TW486426B - Biaxially oriented laminated polyester film - Google Patents

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486426 A7 _____ Β7__ 五、發明說明（1 ) 、技術領^ 本發明係有關雙軸定向層合聚酯薄膜。尤其詳細而言 係指有關於薄膜之捲取性、處理性優越，且高密度磁氣記 錄媒體，尤其用作數位記錄型磁氣記錄媒體之基質薄膜時 ，賦與優越的電磁轉換特性之層合雙軸定向聚酯薄膜。 習知技術 聚對苯二甲酸乙二酯薄膜所代表的雙軸定向聚酯薄膜 ，係因其優越的物性、化學特性之故，在較廣的用途上尤 其係被使用作磁氣記錄媒體之基質薄膜。 近年，於磁氣記錄媒體，隨著高密度化、高容量化之 進展，基質薄膜之表面平滑性、及厚度之薄膜化乃被要求 著。尤其，最近於具有與蒸鍍型磁帶匹敵的性能之重層金 屬方式之磁氣經予開發，對基質薄膜之表面平滑化的要求 係更進一步提高著。 然而，爲維持優越的電磁轉換特性，若使薄膜表面平 滑化時，則薄膜之滑溜性或排氣性變差，捲成捲筒狀的情 形，會有皺紋發生，變成容易形成鼓脹，欲予良好的捲取 則變成非常困難。又，於薄膜加工步驟若滑溜性亦惡劣時 ，則與接觸的金屬輥輪間之摩擦增加，薄膜內發生皺紋， 變成未能妥善塗布磁性層，又未能妥善掛上壓延機。 通常，在聚酯薄膜之滑溜性改良方面，採用（i )原 料聚合物中在其製造過程使利用觸媒殘渣之不活性粒子祈 出的方法，或（ϋ )利用添加不活性粒子之方法等，於薄 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · I I I I I I I 訂· I I I I I I ! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - 4 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制拆 486426 A7 ____B7___ 五、發明說明（2 ) 膜表面賦與微細凹凸的方法。薄膜中之此等粒子，其大小 愈大，且又其含有量愈多時’滑溜性之改良愈大則爲一般 的。 另一方面，如前述般，由電磁轉換特性提高之點在基 質薄膜之表面乃被要求需儘可能的平滑。基質薄膜之表面 若較粗時，則加工至磁氣記錄媒體之情形，該薄膜之表面 突起亦於磁性層塗布後在磁性層面突起，使電磁轉換特性 惡化。此情形，基質薄膜中的粒子之大小愈大時，又其含 有量愈多時，則薄膜表面愈粗，電磁轉換特性惡化。 至於使此滑溜性之改良及電磁轉換特性之提高的相反 特性同時成立之手段，藉由作成由表面粗糙度不同的二層 而成的層合薄膜，塗布磁性層之層的表面係作成平滑狀且 改善電磁轉換特性，反對層之表面係使呈粗面化並提高滑 溜性之手段則廣爲人所公知的。 然而採用上述的雙軸定向層合聚酯薄膜，使塗布磁性 層之面之反對面（以下稱作粗面）粗化的情形，該薄膜之 厚度亦較薄時，由於粗面側層所含有的潤滑劑之種類、粒 徑、量，會對塗布磁性層之面（平滑面）側之層影響，使 平滑面生成起伏等，生成使其平滑性惡化的問題。 尤其在最近的高密度磁氣記錄媒體係被要求磁性層之 再平滑化，藉由使用線厚較高的金屬壓延機，由粗面側層 中之潤滑劑引起的平滑面之突起對表面性之惡劣影響變大 〇 * 由粗面側層，爲可減少突出平滑面側層之突起，乃提 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I ^--------t--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) -5- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486426 A7 _ B7 五、發明說明（3 ) 出使含於粗面側層中的潤滑劑之粒徑減少的方法，或少許 含有粒徑較大者之方法。然而，在前者的情形，由於使形 成於粗面側層之表面上的突起之高度較低，故未能獲得足 夠的排氣性，又在後者之情形，該表面上所形成的突起頻 度較少，故薄膜未能獲得足夠的滑溜性。再者，已將薄膜 捲成捲筒狀時，前者之情形係發生縱皺紋，又後者之情形 則發生鼓脹，未能獲得足夠的製品良品率之問題會發生。 又另一方面，爲提高電磁轉換特性由磁性層面側之薄 膜表面之更平滑化之點，已提出有實質上不含潤滑劑之平 滑層，惟此情形膠帶加工時之平滑面側之運送性變成不良 ，在該步驟發生皺紋，有製品良品率大幅降低的新問題會 生成。 發明之揭示 本發明人，對應開發出可同時解決相關的問題之薄膜 ，經精心檢討的結果，以致完成本發明。 亦即，本發明之目的，係提供以薄膜爲雙軸定向層合 聚酯薄膜，以使含於粗面側及平滑面之潤滑劑的粒徑，添 加量爲特定値，且以粗面側及平滑面之表面粗糙度及薄膜 之摩擦係數設爲特定値的雙軸定向層合聚酯薄膜。 本發明之另外目的，係提供具有有用的，優越的電磁 轉換特性且作爲薄膜之捲取性、運送性亦優越的雙軸定向 層合聚酯薄膜作爲高密度磁氣記錄媒體之基底。 - 本發明之再一另外目的，爲提供以本發明之雙軸定向 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ί ^--------IT--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 486426 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4 ) 層合聚酯薄膜爲基質薄膜之磁氣記錄媒體。 本發明之再另外目的及優點係由以下的說明可顯而得 知。 若依本發明時，本發明之上述目的及優點，第一爲 (A ) ( 1 )以下述聚合比率含有至少下述三種不活性微 粒子： 平均粒徑爲0 · 3〜0 · 7/zm之範圍且粒徑分布之 相對標準偏差爲〇 · 5以下的第一不活性交聯高分子微粒 子0 · 001〜0 · 1重量％， 平均粒徑在0 · 2〜0 · 4//m之範圍且粒徑分布之 相對標準偏差爲〇 · 5以下的第二不活性交聯高分子微粒 子0 · 05〜0 · 4重量％及 平均粒徑在0 · 0 1〜0 · 3 // m之範圍第三不活性 微粒子0 · 1〜1 · 〇重量％，惟第二不活性交聯高分子 微粒子之平均粒徑爲較第一不活性交聯高分子微粒子之平 均粒徑小0 . 1〜0 · 4 // m且較第三不活性微粒子之平 均粒徑大0 · 1〜0 · 3 // m且上述三種不活性微粒子在 粒徑分布曲線上，顯示出於上述平均粒徑之範圍內各自存 在的可明顯區分之三種粒徑波峯，因此 (2 )表面粗糙度WRa在5〜2 0 nm之範圍且 表面粗糙度WR z在1 〇 〇〜3 0 0 nm之範圍內的聚酯 A層與

