TW500752B - Additive for synthetic resins, and synthetic resin composition - Google Patents
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Description
/DZ 五、發明說明(1) 成關於合ί樹脂用添加劑,及配合該添加劑所構 成;:t更詳言之,為關於具有低熱減ί 構成:亞::f之:廿樹脂用添加劑,及配合該添加劑所 於合成樹脂薄膜中,具有優=之具有優良㈣,且例如 物°成纖維中具有優良之染色性的合成樹脂組成 背景拮術 =樹脂為於各種工業用途廣被利用。直中亦以 ’特別為聚對笨二甲酸乙二醋(以下,簡稱 PET)為具有優良的物理、化 再 維、薄膜、其他之成型。:丨寺性:而廣被使用作為纖 用、OHP用、預付卡用等。 電谷-用 '日“目用、包裝 於聚醋薄膜中,JL潘私从3 造工程及各用途之力:工性乃成為左右薄膜製 否的大要素。☆此等滑動1:業性良否、及其製品品質良 於聚酯薄膜表面塗佈磁性 > 不足之情形,例如 磁性層塗佈時之塗:輥32用作為磁帶之情形中,於 ,丄“ 增&與薄膜表面之摩捧激列,v 4 仏成之溥膜表面摩擦亦激烈,且於 =:,、所 :發褶、擦傷等…即使將塗佈磁;膜表 、錄像、或電腦用 :::膜:割 取之其他#作中,於許多導向部、播放磁 五、發明說明(2) 頭等之間顯著發生磨損,並且發生擦傷、, =膜表面析出因為切削所造成之白粉狀物質…:聚 性記錄信號脫落,即多成為信號失落⑷。二。 先蚋,令聚酯摩擦係數降低之方法,雖夕 =中:有無機微粒子,並於成型品表面賦與微細且二:聚 ,令成型品之表面滑性提高之方法 =八四 親和性不夠充☆,並且於薄膜之透明性: ::;聚龍之 人滿足。 攻5注耐磨抽性均未令 又’聚烯烴已被廣泛利用作為各種 。 別以d丙烯薄膜等聚烯烴薄膜, 業衣卩口,特 材料。 取吊用作為各種的包裝用 此種聚烯烴薄膜如眾所周知般,因且 黏結,因此不僅於薄膜之製造及1更:二&性故易引起 作業性’另外’於使用此薄膜例之加工中損害 發生袋的開口度不良等之麻煩。因此,和包裝時,易 以耐黏結處理,且防止黏結劑為使用代二:將此後薄膜予 矽酸、沸石、碳酸鈣、或高嶺土。 、 已知的微粉末 另一方面,聚歸烴薄膜之0併& Η 良、及良好之耐刮傷性(例二貝薄=互雖要求為透明性優 膜表面難刮傷度),但此透明性、射i目接觸所造成之薄 互相矛盾之品質特性,於令^ ζ刮铪性與耐黏結性為 而使用大量之防止黏結劑時,黏結性良好化 聚稀烴薄膜之耐刮傷性及透明;降:之=量=力為= 五、發明說明(3) 些对黏結性、耐刮傷性及透 添加劑之先前的無機粉末,均具有1::人滿足的改質用 例如’先前所使用之高嶺土之粒子开 造,故使用作為聚埽烴薄 = 為具有板狀構 烴薄膜表面形成充分之凹之:則無法於聚稀 得良好的耐黏結性,其結果,僅;足取 薄膜。 处θ注不足的聚稀烴 同樣地,於使用微粉末矽酸 小,故由透明性及耐刮傷性觀點而言’:雖;得 烴薄膜,㈣使大量使用亦無法於聚烯煙薄膜表、面子= 分的凹凸,故由防止黏結機能之觀點而言 : 的聚烯烴薄膜。 工未取付充为 又,使用沸石粉末時,雖比微粉末石夕酸可取得 良好透明'!·生、耐黏結性之聚烯烴薄膜,但於耐刮;募*: 取得良好薄膜,更且因為沸石為如熟知般,具有結晶, 故於合成樹脂之成型、薄膜化時之加熱條件中,屢^产 結晶水之脫離而產生發泡現象,造成缺陷商品。此缺^即 使於將沸石加熱處理,所謂除去沸石纟、作成無水活化沸 石之情形中’亦因為此水可輕易地再吸附,故實質上,於 薄膜化工程中不可能除去水的影響。 、 ; 更且,使用碳酸鈣時,因為碳酸鈣中無結晶水,故皆無 者結晶水脫離所產生的發泡現象’但因碳酸約原本的凝 集力強且易形成凝集多數一級粒子的二級粗大粒子,故於 作為兼備良好之耐黏結性、透明性及耐刮傷性之聚稀煙薄 五、發明說明(4) 膜用之防止黏結劑上,具有必須改善之問 又’於合成樹脂纖維中,特別於改良染 維染色性之目的中,雖進行於纖維表面形 但若重視染色性,則具有令纖維本身強度 聚S旨纖維本來之優良物性之問題。 發明1揭示 本發明者等人鑑於上述實情,於國際公 wo97/031 1 9號及國際公開編號W098/29490 聚酯、聚烯烴所代表之合成樹脂,特別為 等’賦與良好之耐黏結性、耐刮傷性和良 合成樹脂之親和性良好的合成樹脂添加劑 劑之合成樹脂組成物,並且發現具有特定 粒徑及分散度、特定比表面積内容之粒子 期目的之合成樹脂添加劑之機能,更且, 添加劑所構成之合成樹脂組成物,乃具備 但是’國際公開編號W097/03 1 1 9號及國 / 2 9 4 9 0號之粒子,於要求耐黏結性、耐刮 性、美麗外觀之合成樹脂組成物中,由於 合成樹脂惡化,故有時引起黃變等變色之 受到限制。 本發明再致力研究,結果發現令國際公 WO9 7/031 19號及國際公開編號WO98 /2 9490 載磷酸鈣化合物,則可抑低熱減量率,且 極少,具有無黃變等變色之優良外觀,又因 89103021.ptd 第7頁 題點。 色困難之聚酯纖 成凹凸之檢討, 強低、並且損害 開編號 號中,揭 其薄膜、 好透明性 ’及配合 粒子組成 ,為具有 配合該合 所期之目 際公開編 傷性及良 熱減量原 問題,使 示對於 纖維 、且與 該添加 、特定 作為所 成樹脂 的。 號 W098 好透明 因而令 其使用 開編號 ί虎之粒子,再承 合成樹脂之惡化 具有高分散性,
故例如於合成樹脂薄膜中,盔織 黏結性能及透明性。又,二二义,八有優良之防止 良紡絲性、染色性之合成;:成纖維中’貝,J可取得具有優 即,本發明第-内;ί:脂組成物,並且完成本發明。 粒子(M)承載構_系化合物(R),且下冓=之載體 (h)之複合體(MR)所構成Λ置入、足下述式(a)〜 (a) 0. 1 ^Dmr ^20( //m) (b) 1 ^Dmr ^ Dm ^ 5 (c) 0. 5 STmrl $5(重量%)
(d) 0. 01 ^Tmrl/Tml < i (e) 0.3 $Tmr2 $3(重量%) ⑴〇· 01 $Tmr2/Tm2 < 1 (g) l $ amr S5 但 ’ a =dmr50/Dmr (h) 0 $ /3mr S2 但 ’ /5 =(dmr90 —dmrl0)/dmr50 但,
Dmr ··以掃描型電子顯微鏡(SEM)照片所測定之複合體(MR) 的平均粒徑(// m)
