JPH10512605A

JPH10512605A - ポリオールで処理した二酸化ケイ素を基とする組成物を抗ブロッキング剤として用いる使用、抗ブロッキング剤およびそれの製造方法

Info

Publication number: JPH10512605A
Application number: JP8522039A
Authority: JP
Inventors: ダン，ポール; リユエルス，ゲオルク; ゾボトカ，リヒヤルト
Original assignee: Grace GmbH
Current assignee: Grace GmbH
Priority date: 1995-01-19
Filing date: 1996-01-17
Publication date: 1998-12-02
Also published as: CA2209566A1; DE19502629A1; WO1996022326A1; DE69600523T2; AU4536896A; US5609679A; DE69600523D1; DE19502629C2; MY132197A; EP0804502A1; BR9607569A; MX9705381A; EP0804502B1; DK0804502T3; TW452585B; AU693642B2

Abstract

(57)【要約】二酸化ケイ素を基とする組成物を抗ブロッキング剤として用いる使用を記述し、この組成物は、２から８μｍの粒子サイズ、１５０から８５０ｍ²／ｇの比表面および１．４から２．０ｍｌ／ｇの比細孔容積を有する二酸化ケイ素をポリオールで処理したものを含有することを特徴とする。この二酸化ケイ素はスリップ剤と一緒に抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせとして使用可能である。この抗ブロッキング剤または抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせをポリマーに添加する時、好適には、この添加をマスターバッチの形態で行う。好適な抗ブロッキング剤は、ペンタエリスリトール／エトキシ比が１：０．５から１：２５の範囲になるようにエトキシル化したペンタエリスリトールをポリオールとして含有させる。この抗ブロッキング剤は、二酸化ケイ素を一定の粒子サイズになるように微粉にしてこれに上記ポリオールを含浸させることで入手可能である。

Description

【発明の詳細な説明】ポリオールで処理した二酸化ケイ素を基とする組成物を抗ブロッキング剤として用いる使用、抗ブロッキング剤およびそれの製造方法本発明は、ポリオールで処理した二酸化ケイ素を基とする組成物を抗ブロッキング剤として用いる使用、抗ブロッキング剤およびそれの製造方法に関する。ポリマーフィルムでは、ケイ酸ゲルを微粉にしたものが抗ブロッキング剤（ａｎｔｉｂｌｏｃｋｉｎｇａｇｅｎｔｓ）として多量に用いられている。合成の非晶質シリカゲルは比較的高い比細孔容積（間隙率と通常呼ばれる）を有し、従って１グラム当たりに供給される粒子（特定サイズを有する）の数は間隙率がより小さい製品（例えばタルク、チョーク、天然シリカゲル、例えばケイソウ土など）の場合の数よりも多い。このような粒子［これの直径は一般に１から１０μ ｍ（ＣｏｕｌｔｅｒＣｏｕｎｔｅｒ）である］をポリマーフィルムに０．１％の桁の濃度で添加すると、それらは表面に顕微鏡的変形をもたらし、それによって、１つのフィルムが別の上に位置するフィルム層が完全に接触するのが防止されることで、そのフィルム層を互いに離すことが容易になるか（例えばキャリアバッグの場合など）或はフィルムロールから巻き戻すのが容易になる。これが「抗ブロッキング」効果である。合成シリカゲルを微粉にしたものは、この上に示した理由で、間隙率が低いか或は間隙を全く持たない製品よりも有効な抗ブロッキング剤である。生成物の比表面積はそれの間隙率に関連しており、間隙率が非常に低い（ほとんどゼロである）ことは、比表面積が非常に小さい（１ｍ²／ｇ未満である）ことに相当する。