(B)由表面粗糙度WRa在2〜l〇nm之範圍且表面 粗糙度WR z在3 0〜1 5 0 nm之範圍內且上述聚酯A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486426 A7 _______________ B7 五、發明說明（5 ) .層之上經予積層的聚酯B層而成，因此 (C)於聚酯A層之露出面及聚酯b層之露出面間之靜摩 擦係數在0·5以下之雙軸定向層合聚酯薄膜而達成的。 又，本發明之上述目的及優點，第二係利用由本發明 之雙軸定向層合聚酯薄膜及其聚酯B層上經予層合的磁性 層而成的磁氣記錄媒體予以達成。 圖式之簡單說明 第1圖爲模式的表示己捲取薄膜成捲筒狀時之鼓脹的 發生狀況之說明圖。 第2圖爲求出薄膜縱皺紋之發生狀況及此比率之模式 的說明圖。 第3圖爲測定薄膜之切削性的裝置之模式的說明圖。 發明之最佳的實施態樣 於本發明，構成聚酯A層及聚酯B層之聚酯，係以芳 争 香族二羧酸爲主要的酸成分，以脂肪族二醇爲主要的二醇 成分之聚酯。此聚酯係實質上爲線狀的’因此薄膜形成性 ，尤指具有利用熔融成形之薄膜形成性。 至於芳香族二羧酸，可列舉出有：對苯二甲酸、2 ’ 6 —萘二羧酸、間苯二甲酸、二苯氧基乙烷二羧酸、二苯 基二羧酸、二苯基醚二羧酸、二苯基磺二竣酸、二苯基酮 二羧酸、蒽二羧酸。又至於脂肪族二醇，可舉出有：乙二 醇、三亞甲二醇、四亞甲二醇、五亞甲二醇、六亞甲二醇 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8- — II丨丨—丨丨^·丨—丨丨丨丨丨訂丨丨丨丨—丨丨-· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 486426 A7 B7__ 五、發明說明（6 ) .、十亞甲二醇類碳數2〜10之聚亞甲二醇或1 ，4 一環 己烷二甲醇類脂環族二醇。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於本發明，至於聚酯以對苯二甲酸伸烷酯或伸烷基-2，6 -萘酸酯爲主要的重複單位者爲宜，尤其以對苯二 甲酸乙二酯爲主要的重複單位之聚酯或伸乙基一 2 ，6- 萘二羧酸酯爲主要的重複單位之聚酯爲尤宜。 此等聚酯之中尤其以聚對苯二甲酸乙二酯、聚伸乙基 —2，6 -萘酸酯自不待言，例如全二羧酸成分之80莫 耳％爲對苯二甲酸或2，6 -萘二羧酸，全二醇成分之 8 0莫耳％以上爲乙二醇之共聚物較宜。此際全酸成分之 2 0莫耳％以下可爲對苯二甲酸或2，6 —萘二羧酸以外 的上述芳香族二羧酸，又例如可爲已二酸、癸二酸類脂肪 族二羧酸；環己烷一 1 ，4 —二羧酸類脂環族二羧酸。又 全二醇成分之2 0莫耳％以下爲乙二醇以外的上述二醇’ 再者例如氫醌、間苯二酚、2，2 —雙（4 一羥基苯基） 丙烷類芳香族二醇、1 ，4 一二羥基二甲基苯類具有芳香 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 環之脂肪族二醇；聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲二醇類 伸烷二醇（聚氧基伸院基二醇）亦可。其中以聚對苯二甲 酸乙二醇或聚伸乙基一 2，6 —萘酸酯爲尤宜。 又於本發明之聚酯，亦可包含有將例如源自羥基安息 香酸類芳香族氧酸，ω -羥基丙酸類脂肪族氧酸等氧基羧 酸之成分，對二殘酸成分及氧基羧酸成分之總量’以2 0 莫耳％以外共聚合或鍵結者。 ， 再者本發明之聚酯，係亦包含有實質上呈線狀的範圍 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486426 A7 -— _ B7 _ 五、發明說明（7 ) 、之量’例如對全酸成分以2莫耳％以下之量，共聚合三官 能基以上的聚羧酸或聚羥基化合物，例如偏苯三甲酸、季 戊四醇者。 上述聚酯係其本身公知的，且亦可以本身公知的方法 製造。至於上述聚酯，係以鄰氯酚中的溶液在3 5 °C測定 而求得的固有黏度在0 · 4〜0 · 9者爲宜，以0 · 5〜 〇 · 7者爲更宜，以0 · 55〜0 · 65爲尤宜。 於本發明之雙軸定向層合聚酯薄膜係由聚酯A層及聚 酯B層之二層所構成。構成二層之聚酯可爲相同者亦可爲 不同者，惟以相同者爲宜。 於本發明之薄膜，聚酯A層係含有三種之不活性微粒 子。此等的三種不活性微粒子係 ① 平均粒徑在0 · 3〜0 · 之範圍且粒徑分布 之相對標準偏差在0 · 5以下的第一不活性交聯高分子微 粒子（以下稱作潤滑劑I a ) ② 平均粒徑在0 · 2〜0 · 4vm之範圍且粒徑分子 之相對標準偏差在〇 · 5以下的第二不活性交聯高分子微 粒子（以下稱作潤滑劑Π a )及 ③ 平均粒徑在0 · 0 1〜0 · 3/zm之範圍之第三不 活性微粒子（以下稱作潤滑劑m a )。 又，潤滑劑π A之平均粒徑（D π A )係較潤滑劑I A 之平均粒徑（D I .〇小0 · 1〜0 · 4 // m ( D I A — D Π a = 0 · 1〜0 · 4 // m )又較潤滑劑瓜A之平均粒徑 (001八）亦大〇.1〜0.3//111(〇]1‘〜一0111八二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 486426 A7

• 〇·1 〜0.3//m)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（8 ) 再者，潤滑劑I a之含有量爲〇 · 〇 〇 1〜〇 ·；[重量 %，潤滑劑Π a之含有量爲0 · 0 5〜0 · 4重量％，因此 潤滑劑m a之含有量爲〇 · 1〜1 · 〇重量％。 上述三種之不活性微粒子係於粒徑分布曲線，於上述 平均粒徑之範圍內顯示出各自存在的可顯然區別的三種粒 徑波峯，可予明顯的區分。 再者，聚酯A層係表面粗糙度WR a在5〜2 0 nm ，WRZ有1〇〇〜300nm之必要。 在單成分之潤滑劑係，使用粒徑較大者之情形，由電 磁轉換特性之觀點，有減少添加量之必要，薄膜之摩擦係 數變高，在將薄膜捲成捲筒狀時發生鼓脹，未能妥善捲取 。又二成分之潤滑劑系係由單成分在良化方向，惟隨著薄 膜製膜速度之高速化，捲取性惡化，在二成分之潤滑系亦 未能採取粒徑及添加量之適合領域。 前述聚酯A層之潤滑劑系，係由已含有平均粒徑不同 的潤滑劑I a、潤滑劑π a、潤滑劑m a之三種以上的潤滑 劑系而成。因此，潤滑劑I A、潤滑劑Π A、潤滑劑瓜A係 交聯高分子微粒子、潤滑劑瓜A宜爲交聯高分子微粒子或不 活性無機微粒子。再者，潤滑劑Π A之平均粒徑（D Π A ) 有0 · 2yam以上0 · 以下之必要。宜爲〇 · 25 "m以上〇 · 3 5//m以下’尤宜爲〇 · 28〜0 · 32 m。此平均粒徑在未滿0 · 2 # m時，排氣性不足，發 生縱皺紋，未能妥善捲取。另一方面若超過〇 · 4 ^①時 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f 71 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I 486426 A7 B7 五、發明說明（9 ) ，由超高密度磁氣記錄媒體用之電磁轉換特性之觀點，添 加量未能增多、薄膜之摩擦係數變多，會發生鼓脹，未能 妥善捲取。又潤滑劑Π a之添加量有〇 · 〇 5〜0 . 4重量 %之必要。此量宜爲0·10〜0·35重量％，更宜爲 0 · 15〜0 · 30重量％。此量未滿〇 · 05重量％時 ，薄膜之摩擦係數高，已捲取成捲筒狀時，會發生鼓脹， 未能妥善捲取。另一方面，超過0·4重量％時，未能製 得令人滿意的電磁轉換特性。 再者又，潤滑劑I A之平均粒徑（D I A )係有較潤滑 劑π A之平均粒徑（D Π A )大〇 · 1〜〇 · 4 // m之必要 。宜爲0 · 15〜0 · 35//m，較宜爲大0 · 20〜 0 · 3 0 /i m。其差若未滿〇 · 1 # m時，排氣性較少改 良，未能製得令人滿意的捲取性。另一方面，若較〇 . 4 大時，突起變成過大，在平坦層面側之突起的突出， 又捲取磁帶時之轉印至磁性面側變大，磁性面粗糙，變成 未能製得令人滿意的電磁轉換特性。又潤滑劑I A之添加量 爲0 · 001〜0 · 1重量％。