TW504501B - Process for converting feedstock comprising C9+ aromatic hydrocarbons to lighter aromatic products - Google Patents

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Shiu Lun Anthony Fung
Timothy Frederick Kinn
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504501 A7 B7 1、發明説明（1 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明係關於自一種包含苯及/或甲苯及重芳烴，尤其 是c Q +芳烴，之進料製造二甲苯。更特定言之，本發明係 關於藉一種包含一種沸石與一種氫化組分之觸媒製造二甲 :¾ 〇 發農11_ 對-二甲苯是石油煉製之一種重要副產品由於其中大蠆 用於製造對酞酸，其與多元醇諸如乙二醇反應K製造聚酯 〇 對-二甲苯之主頸來源是觸媒盧組油，其是藉混合石油 輕油與氫及將此混合物與一種強氫化/脫氫觸媒，諸如鉑 在一種中度酸性載體諸如一種鹵素處理之鋁氧上，接觸製 備〇 通常自該靈組油分離“至“餾分，是Μ —種對芳烴或脂 烴選擇性之溶劑萃取，Κ分離此兩類化合物及產生芳烴之 混合物其是幾乎不含脂烴。芳烴化合物之此種混合物通常 含苯、甲苯與二甲苯（ΒΤΧ)連同乙苯。 自極巖酷熱裂解，例如輕油之高溫蒸汽裂解，之液體也 富含芳烴，及可Κ Κ相似方式用於製備ΒΤΧ。 藉經此類觸媒如ZSM-5之嚴酷裂解及藉甲醇經之ZSM - 5 之轉化作用也提供高濃度之芳烴餾分。 煉油廠已致力於藉C9+芳烴（其正常只是具作為燃料之 價值）與甲笨經含沸石之觸媒之烷基轉移作用製造二甲I 。沸石-/3 用於此反應之穩定性與烷基轉移選擇性蹵數項 (請先閱讀背意莱項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 504501 A7 B7__ 五、發明説明（2 ) 晚近發表之主S。見達斯（Das)等A甲苯與u芳烴經沸石 ··..冷之烷基移轉與岐化作用"，23觸媒通訊（Ca ta 1 y st Letters) 1 6 1 · 1 6 8 頁（1 9 9 4 );達斯等 '"沸石 _ β 催化之（:.7 與U芳烴換變作用〃，116應用觸媒作用A:—般（AppI ied C a t a 1. y s ί s A : —般）7 1 - 7 9頁（1 9 9 4 )及黃等'^甲苯與三 甲基苯之岐化作用及其經沸石之烷基轉移作用〃， 29工業與工程化學研究“Ind. Eng* Chem· Re^) 200 5 -.20 1 211 ( 1 990 )。 此外，已經有用於自含取代芳烴之烴餾分製造二甲苯之 方法揭示於專利文獻中。美國專利4，380,685揭示一種取 代芳烴化合物之對位〜選擇性烷基化作用、烷基轉移作用 或岐化作用K提供二烷基苯化合物之混合物，使用一種沸 石特徵在於其具約束指數> 1至1 2及矽氧/鋁氧莫耳比至 少1 2/ 1作為觸媒，該觸媒有多種金屬與磷鈉入於其上。 已經描述多種增進用於製造二甲苯之沸石觸媒之對位-選撣性之技術。已描述之特定對位-應擇性增進技術包括 在美國專利4 , 3 6 5 , 1 0 4中以一種硫化合物處理；在美國專 利4, 367, 35 9中K二氧化碳處理；在4,370，50 8中K 一種氮 化合物處理；在3，96 5，208中K ·一種族V A元素處理；在美 園專利3> 96 5, 209中K蒸汽處理；在美國專利4, 001，346中 藉焦之沉積處理；在美國專利4，1 0 (〉，2 1 5中K 一種硼化合 物處理；及在美國專利4 , 1 52，36 4中Μ磷酸氯銨處理。美 I爾專利 4,0 52,476; 4,007,231; 4,0 1 1,276; 4、016,219及 4，0 2 9 , 7 1 6示甲苯之歧化作用。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）
(請先閱讀背面Μ意害項再填寫本頁)
504501 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（5 ) 在脫烷基反應期間，典型上伴同取代芳烴轉化為二甲苯 是烯烴之生成，其趨向於進行副反應結果生成焦炭其迅速 使觸媒失去活性。這些烯烴也趨向於#與重芳烴化合物之 生成其是不受歡迎的煉油廠副產物，及其也造成觸媒失去 活性。 面對伴同二甲苯製造在脫烷基反應期間生成之烯烴，解 決此問題之一種作法已是致力於烯烴氫化作用。氫化金屬 *諸如鉑，其氫化烯烴與防止焦生成之能力已是為所知者 及已加人至該觸媒中。氫化金靨也用於利助脫烷基作用。 美國專利5,030,787揭示一種用於含至少一種（:)g +芳烴 化合物之進料之蒸氣-相轉化成為一種含大量Cs至Ca化合 物，例如苯與二甲苯，之產物之改良方法。該轉化作用發 生於經過一種觸媒其含一種沸石具自1至約3之約束指數 ’例如沸石MCM-22，ZSM-12與沸石。有Μ蒸汽處理該 沸石之建議，見檷9 ，6 6〜6 7行。可Κ加入一種族·金屬 至該觸媒。在該揭示之特定例中，該觸媒在加入該氫化金 屬之前接受蒸汽處理，見例20〜22。 美國專利4,4 1 8,235也揭示藉蒸汽處理增加·一種用於院 基轉移作用之沸石之催化活性，及建議加入一種族舰金屬 至該沸石中。 美國專利3，965，209揭示藉在一種沸石之存在下甲基化 甲苯製造對-二甲苯，該沸石已經受蒸汽處理以降低其α -值。該專利揭示加入.一種金屬至該沸石，藉以.·一種族 金屬取代該沸石之原來鹼金靨。 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNs ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背一意*項再填寫本頁)
504501 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 美國專利3,948,758揭示藉經過一種有氫化作用/脫氳 作用成分，諸如一種族碰金羼’之沸石觸媒氳裂解一糧富 含焼基芳烴與貧含_脂烴餾分及甲苯作為共進料製備二甲 苯。該進料之烷基芳烴，是藉岐化作用與烷基轉移作用重 姐至某種程度。該專利揭示由於在較低溫度’其是高轉化 而不過度脫烷基作用所需者，該熱動力平衡趨向於增加芳 環之氫化作用是Μ鎳，一種與鉑比較是活性較低的氫化作 用成分，是較可取。 美國專利4，8 5 7，6 6 6揭示經絲光沸石烷基轉化一種芳烴 進料及建議藉蒸汽減活化改良該沸石或加入一種金臑改良 劑至該觸媒中。 已經考纖使用高氫分滕或高氫對烴莫耳比於減低觸媒老 化之目的。然而，氫化成分與高氫分壓促進芳烴化合物之 飽和作用造成所需之較輕的芳烴諸如苯、甲苯與二甲苯之 低產率。尚有，維持高氫對烴莫耳比需要大反應器其是製 造與維護成本高昂。 本發明藉提供一種觸媒，其飽和在製程期間生成之烯烴 同時使芳烴之飽和作用減至最小，減低自取代芳烴製造二 甲苯期間生成之烯烴所造成之問題。本發明也避免對高氫 分滕及高氫對烴莫耳比其是被認為減低觸媒老化所需者之 需求。 本發明係關於一種用於轉化一種含芳烴化合物成為 一種包含輕芳烴產物與二甲苯之產物之方法。更特定言之 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背vi、^i意泉項再填寫本頁)
川4501 A7 B7 五、發明説明（5 ) ，本發明係一種用於轉化一種含芳經之進料成為輕芳 烴產物與二甲苯之方法，其包含K次歩驗： 將該芳烴及一種包含苯及/或甲笨之進料與一種觸 媒組合物接觸，該觸媒組合物包含一種拂石與一種氫化官 能性，該沸石於烷基轉移反應條件下有的柬指數自約0 ♦ 5 至3之範園Μ產生·一種含二甲苯之產物。該觸媒姐合物之 氫化官能性有充分的烯烴飽和活性Κ避免觸媒之急速減活 化作用但有最低的芳烴飽和活性。 本發明之-個目標是轉化C9+芳烴成為一種包含輕芳烴 產物與二甲苯之產物，而沒有經由芳烴飽和作用之芳烴重 大損失。 本發明^項特點是一種最低芳烴氫化活性之觸媒’其包1 含一種沸石與一種氫化成分。藉加入該氫化成分至該觸媒 中繼Μ藉處理K使芳烴鉋和活性減至最低獲得該觸媒ϋ 本發明之另一項特點是一種用於將該觸媒接受處於低氳 分廳及/或低氫對烴莫耳比之起始絛件下之烴轉化方法之. 方法。 本發明之一項優點是藉一種包含C s +芳烴與甲苯之進料 與一種具有特性（其能轉化該Cs +芳烴而有最低的芳烴飽 和作用與觸媒老化）之觸媒接觸製造一種富含二甲苯之產 物。 本發明減輕觸媒老化與在重芳烴及甲苯經包含一種沸石 與-•種氫化成分之觸媒之轉化期間生成之烯烴所面臨之重 芳烴生成問題。本發明藉提供一種更穩定的觸媒，其容許 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背意*項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 504501 Α7 Β7 五、發明説明（6) 使用較低氫分懕’也解決高氳分壓之問題K避免觸媒老化 〇 本發明係針對一種用於轉化一種含C«+芳烴成為較輕芳 烴產物之方法 > 其包含以次步驟：