Dm:以掃描型電子顯微鏡(SEM)照片所測定之載體粒子(Μ) 的平均粒徑(// m)
Tmrl :複合體(MR)於5〇〇 〇c中的熱減量率(重量%)
Tml:載體粒子(μ)於5〇〇。〇中的熱減量率(量量%)
Tmr2:複合體(MR)於2〇〇 t中的熱減量率(重量 Tm2:載體粒子(M)於2〇〇 t中的熱減量率(重量 amr:複合體(MR)的分散係數
89103021.ptd 第8頁 500752 五、發明說明(6) dm5 0 ·•以Microtrack FRA雷射式粒度分布計所測定 粒子(M)的50%平均粒徑(//m) 之·戴體 dmr50 :以Microtrack FRA雷射式粒度分布計所剛& 體(MR)的5 0%平均粒徑(/zm) 、义之複合 /5 mr :複合體(MR)的敏銳度 dm9 0 ··以Micro track FRA雷射式粒度分布計所測定 粒子(M)的過篩侧累計90%粒徑(vm) 又之載體 dmr 90··以Micro track FRA雷射式粒度分布計所測a 體(MR)的過篩側累計90%粒徑(、又之複合 dml 0 ·•以Micro track FRA雷射式粒度分布計所测〜 粒子(Μ )的過篩側累計1 〇 %粒徑(# m ) 弋之载體 dinrlO··以Microtrack FRA雷射式粒度分布計所 體(MR)的過篩側累計1〇%粒徑(#m) 、弋之複合 本發明第二内容為以配合上述合成 為其特徵之合成樹脂組成物。 + σ劑所構成 里以實施發明之最伟市辦 瓣ίΚΐί樹脂用添加劑之最重要特徵為在於以且有r 瓣狀多孔質構造之粒子(M)作為 从具有化 磷酸鈣系化合物⑻之複合體’:並且且J :該載體上承載 減量率為其特徵之合成樹脂用添加劑、有特定之型態和熱 但’本發明所謂之承載, 微粒子為吸附至載體粒子(Μ)上",9 、吹鈣系化合物(R)之 結晶層。 ’我’以沈澱析出化形成 構成本發明合成樹脂用添加 d <具有化瓣狀多孔質構造 89103021.ptd $ 9頁 五、發明說明(7) — =載體粒子(M),為例如於國際公開編號卯97/〇3119號或 公開編號WO98/29490號中所記載之粒子,為具有特定 田=及優良分散性等之粒子。該粒子於合成樹脂薄膜中使 ,4,可提供優良之耐刮傷性、耐黏結性、透明性。本發 明之合成樹脂用添加劑於依舊維持該粒子表面上,該粒子 所具有之特定型態及合成樹脂組成物的有效特徵下,乃令 該粒子表面承載磷酸鈣系化合物,藉由作成此類複合體, 則可抑低熱減量率,並且可以解決合成樹脂的惡化、變色 問題。
國際公開編號W097/031 1 9號及國際公開編號w〇98/29490 號之粒子為具有如下述之特徵。 (國際公開編號W 〇 9 7 / 0 3 1 1 9號之粒子) ,粒子表面為以化學式Ca5(P〇4)3(OH)之花瓣狀多孔質羥基 科灰石所覆被’且粒子重量中所佔之該花瓣狀多孔質經基 石舞灰石的重量比例為5重量%以上,且滿足下述式(a) 〜)(d)之粒子。 (a) 0. 1 ^Dm ^20( //m) (b) l ^ am 但 a =d50/dml
(c) 0 ^ /3m 但 /5 = (d90—dl0)/d5 0 (d) 40/Dm ^Sm ^400 但,
Dm :以電子顯微鏡照片所測定之粒子的平均粒徑(# m)。 a m :分散係數。 d5 0 :以Micro track FRA雷射式粒度分布計所測定之粒子
500752
的5 0 %平均粒徑(“ m )。 /Sm:敏銳度,粒度分布值且數值愈小則粒度分难愈敏銳 d90:以Microtrack FRA雷射式粒度分布計$測定之粗子 的過篩側累計90%粒徑(#„!)。 dlO:以Microtrack FRA雷射式粒度分布計所測定之粒子 的過篩側累計1 〇 %粒徑(# m )。
Sm·依據氣吸附法之BET比表面積(m2/g)。 (國際公開編號W098/29490號之粒子) 具有化學式〔81()(?〇4)6(〇11)2之花瓣狀多孔質構造之羥恭 攝灰石,且滿足下述式(a)〜(d)為其特徵之粒子。 (a) 0. 1 ^Dm ^20( //m) (b) l = ckiii^2.0 但 a =d50/din2 (c) O^ /3m^l.7 但 Θ = (d90 - dl〇)/d5〇 (d) 50/Dm ^Sm ^400 但,
Dm:以電子顯微鏡照片所測定之粒子的平均粒徑(#^)。 a m :分散係數。 d50:以Microtrack FRA雷射式粒度分布計所測定之粒子 的5 0 %平均粒徑(# m)。 /5 m :敏銳度。 d90:以Microtrack FRA雷射式粒度分布計所測定之粒子 的過篩側累計9 0 %粒徑(# m)。 dlO:以Microtrack FRA雷射式粒度分布計所測定之粒子 的過篩側累計1 0 %粒徑(# m)。
89103021.ptd 第11頁 500752 五、發明說明(9)
Sm:依據氮吸附法之BET比表面積(m2/g) ° 國際公開編號W097/03 1 1 9號及國際公開編號W098/29490 號之粒子為依下述反應條件之範園調製。 例如,令作為基體之碳酸鈣水懸淨液與磷酸之稀釋水溶 液,以Ca/P之原子比率為33· 3以下之比例,於水中以下述 之混合條件進行混合反應後,再以下述之熟化條件予以熟 化、取得碟酸飼系化合物之水流漿物,並且進行脫水或未 脫水地於70 0 t以下之乾燥氛圍&氣下乾燥後,進行粉碎加 工則可製得。
(混合條件) 碳酸鈣之水懸浮液固型成分濃度 1〜1 5重量0/〇 磷酸之稀釋水溶液濃度 1〜5 〇重量% 混合攪拌槳葉之周速 0. 5〜50m/秒 混合時間 〇·1〜150小時 混合系水懸浮液溫度 0〜80。(: 混合系水懸浮液pH 5〜9 (熟化條件) 熟化系之鈣濃度 熟化時間 熟化系水懸浮液溫度 熟化系水懸浮液pH 攪拌槳葉之周速 於本發明中,複合體(MR)的 公開編號W097/031 1 9號或國際 0 · 4〜5重量% 0 · 1〜1 0 0小時 20 〜80 t: 6〜9
0 · 5 〜5 0 m / 秒 一般性製造方法例如以國際 公開編號W098/29490號之粒
