TW491872B - Block oligomers containing l-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl groups as stabilizers for lower polyolefin - Google Patents
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Description
491872 kl B7 ____ ------------------------— 五、發明説明(丨) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明關於一種含有1 一碳氫氧基一 2,2,6 , 6 -四:甲基一 4 -顿啶基之嵌段寡聚物,及其當作有機物質 光穩定劑、熱穩定劑和氧化穩定劑的應用,特別是合成聚 合物,及關於Μ此穩定的有機物質。除此之外’本發明關 於一種具有窄分子量分佈的混合物,其含有至少三種不同 之單一嵌段寡聚物,及關於其製備方法。 合成聚合物Κ 2,2,6,6 —四甲基顿0定衍生物的 穩定已揭示於,例如U S — Α — 4,〇 8 6,2 0 4, US - A - 4,331 ,586;US - A — 4,335 ,242 ; US - A - 4,234,707 ; US - A -4,459,395; US - A - 4,492,791 ; US — A — 5,204,473 ; EP - A-53,77 5 ; EP — A - 357,223 ; EP - A - 377,3 24 ; EP - A - 462,069 ; EP - A - 782, 994 和 GB - A - 2,301 ,106 〇 本發明特別是關於一種式(I )化合物♦· 經濟部中央標率局負h消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標缚(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7
五、發明説明(D 其中η是-一從2至1 4的數; 反應棊R i互不相關的分別為氫,碳氫基或一0 R !是 一 0 ; 反應基R 2互不相關的分別為C 2 — C i 2烷撐,C 4 一 C i 2烯撐,C 5 - C 7環烷撐,C 5 - C 7環烷撐二( C i 一 C 4 烷撐),C i 一 C 4 烷撐二(C 5 - C 7 環综 撐),笨撐二(C i 一 C 4烷撐)或C 4 一 C i 2烷撐, 其是由1 ,4 一锨嗪二基,一〇一或> N — X i所中斷的 ’其中Xi是Cl 一 Ci 2釀基或(Cl 一 Ci 2烧氧基 )羰基,或具有如下除了氫Μ外之R 4定義者;或R 2是 一式(a ) , ( b )或(C )的群基; ⑻ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中决標準局員J·-消費合作社印t
CH-—CH——CHr- 2 I 〇 I c=〇 I
(b) ⑹ 本紙張尺度適用中國國家標#( CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(、) 其中m是2或3 ; X 2是C i 一 C i 8烷基,C 5 - C i 2環烷基,其是未 經取代的或由1 ,2或3個C i 一 C 4烷基取代的;苯基 ,其是未經取代的或由1 ,2或3個C i 一 C 4烷基或 C 1 一 C 4烧氧基取代的;C 7 — C 9苯基4烷基,其是未 經取代的或在苯基上由1 ,2或3個C i 一 C 4烷基取代 的;及 反應基X 3互不相關的分別為C 2 — C i 2烷撐; 反應基A互不相關的分別為一 0 R 3 —, 一 N ( R 4 ) ( R 5 ),或一式(I I )的群基: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局貝,τ消費合作社印t R 3 ,R 4和R 5 (相同的或不同的),為氫* C i 一 C i 8烷基,C 5 — C i 2環烷基,其是未經取代的或由 1 ,2或3個C i 一 C 4烷基取代的;C '3 — C ! 8烯基 ,苯基,其是未經取代的或由1 ,2或3個C i 一 C 4燒 基或C i 一 C 4烷氧基取代的;C 7 — C 9苯基烷基,其 是未經取代的或在苯基上由1 ,2或3個C i 一 C 4烷基 -8- 本紙張尺度適用中國國家標率(rNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(、十 取代的;四氫呋喃基或C 2 4位置上是由一 Ο Η,C i C 4烷基,其在第2,3或 C 8烷氧基,二(C i — C 4烷基)胺基或一式(I I I )的群基取代的
Cn— (Hi) 其中Y是一ο CHz CH2 —或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經滴部中决標準局員.X消費合作社印f h3c ch3
N-〇—R, h3c ch3 > N - C Η 3 ,或一 N ( R 4 ) ( R 5 )另外是一式( I I I )的群基; X是一 0 —或>讨一 R6 ; R 6 是氫,C i 一 C ! 8 烷基,C 3 — C i 8 烯基,C 5 一 C i 2環烷基,其是未經取代的或由i ,2或3個C i —C 4烷基取代的;C 7 — C 9笨基烷基,其是未經取代 的或在苯基上由1 ,2或3個C i 一 C 4烷基取代的;四 氫呋喃基,一下式(I V )的群基, (IV) 或C2 —〇4烷基,其在第2,3或4位置上是由一 OH ,C i 一 C 8烷氧基,二(C i 一 C 4烷基)胺基或一式 (I I I )的群基取代的; —Μ — 本紙張尺度適用中國國家標_((^8)/\4規格(210乂297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(r) 反應基R互不相關的具有如R 6之定義者;及 反應棊B和B来互不相關的具有如A定義之一者; 但其限制為在各個式(I )重覆單元中,每一個反應基B ,R,R i和R 2具有相同或不同的定義。 在各個式(I )重覆單元中,較佳地每一個反應基B ,R,R i和R 2具有相同的定義。 在式(I )中,反應基R及反應基 --.--:------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 能是散亂分佈或嵌段分佈的。 R i較佳的是具有1至1 8個碳原子之烴基。 R i為烴基時的例子為C 1 一 C i 3烷基,C 5 — C i 8烯基,C 5 — C i 8炔基,C s - C i 2環烷基, 其是未經取代的或由C i 一 C 4烷基取代的;C 5 — C i 2環烯基,其是未經取代的或由C i 一 C 4烷基取代 的;雙環或三環烴基,具有6至1〇個碳原子,或C7 — C 9苯基烷基,其是未經取代的或在苯基、上由c i 一 C 4 烷基取代的。 含有一超過1 8個碳原子烷基的例子為甲基,乙基, 丙基,異丙基,丁基,2 — 丁基,異丁基,叔一丁基,戊 -10- 紙張尺度適用中國國家標準((、叫八4規格(210'/297公釐) 一 491872 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(b) 基,2 —戊基,己基,庚基,辛基,2 —乙基己基’叔一 辛基?壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十 四烷基,十六烷基和十八烷基。R i較佳的是C i 一 C i 2烷基,特別是C i — C 8烷基。R 4 ,R 5和R 6、 較佳的是C 1 一 C 8烷基’特別是c 1 一 C 4焼基° 經由一 Ο Η取代之C Z — C 4烷基的例子為2 —羥基 乙基。 經由C i 一 C 8烷氧基,較佳的由C i 一 C 4烷氧基 ,特別是甲氧基或乙氧基取代之C 2 — C 4烷基的例子為 2 —甲氧基乙基,2 —乙氧基乙基,3 —甲氧基丙基,3 一乙氧基丙基,3 — 丁氧基丙基,3 —辛氧基丙基和4 一 甲氧基丁基。 經由二(C i 一 C 4烷基)胺基,較佳的由二甲基胺 基或二乙基胺基取代之C2 — C4烷基的例子為2 —二甲 基胺基乙基,2 —二乙基胺基乙基,3 —二甲基胺基丙基 ,3 —二乙基胺基丙基,3 —二丁基胺基丙基和4 一二乙 基胺基丁基。 式(I I I )群基較佳的是
經由式(I I I )群基取代之C £ 一 C 4烷基的較佳 -11 - ^紙張尺度適用中國國家標净(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) — _:——:----II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 491872 A7 B7 經濟部中次標準局負工消費合作社印^ 五、發明説明(1 ) 例子為下式的群基’ r~\ 丫^_/——(ch2)27— 。下式群基是特別佳的, 〇 、N-(CH2)2^ \^/ 0 未經取代或經由1 ,2或3個C i 一 C 4烷基取代之 C 5 — C i 2環烷基的例子為環戊基,甲基環戊基,二甲 基環戊基,環己基,甲基環己基,二甲基環己基,三甲基 環己基,叔一丁基環己基,環辛基,環辛基,環癸基及環 十二烷基。未經取代的或經取代的環己基是較佳的。 較佳具有6至1 0個碳原子之雙環或三環烴基反應基 的例子為1 ,2,3,4 一四氫萘甲川基。 未經取代的或經由C ^ 一 C 4烷基取代的C 5. — C ^ 2環烯基的例子為環己烯基。 含有不超過1 8個碳原子烯基的例子為烯丙基,2 — 甲基烯丙基,丁烯基,己烯基,十一烯基及十八烯基。在 第一個碳位置是飽和之烯基是較佳的。〜 C 5 — C i 8炔基的較佳例子為辛炔基。 經由1 ,2或3個Ci 一 C4烷基或Ci —C4烷氧 基取代之苯基的例子為甲基苯基,二甲基苯基,三甲基苯 -12- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標缚(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(S") 基,叔一丁基苯基,二一叔一 丁基苯 一丁 _一 4 一甲基苯基’甲氧基苯基 基苯基。 未經取代或在苯基上由 取代之C 甲基苄基 苄基是較 含有 芳香条的 戊醯基, C. 8烷醯(c 乙氧基羰 氧基羰基 基羰基, 含有 ,三甲撐 7 — 〇9苯基燒基的 ,三甲基〒基*叔一 佳地。 不超過 )的例 己醯基 基及苯 1 一 C 基,丙 ,庚氧 十一燒 不超過 ,四甲 1 2個碳原子 子為甲醯基, ,庚_基,辛 甲醯基是較佳 i 2烷氧基) 氧基羰基,丁 基羰基,辛氧 氧基羰基及十 1 2個碳原子 撐,五甲撐, ,2或 例子為 丁基苄 之醯基 乙醯基 釀基及 的,乙 羰基的 氧基羰 基羰基 二烷氧 之烷撐 六甲撐 基,3,5 —二一叔 ,乙氧基苯基及丁氧 3個C ί 一 C 4烷基 苄基,甲基苄基,二 基及2 —苯基乙基。 經 濟 部 中 央 標 準 局 員 工 消 費 合 作 社 印 % 十二甲撐。R 2的例子為C 2 — C 8 撐,特別是C 2 — c 6烷撐,較佳地 C 4 一 C i 2烯撐的例子為3 — C S — C 7環烷撐的例子為環己 由1 ,4 一哌B秦二基中斷之 (脂肪 ,丙醯 笨甲_ 釀基是 例子為 基,戊 *壬氧 基羰基 的例子 ,八甲 烷撐或 是六甲 己烯噹 撐 為 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 条,環脂系或 基,丁醯基, 基。C i 一 尤其佳的。 甲氧基羰基, 氧基羰基,己 基羰基,癸氧 〇 為乙撐,丙撐 撐,十甲撐和
C 撐 C 1 2烷撐的例子 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 491872 A7 B7
Q 五、發明説明( -CH2CH —N N—CH2CHr 或 CH2CH2CH2— N N — CH2CH2CH2- 由一 0 —,如1 ,2或3個一 0 —所中C4 ^ 一氨雜庚 烷撐的例子為3 —氧雜戊烷一 1 , 5 —二基,4 一 ’ 一一基 燒一 1 ,7 -二基,3,6 -二氧雜辛烷一 1 ’ 8 一 一一氧 ,4,7— 二氧雑癸烷一 1 , 10 - 二基,4 , 9 一一 雑十二燒一 1,12 — 一基,—早 一 i , i 1 一二基和4,7,1〇 一三氧雜十三燒一1 3 - 二基。 由> N — X 1所中斷C 4 一 C 1 2烷撐的例孑為 -CH2 CHz CHz -N(Xi )-CH2 CHz -N(Xi )-CHz CBz 特別是 -CHz CHz CHz -N(CH3 )-CHz CHz ^N(CH3 )-CHz CHz --*------各IT (讀先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 經濟部中央標準局員Η消費合作社印繁 C 5 — C 7環烷撐二(C i 己撐二甲撐。 Cl 一 C4 燒撐二(C5 一 撐二環己撐和異丙撐二環己撐< 笨撐一 (C 1 C 4烷撐)的例子為環 C 7環烷撐)的例子為甲 C4燒撐)_子為苯撑二甲樓 14 .本紙(:NS ) A4規格(210X297公釐) μ 1872 Α7 _-——- 五、發明説明((0) - 變數η較佳的是從2至1 2,特別是2至6。 較佳的式(I )化合物為其中聚分散度M w / Μ η = 1,且]1是2’3,4,5,6’7’8’9’1〇’ 1 1,1 2,1 3 或 1 4。 聚分散度(Ρ ο 1 y d i p e r s i t y)代表一聚合化合物分子量 的分佈。在本發明中,聚分散度是重量-平均分子量( M w )和數量一平均分子量(Μ η )的比。M w / Μ η等 於1代表該化合物是單分散的,且只有一種分子量,及沒 有分子量的分佈。愈窄分子量分佈的特徵為聚分散度M w / Μ η接近1 。 當聚分散度Mw/Mn是1時,η較佳的是2,3, 4,5,6,7,8,9,10,11 或 12,特別是 2 ,3,4,5 或 6,例如 2,4 或 6。 R較佳的是氫,C t 一 C ! 〇烷基,環己基或一式( I V )的群基,特別是氫或一式(I v )的群基。R為式 (I V )群基時是尤其佳的。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R i較佳的是氫’ C ί 一 C i 2烷基或C 5 — C 8環 烷基,特別是C 1 一 C ,3烷基或環己基,例如甲基,辛基 或環己基。 反應基A和B米較佳的是一 M _基)z 〇 本發明較佳的實胨例關於一種式(I )化合物,其中 - 15~ '本紙張尺度^用;國國家標CNS ) Λ4規格(210 X297公^7 一 491872 A7 B7 五、發明説明(ί ί) η是一*從2至1 2的數;
Rz晕〇2 — Ci 2烷撐,Cs — C7環烷撐’ Cs — C 7環烷撐二(C i 一 C 4烷撐),C ^ 一 C 4烷撐二( C5 — C7環烷撐)或苯撐二(Ci—C*烷撐); R6是氫,Ci 一 Ci8烷基,—Cl2環烷基,其 是未經取代的或由1 ,2或3個C i 一 C 4烷基取代的; C 7 — C 9苯基烷基,其是未經取代的或在苯基上由ί , 2或3個C i 一 C 4烷基取代的;四氫呋喃基,一式( I V )的群基或C 2 — C 4烷基,其在第2,3或4位置 上是由一 Ο Η,C i 一 C 8烷氧基,二(C i 一 C 4燒基 )胺基或一式(I I I )的群基取代的;及 R是一式(I V )的群基。 較佳的式(I )化合物為其中:
Rz是C2 — Ci 〇烷撐,環己撐,環己撐二(Ci — C 4烷撐),C i 一 C 4烷撐二環己撐或苯撐二(c i — C 4烷撐)·, R 3 ,R 4和R S (其是相同或不同的)為氫,c i — 經濟部中央標準局員工消費合作社印餐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C ί 2:焼基,C s - C 7環燒基,其是未經取代的或由ί ,2或3個C i 一 C 4烷基取代的;C 3 — C A 2烯基, 苯基,其是未經取代的或由1 ,2或3個沱x〜c 4烧基 取代的;苄基,其是未經取代的或在笨基上由c i 一 c 4 院基取代的;四氫呋喃基或Cί 一 C 3烷基,其在第2或 3位置上是由一 〇H,Ci 一〇4烷氧基,二(Ci 一 ~ 1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210 X]97公釐) ' —- 491872 A7 _____B7 五、發明説明(/1) G 4烷基)胺基或一式(I I I )的群基取代的,·或 一 N K R 4 ) ( R 5 )另外是一式(I I〗)的群基;及 R 6是氫’ C i〜c i 2烷基,C s — C 7環烷基,其是 未經取代的或由1 ,2或3個C ^ 一 C 4烷基取代的;苄 基,其是未經取代的或在苯基上由1 ,2或3個Cl 一 C 4烷基取代的;四氫呋喃基,一式(I v )的群基或 C z - C 3烷基,其在第2或3位置是由一 Ο Η,C i 一 C 4烷氧基,二(〇1-〇4烷基)胺基或一式(111 )群基取代的。 特別佳的式(I )化合物為其中: R 2是C z — C 8烷撐; R 3 ,R 4和R 5 (其是相同或不同的)為氫,C i 一 C 8烷基,環己基,其是未經取代的或由甲基取代的; C 3 — C 8烯基,苯基,其是未經取代的或由甲基取代的 ;苄基,四氫呋喃基或C 2 — C 3烷基,其在第2或3位 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 置上是由一 OH,Ci 一〇4烷氧基,二甲基胺基,二乙 基胺基或4一嗎啉基取代的;或一N(R4) (Rs)另 外是一嗎啉基;及 R 6是氫,C ^ 一 C 8烷基,環己基,其是未經取代的或 由甲基取代的;苄基,四氫呋喃基,一式((I V )的群基 或Cz —Cs烷基,其在第2或3位置上是由一 0H, C 1 一 C4院氧基,二甲基胺基,二乙基胺基或4 一嗎啉 基取代的。 -17 - 本紙張I度適用中國國家標率((:1^)六4規格(210\297公釐)
五、發明説明(丨)) 特別有利的式(I )化合物為其中 η是τ從2至6的數; R 2是C 2 — C s烷撐; A是一 N ( R 4 ) ( R 5 ),或一式(I I)的群基; R 4和r s (其是相同或不同的)為氫,C i 一 C 8烷基 ’ 2 —羥基乙基或2 —甲氧基乙基,或 〜N ( R 4 ) ( R 5 )另外是4 一嗎啉基; X 是 > N R 6 ; R 6是C i 一 C 4烷基;及 反應基B和B来互不相關的具有如A中之定義者。 其它特別有利的式(I )化合物為其中: B来不同於B,且每一個反應基B,R,R!和Rz在各 個式(I )重覆單元中的定義是相同的。 本發明的其它實施例是一具有聚分散度M w / Μ η值 1 · 1至1 ♦ 7間的式(I )化合物,更特別地,此產物 相當於一含有至少三種不同單分散體(M w / Μ η = 1 ) 的式(I )化合物之混合物,其中只有η值變化,該混合 物的聚分散度Mw/Mn值為1 · 1至1 ♦ 7。 具有聚分散度Mw/Mn值1 ♦ 1至1 ♦ 6,或 1 ♦ 2至1 ♦ 6,或1 . 2 5至1 · 6特別是1 ,3至 1 · 6的混合物是較佳的。 較佳的混合物為具有例如聚分散度1 · 1至1 · 7間 的混合物,包含一式(I a )的的單分散體化合物,一式 -1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210'〆297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員,χ消費合作社印顰 491872 A7 B7 五、發明説明(ίΨ) 經滴部中央標準局員_τ消費合作社印$;..
A
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - 19 本紙張尺度適用中國國家標卑(CNS ) Λ4規;^ ( 210X 297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應基A,B,B来,R,R i和R 2是如上所定義者, 式(I a ) , ( I b )和(I c )化合物的比例(莫耳% )較佳的是 2 : 1 . 6 : 1 至 2 : 0 · 5 : 0 * 0 5,特 別是 2 : 1 · 2 : 0 · 5 至 2 : 0,4 : 0 · 0 8,例如 2:0*8:0*4 至 2:0·45:0·〇8。 上述混合物能另外含有一式(I d )化合物
經滴部中央標隼局貝.τ消費合作社印$J 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明((丄) 經滴部中央標隼局員工消費合作社印掣 每一個這些化合物在混合物中的存在量為〇 · 5至 3〇莫耳%,較佳地0 · 5 - 20莫耳%,〇 ♦ 5 - 1〇 莫耳%或0 ♦ 5 — 8莫耳% (相對於總共混合物)° 另一較佳的實施例為具有聚分散度1 · 1至1 · 7的 混合物,其包括式(I a ) , ( I b )和(I c )化合物 ,其中: Ri是甲基,辛基或環己基; R2是C2 — Ce院撑; A是一 N ( R 4 ) ( R 5 ),或一式(I I )的群基’其 是如上所定義者; R 4和R s (相同或不同的)為氫,C i 一 C 8烷基’ 2 一羥基乙基或2 —甲氧基乙基或一N(R4) (Rs)另 外是4 一嗎啉基; X 是 > N R 6 ; 尺6是Cjl — C4燒基; R是一式(IV)的群基,其中Ri是如;上所定義者;及 反應基B和B来互不相關的具有如A所逑之定義者。 A和B来(其是相同或不同的)較佳的為一 N ( C i 一 C 8烧基)2或下式的群基: -2卜 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 t 491872 A7 B7 五、發明説明(【 -N-
I (CrC4alkyl) Ο 其它有利的混合物為具有聚分散度1 ♦ 1至1 ♦ 7的 混合物,其包括式(I a ) , ( I b )和(I c )化合物 ,其中:
Rl是甲基,辛基或環己基; R 2是六甲撐; A和B来是二丁基胺基; B是N — (1—甲氧基一 2 ,2 ,6 ,6 —四甲基一 4 — 經漓部中央標準局員-X消費合作社印製 -N- I (CrC4alkyl)
H3C ch3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 派啶基)丁基胺基,N — ( 1 一辛氧基一 2,2 » 6 ,6 一四甲基一4一锨啶基)丁基胺基或N— (1一環己氧基 一 2,2,6,6 —四甲基一 4 一顿啶基')丁基胺基;及 R是1 一甲氧基一 2 ,2 ,6 ,6 —四甲基一 4 一#啶基 ,1 一辛氧基一2,2,6 ,6 —四甲基一 4 一哌啶基或 1 一環己氧基一 2,2,6 ,6 —四甲基一 4 一呢啶基。 - 22- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(ί ([) 本發明其它較佳實施例為一種製備具有如上所示聚分 散度f且包含至少三種不同式(I )化合物單分散體混合 物的方法,包括: 1 ) Μ化學計量比例反應一式(A )化合物和一式(B ) 化合物 c 丨一—c 丨 (A)
N 丫N (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Η
N——R
R
(B)
物合 化 C /f\'式 1一得製 M 經濟部中央標準局員-Χ消費合作社印裝 cl Ν -Ν Ν
Ν-R έ Η Η
α \1/ I 3 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(21〇X:297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明((/]) 2 ) Μ莫耳比例1 : 2至1 : 3,較佳地1 : 2,反應一 式(C )化合物和一式(Β )化合物* Μ獲得一含有至少 三種不同式(D )化合物的單分散體,其中η是2,3, 4,5,6,7,8,9,10,11,12,13 或 1 4,特別是2,4和6 ;
Ν-R 一 Η
Ν-R
2 R
\1/ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 ) K化學計量比例反應2 )中所得的混合物和一式(E )化合物; 經滴部中央標準局員Η消費合作社印製 CI- B*
A (E) 獲得所欲的混合物;反應1 )至3 )是在有機溶劑中及在 無機鹼的存在下進行。 合適有機溶劑的例子為甲苯,二甲苯,三甲笨,異丙 -24 - 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐)
五 __I_ 經濟部中央標準局負工消費合作社印掣 發明説明(-一) 綦苯,二異丙基苯及主要不溶於水的有機酮類,像甲基乙 綦_和甲基異丁基酮。二甲苯是較佳的。 無機鹼的例子為氫氧化鈉,氫氧化鉀,碳酸納和碳酸 鉀。氫氧化納是較佳的。當反應基B或B来在式(A )或 (E )中是一其中X是一 0 —的式(I I )群基時,適當 的是使用碳酸鈉或碳酸鉀當作無機鹼。 反應1 )是在,例如溫度從4 0 °C至7 0 °C,較佳地 從5 0 °C至6 0 °C間進行。 反應2 )是在,例如溫度從1 1 〇 °C至1 8 0 °C間, 較佳地從1 4 0 °C至1 6 0 °C間進行。 反應3 )是在,例如溫度從1 1 〇 °C至1 8 0 °C間, 較佳地從1 4 0 °C至1 6 0 °C間進行。 可能的副產物為上述的式(I d )和(I e )化合物 〇 式(A )化合物能由,例如κ化學計量比例反應一氰 尿醯氯和一式B — Η化合物製備而得,反應是在一有機溶 劑和一無機鹼存在下進行。 除此之外,式(Ε )化合物能由,例如Κ化學計量比 例反應一氰尿醯氯和一式Α - Η及Β米一 Η化合物製備而 得,反應是在有機溶劑和一無機鹼的存在<下進行。 假使適當的,在上述反應1 )至3 )中可使用相同的 溶劑和無機鹼來製備式(A )和(E )化合物。 一般而言,用於上逑反應的起始物質是習知的,假使 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2l〇X 297公釐) --,--^----— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 491872 Α7 Β7 五、發明説明(以) 在其為非商業化生產的情況下,他們也可以類似習知的方 法製镩而得。一些起始物質的製備將在以下詳細描逑。 本發明的一個實施例為一種得自上述方法的混合物。 式(D )的中間物是新穎的,且為本發明的另一實施 例。除此之外,本發明闢於一種含有至少三種不同式(D )化合物單分散體(M w / Μ η = 1 )的混合物,其變化 之處只在於η值的變化,該混合物具有聚分散度M w / Μ η 值 1 ♦ 1 至 1 ♦ 7。 上逑所示適用於式(I )化合物之變數η和反應基R ’ R i ,R 2和B的較佳實施例也適用於式(D )中間物 Ο 聚分散度M w / Μ η是1的式(I )或(D )化合物 可由該化合物一步一步堆積反應製備而得,這些步驟的一 些代表例子為如下所示: Ϊ ) 一式(I )化合物,其中R是一式(I V )的群基, 及η是2,其可依據反應機制I 一 1 :由一式(Ε )化合 經滴部中夾標率局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 物和大量過量的式(Β )化合物反應,製得一式(F )化 合物,式(Ε )化合物和式(Β )化合物的莫耳比例為例 如 1 : 4, 反應機制I 一 1 : ( -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(f-)
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經滴部中央標率局貝工消費合作社印製 接著,式(F )化合物可和式(C )化合物Μ化學計量比 例反應,以製得所欲化合物(如反應機制I 一 2所示), 反應機制I 一 2 :
+
- 27 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(少、)
28 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(21 OX297公釐) 491872 Α7 Β7 五、發明説明(v4 )
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 然後,式(G )化合物可和大量過量的式(B )化合物反 應,以製得式(Η )化合物(依據反應機制I I 一 2所示 )。式(G )化合物對式(Β )化合物的莫耳比例為例如 1:4: 反應機制I I 一 2 :
本紙張尺度適用中國國家標# ( CNS ) Λ4規格(210 X 297公釐) 491872 A7 ___ Β7 五、發明説明
ζΓ H
3 3 CHCH (B)
3 3 Η Η c c
N——〇——R ----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) \)/ 經濟部中央標準局員Jr消費合作社印製 接著,式(Η )化合物可和一式(A )化合物反應,反應 比例為化學計量比例,Μ製得一式(K )化合物(依據反 應機制I I 一 3 ),
(Η)-30- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 491872 Α7 Β7 五、發明説明(vt) /丫⑻
V CI
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A - N N —.—^-----^衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
IT (K) I I I ) 一式(I )化合物,其中R是一式(I V )的群 基,n是4,其可由一式(Η )化合物和一式(C )化合 物Μ化學計量比例反應,製得一式(L )化合物,
本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 491872