將一種包含“ +芳烴、苯及/或二甲苯之進料，於烷基 轉移反應條件下與一種含一種沸石（具約束指數自約〇·5 至約3之範園）與氫化官能性之觸媒組合物接觸以產生一 種含二甲苯之產物 > 該觸媒姐合物具氫化官能性其是經處 理Κ大為減低芳烴之損失其是藉比較該進料之芳烴含量與 該產物之芳烴含量測定Q 本發明也係針對一種用於轉化一種含苯及/或甲苯與 C Q +芳烴之進料成為一種含二甲苯之產物之方法’其包含 K次步驟： K蒸汽及或一種硫來源處理一種包含一種沸石與一種氫 化成分之觸媒姐合物，該沸石具約束指數自約〇·5至3之 範圍； 將該進料在氫之存在下於烷基轉栘反應條件下與該經處 理之觸媒接觸Κ產生·一種含二甲苯之產物，及其含比在該 進料中之芳烴量較低約1 0 %。 本發明也係針對一種用於製作一種用於芳煙烷基轉 移作用之觸媒之方法，其包含生成一種觸媒組合物’其包 含一種沸石（具約束指數自約0 . 5至3之範圍）·、一種氫 化成分與一種無機氧化物結合劑，繼Μ處理該觸媒姐合物 藉（1)暴露該觸媒組合物至蒸汽及/或一種硫來源及（2) -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210><297公釐） (請先閱讀背vt、^注意泉項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 504501 A7 B7 五、發明説明（7 ) 將該觸媒組合物與一種包含“ +芳烴與苯及/或甲苯之進 料，在濕度自約7 0 0 T至約9 5 (厂F之範圜及氫分壓在約3 0 0 磅/平方英寸（絕對）之條件下接觸等步驟。 鬮式概沭 圖1是本發明之方法之一個具體體条之簡化示意流程圖 〇 圖2是烴轉化於恆定壓力及氫對烴莫耳於溫度約725 ΊΡ 及溫度約8 5 0 V作為開工天數對平均反應器溫度之函數之 標繪。 圖3是烴轉化於恆定溫度與壓力於2 : 1及3 : 1之氫對烴 莫耳比作為開二天數對平均反應器溫度之函數之標If。 說.」1EL. 本發明係關於一種用於轉化一種含〔:^^芳烴與苯及/或 甲苯之進料成為二甲苯與較輕芳烴產物之方法，包括Μ次 步驟： 將該進料與一種包含一種沸石與一種氫化成分之觸媒姐 合物接觸，該沸石之特黴是具約柬指數自約（Κ5至3之範 圍； 在氫之存在下於烷基轉移反應條件下進行該轉化作用Κ 產生一種含二甲苯之產物； 反應之條件是足Κ轉化該進料成為一種含大量之C 6 - C a 芳烴化合物諸如苯、甲苯與二甲苯，尤其是二甲苯，之產 物。分離及蒸餾該產物流出物Κ移出所需之二甲苯產物。 任何未反應之物料諸如甲苯及/或“ +烴可Κ再循環至該 -1 0 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背私、^1意茱項再填寫本頁)
504501 A7 B7 五、發明説明（8 ) 烷基轉移反應區域。 本發明之特點是其達成製造二甲苯而沒有重大的芳烴飽 和作用，在於使用--種含沸石觸媒其具氫化官能性，其已 受處理K減低芳烴飽和作用及K提供穩定的操作。 H基轉_移_炸_用 本發明之反應是藉與-種烷裤轉移作用觸媒接觸催化， 該觸媒是經特殊製備K完成本發明之目標。 沸石 如先前提及，該烷基轉移作用觸媒含一種沸石。可用於 本發明之方法之沸石是沸石觸媒其具約柬指數自約（K5至 3者。 測定約束指數之方法詳細描述於美國專利4，0 1 6，2 1 8中 ，併附於此供參照。 一些典型沸石之約束指數（CI)值，包括某些其是適於作 為本發明之方法之觸媒拷，載列於表A中： 表—A. (請先閱讀背私、^½意莱項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ](於試驗溫廢’） Z S Μ _ 4 0.5(316 °C ) Z S Μ - 5 6-8.3( 3 7 1 (；C -3 1 6 cC ) 乙 S Μ 1 5-8.7(371 °C - 316t:C ) Z S Μ - 1 2 2, · 3 ( 3 1 6 cC ) Z S Μ ~ 2 0 0 · 5 (371°C ) ZSM-22 7.3 (427 °C ) ZSM-23 9. 1 (427 °C ) -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 504501 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) Z S Μ - 3 4 Z S Μ - 3 5 Z S Μ - 4 8 Z S Μ - 5 0 Μ C Μ - 2 2 TMA矽鉀鋁石 TEA絲光沸石 斜變沸石 絲光沸石 REY 無定形矽氧-鋁氧 去鋁Y 毛沸石 沸石-/3 上述之約束指數是 甚至關鏈性的界定。 Μ測定之技術，容許 件下作試驗及因此展 數似隨操作之嚴酷性 略為變動。同樣地， 染之雜質之存在時， 能如是選擇試驗絛件 約束指數建立一種Μ 請了解Κ上之C I值 5 0 (37 1 °C ) 4 .5 (454 t:C ) 3· 5 (5 38rC ) 2 · 1 (4 2,7 cC ) 1 · 5 (4 5 4 飞:〕） 3 · 7 (3 1 6 t:C ) 0.4(316 °C ) 3 · 4 (5 1 0 t3C ) 0.5(318 cC ) 0.4(316 °C ) 0.6 (5 38 °C ) 0.5(510 °C ) 3 8(316¾) 2.0(316^ - 3 9 9 ^ 沸石其是 然而此參 某一特定 示不同的 (轉化） 其他變數 可能影響 ，例如溫 上之數值 典型上說 可用於本發明者之 數之真正性質及所 的沸石可K在稍為 約柬指數之可能性 及結合劑之存在或 ，諸如沸石之結晶 約束指數。因此， 度，是K為一種特 一項重要 引述之藉 不同的條 。約柬指 -·-*y4 ····>»—*· 不#在而 尺寸、夾 請察知可 定沸石之 明這些特定的沸石，但這些 12· (請先閱讀背私、5^注意篆項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 504501 A7 B7 五、發明説明（1〇） 數値是用於測定及其計算之數個變數之縈積結果。因此， 某·特定的沸石展示CI值在3或低於3之範圍内，視在試 驗方法期間使用之溫度在290 υ 至約5 38 之範圍内，與 伴同轉化介於1 (〉％與6 () % ，該C I可K在所指示之3或低於 3之範圍內變動。於是精於此技藝者將了解C I用於此處， 雖然提供一種高度有用的方法供說明受羼目之沸石之特黴 >於考慮其測定之方式與在某些情況下混合的變數極端之 可能性是大概情況而已。然而在一切情況下，於溫度在該 上述界定之290它至約538¾ 之範圍内，此處受矚目之任 何特定的沸石之C I將有不大於約3之值。 某些尤其癒用於本發明之方法中之沸石，包括沸石 MCM- 22 ·、ZSM·-12與 /3 (:> 乙SM-12在美國專利3,832,449中有更詳細之描述，該專 利之全部内容併附於此供參照。 沸石-/3 在美國專利N (〉，R e , 2 8 , 3 4 1 (之原美國專利 3,30 8,06 9 )中有更詳細之描述，該專利之全部內容併附於 此供參照。 沸石MCM-22，或簡稱a MCM-22"，顯出描述於美國專利 4, 439, 409中稱為> PSH-3" 之組合物相關連。沸石 MCM-22未顯出含顯然存在於該PSH-3姐合物中之全部成分 。沸石MCM-22是不受其他晶體結構，諸如ZSM-12或ZSM-5 ，玷染及當與根據美國專利4, 439,4.09合成之PSH-3組合 物作比較時展示正常吸蕃容量與獨特的催化用途。 觸II金皇 - 13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背vl、5^注意泉項再填寫本頁)
504501 A7 B7 五、發明説明（11 ) 加入其他物料其是能耐使用於本發明之方法中之.溫度與 其他條件者至選用之沸石觸媒中可能是受歡迎者。此類物 料包括活性與非活性物料及合成或天然存在的沸石Μ及無 機物料諸如粘土、矽氧及/或金屬氧化物諸如鋁氧。後者 可Μ是夭然存在的Μ凝膠狀沉澱之形態或凝膠包括矽氧及 金鳐氧化物之混合物。與該沸石觸媒連同使用一種物料， 是即，併入於其中或在其合成期間存在，其本身是催化活 性的，可能改變該觸媒之轉化及/或選擇性。非活性的物 料適當地供作為稀釋劑Κ控制轉化之量，是Μ可Μ經濟地 及順序地獲得烷基轉移產物，不需要使用其他方法Κ控制 反應速率。可以加入這些物料至天然存在的粘土，例如膨 土與高嶺土，Κ改進該觸媒在商業烷基化操作條件下之壓 碎強度。這些物料，是即粘土、氧化物等，對該催化劑發 揮作為結合劑之功能。企求提供一種具良好朦碎強度之觸 媒’因為在商業使用中，企望防止觸媒崩解成為粉狀物料 。壞些粘土結合劑正常只是已使用供改良該觸媒之壓碎強 度之目的。 可Κ與本說明書中之沸石觸媒組合之天然存在的粘土， 包括蒙脫石與高嶺土族，這些族包括次膨土，及邇常稱為 Dixie, Me Name e ·、喬治亞與佛羅里達粘土之高嶺土或其他 在其中該主要礦物成分是敘永石、高嶺石·、狄克石、珍珠 陶土或富矽高嶺石者。可MK如原來採挖之原狀態或初步 接受煆燒’、酸處理或化學改質之狀態使用此類粘土。適合 用於與沸石姐合之結合劑也包括無機氧化物，鋁氧是其蕃 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背®.之注意表項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ^--------—______ 五、發明説明（12 ) -(¾ 〇 除上述之物料外，該沸石觸媒可以與一種孔隙性基材物 料，諳如一種遲自矽氧、鋁氧.、锆氧、钛氧、钍氧、鈹氧 氧及其組配諸如矽氧-鋁氧、矽氧〜_氧、矽氧—維 氧、砂氧"·钍氧.、矽氧-鈹氧、矽氧-鈦·氧以及三元組合 物諸如矽氣-鋁氧-钍氧、矽氧-IB氧·~總氧、矽氧—絕 氧〜鎂氧及矽氧-鎂氧-皓氧姐成之姐群之無機氧化物Q i:述之基材物料之至少一部分是以膠體形態提供，是以利 助該結合之觸媒成分之擠出，也可能是有利者。 微細的細晶性物料與無機氧化物基材之相對比例變動範 隨甚大，K該晶體含量自約1至約95重最％之範園，及更 常是，尤其是當該組合物是以小珠之形狀製備時，是該組 合物之約2至約80重量％之範圍。 該沸石通常是與該結合劑或基材物料混合，是K該最終 組合觸媒含該結合劑K範»自約5至約90麗量％之量，及 •合宜地自約].0至約60重量％ 。 該沸石觸媒可K作成多種顆粒尺寸。一般而言，該顆粒 是Μ粉狀、顆粒或一種模製產物諸如一種擠出物其具顆粒 尺寸足K通過2篩目（泰勒（Tyler))篩及留置於4.00目（ 泰勒）篩上者之形態。在該觸媒是模製（諸如藉擠出）之 情況，可Μ在乾燥前壓擠該晶體或部分乾燥及然後壓擠。 篮.化戚分 該沸石是與一種氫化成分諸如·一種·自元素週期表（ CAS版本，1 979)族VIII之金靨姐配使用。可使用的氫化物 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背氣之注意事<再填寫本頁)
