TW477808B - Replica molding - Google Patents

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TW477808B
TW477808B TW086113469A TW86113469A TW477808B TW 477808 B TW477808 B TW 477808B TW 086113469 A TW086113469 A TW 086113469A TW 86113469 A TW86113469 A TW 86113469A TW 477808 B TW477808 B TW 477808B
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Taiwan
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silicone rubber
resin
group
mold
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TW086113469A
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Yasuhiko Matsuoka
Tarou Kita
Hironao Fujiki
Takafumi Sakamoto
Shohei Nakamura
Original Assignee
Shonan Design Co Ltd
Shinetsu Chemical Co
Asahi Chemical Ind
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477808 A7 B7 五、發明説明(彳) 發明背景 發明領域 本發明關於一種模製複製品如汽車零件和家用電器之 方法。本發明亦關於一種模製此種複製品之裝置。 先前技藝 在一種發展汽車零件或家用電器之新模型的方法中, 必須產製某些數量之產物以供確定外觀,形狀和效能。就 此而論,在先前技藝中已發展不同的程序。尤其地,在此 技藝中廣泛地使用一種使用矽酮橡膠之模來產製精密零件 複製品的程序,已知爲真空澆鑄程序。在此程序中,作爲 總模型之模製物的圖型由合適的材料如木材,塑膠和金屬 藉人工模製或藉機械工具(其可以基於三維C A D資料而 控制)來製4備。近來已發展要依三維C A D資料輸入,藉 照射U V雷射光束至一光可熟化之樹脂之光成形系統以產 製總模型。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 通常,一複製品藉以下方式產製:浸埋所得之總模型 於一添加/熱可熟化液態矽酮橡膠組成物中,熟化此矽酮 橡膠組成物,除去總模型,澆鑄熱固性樹脂於經熟化矽酮 橡膠(其中總模型已除去)內之穴中加熱熱固性樹脂以熟 化。在此技藝中所需要的是在短時間內產製此種複製品。 已完成符合此種期望之企圖。例如,J P — A 1 1 4 7 1/1 9 9 1揭示一種藉下述方式產製一經模製 之零件的方法:將一 U V可熟化之液態樹脂(環氧或亞克 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210X297公釐) " -4 - 477808 A7 B7 五、發明説明(2 ) 力反應性樹脂)引入一由透明添加室溫可硫化(R T V ) 矽酮橡膠組成物所製之模中,且照射U V至此液態樹脂以 供熟化。然而,結合這些技藝遠不能滿足使用者對測試之 複製品在盡可能短時間內在模製形狀設計上的要求。 發明之槪要: 因此,本發明之一目的是要提供一種藉以下方式模製 複製品的方法:形成一總模型,以總模型爲基礎,形成矽 酮橡膠之母模,且澆鑄樹脂於模穴中以形成一複製品,此 方法被改良以致複製品可以經由一簡單的操作而簡單地產 製。 本發明另一目的是要提供一種經由簡單容易的操作以 模製一複製品的裝置。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 我們已,發現:當母模是由光可熟化之液態矽酮橡膠組 成物所形成且光可熟化之液態樹脂用來作爲欲塡充於模穴 中以產製複製品之液態樹脂時,相當令人意外地,塡充於 模穴中之光可熟化液態樹脂可以藉著自光可熟化液態矽酮 橡膠組成物之透明經熟化產物所形成之母模外部,實施光 照射而被光熟化。亦即,複製品可以經由簡單操作而簡易 地產製。 因此,在本發明之第一方面,提供一種模製複製品的 方法,其包括以下步驟: 自一光可熟化之液態矽酮橡膠組成物之透明經熟化產 物形成一母模,此母模具有一相當於欲複製之物件外廓的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -5- 477808 A7 B7 五、發明説明 穴 用一光可熟化之液態樹脂塡充此模穴,且 請 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 自母模外部照射光至光可熟化之液態樹脂上,藉此在 母模內將光可熟化之液態樹脂熟化以產生一複製品。 依本發明之第二方面,提供一種模製複製品之方法, 其包括以下步驟: (a )用光可熟化之液態矽酮橡膠組成物來塡充一具 有至少一光透射性側表面之容器,將一總模型沈入此液態 矽酮橡膠組成物中,且照射光至此液態矽酮橡膠組成物以 熟化此組成物以形成一透明矽酮橡膠零件,其具有總模型 埋於其間, (b )切割此矽酮橡膠零件成各部分且自此除去總模 型’當合上時各部分構成一矽酮橡膠母模,其具有相當於 總模型外廓,之穴, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (c )蓋上砍酮橡膠母模之各部分,用一光可熟化之 液態樹脂來塡充此穴且自母模外部照射光庄此光可熟化之 液態樹脂,藉此在母模內熟化此光可熟化之液態樹脂以產 製一複製品, (d )自矽酮橡膠母模中除去此複製品。 依本發明之第三方面,提供一種模製複製品之裝置, 其包括 一具有相當於欲複製之物件外廓的穴的母模,該母模 自一光可熟化之組成物的透明經熟化產物所形成, 一種以光可熟化液態樹脂來澆鑄或塡充模穴的機構, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公酱) -6- 477808 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 ) 及 一種自母模外部照射光至光可熟化之液態樹脂,藉此 熟化光可熟化之液態樹脂的機構。 總模型有利地藉以下方法產製:依與三維c A D技術 所設計之總模型的形狀及尺寸有關之C A D資料輸入,照 射光至一光可熟化液態樹脂橡膠組成物以藉此熟化樹脂組 成物之光學成形方法。 