宜爲〇 · 005〜 〇·〇7重量％，尤宜爲〇 · 01〜0 · 05重量％。此 量未滿0 · 0 5重量％時，排氣性較少改良，未能製得令 人滿意的捲取性。另一方面若較〇 · 〇 1重量％多時，則 表面變粗，在平坦層面側之突起的突出，又捲取磁帶時之 轉印至磁性面側變大，磁性面粗糙，變成未能製得令人滿 意的電磁轉換特性。 知 再者又，潤滑劑瓜A之平均粒徑（D瓜A )係有較潤滑 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486426 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（10 ) 劑Π A之平均粒徑（D瓜A )小〇 · 1〜〇 . 3 # m之必要 。宜爲0 · 15〜0 · 25//m，尤宜爲小〇 · 18〜 〇 · 22/ζπί。其差若未滿〇 · 時，表面變粗’磁 性面變粗，未能製得令人滿意的電磁轉換特性。另一方面 此差若較0 · 3 // m大時，則排氣性較少改良，未能製得 令人滿意的捲取性。 又’潤滑劑瓜A之含有量爲0 · 1〜；[.〇重量％。此 量宜爲0 · 1〜0 · 5重量％，更宜爲0 · 1〜0 · 3重 量％。此量未滿0 · 1重量％時未能製得令人滿意的捲取 性。又若較0 · 1重量％多時，則變成未能製得令人滿意 的電磁轉換特性。 又，潤滑劑I A及Π A之粒徑分布的標準偏差在〇 · 5 以下。採用不活性交聯高分子粒子或二氧化矽粒子等單分 散於薄膜中的粒子作爲潤滑劑m a之情形，潤滑劑m a之粒 徑分布之標準偏差亦宜爲0 · 5以下。各潤滑劑係具有此 種標準偏差，此等潤滑劑係在粒徑分布曲線，可形成在各 自的平均粒徑之範圍內存在的三個粒徑波峯可予明顯的區 分。 至於潤滑劑I A及Π A之上述交聯高分子微粒子，例如 可舉出交聯苯乙烯樹脂粒子、交聯矽氧樹脂粒子、交聯丙 烯酸酯系樹脂粒子、交聯苯乙烯-丙烯酸酯系樹脂、交聯 聚酯樹脂、聚醯亞胺粒子、三聚氰胺樹脂粒子係較佳者。 此等可單獨使用或組合二種以上使用。其中若採用交聯聚 苯乙烯樹脂粒子、交聯矽氧樹脂粒子或交聯丙烯酸酯系樹 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ·裝--------訂---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -13- 486426 A7 B7 五、發明說明（11 ) 脂粒子時，則本發明之效果成爲更加顯著。 至於潤滑劑m a，以平均粒徑之相對標準偏差在〇 · 5 以下的交聯矽樹脂、交聯聚苯乙烯樹脂、交聯丙烯酸酯樹 脂、二氧化矽爲宜。又在薄膜中以凝集狀態存在的氧化鋁 粒子之情形，以二次粒徑之平均粒徑在〇 · 〇 1〜〇 . 3 // m之氧化鋁粒子爲宜。此等的潤滑劑m a亦可使用一種或 組合使用~~*種以上。 構成聚酯A層之潤滑劑I A及Π A之較佳的組合，此等 不論何者均爲交聯砂氧樹脂之組合，又該情形再以潤滑劑 瓜A爲氧化鋁粒子之組合爲更宜。 於本發明之聚酯A層之表面粗糙WR a需爲5〜2 0 nm。宜爲8〜1 5nm，尤宜爲1 〇〜1 5nm。又 WRz需爲1〇〇〜300nm。宜爲1〇〇〜250 nm，尤宜爲1 50〜250nm。此表面粗糙度WRa 若較2 0 n m大，或WR z較3 0 0 nm大時，則對平坦 層面側之突起的突出，又捲取磁帶時之磁性面側的轉印變 大，磁性面會粗糙，變成未能獲得可令人滿意的電磁轉換 特性。另一方面表面粗糙度WR a未滿5 nm，或WR z 未滿1 0 0 n m時，則薄膜之滑溜性會變惡劣，或排氣性 變成惡劣，薄膜細縫時，會發生鼓脹，或發生縱皺紋，未 能獲得令人滿意的捲取性。 於本發明之薄膜、聚酯B層係予層合至聚酯A層之上 ，WRa在2〜10nm之範圍且WRz在30〜150 n m之範圍內。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------^---------.» 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14- 486426 A7 —__B7_ 五、發明說明（12 ) WRa宜爲3〜8nm，尤宜爲5〜7nm。又 WRZ宜爲50〜150nm，尤宜爲80〜130nm 。此表面粗糖度WR a較1 0 nm大，或WR z較1 5 0 n m大時，磁性面之表面變粗，未能獲得令人滿意的電磁 轉換特性，另一方面表面粗糙度未滿2 nm、或WR z未 滿3 0 n m，則表面變成過於平坦，在通過輥輪或壓延機 之滑溜性變差，發生皺紋，未能妥善塗布磁性層，又未能 被妥善掛在壓延機上。 B層之上述値之WR a及WR z係藉由使下述組成之 徑粒子含於B層中可予達成。 ① 含有平均粒徑在0 · 05〜0 · 55//m’宜爲 〇.1〜0 · 5//m，更宜爲0 · 1〜0 · 3//m之範圍 且粒徑分布之相對標準偏差在〇 . 5以下之第四不活性微 粒子在0 · 01〜〇· 4重量％，宜爲0 · 2〜0 · 35 重量％、更宜爲0·05〜0·3重量％之範圍。 ② 含有平均粒徑在0 · 2〜0 · 55//m，宜爲 〇 · 2 〜0 · 4//m，更宜爲 0 · 25 〜0 · 3 5//m 之 範圍且粒徑分布之相對偏差在0 · 5以下之弟五不活性微 粒子在0 · 01〜0 · 2重量％，宜爲0 · 02〜 0 · 1 5重量％，更宜爲〇 · 05〜0 · 1 5重量％之範 圍及平均粒徑爲〇 · 01〜〇 · 3//m’宜爲0 · 05〜 〇 · 更宜爲0 · 10〜0 · 15//m之範圍的第 6不活性微粒子〇 · 〇 1〜1 · 0重量％ ’宜爲0 · 0 2 〜0 · 5重量％，更宜爲〇 · 〇5〜0 · 15重量％之範 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝---- 111111. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486426 A7 __ B7___ 五、發明說明（13 ) 圍。惟第5不活性交聯高分子微粒子之平均粒徑亦較第6 不活性微粒子之平均粒徑大0 · 1〜0 · 3 // m。 上述①之情形，至於第4不活性微粒子，可使用交聯 高分子微粒子或不活性無機微粒子。至於此等具體例，關 於聚酯A層可採用與前述者相同種類者。 不活性微粒之平均粒徑未滿0 · 0 5 # m，又添加量 未滿0 . 0 1重量％時8層之表面變成過於平坦，在通過 輥輪或壓延機的滑溜性變成惡劣，未能妥善塗布磁性層， 又會變成未能被妥善的掛在壓延機上。另一方面，平均粒 徑較0 · 5 5//m大，又添加量若較0 · 4重量％多時， 則磁性面之表面變粗，變成未能製得令人滿意的電磁轉換 特性。 又，上述②之情形，即使爲第5不活性微粒子之交聯 高分子微粒子之具體例，關於聚酯A層亦可使用與前述者 相同的種類者。第6不活性微粒子可爲交聯高分子微粒子 或不活性無機微粒子。至於此等具體例又關於聚酯A層亦 可採用與前述者相同的種類者。 至於第6不活性微粒子之較佳者，可舉出與第3不活 性微粒子之較佳者相同者。 本發明之雙軸定向層合聚酯薄膜係上述聚酯A層及B 層之間之靜摩係數需在0 · 5以下。宜爲0 · 4 5以下’ 更宜爲0·4以下。此靜摩擦係數若超過〇·5時’則在 將薄膜捲取成捲筒狀時，會發生鼓脹，未能妥善捲取。