89103021.ptd 第12頁 子中所選出之粒子 懸浮液與鹼性鈣化ϋ 粒子(M),並將此載體(M)之水 水溶液滴下混合,^水懸汙液混合,且令水溶性磷酸鹽 性詞化合物與水溶^ ^載體粒子(M)水懸浮液中,將鹼 磷酸鈣系化合物(R),二t鹽水溶液分別滴下混合所合成之 合體(M R)。 可凋衣於載體粒子(Μ)上所承載之複 液,=,二布S:定方法為立即將合 並以前述之粒度分布、隹曰本精機製作所製)處理1分鐘, 將水懸浮液變更成”Ϊ订測定。若根據此方法,則即使 所你#卜 4、 一醇懸浮液,或者即使將乾粉化之物 貝十7 W〉予液進行測定,亦取得大約同樣之測定結果。 稷合體(MR)之較佳的調製條件為如下述。 (反應材料之濃度) 載體粒子(M)之水懸浮液固型成分濃度:丨〜5〇重量份(水每 (或鹼性鈣化合物混合存在之系濃度)丨〇〇重量份) 水〉谷性磷酸鹽水溶液之濃度:丨〜4〇〇重量份(水每丨〇〇重量 份) 鹼性鈣化合物水懸浮液之濃度·丨〜5〇重量份(水每100重量 (混合) 份)
Ca/P之原子比:1.5〜10 ①反應溫度:2 0〜9 7 °C ② 滴下時間:1〜6 0 0分鐘 ③ 構酸i弓系化合物(R )之承載量:1〜1 〇 〇 〇 〇重量份[承載粒 子(M)每1〇〇重量份]
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五、發明說明(11) ④授拌槳葉周速:〇·5〜5〇(m/秒) PH : 6 〜9 (熟化)
① 溫度:20〜97°C ② pH:8〜1〇 ③ 熟化時間:0. 1〜1 〇 〇小時 ④ 授拌槳葉周速:〇· 5〜5〇 (m/秒) 具體而言 —▼ ^ 』糾舉於載體粒卞uw J艰懸浮液中,
加私疋i之驗性_化合物,並將水溶性磷酸鹽以—旦" 2合,*成磷酸鈣系化合物⑻並且調製本;二复疋Λ (^R)之方法,或者於载體粒子(Μ)水懸浮液中, ?生磷酸鹽與鹼性化合物,以指定時間滴下混合,人夺: 合:調製複合體(MR)之方法等。前者;法 調i優i 法具有可—邊確認合成狀況一邊進 之ί Π ϊ Γ各固型成分濃度並無特別限定,但於前 為:二〇重之子(Μ)與驗,合物混合存在系 份A ρ杜 里习,以5 0重量份以下為佳,且以5 0〜1重
400* # ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ 〇〇 ί * # > „ 里伤以下為佳,且以400〜1重量份為更佳。另一 份:以載體粒子⑷之濃度為水每100重量 I:合且以5〇〜1重量份為更佳,崎 知為更佺,而水溶性磷酸鹽之濃度為水每
500752 五、發明說明(12) 100重量份,以40 0重量份以下為佳,且以4〇〇〜!重量份 更佳。若多於上述範圍,則易對於所調製之複合體/二 分散性造成阻礙。 )的 又,磷酸鈣系化合物(R) 2Ca/P比為依據用途而異,故 無特別限定,但通常為1 · 5〜1 〇,較佳為〗· 6〜5,更佳為 1·62〜2 °Ca/P比為未滿15時,則未反應之磷酸鹽增加' 且必須耗費功夫進行水洗,令費用變高,另一方面,曰若趙 過1 0,則碳酸鈣與複合體易分別混合存在,易對於粒^ σ 均勻性和分散性造成不良影響。 所使用之水溶性鱗酸鹽可例示磷酸一銨、構酸二銨、石来 酸三銨、磷酸一鈉、磷酸二鈉、磷酸三鈉、磷酸—鉀^ 酸二鉀、磷酸三鉀等。其可單獨使用,且亦可併用三種= 鹼性 〜1 0之 於載體 好,故 〜5 # m 碳酸鈣 構成 為熱安 柱狀、 分。經 安定性 辦化合物可列舉碳酸鈣和(氫)氧化鈣,且以抑為8 石反酸鈣易令磷酸鈣系化合物(R)之生成速度、^ 粒子(M)因沈澱析出化所生成之結晶層程度較為声、 較佳使用,更且,依據SEM所得之平均粒徑為〇 0^ 、、較佳為0· 03〜1 //ni、更佳為〇· 〇5〜〇· 5 之膠 為具有泛用性,故較適於使用。 少 本發明合成樹脂用添加劑之碳酸鈣系化合物(R)— 定性高者,則無特別限定,但其結晶型態以右 板狀等型態為佳。又,較佳以羥基磷灰石作為主 基磷灰石以外之磷酸鈣系化合物若多,則粒子^ 變低,具有難取得本發明目的之合成樹脂用添加= 500752 五、發明說明(13) 之傾向。 於本發明中,複合體(MR)之Dmr為〇· 1 $Dmr $20( //m), 較佳為0· 2 SDmr S10( //m),更佳為〇· 2 SDmr $5( //m)。 Dmr未滿〇 · 1 // m時,則不易於合成樹脂中分散,且例如使 用於合成樹脂薄膜、纖維時,無法發揮充分的防止黏結效 果。又,Dmr超過2 0 // m時,則損害合成樹脂之透明性,例 如使用於合成樹脂薄膜時,乃成為粗大突起之一原因。 複合體(MR)之Dmr/Dm為l$Dmr/Dm$5,較佳為
Dmr/Dm$2 cDmr/Dm未滿1時,磷酸鈣系化合物(R)無法於 ,體粒子(M)上完全承載、複合化,且新穎形成之粒子為 單,存在,故不易於合成樹脂中分散,例如使用於合成樹 脂薄膜、纖維時,無法發揮充分的防止黏結效果。又, Dmr/Dm超過5時,載體粒子(μ)所承載之磷酸鈣系化合物 ΠΟ變成黏合劑,引起凝集,損害合成樹脂之透明性,例 如使用於合成樹脂薄膜時,乃成為粗大突起之一原因。 複合體(MR)之Tmrl 及Tmr2 為〇· 5 gTmrl $5(重量%)及〇· 3 =mi:2 $3(重量%)。更佳為〇· 5 $Tmr
Tmr2 S2(重量%)。 里 Ο 及υ· J — 體別未滿0·5重量%、未滿〇·3重量%時,於複合 併 、,“、、法維持載體粒子(M)的優良粒度内容及多孔 U 如使用於合成樹脂薄膜時,無法取得良好的耐 二LI:::使用於合成纖維時,抗黏性低,無 …、 羊大’無法取得惡化、變色少之合成樹
89103021. 500752 、發明說明(14) 脂組成物 複合體(MR)之Tmrl與載體粒子(M)iTmi之比,及複合於 (MR)之Tmr2與載體粒子(M)之Tm2之比,分別為〇〇1
Tml <1. 0、0· 01 STmr2/Tin2 <1。Tmrl/Tml 及Tmr2/Tm2 為 未滿0. 01時,於複合體(MR)中並無法維持載體粒子(M)的 優良粒度内容及多孔質構造’例如使用於合成樹脂薄膜 時,無法取得良好的耐刮傷性及透明性。又,使用於人 纖維時,抗黏性低,無法取得良好的紡絲性。又,、〇战 Tmrl/Tml及Tmr2/Tm2為1以上時,即使複合化亦無法改盖 載體粒子(M)的熱減量,無法取得惡化、變色少之人^ 脂組成物。又,Tmrl/Tmy及,口二 化’二不上僅令載體粒子⑷之粒子成長,〜鳥i〉二 Tmr2/Tra2 >1時,則於複合化時生成比夂 減量的磷酸鈣系化合物。 Α ’、 更大熱 <f 1=) ΐ,及心r分別為1 、0 =2 Ή 為…mrg、。⑽“" amr $1· 5、0 ^ 冷虹 $1。 — a m r超過5時,例如於人士、似— 之凹凸大小不均,無法取膜/Λ中,薄膜表面 ^滿!日夺,引起粒子凝集aVm /3 mr超過2時,粒度分布變卢, 故為不彳土。 不必要的微小粒子、和成二::J成樹脂組成物而言 因之粗大粒子含有率變多:“ f膑表面粗大突起原 效果及透明性之合成樹脂薄充分防止點結 哥朕寺之合成樹脂組成物。