多くの場合、ポリマーフィルムには抗ブロッキング剤に加えてスリップ剤（ｓｌｉｐａｇｅｎｔ）が添加されている。たいていの場合、スリップ剤は脂肪酸アミド、例えばオレイン酸アミドまたはエルカ酸アミドなどであり、これを用いると、フィルム層を互いの上に滑らせるのが容易になる（スリッピング効果）。しかしながら、抗ブロッキング剤の表面は極性を示することで、極性を示すアミド分子がそれに吸着されることから、抗ブロッキング剤を存在させるとスリッピング剤の効果が低下する。その結果として、所望のスリッピング効果が求められている場合、スリップ剤のいくつかはフィルム表面で使用不能である。天然産物は、合成のＳｉＯ₂生成物が３００から６００ｍ²／ｇの表面を有するのに比較して、０．１から０．５ｍ²／ｇの非常に小さい表面を有する。それらがスリップ剤を吸着する度合は、例えばシリカゲルなどよりも低いが、間隙率が低くかつ表面が小さいことから、それらが示す抗ブロッキング効果は非常に僅かのみである。合成のシリカゲルが示す抗ブロッキング効果は、小さい表面を有する生成物が示す抗ブロッキング効果に比べてほぼ３倍大きいが、不幸なことには、合成のシリカゲルはスリップ剤を吸着する。このことは、例えばポリオレフィンフィルムで所望の抗ブロッキング性とスリッピング性を達成するには、小さい表面を有する抗ブロッキング剤を用いる場合にこれを０．３重量％とスリップ剤を０．１重量％供給する必要があり、合成ケイ酸から作られた抗ブロッキング剤を用いる場合にはこれを０．１重量％とスリップ剤を０．１５重量％供給する必要があることを意味する。このことは、合成ケイ酸を存在させるとスリップ剤の効果がかなり低下することを示している、即ち同じスリッピング効果、即ち同じほど低い摩擦係数を得るにはスリップ剤を約５０％多く用いる必要があることを示している。従って、伝統的な合成ケイ酸は非常に有効な抗ブロッキング剤ではあるが、スリップ剤を吸着することから、以下に示す理由で問題が生じる：ａ）最終的に達成可能なフィルム内でスリップ剤が示す効果を予測するのが困難なこと、ｂ）スリップ剤の量を多くする必要があることからフィルム製造のコストが高くなること、そしてｃ）スリップ剤の量を多くする必要があることから抽出され得る有機成分の量が多くなること（これは、そのフィルムが食品包装用として認可されることに関して重要である）。米国特許第４６２９７４９号には、ブローンフィルムの透明性改良で抗ブロッキング剤、例えばケイソウ土などと一緒にポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を用いることが記述されている。ケイソウ土は小さい比表面と小さい細孔容積を有することから、これが抗ブロッキング剤として示す効果はあまり高くない。上記特許には、スリップ剤に関する記述もスリップ剤が二酸化ケイ素に吸着されることに関する記述も見られない。米国特許第４６２９７４９号に記述されている方法（これは二酸化ケイ素の処理で利用される）は非常に高価であり、溶媒を放出することから欠点を有する。好適には、ＰＥＧをアセトンに溶解させて二酸化ケイ素と混合している。次に、その溶媒を蒸発させている。そこに記述されている別の方法（請求の範囲第３項）は、最初にポリエチレングリコールを溶融させた後にそれを抗ブロッキング剤の表面に被覆することにある。その目的の達成で記述されたただ１つの方法が実施例ＶＩＩＩに与えられており、請求の範囲第３項に従う様式以外の様式は、抗ブロッキング剤を既に含有させておいたポリエチレン樹脂をポリエチレングリコールと混合することを伴う。フランス特許出願公開第２４８４４２８号には、沈澱させたケイ酸と一緒にエチレングリコールまたはポリエチレングリコールを用いることが記述されている。そのケイ酸はゴム用充填材として用いられる。上記出願は、ポリオレフィンフィルムに抗ブロッキング剤を供給することにもスリップ剤が二酸化ケイ素に吸着されることにも関係していない。特開平２０５５７５０号は、ケイ酸をステアリン酸カルシウム、パラフィンワックスまたはポリオレフィンワックスで処理してこれをポリオレフィンフィルム用の抗ブロッキング剤として用いることに関する。