， 本發明之雙軸定向層合聚酯薄膜，宜爲全體之厚度在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-16- 486426 A7 B7 五、發明說明（14) 2〜l〇//m。較宜爲3〜7ΑΓΠ，更宜爲4〜6//m。 此厚度若超過1 0 // m時，則磁帶厚度變厚，例如放入放 苜機之磁帶長度變短，變成較難獲得足夠的磁氣記錄容量 。另一方面，未滿2 //m時’由於薄膜厚度較薄之故，製 成薄膜時容易發生薄膜裂斷，又薄膜之捲取性容易變成不 良，變成較難獲得良好的薄膜捲筒。又平滑層之厚度變薄 ，來自粗面側對平滑面之表面性的影響變大，亦變成較難 獲得令人滿意的平滑面之表面性。 又，聚酯A層之厚度在〇 · 1〜2 . 5//m之範圍， 因此聚酯B層之厚度在1 · 〇〜9 · 5//m之範圍爲宜。 再者，聚酯B層之厚度對聚酯A層之厚度之比爲1 : 1〜1 : 2 0之範圍爲宜。 本發明之雙軸定向層合聚酯薄膜，係單方向（例如縱 方向）之楊氏係數爲4，904MPa (50 0 kg/ m iri )以上，與此成正交的方向上（例如橫方向）之楊氏 係數在 3，923MPa (400kg/mm2)以上，因 此此等二方向之楊氏係數之和在9 ’ 8 0 7〜 19，61 4 M Pa (1，〇 00 〜2，〇〇〇kg/ m ιτί )之範圍者較宜提供。 於本發明之雙軸定向層合聚酯薄膜’係縱方向之楊氏 係數爲 5 ，884MPa (600kg/mm2)以上，更 宜爲 6 ，865MPa (70〇kg/mrri)以上，尤宜 爲 7 ，846MPa (80〇kg/mm2)以上，又橫方 向楊氏係數爲4 ，904MPa (500kg/mrri)以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裳--------訂----------\ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -17- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486426 A7 ___B7___ 五、發明說明（15 ) 上，尤宜爲 5，884MPa (600kg/mm2)以上 。又縱方向及橫方向之楊氏係數之和爲1 1 ，7 6 8〜 15，691MPa (1，200 〜1，600kg/ mm2)，尤宜爲 12，259〜14，711MPa( 1 ，2 5 0〜1 ，5 0 0 k g / m ηί )。又對供作線性方 式之磁帶的基質薄膜之情形，由降低薄膜縱方向之伸長率 的觀點，以縱方向之楊氏係數較橫方向之楊氏係數大爲宜 。此縱方向之楊氏係數若未滿5，884MPa (600 k g / m rri )時，則磁帶之縱方向強度變弱，若記錄•再 生時對縱方向施加強力時，則會容易裂斷。又橫方向之楊 氏係數未滿 3 ，923MPa (400kg/mm2)時， 則溫濕度變化時之磁帶寬度方向之尺度變化變大，會發生 由拉曳偏差引起的錯誤，變成較難可供試於可令人滿意的 高密度磁氣記錄媒體用，又，薄膜之縱方向及橫方向之楊 氏係數之和若未滿9 · 807MPa (1，00kg/ m rri )時，則磁帶之強度變弱，磁帶變成容易裂斷，又溫 濕度變化時之尺度變化變大，會發生由拉曳偏差引起的錯 誤，變成較難可供試於可令人滿意的高密度磁氣記錄媒體 用。另一方面，若超過19 ，614MPa (2，000 k g / m πί )時，則在薄膜製膜時，拉伸倍率變高，會經 常發生薄膜裂斷，製品良品率變成顯著惡劣。 於本發明之聚酯Α層及聚酯Β層係各自由聚對苯二甲 酸乙二酯或聚伸乙基- 2 ，6 -萘酸酯而成，以由聚伸乙 基- 2，6 -萘酸酯而成者爲尤宜。尤其對薄膜整體之厚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂--------- -18- 486426 A7 B7 五、發明說明（16) 度在6 // m以上的情形，雖由聚對苯二甲酸乙二酯而成亦 可，惟若成爲未滿6 /z m時，則以較可提高楊氏係數之聚 伸乙基一 2，6 —萘酸酯爲宜。 於本發明之雙軸定向層合聚酯薄膜係依向來即爲人所 知的或熟習該項技藝人士所累積經驗的方法爲準，可予製 造。例如首先製造未定向層合薄膜，其次使以雙軸定向該 薄膜可製得。此未定向層合薄膜，係可以向來即累積經驗 的層合薄膜之製造法可予製造。例如在聚酯之熔融狀態或 冷卻固化的狀態可採用層合聚酯A層及形成相對面之聚酯 B層的方法。再者更具體而言，例如可用共擠壓、擠壓層 合等的方法製造。經以上述方法層合的薄膜，再者以向來 即予累積經驗的雙軸定向薄膜之製造法爲準予以進行，可 作成雙軸定向薄膜，例如在熔點（T m : t )或（ Tm+70t)之溫度將聚酯熔融·共擠壓並層合而得未 拉伸薄膜，將該層合未拉伸薄膜於單軸方向上（縱方向或 橫方向）以（Tg — 10)〜（Tg + 70)°C之溫度（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 惟，T g :聚酯之玻璃轉移溫度）以2 · 5倍以上，宜爲 3倍以上的倍率拉伸，其次於上述拉伸方向及垂直方向上 於T g〜（T g + 7 0 ) °C之溫度以2 · 5倍以上，宜爲 3倍以上的倍率拉伸爲宜。再者視必要時在縱方向或橫方 向上再度拉伸亦可。如此全拉伸倍率，係以面積拉伸倍率 計宜爲9倍以上，更宜爲1 2〜3 5倍’尤宜爲1 5〜 3〇倍。再者又，雙軸定向薄膜’在（Tg + 70)〜、（ T g — 1 0 ) °C之溫度進行熱固定時’例如以在1 8 0〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -19- 486426

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ______B7 [ 五、發明説明（17) 2 5 0 °C下熱固定較宜。熱固定時間宜爲1〜6 0秒。 本發明之雙軸定向層合聚酯薄膜係具有優越的平滑性 、滑溜性、捲取性等，尤宜用作數位記錄型磁氣記錄媒體 之基質薄膜。 本發明之磁氣記錄媒體，係由本發明之上述雙軸定向 層合聚酯薄膜及其B層上經予層合的磁性層而成。 本發明之雙軸定向層合聚酯薄膜，係於聚酯B層之表 面上，藉由真空蒸鍍、濺鍍、離子鍍著等方法，形成以鐵 、鈷、鉻或此等爲主·成分之合金或氧化物而成的鐵磁性金 屬薄膜層，又於其表面上，因應目的、用途、必要時，依 序設置似鑽石碳（Diamond Like Carbon，DLC)等的保護 膜、含氟羧酸系潤滑層，再於聚酯A層側之表面上藉由設 置公知的背塗層，尤其在短波長領域之輸出、S / N、C / N等的電磁轉換特性方面優越，可製作漏失（dropout )、錯誤率較少的高密度記錄用蒸鍍型磁氣記錄媒體。 又，本發明之雙軸定向層合聚酯薄膜，係於聚酯B層 之表面上，使以鐵或鐵爲主成分之針狀微細磁性粉均勻的 分散於聚氯乙烯、氯乙烯、醋酸乙烯酯共聚物等的黏合劑 內，塗布至磁性層厚度成l//m以下，宜爲成爲〇 . 1〜 1 // m，尤其在短波長領域的輸出、s / N、C / N等的 電磁轉換’特性上優越，可製作漏失、錯誤率較少的高密度 記錄用金屬塗布型磁氣記錄媒體，又視必要時，將含有微 細的氧化鈦粒子等之非磁性層作爲含有該.