反應I )至I I I )可在,例如一有機溶劑中,像甲苯, 二甲苯,三甲苯中,且在一無機鹼的存在下進行反應,例 如氫氧化鈉,反應溫度為1 1 0 °C至1 8 0 °C,較佳地從 1 4 Ο υ 至 1 6 0 〇C 〇 經滴部中央標率局員工消費合作社印褽 其中η是例如2,且具有聚分散度Mw/Mn = 1的 式(D )中間物可由,例如一式(C )化合物和一式(B )化合物K莫耳比例1 : 1 0至1 : 5 CT,較佳地1 : 20至1 :40,特別是1 : 20至1 : 35反應製備而 得。此反應可在,如一無機溶劑或在無機鹼存在下進行e 此溶劑及/或過量的式(B )反應物可在適當條件下蒸耀 -32- •本紙張尺度適i中ΐ國ϋί ΐ CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 五 經滴部中央標準局員工消費告作社印繁 A7 B7 發明説明(4) 去除。有機溶劑的例子為甲苯,二甲苯,三甲苯,異丙基 苯及7異丙基苯。二甲苯是較佳的。無機鹼的例子為氫氧 化鈉,氫氧化鉀,碳酸納和碳酸鉀。氫氧化鈉是較佳的。 此反應的反應溫度是,例如1 1 Ο υ至1 8 0 °C,較佳地 是 1 4 0 °C 至 1 6 0 °C。 式(I )化合物及上述具有窄分子量分佈的混合物可 有效的改善有機物質的光、熱及氧化阻抗性,尤其是合成 聚合物和共聚物。特別是,在聚丙烯上可觀察到低的顔色 交互作用及良好的色澤,尤其是聚丙烯纖維,特別是在火 焰延遲劑存在下的聚丙烯纖維及用於農業用的低密度聚乙 烯(L D P E )膜。其它特特別值得注意的是式(I )化 合物及具有窄分子量分佈的混合物本身也是火焰阻抗劑。 能被穩定的有機物質例子為: 1 ·單烯烴和二烯烴的聚合物,例如,聚丙烯,聚異丁烯 ,聚丁 一 1 一烯,聚一 4 一甲基戊一 1 一烯,聚異戊烯或 聚丁二烯,及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰片烯( norbornene),其它聚乙烯(假使需,其可是交聯的), 例如高密度聚乙烯(H D P E ),高密度和高分子量聚乙 烯(HDPE — HMW),高密度超高分子量聚乙烯(Η D Ρ Ε — U Η M W ),中密度聚乙烯(M、D Ρ Ε ),低密 度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE ),(VLDPE)和(ULDPE) 〇 聚烯烴,亦即,簞烯烴的聚合物,像前逑一段中所擧 一 33- 本紙張尺度適用中國國家標枣(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491872 經濟部中央標準局員工消费合作社印f Α7 Β7 五、發明説明(4 ) 例之簞烯烴聚合物,特別是聚乙烯和聚丙烯能由不同的方 法製辑而得,特別是下述的方法: a )游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 b )使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或 超過一種週期表上I V b ,V b ,V I b或V I I I族的 金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為氧化 物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及 /或芳基化物’其可是π -或σ —共價的。這些金屬複合 物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯化鎂 ,氯化鈦(I I I ),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或 不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使 用,或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金屬氫化 物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷, g亥金屬可是週期表之I a,I I a.,和/或I I ΙΑ族的 元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改 質,這些觸媒糸統通常稱作Phillips, Standard oil Indiana, Ziegler ( - N a 11 a ) , TNZ (DuPont), metal locene或單邊觸媒(S S C )。 2 ·在1 )中所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯和聚異 丁烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物Μ例如,P P / HDPE,PP/LDPPE),和不同型式聚乙烯混合 物(例如 L D P E / H D P E )。 3 ♦單烯烴和二烯烴的共聚物,或和其他乙烯單體之共聚 - 34- 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) — _.— :----會 II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 491872 A7 B7 一麵....... _ ' , 五、發明説明(V3) 物,例如,乙烯/丙烯共聚物’線性低強度聚乙烯(L L D p p )和其混合物及低強度聚乙烯(L D P E ),丙烯 / 丁一 1 一烯共聚物,丙烯/異丁婦共聚物,乙烯/ 丁一 工一烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚 物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,丙烯/丁二 、娣共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯/烷基丙烯 酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物’或乙烯/ 丙烯酸共聚物,及其盥類(雛子化物)及乙烯和丙烯和一 二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯或乙二烯一 原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述1 )所提聚合物 的混合物,例如,聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物’ L D p E /乙烯一乙烯醋酸酯共聚物(E V A ) ,L D P E /乙烯 一丙烯酸共聚物(EAA) ,LLDPE/EVA,LL D P E / E A A及具有一交錯或散亂結構之聚烷撐一單氧 化碳共聚物,及和其它聚合物之混合物,例如聚薩胺。 4 ·碳氫化物的樹脂(例如C 5 — C 9 ),包括其氫化改 質者(如,膠黏劑),及聚烯烴和澱粉的混合物。 經濟部中央摞準局負工消費告作社印f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 ♦聚苯乙烯,聚(p —甲基苯乙烯),聚(α —甲基苯 乙烯)。 6 ♦苯乙烯或α —甲基苯乙烯和二烯或丙^烯酸衍生物之共 聚物,例如,苯乙烯/ 丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯 /烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/ 丁二烯/烷基丙烯酸酯,苯 乙烯/ 丁二烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/順丁烯二酸酐 -35- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(2Ι0Χ297公釐) ^1872
經濟部中央標準局員工消費合作社印f Λ'發明説明(·ν) ,-苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯;苯乙烯共聚物的高衝 擊強度混合物,及另一種聚合物,例如,聚丙烯酸酯,一 二烯聚合物或一乙烯/丙烯/二烯三聚合物;和苯乙烯的 嵌段共聚物,像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊 間二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯 /乙烯/丙烯/笨乙烯。 7 .苯乙烯或α —甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如,在聚 丁二烯上的苯乙烯,在聚丁二烯一苯乙烯上或在聚丁二烯 〜丙烯腈共聚物上的苯乙烯;在聚丁二烯上的苯乙烯及丙 燏腈(或甲丙烯腈);在聚丁二烯上的苯乙烯,丙烯腈和 甲基甲丙烯酸酯;在聚丁二烯上的苯乙烯和順丁烯二酸酐 ;在聚丁二烯上的苯乙烯,丙烯腈和順丁烯二酸酐或順丁 烯二醯亞胺;在聚丁二烯上的苯乙烯和順丁烯二醜亞胺; 在聚丁二烯上的苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸酯;在 乙烯/丙烯/二烯三聚物上的苯乙烯和丙烯腈;在聚烷基 丙烯酸酯或聚烷基甲丙烯酸酯上的苯乙烯和丙烯腈;在丙 烯酸酯/ 丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈,及和列於6 )項共聚物之混合物,例如,習知A B S,Μ B S , A S A或A E S聚合物的共聚物混合物。 8 ·包含鹵素的聚合物,像聚氯化戊間二〖烯,氯化橡膠, 氯化或硫化氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯共聚物,表氯醇 均一及共聚物,特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物,例如 ,聚乙烯氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙烯氟化物,聚乙 -36- >紙張尺度適用中國國家標率((〕NS ) A4規格(21〇'〆297公釐) --.--^----•衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印f- 491872 A7 _ B7 _ 五、發明説明(y4 二烯氟化物,及其共聚物,像乙烯氯化物/乙二烯氯化物 ,乙歸氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯醋酸酯 共聚物。 9 ♦由α ,/3 —未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合物, 像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯,聚丙 醯胺和聚丙烯腈,Μ丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 1 0 ·上述9 )之單體之間和其他未飽和單體所形成的共 聚物,例如丙烯膳/ 丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙烯酸 酯共聚物,丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯鹵 化物之共聚物或丙烯膳/烷基甲丙烯酯/丁二烯三聚物。 1 1 ·由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍生物 或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯硬脂 酸酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙丁縮 醛,聚烯丙基肽酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上逑第1點 中所提之烯烴的共聚物。 1 2 ♦環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二醇,聚乙烯氧 化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。 1 3 ♦聚縮醛,像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類,其包含乙 烯氧化物當作共簞體,Κ熱塑性聚尿烷,丙烯酸酯或Μ Β S改質的聚縮醛。 1 4 ♦聚苯撐氧化物和硫化物,及聚苯烯氧化物和笨乙烯 聚合物或聚醯胺的混合物。 1 5 ♦由羥基終端的聚醚衍生而得的聚尿烷,聚酯或聚丁 -37 - >紙張尺度適^^國國$票準厂(:奶)八4規格(210父297公釐) ' ^ --.--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 491872 經漓部中央標準局員工消費合作社印繁 A7 B7五、發明説明(Y1/ ) 二烯在一邊,且脂肪族或芳香族聚異氰酸酯在另一邊,及 其先》。 1 6 ·聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或對等 內酿胺衍生而得的共聚物,例如,聚醯胺4,聚釀胺6, 聚醯胺 6/6,6/10,6/9 , 6/12,4/6, 12/12,聚醯胺1 1 ,聚醯胺12,由m —二甲苯二 胺和己二酸起始的芳香族聚醢胺;由六甲撐二胺和異鈦酸 或/及對鈦酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈性體 當作改質劑,例如,聚一 2,4,4 一三甲基六甲撐對酞 醯胺或聚- m -苯烯異酞醯胺,·及上逑聚醯胺和聚烯烴, 烯烴共聚物,離子化物,或化學鐽結或接枝彈性體;或和 聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇的嵌 段共聚物;及K E P D Μ或A B S改質的聚醯胺或共聚釀 胺;及在製備過程(R I Μ聚醯胺糸統)中濃縮的聚醯胺 Ο 1 7 ♦聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺-醯亞胺及聚笨咪唑。 1 8 ·由二羧酸和二醇及/或由羥基狻酸或對等的内酯衍 生而得的聚酯,例如,聚乙烯對肽酸酯,聚丁烯對酞酸酯 ,聚- 1 ,4 一二甲醇環己烷對肽酸酯及聚羥基苯甲酸酯 ,及由羥基終端之聚醚衍生而得的嵌段共\聚醚酯;和Μ聚 碳酸酯改質或Μ B S改質之聚酯。 1 9 ♦聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 2 0 ♦聚礪,聚醚楓和聚醚酮。 -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 491872 A7 B7 五、發明説明(ij) 2 1 ·由醛在一邊,酚,尿素和密胺在另一邊所衍生而得 的交_聚合物,像酚/甲醛樹脂’尿素/甲醛樹脂,和蜜 胺/甲醛樹脂。 2 2 ♦乾燥和非乾燥醇酸樹脂。 2 3 *由飽和和未飽和二羧酸和聚氫醇及Μ乙烯化合物當 作交聯劑衍生而得的未飽和聚酯樹脂’及其低可燃性的含 鹵素改質物。 2 4 ♦由經取代的丙烯酸酯衍生而得的交聯丙烯酸樹脂, 例如,環氧丙烯酸樹脂,尿烷丙烯酸樹脂或聚酯丙烯酸酯 〇 2 5 ♦醇酸樹脂,聚酯樹脂和密胺樹脂交聯的丙烯酸樹脂 ,尿素樹脂,聚異氰酸酯或環氧樹脂。 2 6 ♦由脂肪族,環脂肪族,雜環或芳香系氧丙環基化合 物衍生而得的交聯環氧樹脂,例如由雙酚Α和雙酚F之雙 氧丙環基醚所得的產物,其可K傳統硬化劑交聯,像酐或 胺(可在促進劑的存在或不存在下)。 經滴部中央標準局貝工消費合作社印繁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 7 ·天然聚合物,例如,纖維素,橡膠,明膠和其以化 學方法改質之同糸衍生物,例如纖維素醋酸酯,纖維素丙 酸g旨和纖維素丁酸酯,或纖維素醚,像甲基纖維素;及松 脂及其衍生物。 、 2 8 ♦上述聚合物的混合物(聚混合物),例如p p / E PDM,聚醯胺/EPDM 或 ABS , PVC/EVA,
PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PB -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 491872 A7 __ ______B7 五、發明説明(\() T-P/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/ C P ¢: ,P V C /丙烯酸酯,P 0 M /熱塑性P U R,P C /熱塑性P U R,P 0 M /丙烯酸酯,P 0 M / Μ B S ,PPO/HI PS,PP0/PA6,6 和共聚物,P A/HDPE,PA/PP,PA/PPO。 2 9 ♦天然發生及合成的有機物質*其是純化合物或該化 合物的混合物,例如,礦物油,動物和植物脂肪,油和蠟 ,或Μ合成酯為基礎之油,脂肪和蠘(如,肽酸酯,己二 酸酯,磷酸酯,三苯六酸酯)及合成酯和礦物油Κ任何重 量比例混合之混合物,典型上是那些用作旋轉組成物,及 該物質的水溶液乳化物。 3 0 ♦天然或合成橡膠的水溶液乳化物,如羧酸苯乙烯/ 丁二烯共聚物之天然膠乳或乳液。 經滴部中央標準局員工消費合作社印掣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此本發明也關於一種組成物,包括一對於因光、熱 或氧化導致的降解是敏感的有機物質及至少一式(I )化 合物。式(I )化合物存在於組成物中的總共聚分散度為 1至1 ·7,例如1至1 ·65,1至1 ·6或1至 1 · 5 5 〇 本發明進一步關於一種組成物,包括一對於光、熱或 氧化導致降解是敏感的有機物質,及含有〖至少三種不同式 (I )化合物單分散體之混合物(M w / Μ η = 1 ),其 變化只是在η值,且該混合物的聚分散度M w / Μ η值為 1 ‘ 1至1 ♦ 7或1 . 1至1 ♦ 6,但其限制為式(I ) -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 491872 A7 _______B7__ 五、發明説明(1 G) 化合物在此組成物中的總共聚分散度M w / Μ η值為 1 · ;1 至 1 ♦ 7 或 1 ,1 至 1 ♦ 6。 有機物質較佳的是合成聚合物,更佳地是一種選自前 逑族群的聚合物。聚烯烴是較佳的,且聚乙烯及聚丙烯是 特別佳的。 本發明的其它實施例是一種穩定有機物質抵抗因光、 熱或氧化導致降解的方法,包括在該有機物質中加入至少 一式(I )化合物。式(I )化合物存在於此組成物中的 總共聚分散度M w / Μ η值為1至1 ♦ 7,特別是1至 1*6。 依據被穩定物質的性質,最終用途及其它添加劑是否 存在,式(I )化合物或其混合物可Μ各種量使用。 一般而言,適當的是使用,例如0 · 0 1至5 %重量 百分比的式(I )化合物,或其混合物(相對於被穩定物 質的重量而定),較佳地是0 ♦ 0 5至2 %,特別是 0 · 0 5 至 1 %。 經濟部中央標準局員工消費合作社印f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式(I )化合物或其混合物可在,例如聚合化或該物 質交聯前,當時或之後加入至聚合物質中,除此之外,他 們可Μ純物質的型式或包覆於鱲,油或聚合物中的型式加 入至聚合物質中。 ~ 一般而言,式(I )化合物或其混合物可Μ各種的方 法加入至聚合物質中,像粉末型式的乾式混合,或溶液或 懸浮液型式的溼式混合,也可以含有濃度從2 · 5至2 5 -41- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^72 Α7 Β7 、發明説明(vp (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) %重量百分比式(I )化合物或其混合物的母體型式加入 ;在瘴些操作中,所使用的聚合物能是粉末狀,粒狀,溶 液狀,懸浮液狀,或Μ膠乳型式應用。 Κ式(I )化合物,或其混合物穩定的物質能用於生 產模製物’薄膜’帶狀物’單絲,纖維,表面塗覆物和類 似物。 假使需要’可加入其它適用於合成聚合物的傳統添加 劑至含有式(I )化合物或其混合物的有機物質中,像抗 氧化劑,U V吸收劑,鎳穩定劑,顔料,填充劑,增塑劑 ,腐蝕抑制劑和金屬去活性劑。 該傳統添加劑的特殊例子為: 1 ·抗氧化劑: 1 ,1 ♦烷基化單酚,例如,2,6 —二一叔一 丁基一 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印f 一甲基酚,2 — 丁基一 4,6 —二甲基酚,2 , 6 —二一 叔一 丁基一 4 一正一 7基酚,2,6—二—叔一 丁基一 4 一乙基酿,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一異丁基酚,2 , 6 —二環戊基一 4 一甲基酚,2 — (α〜甲基環己基)一 4,6 —二甲基酚,2 ,6 —二十八燒基一 4 一甲基酚, 2,4,6 —三環己基酚,2,6 —二〜叔—丁基一 4 一 甲氧基甲基酚,2,6 —二一壬基一 4甲基酚,2 ,4 一二甲基一 6 — ( 1 一甲基十一燒一1 一基)酿,2 , 4 一二甲基一 6 — ( 1 一甲基十七烷〜1 一基)酚,2 ,4 一二一甲基一 6 — (1’ 一甲基十三烷一 1, 一基) 一 4 2 _ 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X:297公釐) 491872 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 A7 B7五、發明説明ue) 酚和其混合物。 1 ♦ 3 ♦烷硫基甲基酚,例如,2,4 一二辛基硫甲基一 6 —叔一丁基酚,2,4 一二辛基硫甲基一 6 —甲基酚, 2 ,4 —二辛基硫甲基一 6 —乙基酚,2,6 —二—十二 烷基硫甲基一 4 一壬基酚。 1 ♦ 3 ♦對苯二酚和其烷基化對苯二酚,例如,2,6 -二一叔一 丁基一 4 一甲氧基酚,2,5 —二一叔一 丁基對 苯二酚,2,5 —二一叔—戊基對苯二酚,2,6 -二一 苯基一 4 一十八烷氧基酚,2,6 —二一叔一丁基對苯二 酚,2,5 -二一叔一 丁基一 4 一羥基茴香醚,3,5 — 二一叔一 丁基一 4 一羥基茴香醚,3,5 —二一叔一丁基 一4一羥基苯基硬脂酸酯,雙一 (3,5—二—叔一丁基 一 4 一羥苯基)己二酸酯。 1 ♦ 4 ♦生育酚,例如,ex —生育酚,/3 —生育酚,7· -生育酚,δ —生育酚及其混合物(維他命E )。 1 · 5 ♦羥基化硫二苯基醚,例如,2,2 ’ 一硫雙(6 一叔一 丁基一 4 一甲基酚),2 ,2’ 一硫雙(4 一辛基 酚),4,4, 一硫雙(6 —叔一 丁基一 3 —甲基酚), 4,4’ 一硫雙(6 —叔一 2 —甲基酚),4,4, 一硫 雙(3,6 -二一仲一戊基酚),4,f 一雙(2,6 -二甲基一 4 一羥苯基)二硫化物。 1 ,6 ♦烷叉雙酚,例如,2,2 ’ 一甲撐雙(6 —叔一 丁基一 4 一甲基酚),2 ,2’ 一甲撐雙(6 —叔一丁基 _ 4 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 491872 A7 B7 五、發明説明Ο"}) 一 4 一乙基酚),2 ,2’ 一甲撐雙〔4 一甲基一 6 — ( cc 一甲基環己基)酚〕,2 ,2’ 一甲撐雙(4 一甲基一 6 —環己基酚),2 ,2’ 一甲撐雙(6 —壬基一 4 一甲 基酚),2,2 ’ 一甲撐雙(4,6 —二一叔一丁基酚) ,2,2’ 一 乙叉雙(4,6 — 二一叔一丁 基酚),2, 2 ’ 一乙叉雙(6 —叔一丁基—4 —異丁基酚),2,2 ,一甲撐雙〔6 — ( α —甲基苄基)一 4 一壬基酚〕,2 ,2’ 一甲撐雙〔6 — (a ,cx —二甲基节基)一 4 一壬 基酚〕,4,4 ’ 一甲撐雙(2 ,6 —二一叔一丁基酚) ,4,4’ 一甲撐雙(6 —叔一 丁基一 2 —甲基酚),1 ,1 一雙(5 —叔一 丁基一 4 一羥基一 2 —甲基苯基)丁 烷,2,6 —雙(3 —叔一丁基一 5 —甲基一2 —羥基苄 基)一4 一甲基酚,1 ,1 ,3 —三(5 —叔一 丁基一 4 一羥基一 2 —甲基苯基)丁烷,1 ,1 一雙(5 —叔一丁 經濟部中央標準局員工消費合作社印$!- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基一 4 一羥基一 2 —甲基苯基)一 3 — η —十二烷基氫硫 基丁烷,乙烯二醚雙〔3,3 —雙(3 ’ 一叔一 丁基一 4 > 一羥基苯基)丁酸酯〕,雙(3 —叔一 丁基一 4 一羥基 一 5 —甲基一苯基)二環戊叉,雙〔2 — (3’ 一叔一丁 基一 2’ 一經基一 5’ 一甲基节基)一 6 —叔一 Γ基一 4 一甲基苯基)對酞酸酯,1 ,1 一雙一 ((3,5 —二甲基 一 2 —羥基苯基)丁烷,2,2 —雙一 (3,5 -二一叔 —丁基一 4 一羥基苯基)丙烷,2,2 -雙一 (5 -叔一 丁基一 4 一羥基一 2 —甲基苯基)一 4 一 η —十二烷基fi - 4 4 - ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(士 0) 硫基 丁烷,1 ,1 ,5,5 -四—(5 -叔 一丁基—4 一 羥基一 2 —甲基苯基)戊烷。 1 · 7 · 0 — · Ν —和S —苯甲基化合物,例如3,5, 3, ,5, 一四一叔一 丁基一 4,4, 一二羥基一二苯甲 基醚,十八烷基—4 一羥基一 3 ,5 —二甲基苯甲基氫硫 基乙酸酯,三一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲 基)胺,雙(4 一叔一 丁基一 3 —羥基一 2 ,6 —二甲基 笨甲基)二硫代一對酞酸酯,雙(3,5 —二一叔一丁基 一 4 一羥基苯甲基)硫化物,異辛基一 3,5二一叔一丁 基- 4 一羥基苯甲基氫硫基乙酸酯。 1 · 8 ♦羥基苯甲基化的丙二酸酯,例如二(十八烷基) —2,2 —雙一(3 ,5 —二一叔一 丁基一 2 —羥基苯甲 基)一丙二酸酯,二一十八烷基一 2 - ( 3 —叔一 丁基一 4 一羥基一 5 —甲基苯甲基)一丙二酸酯,二一十二烷基 氫硫基乙基一 2,2 —雙一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基)丙二酸酯,雙一 〔4 一 (1 ,1 ,3,3 經滴部中央標準局員-Ι消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一四甲基丁基)苯基〕一 2,2 —雙(3,5 —二一叔一 丁基一4一羥基苯甲基)丙二酸酯。 1 · 9 ·芳香族的羥苯甲基化合物·例如1 ,3,5 —三 一 (3,5 - 二一叔一 丁基一 4 一 羥苯甲、基)一 2,4, 6 —三甲基苯,1 ,4 一雙(3,5 —二一叔一 丁基一 4 —羥基苯甲基)一 2,3,5,6 —四甲基苯,2 ,4, 6 —二一 (3 ,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基)酚 -45- 氏張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(Ul) 1 · ;1 0 ·三嗪化合物,例如2,4 一雙(辛基氫硫基) 一 6 — ( 3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯胺基)一 1 ,3,5 —三嗪,2 -辛基氫硫基一 4,6 —雙(3,5 一二一叔一 丁基一 4 一羥基一苯胺基)一 1 ,3,5 -三 嗪,2 -辛基氫硫基一 4,6 —雙(3,5 —二一叔一丁 基一 4 一羥基苯氧基)一 1 ,3,5 -三嗪,2,4,6 一三(3,5 -二—叔一 丁基一 4 一羥基苯氧基)一 1 , 2,3—三嗪,1,3,5-三一 (3,5 —二一叔一丁 基一 4 一羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1 ,3,5 —三一( 4 一叔一 丁基一 3 —羥基一2 ,6 —二一甲基苯甲基)異 氯尿酸酷 ’ 2 ’ 4 ’ 6 -二(3,5 -二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基乙基)一 1 ,3,5 —三嗪,1 ,3,5 —三 一 (3,5 -二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基丙醯)一六氫 一 1 ,3,5 —三嗪,1 ,3,5 -三一 (3,5 — 二環 己基一 4 一羥基苯甲基)異氰尿酸酯。 1 ♦ 1 1 ·苯甲基膦酸酯,例如,二甲基一 2 ,5 —二一 經满部中央標準局員工消費合作社印餐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸酯,二乙基一 3,5 —二 一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸酯,二十八烷基3,5 一二一叔一丁基一4一羥基苯甲基膦酸_,二十八烷基一 5 —叔一 丁基一 4 一羥基3 —甲基苯甲基一膦酸酯,3 , 5 -二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基一膦酸的單乙基酯之 鈣鹽。 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明( 1· 1 2 ·酿基氨基酚,例如,4 一羥基醯月桂基替苯胺 ,4 τ羥基硬脂酸醯替苯胺,辛基一 Ν — ( 3,5 -二 一叔一 丁基一 4 —羥基苯基)氨基甲酸酯。 1 ♦ 1 3 ♦ /3 — ( 3 ,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基 )丙酸和單一或聚一氫醇的酯,如和甲醇,乙醇,十八烷 醇,1 ,6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二醇, 1 ,2 —丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇,二乙 烯二醇,三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氰 尿酸酯,Ν,Ν ’ 一雙(羥乙基)乙二醜二胺,3 — _十 一烷醇,3 — _五癸醇,三甲基己烷二醇,三一甲基醇丙 烷,4 一羥基甲基一 1 一磷一 2 ,6 ,7 —三氧雙環〔2 + 2 ♦ 2〕辛烷。 1 ♦ 14 + /3- (5 —叔一 丁基一 4 一羥基一 3 —甲基苯 基)丙酸和單一或聚氫醇的酯,如,和甲醇,乙醇,十八 烷醇,1 ,6 —己烷二醇,1 ,9 —壬烷一二醇,乙烯二 醇,1 ,2 —丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇, 經满部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二乙烯二醇,三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基) 異氰尿酸酯,Ν,—雙一(羥基乙基)乙二醯二胺, 3 —噻十一烷醇,3 —噻十五烷醇,三甲基己烷二醇,三 一甲基醇丙综’ 4 一經基甲基—1 一鱗一' 2,6 ,7 —二 氧雙環〔2 ♦ 2 · 2〕辛烷。 1 ♦ 15·/? — (3,5 —二環己基一 4 一羥基苯基)丙 酸和單-或聚一氫醇的酯,如和甲醇,乙醇,十八烷醇, -47 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(1^7) 1,6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二醇,1 , 2 —丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇,二乙烯二 醇,三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氰尿酸 酯,N,IsT —雙(羥乙基)乙二醯二胺,3 — HI十一烷 醇,3 —噻十五烷醇,三甲基己烷二醇,三一甲基醇丙烷 ,4 —羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 -三氧雙環〔2 ♦ 2 ♦ 2〕辛烷。 