得到的膠珠顯現出相同於實例5之膠珠的發泡行爲。 實例7 苯乙烯(75重量份數)、順丁 $二酸酐(〇 5重量份數於4重 I份數的苯乙晞中)及如同實例5的改良澱粉(5 3重量份數 於15重量份數的苯乙晞中)係於3 〇。〇下混合。溫度在6〇分 鐘内升至1 2 0 °C,以及混合物在此溫度維持丨6 〇分鐘。隨 後,溫度降至7 0 °C。因此得到的預聚合體中的苯乙烯轉化 率係爲3 2 %。由〇 . 4重量份數的D B P、〇 2重量份數的 TBPB及〇·〇4重量份數的二乙烯基苯溶於6重量份數的苯乙 烯所成的溶液係加至預聚合體。該預聚合體在7 〇。〇均勻混 ,合。預聚合體係分散於包含〇9重量份數的fjEC的226重量 份數的水中。懸浮液在8crc加熱24〇分鐘、在9(rc加熱 分鐘及在1 2 0 °C加熱1 2 0分鐘以完成苯乙烯聚合。得到的膠 珠具有1 0重量百分比的水含量及4 8重量百分比的澱粉含 *5* ° 當膠珠暴露於1 3 5 °C的空氣流時,可得到具有8 〇 _丨2 〇克/ 立方公寸之密度的膨脹發泡。 (請先閱讀背面之注意事< 裝-- r本頁) 訂 線 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(€阳)八4規格(21〇/297公疫) 513453 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(14) 實例 苯乙烯(7 7重量份數)、順丁烯二酸酐(〇 5重量份數於3重 量份數的苯乙烯中)、TBPB (0.025重量份數於3重量份數的 苯乙烯中)及如同實例5使用的改良澱粉(5 · 3重量份數於1 1 重量份數的苯乙烯中)係於3(TC下攪拌。聚合係藉由在60 分鐘内增加溫度至12〇°C及在此溫度維持5 0分鐘而開始。溫 度隨後降至7 0 X:,而預聚合體中的苯乙烯轉化率係爲 28% 〇 由月桂酿基過氧化物(0.66重量份數)、ΤΒΡΒ (0·2重量份 數)及一乙婦基苯(0.02重量份數)溶於苯乙晞(6重量份數)所 成的溶液係加至預聚合體,以及均勻混合之後,產生的混 合物係分散於具有1 3 9重量份數的水、〇 · 5 7重量份數的二 嶙酸三鈣及〇 · :1重量份數的那錯索(Natros〇l)( 一種纖維素衍 生物)的含水介質中。懸浮液在8 0 °C加熱2 4 0分鐘、在9 0 t 加熱6 〇分鐘及在1 2 〇 °C加熱1 2 0分鐘。因此得到的聚苯乙 烯膠珠係利用過濾從懸浮液分離出來。以聚苯乙晞之量爲 基準’膠珠具有12重量百分比的水及4.8重量百分比的;殿 粉。 當暴露於135 °C的空氣時,膠珠產生具有80-100克/立方 公寸之密度的發泡。 (請先閱讀背面之注意事ϊ -裝-- r本頁) 訂 線 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
Claims (1)
- 513453 f 086113527號專封申譜案‘象 中文申請專利範圍修毛本(9丨年月)申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 年C 修羞| 補iJ -------- ιΓυ 一種含乙烯芳香烴單體聚合物且平均粒徑為0.1至6毫 米之聚合物顆粒之製備方法,該方法包括: a)將每克乾燥極性聚合物能夠吸收至少〇·5克水的極性 聚合物與乙烯芳香烴單體混合; b )預聚合所得之混合物中乙晞芳香烴單體,達到1 $至 5 0 °/。的聚合度,以得到一預聚合質體; c)將預聚合質體懸浮於一含水介質,以產生懸浮顆粒; 及 八^ d)聚合該懸浮顆粒以完成單體轉化。 2 ·根據申請專利範圍第1項之方法,其中得到的聚合物顆 粒係從含水混合物分離出來,以及膨脹產生預膨脹顆 粒。 3·根據申請專利範圍第2項之方法,其中該預膨服顆粒係 更進一步處理以得到發泡物件。 4·根據申請專利範圍第1-3項之任一項之方法,其中極性 聚合物係聚乙埽P比洛淀酮。 根據申叫專利範圍第1 _ 3項之任一項之方法,其中極性 氷合物係;殿粉或以醋化或醚化改良的)殿粉。 6 ·根據申請專利範圍第1至3項之任一項之方法,其中以 極性聚合物與乙婦芳香烴單體之量為基準,極性聚合物 之量係以從2 · 〇至2 0重量百分比為範圍。 種永合物顆粒’包含乙晞芳香烴單體之聚合物、每克 乾燥極性聚合物能夠吸收至少0 · 5克水的極性聚合物及 水’以乙埽芳香烴之量為基準,該聚合物顆粒包含從3 本紙張尺度適用中_家標準(CNS) A4規格(⑽χ 297公复) 513453 A8 B8 C8至40重量百分比的水且平均粒徑 8. 根據申請專利範圍第7喝之聚合物顆和 愛米。 粒包含少於〇.5重量百分比的C3_c6、/,其中聚合物顇 9. 根據申請專利範圍第7项之聚合物 粒不包含C 3 - C 6烴。 /、中聚合物顒 10·根據中請專利範圍第7、8<9项之聚合 以極性聚合物與乙缔芳香烴為基準,極丨生抨八、、,其中 以從2.0至2〇重量百分比為範圍。4合物之量係 7、8 或 9 1 0項之聚合物顆粒 1 1 ·根據申請專利範圍第 用於製備發泡物件。 1 2 ·根據申請專利範圍第 備發泡物件。 項之聚合物顆粒,其係 其係用於製 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
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JP4535869B2 (ja) * | 2002-04-30 | 2010-09-01 | 株式会社カネカ | 重合体粒子およびその製造方法 |
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EP1851398B1 (en) | 2005-02-25 | 2012-05-30 | Nova Chemicals Inc. | Composite pre-formed building panels, a building and a method of constructing a building |
WO2006091882A2 (en) | 2005-02-25 | 2006-08-31 | Nova Chemcials Inc. | Lightweight compositions and articles containing such |