較佳實體之描述 依本發明之複製品的模製方法,一種具有相當於欲複 製之物件外廓的穴的母模是由一光可熟化液態矽酮橡膠組 成物之透明經熟化產物所形成,模穴而後用光可熟化液態 樹脂來塡充,而後,由母模外部照射光至光可熟化之液態 樹脂以藉此,在母模內熟化液態樹脂而產製一複製品。 爲要得到母模,首先產製一圖型或總模型。在先前技 藝之模製複製品方法中所用的任何一般技術是適用的。總 模型可以由木材,塑膠,金屬及其複合材料來製成。有用 的總模型配置技術包括木塊之彫刻及材料之藉機械工具之 機械加工。材料亦可以藉使用三維C A D資料之以電腦輔 助的製造來機械加工成所要的形狀。再者,總模型可以藉 機械加工塑膠材料或組合塑膠材料片而產製。 可選擇地,可以使用一光學成形系統來產製一總模型 ,其中與總模型之位置和形狀有關之資訊藉三維C A D系 統而取得,以此資訊爲基礎在相關於所設計之形狀的位置 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 鮮. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 477808 A7 B7 五、發明説明(5 ) 上選擇性地照射光至一光可熟化液態有機樹脂組成物以供 熟化此樹脂組成物而形成一種三維形狀。在本文中所用之 光學成形系統可以是商業上可得到者,例如*D_MEC Co.之 Solid Creation System,由 C-MET Co.之 SOUP,由 Nippon 3D System Κ·Κ·之 SLA 及由 Teijin Seiki Κ·Κ·之 S〇L· IF〇R Μ 〇藉光學成开多系統之總模型系統在製備戶斤需之時 間是短的情況中是最有利的。藉光學成形系統之總模型的 製備具有另外的優點,就是可以容易地製備一種總模型, 其被校正以供在隨後步驟中所發生之預期的尺寸改變。 據了解:在光學成形技術中所用之光可熟化之液態有 機樹脂組成物可以選自與以下所述之光可熟化之液態有機 樹脂組成物相同者。 由此製備之總模型浸埋在一光可熟化之3液態矽酮橡 膠組成物中t,此組成物塡充於一具有至少一光透射性側表 面的容器中。經由容器之光透射性側表面照射光至矽酮橡 膠組成物以熟化矽酮橡膠組成物成一透明矽酮橡膠零件, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中埋有總模型且其作爲母模。在矽酮橡膠零件已完全熟 化(.二級熟化)後,其被切成二部分,此二部分彼此分離 以使總模型由其中除去。在除去總模型後,一相當於總模 型外廓之穴遺留在每一矽酮橡膠部分中。當各部分合在一 起時,它們形成一矽酮橡膠母模,此母模定義一相當於總 模型外廓之穴。 而後,模部分合在一起以形成矽酮橡膠母模,且模穴 以光可熟化液態樹脂塡充。經由透明的矽酮橡膠母模照射 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -8 - 477808 A7 ___ B7 _ 五、發明説明(6 ) 光至液態樹脂以在母模內熟化液態樹脂。在此之後,經熟 化之樹脂或複製品由母模中取出。以此方式產製一複製品 〇 在此例子中,有利地是要提供一種供光可熟化液態樹 脂塡充於模穴中之機構與一種在減壓下供光可熟化液態樹 脂之老化及變形的機構,藉此得到一種不具有泡泡於其中 之複製品。 在本文中所用之 > 光〃 (light) —詞指明能熟化光可 熟化液態矽酮橡膠組成物及光可熟化液態樹脂的化學輻射 。、、光"(photo) —詞用法相同。雖然只要光具有輻射熟 化能力,波長是不苛定的,但典型使用具有2 0 0至 5 0 0 n m波長之紫外光,特別地具有3 0 0至4 0 0 n m波長之紫外光。能放射此種光之光源包括U V螢光燈 ,高壓汞蒸^汽燈,金屬鹵化物燈,及氙燈,雖然只要其可 放射出能熟化光可熟化液態矽酮橡膠組成物及光可熟化液 態樹脂之化學輻射,光源是不苛定的。因成本及操作之容 易性,U V螢光燈是有利的光源。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .依本發明,如上述由光可熟化之液態矽酮橡膠組成物 形成母模,此組成物與普通之加成熱可硫化或室溫可硫化 之矽酮橡膠組成物相比,在形成母模及因此之複製品所需 之時間上是有利的。 光可熟化液態矽酮橡膠組成物是一種會熟化成具有 2 0至6 0,更有利地3 0至5 0蕭氏A硬度之產物(亦 即母模)者。若有在蕭氏A中少於2 0之模硬度,則會形 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -9 - 477808 A7 B7 五、發明説明(7 ) 成不夠精密之複製品。若有在蕭氏A中大於6 0之模硬度 ,則難以除去複雜形狀之複製品,如具有仰拱尖細物者。 經熟化之模對化學輻射需是透射性的以致在模穴中之光可 熟化液態樹脂澆鑄物被化學輻射所熟化。經熟化之模有利 地應在例如1 0 m m模規(gage )下具有至少1 〇%T之 化學輻射透射比。若少於1 0 % Τ之透射比,不足夠的光 藉一具有數十毫米壁規之矽酮橡膠母模來透射入以致在模 穴中之光可熟化液態樹脂可能不充份地被熟化,限制了經 熟化產物自母模中的移出。 因此,矽酮橡膠組成物宜擇自光可熟化液態矽酮橡膠 組成物,其在曝光時可熟化成一具有2 0至6 0蕭氏Α硬 度及在1Omm壁規下至少10%T之入射化學輻射之透 射比的經熟化產物。較佳者是下述第一至第三光可熟化液 態矽酮橡膠4組成物。 第一光可熟化液態矽酮橡膠組成物 第一光可熟化液態矽酮橡膠組成物包括(i ) 1 〇 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 重量份有機聚矽氧烷及(ϋ ) 〇 · 〇 1至5重量份光起始 劑。有機聚矽氧烷(i )由(A )和(B )所組成: (A) 30至10 〇wt%以下平均組成式(1)之有機 聚矽氧烷:
RaR1bS i 〇(4-a -b)/2 ···(!) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -10- 477808 A7 B7 五、發明説明(8 ) 其中R相同或不同,是一不含脂族不飽和鍵之經取代 或未取代之單價烴基或烷氧基;R1相同或不同’是一選自 含(甲基)丙烯醯之基團,乙烯氧基烷基團及含環氧基之 基團的光反應性基團;且字母及上-是滿足1 · 9 〇 s a <2.40,〇.〇〇3Sb^0.10 及 1.90<a +b^2·40之正數,此有機聚矽氧烷含有至少二個光 反應性基團於分子中且在2 5 °C下具有1 0 0至 1,000,000厘泊之粘度,及 (b)0至70wt%矽酮樹脂,其包括 R p R 1 q S i〇1/2單元(M) ,3丨〇2單元(<3)及/或 X S i〇3/2單元(T),其中R和R1如上定義,字母p和 q各等於〇,1,2或3且滿足P + Q = 3,X是選自R 及R1,莫耳比M/(Q + T) =0 · 6至1 · 2,且莫耳 比R 1 / S i二0 · 0 1至0 · 1 0,矽酮樹脂溶於成份( A )中。 