504501 A7 B7 五、發明説明（15 ) 料之特定例是鐵、釕、峨、鍊、鈷、姥、銥或一種貴金屬 諸如鉑或鈀。 供用於浸濱該觸媒Μ鉑之適當鉛化合物包括氯鉑酸、二 氯化鉑及多種含鉑胺複合物之化合物，諸如Pt (NHsUClz • l-UO 〇 根據氫化活性與催化官能性間之平衡選擇該氫化成分之 量。當使用活性最高之金羼諸如銷時，較諸不具如此強氫 化活性之鈀，需要較少的氫化成分。一般上使用低於1 0重 量5¾及時常不超過1重量％ 。 該氫化成分可K藉共-結晶加入至該觸媒組合物中，交換 至該組合物中至一種於MA元素，例如鋁，在該結構中之 程度，浸潰至其中或與該沸石及該無機氧化物基材混合。 如是的成分可K浸漬至該沸石中或在該沸石上，諸如例如 ，在»之情況，藉以一種含鉑金屬離子之溶液處理該沸石 〇 在此方面，藉習用技術諸如浸濱法或離子交換法（或兩 者）加人該貴金Μ全該觸媒中，及可K使用該選用之金屬 之簡單或錯合離子之溶液，例如錯合離子諸如Pt (ΝΗ 3) 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背氣之注意泉項再填寫本頁) 替代方式是可K加入該選用之氫化成分之一種化合物至 該沸石當其是與一種結合劑或基材物料姐合之時及於該基 材化之_媒已經生成為顆粒例如藉擠出或作成小柱粒之後 〇 於乾燥該顆粒之後，可K藉煅燒K移除用於該沸石之合 -1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 504501 A7 B7 五、發明説明（u ) 成程序中之有機成分活化該觸媒，在此之後，可K進行離 子交換K及浸漬。 於Μ此加氫宫能處理後，該觸媒組合物通常是於壓力自 約0至約1 5磅/平方英寸（絕對）之範圍藉加熱於溫度自 約1 5 0至約320 TF (約6 5至1 6 Ot〕）為時至少1分鐘及一般上 不高於24小時，合宜地自約230 <:F 至約29(厂P (約11 0 至 約1 4 3 <:C )乾燥。在此之後，在一種乾氣體流，諸如空氣或 氮，中於溫度自約5 0 0<:F 至約1 200 TF (約260 Ό至約6 49 t) )煅燒該觸媒組合物為時約1至約20小時。合宜地是於壓 力自約15至約30磅/平方英寸（絕對）進行煅燒作業。 勞烴保留 必須處理該觸媒組合物以使芳烴之損失減至最低，而不 大為抑制烯烴飽和其阻止所需的產物之生成。 經本發明之受處理觸媒姐合物之芳烴損失，較經未受處 理之觸媒發生之芳烴損失大為降低。 相對在該進料中芳烴之總量，該觸媒姐合物對芳環損失 之活性，是評估該觸媒之芳烴氯化活性之一種有效方法。 最理想是芳環損失低於1莫耳％ 。然而環損失低於1 (〉莫耳 % •、特別是低於5莫耳％ 、甚至更特別是低於2莫% ， 根據在進料中之芳烴總量，是可接受。使用氣體層析法藉 比較在該進料中之芳烴量與在該產物中之芳烴量測定環損 失。 觸媒慮揮...„·Μ保留芳烴 該觸媒包括該氫化官能性之處理方法與程度Κ減低芳烴 -1 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背®.之注意襄項再填寫本頁)
504501 A7 B7 五、發明説明（15 ) 損失，可以視該觸媒組成與其製造方法，例如加入該氫化 官能性之方法，而有所不同。 可Μ使用不在原處之觸媒預處理方法Μ達成本發明之目 標。 典型上，使用觸媒組合物之蒸汽處理法作為減低該觸媒 姐合物之芳烴氫化活性之一種有效方法。在該通蒸汽方法 中，該觸媒通常是與自約5至1 (〉0 %蒸汽於溫度至少約5 0 0 TF至約1 200t:F接觸為時至少1小時，特別是約1至約20小 時於100至25 0 0 kPa (千帕）之壓力。 用於減低該觸媒組合物之芳烴氫化活性之另一種方法， 是藉將其曝露至一種含選自元素週期表（C AS版本，1 979 )之族V A或V I A之一種元素之化合物。特別被考慮之族 \Π A元素是硫。特別被考慮之族素是氮。 有效處理方法是藉K -。種硫來源於溫度自約60 0至90 0 Τ' (31 6至48(厂C )之範園與該觸媒接觸。該硫來源可Μ經由 一種媒載氣體，典型.....[：:-·*種純性氣諸如氫或氮 > 與該觸媒 接觸。在此具體體条中，該硫來源典型上是硫化氫。 也可Μ在原處處理該觸媒姐合物Κ達成本發明之目標。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (.請先閱讀背氣之注意事*項再填寫本頁) Κ -·^種硫來源與該觸媒姐合物接觸，藉Κ濃度自約500 ppm (百萬分之一 Ώ量）硫至約10，.0 0 0 ppmw硫加人該硫 來源至烴進料流中。任何硫化合物其於約或低於9(〉0 V 將 分解Μ生成LS與一種輕烴者會是適用。適當硫來源之代 表性例包括二硫化碳與烷基硫化物諸如二甲硫、二甲二硫 、二乙硫與二丁硫。當發生硫突破時，是即當硫出琨在該 - 1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 川45〇1 A7 s_ B7 ___ 五、發明説明（16) 液態產物中時，可K視為硫處理已足。 典型上藉加入一種硫來源至該進料中開始硫處理，及繼 纊硫處理數夭，典型上達至1 〇天，更特定言之，自1至5 天。藉测計在產物_氣中之硫濃度可K監測硫處理。在此 處理期間，在廢氣中硫濃度必須是自約2〇至約500 ppmw硫 之範圓，合宜地是約30至250 ppmw。 已發現速續共鎖入一種硫來源K維持充分最低的苯氫化 活性。該觸媒可K在使用期間與硫接觸，藉經由進入反應 益之氫流或烴進料共饋入不同量的硫至該反應器中^可以 在整個製程周期連續加入該硫至該進料中，或該硫可以是 斷纊加入在其中連續共饋入此硫一段時間，停止共饋入硫 ，然後再共饋人。 藉於低氫分歷絛件下操作該方法，也可以充分減低芳烴 氲化活性。典型上，適當的低氫分壓是3 〇 〇 p s i g (磅/平 方英吋（絕對））K下，自約100 psia至約3(〉〇 psia之範圍 ’特別是約1 5 0 p s i a至約2 5 0 p s i a及低於3 . 0之氫對烴莫 耳比，合宜地自1 ♦ 0至2 · 0之範圍。溫度於此相期間是自約 700T至約950T之範圍，壓力自約250至約400 psig及 W · Η · S ♦ V ♦(重量小時空間速度）約1 . 5至約4 . 0 。該較低 氳對烴莫耳比，可以在該製程開始時用於作為觸媒之起始 處理Μ獲得所需之觸媒性能，或其可Μ用於在開工一段時 期後處理該觸媒。 可Μ使用這些在原處及/或不在原處之方法之任何其一 或一種組合Κ減低該觸媒之芳烴氫化活性。已發規這些方 -1 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背之注意襄項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 504501 A7 B7 五、發明説明（17 ) 法減低芳烴氯化活性同時支持烯烴之充分氯化其避免觸媒 急速老化。 淮料 用於此方法之芳烴進料通常包含--或多種含至少9 個碳原子之芳烴化合物諸如，例如，三甲苯、二甲苯、及 二乙苯等。特殊C Q +芳烴化合物包括莱（U 3 , 5 -三甲苯） 、S ( 1 , 2，4，5 »四甲苯）、半采（1，2，3 ··»三甲苯）、假祜 烯（1，2，4 -三甲苯）、1，2 -甲基乙基苯、1 , 3 -甲鴂乙苺苯 、1，4 ·-•甲基乙基苯、丙苯、丁苯、二甲基乙基苯之異構物 等〇 該進料之適當來源包括任何煉油廠製程之〔:〆餾分其是 富含芳烴者。此芳烴餾分含頗大比例之“ +芳烴，特別是 [^至匕^芳烴，例如，至少80重量SK Cg+芳烴及，通常至 少約80· 1 % V通常高於約90重量5¾之範圍自〔、至Cu之 烴。典型上如此的煉油廠流將含高達即使不超過9 0重量％ C«+芳烴。可Μ使用之典型煉油廠餾分包括觸媒重組油、 PCC輕油或TCC輕油。 使用之進料除該C g +化合物外含苯及/或甲苯。該進料 可K也含二甲苯。此龜料正常將構成整個進料之至少約 50容積％ ，特別是約40至約90容積％ ，更特別是約50至 70容積％ ，由U +芳烴稱成該進料之其餘部分。 該製程進料可K也包括未轉化之物料諸如甲苯、苯與 C〆芳烴之再循環。該再循環之量通常將造成該反應器進 料組：成變動。 -2 (〉- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背瓜之注意篆項再填寫本頁)
Α7 Β7 i、發明説明（18 ) 正常情況沒有乙苯在該進料中；然而倘若有頗大濃度之 乙苯在該進料中，會看到淨轉化。 I纒m 可κ在任何適當的反應器包括徑向流、固定床、連續下 流或流體床反應器中進行該方法。 在龜行本發明之方法時，加熱該進料至溫度至約600 τ 發約1 1 〇 (〉τ之範圍內於膣力自約大氣壓至約1 〇 〇 (〉P s u之 範騮內。本發明之方法之較可取的進口溫度是在自約6 5 0 至約100 0 °F之範圍内及總条統壓力自約50 psig至約 1〇〇〇 psig，約〇·5至約4.0 WHSV之觸媒儲量。在本發明之 一個具體體糸中，以比較低的氫分壓開始該方法；在此之 後，增加氫濃度，時常是逐漸地，Κ達成至少約20 0 Mia之氫分壓，典型上約220 psia至250 psia ◊該氫對烴 莫耳比是自約1·5提升至約10，合宜地自約2提升至約6 〇 維持此方法條件Κ達成烷基轉移作用及輕度烯烴鉋和作 用。 參照圖1 ，例証簡化之方法流程圖。經由管線10導入該 芳烴流連同甲苯與氫至貯本發明之烷基轉移觸媒之反 應器1 2。維持該反應器於足以使苯與甲基芳烴（甲苯.、二 甲苯、三甲苯及四甲苯）經由烷基轉移反應接近熱動力學 平衡之絛件下。該有烷基之Ca至Cn芳烴進行脫烷基 作甩Μ生成輕氣體與苯·、乙苯及甲苯其能進行烷基轉移反 應。維持磨些條件Μ促進副反應其包括輕烯烴之氫化作用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 504501 A7 B7 五、發明説明（19 ) 其減少焦炭。也維捋條件K防止烯烴參與重芳烴化合物之 生成其能使該觸媒純化或產生不受歡迎的副產物。達成這 些結果而不產生高產率之_和芳烴。經由管線1 4撒出反應 器12之產物及導入至氫分離器16其分離氫經由管線18再循 環至反應器12。然後該進料經由管線20至—-個穩定器部分 22其藉已知之技術移除L »燃料氣。在此之後，在分餾塔 2 4、2 6與2 8中分別分餾該產物成為苯、甲苯與二甲苯流。 分離包含未反應之C 9 +進料與任何重芳烴之剩留產物成為 •一種“芳烴流30與一種C1Q +芳烴流29。