US8752348B2 (en) | 2005-02-25 | 2014-06-17 | Syntheon Inc. | Composite pre-formed construction articles |
WO2006102523A2 (en) | 2005-03-22 | 2006-09-28 | Nova Chemicals Inc. | Lightweight concrete compositions |
US20080275149A1 (en) * | 2007-05-04 | 2008-11-06 | Nova Chemicals Inc. | Durable concrete compositions |
US7632348B2 (en) | 2005-03-22 | 2009-12-15 | Nova Chemicals Inc. | Lightweight concrete compositions containing antimicrobial agents |
US7658797B2 (en) * | 2005-03-22 | 2010-02-09 | Nova Chemicals Inc. | Lightweight concrete compositions |
US8357240B2 (en) * | 2005-03-22 | 2013-01-22 | Syntheon Inc. | Method of making concrete |
FR2885131B1 (fr) * | 2005-04-27 | 2008-03-07 | Arkema Sa | Structure cellulaire a base de polymere comprenant des nanotubes de carbone, son procede de preparation et ses applications |
TW200704700A (en) * | 2005-05-10 | 2007-02-01 | Nova Chem Inc | Expandable resins |
US7694843B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-04-13 | Prairie Packaging, Inc. | Reinforced plastic foam cup, method of and apparatus for manufacturing same |
US7814647B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-10-19 | Prairie Packaging, Inc. | Reinforced plastic foam cup, method of and apparatus for manufacturing same |
US7704347B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-04-27 | Prairie Packaging, Inc. | Reinforced plastic foam cup, method of and apparatus for manufacturing same |
US7818866B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-10-26 | Prairie Packaging, Inc. | Method of reinforcing a plastic foam cup |
BRPI0614970A2 (pt) * | 2005-08-22 | 2016-09-13 | Nova Chem Inc | dispositivo para produzir recipientes de resina expandida rotulados, método para moldar um recipente de resina expandida rotulado, recipiente de resina expandida rotulado, e, mandril |
US20080020156A1 (en) * | 2005-08-22 | 2008-01-24 | Nova Chemicals Inc. | Labeled containers, methods and devices for making same |
US20070105967A1 (en) * | 2005-11-08 | 2007-05-10 | Govind Rauniyar | Thermoplastic material |
GB2432584A (en) * | 2005-11-28 | 2007-05-30 | Univ Sheffield | Particle stabilised foam |
EP1963097A2 (en) * | 2005-12-22 | 2008-09-03 | Nova Chemicals Inc. | Method for improving the resistance of fumigant sorption in an expandable polymer produce container and a related container |
EP1963189A2 (en) * | 2005-12-22 | 2008-09-03 | Nova Chemicals Inc. | Methods for improving the resistance of fumigant sorption in a produce container and a related produce containers |
MX2008011768A (es) | 2006-03-22 | 2008-09-25 | Nova Chem Inc | Composiciones de concreto de peso ligero. |