そのケイ酸はそれ自身単に「微粉ケイ酸」と呼ばれている。スリップ剤の吸着もグリコール類の効果も記述されていない。ヨーロッパ特許出願公開第０４４２３２５号には、本出願の生成物に類似した被膜用曇り剤（ｄｕｌｌｉｎｇａｇｅｎｔ）が記述されている。しかしながら、技術的な関連は全く存在しない。ヨーロッパ特許出願公開第０５２６１１７号には、合成の二酸化ケイ素とスリップ剤とアルキレンポリエーテル（ポリエチレングリコール）を含有する組成物が記述されている。申し立てによると、「スリップ増強剤（ｓｌｉｐｂｏｏｓｔｉｎｇａｇｅｎｔ）」としてアルキレンポリエーテル類を添加すると低下したスリップ剤効果が上昇し、その結果として、所望のスリップ剤効果を得るに必要なスリップ剤量が少なくなるとされている。平均的な細孔容積を有する二酸化ケイ素が用いられている（比細孔容積は約１．１ｍｌ／ｇ）。しかしながら、スリップ剤との適合性は改良されたとしても、そのようにして処理された二酸化ケイ素は充分な適合性を示さないか或は高い抗ブロッキング効果を示さない。本発明の目的は、上記に比較して高い抗ブロッキング効果を示す抗ブロッキング剤を提供することにあり、ここでは、この上に述べた最新技術がスリップ剤の吸着に関して有する欠点を回避するか或は顕著に低下させ、有機助剤の放出量を最適にし、かつ二酸化ケイ素の効果を向上させる。さらなる目的は、抗ブロッキング剤が不利に環境に放出されることのない抗ブロッキング剤を低い製造コストで製造する方法を提供することにある。二酸化ケイ素を基とする組成物であって、 − ２から８μｍの粒子サイズ（ＣｏｕｌｔｅｒＣｏｕｎｔｅｒ）、 − １５０から８５０ｍ²／ｇの比表面、および − １．４から２．０ｍｌ／ｇの比細孔容積、を有する二酸化ケイ素をポリオールで処理したものを含有することを特徴とする組成物を抗ブロッキング剤として用いることにより、上記目的を達成する。本発明に従い、特にまた、二酸化ケイ素を基とする抗ブロッキング剤も提案し、この抗ブロッキング剤は、 − ２から８μｍの粒子サイズ、 − １５０から８５０ｍ²／ｇの比表面、および − １．４から２．０ｍｌ／ｇの比細孔容積、を有する二酸化ケイ素をエトキシル化（ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ）ペンタエリスリトール（ペンタエリスリトール／エトキシの比率が１：０．５から１．２５の範囲である）で処理したものを含有することを特徴とする。本発明の別の目的は本発明に従う抗ブロッキング剤を製造する方法であり、この方法は、二酸化ケイ素を粒子サイズが２から８μｍになるように微粉砕してそれをポリオールで処理することを特徴とする。市場で入手可能な種類の材料とは対照的に、本発明に従う二酸化ケイ素または本発明に従って用いるケイ酸は、より大きな比細孔容積を有する。これは１．４から２．０ｍｌ／ｇの範囲である。市場で入手可能な範囲のシリカゲルには一般に下記が適用される。より小さい比細孔容積を有するゲルは小さい孔サイズと大きな比表面を有する一方、大きな比細孔容積を有するゲルは大きな孔サイズと比較的小さい比表面を有する。このことは、以下に示す例を参考にすることで実証可能である。本発明に従う二酸化ケイ素の細孔容積、従って孔サイズは、それらとはかなり異なる（１４頁の表を参照のこと）。驚くべきことに、本発明に従って二酸化ケイ素を処理すると、特に二酸化ケイ素の表面をポリオールで処理すると（例えば含浸などにより）、スリップ剤が吸着される影響が小さくなることを見い出した。このことは、ポリオールもまた極性化合物であることから特に驚くべきことである。本発明に従う抗ブロッキング剤と組み合わせてスリップ剤を含有させたポリマーフィルムは、伝統的な合成二酸化ケイ素である抗ブロッキング剤を含有させたフィルムよりも、また平均的な細孔容積を有する二酸化ケイ素をポリエチレングリコールで処理したものを含めた抗ブロッキング剤（ヨーロッパ特許出願公開第０５２６１１７号に記述されている如き）を含有させたフィルムよりも、押出し加工後ずっと迅速に小さくて安定な磨砕係数を達成する［「スリップ粘着（ｓｌｉｐ−ｓｔｉｃｋ）」を起こさなくなる］。