流30是再循環回至 該反應器進料，自該方法移除，或兩者之一種組配（部分 再循環）。該+芳烴流29是適合用供汽油摻配或其他產 物諸如作為溶劑。 審例說明 以次之例說明觸媒製備方法與預處理方法及該觸媒用於 轉化靈芳烴與苯及/或甲苯成為二甲苯之性能。 趾1. 此例說明一種鉑交換之鋁氧結合ZSM~ 1 2觸媒。 根據美國專利3, 832, 449合成之ZSM_12 65份與35份之拉 羅斯凡薩（U R 〇 c h e v e r s a 1 ) 2 5 0鋁氧3 5份Μ乾基準混合。 乾研磨該混合物及生成1/16”柱狀擠出物。乾燥該擠出物 、激活及煅燒。使用[(NUt]CU交換鉑（（)· 1重量幻至 該擠出物中。洗滌該痛出物，乾燥及於6 6 0 T煅燒。該含 鉑之煆燒擠出物於90(TF通蒸汽為時4小時。所得之觸媒 指稱為觸媒A 。 - 12, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背vt之注意事項再填寫本頁) emmmmemmmm in^i .^ϋϋ Hal-···· ml— ·ϋϋ 一 、 f········ i^n^i ^—Βϋ 111>· 1^-5口 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 504501 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) 該成品觸媒有53之α活性與281平方公尺/克之表面面 積0 圖2是平均反應器溫度對開工天數之標繪，其比較於 40 0 ps i g之恆定壓力及4 : 1之氫對烴莫耳比該硫化之觸媒 A於溫度約7 2 5 T 及於溫度約8 5 (〉t:F 之性能。該標繪示於 自約10至100天之期間内，該觸媒於兩種溫度保持穩定。 於40天後提升溫度至850 °F達成更高的U+轉化作用其保 持比較上穩定為期達至55天後。 例.2 此例說明一種含鉛之鋁氧結合ZSM-12觸媒之生成方法。 根據美國專利3,832,449合成之ZSM-12 (乾#準）65份 與35份之拉羅斯凡薩250鋁氧（乾基準）35份及與使用 [(NH3)4Pt]C:U之含鉑溶液混合。使用之銷量產生〇· 1 Μ 量％ (乾基準）之公稱荷載。乾研該混合物及生成丨/]. 6 ”柱 狀擠狀物。乾燥、激活及煅燒該擠出物。該含銷之煅燒擠 出物於900 Τ通蒸汽為時4小時。該成品觸媒之鉑荷載是 0♦ 09重量％ 。所得之觸媒指稱為觸媒Β 。該成品觸媒有 77之α活性及280平方公尺/克之表面面積。 圖3是平均反應器溫度對開工天數之標繪，其比較觸媒 Β於低氳對烴莫耳比（2 : 1)之性能與該相同的觸媒於較高 氳對烴莫耳比（3 : 1 )之性能。將觸媒Β通蒸汽及藉曝露該 觸媒至tUSiK濃度自介於0.05至4·0重量ΪΚ在流動的氬作 為載媒中）於溫度自約6 5 0 Τ至8 0 0 °F之範ffl直至在產物氣 體中查察到後於250 ppmw之程度。於約750 T至約775 T之 ~ 2 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背唇之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 504501 A7 B7 五、發明説明（21 ) 比較上恆定的溫度該標繪示於開工超過1 0 0天之期間該觸 媒之性能是比較上穩定。此標繪証明：在該轉化作用之開始 階段期間低氫對烴莫耳比如何增進觸媒穩定性。 例：卜4 這些例比較觸媒A (其是於添加該金屬後通蒸汽）（例3)與 根據美國專利5, 0 30, 78 7之例22製作之觸媒（其是於加入 該金屬之前通蒸汽）（例4)在烷基轉移C g +芳烴與甲苯之性 能。結果報告於表1中。 經過满蒸汽觸媒〔\ + 表 1 芳烴.繼申笼之縛化 例 3 例 4 反應絛件 ^ _ _____________________________......_______________ 氫化金屬 M. m Η 未通蒸汽 壓力（P s ί g ) 3 0 0 2 5 0 溫度（°P ) 800 8 00 W H S V (小時 一 1) 2,5 2.6 η . ： w m π ά 1/1 1/1 ^11 ( Φ. ίίί ) 谁：料 姦物 淮料 藤物 f L芳烴 48.5 7 0.1 62.7 77.4 (:«勞烴 4 3.0 2 0.5 Η 0 . 4 11.0 C .1。芳烴 7.8 4,3 4.8 3 . 1 芳環保留，莫耳％ 9 8 .9 - 96,7 (機失） (1 t 1) (Η . 3 ) -2 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背¾之注意ΐ項再填寫本頁)
504501 A7 B7 五、發明説明（22) 報告於表1中之數據示知當氫化金羼是如在例3中通蒸汽 時，環保留是較佳。此外，例3之通蒸汽之氫化宫能性> 使其能將一種較低Ce至Cs芳烴進料轉化為一種產物其含 “至Cs芳烴之S，可Μ與例4之較高“至U芳烴進料產生 之Q至（:8芳烴之量相比較。此外，雖然未報告於該表中， 在例3產生之“至“芳烴中，36靈量％是二甲苯。與此成 對比，在例4產生之U至（:8芳烴中，僅28 , 6虚褚：¾是二甲 Μ 5…6 纏:些例証明在導入進料之前硫化觸媒Α之優點，及也比 較該預硫化之觸媒與··-種預硫化之觸媒其是進一步由加入 硫至該進料處理者之性能。此兩側均使用觸媒A ，及反應 絛件包括溫度80 0 t:F 、壓力400 ps i g _、2 , 5之WHSV及氫對 烴莫耳比是4 。在例5中，藉Μ約5 (〉立方公分/分鐘之 2¾ 在氫氣中於6 60 V至75 0 TF接觸該經通蒸汽之鉑交換 ZSM-12觸媒為時約40分鐘。在例6中，該觸媒是在原處藉 與該烴進料共饋入6 () 0 p p m硫（K二丁硫之形態）為時2 小時進- ·*步硫化。經過道些硫化謹媒轉化之結果示於K下 表2中。 (請先閲讀背vt之注意事項再填寫本頁) 聚--- 1T------ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _25_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 504501 A7 B7 五、發明説明（25 ) :设· Ct 經過通蒸汽與硫處理之觸媒A C Q +芳烴與甲苯之轉化 齑物，淮料之爾營％ i 谁料 例5 例6 1 Cb~ 0 3 6.7 2 8.2 ，非芳烴 0 Λ 4 i 1 · 3 1 · 0 i斌 0 1 4.4 : ! 6 , 4 丨 i ¥ g； r i--------------------------------------------------- ! ! .: 5 6 · 0 丨 1 9 · 1 丨 2 4 · 0 Γ*"*...." ................................................................................................. ** 1 乙苯 ..................................—1 : 0.1 ! 0,8 丨 1.0 一* rrf —-—:本 1.8 i 25.2 r--------------------------------------------------------------: 2 8.0 〔:“芳烴 1 1 41.7 16.2 16.0 芳環保留，Μ % (損失） i "...............t'~ -— 66.0 1 ( 4 4 ‘ 0 ) 75.0 S ! (25.0) 表2中之數據示知共饋入硫有重大的優點，特別是在芳 環保留與產生二甲苯方面。 (請先閱讀背Is之注意事項再填寫本頁) ϋϋ —ϋϋ ·ϋι_1 111 li_a_l mi—、 —an— m 101_1 >11 ^ 、v'口 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 這些例証明藉於低氫對烴莫耳比操作該方法，可K建立 氫化官能性之較低芳烴飽和作用活性。在達:些例中，使用 觸媒A於一種C β +芳烴進料流與甲苯之烷基轉移作用。該 觸媒未受硫處理。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 504501 A7 B7 五、發明説明（24 ) 表 3 於不同氫：烴奠耳比下+芳烴與甲苯之轉化 例 7 例 8 反應絛件 膨力，D S 400 400 平均溫縻，°F 780 811 _ i„，天:數 3.1 6 :空Ilfl涑廢，W H S V 2 . 4 2 . 4 ;氫對烴Μ耳比 2:1 1:1 ! | 進料 產物，進料 之渭Μ % 產物，進料 之虛J4 % (；r> - 1 3 · 9 4 , 0 Cw非勞烴 0.1 1 . 0 0」 苯 7.7 10.8 甲苯 5 7,0 ; 2 9 . 0 3 4、8 乙农 0 · 1丨 1 . 8 1 . 5 r二甲笨 1 · 7 , 26.0 28,6 (::“芳烴 4 1.1 2 2.0 20.4 1芳環保留， i:i % (M ) 8 7.1 (12 . 9) 9 8 · 7 (1 . 3 ) K次表4証明不僅較低氫對烴莫耳比降低芳環損失，而 旦當氫對烴莫耳比增加至4 : 1時維持芳環保留。該進料是 與用於表3中之進料相同。在逵:些例中，該觸媒未受邇蒸 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意*項再填寫本百〇