在構成成份(A)之式(1 )之有機基聚矽氧烷中, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 由R所不之單價烴基宜是那些具有1至1 0碳原子,特別 地1·至8碳原子者,例如,烷基,如甲基,乙基,丙基, 異丙基,丁基,異丁基,特丁基,戊基,己基,辛基,及 癸基,環烷基如環戊基及環己基,芳基如苯基和甲苯基, 及芳烷基如苄基和苯乙基。由R所示之烷氧基宜是那些具 有1至8碳原子,特別地1至4碳原子者,例如甲氧基, 乙氧基,丙氧基及丁氧基。R不限於這些未取代之單價烴 基及烷氧基,但包括這些基團之經取代者,其中每一連接 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -11 - 477808 A7 B7 五、發明説明(9 ) 至碳原子之氫原子的某些或全部被鹵原子,氰基,烷氧基 或類似者代替,例如,經取代之烴基,如氯甲基,3,3 ,3 -三氟丙基,及氰乙基及經取代之烷氧基。 R1是選自含(甲塞)丙烯醯之基團,乙烯氧基烷基, 及含環氧基之基團。含(甲基)丙烯醯之基團包括(甲基 )丙烯醯氧烷基,其中烷基部分具有1至8碳原子,如r -丙烯醯氧丙基,及r -甲基丙烯醯氧丙基。乙烯氧烷基 包括那些其中烷基部分具有3至8碳原子的基團,如乙烯 氧丙基。含環氧基之基團包括縮水甘油氧院基,其中烷基 部分具有3至8碳原子如r 一縮水甘油氧丙基,及(3, 4 -環氧基環己基)烷基,其中烷基部分具有2至8碳原 子如0 -(3 ’ 4 一環氧基環己基)乙基。 至少2個,宜2至約1 〇個由R1所示之光反應生基團 應含於分子.中。若有少於2個由R 1所示之光反應性基團, 則有機聚矽氧烷不能熟化。據了解R 1可以在分子鏈之末端 或中間上連接至一矽原子。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 光反應性基團鑑於其反應模式分類成二型式,自由基 反應性基團及陽離子反應性基團。在上述光反應性基團間 ’含(甲基)丙烯醯之基團屬於自由基反應性基團,而乙 烯氧基烷基及含環氧基之基團則屬陽離子反應生基團。在 這些間,經由陽離子性反應所熟化之產物在經熟化矽酮橡 膠中留下陽離子性殘餘物,此殘餘物能大大地影響矽酮橡 膠之耐熱性及因此模之有效壽命。就此方面而論,自由基 反應性基團的選擇是被推薦的。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -12- 477808 A7 ___ _B7 五、發明説明(1〇 ) 字母i和i是滿足1.90$a<2.40,宜 1.95^a^2.05j0.0003^b^0.10 ,宜 0.0005SbS〇.05 ,且 1 .90<a+b · 40,宜 1 · 96Sa+bS2 · 1 的數目。式( 1 )之有機基聚矽氧烷可以是線性或分枝的。其分子鏈用 一種可以或不可以含有1至3光反應性基R 1之三有機基甲 矽氧基,如R3S i〇一,RiR2S i〇一, R^RS i〇一,及RSS i〇基團來末端阻斷。 有機基聚矽氧烷在2 5 °C下具有1 0 0至 1,000,000 厘泊,宜在 25 °C 500 至 1〇0,0 0 0厘泊之粘度。具有少於1 0 0厘泊粘度的 有機基聚矽氧烷不能提供橡膠性質且會脆裂,然而具有大 於1,0 0 0,0 0 0厘泊粘度之有機基聚矽氧烷太粘以 致無法以液I態組成物形式處置。 式(1 )之有機基聚矽氧烷可以藉習知方法來合成。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 具有例如丙烯醯基之有機基聚矽氧烷可以藉以下方法製備 :經由脫醇解縮合,連接r -丙烯醯氧丙基三甲氧基甲矽 烷至一在每一末端上用羥基二甲基甲矽基終結之二有機基 聚矽氧烷上的方法,經由脫醇解縮合,連接r -丙烯醯氧 甲基二甲基矽烷醇至一在每一末端上用三甲基甲矽基終結 之二有機基聚砂氧院上的方法,及在催化劑存在下進行7 一丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基甲矽烷之水解物及八甲基環 丁矽氧烷間之平衡作用的方法。藉任何這些方法,具有在 側鏈中導入丙烯醯基之二有機基聚矽氧烷是可取得的且有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -13- 477808 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(n ) 用於作爲成份(A )。 矽酮樹脂(B )是一種供分授強度給此組成物且同時 增加其硬度用之成份。更特別地,因爲如本文中所用之矽 酮橡膠組成物熟化成一必須隨後會透光的產物,故在一般 矽酮橡膠中所用之強化用塡料的高負載是不可能的。爲此 理由,當想要提供強度如抗張強度及撕裂強度時,此矽酮 樹脂變得是必要的。砂酮樹脂具有三、及四官能政氧院鍵 且溶於成份(A )中。 更闡明地,矽酮樹脂含有R p R 1 q S i〇1/2單元(Μ )Si〇2單元(Q)及/或XSi〇3/2單元(Τ )。矽酮 樹脂可以進一步在分子中含有R s R 1 t〇2/2單元(D )。 R和R1如上定義,且X是R或R1。字母pScj各等於〇 ,1,2或3且滿足p + q = 3。字母s和t各等於〇, 1或2且滿足s + t = 2。 Μ單元對結合之T和Q單元之莫耳比,亦即m/ ( Q + 丁)是0 · 6至1 · 2,宜〇 · 7至1 · 1。具有少於 0 · 6 M ( Q + Τ )莫耳比之矽酮樹脂不溶於成份(a ) 中或變白濁且較不透光。大於1 · 2之M / (Q + T)莫 耳比會有矽酮結構之減低,無法提供強化效果。 爲了使矽酮樹脂(Β )發揮強化效果,其必須在交聯 後與成份(A )整合。爲此理由,矽酮樹脂(Β )必須部 地含有由R 1所示之光反應性基團,如同成份(A ) —般。 光反應性基團R1之含量是在〇 · 〇 1至〇 · 1莫耳,宜 〇·02至0·08莫耳/莫耳含於矽酮樹脂中之矽原子 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210><^97公慶)---:- -14- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 477808 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 — _·ΙΝ· " — _.......... , I —五、發明説明(12 ) 的範圍內。具有少於〇 · 〇 1莫耳R 1含量之矽酮樹脂不倂 入交聯中,導致經熟化產物保持表面膠粘性。具有大於 0 . 