WO2008030697A2 (en) * | 2006-09-08 | 2008-03-13 | Nova Chemicals Inc. | Polymer particles and related articles |
US20080250739A1 (en) * | 2006-11-08 | 2008-10-16 | Nova Chemicals Inc. | Foamed plastic structures |
US7677009B2 (en) | 2007-02-02 | 2010-03-16 | Nova Chemicals Inc. | Roof truss system |
US20080188607A1 (en) * | 2007-02-07 | 2008-08-07 | Nova Chemicals Inc. | Low odor resin compositions |
US20080227891A1 (en) * | 2007-03-14 | 2008-09-18 | Nova Chemicals Inc. | Methods for making concrete compositions |
US20090011667A1 (en) * | 2007-03-26 | 2009-01-08 | Nova Chemicals Inc. | Sportsboard structures |
US8048219B2 (en) | 2007-09-20 | 2011-11-01 | Nova Chemicals Inc. | Method of placing concrete |
US20090093558A1 (en) * | 2007-10-04 | 2009-04-09 | Nova Chemicals Inc. | Mobile expanded polymer processing systems and methods |
US8114492B2 (en) * | 2007-12-19 | 2012-02-14 | Nova Chemicals Inc. | Labeled containers made from expandable thermoplastic materials having improved physical properties |
US20090202307A1 (en) * | 2008-02-11 | 2009-08-13 | Nova Chemicals Inc. | Method of constructing an insulated shallow pier foundation building |
US7874112B2 (en) * | 2008-06-20 | 2011-01-25 | Nova Chemicals Inc. | Footer cleat for insulating concrete form |
US8828170B2 (en) | 2010-03-04 | 2014-09-09 | Pactiv LLC | Apparatus and method for manufacturing reinforced containers |
US9850361B2 (en) | 2014-12-02 | 2017-12-26 | Sabic Global Technologies B.V. | Water expandable polymer beads containing latex particles |
US10006177B2 (en) | 2015-09-23 | 2018-06-26 | Nova Chemicals Inc. | Workstation for flagman |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3244657A (en) * | 1960-11-16 | 1966-04-05 | Gen Aniline & Film Corp | Process of preparing a stable aqueous emulsion |
US3144657A (en) * | 1962-09-21 | 1964-08-18 | Wilson Athletic Goods Mfg Co I | Accessory pad for use on football shoulder pads |
GB1106143A (en) * | 1964-03-03 | 1968-03-13 | Wolff | Expandable thermoplastic polymeric particles |
JPS4935350B1 (zh) * | 1970-08-28 | 1974-09-21 | ||
JPS5710610A (en) * | 1980-06-24 | 1982-01-20 | Badische Yuka Co Ltd | Preparation of styrene resin particle |
DE4014261A1 (de) * | 1990-05-04 | 1991-11-07 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate |
DE4133193A1 (de) * | 1991-10-07 | 1993-04-08 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersionen |
US5369163A (en) * | 1992-11-13 | 1994-11-29 | Rohm And Haas Company | Process for preparing large dimension emulsion polymer particles, polymer product and uses thereof |
JPH0820604A (ja) * | 1994-07-06 | 1996-01-23 | Kanebo Nsc Ltd | 中空重合体粒子の製法 |
-
1997
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