500752 五、發明說明(15) * : ί ΐ3 t所佔之Ca/P原子比並無特別限定,但例如 刀耐到傷性之合成樹脂薄膜之觀點…以 C /Ρ之斤‘ 以3.33以下為更佳,].85以下為最佳。 傷性之合成樹脂薄膜的傾向。又,有充分财刮 點而言,其下限以U0左右為佳。由、、續粒子之安定性觀 複合體(MR)之smr雖無特別限定,但以 3〇〇(mvg)為佳,更佳為心Smrg〇〇( — 1
Smr S70(ni2/g)。 ^ 丹乜為20 g
Smr未滿3m2/g時,例如於合成樹脂薄膜 , XSmr^^3〇〇mVge,^ 令熱減量率變大,無法取得本發 ^ 樹脂組成物。 不知月之心化芡色少之合成 複合體(MR)之Smr及載體粒子(M)之^之比雖 f J二:1❿r/Sm<1為佳。Sm"Sm未滿"1、時,例 :&成树脂缚膜中’具有無法取得良好耐刮傷性之傾 simMi)^smi^si之比雖無特別限定,但以⑸虹/ ^ ,、、,更佳為5 ^Smr/Sl $100,最佳為3 ^Smr/S1 :S1未滿3時’例如於合成樹脂薄膜中’具有鉦 侍良好耐刮傷性之傾向,Smr/Sl超過125時,有時令、、 脂組成物。‘、“去取侍本發明之惡化、變色少之合成樹 由上述後合體(MR)所構成之本發明之纟成樹脂用添加 89103021.ptd 第18頁 "T配合於各種合成樹脂中,作成樹脂組成物。 特別發明之合成樹脂用添加劑所配合之合成樹脂種類並無 歸、=制’於熱塑性樹脂可例示聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙 來酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸醯胺、聚酯、 二1 ?腈、聚醯胺、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯等,於熱固性 &月=可例示苯酚樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸 &月曰/、服樹脂、蜜胺樹脂、胺基甲酸酯樹脂、矽樹脂等。 :、中亦特別以聚烯烴和飽和聚酯之薄膜組成物及纖維組成 物為佳。 聚稀煙若為具有透明及結晶性之自我支持性薄膜形成能 力之物質’則無特別限定,且可列舉例如碳數2〜丨2個左 1之^ -烯烴結晶性單聚物或結晶性共聚物,具體而言為 =乙=、聚丙烯、聚—4-甲基戊烯-1、乙烯-乙烯無規或嵌 段f聚物、乙烯—丙烯—丁烯共聚物、乙烯—丙烯—己烯共聚 物專。其中亦以聚丙烯和丙烯過半重量之丙烯與其他 烯烴之聚合物為佳,且特別以乙烯含量為0· 6重量%之丙烯 聚合物為佳。 又’此些聚烯烴為具結晶性,且通常以均衡指數 〔isostatic index)( π)為40以上,其中亦以6〇以上、特 別以90以上者為佳。更且,只要為可成型物則可使用,但 通常以熔體流動速率(MFR)為0.01〜1〇〇克/10分鐘為佳, 且其中亦以0· 1〜50克/10分鐘為更佳,以〇· 5〜1〇克/1〇分 鐘者為再佳。 本發明合成樹脂組成物中之合成樹脂用添加劑的使用
川〇752 五、發明說明(17) 里,相對於合成樹脂1 〇 〇重量份,通常以〇 · 〇 〇丨〜2 〇旦 份,較佳為〇.〇〇1〜10重量份,更佳為〇〇1〜5。未里 〇 · 0 01重量份則該添加劑之添加效果不充分,另一' ,超過2 G重Ϊ份則具有令該添加劑之分散性降低之傾 列如於合成樹脂薄膜中,則具有無法取得良好 刮傷, 好紡絲性之傾向。 八,…、忐取侍良 關於本發明合成樹脂組成物中所配合之其他 :寺別限制’但當然可與一般合成樹脂中所使用之農他於:、、 别,例如顏料、染料、紫外線吸收劑、多種安定劑、y 2劑、遮光劑(例如炭黑、二氧化鈦等)、加 1 2劑、抗菌劑、脫臭劑、農藥、香料等各種添加;防 =二種:上併用,且因本發明之合成樹脂用添加齊:: 有面的比表面積及空隙率,並且具有優良之吸附巷:
抗菌劑可列舉例如銀、銅、辞等無機… 一曱基卞基虱化銨、鯨蠟基氯咄啶鵡鹽等之-二 醇1丙醇等之醇系H -甲本紛等之盼系、山梨酸、苯甲酸等之竣酸系 (Chlorhexidine)、正十二烷基胍醋酸酯等之、己知疋 硫基苯並嗔。坐、2-甲基—4_異嚷n坐琳_3_ _ '、2_風 脫臭劑可列舉單寧酸、樟腦油、松節 =兴 對苯二曱酸m乙基避蚊農^了列舉 (mdalone)、驅蚊靈、IRUGABILIN、pcp劑(五氣苯酚)、
500752 五、發明說明(18) MEP劑(硫代磷酸二甲西M ― 醋)等,紫外線吸收 苯酯、2_(2,-羥基4, 茉一=基二苯酮、水楊酸 基-2-氰基-3,3~ _茉其基—本並三唑、2_乙基己 一本基丙烯酸酯等。 染料可列舉偶氮染料、窜 ^_ 、 料、三苯基曱垸毕料笠 狀類染料、硫化染 个土 T况木枓專,香料可列舉、 油、紅木油、玫魂樹 9权茱油、佛手 仰J /田、迷迭香油、格尤 料、乙醯醋酸乙酯、4 柷化油4之天然香 醋酸異戊酯等之人#条M ? ^ 異戊S夂乙酯、 之調合香料等。 末利糸、备、丁香糸等 其添加量雖無特別限制,但以相對 成物中所配合之人志抖 、^月口成树脂組 〜ι〇〇“Λ2 子m重量份,以 石又/見需要Λ可將其他組成之防黏齊卜例如合成球狀石夕 7虱化鋁、矽酸鋁、合成沸石、氧化鈦、古山 土、黏土、滑石、硫酸鋇、碳酸鈣等之無機粒子’、或门,肩 具有花瓣狀構造之非晶質磷酸鈣(簡稱Acp、化學式d I )211120)、氟磷灰石(簡稱]^1)、化學式(^。(1)〇4^^)'3:4 磷灰石(簡稱CAP、化學式Ca1Q(P04)6Cl2)、羥基磷6灰2石(= 稱HAP、化學式Ca1G (P04 )6 (0H)2)、磷酸八鈣(簡稱〇Cp、化 學式Ca8H2(P〇4)6 · 5H20)、磷酸三鈣(簡稱TCP、化學式 Ca3(P04)2)、鱗酸氮約(簡稱DCP、化學式CaHP〇4)酸氫 鈣二水合物(簡稱DCPD、化學式CaHP〇4 . 2化〇)等視目的而 配合-種或二種以上。更且’聚石夕氧烷樹脂粒+、交聯丙