1莫耳R 1含量之矽酮樹脂太硬且導致經熟化之產物喪 失彈性且變得易脆。 矽酮樹脂藉例如水解比例符合上述組成之r -丙烯醯 氧丙基三甲氧基甲矽烷及四甲氧基甲矽烷而合成。可選擇 地,矽酮樹脂可以藉一般製備之矽酮樹脂的殘存甲矽烷醇 與r -丙烯醯氧丙基三甲氧基甲矽烷或氯甲矽烷反應而得 到。 成份(A)和(B)之摻合物是30至100wt% ,特別地5 0至9 Owt%成份(A)及0至70wt% ,特別地1 0至5 0 w t %成份(B ),其條件是成份( A)和(B)之和是1 0 〇w t%。在不須強度之某些應 用中,不需添加成份(B )。含有大於7 0 w t %成份( B )之組成物具有經增加的粘度,停止成爲液體,且熟化 成實際上無法令人接受之易碎零件。 第一組成物是基於(i ) 一種由上述成份(A )和( B ).組成之有機基聚矽氧烷及(ϋ ) 一光起始劑。光起始 劑在曝光時會引發成份(i)之反應以製造三維鍵結而形 成橡膠模製物。在上述光反應性基團間,負有含(甲基) 丙烯醯之基團的有機基聚矽氧烷經由自由基反應而進行熟 化,但負有環氧基或乙烯基醚基團之有機基聚矽氧烷由經 由陽離子性反應來進行熟化。就此意義而言,光起始劑包 括自由基起始劑及陽離子性起始劑。自由基起始劑的實例 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. 訂 _ -15- 477808 A7 B7 五、發明説明(13 ) 包括乙醯苯酮,丙醯苯酮,二苯甲酮,咕醇(xanthol), 芴,苯醛,蒽醌,三苯胺,咔唑,3 —甲基乙醯苯酮’ 4 一甲基乙酸苯酮,3 —戊基乙醯苯酮,4 一甲氧基乙醯本 酮,3 —溴乙醯苯酮,4 —烯丙基乙醯苯酮,對二乙醯基 苯,3 —甲氧基二苯甲酮,4 一甲基二苯甲酮,4 一氯二 苯甲酮,4,4 一二甲氧基二苯甲酮,4 —氯一4 —苄基 二苯甲酮,3 —氯咕噸酮,3,9 —二氯咕噸酮,3 —氯 一 8 —壬基咕噸酮,苯偶因,苯偶因甲醚,苯偶因丁醚, 雙(4 一二甲胺基酚)酮,苄基甲氧基縮酮,及2 -氯硫 代咕噸酮。陽離子性光聚合起始劑之有用的已知實例包括 重氮鹽如4 —嗎啉基一 2,5 -二甲氧苯基重氮氟硼酸酸 鹽,及碘鑰鹽如六氟化紳之二苯基碘鐵鹽及六氟化銻之辛 氧基苯基苯基碘鑰鹽。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 每1 0 0重量份之成份(i ),亦即結合之成份(A )和(B)中,添加0 . 〇 1至5重量份之光起始劑(ΰ )。因爲矽酮橡膠組成物在熟化末期必須扮演透光的角色 ,實質上會吸收光之光起始劑(ϋ )之添加在關於光透射 上變成是負面的因素。因此,光起始劑(U )宜應以足以 使組成物被熟化之最小量來添加,更宜以〇 . 0 1至 0 · 5重量份/每1〇 〇重量份成份(i )之量來添加。 少於0 · 0 1份之光起始劑(ϋ )不足以引起矽酮橡膠組 成物熟化或形成模。若有大於5份之光起始劑,矽酮橡膠 組成物會熟化成一較不透光之模以致在隨後之於模內的光 可熟化樹脂之熟化中要花長時間,亦即所得之模是不恰當 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -16- 477808 A7 ___ B7 五、發明説明(14 ) 的透光性模。 簠一光可熟化砂酮橡膠組成物 第二光可熟化液態矽酮橡膠組成物包括(iii ) 一有機 基聚砂氧院及(iv ) 一光起始劑。有機基聚矽氧烷() 由(c) , (D)(E)組成。 (C) 30至1〇〇重量份之以下平均組成式(2) 之有機基聚砂氧院
RcR2dS i 〇(4-c-d)/2 ".(2) 其中R相同或不同,是一不含有脂族不飽和鍵之經取 代或未取代之單價烴基或烷氧基;R2相同或不同,是擇自 烯基的脂族.不飽和基及含氧原子之脂族不飽和基;且字母 i和1是滿足 1 . 90$C<2 · 40,0 · 0003$ d$〇 · 1〇,及 1 · 9〇<c + dS2 · 40 之正數, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此有機基聚矽氧烷含有少二個脂族不飽和基於分子中且在 2 5. °C下具有1〇〇至1,〇〇〇,〇〇〇之粘度,及 (D) 〇至7 〇wt%之包括RpR2qS i〇1/2單元 (M) ,Si〇2單元(Q)及/或YSi〇3/2單元(τ ) 之矽酮樹脂,其中R和R2如上定義,字母p和q各等於〇 ,1,2 或 3,莫耳比M/ (Q + T) =0 · 6 至 1 · 2 ,且莫耳比R2/S i=〇 · 〇1至0 · 10,此矽酮樹脂 溶於成份(C )中。此組成物進一步含有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -17- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 477808 Μ _____Β7 五、發明説明(15 ) (E )含有至少二锍基於分子中之有機基矽烷或有機 基矽氧烷,其量是使锍基當量,相對於由成份(C )和( D )所供應之脂族不飽和基,可以是〇 · 1至2 0。 在式(2 )之有機基聚矽氧烷中,R如對第一組成物 中之R所定義的。R 2是至少一擇自烯基之脂族不飽和基及 含氧原子之脂族不飽和基,宜具有2至1 0碳原子,特別 地2至6碳原子者。由R2所示之基的實例包烯基,如乙烯 基,烯丙基,丙烯基及己烯基,烯氧基烷基(宜包括乙烯 氧烷基),如烯丙氧丙基,及烯氧基如丙烯氧基。 至少二個,宜2至約1 0個由R 2所示之脂族不飽和基 應含於分子中。若少於2個由R 2所示之脂族不飽和基,則 有機基聚矽氧烷不能熟化。據了解:R 2可以連接至在分子 鏈末端或中間之矽原子。 字母4和止_是滿足1.90Sc<2.40,宜 1.95^c^2. 05^0. 0003^d^0. 10 ,宜 0.0005SdS0.05,且 1 .90<c + d $2 · 40,宜 1 · 96Sc + dS2 · 06 之正數。式 (2.)之有機基聚矽氧烷可以是線性或分枝的。其分子鏈 用可含有或不可有1至3個脂族不飽和基R2之三有機基甲 矽氧基,如R3S i〇一,R2R2S i〇一, R22RS i〇一及R23S i〇基來末端阻斷。 式(2 )之有機基聚矽氧烷在2 5 °C下具有10 0至 1,000,000 厘泊,宜 500 至 100,000 厘 泊之粘度。具有少於1 0 0厘泊粘度的有機基聚矽氧烷不 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T -18- 477808 Α7 Β7 五、發明説明(16 ) 能提供橡膠性質且易脆,但具有大於1,〇〇〇,〇〇〇 厘泊粘度的有機基聚矽氧烷則太粘以致不能以液態組成物 形式處置。 與矽酮樹脂(B )同樣地,矽酮樹脂(D )是一種供 授與強度給組成物且同時增加其硬度所用之成份。