本発明に従って使用可能なポリオール類は、ＯＨ基を少なくとも２個、好適にはＯＨ基を３から５個有し、そして分子量が２０００以下、好適には１００から８００の鎖を有するものである。長い鎖を有する物質を用いる場合、それが液状でなければならないと言ったことで分子量が制限される。また、例えばポリエチレングリコール類も適切である。二酸化ケイ素の処理で用いるに好適なポリオールは、例えばペンタエリスリトールをアルコキシル化したものであり、このアルコキシ基は、好適にはＣ₁−Ｃ₆ アルコキシ基、特にメトキシ基、エトキシ基またはブトキシ基である。このペンタエリスリトールとアルコキシ基のモル比を、好適には１：０．５から１：２５、より好適には１：１から１：１０、最も好適には１：１から１：５の範囲にする。特に好適な態様はペンタエリスリトールをエトキシル化したものである。特にペンタエリスリトール：エチレンオキサイドのモル比を１：３にし、２７０の分子量を持たせる。これを用いて達成した結果は全体として特に良好である。既に述べたように、伝統的な合成二酸化ケイ素である抗ブロッキング剤の細孔容積は０．８から１．２ｍｌ／ｇである。このことは、その孔によって生じる容積の結果として無孔性の材料に比較して効果が向上することを意味する。しかしながら、本発明に従う二酸化ケイ素は、抗ブロッキング剤で伝統的に用いられているケイ酸とは対照的に、１．４から２．０ｍｌ／ｇの細孔容積を有し、このことから、比細孔容積が１．２ｍｌ／ｇの二酸化ケイ素に比較して抗ブロッキング効果が１０から８０％以上向上する。上記二酸化ケイ素は、本発明に従って、より大きな孔を有することから、抗ブロッキング効果が向上することに加えて、その粒子と樹脂の結合も向上する。この利点は、凝集物の数と「フィッシュアイ（ｆｉｓｈｅｙｅｓ）」の数が少なくなることにある。この「フィッシュアイ」は、二酸化ケイ素粒子表面と樹脂の間の接触が失われる時に生じる。これは、フィルムのブロー形成中、フィルム流し込み中またはフィルム押出し加工中に高せん断力が存在すると起こり得る。高速乾燥（瞬間乾燥）を可能にする方法を用いて二酸化ケイ素ヒドロゲル（二酸化ケイ素製造工程で孔が水で完全に満たされている段階）を乾燥させると、その二酸化ケイ素の細孔容積は、公知二酸化ケイ素の細孔容積に比較して高くなる。高速乾燥器を用いる場合、粒子を前以て粉砕しておくと１秒以内に乾燥が起こり、それによって、１．４から２．０ｍｌ／ｇの細孔容積がもたらされる一方、同じ二酸化ケイ素を数分間要する固定床乾燥器内で乾燥させると、０．８から１．２ｍｌ／ｇの細孔容積がもたらされる。上記ポリオールによる抗ブロッキング剤の処理（例えば含浸）を、有利には、例えばジェットミルなどで粉砕と同時に行うことができる。このジェットミルに二酸化ケイ素とポリオールを同時に導入する。このような工程を用いると、粒子サイズの調節が可能になり、かつ微細二酸化ケイ素粒子上に上記ポリオールが非常に均一に分布する。さらなる製造段階を必要とせず、このことは、コストが更に上昇することはないことと、処理もしくは処分すべき溶媒が出て行くことはないことも意味する。本発明に従って、二酸化ケイ素による吸着から保護されるポリマー添加剤は、ポリオレフィンフィルムで通常用いられていて極性基を有する添加剤全部である。このような添加剤は、例えば脂肪酸アミド類（エルカ酸アミド、オレイン酸アミド）、抗酸化剤、防曇剤（ａｎｔｉ−ｔａｒｎｉｓｈａｇｅｎｔｓ）および帯電防止剤などである。二酸化ケイ素の表面にスリップ剤が吸着されないようにするに必要なポリオール濃度は、二酸化ケイ素の３から１５重量％、好適には６から１０重量％である。ポリオール類は二酸化ケイ素の表面に非常に強力に吸着され、従って二酸化ケイ素である抗ブロッキング剤が有する他の特性が悪影響を受けないことを注目することは重要である。ＣｏｕｌｔｅｒＣｏｕｎｔｅｒを用いた適切な様式で二酸化ケイ素の粒子サイズを測定し、そして窒素吸着を利用して細孔容積を測定する。