金屬粉之磁性層 之底材層分散於與磁性層相同的有機黏合劑中，亦可塗敷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 ·—# -20- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486426 A7 ___B7____ 五、發明說明（18 ) 〇 上述，蒸鍍型電磁記錄媒體或金屬塗布型磁氣記錄媒 體，作爲8 mm錄影機、Hi8、/3 cam SP、 W - V H S、數位信號記錄用數位錄影機（D V C )、數 位冷 cam、 D2、 D3、 SX等錄影用途，或數據8 mm、DDSIV、DLT' S — DLT、LTO 等的數 據用途之磁帶媒體係極其有用的。 本發明之磁氣記錄體，係對記錄至磁性層之資訊以線 性方式進行者而言，以具有基質薄膜之雙軸定向層合聚酯 薄膜在長度方向之楊氏係數爲寬度方向之楊氏係數之 0 · 5〜4倍，宜爲0 · 7〜3倍，更宜爲0 · 9〜2倍 之値者爲佳，又資訊之記錄至磁性層係以螺旋方式進行者 ，基質薄膜之雙軸定向層合聚酯薄膜以具有寬度方向之楊 氏係數爲長度方向之楊氏係數之0 · 5〜4倍，宜爲 0 · 5〜3倍，更宜爲0 · 5〜2倍之値者較佳。 實施例 以下舉實施例再說明本發明。 且，於本發明之各種物性値及特性，係如下述般測定 者。惟並非受下述測定法所限定者。 (1 )粒子之平均粒徑 (1一1)薄膜中之粒子的平均粒徑 · 以電漿低溫灰化處理法（例如Y AM ΑΤΟ科學製造’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ~ ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

486426 A7 B7 五、發明說明（19 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) PR - 5 0 3型）去除薄膜表面層之聚酯，使粒子露出。 處理條件爲聚酯經予灰化，惟粒子則選擇不受損害的條件 。利用S E Μ (掃瞄型電子顯微鏡）以約1萬倍之倍率觀 察粒子，使粒子之顯像（可由粒子引起的光之濃淡）連接 至影像分析儀（例如Cambridge Instrument公司製造的 QTM900)，改變觀察位置求出至少5，000個粒 子之面積相當徑（D i )。由此結果作成粒子之粒徑分布 曲線，算出各波峯之個數比率（各波峯之領域係以分布曲 線之谷部爲境界予以決定）。其次，由各波峯之領域的粒 子之粒徑及個數之測定結果求出以下式表示的數量平均値 並以此作爲粒子之平均粒徑（D A )。於薄膜中以凝集狀 態存在的粒子（例如氧化鋁粒子）之情形，測定出在凝集 狀態之粒徑（二次粒徑）並求出平均粒徑（D A )。且， 粒子種之特定（示性）係使用S E Μ - X M A、 I C P進 行金屬元素之定量分析等並予進行。 r η λ DA = Σ Di / η

U=i J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1 - 2 )粒子之平均粒徑之相對標準偏差 由以上述（1 - 1 )測定的各波峯領域之各粒子的個 數（η)及面積圓相當徑（Di)，依下式求出相對標準 偏差。 且於本發明存在於薄膜中的粒子係粒徑分布呈尖銳;|犬 爲宜，不活性交聯高分子或二氧化矽等單分散在薄膜中的 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -22 486426 A7 _— ___Β7 ___五、發明說明（2〇 ) 粒子之粒度分布之相對標準偏差在ο . 5以下，惟宜爲 〇 · 4以下，尤宜爲0 . 3以下。 以凝集狀態存在的粒子之情形在二次粒徑之平均粒徑 在0 · 0 1〜0 · 3//m之範圍爲宜。 η 相對標準偏差= Σ (Di - DA)2 i=l_ η /da r 式內：D i :個個粒子之面積圓相當徑（// m) DA :面積圓相當徑之平均値 Λ η Σ Di i=l (Mm) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 :粒子個數 (2)粒子之含有量 (2 - 1 )各層中的粒子之總含有量 由層合聚酯薄膜各自約1 0 0 g切削聚酯A層、聚酯 B層並予採樣，選擇出聚酯係溶解而粒子未予溶解的溶劑 ，溶解試樣後，由聚酯離心分離出粒子，以粒子對試樣重 量之比率（重量％ )作爲各層中的粒子總含有量。 (2 — 2 )各層中的無機粒子之總含有量 層合聚酯薄膜之無機粒子存在的情形，各自切削聚酯 A層、聚酯B層，並採樣約1 0 0 g，以此在白金坩堝中 ，使在約1 0 0 0 °C之爐中燃燒3小時，其次混合坩渦中 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -23- 486426 A7 B7 五、發明說明（21) 的燃燒物及對苯二甲酸（粉體），並製作5 0 g之錠型板 。採用波長分散型螢光X射線，事先製作各元素之計數値 ，由每一元素之校正曲線換算，決定出各層中的無機粒子 之總含有量。測定螢光X射線之際之X射線管係宜爲C r 管，亦可以R h管測定。X射線輸出係設定成4 K W，分 光結晶則依每種測定元素予以變更。材質不同的無機粒子 若多數種存在時，由此測定決定出各材質之無機粒子之含 有量。 (2 - 3 )各層中的各種粒子之含有量（無機粒子不存在 的情形） 層中不存在無機粒子之情形，係算出由構成利用前述 (1 - 1 )求得的波峯之各粒子的個數比例及平均粒徑與 粒子之密度存在於各波峯領域之粒子的重量比率，由此重 量比率與前述（2 - 1 )求得的各層中之粒子之總含有量 ，求出存在於各波峯領域之粒子的含有量（重量％ )。 且，代表的微粒子之密度係如下所述般。 交聯矽氧樹脂之密度：1 . 3 5 g / c m 3 交聯聚苯乙烯樹脂之密度：1 · Ο 5 g / c m 3 交聯丙烯酸酯樹脂之密度：1 . 2 0 g / c m 3 且，樹脂之密度係再分離出以（2 — 1 )方法由聚酯 離心分離的粒子，例如可利用比重瓶依『微粒子手冊：朝 倉書店、1 9 9 1年版、1 5 0頁』記載的方法予以測定 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝--------訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24 - 486426 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（22) (2 - 4 )各層中的各種粒子之含有量（無機粒子存在的 情形） 無機粒子存在於層中的情形，係由前述（2 — 1 )求 出的各層中的粒子之總含有量及前述（2 - 2 )求得的各 層中之無機粒子之總含有量各自算出層中的有機粒子及無 機粒子之含有量，有機粒子之含有量係以上述（2 - 3 ) 之方法，無機粒子之含有量係以上述（2 — 2 )之方法， 求出各自的含有量（重量％)。 (3 )層厚度 採用二次離子質量分析裝置（SIMS)，由表層至 深度3 ，OOOnm爲止的範圍之薄膜中的粒子之內，更 以歸因於高濃度之粒子的元素及聚酯之碳元素之濃度比（ M—/C + )爲粒子濃度，由表面至深度3，OOOnm爲 止進行厚度方向之分析。在表層由於係所謂表面之界面， 粒子濃度係較低，隨著離開表面，粒子濃度亦變高。因此 ，一旦形成極大値之粒子濃度則又開始減少。以此濃度分 佈曲線爲準，求取表層粒子濃度成爲極大値之1 / 2的深 度（此深度係亦較成爲極大値之深度爲深），以此爲表層 厚度。 條件係如下所述。 ①測定裝置 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 25 486426 A7 ___ Β7_______ 五、發明說明（23 ) 二次離子質量分析裝置（s I MS ) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) ②測定條件 一次離子種··〇2 + 一次離子加速電壓：1 2 K V 一次離子電流：2 Ο Ο η A 光柵（raster )領域：閘3 Ο % 測定真空度：0 · 8 P a ( 6 · Ο X 1 〇 一 3 τ 0 r I·) E-GUN :〇·5Κν—3·〇Α 且，由表層至深度3，Ο 〇 〇 nm爲止的範圍內含有 更多的粒子爲有機高分子粒子之情形，係以s 1 M s較難 測定，故由表面蝕刻’同時以X P S ( X射線光電子分光 法）、I R (紅外線分光法）等測定上述同樣的深度輪廓 (depth profile )，求取表層厚度亦可。 (4 )楊氏係數 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將薄膜裁切成試料寬度1 〇mm，長度1 5 cm ’夾 頭間設爲1 0 〇mm，拉伸速度1 〇mm/m i η ’圖表 速度5 0 〇mm/m i η之條件下用Instron Type之萬能拉 伸試驗裝置拉伸。由所得的負載-伸長率曲線之突起部的 切線計算楊氏係數。 (5)表面粗縫度（WRa、WRz) ' 採用W Y K〇公司製造的非接觸式三次元粗糙度計（ -26- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486426 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（24) N T - 2 0 0 0 )，以測定倍率2 5倍、測定面積 2 4 6 · 6#mxl87 · 5ym(0 · 0462mm2) 之條件，用測定數（η ) 1 0以上進行測定’利用內附於 該粗糙度計內的表面解析軟體，求取中心面平均粗糙度（ WRa : nm)、及十點平均粗糙度（WRz : nm)。 (A) 中心面平均粗糙度（WRa ) WRa= Σ Σ lz Jk-Zj/ (m · η) k =- 1 J - 1 式內、7= Σ Σ Zjk/ (m· n)。 1 j = 1 z 爲將測定方向（2 4 6 · 6 μ m ) ’與此成垂直 的方向（1 87 · 5//m)各自m分割’ η分割時之各方 向的第j個，第k個位置之二次元粗糙度圖表上之高度。 (B) 10點平均粗糙度（WRz) 取由波峯（HP)之較高者5點及波峯（Hv)之較 低者5點，以其平均粗糙度爲W R ζ ° 一 （ΗΡ1 .ΗΡ2+Ηρ3+ΗΡ4+ΗΡΛ) 一 （HV:L+HV2+HV3+HV4 +HV5) WRz =---5 (6 )捲取性 測定出薄膜以1 ，0 〇 〇 n m寬度捲取6 ’ 0 0 0 m 捲筒狀時之2 mm 0以上大小的鼓脹之發生個數（爹閱第 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -27- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

486426 A7 B7 五、發明說明（25) 1圖）及縱向皺紋之發生狀況（參閱第2圖），以製品寬 度每1 m比例算出鼓脹之個數。且評估係求取捲取每1 〇 捲以上時之相當於一捲的平均値，依下述方式評估。 (A )鼓脹 ◎ : 0〜2個/ m 〇：3〜5個/ m △ : 6 〜10 個/m X: 11個/m以上 (B )縱向皺紋 ◎ : 0〜未滿1 0 % 〇：1 0〜未滿2 0 % △ : 20〜未滿30% X : 3 0 %以上 (7 )薄膜厚度 在不進入塵埃下重疊薄膜1 0片，用打點式電子測微 器測定厚度，計算相當於一片之薄膜厚度。 (8 )運送性 在將寬度1 ，0 0 0 n m之捲筒予以磁帶化時之磁性 層塗布步驟或壓延機步驟之薄膜平滑面及金屬捲筒之滑溜 性不良引起的工程皴紋之發生，係依下述般判定。 、 ◎:完全無皺紋之發生 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝--------訂---------： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 衣纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -28- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486426 A7 —____B7 _________ 五、發明說明（26 ) 〇：雖然少許發生皺紋，但工程上無問題 △:雖然發生皺紋，但在工程上有礙及使用 X :發生皺紋，但強烈有礙使用 (9 )電磁轉換特性 採用Media Logic公司製造的ML 4500B、 Q I C用系統予以測定。且評估係以實施例1之S / N爲 0 d B，以下述基準進行相對評估。

◎ : + 3 0 d B 以上 〇：+ldB以上未滿+3dB X :未滿+ 1 d B (10)薄膜之靜摩擦係數 將已固定於經疊合的二片薄膜之下側的玻璃板疊放， 用低速捲筒拉取已疊合的薄膜之下側（與玻璃板接近的薄 膜）之薄膜（約1 0 C m / m i η ) ’將檢測器固定於上 側的薄膜之一端（下側薄膜之拉取方向及相對端）上並偵 檢出薄膜/薄膜間之啓動時的抗拉強度。且此等所用的線 係使用重量1 k g、下側面積1 0 0 c m2者。 且靜摩擦係數（// s )係依下式求取° 啓動時之抗拉強度（k g) β s =-ΙίΤΤΐ (1 1 )切削性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · 29 - I-----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 486426 A7 ________________ B7 五、發明說明（27) 於圖3所示的裝置，採用美國GK I公司製造的工業 用刮鬍刀片試驗用刀片’以刀片刀尖以6度角度頂住薄膜 ，在下述行走條件’以附著於刀片刀尖的切削量評估切削 性。 行走條件： 速率：6 0 m /m i η，拉力：6 0 g，行走長度： 5 0 m 判定： ◎:刀片刀尖上附著的切削粉量未滿0 · 5mm 〇：刀片刀尖上附著的切削粉量在0·5mm以上〜 未滿1 · 0 m m x :刀片刀尖上附著的切削粉量在1 · Omm以上 且，此評估係在磁帶製造步驟，尤其在模頭塗布器的 切削發生可妥善對應著。 實施例1 將含有平均粒徑0 · 5 // m，相對標準偏差0 · 1 5 之交聯矽氧樹脂粒子〇 · 0 2重量％，平均粒徑〇 · 3 # m、相對標準偏差0 · 1 5之交聯矽氧樹脂粒子 0 · 2 0重量％及平均粒徑（二次粒徑）0 · 1 # m之氧 化鋁粒子0·6重量％之A層用聚對苯二甲酸乙二酯之粒 錠，與含有平均粒徑〇·3#m，相對標準偏差〇·15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -------訂-----I--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -30 - 486426 A7 _____B7___ 五、發明說明（28 ) 之交聯矽氧樹脂粒子0 · 06重量％ 層用聚對苯二甲 酸乙二酯之粒錠在1 7 0 °C乾燥3小時後，供給入二台之 擠壓機料斗內，在熔融溫度3 0 0°C熔融，採用多岐管型 共擠壓模頭使A層層合於B層之單側上，擠壓於表面加工 0 · 3 5程度，表面溫度2 5 t：之鑄模轉鼓（casting dncm )上，而得層合未拉伸薄膜。