更特別 地,因爲在本文中所用之矽酮橡膠組成物熟化成一必須隨 後會透光的產物,在一般矽酮橡膠中所用之強化用塡料的 高負荷是不可能的。爲此理由,當想要提供強度,典型地 如抗張強度及撕裂強度時,矽酮樹脂變得是必須的。矽酮 樹脂具有三一及四官能性矽氧烷鍵且溶於成份(C )中。 更闡明地,矽酮樹脂含有R p R 2 q S i〇1/2單元(Μ ),Si〇2單元(Q)及/或YSi〇3/2單元(T )。矽 酮樹脂可進一步含有RsR2t〇2/2單元(D )於分子中。 R及R2如#定義,且τ是R或R2。字母p及Q各等於〇 ,1,2或3且滿足p + q = 3。字母s及t各等於0, 1或2且滿足s+t=2。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ單元對結合之T及Q單元,亦即M/ ( Q + T )之 莫耳比是0 · 6至1 · 2,宜0 · 7至1 · 1。具有少於 0 · 6之莫耳比M/ ( Q + Τ )的矽酮樹脂不溶於成份( C)中且不強化或變得白濁且較不透光。大於1.2之莫 耳比M/( Q + Τ )會使矽石結構減低,無法提供強化效 果。 爲了使矽酮樹脂(D )發揮強化效果,其必須在交聯 後與成份(C )整合。爲此理由,矽酮樹脂(D )必須部 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇χ297公釐) -19- 477808 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(17 ) 分含有由R2所示之脂族不飽和基,如成份(C ) 一般。月旨 族不飽和基R2之含量是在0·〇1至0·1莫耳/莫耳含 於矽酮樹脂中之矽原子的範圍內。具有少於0 · 0 1莫耳 R 2含量的矽酮樹脂不倂入交聯中,使經熟化產物保留表面 膠粘性。具有大於0 · 1莫耳R 2含量的砂酮樹脂太硬且使 經熟化產物喪失彈性且變得易脆。 矽酮樹脂藉例如水解符合上述組成比例之乙烯基三甲 氧基甲矽烷及四甲氧基甲矽烷而合成。可選擇地,矽酮樹 脂可以藉一般製備之矽酮樹脂之殘餘甲矽烷醇與乙烯基三 甲氧基甲矽烷或氯甲矽烷反應而得到。再者,矽酮樹脂亦 可藉水解水玻璃或四乙氧基甲矽烷且使水解產物與1,3 一二乙烯基一1,1,3,3 —四甲基乙矽氧烷反應而得 到。 成份ς C )和(D )被摻合以使此摻合物是3 0至 1 OOwt%,特別地50至90wt%成份(C)和0 至70wt%,特別地10至50wt%成份(D),其 條件是成份(C )和(D )之和是1 〇 〇 w t %。在不需 強度之某些應用中,不需要添加成份(D )。含有超過 7 0 w t %成份(D )之組成物具有經增加的粘度,停止 成爲液體,且熟化成實際上令人無法接受之易碎零件。 在第二組成物中所含之作爲成份(E )者是含有至少 二個,宜2至約5 0個锍基於分子中之有機基矽烷或有機 基矽氧烷。此有機基矽烷或有機基矽氧烷是一種交聯成份 ,其與成份(C )和(D )中之脂族不飽和基反應以形成 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 鮮. -20- 477808 A7 B7 五、發明説明(18 ) 橡膠彈性體。只要含有至少二個锍基於分子中,則可以使 用任何想要之化合物,例如,由一(C Η 2 ) r — s Η所示 之锍基烷基,其中r是1至6,如r 一锍基丙基。爲要保 持透光性,化合物應具有一種與有機基聚矽氧烷甚相容之 石夕院或砂氧院。 有機基矽烷或有機基矽氧烷之說明性實例是下式之線 性,環性或分枝之有機基聚矽氧烷。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -21 - 477808 A7 B7 五、發明説明( 19 CH,CH,SH\ -Si-0 —— OCHa CH,CH,CH,SH Si-0- OChl (CII2CII,S[I' •Si—〇- v Cl-Ia CH2CH2CH2SH、 Si-0- CH3 (ch2ch2ch2sh Si-0-
〇Si(CHa)3 CH3 f CH3 ^ fC6H5 ) j fCHa \ | | HSCaHeSi-O- j -Si-o- -Si—〇一 -Si-0 —— I 1 OCHa | (CH3 ) X j y 1 CaHoSH SiCaHeSH CHaSi-O- I ch3 /CHa 、 I (csh5 ) | /CH, \ -~Si 0-^ | - Si—〇一 | -Si—〇—— 又 j (OHs ) y | ^ C3H6SH λ ch3 SiCHa I CHa CHa Si-rC I CH3 /0¾ 1 1 fCsHs ) 1 i 0Si(CHa)3 ^ -Si-0- | Si-0- -Si—0- ^CHa > X j y j ^ CaHeSH / CHa -SiCHa I CHa (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) CH〇- (CaHeSH -Si-0 — xh3 .0¾ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -22- 477808 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) 在各式中,字母u是至少3之整數,X,y及v是包 括0之整數,且Z和W是至少2之整數。 這些有機基矽氧烷可以單獨被使用或以二種以上之摻 合物形式使用。 作爲成份(E ),常使用線性化合物,因爲如上述其 易於合成,雖然含有Q單元之結構的化合物,如r -锍基 丙基三甲氧基甲矽烷和四甲氧基甲矽烷之水解產物亦可被 使用。 成份(E )之摻合量是使,相對於成份(C )和(D )所供應之脂族不飽和基,锍基當量可以是0 · 1至2 0 ,宜0 · 5至4 · 0。在少於0 · 1當量下會發生不充份 之熟化,然而,超過2 0當量,則交聯劑變得過剩,亦導 致不充份之熟化。 第二組成物是基於(iii ) 一種由上述成份(C )及( D ),成份(E )所組成之有機基聚矽氧烷,及(iv ) — 光起始劑。光起始劑在曝光時引發成份(iii )之反應以製 造三維鍵結而形成一橡膠模製物。光起始劑之實例包括乙 酸苯酮,丙醯苯酮,二苯甲酮,咕醇,芴,苯醯,蒽醌, 三苯胺,咔唑,3 —甲基乙醯苯酮,4 一甲基乙醯苯酮, 3 —戊基乙醯苯酮,4 一甲氧基乙醯苯酮,3 —溴一乙醯 苯酮,4 —烯丙基乙醯苯酮,對二乙醯苯,3 —甲氧基二 苯甲酮,4 —甲基二苯甲酮,4 一氯二苯甲酮,4 ,4 一 二曱氧基二苯甲酮,4 一氯一 4 一卡基一苯甲酮,3 —氯 咕噸酮,3,9 一二氯咕噸酮,3 -氯一 8 -壬基咕噸酮 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )·Α4規格(210Χ29?