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丙烯酸甲酯粒子、交 子、聚醯亞胺粒子等 添加劑併用。關於其 〜3重量份為佳。 聯聚苯乙烯粒子、 之有機高分子粒子 添加量並無特別限 烯酸樹脂、聚曱基 氟樹脂(鐵弗龍)粒 等亦可與本發明之 制,但通常以〇. 〇 1 从ϊ η ί成树脂用添加劑為了令粒子之分散性、安定 ^亦可依常法以矽烷偶合劑和鈦酸鹽偶合劑 4偶合劑、脂肪酸、樹脂酸、丙烯酸、草酸、檸檬酸等 機酸、酒石酸、I酸等無機酸、纟聚合物、其鹽、或其醋 類之表,處理劑、界面活性劑和六偏磷酸蘇打、焦磷酸、 焦磷酸蘇打、三聚磷酸、三聚磷酸蘇打、三偏磷酸、高聚 鱗酸等之縮合>5粦酸及其鹽進行表面處理。 特別以脂肪酸(鹽)、脂肪酸酯進行表面處理者,顯示出 良好的分散性。脂肪酸可列舉C = 8以上之月桂酸(C = 、肉λ旦蔻酸(C =14)、棕櫚酸=16)、硬脂酸=18) 等。此等脂肪酸之金屬鹽可列舉Na、Κ、Li等之鹼金屬、
Al、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn 等。 月曰肪酸酿可列舉例如硬脂酸硬脂酯、硬脂酸月桂酯、棕 搁酸硬脂g旨、棕櫚酸月桂酯等,且不僅可為由一之醇所生 成之醋類’且亦可為由甘油等多元醇所生成之脂肪酸酯。 其可使用一種或二種以上。又,關於不飽和度高者,及純 度低者’雖可經由表面處理而取得同樣之效果,但因表面 處理,本身之顏色為對於粉末之白色度造成不良影響,故 於不欲合成樹脂組成物著色之用途中,必須儘可能將表面 處理量壓低。
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五、發明說明(20) 以下,示出實施例及比較例,更加具體說明本發明,但 本發明不受其所限制。 X — 例1〜4 ••具有花瓣狀多孔質構造之載體粒子(Μ)的調 令碳酸鈣之 之混合條件混 製Ml〜Μ4粒子 2。由表2,Ml W097/03119 號 為較佳作為構 孔質構造之載 載之條件,且 劑之具有花瓣 水懸浮液與磷酸之稀釋水溶液,以表1記載 合後,以表1記載之熟化條件進行熟化,調 之水流漿物。所得之Μ1〜Μ 4之物性示於表 、M2、M3粒子為滿足國際公開編號 " 及國際公開編號WO98 /29490號條件之粒子, 成本發明合成樹脂用添加劑之具有花瓣狀 體粒子(Μ)。關於Μ4為不滿足上述公報所 不適於使用作為構成本發明合成樹脂用 狀多孔質構造之載體粒子(Μ ) ^ σ 500752 五、發明說明(21) [表1 ] 參考例 1 2 3 4 載體粒子 Ml M2 M3 M4 石炭酸#5之平均粒徑(// m) 0. 1 0. 1 0· 1 0. 1 調製後之碳酸鈣之水懸浮 液的固型成分濃度(重量份*) 10 10 10 10 磷酸稀釋水溶液之濃度 10 10 10 10 (重量份* ) (混合條件) Ca/P 1.95 2. 87 1. 67 1. 67 滴下時間(分) 300 150 60 90 反應溫度(°C ) 50 40 50 50 水懸浮液pH 6-7 6-7 6-7 6-7 攪拌槳葉周速(m/秒) 5. 0 5. 0 5.0 0. 1 (熟化條件) 時間(分) 1000 1000 1000 1000 溫度(°C ) 時間(分) 1000 1000 1000 1000 水懸浮液pH 6-9 6-9 6-9 6-9 水每100重量份之重量份
89103021.ptd 第24頁 500752 五、發明說明(22) [表2]
熟化終了後,依據表3之調製 得之載體粒子Ml〜M3的水流漿物/产一邊將參考例1〜3所 浮液及水溶性磷酸鹽分別滴下史^拌、,一邊將碳酸鈣水懸 行授拌熟化’令載體粒子M1〜二f且依據熟化條件進 後,進行脫水、水洗、乾燥、::载物⑻ 劑複合體(MR)E1〜E3。直物性_认主侍《成樹脂用添加 ⑽由表4可確認’實施例1〜3之合成樹脂用添加劑複人體 (MR)粒子E1〜E3為可依舊保持粒子之均勻性、分散性口體 且抑制比表面積’並且具有熱減量率之抑制性。盆係 因為僅與水溶性磷酸鹽和碳酸鈣反應,並未與載體粒^ (M)反應。又,如實施例】般,藉由令承载量/呈現最適, 可取得保持載體粒子(Μ1)平均粒徑之複合體(E丨)。又,^ 〜M3與El〜Ε3之XRD的結果結晶型態均為以羥基磷灰石作
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500752 五、發明説明(23) 為主成分的波峯,但可確認合成樹脂用添加劑複合體(MR) 粒子E 1〜E 3為比載體粒子Μ1〜Μ 3,令結晶化度提高,且若 由Ε 1至Ε 3令承載量愈增加,則令結晶化度愈提高。 圖1示出Ml、圖2示出Ε1之各SEm照片〇萬倍)。 比較例1〜3 興貝施例1〜;3同樣地,依據表3炙調裂沄,一一 ί 1水懸浮液及水溶性石粦酸鹽分別滴下混人,jf 1 依據熟化條件進行攪拌熟化,m,並」
例Η、3Ϊ複til:水洗、乾燥、粉碎,取得比較 4。 U(MR)粒子FI、F2、F3。其物性示於表
89103021.ptd 第26頁 500752 五、發明說明(24) [表3 ] 實施例 比較例 1 2 3 1 2 3 載體粒子 Ml M2 M3 Ml Ml Ml 載體粒子(M)之水懸浮液(kg) 100 100 100 100 100 100 固型成分濃度(重量份*) 5 5 5 5 5 5 碳酸約之平均粒徑(// m) 0· 1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 水懸浮液固型成分濃度(重量份*) 10 10 10 10 10 10 磷酸鹽稀釋水溶液之固 峨酸一鈉 同左 磷酸二鈉 磷酸 磷酸 硕酸一納 型成分濃度(重量份*) (混合條件) 20 20 20 20 20 20 Ca/P之原子比 1.67 1.67 1.67 1.67 1.67 1.67 反應溫度(°C) 70 70 60 70 70 60 構酸#5系化合物(R) 承載量(重量份**) 300 500 700 300 500 200 滴下時間(分:每100重量份) 60 90 120 60 60 60 攪拌槳葉周速(m/秒) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 水懸浮液pH (熟化條件) 6-9 6-9 6-9 6-9 6-9 6-9 時間(分) 1000 1000 1000 1000 1000 1000 水懸浮液溫度(°C) 70 70 60 70 70 70 水懸浮液pH 6-9 6-9 6-9 6-9 6-9 6-9 攪拌槳葉周速(m/秒) 5.0 5.0 5.0 5.0 3.0 5.0 *水每100重份之重量份 **載體粒子(M)每100重量份之重量份 89103021.ptd 第27頁 500752