且層厚構成係如表2之 表面粗糙度般，用二台之擠壓機之吐出量進行調整。 將如此而得的未拉伸薄膜在7 5 °C預熱、再在低速、 高速之輥輪間由1 4mm上方用8 3 0°C之表面溫度之 1 R加熱器加熱拉伸2 · 2 5倍，急冷，接著供給至拉幅 機，在1 1 0 °C於橫方向拉伸3 . 6倍。再接著在1 1 0 °C預熱，於低速、高速的輥輪間於縱方向拉伸2 . 5倍， 再者供給至拉幅機，在2 1 0 °C進行熱固定1 〇秒鐘，而 得厚度6 · 0/zm之層合雙軸定薄膜。此薄膜之楊氏係數 在縱方向 7，846MPa (800kg/mm2)、橫方 向 4，707MPa (48〇kg/mm2)。 另一方面，將下示的組成物放入球磨機，1 6小時混 練、分散後、加入異氰酸酯化合物（Bayer公司製造的 Desmodure L ) 5重量分，高速剪斷分散1小時並製成磁性 塗料。 磁性塗料之組成 針狀F e粒子 1 0 0重量分 - 氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 15重量分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I裝--------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 31 - 486426 A7 五、發明說明（29 ) (積水化學公司製Esleck 7A ) 熱塑性聚胺酯樹脂 氧化鉻 碳黑 卵磷脂 脂肪酸酯 甲苯 甲乙酮 環已酮 5重量分 5重量分 5重量分 2重量分 1重量分 5 0重量分 5 0重量分 5〇重量分 經濟郭智慧財產局員工消費合作社印製 將此磁性塗料塗布於上述的層合雙軸定向薄膜之單面 (B層面）至塗布厚度成爲〇 · 5//m，其次在〇 . 25 tesla ( 2 ’ 5 0 0局斯）之直流磁場中進行定向處理，在 1 0 0 °C加熱乾燥後，進行超級壓延處理（線壓2 0 〇 匕忌/(：11?，溫度80 1)，並予捲取。在5 5 t：之烘箱 中，靜置此已捲取的捲筒3曰。 再者塗布下述組成之背塗層塗料於層合雙軸定向薄膜 之另一面上至使塗布厚度成1 //m，使乾燥，再者裁斷成 6. 35mm ( = 1/ 4英吋），而得磁帶。 背塗層塗料之組成： 碳黑 熱塑性聚胺酯樹脂 異氰酸酯化合物 1 0 0重量分 6 〇重量分 1 8重量分 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 32 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

486426 A7 B7 五、發明說明（3〇) .(日本聚胺酯工業公司製Collonate L ) 矽氧油 0 . 5重量分 甲乙酮 250重量分 甲苯 5 0重量分 所得的薄膜及磁帶之特性示於表2。由此表顯而可知 不論切削性、捲取性、運送性、電磁轉換特性均係良好的 〇 I施例2、比較例1〜5

除變更添加粒子成表1所述般外，餘與實施例1同法 而得層合雙軸定向薄膜。此等薄膜之楊氏係數爲縱方向 7，846MPa (800kg/mm2)，橫方向 4，707MPa (48〇kg/mm2)。於此薄膜之 B 層表面上與實施例1同法塗布磁性塗料，且於A層表面上 塗布背塗層塗料，使乾燥，再裁切成6 · 3 5 m m ( 1 / 4英吋），而得磁帶。 評估結果示於表2。由此表顯而可知，實施例2不論 在切削性、捲取性、運送性、電磁轉換特性均係良好，惟 比較例1〜5不論何者的特性係成爲惡劣的結果。 眚施例3 將含有平均粒徑〇 · 6 # m、相對標準偏差0 . 1 5 之交聯聚苯乙烯樹脂粒子0 · 0 8重量％、平均粒徑 -33- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486426 〇 A7 五、發明說明（31 ) ，Ο · 3 // m、相對標準偏差ο · 1 5之交聯矽氧樹脂粒子 〇 · 25重量％、及平均粒徑〇 · l//m、相對標準偏差 〇 · 1 5之交聯丙烯酸酯系樹脂粒子〇 · 3重量％之A層 用聚伸乙基一 2，6 -萘酸酯之粒徑，與平均粒徑 // m、相對標準偏差〇 · 1 〇之球狀二氧化矽 〇 · 25重量％的8層用聚伸乙基—2 ，6 —萘酸酯之粒 錠在1 8 0 °C乾燥5小時後，供給至二台之擠壓機料斗， 在熔融溫度3 0 0 °C熔融，採用多岐管型共擠壓模頭，使 A層層合於B層之單側上，擠壓於表面加工〇 · 3 S程度 、表面溫度6 0 °C之鑄模轉鼓上，而得層合未拉伸薄膜。 且層厚度構成係利用二台之擠壓機之吐出量調整至成表2 之表面粗糙度。 將如此而得的未拉伸薄膜在具有速度差之二個輥輪間 於1 2 0 °C之溫度拉伸5 . 5倍，再者利用拉幅機於橫方 向拉伸4 · 1倍，其後在2 1 0 °C進行熱處理1 0秒鐘。 此薄膜之楊氏係數係橫方向5，8 8 4 6 Μ P a ( 6 0 0 kg/mni)、縱方向 8 ，826MPa (900kg/ mm2)。 將磁性塗料於此層合雙軸定向薄膜之B層上，且於A 層表面側上將背塗層塗料與實施例1同法塗布，使乾燥， 再者裁切成6 · 3 5mm (=1/4英吋），而得磁帶。 評估結果示於表2。由此表可顯而得知，實施例3不 論在切削性、捲取性、運送性、電磁轉換特性均係良好的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) _ · 111111 —訂11111 — ΙΛ -34- 486426 A7 B7 五、發明說明（32) ;呈 齊 !才 £ 實施例3 PEN 交聯聚苯乙烯樹脂粒子 CD 〇 LO r—H 〇 00 ο ο ο 交聯砂氧樹脂粒子 00 〇 LO r—1 o LO CXI o 交聯丙烯酸酯樹脂粒子 τ—1 ο LO r-H ο CO ο 真球狀二氧化矽 LO rH 〇 ο r-H ο LO OO Ο 實施例2 PET 交聯矽氧樹脂粒子 LO 〇 LO r—1 ο CX1 ο ο 交聯矽氧樹脂粒子 00 〇 LO ^"1 o o (XI o 真球狀二氧化矽 LO τ—Η ο ο r-H ο (XI ο 交聯矽氧樹脂粒子 LO Ο LO r—Η ο r-H ο ο 氧化鋁 τ—1 ο I 〇 實施例1 PET 交聯矽氧樹脂粒子 LO 〇 LO i—Η ο CXI ο ο 交聯矽氧樹脂粒子 CO ο LO r-H o o (XI o 氧化鋁 r-H ο 1 CD Ο 交聯矽氧樹脂粒子 CO ο LO r-H ο CD Ο Ο 單位 ε 次 a ε w t % a 次 a w t % 潤滑劑種 平均粒徑 相對標準偏差 添加量 潤滑劑種 平均粒徑 相對標準偏差 添加量 潤滑劑種 平均粒徑 相對標準偏差 添加量 潤滑劑種 平均粒徑 相對標準偏差 添加量 潤滑劑種 平均粒徑 相對標準偏差 添加量 ... 1聚合物 A層潤滑劑I a Α層潤滑劑ΠA A層潤滑劑ma B層潤滑劑I Β層潤滑劑Π 潤滑劑 潤滑劑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝 .

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -35 486426 A7 B7 五、發明說明（33) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 LD 鎰 ΛΛ Η ω cu 祕屮 备© g gg LD 〇 LO rH 〇 LO r-H o o 1 1 1 1 祕 ι—Ι ο I 1 〇 芨5 舒Μ LO r-H o o r-H o r-H o o 寸 Η ω Ρη 1 1 1 1 « w CO Ο ο 1—1 ο Ο (XI ο 祕 r-H Ο 1 CO ο CO o o r-H o o r-H o CO 鎰 Η ω 〇Η N3屮 ㈣ 酸Sg 00 〇 LO r-H ο CO o o _ gg ㈣ LO Ο LO r-H Ο ο (XI ο 祕 1 1 Μ τ—Η ο 1 寸 ο 龄Μ LO o o rH o 00 o o 祕 t-H o 1 寸 Ο CX1 鎰 J-Λ Η ω Ρη 舒iS LO 〇 ο τ—Η ο CO o o Ilf Η- CO ο LO r-H 〇 ο (XI ο 祕 r-H Ο 1 CO ο 祕屮 _ S5 CO o LO r~l o CD 〇 o r-H Η ω CU LO 〇 LO τ-Η Ο (XI o o CO ο 〇 r-H o ο CO ο 祕 rH ο 1 CO ο 祕屮 SS β蕕 CO o LO r-H o CD 〇 〇 S s ε \ ^ ε ^»> a 齡 則 削 擊 擊 擊 賴 tlmil w ff Οητίΐ P 耕 ilmil W if \1ιττ11 W if \1πτΐ1 W if iM Ι_ S 驊 _ _ 剩 鹯 □ m ST liiujr cm 腾 ππ ^Γ- 8 ni"ujr • 3 niup on 8 ΕΰΓ i < < α < 臼 ►—Η Η g 匿 匿 £ s ETTp mu? Μ w < < < CQ PQ <Π 雲 ΕΰΡ m： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--------訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -36- 486426 五、發明說明（34) A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 LO 鎰 1 ο LO r-H o CXI LO LO o ◎ 〇 X X X 孽 鎰 ±Λ 1—Η r-H ο LO ι—\ 卜 o rH r-H τ—H 寸 o X X X ◎ 〇 CO 鎰 00 r-H Ο LO C0 r-H y—{ o o (XI o CO o 〇 X ◎ ◎ X (XI 鎰 ΛΛ CO rH ο 00 τ—Η 卜 o r-H r-H 卜 CO o X 〇 〇 ◎ 〇 Τ—Η 匡 ±Λ CO r-H ο 00 r-H 卜 O rH r-H 卜 CO o X 〇 〇 ◎ 〇 CO 孽 ㈣ U (XI τ—H ο LO (XI LO 〇 CD ① CO o ◎ 〇 ◎ 〇 ◎ CM 匡 ㈣ U CXI r-H ο 00 rH CO 〇 00 ① 00 o ◎ ◎ 〇 ◎ 〇 r-H 1¾ CO r—1 ο 00 r-H 卜 〇 r—l r-H 卜 CO o ◎ ◎ 〇 ◎ 〇 a c ε c s c： a c Oi Ν 03 Pi N 優 爾 < η^ιπ iH ΠτττΙΙ iH i： 鄹 1： 摄 _ fim < [1^ CQ 顏 r i丨丨丨_1Η IB 1 -- iMV ti (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37-

Claims (1)

1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 々、申請專利範圍 第89 1 1007 1號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國9 1年3月修正 1 · 一種雙軸定向層合聚酯薄膜，係 (A) (1)以下述聚合比率含有至少下述三種不活 性微粒子： 平均粒徑爲0 _ 3〜0 · 7/zm之範圍且粒徑分布之 相對標準偏差爲0 · 5以下的第一不活性交聯高分子微粒 子0.001〜0.1重量％， 平均粒徑在0 ·2〜0 · 4/zm之範圍且粒徑分布之 相對標準偏差在0 · 5以下的第二不活性交聯高分子微粒 子0.05〜0.4重量％及 平均粒徑在0 · 0 1〜0 · 3//m之範圍之第三不活 性微粒子0 · 1〜1 _ 0重量％，惟第二不活性交聯高分 子微粒子之平均粒徑爲較第一不活性交聯高分子微粒子之 平均粒徑小0 · 1〜0 · 4 /z m且較第二不活性微粒子之. 平均粒徑大0 · 1〜0 · 3 // m且上述三種不活性微粒子 在粒徑分布曲線上，顯示出於上述平均粒徑之範圍內各自 存在的可明顯區分之三種粒徑波峯，·且 . (2 )表面粗糙度WR a在5〜2 0 nm之範圍且表 面粗糙度WRz在1 0 0〜3 0 0 nm之範圍內的聚酯A 層與 · (B)由表面粗糙度WRa在2〜1Onm之範圍且 本^張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格7 210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 線— Λ A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 表面粗糙度WR z在3 0〜1 5 0 nm之範圍內且上述聚 酯A層之上經予積層的聚酯B層而成，且 (C )於聚酯A層之露出面及聚酯B層之露出面間之 靜摩擦係數在0 . 5以下。 2 ·如申請專利範圍第1項之雙軸定向層合聚酯薄膜 ，其中第一不活性交聯高分子微粒子係由交聯矽氧樹脂、 交聯聚苯乙烯樹脂及交聯丙烯酸酯系樹脂而成的群體選出 的至少一種樹脂而成。 3 ·如申請專利範圍第1項之雙軸定向層合聚酯薄膜 ，其中第二不活性交聯高分子微粒子係由交聯矽氧樹脂、 交聯聚苯乙烯樹脂及交聯丙烯酸酯系樹脂而成的群體選出 的至少一種樹脂而成。 4 ·如申請專利範圍第1項之雙軸定向層合聚酯薄膜 ，其中第三不活性微粒子作由平均粒徑之相對標準偏差在 0 · 5以下之交聯矽氧樹脂、交聯聚苯乙烯樹脂、交聯丙 烯酸酯系樹脂、二氧化矽及平均粒徑（二次粒徑）爲 0 · 0 1〜0 · 3 // m之氧化鋁而成的群體選出之至少一 種而成。 5 ·如申請專利範圍第1項之雙軸定向層合聚酯薄膜 ，其中第一不活性交聯高分子微粒及第二不活性交聯高分 子微粒子不論何者均爲交聯矽氧樹脂粒子。 6 ·如申請專利範圍第1項之雙軸定向層合聚酯薄膜 ，其中第一不活性交聯高分子微粒子及第二不洁性交聯高 分子微粒子不論何者均爲交聯矽氧樹脂粒子且第三不活性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂 -線丨· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 486426 A8 B8 C8 D8 _ 六、申請專利範圍 微粒子爲氧化鋁微粒子。 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 了 ·如申請專利範圍第1項之雙軸定向層合聚酯薄膜 ，其中聚酯B層在平均粒徑〇 · 〇5〜0 · 5 5//m之範 圍內且粒徑分布之相對標準偏差在0 · 5以下之第四不活 性微粒子含有0·〇1〜〇.4重量％之範圍者。 8 .如申請專利範圍第1項之雙軸定向層合聚酯薄膜 ，其中&酷B層係以下述重量比率含有下述一·種之不活性 微粒子：’ 含有平均粒子在〇 · 2〜0 · 5 5//m之範圍且粒徑 分布之相對標準偏差在Q · 5以下的弟五不活性交聯高分 子微粒子0·01〜〇.2重量％及平均粒徑在0·01 〜0 · 3 β m之範圍之第六不活性微粒子〇 · 〇 ]_〜 1 · 0重量％，惟第五不活性交聯高分子微粒子之平均粒 徑較第六不活性微粒子之平均粒徑亦大0 · 1〜〇 . 3 β m 〇 9 ·如申請專利範圍第8項之雙軸定向層合聚酯薄膜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ，其中第六不活性微粒子爲由平均粒徑之相對標準偏差在. 0 . 5以下之交聯矽氧樹脂、交聯聚苯乙烯樹脂、交聯丙 烯酸酯系樹脂、二氧化矽及平均粒徑（二次粒徑）在 0 · 01〜0 . 3 之氧化銘而成的群體選出的至少一 種而成。 1 0 ·如申請專利範圍第1項之雙軸定向層合聚酯薄 膜，其中單方向之楊氏係數爲4， 9〇4MPa (500 k g / m m2 )以上，與此垂直的方向之楊氏係數爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29<7公釐） 486426 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 923MPa (400kg/mm2 以上），因此此等 兩方向之楊氏係數之和爲9， 807〜19， 614 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) MPa (1， 0〇〇〜2，〇00kg/mm2)之範圍。 1 1 .如申請專利範圍第1項之雙軸定向層合聚酯薄 膜，其中聚酯A層之厚度在0 · 1〜2 . 5 //m之範圍且 聚酯B層之厚度在1 . 0〜9 · 5//m之範圍。 1 2 .如申請專利範圍第1 0項之雙軸定向層合聚酯 薄膜，其中聚酯B層之厚度對聚酯A層之厚度爲1:1〜 1 : 2 0之範圍。 1 3 .如申請專利範圍第1項之雙軸定向層合聚酯薄 膜，其中厚度在2〜1〇之範圍。 1 4 ·如申請專利範圍第1項之雙軸定向層合聚酯薄 膜，其中聚酯係以對苯二甲酸乙二酯爲主要的重複單位之 聚酯或伸乙基-2， 6-萘二羧酸酯爲主要的重複單位之 聚酯。 1 5 .如申請專利範圍第1項之雙軸定向層合聚酯薄 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 膜，其係用於由雙軸定向層合聚酯薄膜及其聚酯B層上經 予層合的磁性層而成之磁氣記錄媒體中。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項之雙軸定向層合聚酯 薄膜，其長度方向之楊氏係數爲寬度方向之楊氏係數之 〇· 5〜4倍，且記錄資訊至磁性層係以線性方式進行。 1 7 ·如申請專利範圍第1 5項之雙軸定向層合聚酯 薄膜，其寬度方向之楊氏係數爲長度方向之楊氏係數之 0 · 5〜4倍，且記錄資訊至磁性層係以螺旋方式進行。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 -