公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ -23- 477808 A7 ____B7 五、發明説明(21 ) ,苯偶因,苯偶因甲醚,苯偶因丁醚,雙(4 一二甲胺基 酚)酮,苄基甲氧基縮醛,及2 -氯硫代咕噸酮。 每100重量份成份(iii)中添加0 · 01至5wt %的光起始劑(iv )。因爲矽酮橡膠組成物在熟化末期必 須扮演透光的角色,故實質上吸收光之光起始劑(iv )的 添加對光透射而言是一負面的因素。因此,光起始劑(iv )宜以足以使組成物熟化之最少量來添加,更宜每1 0 0 重量份成份(iii)中添加0 · 01至0 · 5wt%。少於 〇 · 0 1份之光起始劑(iv )不足以引起矽酮橡膠組成物 熟化或形成一模。若大於5份之光起始劑(iv ),矽酮橡 膠組成物會熟化成一較不透光的模,以致在隨後之在模內 的光可熟化樹脂的熟化中需長時間,亦即,所得的模是一 不合適之透光模。
I 第三光可熟化液態矽酮橡膠組成物 第三光可熟化液態矽酮橡膠組成物包括一種由(c ) 和(D )組成之有機基聚矽氧烷 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 •(C) 30至100wt%之以下平均組成式(2) 之有機基聚矽氧烷:
RcR2dS i 0(4-〇 d)/2 ".(2) 其中R相同或不同,是一不含脂族不飽和鍵之經取代 或未取代之單價烴基或烷氧基;R 2相同或不同,是擇自稀 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' ^ -24- 477808 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(22 ) 基之脂族不飽和基及一含氧原子之脂族不飽和基;且字母 及 1是滿足 1.90Sc<2.40,0.0003S d$0 · 1 〇,及 1 . 90<c + dS2 · 40,之正數 ,此有機基聚矽氧烷含有至少二個脂族不飽和基於分子中 且在2 5 °C下具有100至1,000,000之粘度, 及 (D) 〇至70wt%之包括RpR2qSi〇1/2單元 (M ) ,Si〇2單元(Q);及/或YSi〇3/2單元(T )之矽酮樹脂,其中R及R2如上定義,字母p及Q各等於 0,1,2或3,且滿足p + q = 3,Y是選自R及R2, 莫耳比M/(Q + T) =〇 · 6至1 · 2,且莫耳比R2/ S i = 0 · 0 1至〇 . 1 〇,此矽酮樹脂溶於成份(C ) 中。組成物進一步含有(F ) —種以下平均組成式(3 ) 之有機基聚,矽氧烷:
ReHfS i 0(4-e-f)/2 ".(3) •其中R相同或不同,是一不含有脂族不飽和鍵之經取 代或未取代之單價烴基或烷氧基;字母e及f是滿足 0.70SeS2.69,0.01SfS1.2〇,且 1·5Se+f^2·7之正數,有機基氫聚矽氧烷含有 至少二個S i Η基於一分子中,其量是使由成份(c )和 (D )所供應之每脂族不飽和基可得0 · 4至1 · 〇 S i Η基,及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣 訂 -25- 477808 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(23 ) (G ) —催化量之鈾催化劑以在曝光時進行成份(C )和(D )中脂族不飽和基和成份(F )中S i Η基間之 氫砂化作用。 成份(C )和(D )之同一性及摻合比例如同第二組 成物中所述一般。 除了成份(C )和(D )之外,第三組成物亦含有作 爲成份(F )之式(3 )的有機基氫聚矽氧烷。此有機基 氫聚矽氧烷作爲一交聯劑以供在鉑催化劑之存在下進行有 機基聚矽氧烷,更特定地成份(C )和(D )中之脂族不 飽和基之氫矽化作用,以藉此促進交聯而形成一橡膠彈性 體。
在式(3 )中,R如式(1 )中之R所定義者。字母 e 及 f 是滿足 0 · 70Se$2 · 69,宜 1 · OSeS 2·0,0·01$Γ$1·20,且宜0.02Sf$ 1 · 1 及 1 · 5Se + fS2.7,宜 1 .9Se + fg 2 · 4之正數。此有機基氫聚矽氧烷可以是線性,分枝的 ,環性的或三維維絡,只要其具有至少二個S i Η基,宜 至少3 S i Η基,更宜3至約1 0 0 S i Η基(每一氫原 子連接至一矽原子據了解:S i Η基可存在於分子鏈 之末端或中間。 此有機基氫聚矽氧烷在2 5 °C下常具有約2至 1,0 0 0厘泊之粘度。 此有機基氫聚矽氧烷被摻合,其量使供應自成份(C )和(D )之每脂族不飽和基可得到〇 · 4至1 0 S i Η 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公瘦) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,«衣· -26- 477808 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 ____B7五、發明説明(24 ) 基,宜0 · 8至4S iH。少於〇 · 4當量會發生不充份 的熟化,但超過1 0當量,則交聯劑過剩,亦導致不充份 的熟化。 在第三組成物中進一步被摻合以作爲成份(G )者是 一鉑催化劑。此鉑催化劑宜是一光官能性鉑催化劑,其在 結合所有上述成份後可以給予一足夠的適用期,以致直到 製造一矽酮橡膠母模所需之製備步驟,如混合及澆鑄步驟 完成後,方引起熟化。光官能性鉑催化劑之實例包括如 JP — A 168061/1984 (相當於 USP 4530879)中所揭示之(7? —二烯屬烴)(σ -芳 基)鉑錯合物及如J Ρ — Β 5 0 3 7 5 / 1 9 8 8 (相 當於USP 4640939)中所揭示之用偶氮二羧酸 酯控制的鉑化合物。用光學活性二酮類如苯醯丙酮及乙炔 二羧酸酯控I制之鉑化合物及包含在光可分解之有機樹脂中 的鉑催化劑亦是有用的。鉑催化劑不限於這些實例。 成份(G )以一催化量,常約1至3,0 0 0 p p m ,特別地約1 0至2 0 0 p p m鉑金屬之量來摻合。 .據了解上述第一至第三組成物可以進一步含有煙矽石 (fumed silica),透明玻璃珠,及石英玻璃粉末,只要透 光效果不受損。在第三組成物中亦可摻合氫矽化控制劑。 液態矽酮橡膠組成物宜在2 5 °C下具有約1 0 0至 1,0 0 0,0 0 0厘泊,更宜在2 5 °C下具有約 1 ,0 0〇至約1 0 0 ,0 0 0厘泊之粘度。 