このポリオールで処理した二酸化ケイ素を、本発明に従い、ポリマーフィルム用の抗ブロッキング剤として用い、このフィルムは、好適には、ポリエチレン、ポリプロピレンまたは線状ポリエステルから作られたフィルムであり、そして特に、このポリオール処理二酸化ケイ素を、フィルム重量を基準にして２００から４０００ｐｐｍ、好適には７００から３０００ｐｐｍの濃度で用いる。また、他の極性添加剤を存在させることも可能である。このような他の極性添加剤は、例えばエルカ酸アミドまたはオレイン酸アミドなどの如き化合物であり、その場合、それらを各場合とも例えば２００から４０００ｐｐｍ、好適には７００から３０００ｐｐｍの濃度で用いる。それらを好適にはポリオレフィン類で用いる。そのような極性添加剤には一般に抗酸化剤、帯電防止剤、防曇剤およびＵＶ安定剤が含まれる。特に実施に適切な別の変法では、本抗ブロッキング剤またはこの抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせをマスターバッチの形態で存在させる、即ちこれを比較的高い濃度でポリマー、特にポリオレフィンに既に添加しておく。このポリマーは、好適には、上記フィルムを構成するポリマーと同じポリマーであり、このポリマーに本抗ブロッキング剤またはこの抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせを添加しておく。このマスターバッチに入れる抗ブロッキング剤の濃度または抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせの濃度を一般に５から２５重量％または１０から５０重量％にする。本発明に従う抗ブロッキング剤を用いて製造したフィルムの特性の試験では、下記の試験手順を用いる。試験手順１．耐デブロッキング性（ｄｅｂｌｏｃｋｉｎｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）押出し加工フィルムから寸法が１０．０ｘ７．５ｃｍ²のサンプルを２枚切り取って、人工的に、８０ｇ／ｃｍ²の圧力下７０℃で１時間かけてブロッキングを起こさせる。ＤａｖｅｎｐｏｒｔＦｉｌｍブロッキングテスター（ＭａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒＤａｖｅｎｐｏｒｔＬｔｄ．、英国）を用いて、上記２枚のフィルム層を剥がすに要する力を測定する。２．摩擦係数ＡＳＴＭＤ１８９４に従って摩擦係数を測定する。摩擦係数測定中に１つのフィルム層がもう１つのフィルム層の上を不規則にがたがた動く（ｉｒｒｅｇｕｌａｒｊｅｒｋｙｍｏｖｅｍｅｎｔ）として、図に示す「スリップ粘着」効果を描写することができる。通常、１つのフィルム層はもう１つのフィルム層に関して一定速度で動き、必然的に消費される力は一定である。「スリップ粘着」効果の場合、フィルム層の１つが不規則にがたがた動くことで、測定摩擦力は幅広い範囲に渡って変化する（「スリップ粘着」の範囲）。このような「スリップ粘着」効果は、通常、フィルム押出し加工直後に起こる。この効果は数日経つと低下し、そしてこの効果は、スリップ剤がどれだけ早くフィルム表面に移行し得るかに依存する。ポリオレフィンフィルムの加工業者は、フィルムをバッグ、キャリアバッグなどに加工する時、そのような現象によって問題が引き起こされることからそれが起こったことを迅速に気付く。理想的なフィルムでは、押出し加工後極めて短時間、例えば４８時間以内に摩擦係数が一定になる。３．曇りＡＳＴＭＤ１００３に従って曇りを測定する。実施例以下の実施例では、細孔容積をより高くした時の抗ブロッキング効果に対する影響、そしてポリオールを用いると「スリップ粘着」が起こることなく低い摩擦係数がより迅速にもたらされると言った利点を示す。実施例１内部ミキサーを用いて抗ブロッキング剤が５％入っているＬＤＰＥマスターバッチ（ＬＤＰＥ＝低密度ポリエチレン）の製造を行った。厚みが４０μｍのフィルムに入っている抗ブロッキング剤の最終濃度が１０００、２０００または３０００ｐｐｍになるように、フィルム押出し加工機を用いて、上記マスターバッチをＰＰポリマー（ポリプロピレンポリマー）に添加した。