504501 A7 B7 五、發明説明（25 ) 汽與硫處理。 ! 淤不同氫：烴 表 Η丨土下（':“ 4 芳烴與甲· $ 之縛化 例 1 9 r 10 11 1 丨反應絛件 |壓力，P s i兄 40 0 4 2 0 4 0 0 丨平均溫jf，T 8 0 0 8 0 0 _______________________8.M_____________________ j 開X時間，小時 8 5.5 1 1 0 2 3 0 丨空間速度，W H S V 4 4 4 1 L對烴奠耳比 4:1 2 ： 1 4:1 |芳環保留，莫耳％ 77。3 87.5 9 0.9 ί (揋生） (22.7) i (12,5) (9 · 1 ) (請先閱讀背&之注意事項再填寫本頁) 裝----- 、1Τ Μ—12,14 這些例証明蓮續共饋入硫Κ在原處處理觸媒。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在這些例中，Μ約5 0立方公分/分鐘2 % Η 2 S / H a於6 6 0 t:F - 7 5 0 Τ 預硫化一種Pt/ZSM - 12觸媒為時約40分鐘。在 每一例中，於溫度8 0 0 ΊΡ、壓力3 0 0 p s i g _、2 · 5之W H S V及 氫對烴莫耳比是2操作該反應。於開工約1 25小時後加入 100 ppmw硫至該進料及繼纊共饋入硫至開工約170小時， 於此時停止硫進料Μ評估連續添加硫對產物之影響。於開 工134小時（例12)開工158小時（例13)及開工206小時 (例14)分析產物試樣。Κ次表5報告產物分析之結果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 504501 A7 B7 五、發明説明（26 ) 表 5 :雜添加硫 ； 例 ！ 12 : 13 14 硫共鐘入 .單 ΧΕι 是 否 開時間，小時 i 13 4 1 15 8 2 0 6 :產物，進料之電量％ f * : 淮料 藤物； i*物 產物 丨（:Β - 0 8 6.0 7.3 i i (:R +非芳烴 丨 0 0 0 0.1 ! 芳經 ： 5 8.0 7 8,1 7 8.0 7 8.6 C “芳烴 4 2」 1 6。1 1 6 · 6 16,4 環保留，莫耳％ (權尖） -- 97,6 (2.4) 9 7,9 (2.1) 9 6,1 (3 . 9 ) (請先閱讀背氣之注意秦項再填寫本頁) -裝-- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 報告於表5中之數據証明連續饋入硫之優點。將例1 4之 〔:《至C 8芳烴與例1 2及例1 3者作比較，顯然連續蝕入硫維持 一種產物其有較高C«至（:a芳烴含量。此外，在例12與1.3中 ，生成較少的（:β〜與Ce +非芳烴（例如甲基環戊烷）及較低 芳烴損失。此外，雖然未報告於表5中，共饋入硫時氫耗 用量大為降低。於開工1 34小時時，有硫共饋入，氫耗用 量是222, 6標準立方英尺/橘（例12)，於開工158小時 時，有硫共饋入，氫耗用量是20 2 , 1標準之立方英尺/桶 (例U )。在例1 4中，於硫共饋人已停止後，氫耗用量是 312, 2標準立方英尺/楠。 - 29_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I、1Τ! I I .

Claims (1)

  1. 504501 8 8 8 8 ABCD 第84103523號專利申請案 中文申請專利範圍修正本（8δ年12月) 七、f請寻利声®厂I W告本^ . U.·—______—— — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 · 一種用於轉化含C Q +芳烴之進料成較為輕芳族產物之方 法，其包含Μ下步驟： 將一種含Cg+芳烴、苯及/或甲苯之進料，於烷基轉 移反應條件下與一種含具束指數自〇·5至3之範圍之沸 石與氫化官能性之觸媒姐合物接觸，以產生一種含二甲 苯之產物，該觸媒姐合物具氫化官能性其達成芳烴損失 ，藉比較該進料之芳烴含量與該產物之芳烴含量測定， 低於10莫耳％， 其中該觸媒組合物之氫化官能性係經蒸汽或與一硫源 接觸而處理。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中Κ自5至100¾蒸 汽於500 T至1 200 T之溫度接觸該觸媒组合物之條件下 搡作該通蒸汽步驟。 3 · 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該硫來源是硫化 氫。 4 · 根據申請專利範圍第1項之方法，其中藉Μ —種硫共饋 料接觸該觸媒組合物處理該觸媒組合物。 5· 根據申請專利範圍第1項之方法，其中藉連續共饋入一 種硫來源之步驟處理該觸媒組合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6. 根據申請專利範圍第4項之方法，其中該硫來源是一種 院基硫。 7· 根據申請專利範圍第4項之方法，其中該硫來源是二硫 化碳、二甲硫、二甲二硫、二乙硫及二丁硫。 8 · 根據申請專利範圍第1項之方法，其中是Κ自5 0 P P m w 至1,000 ppmw之量加入該硫來源。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 504501 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 9· 根據申請專利範圍第1項之方法，其中是在低於300 Psia之氫分壓之下進行該接觸步驟。 I 〇 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該氫化官能性是 一種選自元素週期表族VBI之金屬。 II ·根據申請專利範圍第丨〇項之方法，其中該氫化成分是一 種貴金屬。 1 2 ·根據申請專利範圍第丨丨項之方法，其中該貴金屬是鉑或 鈀。 1 3 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該沸石是選自满 石、ZSM-12與MCM-22組成之組群。 1 4 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中苯及/或甲苯是 該總進料之至少4 0 SS至9 0容積％ 。 1 5 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該進料含甲苯與 C9 +芳烴。 1 6 ·根據申請專利範圍第丨項之方法，其中該烷基轉移條件 包含溫度自650T 至1000T之範圍，氫對烴莫耳比自 1.5至1〇之fg圍及壓力自50至1〇〇〇 psig之範圍。 1 7 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該烷基轉移條件 包括低於3 . 0之氫對烴莫耳比。 18·根據申請專利範圍第〗項之方法，其中該烷基轉移條件 包括1.0至2.0之氫對烴莫耳比。 1 9 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該芳烴損失是低 於5莫耳％。 2 〇 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該芳烴損失是低 於2莫耳％ V 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T b. 504501 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 21·根據申請專利範圍第1項之方法，其中是藉以一種氫化 官能性藉離子交換替代該沸石之至少一部分之原有陽離 子，或藉K氫化官能性與該沸石混合，製作該觸媒組合 物。 22· —種用於轉化含苯及/或甲苯與Cg+芳烴之進料成為含 二甲苯之產物之方法，其包含以次步驟·· K蒸汽及/或一種硫來源處理一種包含一種沸石與一 種氫化成分之觸媒組合物，該沸石具束指數自0 . 5至3 之範圍； 將該進料在氫之存在下於烷基轉移條件下與該經處理 之觸媒接觸之產生一種包含二甲笨之產物及其含芳烴比 在該進料中之芳烴量較低10¾。 23·根據申請專利範圍第22項之方法，其中是在以自5至 100¾蒸汽於溫度500 °F至1 200 T接觸該觸媒組合物之條 件下操作該通蒸汽步驟。 2 4 ·根據申請專利範圍第2 2項之方法，其中該硫來源是硫化 氫。 25·根據申請專利範圍第22項之方法，其中以硫處理該觸媒 是藉加入一種硫來源至該進料。 26·根據申請專利圍第22項之方法’其中以自50 ppmw至 1 0,000 ppraw之硫處理該觸媒。 2 7 ·根據申請專利範圍第2 2項之方法，其中該硫來源是二硫 化碳、二甲硫、二甲二硫、二乙硫、二丁硫。 28·根據申請專利範圍第22項之方法，其中是於低於300 psia之氫分壓下進行該接觸步驟。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 504501 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 29·根據申請專利範圍第22項之方法，其中該氫化成分是一 種選自元素週期表族V1D之金屬。 30·根據申請專利範圍第29項之方法，其中該氫化成分是一 種貴金屬。 3 1 ·根據申請專利範圍第3 0項之方法，其中該貴金屬是鉑或 鈀。 32.根據申請專利範圍第22項之方法，其中該沸石是選自沸 石-/?、ZSM-12與MCM-22組成之組群。 33·根據申請專利範圍第22項之方法，其中該觸媒組合物處 理步驟包含Μ蒸汽接觸該含一種沸石與一種氬化成分之 觸媒姐合物及以一種硫來源接觸該經蒸汽處理之觸媒組 合物。 34·根據申請專利範圍第33項之方法，其另包含共饋入一種 硫來源之步驟。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ：297公釐）
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ZA (1) ZA961124B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109952152A (zh) * 2016-10-10 2019-06-28 埃克森美孚化学专利公司 重质芳族物质转化成btx的方法及使用的催化剂组合物

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3554804B2 (ja) * 1995-05-25 2004-08-18 新日本石油株式会社 芳香族炭化水素化合物の転化用触媒および転化方法