當一母模自上述光可熟化液態矽酮橡膠組成物製造時 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .4 訂 考· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -27- 477808 A7 B7 v25 五、發明説明 ’在上述總模型形成方法中所製造之總模型首先置於一容 器中,該容器想要由透光性元件,例如透明樹脂,如亞克 力樹脂及聚碳酸酯樹脂之元件及透明無機材料,如玻璃和 合成石英之元件所構成,而後一液態矽酮橡膠組成物引入 此容器中。可選擇地,液態矽酮橡膠組成物首先引入一容 器中,而後一總模型浸埋於此液態組成物中。在此之後, 經由容器照射光至此液態矽酮橡膠組成物以熟化此組成物 。藉著在熟化步驟前對此液態矽酮橡膠組成物真空除氣, 可以得到更精密之矽酮橡膠母模。在照光步驟中,光源宜 被安置以使矽酮橡膠組成物在所有方向上皆曝光,藉此矽 酮橡膠組成物可以均勻且短暫地熟化。 爲了防止空氣抑制矽酮橡膠組成物之熟化,用一如上 之相同材料的透光蓋來覆蓋容器中之砂酮橡膠表面是有效 的。並且 '在熟化步驟中可提供一流道給矽酮橡膠母模以 供隨後將光可熟化液態樹脂引入矽酮橡膠母模中。在熟化 結束時,總模型已包埋於矽酮橡膠零件中。經熟化之矽酮 橡膠零件被切成各部分,這些彼此分離,使總模型自此移 出。.而後,經熟化之矽酮橡膠各部分被合上以構成一矽酮 橡膠母模,其中限定有一相當於總模型外廓之穴。若沒有 預先在矽酮橡膠母模中提供一流道,此矽酮橡膠可以被機 械加工以在切割期間或之後形成此一流道。 對於澆鑄於矽酮橡膠母模且用光熟化以形成依本發明 之複製品的光可熟化液態樹脂的組成並無特別限制。雖然 很多已知的光可熟化液態樹脂是有用的,較佳者是自由基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 請 先 閱 讀 背 面 i 事 項 再 馬 本 頁 經濟部中央標準局眞工消費合作社印製 -28- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 477808 A7 _____B7 五、發明説明(26 ) 聚合型液態樹脂組成物,其包括作爲必要成份之(1 ) 一 具有至少一乙烯不飽和鍵之低分子量的化合物,其寡聚物 或其混合物,及(2 ) —能吸收化學輻射以肇始聚合之光 起始劑。 作爲成份(1 )之具有乙烯不飽和鍵之低分子量化合 物及寡聚物是那些含有能加成聚合之基,如丙烯醯基,曱 基丙烯醯基及乙烯基於一分子中者。 具有乙烯不飽和鍵之低分子量化合物的實例包括甲基 丙烯酸-及丙烯酸羥烷酯類,如甲基丙烯酸-及丙烯酸羥 乙酯,甲基丙烯酸-及丙烯酸羥丙酯;二甲丙烯酸多氧乙 二醇酯類及聚二丙烯酸酯氧乙二醇酯類,如二(甲基丙烯 酸)一及二丙烯酸乙二醇酯,二(甲基丙烯酸)一及二丙 烯酸二乙二醇酯,二(甲基丙烯酸)一及二烯酸四乙二醇 酯;二(甲,基丙烯酸)一及二丙烯酸多氧丙二醇酯,如二 (甲基丙烯酸)一及二丙烯酸丙二醇酯,二(甲基丙烯酸 )一及二丙烯酸二丙二醇酯,二(甲基丙烯酸)一及二丙 烯酸三丙二醇酯;二(甲基丙烯酸)一及二丙烯酸烷二醇 酯,.如二(甲基丙烯酸)一及二丙烯酸丁二醇酯,二(甲 基丙烯酸)一及二丙烯酸己二醇酯及二(甲基丙烯酸)一 及二丙烯酸壬二醇酯;三(甲基丙烯酸)-及三丙烯酸三 羥甲基丙烷酯,藉添加氧乙烯或氧丙烯至雙酚主幹而得之 二醇的二(甲基丙烯酸酯)及二丙烯酸酯;N —經取代之 丙烯醯胺,如N -羥甲基丙烯醯胺,二丙酮丙烯醯胺’及 N,N —二甲基丙烯醯胺,N -經取代之甲基丙烯醯胺’ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^|衣· 訂 -29- 477808 A7 B7 五、發明説明(27 ) 如N,N —二甲基甲基丙烯醯胺;苯乙烯和二乙烯基苯。 具有乙烯不飽和鍵之寡聚物包括不飽和聚氨基甲酸酯 類及不飽和聚酯類。 不飽和聚氨基甲酸酯類藉反應-二醇化合物,二異氰 酸酯化合物,及一具有羥基或胺基及乙烯不飽和鍵之化合 物而得。其常有約800至30,000數目平均分子量 ,如藉氣體滲透層析術(G P C ),使用聚苯乙烯作爲標 準物而測得者。二醇化合物之實例包括聚醚二醇類,如聚 乙二醇,聚丙二醇,及聚四亞甲基二醇,及聚二醇類,如 聚丙二醇己二酸酯二醇,聚新戊二醇己二酸酯二醇,及聚 己內酯二醇。二醇化合物具有約400至3,000之數 目平均分子量。二異氰酸酯化合物之實例包括二異氰酸伸 甲苯酯及二異氰酸伸己酯。具有羥基或胺基及乙烯不飽鍵 之化合物的t實例包括甲基丙烯酸-及丙烯酸2 -羥乙酯, 甲基丙烯酸-及丙烯酸2 —羥丙酯,聚單(甲基丙烯酸) -及聚丙烯酸丙二醇酯,聚單(甲基丙烯酸)-及聚丙嫌 酸乙二醇酯,甲基丙烯酸-及丙烯酸胺乙酯。 .不飽和聚酯類藉以下方式得到:進行二羧酸和二醇間 之脫水縮合以形成聚酯類,而聚酯類藉以下方法被精製以 變爲不飽和。例如,具有不飽和鍵之二羧酸如富馬酸及馬 來酸被用來作爲至少一剖分的羧酸。可選擇地,利用一末 端羧基或羥基將甲基丙烯醯基或丙烯醯基引入聚酯類中。 二羧酸之實例包括不飽和二羧酸類’如富馬酸和馬來 酸,飽和二羧酸類和芳族二羧酸類如己二酸,癸二酸,壬 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .^1 衣. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -30 - 477808 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(28 ) 二酸,異酞酸,及對酞酸。二醇之實例包括乙二醇,丙二 醇,己二醇,二乙二醇,聚乙二醇,及聚丙二醇。 爲要利用一末端羧基或羧基而將乙烯不飽和鍵引入, 可以使用一具有羥基機乙烯不飽和基之化合物,如甲基丙 烯酸-及丙烯酸2 -羥乙酯,甲基丙烯酸-和丙烯酸2 -羥丙酯,及一具有羧基和乙烯不飽和基之化合物如甲基丙 烯酸和丙烯酸來實施酯化作用。 不同之習知光起始劑可以用來作爲可以吸收化學輻射 以肇始聚合之光起始劑(2 ) ’實例包括苯偶因衍生物, 如本偶因甲釀’本偶因異丙釀’苯偶因異丁釀,苯偶因正 丁醚,α —羥甲基苯偶因甲醚,α —甲氧基苯偶因甲醚, 及α -乙氧基苯偶因乙醚;1-羥基環己基苯基乙醯苯酮 及1一;基一1一二甲胺基丙基一對嗎啉基酮。 使用有/效量光起始劑以肇始聚合。因爲經光熟化之矽 酮橡膠被用來作爲模,經由此模,照向經澆鑄之光可熟化 液態樹脂之光部分地被此模所吸收以致僅較弱的光可以達 到液態樹脂。爲了要使液態樹脂在此種條件下熟化,通常 添加光起始劑,其量基於光可熟化液態樹脂組成物是至少 0 · lwt%,宜至少lwt%。太多量的光起始劑會引 起需較長曝照時間的麻煩,因爲達到光可熟化液態樹脂內 部之光強度進一步被減低且若總模型有獨特形狀則在某些 區域中光可熟化液態樹脂未被熟化。爲此理由,所用之光 起始劑之量常限於8 w t %內。 