各場合とも、フィルムのブロッキング力と曇りを測定した。充分に低いブロッキング力を達成するに必要な濃度は、より低い間隙率を有する伝統的な抗ブロッキング剤の場合には約２０００ｐｐｍ［２０００ｐｐｍはその目的で通常用いられるＳｙｌｏｂｌｏｃ４５（１．１ｍｌ／ｇの細孔容積を示す）の場合に必要な濃度である］であるのに比較して、より高い間隙率（１．８ｍｌ／ｇ）を有する本発明に従う抗ブロッキング剤の場合にはほんの約１０００ｐｐｍのみであることは、図１から明らかである。同じブロッキング力で比較した時、本発明に従う生成物で処理したフィルムの曇りは、Ｓｙｌｏｂｌｏｃ４５で処理したフィルムの曇りより高くなく、一般に低くさえあることは、図２から分かるであろう。実施例２抗ブロッキング剤２、３および４（上の表を参照）を用いたフィルムの製造を実施例１と同じ様式で行った。この３サンプルの抗ブロッキング挙動は匹敵しているが、生成物３が若干不利である（図３）。また、曇りもほぼ同じである（図４）。ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の場合の摩擦係数の推移を測定した。実用の理由で、ＰＰフィルムを用いてブロッキングの測定を行った。２軸ミキサーを用いて上記ポリマーに抗ブロッキング剤を０．２重量％およびオレイン酸アミドを０．２重量％添加した。この樹脂から寸法が１０ｃｍ（幅）ｘ１ｍｍ（厚み）のフィルムを押出し加工した。１、４、７および１０日後に動的摩擦係数を測定した。本発明に従うポリオールで被覆した抗ブロッキング剤４の挙動は、ポリエチレングリコールで被覆した抗ブロッキング剤３の挙動と比較しても抗ブロッキング剤２（大きな細孔容積を有する未処理の二酸化ケイ素）と比較しても向上していることを、図５Ａ、５Ｂおよび５Ｃは示している。「スリップ粘着」効果が消失するのは、抗ブロッキング剤４の場合には１日後であるが、ＰＥＧで被覆した抗ブロッキング剤３の場合には「スリップ粘着」効果が消失するまでに４日以上要し、ポリオールを被覆しなかった二酸化ケイ素（抗ブロッキング剤２）の場合には７日以上要した。図：１／３．抗ブロッキング挙動ブロッキング力（Ｎ）抗ブロッキング剤の濃度（ｐｐｍ）２／４．曇り曇り（％）ブロッキング力（Ｎ）５Ａ／Ｂ／Ｃ．摩擦係数〃貯蔵時間（日）

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年１月２１日【補正内容】の１つが不規則にがたがた動くことで、測定摩擦力は幅広い範囲に渡って変化する（「スリップ粘着」の範囲）。このような「スリップ粘着」効果は、通常、フィルム押出し加工直後に起こる。この効果は数日経つと低下し、そしてこの効果は、スリップ剤がどれだけ早くフィルム表面に移行し得るかに依存する。ポリオレフィンフィルムの加工業者は、フィルムをバッグ、キャリアバッグなどに加工する時、そのような現象によって問題が引き起こされることからそれが起こったことを迅速に気付く。理想的なフィルムでは、押出し加工後極めて短時間、例えば４８時間以内に摩擦係数が一定になる。３．ヘイズ（ｈａｚｅ）ＡＳＴＭＤ１００３に従ってヘイズを測定する。実施例以下の実施例では、細孔容積をより高くした時の抗ブロッキング効果に対する影響、そしてポリオールを用いると「スリップ粘着」が起こることなく低い摩擦係数がより迅速にもたらされると言った利点を示す。実施例１内部ミキサーを用いて抗ブロッキング剤が５％入っているＬＤＰＥマスターバッチ（ＬＤＰＥ＝低密度ポリエチレン）の製造を行った。厚みが４０μｍのフィルムに入っている抗ブロッキング剤の最終濃度が１０００、２０００または３０００ｐｐｍになるように、フィルム押出し加工機を用いて、上記マスターバッチをＰＰポリマー（ポリプロピレンポリマー）に添加した。各場合とも、フィルムのブロッキング力とヘイズを測定した。充分に低いブロッキング力を達成するに必要な濃度は、より低い間隙率を有する伝統的な抗ブロッキング剤の場合には約２０００ｐｐｍ［２０００ｐｐｍはその目的で通常用いられるＳｙｌｏｂｌｏｃ４５（１．