1 ♦ 16 ♦ 3,5 —二一叔♦一 丁基一 4 一羥基苯基醋酸 和單一或聚氫醇的酯,如和甲醇,乙醇,十八烷醇,1 , 6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二醇,1 ,2 — 丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇,二乙烯二醇, 三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氰尿酸酯, N,Ν’ 一雙(羥基一乙基)乙二醯二胺,3 — HI十一烷 醇,3—噻十五烷醇,三甲基己烷二醇,三甲基醇丙烷, 4 —羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 —三氧雙環〔2 ♦ 2 • 2〕辛烷。 1 ♦ 17 ·冷一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基 經濟部中央標準局員Η消費合作社印掣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )丙酸的醯胺,如,N,N ’ 一雙(3,5 —二一叔一丁 基一 4 一羥基笨基丙酿)六甲撐二胺,N,N ’ 一雙(3 ,5 —二一叔一 丁基一 4 —羥基苯基丙醱)三甲撐二胺, N,N, 一雙(3,5 -二一叔一 丁基一 4 一羥基—苯基 丙醯)眺,— 雙〔2 — (3 — 〔3,5 — 二一叔 一 丁基一 4 —羥基苯基〕丙酿)乙基〕氧醯胺。 -48- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(u4) l· · 1 8 ·抗壞血酸(維他命C ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 · 1 9 ♦胺抗氧化劑,例如,N,N x —二一異丙基一 p -苯撐二胺,N,Ν' -二一仲一 丁基一 p -苯撐二胺 ,Ν,Ν,一雙(1 ,4 一二甲基戊基)一 ρ —苯撐二胺 ,Ν,Ν' —雙(1 一乙基一 3 —甲基戊基)一 ρ —苯撐 二胺,Ν,Ν 7 —雙(1 一甲基庚基)一 ρ —苯撐二胺, Ν,Ν,一二環己基一 ρ —笨撐二胺,Ν,Ν' -二苯基 —Ρ —苯撐二胺,Ν,Ν' -雙(2 -萘基)一 ρ —苯撐 二胺,Ν -異丙基一 Ν,一苯基一 ρ -苯撐二胺,Ν — ( 1 ,3 —二甲基丁基)一 Ν' —苯基一 ρ —笨撐二胺,Ν 一 (1 一甲基庚基)一 Ν' —苯基一 ρ —苯撐二胺,Ν — 環己基一 —苯基一 ρ —苯撐二胺,4 一 ( ρ —甲苯磺 經滴部中央標準局員-Χ消費合作社印轚 醯)一二苯基胺,Ν,Ν' —二甲基一 Ν, Ν' —二一仲 一 丁基一 Ρ -苯撐二胺,二苯基胺,Ν -烯丙基二苯基胺 ,4 一異丙氧基二苯基胺,Ν -苯基—1 一萘基胺,Ν -(4 一叔一辛苯基)一 1 一萘基胺,Ν —苯基一 2 -萘基 胺,辛基化的二苯基胺,例如ρ ,ρ ' —二一叔一辛基二 苯基胺,4 一 η -丁基胺基酚,4 一丁 _基胺基酚,4 一 壬醯胺基酚,4 一十二醯基胺基酚,4 —十八醯胺基酚, 雙(4 一甲氧基苯基)胺,2,6 —二」叔一 丁基一 4 一 二甲基胺基甲基酚,2 ,4 7 —二一胺基二苯基甲烷,4 ,4' 一二胺基二苯基甲烷,Ν,Ν,Ν, ,Ν, 一四甲 基一 4,4, 一二胺基二笨基甲烷,1 ,2 —雙〔(2- -49- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(心() 甲基苯基)胺基〕乙烷,1 ,2 -雙(笨基胺基)丙烷, (ο Γ甲苯基)縮二胍,雙〔4 一 ( 1 ^ ,3 ' —二甲基 丁基)苯基〕胺,叔一辛基化的N -苯基一 1 一 Μ基胺, 單一及二烷基化的叔-丁基/叔一辛基二苯基胺的混合物 ,單一及二烷基化的壬基二苯基胺混合物,單一及二烷基 化的十二烷基二苯基胺混合物,單-及二烷基化的異丙基 /異己基二苯基胺混合物,單一及二烷基化的叔- 丁基二 苯基胺混合物,2,3 —二氫一 3,3 —二甲基一4- Η — 1 ,4 一苯並_嗪,吩Β*嗪,單一及二烷基化的叔一丁基 /叔-辛基吩噻嗪混合物,單-及二烷基化的叔-辛基吩 瞎嗪混合物,Ν —烯丙基吩_嗪,Ν,Ν,Ν > ,Ν / - 四苯基一 1 ,4 一二胺基丁一 2 —烯,Ν,Ν —雙(2, 2 ,6 ,6 —四甲基一#啶一 4 一基一六甲撐二胺,雙( 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基)癸二酸酯,2, 2,6,6 —四甲基呢啶一 4 一酮,2,2,6,6 —四 甲基顿啶一 4 一醇。 2 · U V吸收劑和光穩定劑 經濟部中央標準局員工消费合作社印掣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 ♦ 1 ♦ 2 - ( 2 ’ 一羥苯基)苯並三唑基,例如,2 一 (2’ 一羥基一 5’ 一甲基笨基)一苯並三唑基,2 — (3, ,5’ 一二—叔一 丁基一 2,一經、基苯基)苯並三 唑基,2 — (5’ 一叔一 丁基一 2’ 一羥基苯基)苯並三 唑基,2 — (2, 一 羥基一 5, 一 (1,1,3,3 —四 甲基丁基)苯基)苯並一三唑基,2 一 ( 3 ’ ,5 ’ 一二 -50 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明((H) =叔一 丁基一 2 ’ 一羥基苯基)一 5 -氯代一苯並三唑基 ,2Γ ( 3 , 一叔一 丁基一 2, 一羥基一 5’ 一甲基苯基 )一 5 -氯代一苯並三唑基,2 - (3, 一仲—丁基一 5 ,一叔一 丁基一 2’ 一羥基笨基)笨並三唑基,2 - (2 ’ 一羥基一 4,一辛氧苯基)苯並三唑基,2 — (3,, 5 ’ 一二一叔一戊基一 2 ’ 一羥基笨基)苯並三唑基,2 —(3, ,5, 一雙一 (cx,cx — 二甲基苯甲基)一 2, 一羥基苯基)苯並三唑基,2 — ( 3 ’ 一叔一 丁基一 2 ’ 一羥基一 5’ 一 (2 —辛基氧羰基乙基)苯基)一 5——氯 代—苯並三唑基,2 — (3,一叔一 丁基一 5, 一 〔2 — (2 —乙基己基氧)一乙基〕一 2’ 一羥基笨基)一 5 — 氯代一苯並三唑基,2 — ( 3 ’ 一叔—丁基一 2 ’ 一羥基 一5’ 一 (2—甲氧基羰基乙基)笨基)一5—氯代一苯 並三唑基,2 — (3, 一叔一 丁基一 2’ 一羥基一 5, 一 (2 —甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑基,2 — (3’ —叔一 丁基一 2’ 一羥基一 5’ 一 (2 —辛基一氧羰基乙 基)苯基)苯並三唑基,2 - (3’ 一叔一 丁基一 5’ 一 經满部中央標準局員工消費合作社印?水 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔2 — ( 2 —乙基己基氧)羰基乙基〕一 2 ^ —羥基苯基 )苯並三唑基,2 — (3’ 一十二烷基一 2,一羥基一 5 ’ 一甲基苯基)苯並一二哇基,和2 — 03’ 一叔一丁基 一2’ 一羥基一5’ 一 (2-異辛基氧羰基乙基)苯基苯 並二唾基2,2’一甲撐一雙〔4一(1,1,3,3 — 四甲基丁基)一 6 —苯並三唑基一 2 -基酚〕的混合物; -51 - 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(α「)) 2 - 〔 3 ’ 一叔一丁基一 5 ’ 一 ( 2 —甲氧基羰基乙基) 一 2 一羥基一苯基〕一 2 Η —苯並三唑基和聚乙烯二醇 3 0 0 的酯化產物,〔R — C Η 2 C Η 2 — C 〇 0 ( C Η ζ )3 〕2 —其中 R = 3 ^ —叔一 丁基一 4, 一 羥基一 5 ’ 一 2H -笨並三唑基一 2 —基苯基,2 - [ 2 / 一羥基一 3 一 (cx,o: — 二甲基节基)一 5' — (1 ,1 ,3, 3 一四甲基丁基)一苯基〕苯並三唑;2 一 〔 2 / 一羥基 一 3, 一 (1 ,1 ,3,3 — 四甲基 丁基)一 5' — ( α ,α —二甲基苄基)一苯基〕苯並三唑。 2 ♦ 2 ♦ 2 —羥基苯並苯酮,例如,4 一羥基,4 一甲氧 基,4 一辛基氧基,4 一癸氧基,4 一十二烷氧基,4 一 苄氧基,4,2 ’ ,4, 一三羥基和2, 一羥基一 4, 4’ 一二甲氧基衍生物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印幫 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 ♦ 3 ♦經取代或未經取代之苯甲酸的酯,例如4 一叙丁 基-苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯, 二苯甲醯間苯二酚,雙(4 一叔一 丁基笨甲醯)間苯二酚 ,苯甲醯間苯二酚,2,4 一二一叔丁基苯基3,5 —二 一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,十六烷基3,5 —二一 叔一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯♦十八烷基3,5 —二一叔 —丁基一4 一羥基苯甲酸酯,2 —甲基一,6 —二一叔 一丁基苯基3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基一苯甲酸酯 0 2 · 4 *芳族酯,例如乙基cx —氰基一 /3,/3 —二苯基丙 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明) 烯酸酯,異辛基cx —氰基一 /?,冷一二一笨基丙烯酸酯, 甲基α —碳甲氧基肉桂酸酯,甲基α —氰基一 /9 ,/3 —甲 基一Ρ —甲氧基一肉桂酸酯,丁基α —氰基/3 ,/3 —甲基 一 Ρ —甲氧基一肉桂酸酯,甲基α —碳甲氧基一 ρ —甲氧 基肉桂酸酯和Ν— (/3 —碳甲氧基一/3 —氰基乙烯基)— 2 —甲基吲哚。 2,5 ♦鎳化合物,例如2,2, 一硫代一雙一 〔4 一 ( 1 ,1 ,3 ,3 —四一甲基丁基)酚〕的鏡複合物,如1 :1或1 : 2的複合物,具有或不具有額外的反應基,像 η — 丁基胺,三乙醇胺或η —環己基二乙醇胺,鎳二丁基 二一硫代氨基甲酸酯,4 一羥基一 3,5 —二一叔一丁基 苄基膦酸的單烷基酯的鎳鹽,如甲基或乙基酯,酮肟的纏 複合物,如2 —羥基一 4 一甲基苯基十一烷基酮肟,1 一 苯基一 4 一月桂醯- 5 -羥基吡唑基的鎳複合物,具有或 不具有額外之反應基。 2 · 6 ♦位阻胺(S t e r i c a 11 y hindered amines),例如 雙(2,2 ,6,6 —四甲基一哌啶基)癸二酸酯,雙( 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 ,2,6 ,6 -四甲基—哌啶基)丁二酸酯,雙(1 , 2 ,2,6,6 —五甲基#啶基)癸二酸酯,雙(1 ,2 ,2,6,6 —五甲基呢啶基)η - 丁基、一 3,5-二一 叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基丙二酸酯,1 一 ( 2 —羥基乙 基)一 2 ,2,6 ,6 —四甲基一 4 一羥基呢啶丁二酸的 濃縮物,Ν,Ν’ 一雙(2,2,6,6 —四甲基一 4 — -53- 本紙張尺度適用中國國家標嘩(CNS ) Μ規格(21 οχ297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明((々1 ) 顿啶基)六甲撐二一胺和4 一叔一辛基氨基一 2,6 —二 氯代一 1 ,3 ,5 —三嗪,三一(2,2 ,6 ,6 —四甲 基一 4 一顿啶基),四個(2,2,6,6 —四甲基一 4 一#啶基)一 1 ,2,3,4 — 丁烷一四狻酸酯,1 ,1 ’ 一 (:1 ,2 —乙烷二基)雙(3 ,3 ,5 ,5 —四甲基 锨嗪酮),4 一苯甲釀一 2,2,6,6 —四甲基顿啶, 4 一硬脂醯氧基一 2,2,6,6 —四甲基顿啶,雙(1 ,2,2,6,6 —五一甲基呢啶基)一 2 — η — 丁基一 2 ~ ( 2 —羥基一 3 ,5 —二一叔—丁基苯甲基)丙二酸 酯,3 — η — 辛基一7,7,9,9 一四甲基一 1 ,3, 8 -三氮雜螺〔4*5〕癸烷一 2,4 一二酮,雙(1一 辛基氧基一 2,2 ,6 ,6 —四一甲基派啶基)癸二酸酯 ,雙(1 一辛基氧基一2 ,2 ,6 ,6 —四甲基哌啶基) 丁二酸酯的濃縮物,Ν,Ν ' —雙一 (2,2,6,6 — 四甲基一4 一派啶基)六甲撐二胺和4 一嗎啉代一 2 ,6 一二氯代一 1 ,3,5 —三嗪的濃縮物,2 —氯代一 4, 經濟部中央標準局員_τ消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 —雙(4 一 η — 丁基一氨基一2 ,2,6 ,6 —四甲基 呢陡基)一 1 ,3,5 -三嗪和1,2 —雙(3 —氨基丙 基氨基)一乙燒的濃縮物,2 —氯代一 4,6 —二一 (4 一 η — 丁基氨基一 1,2,2,6,6 —'五甲基«啶基) —1 ,3,5 —三嗪和1 ,2 —雙一 (3 —氨基丙基胺基 )乙烷,8 —乙醯基一3 —十二烷基一 7,7,9 ,9 一 四甲基一 1 ,3 ,8 —三氮雜螺〔4 ♦ 5〕癸烷一 2 ,4 -54- 玉紙張尺度適用中國國家標率((、NS ) Α4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(θ) τ二醒,3 —十二燒基一 1 一 ( 2,2,6,6 -四甲基 一 4 一 €啶基)吡咯烷一 2,5 —二酮,3 -十二烷基一 1 一 ( 1 ,2,2,6,6 -五甲基一 4 一 €啶基)毗咯 烷一 2,5 —二酮,4 —十六烷氧基及4 一十八烷氧基一 2 ,2 ,6 ,6 —四甲基顿啶的混合物,N,N ' —雙一 (2 ,2 ,6 ,6 —四甲基一 4 — «啶基)六甲撐二胺及 4 一環己基胺基一 2,6 —二一氯一 1 ,3,5 —三嚷的 縮合產物,1 ,2 —雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷和2, 4,6 —三氯一 1 ,3,5 —三嗪及4 一丁基胺基一 2, 2,6,6 —四甲基 «啶(C A S R e g · N 〇 · [ 1 3 6 5 0 4 - 9 6 - 6 ])的縮合產物;N — ( 2 ,2 ,6,6 —四甲基一 4 一口飛 啶基)一正一十二烷基丁二醯亞胺,N — ( 1 ,2,2, 6,6 —五甲基一 4 一呢啶基)一正一十二烷基丁二酶亞 胺,2 —十一烷基一 7 ,7 ,9 ,9 一四甲基一 1 一氧雜 一 3,8 -二 p丫一 4 一氧一螺〔4 · 5〕癸院,7,7, 經濟部中央摞準局負_τ消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9,9 —四甲基一 2 —環十一烷基—1—氧雜一 3 ,8 — 二吖一 4 一氧螺〔4 · 5〕癸烷和表氯醇的反應產物,1 ,1 一雙(1 ,2,2,6,6 —五甲基一 4 —哌啶氧基 羰基)一 2 — (4 一甲氧基苯基)乙烯,Ν,Ν< —雙一 甲醯一 Ν ,Ν '—雙(2 ,2 ,6 ,6 —(四甲基一 4 一哌 啶基)六甲撐二胺,4 一甲氧基一甲撐一丙二酸和1 ,2 ,2 ,6 ,6 —五甲基一 4 一羥基呃啶的二酯,聚〔甲基 丙基一 3 —氧一4 — (2 ,2 ,6 ,6 —四甲基一 4 一呢 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(V丨) 啶基)矽烷,順丁烯二酸一 α -烯烴共聚物和2,2,6 ,6 —四甲基—4 —胺基啶或1 ,2,2 ,6,6 —五 甲基一 4 一胺基«唼的反應產物。 