五、發明說明(25) [表4 ] 實施例 比較例 1 2 3 1 2 3 複合體(MR粒子) El E2 E3 FI F2 F3 載體粒子 " Ml M2 M3 Ml Ml Ml R/M 300 500 700 300 300 200 Dmr 0. 8 2. 5 6. 5 2. 5 5. 5 0. 8 Dmr/Dm 1. 0 1. 6 1. 4 3. 1 6. 8 1. 0 Tmr 1 3. 9 3. 5 2.9 7.8 5. 8 7. 3 Tmr1/Tml 0. 53 0. 43 0. 30 1. 07 0.79 1. 0 Tmr 2 0. 8 0.7 0.6 3. 8 3. 4 3.0 Tmr2/Tm2 0. 25 0. 20 0. 14 1· 11 1. 0 〇· 88 a mr 1. 1 1. 5 1.2 1. 5 2.3 1. 1 yS mr 0.6 0. 6 0· 7 0. 6 4.7 0. 6 Smr 75 49 34 83 52 98 Smr/Sm 0.45 0. 32 0. 24 0.5 0 0. 31 0.59 Smr/S1 31 63 114 107 148 實施例4〜6、比—較例4〜9
實施例4、5、6為將實施例1、2、3所得之El、E2、E3粒 子、比較例4、5、6為將比較例1、2、3、所得之FI、F2、Μ 粒子、比杈例7為將參考例i所得之Μ】粒子、比較例8為將 參考例4所彳于之M4粒子、而比較例9為將未添加粒子之空白 組,依下述之要領調製聚丙烯樹脂組成物,取得雙軸延拉
89103021.ptd 第28頁 500752
聚丙烯薄膜,並且評價其品質。結果示於表5。由表5可確 認,本發明之合成樹脂組成物為具有優良的薄膜特性, 極少因樹脂惡化而變色 (聚烯烴薄膜之製造) 於熔體流動速率為9克/1〇分鐘之聚丙烯樹脂1〇〇重量 份中,添加作為抗氧化劑之2,6_二_第三丁基_對_甲笨酚 〇在1〇重量份曰、IRUGANOX l010(Ciba Geigy公司之註冊商 ^) 0. 0 2重里伤、作為鹽酸捕捉劑之硬脂酸鈣〇. 〇 5重量 伤、及上述各粒子,並且以超混合器予以混合後,以 機進行丸狀化。 I
將此丸狀物使用擠壓機作成薄片狀薄膜,並於縱方向$ :、橫方向10倍延拉,取得最終厚度3〇//m之延拉薄膜。 於延拉薄膜之一面,施以電暈放電處理。 傷=於此些雙軸延拉薄膜’測定透明性、耐枯結性及耐到 逍明性 耐黏結 疊,並放 之氖圍氣 度5 0 〇mm/ 荷重愈小 耐刮傷 定,並將 以固定, 為根據ASTM-D-1〇〇3,將薄膜4牧重疊進行測定 性為令二枚薄膜之接觸面積呈1 0cm2地進行重 於二枚玻璃板間,加以5〇g/cm2之荷重且於4〇七 中放置7日後,使用別〇1^別型試驗機,以拉伸
分鐘予以剝離,讀取其最大荷重進行評價。最、 則耐黏結性愈為良好。 、| 性為在玻璃板上,將雙軸延拉薄膜1枚予以固 另外一枚薄膜以接觸面積為50cm2之箱型狀物予 且掛以4公斤之荷重,摩擦6回,並且評價摩擦
500752 五、發明說明(27) 愈為良好。 且此值愈小則樹脂惡 後的透明性。此值愈小則耐刮傷性 b值為以亨特型色澤計之測定%值, 化所造成之變色愈小。 ^ [表5] 粒 實施例 1 重類 添加量 及 重量份 比較例 實施例4 E1 0. 08 實施例5 E2 0. 08 實施例6 E3 0. 08 比較例4 F1 0. 08 比較例5 F2 0. 08 比較例6 F3 0.08 比較例7 Ml 0. 08 比較例8 M4 0. 08 比較例9 空白組 一 透明性 °/〇 6. 72. 0 ^烯烴薄膜之物性 耐黏結性 耐刮傷 § / 1 0 c m2 性 22 --—-- 4.5 ——--- 3. 〇 34 4. 6 2. 8 34 4. 6 2.6 34 4. 6 7.0 45 6.7 6.0 24 4. 6 5. 5 22 4. 5 9.5 300 7. 0 8· 0 2 40 0 1. 0 2· 5 實施例7〜9、比較例1 0〜1 4 實施例7、8、9為將實施例1、2、3所得之E1、E 2、E 3之 粒子、比較例1 〇、1 1、1 2為將比較1、2、3所得之F 1、 F 2、F 3之粒子、比較例1 3為將參考例1所得之μ 1粒子、比 較例1 4為將參考例4所得之Μ4粒子的各乙二醇流漿物,於 聚酯化反應前添加且進行聚酯化反應,調製相對於樹脂
89103021.ptd 第30頁 500752 五、發明說明(28) 1^)〇4重量份,含有上述各粒子〇1重量份之極限黏度數 =求,35。〇〇. 6 2d ι/g的聚對笨二甲酸乙二酯。將該聚對 ίί:酸乙二醋於16〇°C下乾燥後,於29()°C炫融擠壓,並 於保持於40 C:之澆鑄鼓上急速冷卻固化,取得未延拉 ^。其後,將該未延拉薄膜以加熱滾筒於7〇預熱^ 一 :以紫外線加熱器加熱,且一邊於縱方向延拉3· 6倍。農 後以90。(:之溫度於橫方向延拉4〇倍後,於2〇〇。〇進^行埶、 理’取得厚度15/ζπι之雙軸定向薄膜。 …处 以下列所不方法評價如此所得薄膜之品复 於表6。 、/、、、、〇果不 由 組成 色0 物二 1":二:二、 ①薄膜表面粗度(Ra) 明Ι:ί平均粗度(Ra)為以JIS_B0 6 0 1所定義之值,本發 月中為使用(株)小坂研究所之觸針式表面粗产 ⑽R⑽RDER SF-3GC)進行測定。測定條件等為如下。 (a)觸針尖端半徑:2 # m (b )測定壓力:3 〇毫克 (c)裁斷:〇. 25mm (d) 測定長度:0. 5mm ’並且除去1個最大值, (e) 對於相同試料重覆測定5回 以剩餘4個數據之平均值表示。 ②薄膜之摩擦係數(// K )