US5942651A (en) * 1997-06-13 1999-08-24 Mobile Oil Corporation Process for converting C9 + aromatic hydrocarbons to lighter aromatic products by transalkylation in the prescence of two zeolite-containing catalysts
US6972347B1 (en) * 1999-06-16 2005-12-06 Toray Industries, Inc. Method for converting aromatic hydrocarbons
US6750446B2 (en) * 2001-01-17 2004-06-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ultrasonic-welding apparatus, optical sensor and rotation sensor for the ultrasonic-welding apparatus
US6815570B1 (en) 2002-05-07 2004-11-09 Uop Llc Shaped catalysts for transalkylation of aromatics for enhanced xylenes production
US7148391B1 (en) * 2002-11-14 2006-12-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heavy aromatics processing
US6740788B1 (en) 2002-12-19 2004-05-25 Uop Llc Integrated process for aromatics production
JP2004238317A (ja) * 2003-02-05 2004-08-26 Toray Ind Inc 重質油からのキシレン類の製造方法
US6958425B1 (en) * 2003-06-13 2005-10-25 Uop Llc Aromatics transalkylation to ethylbenzene and xylenes
US6855854B1 (en) * 2003-06-13 2005-02-15 Uop Llc Process and apparatus for ethylbenzene production and transalkylation to xylene
US6872866B1 (en) * 2003-12-15 2005-03-29 Uop Llc Liquid phase process for C8 alkylaromatic isomerization
US20050197518A1 (en) * 2004-03-04 2005-09-08 Miller Jeffrey T. Method of converting C9 aromatics-comprising mixtures to xylene isomers
US6972348B2 (en) 2004-03-24 2005-12-06 Uop Llc Catalytic conversion of polycyclic aromatics into xylenes
ITMI20040798A1 (it) * 2004-04-23 2004-07-23 Eni Spa Processo e catalizzatori per l'apertura di anelli naftenici
US7220885B2 (en) * 2004-05-27 2007-05-22 Uop Llc Catalyst treatment useful for aromatics conversion process
US7273828B1 (en) 2004-05-27 2007-09-25 Uop Llc Catalyst treatment useful for aromatics conversion process
US7179434B1 (en) 2004-09-08 2007-02-20 Uop Llc Integrated apparatus for aromatics production
US7169368B1 (en) 2004-09-08 2007-01-30 Uop Llc Integrated apparatus for aromatics production
US7271303B1 (en) 2004-09-22 2007-09-18 Uop Llc Multi-zone process for the production of diesel and aromatic compounds
US7154014B1 (en) * 2004-09-22 2006-12-26 Uop Llc Alumina guard bed for aromatics transalkylation process
WO2006088439A1 (en) * 2005-02-11 2006-08-24 Uop Llc Process for ethylbenzene production and transalkylation to xylene
US20070049780A1 (en) * 2005-08-30 2007-03-01 Schwartz Hilary E Methods of making xylene isomers
JP5292699B2 (ja) * 2006-03-29 2013-09-18 東レ株式会社 エチルベンゼンの転化方法およびパラキシレンの製造方法
US20100179360A1 (en) * 2006-03-29 2010-07-15 Toray Industries, Inc., A Corporation Of Japan Method for conversion of ethylbenzene and process for production of para-xylene
US7288687B1 (en) 2006-05-18 2007-10-30 Uop Llc Integrated process for aromatics production
US7268263B1 (en) 2006-05-18 2007-09-11 Uop Llc Integrated process for aromatics production
US7304193B1 (en) 2006-05-18 2007-12-04 Uop Llc Integrated process for aromatics production
US7566810B2 (en) * 2006-09-12 2009-07-28 Uop Llc Xylene production processes employing rhenium-containing catalysts
US7687674B2 (en) 2006-12-28 2010-03-30 Uop Llc Low temperature process for recovering and producing para-xylene and heat exchange network therefore
US7692052B2 (en) * 2006-12-29 2010-04-06 Uop Llc Multi-zone process for the production of xylene compounds
JP5227402B2 (ja) * 2007-07-06 2013-07-03 ユーオーピー エルエルシー キシレン類を回収するための方法
WO2009008876A1 (en) * 2007-07-06 2009-01-15 Uop Llc Process for xylene production
US7847137B2 (en) * 2007-07-30 2010-12-07 Uop Llc Xylene production processes with integrated feedstock treatment
US7776283B2 (en) * 2007-07-30 2010-08-17 Uop Llc Xylene production apparatus with integrated feedstock treatment
CN101808963A (zh) * 2007-07-30 2010-08-18 环球油品公司 二甲苯制备方法和具有一体化进料处理的装置
US8653315B2 (en) 2008-07-30 2014-02-18 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Multiple zeolite catalyst and method of using the same for toluene disproportionation
JP5695674B2 (ja) * 2010-02-03 2015-04-08 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 重質芳香族炭化水素原料のトランスアルキル化
US8242322B2 (en) * 2010-09-30 2012-08-14 Uop Llc Processes for transalkylating aromatic hydrocarbons
JP5759263B2 (ja) 2011-05-24 2015-08-05 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 単環芳香族炭化水素の製造方法
JP5759262B2 (ja) 2011-05-24 2015-08-05 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 キシレンの製造方法
JP2014529623A (ja) * 2011-08-31 2014-11-13 エクソンモービル ケミカルパテンツ インコーポレイテッド パラキシレンの製造