１ｍｌ／ｇの細孔容積を示す）の場合に必要な濃度である］であるのに比較して、より高い間隙率（１．８ｍｌ／ｇ）を有する本発明に従う抗ブロッキング剤の場合にはほんの約１０００ｐｐｍのみであることは、図１から明らかである。同じブロッキング力で比較した時、本発明に従う生成物で処理したフィルムのヘイズは、Ｓｙｌｏｂｌｏｃ４５で処理したフィルムのヘイズより高くなく、一般に低くさえあることは、図２から分かるであろう。実施例２抗ブロッキング剤２、３および４（上の表を参照）を用いたフィルムの製造を実施例１と同じ様式で行った。この３サンプルの抗ブロッキング挙動は匹敵しているが、生成物３が若干不利である（図３）。また、ヘイズもほぼ同じである（図４）。ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の場合の摩擦係数の推移を測定した。実用の理由で、ＰＰフィルムを用いてブロッキングの測定を行った。２軸ミキサーを用いて上記ポリマーに抗ブロッキング剤を０．２重量％およびオレイン酸アミドを０．２重量％添加した。この樹脂から寸法が１０ｃｍ（幅）ｘ１ｍｍ（厚み）のフィルムを押出し加工した。１、４、７および１０日後に動的摩擦係数を測定した。本発明に従うポリオールで被覆した抗ブロッキング剤４の挙動は、ポリエチレングリコールで被覆した抗ブロッキング剤３の挙動と比較しても抗ブロッキング剤２（大きな細孔容積を有する未処理の二酸化ケイ素）と比較しても向上していることを、図５Ａ、５Ｂおよび５Ｃは示している。「スリップ粘着」効果が消失するのは、抗ブロッキング剤４の場合には１日後であるが、ＰＥＧで被覆した抗ブロッキング剤３の場合に図：１／３．抗ブロッキング挙動ブロッキング力（Ｎ）抗ブロッキング剤の濃度（ｐｐｍ）２／４．ヘイズヘイズ（％）ブロッキング力（Ｎ）５Ａ／Ｂ／Ｃ．摩擦係数〃貯蔵時間（日）請求の範囲１．二酸化ケイ素を基とする組成物を抗ブロッキング剤として用いる使用であって、２から８μｍの粒子サイズ（ＣｏｕｌｔｅｒＣｏｕｎｔｅｒで測定）、１５０から８５０ｍ²／ｇの比表面および１．４から２．０ｍｌ／ｇの比細孔容積（ＢＥＴ方法で測定して）を有する二酸化ケイ素をポリオールで処理したものを該組成物に含有させることを特徴とする使用。２．該二酸化ケイ素をこの二酸化ケイ素の重量を基準にして３から１５重量％のポリオールで処理したことを特徴とする請求の範囲第１項記載の使用。３．該二酸化ケイ素がシリカゲルを微粉にしたものであることを特徴とする請求の範囲第１または２項記載の使用。４．該ポリオールがペンタエリスリトールをアルコキシル化したものであり、該アルコキシ基がＣ₁−Ｃ₆アルコキシ基であり、特にメトキシ、エトキシまたはブトキシから選択され、そしてペンタエリスリトール：アルコキシのモル比が１：０．５から１：２５であることを特徴とする請求の範囲第１から３項の１項記載の使用。５．該抗ブロッキング剤をフィルムの重量を基準にして２００から４０００ｐｐｍの濃度で用いることを特徴とする請求の範囲第１から４項の１項記載の使用。６．該抗ブロッキング剤をスリップ剤と一緒に抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせとして用い、好適にはフィルムの重量を基準にして２００から４０００ｐｐｍの濃度で用い、特に、該スリップ剤をエルカ酸アミドおよびオレイン酸アミドから選択することを特徴とする請求の範囲第１から５項の１項記載の使用。７．該ポリマーフィルムがポリエチレン、ポリプロピレンまたは線状ポリエステルを含むことを特徴とする請求の範囲第１から６項の１項記載の使用。８．他の極性添加剤を存在させることを特徴とする請求の範囲第１から７項の１項記載の使用。９．該他の極性添加剤に抗酸化剤、帯電防止剤および防曇剤を包含させることを特徴とする請求の範囲第８記載の使用。１０．該抗ブロッキング剤を、任意にスリップ剤と組み合わせて、マスターバッチの形態でポリマーに添加して存在させることを特徴とする請求の範囲第１から９項の１項記載の使用。１１．該マスターバッチにポリマーを含有させそして該抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせを１０から５０重量％含有させることを特徴とする請求の範囲第１０記載の使用。【図２】【図４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ )，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ゾボトカ，リヒヤルトドイツ・デー−67550ボルムス・ベルタ− カリロンシユトラーセ12