500752 五、發明說明(29) 使用圖3所使用之裝置,如下述處理測定。圖3中,1為 ,出軸、2為張力控制器、3、5、6、8、9及! !為自由滾、 =、4為張力檢測機(入口)、7為不銹鋼網sus 3〇4製之固 定棒(外徑5mm)、10為張力檢測機(出口)、12為導向滾 筒、1 3為捲取軸。 丨、 —於溫度2 0 C、濕度6 0 %之環境下,將裁斷成丨/ 2吋寬度之 4膜、’以角度Θ = (152/180) 7Γ弧度(152。)接觸7之固定 ^並且以每釦2 0 〇公分之速度移動(摩擦)。將薄膜於張 控制器調整成入口張力T1為35克時行走90公分後,以 口張力檢測機檢測出口張力(T2 :克), 摩擦係數心。 I 乂下式-出仃走 /^K=(2.3〇 3/6>)log (T2/T1 ) =〇. 86 log(T2/35)
③磨損性評價一 I (表將二:!二ϋ之薄膜表面’以直徑5_之不銹鋼製固定針 I矛面粗度0. 58)以角度15〇。接觸, 度往返移動15公分左右,A豆麾扒 =刀釦2公尺之速 60克)。 右7,、庠“。(此日守入側張力T1為 生的: Ϊ以目視判定往返4〇回測定後摩擦面所產 微發生;;Ϊ判1匕時,謝不產生刮傷者判定為A、稍 士夕4 ^者判疋為β、發生頗多刮傷者判定為Γ、认人 :丈發生刮傷者判定及 ”、、;王面 ④磨損性評價—π 」辦 專膜仃走面之削切性為使用5段的超迷你石牙光機進行坪
^m/yz
價。砑光機a ρ & a .Qn ’見遠滾筒與鋼滾筒的5段砑光機,處理溫度 >^ 〇 U L 5 /Am u 八p /八_、碼上之線壓為20 0公斤/公分,薄膜速度為以5〇 止拖 定。行走薄膜於全長行走40 0 0公分時,以砑 尤機之頂總、、奋组 展商所附著之行穢物,評價薄膜的削切性。 <四階段判定> ::尼龍滾筒$全未察見污穢物。 •.尼邊滾筒幾乎未察見污穢物。 •尼龍滾筒頗為察見污穢物。 :尼龍滾筒顯著察見污穢物。 ⑤ 薄,表面之粗大突起數 數於f膜表面將铭薄膜澱積後,使用二光束干擾顯微鏡計 四被以上之粗大突起數(測定面積每1mm2之個數),且根 粗大突起數之多少以下列等級表示 1級:1 6個以上 2級:1 2〜1 5個 3級:8〜11個 4級:4〜7個 5級:〇〜3個 ⑥ b值
以予特型色澤計所測定之值,此值愈小則表示樹脂惡化 所造成之變色愈小。
第33頁 500752 五、發明說明(31) [表6 ]
實 施 ί列 比 較例 7 8 9 10 11 12 13 14 粒 種類 E1 E2 Ε3 F1 F2 F3 Ml M4 子 添加量 (重量份) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0,1 0.1 0· 1 聚 酯 薄 表面粗度Ra (//m) 0.021 0.022 0.023 0.022 0.023 0.022 0.022 0.029 膜 之 摩擦係數//k 0.38 0.40 0.40 0.37 0.38 0.38 0.37 0.39 物 性 磨損性評價-1 A B Β A D A A D 磨損性評價-II A B Β A C A A C 粗大突起數 5級 5級 5級 5級 3級 5級 5級 2級 b值 3.0 2.9 2.7 7.2 6.3 6.0 9.6 8.1 89103021.ptd 第34頁 500752
1 0 〜1 2、1車交例 1 5 實施例10、11、12為將實施例】、2、3所得之E1、E2、 E3粒子、比較例15、16、17為將比較例!、2、3所得之 F 1、F 2 F 3粒子、比較例丨8為將參考例丨所得之μ 1粒子、 二較例19為冑參考例4所得之Μ4粒?,依了述方法製造聚 (聚酯纖維之製造方法)
以對苯二曱酸二甲酯與乙二醇作為原肖’並將上述各 子以相對於生成聚酯丨〇 〇重量份添加3重量份,且依:: 行聚合反應後’以蕊片狀取出且取得聚對苯二 酿。合成樹脂添加劑於聚酯中的分散性良好。將: :J擠壓成型機’並以29(rc進行纺絲之曰J 拉絲爾及96t之二段水浴中延拉3倍,取=未延 將此些纖維以3根拉齊作成複 ,編織成”物,且依f法精練、乾燥後,^^針,
Biack Μ $ # 4刀1里。其次,依常法予以還原洗淨、乾焯, 黑:針織物之合成樹脂組成物。 …取彳
結Ϊ ; Ϊ : f評價此些合成樹脂組成物的染色性能。 合成樹脂ΐν物mr^trEirE3之本發 而變色。又ί為具有優良的染色性,且極少因樹脂 好。 ,實施例1 〇〜1 2之聚酯纖維為製絲性亦為 (木色性能之評價方法)
500752 ① 呈色性之評價 、以數位測色色差計算機測定合成樹脂組成物的L值。L值 為值愈小則顯示愈濃色。 ② 洗條及乾洗所造成之變视色之評價
以JIS L0844及L086 0所規定之方法處理3回後,使用JIS L08 04所規定之變褪色用等級,判定與處理前針織物比較 之色變化的等級。等級以愈接近5則表示變色愈少。 [表7] 粒子 聚酯纖維之物性 種類 添加量 重量份 呈色性 L值 變褪色 洗條 乾洗 b值 實施例1 0 E1 3 12. 9 4-5 4-5 3. 1 貫施例11 E2 3 13. 0 4 4 2. 8 實施例1 2 E3 3 13. 0 4 4 2. 7 比較例1 5 F1 3 13. 0 4 4 7. 0 比較例1 6 F2 3 15. 0 3 3 6. 2 比較例1 7 F3 3 13.0 4 4 5. 6 比較例1 8 Ml 3 12. 9 4-5 4-5 9. 8 i較例1 9 M4 3 17. 〇 2-3 2-3 8. 1 复農别1 3〜1 5、U交例2 0〜2 5 貫施例1 3、1 4、1 5為將實施例1、2、3所得之E1、E 2、 E3之粒子、比較例2〇、21、22為將比較例1、2、3所得之 F1、F 2、F 3之粒子、比較例2 3為將參考例1所得之μ 1粒
89103021.Ptd 第36頁 500752 五、發明說明(34) 子、比較例2 4為將參考例4所得之Μ 4粒子、比較例2 5為將 未添加粒子之空白組,依下述要領取得聚醯胺薄膜,‘並啤 價其品質。結果示於表8。 上8可確認,含有粒子E1、E2,之本發明之合成樹 月曰、·且成物為具有優良的薄膜物性,且極少因樹脂惡化而 色。 又 (聚醯胺薄膜之製造) -6將:為聚醯胺系樹脂之以£ —己内醯胺為主原料之尼龍 各粒^相對於聚醯胺系樹脂1 〇 〇重量份之0 · 5重量份的上述 ^中ρ :以超混合機予以混合後,於2 6 0 °C熔融後,由Τ型 於5 〇 2,專片狀吐出,並以冷卻鼓進行澆鐃。將所得之薄膜 拉4件,中加熱’且以縱方向延拉3· 2倍、於120 °C橫方向延 膜。,取得厚度15 之尼龍—6薄膜。所得之薄膜為以製 、 程施以電暈放電處理。 法?:ί些聚醯胺薄膜,以上述聚烯烴薄膜情況相同之方 ’、IJ疋透明性、耐黏結性及耐刮傷性。