2 * 7 ‘乙二醯二胺,例如4,4, 一二辛基氧基氧醯替 苯胺,2,2, 一二辛基氧基一5,5, 一二一叔一丁氧 一隨替笨胺,2,2 ’ —二十二烷基氧基一 5,5 ’ 一二 一叔一丁氧醯替苯胺,2 —乙氧基一 2 ’ 一乙氧醯替苯胺 ,Ν,Ν,一雙(3 —二甲基氨基丙基)乙二酿二胺,2 一乙氧基一5—叔一丁基一2’ 一乙氧醜替苯胺及其和2 —乙氧基一 2’ 一乙基一 5,4, 一二一叔一丁氧基釀替 苯胺的混合物,及鄰一和間一甲氧基二取代之氧醯替苯胺 的混合物,及0 —和Ρ —乙氧基一二取代之氧醯替苯胺。 2 ♦ 8 · 2 - ( 2 -羥基笨基)一 1 ,3 ♦ 5 -三嗪,例 如2,4,6 -三一 (2 —羥基一 4 一辛基氧基一苯基) 一 1 ,3,5 -三嗪,2 — (2 -羥基一 4 一辛基氧基苯 基)一 4,6 —雙(:2,4 一二甲基苯基)一1 ,3 ,5 一三嗪,2 - ( 2,4 一二羥基苯基)一 4,6 —雙(2 經滴部中央標率局員Μ消費合作社印f. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,4 —二甲基苯基)—1 ,3 ,5 —三嗪,2,4 一雙( 2 —羥基一 4 一丙基氧基苯基)一 6 — (2,4 一二甲基 苯基)一1,3,5 -三嗪,2 - (2 -、經基一 4 一辛基 氧基苯基)一 4,6 —雙(4 一甲基苯基)一 1 ,3 ,5 一三嗪,2 — ( 2 —羥基一 4 —十二烷基一氧基苯基)一 4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一1 ,3,5 —三嗪 -56- I- I I Μ -濉 . , I .1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明 I 2 — 〔 2 —羥基一 4 一 ( 2羥基一 3 -丁基氧基一丙氧 基)苹基〕一4,6—雙(2,4一二甲基)一1,3, 5 —三嗪,2 — 〔2 —羥基一 4 一 (2 —羥基一 3 —辛基 氧基一丙基氧基)苯基〕一 4,6 —雙(2,4 —二甲基 )一 1 ,3,5 —三嗪,2 - 〔4 一 (十二烷氧基/十三 烷氧基一 2 -羥基丙氧基)一 2 —羥基一苯基〕一 4,6 一雙(2 ,4 一二甲基苯基)一 1 ,3 ,5 —三嗦,2 — 〔2 —羥基一 4 一 ( 2 -羥基一 3 —十二烷氧基一丙氧基 )苯基〕一 4,6 —雙(2,4 一二甲基笨基)一 1 ,3 ,5 -三嗪,2 - (2 —羥基一 4 —己氧基)苯基一 4, 6 - 二苯基—1 ,3 , 5 - 三嗪,2 - (2 - 羥基一 4 一 甲氧基苯基)一 4,6 —二苯基一 1 ,3 ,5 —三嗪,2 ,4,6 —三〔2 —羥基—4一 (3 - 丁氧基一 2 —羥基 —丙氧基)苯基〕—1 ,3,5 -三嗪,2 — (2 -羥基 筆基)—4 — (4 —甲氧基苯基)一 6 —笨基一 1 ,3, 5 —三嗪,2 — {2 —羥基一 4 一 〔3 — (2 —乙基己基 經滴部中央標準局員工消費合作社印f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 1 一氧基)一 2 —羥基丙氧基〕苯基)一 4,6 —雙( 2,4 一二甲基苯基)一1 ,3,5 —三嗪。 3 ·金屬去活性劑,例如N,N ^ —二苯基乙二醯二胺, N -水楊基一 Ν’ 一水楊酿基肼,N,N〗’ 一雙(水楊_ 基)肼,Ν,Ν, 一雙(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥 基苯基一丙酿)肼,3 —水楊醯基氨基一 1 ,2,4 一三 唑,雙(苯亞甲基)乙二醯二一醯肼,二醜肼,醯替苯胺 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210Χ 297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(C\) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) |異酞醯基,二醯胼,癸二_雙苯基醯肼,N,N,一二 一乙-基己二釀基二醯胼,N,N,一雙(水楊_基)乙 二隨二醢胼,N,一雙(水楊醯基)一硫代丙醯二醯 肼。 4 ♦亞磷酸酯和膦酸酯·例如三苯基亞磷酸酯,二苯基烷 基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三-(壬基苯基)亞 磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三-十八烷基亞磷酸酯,二 硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯,三一 (2,4 一二一叙一丁 基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙( 2 ,4 一二一叔一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙( 2,6 —二一叔一 丁基一 4 一甲基苯基)一季戊四醇二亞 磷酸酯,二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4 一二一叔一 丁基一 6 —甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯, 雙(2,4,6 —三一(叔一丁基苯基)季戊四醇二亞磷 酸酯,三硬脂醯山梨糖醇三亞磷酸酯,四個(2,4 一二 一叔一丁基苯基)4,4 > 一聯苯撐二膦酸酯,6 —異辛 基氧基一 2,4’ 8’ 10 —四一叔一 丁基一 12H — 二 經滴部中央標準局貝Η消費告作社印掣 苯〔d,g〕一 1,3-二氧磷,6 — 氟代一 2,4 ,8 , 10 —四一叔一 丁基一 12 — 甲基一二笨〔d ,g j 一 1 , 3,2 -二氧氧膦辛,雙(2,一二一叔一丁 基一 6 —甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4 一二一叔 一 丁基一 6 —甲基苯基)乙基亞磷酸酯,2,2, ,2 " 一氮川〔三乙基二(3 ,3, ,5 * 5, 一四一叔一丁基 -58 - >、紙張尺度ϋ中國國I標率(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 491872 Α7 Β7 五、發明説明(Γ+) 一 i ,1,一聯笨基一 2,2 ' -二基)亞磷酸酯〕,2 一乙棊己基—四一叔一 丁基一 1 , 1 ’ 一聯苯基一 2,2 ’ 一二基)亞磷酸酯。 5 *羥基胺,例如,N,N —二苄基羥基胺,N,N —二 乙基羥基胺,N,N —二辛基羥基胺,N,N —二月桂基 羥基胺,N,N -二(十四)烷基羥基胺,N,N -二( 十六烷基)羥基胺,N,N -二(十八烷基)羥基胺’ N 一十六烷基一 N -十八烷基羥基胺,N -十t烷基一 N -十八烷基羥基胺,由氫化牛脂胺的N,N —二烷基羥基胺 〇 經濟部中央標準局員工消費告作社印f. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 ·硝酮,例如,N -苄基一 α —苯基一硝酮,N —乙基 一 α —甲基一硝酮,Ν —辛基一 α —庚基一硝酮,Ν —月 桂基一 α —十一燒基一硝_,Ν -十四焼基一 α —十三燒 基一硝酮,Ν —十六烷基一 ex —十五烷基一硝酮,Ν —十 八烷基一 a —十七烷基一硝酮,Ν —十六烷基一 cx —十七 燒基一硝酮,N —十八燒基一 α -十五燒基一硝酮,N — 十七烷基一 α —十七烷基一硝酮,Ν —十八烷基一 α —十 六烷基-硝酮,衍生自氫化牛脂胺之Ν,Ν -二烷基羥基 胺的硝酮。 7 ♦硫代協乘劑,例如,二月桂基硫代二〈丙酸酯或二硬脂 基硫代丙酸酯。 8 ♦過氧化物清潔劑,例如一硫代二丙酸的酯,例如月 桂基’硬脂醯,十四烷基或十三烷基酯,氫硫基苯咪唑基 -59- 氏張尺度適用中國國家標準((獨)八4規格(210、乂297公釐) 491872 A7 ____B7 五、發明説明(rt) 或2 —氫硫基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅, 二十八燒基二硫化物,五一赤丁四醇四個(β 一十二烷基 氫硫基)丙酸鹽。 9 ♦聚釀胺穩定劑,例如,和碘化物及/或磷化合物結合 之銅鹽,及二價錳的鹽類。 1〇♦鹼性共穩劑’例如,密胺,聚乙烯基吡咯烷_,二 氰一醯胺’二一 '烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍物, 胺’聚醯胺’聚尿燒’較高脂肪酸的鹼金屬或鹼土金屬鹽 類,例如,硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二酸鎂,硬脂酸鎂, 菌麻酸鈉和十六碳酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。 1 1 ·核酸劑,例如,無機物質,像滑石,金屬氧化物, 像二氧化鈦或較佳的鹼土金屬之氧化鎂,磷酸鹽,碳酸鹽 或硫酸鹽;有機化合物,像單一或多羧酸及其鹽類,如, 4 一叔一 丁基苯甲基,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸鈉, 或苯甲酸鈉;多聚合化合物,像離子共聚物(離子體( i ο η 〇 m e r s )) 。 經濟部中央標準局員工消費合作社印轚 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 2,填充和補強劑,例如,碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維 ,石綿,滑石,高敏土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫 氧化物,碳黑,石墨,木材粉末及或其它天然產物的粉末 或纖維,合成纖維。 \ 1 3 ♦其他添加劑,例如,增塑劑,潤滑劑,乳化劑,色 料,流動添加劑,觸媒,流動控制劑,光學增亮劑,防火 劑’抗靜電劑和發泡劑(b 1 〇 w i n g a g e n t s )。 -60- ^紙張尺度i用中國國家標率(CNS ) 210x 297/>f ) 491872 A7 B7___ 五、發明説明(<L) 1 4 ·苯並呋喃酮及吲哚酮,例如,描述於 ϋ S '4 - 4,3 2 5,8 6 3 ; U S - A - 4 , 3 3 8,2 4 4, US-A-5,175,313; U S- A - 5 , 2 1 6 , Ο 5 2 , US-A-5,25 2,643, DE-A-4,316,611; D E - A - 4 , 3 1 6 , 6 2 2 ; DE + 4, 3 16,876; EP + 0,589,839 或 EP-A-0,591,102或3— 〔4- (2—乙醯氧基乙氧基)苯 基〕一 5,7 —二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 —酮,5, 7 —二一叔一 丁基一 3 - 〔 4 一 ( 2 —硬脂醯氧基乙氧基 )苯基〕苯並呋喃一2-_,3,3, 一雙〔5,7-二 一叔一 丁基一 3 — (4 一 〔2 —羥基乙氧基〕苯基)笨並 呋喃一 2 —酮〕,5,7 —二叔一 丁基一 3 — (4 一乙氧 基苯基)苯並呋喃一 2 —酮,3 - (4 一乙醯氧基一 3, 5 —二甲基苯基)一 5,7 —二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 —酮,3 — (3 ,5 —二甲基一 4 —三甲基乙醯氧基) 一 5,7 -二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 —酮,3 — (3 ,4 一二甲基苯基)一 5,7 —二一叔一丁基苯並呋喃一 2 — 酮,3 — (2,3 — 二甲基苯基)一 5,7 一 二一叔 一丁基一苯並呋喃一2-酮。 經濟部中央標準局員,工消費合作社印f. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式(I )化合物或其混合物和傳統添加劑的比例如可 是 1 ·· 0 · 5 至 1 : 5。 式(I )化合物或其混合物特別適用淤穩定染色聚烯 烴,特別是聚丙烯。 式(I )化合物或其混合物也可用作大部份相片重印 和其它重印技藝領域內習知物質的穩定劑,尤其是光穩定 -6 1 ~ 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) /2 Α7 Β7 1、發明説明(广|) 劑,如揭示於 Research Disclosure 1990, 31429 (pages 4 7 4 至,480)。 上述式(I )化合物或其混合物對於有機物質穩定的 說明或評論也適用於式(D )中間物及其混合物。 本發明將在Μ下實例中作更詳细的解說。所有的百分^ 比除非特別指明,否則是Μ重量計算。式V — 1和V — 2 的化合物是關於本發明特別佳的實施例。 式(I 一 S )的起始物質 ----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
(i-S) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 可由,例如1 —氧基一 2 ,2: ,6 ,6 —四甲基一 4 一 € 啶酮和一過氧化氫,較佳的是叔-丁基過氧化氫反應製備 而得,此反應較佳的是在一過氧化物分解觸媒存在下,如 Μ 〇 0 3 ,且於碳氫化合物溶劑中進行。R i的定義是和 所使用的碳氫化合物溶劑有關,例如當R i是環己基時, 所使用的碳氫化合物溶劑是環己烷。一般〖而言,式(I 一 S )起始物質的製備可Μ類似描逑於U S — A - 4,9 2 1 ’ 9 6 2號中的方法進行,在此將其併入本發明作為參 考。 -62- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210Χ 297公釐) 491872 A7 B7 — ^一 ________ 一 五、發明説明(,^) 一 式(I 一 s)化合物也可能由碳氫化合物反應基偶合 1 一*基一 2,2,6 ,6 —四甲基一 4 一顿啶_製備而 得。此反應的原理,例如由β . L · K i η II e y e t a 1 .於J . A m . Chein, S o c ·,1 9 7 8,1 0 0,7 9 0 2 - 7 9 1 5 (烷基碘化物和三一 正丁基氫化錫的反應),及由D · W · Grattan at a 1 .於 Polym· Degrad· and Stability 1979, 69 (二一叔—丁基 過氧化物和環己烷溶液的光解)中描逑。所示的反應揭示 於,例如 U S — A — 5,0 2 1 ,5 7 7 (實例 5 和 1 6 )及 US — A — 5,204,473 (實例 7 至 10)中 ,且可使用適當的起始物質而製備式(I 一 S )化合物。 當R i是甲基時,式(I 一 S )化合物的製備可方便 的由反應1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一 4 一顿啶 酮和過氧化氫,在硫酸亞鐵七水合物的存在下於二甲基亞 礪中進行,此反應如揭示於U S - A — 5,3 7 4,7 2 9 〇 經濟部中央標準局員„τ消費合作社印f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 一氧基一 2 ,2,6,6 —四甲基一 4 一呢啶酮的 製備如揭示於 Nature 196, 472-474, Chemical Abstracts 58:56264 和 Beilstein EIII/IV 2 1 3 2 7 9 〇 式(I )化合物,其中R i是氫,可由例如其中一 0 一 R ^是氧基的式(I )化合物氫化製備、而得。此氫化可 依據習知的方法進行,例如在一有機溶劑中,如甲醇或乙 醇中,且在一氫化觸媒存在下進行反應,較佳的是在碳或 卩七02上的鈀,如描逑於1)8—六一4,691 ,01 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(21〇><297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(rj) 5號中的觸媒。 下述實例I 一 1和I — 2更清楚的說明式(I 一 S ) 起始物質的製備。 實例I 一 1 (起始物質): 1—甲氧基一 2,2 ,6 ,6 —四甲基一4 —哌啶_的製 備