Claims

【特許請求の範囲】１．二酸化ケイ素を基とする組成物を抗ブロッキング剤として用いる使用であって、２から８μｍの粒子サイズ、１５０から８５０ｍ²／ｇの比表面および１．４から２．０ｍｌ／ｇの比細孔容積を有する二酸化ケイ素をポリオールで処理したものを該組成物に含有させることを特徴とする使用。２．該二酸化ケイ素を３から１５重量％量のポリオールで処理したことを特徴とする請求の範囲第１項記載の使用。３．該二酸化ケイ素がシリカゲルを微粉にしたものであることを特徴とする請求の範囲第１または２項記載の使用。４．該ポリオールがペンタエリスリトールをアルコキシル化したものであり、該アルコキシ基がＣ₁−Ｃ₆アルコキシ基であり、特にメトキシ、エトキシまたはブトキシから選択され、そしてペンタエリスリトール：アルコキシのモル比が１：０．５から１：２５であることを特徴とする請求の範囲第１から３項の１項記載の使用。５．該抗ブロッキング剤をフィルムの重量を基準にして２００から４０００ｐｐｍの濃度で用いることを特徴とする請求の範囲第１から４項の１項記載の使用。６．該抗ブロッキング剤をスリップ剤と一緒に抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせとして用い、好適にはフィルムの重量を基準にして２００から４０００ｐｐｍの濃度で用い、特に、該スリップ剤をエルカ酸アミドおよびオレイン酸アミドから選択することを特徴とする請求の範囲第１から５項の１項記載の使用。７．該ポリマーフィルムがポリエチレン、ポリプロピレンまたは線状ポリエステルを含むことを特徴とする請求の範囲第１から６項の１項記載の使用。８．他の極性添加剤を存在させることを特徴とする請求の範囲第１から７項の１項記載の使用。９．該他の極性添加剤に抗酸化剤、帯電防止剤および防曇剤を包含させることを特徴とする請求の範囲第８記載の使用。１０．該抗ブロッキング剤を、任意にスリップ剤と組み合わせて、マスターバッチの形態でポリマーに添加して存在させることを特徴とする請求の範囲第１から９項の１項記載の使用。１１．該マスターバッチにポリマーを含有させそして該抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせを１０から５０重量％含有させることを特徴とする請求の範囲第１０記載の使用。１２．二酸化ケイ素を基とする抗ブロッキング剤であって、ペンタエリスリトール／エトキシ比が１：０．５から１：２５の範囲になるようにエトキシル化したペンタエリスリトールで２から８μｍの粒子サイズ、１５０から８５０ｍ² ／ｇの比表面および１．４から２．０ｍｌ／ｇの比細孔容積を有する二酸化ケイ素を処理したものを含有することを特徴とする抗ブロッキング剤。１３．該エトキシル化ペンタエリスリトールを３から１５重量％の量で用いて該二酸化ケイ素を処理したことを特徴とする請求の範囲第１２項記載の抗ブロッキング剤。１４．該二酸化ケイ素がシリカゲルを微粉にしたものであることを特徴とする請求の範囲第１２または１３項記載の抗ブロッキング剤。１５．請求の範囲第１２から１４項の１項記載の抗ブロッキング剤を製造する方法であって、該二酸化ケイ素を粒子サイズが２から８μｍになるように微粉にしそしてそれをエトキシル化ペンタエリスリトールで処理することを特徴とする方法。１６．該微粉にする過程でジェットミルを用いることを特徴とする請求の範囲第１５項記載の方法。１７．該ポリオールを用いた処理を微粉化と同時に実施することを特徴とする請求の範囲第１５または１６項記載の方法。