500752 五、發明說明(35) [表8 ] 粒 子 聚醯胺薄膜之物性 種類 添加量 重量份 透明性 % 耐黏結性 g / 1 0 c m2 耐刮傷性 b值 實施例1 3 E1 0. 5 9. 1 25 4. 6 3· 0 實施例1 4 E2 0. 5 9. 2 36 4. 6 2. 9 實施例1 5 E3 0. 5 8.7 36 4. 6 2. 8 比較例2 0 F1 0. 5 9.1 36 4. 6 7.2 比較例2 1 F2 0. 5 8. 5 45 6. 9 6.1 比較例2 2 F3 0. 5 9. 1 36 4. 6 5. 8 比較例2 3 Ml 0. 5 9. 1 25 4. 6 9. 6 比較例2 4 M4 0. 5 6. 8 400 7. 7 8. 3 比較例2 5 空白組 一 2. 2 260 0 1. 1 2. 6
89103021.ptd 第38頁 500752 五、發明說明(36) 產業上之可利用性 本發明之合成樹脂用添加劑為具有優良之透明性,且具 有耐刮傷性、耐黏結防止機能,可提供極少因樹脂惡化而 變色之合成樹脂組成物,及染色性優良之合成樹脂組成 物。
89103021.ptd 第39頁 500752 圖式簡單說明 圖1為參考例1所得之載體粒子Ml的SEM照片。 圖2為實施例1所得之合成樹脂用添加劑之複合體粒子E1 的SEM照片。 圖3為示出測定薄膜摩擦係數用裝置之概要圖。
89103021.ptd 第40頁
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- 500752 案號 8910302· 八 月 曰 修正 六、申請專利範圍 1 · 一種合成樹脂用添加劑,其特徵為:令具有花瓣狀多 91 s. 2 5 修JL本 孔質構造之載體粒子(M)承載磷酸鈣系化合物(R),且滿足 下述式(a)〜(h)之複合體(MR)所構成 (a) 0. 1 ^Dmr ^20( //m) (b) l ^Dmr/Dm (c) 0.5 ‘Tmrl S5(重量〇/〇) (d) 0. 01 ^Tmrl/Tml < 1 (e) 0.3 $Tmr2 $3(重量%) (f )0. 01 $Tmr2/Tm2 < 1 (g) l^ amr^5 但,a =dmr50/Dmr (h) 0 ^ /Smr 但,召=(dmr 9 0 — dmr 1 0 )/dmr 5 0 但, Dmr:以掃描型電子顯微鏡(SEM)照片所測定之複合體(MR) 的平均粒徑(# m) Dm:以掃描型電子顯微鏡(SEM)照片所測定之載體粒子(M) 的平均粒徑(// m ) Tmrl :複合體(MR)於5 0 0 °C中的熱減量率(重量%) Tail ··載體粒子(M)於50 0 °C中的熱減量率(量量〇/0) Tmr2:複合體(MR)於200 °C中的熱減量率(重量%) Tm2:載體粒子(M)於200 °C中的熱減量率(重量%) a mr :複合體(MR )的分散係數 dm5 0 :以Microtrack FRA雷射式粒度分布計所測定之載體 粒子(Μ )的5 0 %平均粒經(# in) dmr50 :以Microtrack FRA雷射式粒度分布計所測定之複合89103021.ptc 第41頁 500752 _案號89103021_年月六、申請專利範圍 體(M R )的5 0 %平均粒徑(从m) /5 mr:複合體(MR)的敏銳度 dm90:以Microtrack FRA雷射式粒度分布朴 ^ /又刀邛寸所測定之 粒子(Μ)的過篩側累計9 0 %粒徑(# m ) dmr 90 ·•以Micro track FRA雷射式粒度分布呌 又v 1 δΤ所測定之漭人 體(MR)的過篩側累計90%粒徑(#„!) ^ ° dmlO:以Microtrack FRA雷射式粒度分布舛仏、, , 1 "丨所測定之葡鹗 粒子(Μ )的過篩側累計1 〇 %粒徑(# m ) dmr 1 0 : aMicrotrack FRA雷射式粒度分布計所、見+體(M R )的過篩側累計1 〇 %粒徑(# m。 、 la 其中複 2·如申請專利範圍第1項之合成樹脂用添加劑 合體(MR)為滿足下式 (i)l^amr^2 但,a =dmr50/Dinr (j ) 0 ^ /3 mr ^ 1 但,/5 = (dmr90 -dmrl 0)/dmr50。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之合成樹脂用添加劑,其中 複合體(MR)中所佔之Ca/P原子比為5. 56以下。 4 ·如申請專利範圍第1或2項之合成樹脂用添加劑,其中 複合體(MR)中所佔之Ca/P原子比為3· 33以下。5·如申請專利範圍第1或2項之合成樹脂用添加劑,其中 磷酸鈣系化合物(R)為化學式Ca1G(P04)6 · (〇H)2之羥基磷灰 石〇 6 ·如申請專利範圍第1或2項之合成樹脂用添加劑,其中 載體粒子(M)與複合體(MR)為滿足下式 (k)3 $Smr $ 30 0 (m2/g)ii \\326\2d-\91-02\89103021.ptc 第42頁 500752 _案號89103021_车月曰 · 六、申請專利範圍 ^ 〜 (l) 0. 01 SSmr/Sm <1 (m) 3 ^Smr/Sl ^125 但, Smr :複合體(MR)依據氮吸附法之BET比表面積(^/忌) Sm:載體粒子(Μ)依據氮吸附法之BET比表运積^以) S 1 :複合體(M R)於換算成球的理論比表面積值(㈤2 /忌) 但,理論比表面積值為由下述計算式所算:§ (l/w)/(4 7rr3/3)*4 7rr2 = 3/ wr(m2/g) 但, w:粒子之真比重(依據JIS K5101) 一 r ··以掃描型電子顯微鏡(SEM)照片所測定的平均粒子 徑(// m ) 〇 7· —種合成樹脂組成物,其特徵為:配合相對於合 脂100重量份’申請專利範圍第1或2項之合成樹脂用添^对 劑為0.001〜20重量份所構成。 8.如申請專利範圍第7項之合成樹脂組成物’其中合 树脂組成物為選自聚烯烴、聚酯、聚醯胺之合成樹脂薄膜 或合成樹脂纖維。第43頁
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