WO2013095815A1 (en) 2011-12-22 2013-06-27 Uop Llc Enhanced aromatics production by low pressure end point reduction and selective hydrogenation and hydrodealkylation
SG10201503046XA (en) 2012-04-19 2015-06-29 Saudi Arabian Oil Co Combined heavy reformate dealkylation-transalkylation process for maximizing xylenes production
FR2999955B1 (fr) * 2012-12-20 2015-11-13 IFP Energies Nouvelles Catalyseur modifie de type structural mtw, sa methode de preparation et son utilisation dans un procede d'isomerisation d'une coupe c8 aromatique
US9725377B2 (en) * 2013-03-14 2017-08-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydroalkylation catalyst and process for use thereof
WO2014193563A1 (en) 2013-05-31 2014-12-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transalkylation system
US9783462B2 (en) 2013-09-10 2017-10-10 Saudi Basic Industries Corporation Toluene methylation with transalkylation of heavy aromatics
CN104549471A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 C10+重芳烃转化为单环芳烃的催化剂及其制备方法
RU2665477C2 (ru) * 2014-10-31 2018-08-30 Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн Способ получения ароматических углеводородов
US10450243B2 (en) * 2014-12-19 2019-10-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Sulfiding process for aromatic transalkylations
US10053403B2 (en) 2015-02-04 2018-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and their use in transalkylation of heavy aromatics to xylenes
US10118165B2 (en) 2015-02-04 2018-11-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and use in heavy aromatics conversion processes
WO2017172066A1 (en) * 2016-03-28 2017-10-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Liquid phase transalkylation process
CN107867968B (zh) * 2016-09-23 2021-08-03 中国石油化工股份有限公司 降低苯环加氢开环副反应的方法
US10800718B2 (en) 2016-10-04 2020-10-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Disproportionation and transalkylation of heavy aromatic hydrocarbons
US10173950B2 (en) 2017-01-04 2019-01-08 Saudi Arabian Oil Company Integrated process for the production of benzene and xylenes from heavy aromatics
US10464868B2 (en) 2017-05-26 2019-11-05 Saudi Arabian Oil Company Process for maximizing production of xylenes from heavy reformate without purge
US10035742B1 (en) 2017-05-26 2018-07-31 Saudi Arabian Oil Company Process for maximizing xylenes production from heavy aromatics for use therein
US10252958B2 (en) 2017-05-26 2019-04-09 Saudi Arabian Oil Company Process for xylene production with energy optimization
US10661260B2 (en) 2017-06-15 2020-05-26 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Zeolite composite catalysts for conversion of heavy reformate to xylenes
CN110180581B (zh) * 2018-02-22 2021-11-30 中国石油化工股份有限公司 催化剂及其在c11+重芳烃轻质化反应中的应用
US10894755B2 (en) 2018-10-15 2021-01-19 Saudi Arabian Oil Company Integrated process for optimum production of para-xylene
US10696609B2 (en) 2018-10-15 2020-06-30 Saudi Arabian Oil Company Integrated process for maximizing production of para-xylene from full reformate
US10501389B1 (en) 2018-10-25 2019-12-10 Saudi Arabian Oil Company Process and system for the production of para-xylene and benzene from streams rich in C6 to C12+ aromatics
WO2021015898A1 (en) 2019-07-19 2021-01-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for converting aromatic hydrocarbons via alkyl-demethylation
WO2021015900A1 (en) 2019-07-19 2021-01-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Isomerization processes for converting aromatic hydrocarbons comprising alkyl-demethylation
WO2021015901A1 (en) 2019-07-19 2021-01-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transalkylation processes for converting aromatic hydrocarbons comprising alkyl-demethylation
CN112570005B (zh) * 2019-09-30 2023-08-04 中国石油化工股份有限公司 一种调控反应体系中金属加氢活性的方法及其应用
US10981160B1 (en) 2019-12-19 2021-04-20 Saudi Arabian Oil Company Composite hierarchical zeolite catalyst for heavy reformate conversion to xylenes
CN111635780B (zh) * 2020-06-04 2021-05-14 浙江大学 一种煤焦油生产btx的方法
US20230108772A1 (en) * 2021-10-04 2023-04-06 Saudi Arabian Oil Company Method for manufacture of a modified zsm-5 zeolite in the presence of odso
US11827523B2 (en) 2022-04-13 2023-11-28 Saudi Arabian Oil Company Method for manufacture of zeolite beta in the presence of ODSO
US11905176B2 (en) 2022-04-13 2024-02-20 Saudi Arabian Oil Company Method for manufacture of low silica MFI framework zeolite in the presence of ODSO
US11970403B2 (en) 2022-06-27 2024-04-30 Saudi Arabian Oil Company Method of zeolite synthesis including pH-modified water-soluble oxidized disulfide oil composition