一 5升4頸機械式攪拌燒瓶,裝入1 一氧基一 2,2 ,6,6—四甲基一4 一顿啶酮(300克,1 * 76莫 耳),硫酸亞鐵七水合物(5 1 3 · 7克,1 ♦ 8 5莫耳 經濟部中央標準局員工消費合作社印?木 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )及二甲基亞碾(1 4 5 0克)。在1小時4 5分鐘內加 入過氧化氫,3 0 % ( 2 7 9 · 2克,2 · 4 6莫耳), 溫度維持在2 9 — 3 2 °C。在於溫度2 5 - 3 0 °C下攪拌 混合物3 0分鐘,然後在1 0 °C下淬冷。加入水( 1 2 5 0毫升),及Μ 4個7 5 0毫升的\乙酸乙酯萃取混 合物,結合的萃取液Μ 2 X 1 ♦ 0升的Η 2 0洗濯,然後 Κ 1 X 5 0 0毫升的鉋和N a C 1洗灌,再Μ無水 M g S 0 4乾燥。蒸發出乙酸乙酸,接著蒸餾出產物( -64 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(^3) 8 2 — 8 4 °C / 0 ♦ 3 3 X 1 0 一 2 b a r ),產量 2 5,4克,淡黃色油狀物(產率:7 8 %理論值;I R -光譜:酮羰基,1 7 1 0 c m — 1 ) ϋ 實例I 一 2 (起始物質): 1—環己氧基一2 ,2,6 ,6 —四甲基一 4 一哌啶酮的 製備
一含環己烷(2 15毫升,2*0莫耳),叔一丁基 過氧化氫,7 0 %水溶液(7 7 ♦ 1克,0 · 6莫耳), 三氧化鉬(1 *44克,0♦ 01莫耳)和1 一氧基一 2 經濟部中央標準局員Η消費合作社印掣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,2,6,6 —四甲基一 4 一顿啶酮(34克,0 ♦ 2莫 耳),將其裝入裝置有B a r r e t, t阱的5 0 0毫升燒瓶中。在 迴流下攪拌混合物(8 0 °C ) 2小時,直至收集不到水為 止。然後,在壓力瓶中過濾混合物,加入三氧化鉬( 1,44克,0*01莫耳),接著,在105 °C下攪拌 加熱混合物(2 ♦ 3 4 b a r ),且維持5小時,直至顔 色由深橘色轉變為淡黃色為止。過濾混合物,且透明的溶 液K 1 0 %的亞硫酸鈉溶液洗濯(1 0 0毫升),接著再 -65- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 491872 A7 B7 五 、發明说明(u | 以水(2 X 5 0毫?Μ €先、灌°戶斤f辱s 1^容^ Μ @ »聿含 '燥 ,然後濃縮成5 0克的所欲物質’其為清澈黃色油狀物( 質譜:m / e = 2 5 3 )。 式(I I 一 S )的起始物質
N—Η I Rc (ii-S) 可由,例如類似下述實例I I 一1和1 1 一 2的方法製備 而得。 實例I I 一 1 (起始物質): N — (1 —甲氧基一 2 ,2 ,6 ,6 —四甲基一 4 一呢陡 基)丁基胺的製備 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經滴部中央標準局員工消費合作社印製
h3c ch3 H3C — 〇 —N
h3c ch3
一混合物,包括1 8 5 ♦ 3克(1莫耳)的1 一甲氧 基一 2,2 ,6,6 —四甲基一 4——氧呢啶和76 ♦ 8克 -66- 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7五、發明説明( 。(1 ♦ 0 5莫耳)的正一丁基胺溶於2 0 0毫升的甲醇中 ,加,至K 5 0 % ( % w / w )水潤溼的0,3克P t / C (5 % w / w )上。 此混合物維持在攪拌和N 2氣氛之下2小時,然後在 一反應釜中Μ 5 Ο υ和氫氣壓1 0 b a r下氫化。 在氫完全吸附後,過》混合物,溶劑在真空下蒸發掉 (5 0 °C / 3 m b a r ),接著,在 9 4 一 9 9 °C / Ο ♦ 4 m b a r下蒸餾油狀殘留物。 實例I I 一 2 (起始物質): Ν — (1 一環己氧基一 2,2,6,6 —四甲基一 4 一呢 啶基)丁基胺的製備 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經滴部中央標隼局員工消費告作社印繁 此產物可Μ類似上述實例I I - 1的方法,由 1 26 ♦ 7克(0 · 5莫耳)的1 一環S氧基一 2,2, 6,6 —四甲基一 4 一氧哌啶和38 * 4克(0 ♦ 52莫 耳)的正-丁基胺反應製備而得。 所得油狀產物可分離為水合物(=蠟狀物,熔點< -67- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明“ oc o 3 式
質 物 始 起 的 \Jy- S
N —
CH c 3 H •Η
R -S)
CH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例式 實備 逑製 下於 似用 類可 如些 例 一 > ο 由備 可製
去 按 方 二 S S 2 質 一 物 I 始 I 起 I ) 和 S 5 I 9 S I U A和 1 7 ο 3 W 8 於, 述 6 描 1 如 3 例 , ,4 為 I 。 物A8 合 一 8 化 S 6 基 U , 2 7 5
3 4 7 4 I A 1 ( I I 雙 } I I 基 I V. 喃 IN# 例 , I 實N4
基 甲 四 I 6 6 2 : 2 ) I 質基 物氧 始甲 起 I 備 製 的 胺 二 烷 己 I 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印f c 3 Η
Ν——Η
-68- 本纸張尺度適用中國國家標率(C:NS ) A4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明(以) 一 此產物Μ描述於實例I I 一 1的步驟,由反應 185*3克(1莫耳)的1一甲氧基一2,2,6,6 一四甲基一 4 —氧哌啶和60,4克(0,52莫耳)的 1 ,6 —己烷二胺製備而得。 由丙酮中結晶後,可得一白色固體產物,熔點為6 3 一 6 5 Ό 0 實例I I I 一 2 (起始物質): Ν,Ν, 一雙(1—環己氧基一2,2,6,6 —四甲基 一 4 一呢啶基)一 1 ,6 —己烷二胺的製備。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標率局員工消費合作社印f 此產物可如實例I I - 1所逑的方法製備,由 126,7克(0*5莫耳)的1一環己氧基一2,2, 6 ,6 —四甲基一 4 —氧锨啶和30 · 2克(0 · 26莫 耳)的1 ,6 —己烷二胺反應製備而得令
將所得油狀產物分離成水合物(=鱲,熔點< 3 0 °C )0 起始物質(I V - S ) -6 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7五、發明説明) H3C ch3 R1—Ο —Ν >— γf V~CI (IV-S) h3c ch3 Re 丫 Cl 可由,例如類似下述實例I V — 1和I V — 2的方法製備 而得。 實例I V — 1 (起始物質): 2 »4 —二氯一6 — 〔N — (1—甲氧基一2 ,2 ,6 , 6 —四甲基—4 一锨啶基)丁基胺基〕一〔1 ,3,5〕 -三嗪的製備 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經滴部中决標準局貝Η消費合作社印t
rH9
CI 3 9 ♦ 7克(1 6 3毫莫耳)的N — ( 1 一甲氧基一 2,2,6,6 —四甲基一 4 一顿啶基)丁基胺慢慢的加 至一含3 0克(1 6 3毫莫耳)氟尿醜氯溶於1 8 0毫升 -7 0 - 本紙張尺度適用中國國家標蜂(CNS ) A4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明U L) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二甲苯的溶液中,且維持在室溫◦加入後,在室溫下撹拌 混合物1 / 2小時,接著慢慢加入一含6 · 8克(170 毫莫耳)氫氧化納溶於4 5毫升水中之溶液,期間維持在 室溫。 加入後,再攪拌混合物4小時,分離出水溶液相。 二甲苯溶液Μ 6 0毫升的水洗灌兩次,乾燥(無水硫 酸鈉),過濾和在真空下濃縮(SOO/lmba r)。 可得一白色固體,熔點1 0 9 — 1 1 0 °C。 C 1分析: 計算值: 18*16% 發現值: 1 7 ♦ 9 3 % 實例I V — 2 (起始物質): 2 ,4 一二氯一6 — 〔N — (1 一環己氧基一2 ,2 ,6 ,6 —四甲基一 4 —派啶基)丁基胺基〕一 〔1 ,3,5 〕-三嗪的製備
經滴部中央標準局員工消費合作社印f 此產物可以類似上述實例I V — 1的方法,使用適當的反 應劑,K合適的莫耳量反應製備而得。 -71- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X297公釐〉 491872 A7 B7
五、發明説明(1:1 式(I V - S - 1 )化合物 ,Y~c, Ν 丫Ν
CI 可由,例如下述的反應機制製備而得 反應機制: --ί--:-----ψ —I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ
〇-L + CI' (IV-S-1-a)
丫 CI r
Cl -► Cl· ,Ν、
-CI 經濟部中央標準局員Η消費合作社印掣 Ί ιΙ Ν 丫Ν 〇
- 72 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明U (h 1是例如一鹼金屬,如鋰,鈉或鉀。此反應是在一惰性有 機溶;劑中,如甲苯,二甲苯或三甲苯中,Μ溫度一 2 0 °C 至7 0 °C,較佳的0 °C至6 0 °C,使用適當莫耳量的反應 劑製備而得。 式(I V — S — 1 一 a )化合物可由,例如Μ鹼性醇 酸鹽或鹼金屬,在惰性有機溶劑中,像甲苯,二甲苯或三 甲苯中,溫度為迴流溫度,且同時蒸餾出反應時所生成的 醇的情況下處理合適的4 一羥基派啶衍生物製備而得。4 一羥基咪啶衍生物的製備可Μ類似描逑於Ε Ρ — Α — 3 0 9,4 0 2 (特別是實例1 2 )的方法反應製備而得 0 使用G P C (凝膠滲透色譜)當作分離不同尺寸分子 及獲得平均分子量(M w,Μ η )及聚合物莫耳分子量分 佈的分析步驟。 經漪部中央標率局貝工消費合作社印繁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此技藝是習知的,旦描述於例如〃 Modern Size-Exclusion Liquid Chromatography’,,由 W.W. Yan e t a 1 ·等人編著,J · W i 1 e y & S ο n s,N · Y · U S A,1 9 7 9 出版 ,pages 4 - 8 , 249-283和 315-340 〇 愈窄分子量分佈的特徵為聚分散度(M w / Μ n )值 愈接近1 。 \ 下逑實例中所不的G P C分析是以g P C色譜儀® Perkin- Elmer LC 250操作,其裝置有⑬ perkin-Eliner RI 偵測器 L C 3 0 和® P e r k i η - E 1 in e r 〇 v e η L C 1 0 1。 -73 - 系紙張尺度適用中國國家標率(CNS)A4規格(210X297公釐) ' ^72 A7 B7 五、 發明説明(f 所有的分析是在4 5 °C下(使用三個管柱PLGEL· 3以m Mixed E 長 300mm,內徑 7 · 5mm,由 Polymer Laboratories Ltd. Shropshire,U.K.提供)進行。 使用四氫呋喃當作洗提劑(流速〇 ♦ 4 0 m 1 /分鐘 ),樣品溶於四氫呋喃中(2 % ) ( % w / v )。 在下逑實例的结構式中* η '代表在分子中具有重覆 單元,且所得產物不是均勻的。這些產锪的特黴是由數量 平均分子量Μ η及聚分散度M w / Μ η來表示。 實例V — 1 : 下式化合物的製備: cn (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ◦η pu- l^c 入 N 八CH3 八 N CH3
經濟部中央標率局員工消費合作社印製
叫火上% H3C 1 I CH3 N CH^ OCH3 OCH3
N〜N
n,NVN
HA
N 一溶液,包括2 4 · 4克(5 3毫禽耳)的N,N / 一雙(1 一甲氧基一 2 ,2 ,6 ,6 —四甲基一 4 一哌啶 基)一 1 ,6 —己烷二胺溶於3 0毫升的二甲苯中,將其 慢慢的加入至一含41 · 3克(106毫莫耳)的2,4 -74 本紙張尺度適/fl中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 491872 A7 _____B7 五、發明説明(。〇) 一 一氯一 6 - 〔N— (1-甲氧基一 2,2,6,6 — 四 甲基| - 4 一哌啶基)丁基胺基〕一 1 , 3,5 —三嗪溶於 1 00毫升二甲苯的溶液中,在35 - 40 °C下攪拌,然 後加熱混合物至6 0 °C,慢慢加入一含4 ♦ 6克(1 1 5 毫莫耳)的氫氧化鈉溶於1 5毫升的水中之溶液。 接著’加熱混合物至8 0 °C,及維持在8 ο υ及攪拌 下4小時。 分離出水溶液,加入4 8 ♦ 7克(1 0 6毫莫耳)的 Ν,Ν’ 一雙(1 一甲氧基一 2,2,6,6 —四甲基一 4 一顿啶基)~ 1 ,6 -己烷二胺和8 · 5克(2 1 2毫 莫耳)的氫氧化納粉末體。然後,加熱混合物至迴流溫度 2 0小時’蒸餾出反應水和共沸蒸餾出可能產生的殘留物 。接著’冷却反應混合物至9 0 °C,一起加入3 0毫升的 水和1 0 0毫升的二甲苯。 然後在攪拌1小時下加熱混合物至1 〇 〇 ,冷却至 8 0 °C,及分離出水溶液相。 有機相K 4 0毫升的1 N H C 1及5 0毫升的水之 水溶液洗灌,接著Μ 2克(5 0毫莫耳)氫氧化納溶於 4 0毫升水中之溶液洗濯。 然後,加入1 6 ♦ 8克(4 5毫莫ή )的2 —氯一 4 ,6—雙(二丁基胺基)一1,3,5—三嗪及9·4鬼 (2 3 5毫莫耳)氫氧化鈉粉末體,及在迴流下加熱混# 物2 4小時,分離出反應水及共沸蒸餾出可能產生的水° -75 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 491872 A7 B7 五、發明説明("1 () - 冷却混合物至6 0 °C,加入5 0毫升的水。 ;在6 0 °C下攪拌1小時後,分離出水溶液相,有機相 以、5 0毫升的水洗灌一次,及K無水硫酸鈉乾燥。 在真空下過濾和蒸發後(7 0 °C / 1 m b a I、),可 得一淡黃色固體產物,熔點為1 3 0 - 1 3 7 °C。 Μ η (由 GPC) = 2501 克 / 莫耳 M w / Μ η = 1 * 5 3 G P C分析的色譜見於圖1 。 實例V - 2 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製