US11958751B2 (en) 2022-06-27 2024-04-16 Saudi Arabian Oil Company Method of synthesizing materials integrating supernatant recycle
US11649405B1 (en) 2022-06-27 2023-05-16 Saudi Arabian Oil Company Methods of modifying pH of water-soluble oxidized disulfide oil

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3729409A (en) * 1970-12-24 1973-04-24 Mobil Oil Corp Hydrocarbon conversion
US3832449A (en) * 1971-03-18 1974-08-27 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm{14 12
US3767568A (en) * 1971-03-19 1973-10-23 Mobil Oil Corp Hydrocarbon conversion
US3948758A (en) * 1974-06-17 1976-04-06 Mobil Oil Corporation Production of alkyl aromatic hydrocarbons
US3957621A (en) * 1974-06-17 1976-05-18 Mobil Oil Corporation Production of alkyl aromatic hydrocarbons
US3965208A (en) * 1975-01-06 1976-06-22 Mobil Oil Corporation Methylation of toluene
US4100215A (en) * 1974-09-25 1978-07-11 Mobil Oil Corporation Selective production of para-xylene
US3965209A (en) * 1975-01-06 1976-06-22 Mobil Oil Corporation Selective production of para-xylene
US4001346A (en) * 1975-01-06 1977-01-04 Mobil Oil Corporation Selective production of para-xylene
US4052476A (en) * 1975-04-24 1977-10-04 Mobil Oil Corporation Toluene disproportionation over zeolite catalyst
US4016218A (en) * 1975-05-29 1977-04-05 Mobil Oil Corporation Alkylation in presence of thermally modified crystalline aluminosilicate catalyst
US4016219A (en) * 1975-08-22 1977-04-05 Mobil Oil Corporation Disproportionation of toluene
US4007231A (en) * 1975-11-24 1977-02-08 Mobil Oil Corporation Selective production of para-xylene
US4029716A (en) * 1975-12-08 1977-06-14 Mobil Oil Corporation Selective production of para-xylene
US4011276A (en) * 1976-04-28 1977-03-08 Mobil Oil Corporation Disproportionation of toluene
US4117026A (en) * 1976-05-12 1978-09-26 Mobil Oil Corporation Selective production of para dialkyl substituted benzenes
US4150062A (en) * 1976-12-20 1979-04-17 Mobil Oil Corporation Light olefin processing
US4127471A (en) * 1977-07-28 1978-11-28 Texaco Inc. Hydrocracking alkylaromatic-containing hydrocarbons at mild cracking conditions and then subjecting the alkylaromatic hydrocarbon to alkyl transfer
US4172813A (en) * 1977-11-08 1979-10-30 Standard Oil Company (Indiana) Process for selectively hydrodealkylating/transalkylating heavy reformate
US4152364A (en) * 1978-01-19 1979-05-01 Mobil Oil Corporation Selective production of para-xylene
US4418235A (en) * 1980-02-14 1983-11-29 Mobil Oil Corporation Hydrocarbon conversion with zeolite having enhanced catalytic activity
US4380685A (en) * 1980-05-19 1983-04-19 Mobil Oil Corporation Shape selective reactions with zeolite catalysts modified with iron and/or cobalt
US4341914A (en) * 1980-12-22 1982-07-27 Uop Inc. Transalkylation process with recycle of C10 hydrocarbons
US4367359A (en) * 1981-06-26 1983-01-04 Mobil Oil Corporation Para-selective zeolite catalysts treated with carbon dioxide
US4365104A (en) * 1981-06-26 1982-12-21 Mobil Oil Corporation Para-selective zeolite catalysts treated with sulfur compounds
US4370508A (en) * 1981-06-26 1983-01-25 Mobil Oil Corporation Para-selective zeolite catalysts treated with nitrogen compounds
ZA861382B (en) * 1986-02-24 1987-10-28 Mobil Oil Corp Process for improving the octane number of cracked gasolines
US4983274A (en) * 1986-12-04 1991-01-08 Mobil Oil Corp. Shape selective crystalline silicate zeolite containing intermetallic component and use as catalyst in hydrocarbon conversions
US4812223A (en) * 1987-05-01 1989-03-14 Mobil Oil Corporation Hydrocracking naphthas using mildly steamed, noble metal-containing zeolite beta
US4857666A (en) * 1987-09-11 1989-08-15 Uop Alkylation/transalkylation process
US4891458A (en) * 1987-12-17 1990-01-02 Innes Robert A Liquid phase alkylation or transalkylation process using zeolite beta
US5030787A (en) * 1990-01-24 1991-07-09 Mobil Oil Corp. Catalytic disproportionation/transalkylation utilizing a C9+ aromatics feed
US5406016A (en) * 1993-06-07 1995-04-11 Exxon Research And Engineering Company Transalkylation of benzene with heavy catalytic naphtha

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109952152A (zh) * 2016-10-10 2019-06-28 埃克森美孚化学专利公司 重质芳族物质转化成btx的方法及使用的催化剂组合物
CN109952152B (zh) * 2016-10-10 2022-10-18 埃克森美孚化学专利公司 重质芳族物质转化成btx的方法及使用的催化剂组合物

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