此化合物可Μ類似實例V - 1的方法,由反應適當的 -76- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 491872 A7 B7 五、發明説明 莫耳量的合適反應劑製備而得。 Γ所得產物具有熔點1 1 8 — 1 3 ο υ。 Μ n ( G P C ) = 2 1 Ο Ο 克 / 莫耳
Mw/Mn=l * 35 G P C分析見於圖2的光譜圖。 其它可Μ上述方法製備而得式(I )化合物之特殊例 子為: (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
NVN -(〇^)6 κρ
N I 〇CaH17
HgC;
CH3 H3C I I CH3 CH3 叫、八CH3 oc8h17 H3C N CH3 oc8h17 經滴部中央標隼局員工消費合作社印製 實例A : 染色的熱塑性烯烴(T P 0 )顆粒由混合聚烯烴混合 物(含乙烯一丙烯共聚物之聚丙烯;®Poly trope - 77- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210Χ 297公釐)
TPP 491872 經濟部中央標準局貝工消費合作社印紫 ΑΊ B7 五、發明説明(Π V) 518-01,由⑱ A. Schulmaii,Inc·; Akron,Ohio,USA生產 )和卜下表所列的添加劑在裝置有全一目的輥的⑫
Super ior/MPM 1 〃單輥擠出器(2 4 : 1 L / D )中’以 溫度2 0 0 °C混合,然後在水浴中冷却。在擠出和成型前 ,添加劑是在一滾動乾燥器中乾燥混合。 添加劑: 〇 · 2 5 % * )的⑫R e d 3 B (紅色色素1 7 7,色澤指數6 5 3 0 (Π ’ 0.05 % *)的季戊四醇四[3-(3,5-二-叔-丁基-4_羥基笨基) 丙酸酯] 〇·〇5 % *)的三[2,4-二-叔-丁基苯基]亞磷酸爵旨, 〇·2% *)的2-(2’-羥基- 3,,5,-二-叔-戊基苯基)笨並三唑 0.2¾ *)的雙(卜辛氧基_2,2,6,6-四甲基-4-顿啶基)癸二酸 酯 〇 · 1 % * )的硬脂酸鈣, 約1 〇 % * )的滑石,及 〇 · U * )的實例V - 1或V - 2化合物 *)依據聚烯烴混合物的重量百分比 結果粒狀物在約1 9 0 °C下於® Β0Ϋ 30 Μ射出成型機中 模製成1 ♦ 5 2 4 m m厚,2 〃 X 2 〃的測試板。 測試板固定在一金屬框上且在一㊣Atlas Ci65 Xenon Arc Weather- 0- meter中 Μ 黑板溫度 70¾,0 ♦ 55 瓦/ -78- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(21 OX 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T MW. 經滴部中央標準局員工消費合作社印掣 491872 A7 B7 五、發明説明qp 公尺2 ,3 4 0 n rn ’ 5 0 %相對淫度’間歇性的Μ光亮 /黑Γ暗週期及灑水曝曬(® society of Automotive Engineers -S AE J 1 9 6 0 Test Procedure-Exterior Automotive conditions)。 測試板在大約6 2 5仟耳間隔’在A p p 1 i e d Color
Systems光譜計上依據A S T M D 2 2 4 4 — 7 9反射模 式測量色澤變化。光澤度是依據A S T M D 5 2 3在 ® BYK-GARDNER Haze/Gloss Met, er計中 M6 0° 測量。 經穩定的樣品在U V光曝曬下顯示良好的光澤持久性 ,及良好的色澤變化阻抗性° 實例B :溫室應用一低密度聚乙烯(L D P E )的光穩定 性質-戶外曝曬。 式V — 1化合物在一慢速混合器中經由母體混合物 和 L D P E 顆粒混合(Riblene ⑮ EF 21〇〇^,由 ® ENICHEM, Milano, 11 a 1 y供應),其特徵為密度〇 · 9 2 1克/公 分3 ,熔融指數(190 °C / 2· 16公斤)為0.25 〇 此母體混合物是先由擠出粉末狀L D P E及1 0 %重 量百分比的實例V — 1化合物製備而得& 混合物在2 0 0 °C下擠出吹製,製得一厚1 5 0微米 的薄膜,其中含有0 · 4 %的實例V — 1化合物。 薄膜在 Ρ ο n t. e c c h i ο M a r c ο n i ( Β ο 1 〇 g n a,11 a 1 y )溫室的 -79- ^紙張尺度適用中國國家標率(C:NS ) Λ4規格(210X297公釐) '一-" ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 491872 A7 B7 五、發明説明 南向屋頂上曝躧,曝曬方式沒有背後支撐,通電鐵板支撐 及松「木支撐。 施用Μ下的殺蟲劑於此溫室上。 VAPAM® (BASLINI SpA,Treviglio/BG,Italy),每升具有 3 8 2克的威百歒(met, am) —納水溶液,分子式為C Η 3 一 NH-CS - SNa ; SESMETRIN® (BIMEX SpA, Is ο 1 a /V I , 11 a 1y) ,2 3,7 5 % ( % w / w )的下式p e r in e t h r i n的水溶液,
Cl HX CH.\/ C 〇/\ II ,C=CH——CH —CH——C—〇—〇H? (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Cl
經濟部中央標準局員Η消費告作社印製 此溫室K 4升㊣VAP AM溶於1 0升水中之溶液,每6個 月處理一次,及M ® S E S Μ E T R I N ( 5克溶於5升水中)每個 月處理。 曝曬期間,薄膜的效能,以定速動能機(d y n a m 〇 m e t e r )定期測量殘存延展性評估(新L D P έ薄膜的起始延展 性的% 。 結果顯示實例V — 1化合物優良的穩定L D Ρ Ε薄膜 -80 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨0 X 297公釐) 丄δ/2 經濟、部中央標準局員工消費合作社印f Α7 Β7 i、發明説明(#) 實例;C :低密度聚乙烯的穩定(L D P E )薄膜,戶外曝 _。實例V — 1化合物在一慢速混合器中經由一母體批次 混合方式和L D P E顆粒(R i b 1 e n e㊣ E F 2 1 Ο Ο V,由⑬ ENICHEM,Mi lano,Italy 供應)混合,此 L D Ρ Ε 顆粒的 特徵為密度Ο ♦ 9 2 1克/ c m 3 ,熔融流動指數(1 9 0 °C / 2,1 6 公斤)為 0 · 2 5。 此母體批次混合物是先由擠出粉碎L D Ρ E及1 0 % 重量百分比的實例V - 1化合物製備而得。 此混合物在2 0 0 °C擠出吹製成一厚1 5 0微米的薄 膜,其中含有〇,3 %或0 · 4 %的實例V — 1化合物。 此薄膜在 Pont, ecchio Marconi 中曝曬(約 1 1 0 KLys/ 年),曝曬方式為沒有支撐,在通電鐵板上,及在松木支 撐上。曝曬時沒有殺蟲劑存在。薄膜是Μ 4 5 °南向固定 Ο 曝曬期間,薄膜的效能,Μ定速動能機(dynamometer )定期測量殘存延展性評估(新L D Ρ E薄膜的起始延展 性的% )。 結果顯示實例V — 1化合物優良的穩定L D Ρ E。 \ 實例D : 含有0 ♦ 0 5 %重量百分比硬脂酸鈣和0 ♦ 0 5 %重 量百分比二(氫化妥爾油)羥基胺的纖維級聚丙烯當作基 -81- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 491872 A7 B7 一_ —— _ _ 五、發明説明(Μ) 礎穩定,和表1中所示的穩定劑乾式混合’然後在2 3 4 °C下熔融化合成粒狀。然後使用⑫H i 11 s實驗室等级纖維擠 出器在2 4 6 °C或2 7 4 °C紡絲此充份粒化配方的樹脂為 纖維。此4 1丹的纖維束Μ 1 : 3 ♦ 2的拉伸比例拉伸, 得到6 1 5 / 4 1丹尼爾數的纖維。 由此穩定化的聚丙烯在一 ® L a w s ο η - H e hi p h i 11 Analysis K n i 11 e r 上編織〃襪子(S o c k s) 〃 ,然後在 ®
Atlas 1811〇11-乂1^-¥6811:110卜〇«1616]^上使用3义£1885 Interior Automotive條件 89 °Cb p t,0 · 55kW/ c m 2 ,3 4 0 n m,沒有噴水循環曝_。在此測試中的 失敗Μ鈍玻璃棒〃刮〃所織成的襪子觀察其物理性質而定 。發生劇裂破壞所需的時間愈長,代表穩定劑愈有效果。 結果列於表1 。 表 1 : 穩定劑 劇裂破壞 劇裂破壞 在2 4 6 °C纺絲 在2 7 4 °C纺絲 經濟部中央標準局貝工消費告作社印掣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 沒有 192小時 96小時 〇 ,2 5 %重量百 6 0 0小時 6 0 0小時 分比的實例V — 1 化合物 - 82- 本紙張尺度適用+國國家標蟑(fcNS ) Λ4規格(210X297公釐) 一 491872 A7 B7 五、發明説明) 0 2 5 %重量百 6 0 0小時 4 0 8小時 分比的實例V — 2 化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局負Η消費合作社印聚 -8 3 - 本紙張尺度適用中國國家標璋(CNS ) A4規格(210X297公釐) 491872 修正:91·2· -8 α 本子月* 補充 補充說明 圖1係爲實例V-1產物的GPC分析圖譜 圖2係爲實例V_2產物的GPC分析圖譜
Claims (1)
- 491872 ABCD ,Έ- 9利範圍 補充 本年片 種式(I )化合锪 Nlf:丫" A :Ν Ν-Rv \/ /(\ A So η 其中η是一從2至14的數; 反愿基R i互不相_的分別為C i 一 C i 2烷基或C s -C 3環烷基; 反應基R2互不梠關的分別為C2 — Ci 2烷撐, 反應基A互不相闞的分別為一 N(R4) ( R 5 ),或一 式(I I )的群基:R4和Rs (相同的或不同的)Ci一CiS烷基; X 是 > N — R έ ; (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491872 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 是〇1 一 Ci 8烷基或一下式(IV)的群基,反應基R互不相鼷的具有如R s之定義者;及 反應基B和B来互不相關的具有如A定義之一者; 但其限制為在各個式(I )重覆單元中,每一儷反應基B ,R,R i和R 2具有招同或不同的定義。 2 +如Φ請專利範圔第1項之式(I )化合物,其中 聚分散度M w / Μ η是1 ,及η是2 >· 3 ^ 4,5 3 6, 9,10,’ 11,12,13 或 14。 3 +如串請專利範圍第1項之式(I )化合物,其中 R是一式 (IV) 的群基ϋ 4 *如串請專利範1第1項之式(I )化合锪,其中 Ri是Ci 一 Cs烷基或環己基。 5 *茆Φ請專利範圍第i項之式(I )化合物,其中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)491872 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 η是2至6的數。 6 *如串請專利範圍第1項之式(1)化合物,其中 + η是一淀2至6的數; Rz 是:。艺 —Cs 焼樓 ; A是一 N ( R 4 ) ( R 5 ) ,或一式 (II) 的群基; R 4和R s (其是相同或不同的)為c i 一 C 8烷基,或 X S > N Re ; R 6 C i — C 4 综基;及 反應基B和B来互不相闥的具有如A中之定義者。 7 *如串請專利範圍第1項之式(I )化合锪,其中 B来不同於B,且每一個反應基B,R,R ί和R 2在各 個式(I )重覆單元中的定義是栢同的。 8 + —種用於穩定較低碳數聚烯烴抵抗因光、熱或氧 化導致降解的混合物,混合锪包括三個如串請專利範圍 第1項之式(I )化合窃,分別是式(I a )的的單分散 體化合锪,式(I b )的單分散體化合锪及式(I c )的 覃分散體化合德,這些化合物的不同只在於重覆單元的不 同,且該混合物的聚分散度(Ρ ο 1 y d i s p e r s i t y) M w / 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)491872 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 491872 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 反應基A,B,B米,R,R ί和R 2是如申請專利範園 第1項中所定義者,且式(I a )對(I b )對(I c ) 化合物的莫耳比Μ為2 : 1 ♦ 6 : 1至2 : 0 ♦ 5 : 0 + 0 5 ° 9,一種製傷如申請專利範圍第8項之用於穩定較低 碳數聚烯混合物的方法,包括: 1 ) Κ化學計量比例反應一式(A )化合物和一式(Β ) 化合物 c 丨~~01 ㈧ ΝγΝ Β Η——Ν I R M製得一式 (c 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁)(Β) R •NJ- μ化合物; 491872 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍2 )以莫耳比例1 : 2至1 : 3,反應一式(C )化合鶴 和一式(3 )化合物,K獲得一含有至少三種不同式(D )化合物的單分散·,其中η是2,4和6 ; (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491872 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍(請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 獲得如Φ請專利範園第8項之混合锪;反懕基A,B, B来,R,R 1及R 2是如申請專利範圍第1項中所定義 者,且反應1 )至3 )是在有機溶劑中及在無機鹼的存在 下進行。 1 0 *如申請專利範圍第9項之方法,其中式(C ) 化合物對式(B )化合物的莫耳比例是1 : 2,及η是2 ,4 和 6。 1 1 + —種经穩定抵抗因光、熱或氧化導致降解的組 % 或锪,含有一較低碳數聚豨烴和0 * 0 1至5 % (相對於 較低碳數聚烯烴的重量)之如串請專利範圍第1項之式( I )化合U ° 12 *如Φ請專利範圍第1 1項之組成物,其中式( I )化合薇存在於組成®中的總共聚分散度Μ νν / Μ η為 1 至 1 * 7 0 1 3 *茹串請專利範圔第1 1項之組成物,其中該較 -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491872 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 低碳數聚烯烴是聚乙烯或聚丙烯。 1 4 * 一種穩定較偎碳數聚烯烴抵抗因光、熱或氧化 導致降解的方法,包括在該較泜碳數聚烯烴申加入 0 * 0 1至5 % (相對於較低碳數聚烯烴的重量)之如Φ 請專.利範圍第1項之式(I )化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent | ||
MK4A | Expiration of patent term of an invention patent |