除了這些必要成份之外,安定劑,如習知之熱聚合抑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. 訂 -31 - 477808 A7 B7 五、發明説明b ) 制劑可以添加至光可熟化液態樹脂組成物中以在製備及儲 存期間使組成物安定。再者,其它添加劑,如釋模劑及增 塑劑若想要可以添加至光可熟化液態樹脂中。 此外,亦可以使用習知之陽離子性光聚合型之光可熟 化液態樹脂。此型之光可熟化液態樹脂常疋義包括必要成 份(1 ) 一種具有陽離子性可聚合基如環氧基及乙烯基醚 基於分子中之低分子量化合物,其寡聚物或其混合物,及 (2 )能在曝於化學輻射後產生酸的光聚合起始劑。 具有環氧基於分子中之低分子量化合物包括二縮水甘 油醚,甘油三縮水甘油醚,參(羥苯基)丙烷三縮水甘油 醚,及藉多元酚(如雙酚類)與表氯醇之反應而得之產物 。具有高分子量之寡聚物可以藉多元醇與表氯醇反應,但 改變混合比例及條件而得。並且有用的是藉具有雙鍵之寡 聚物與過氧酸如過氧乙酸反應而得之具有環氧基的寡聚物 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 。陽離子性光聚合起始劑之實例包括重氮鹽,如4 -嗎啉 基一 2,5 —二甲氧基苯基二重氮氟硼酸鹽,碘鹽,如六 氟化紳之二苯基碘鎗鹽及六氟化銻之辛氧基苯基苯基碘鑰 鹽,.如此技藝中已知的。 通常,陽離子性光聚合型之光可熟化液態樹脂具有一 種幾乎不能用低強度光來發生熟化反應的性質。因此’當 一光可熟化液態樹脂饋入經光熟化矽酮橡膠母模以形成複 製品時,陽離子性光聚合型之光可熟化液態樹脂僅可在某 些限定條件下使用,上述條件包括模之壁規及總模型之形 狀。在此方面,自由基聚合型是有利的。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -32- 477808 A7 B7 五、發明説明(30 ) 欲澆鑄之光可熟化液態樹脂應需具有較低粘度’宜在 2 0 °C下少於約2 0 0泊,更宜在2 0 °C下少於1 2 0泊 ,以使所保留之泡泡在加工步驟期間逃出且液態樹脂擴散 在整個經光熟化之矽酮橡膠母模的穴中。據注意:光可熟 化液態樹脂之粘度可以藉摻合較大比例之低分子量化合物 來降低。添加不會影響其餘性質之量的液態增塑劑’如石夕 酮油亦是有效的。若光可熟化液態樹脂具有較高的粘度’ 其加工粘度可以藉著在澆鑄時提高溫度而降低。然而’因 爲光可熟化液態樹脂在高溫度下可以分解,故溫度應低於 會發生此種分解之限度下。 熟化光可熟化液態樹脂所用之光源是要放出能引起熟 化發生的化學輻射。通用之光源包括放出具有2 0 0至 500nm,宜300至400nm波長之紫外光的燈, 如U V螢光燈,高壓末蒸汽燈,金屬鹵化物燈,及氙燈。 惠 使用與經光熟化矽酮橡膠模製造中所用者相同之光源是使 利的,因爲模製備和複製品製備可以用相同之曝光設備來 實施。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .藉光可熟化液態樹脂在熟化步驟前之真空脫氣,可以 得到更精密的複製品。 實例 藉由說明,但非限制,以下給予本發明之實例。所有 的份皆是按重量的。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -33- 477808 A7 __B7 五、發明説明L ) 一總模型之製備 使用如圖1中所示之電腦,產生如圖2中所示之總模 型1之三維C A D資料,當考慮時,該總模型具有光敏樹 脂之收縮因數。同時,產生關於載體部分2之資料,該載 體在藉光學成形機製備總模型1時供保留強度。總模型1 藉以下方式製備:輸入三維CAD資料於Teijin Seiki K.K. 所製之光學成形系統''SOLIFORM〃中,供應光可熟化樹脂 T S R 8 0 0,且以5 /z m間距照射U V雷射線。爲完成 總模型1之熟化,總模型1曝於來自U V螢光燈4 (如圖 3中所示)之U V以實施二級熟化。 矽酮橡膠組成物及母模之樺製 使用以下組成A和B製備矽酮橡膠母模。 處
光可熟化液態矽酮橡膠組成物A 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉摻合以下成份而製備組成物A : 7 5份二甲基聚矽 氧烷,其在各端用乙烯基二甲基甲矽氧基來阻斷且具有在 2 5 · °C下1 〇 〇,〇 〇 〇厘泊之粘度;2 5份矽酮樹脂, 其由 CH2=CH (CH3) 2S i Om, (C Η 3 ) 3 S i〇1/2,及S i〇2單元組成, CH2=CH(CH3)2Si〇 m及(C Η 3 ) 3 S i 〇 m 單元總數對S i〇2單元之莫耳比是0 · 8,具有〇 . 9莫 耳/1 0 0克之乙烯基當量且溶於二甲基聚矽氧烷中;7 份以下式(1 )含毓基之有機基聚矽氧烷,其在2 5 °C下 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -34- 477808 A7 B7 五、發明説明(32 ) 具有30厘泊之粘度,及0 · 4份2,2 —二乙氧基乙醯 苯酮。
Me
Me3Si〇—(SiCOrSiMh M、
I
CaHeSH
光可熟化液態矽酮橡膠組成物B 藉摻合以下成份而製備組成物B : 5 0份聚二甲基甲 矽氧烷,其在各端上用以下式(2 )之基團阻斷且具有在 2 5 °C下1,0 0 0之粘度;5 0份煙矽石;及2份2, 2 —二乙氧基乙醯苯酮。 0 Me OMe CH2=CHCOCH2SiO-SiO- , 9、 I I ···(/) • Me OMe 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉著自總模型製備中所得之總模型1中切割而除去載 體部分2,得到一總模型,自此複製一複製品。一片帶5 粘在總模型1之一區域上,在此擺設一開口或窗,如圖4 中所示。 使用U V透射性亞克力樹脂製備一構架6,在構架6 中澆鑄入一光可熟化液態矽酮橡膠組成物。如圖5中所示 ,總模型1置於亞克力構架6中且固定於此以致總模型6 與亞克力構架6有2 0至3 0mm之間隙。 在光可熟化液態矽酮橡膠組成物在如圖6中所示之真 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 35 477808 A7 __ B7 五、發明説明(33 ) 空槽中預先脫氣以除去溶在矽酮橡膠組成物中之空氣後 經脫氣之矽酮橡膠組成物A澆鑄於亞克力構架6中,其方 式是使之儘可能不截留泡泡,如圖7中所示,宜至構架6 完全充滿以矽酮橡膠組成物。充滿以矽酮橡膠組成物A之 亞克力構架6再次置於真空槽7中,在此如圖8中所示進 行脫氣。 充滿以矽酮橡膠組成物A之構架6置於一長方形曝光 室中,在此發射出3 7 0 n m中心波長之U V的螢光燈8 如圖9中所示地置於6面側壁旁。在此條件中,矽酮橡膠 組成物A曝於U V歷1 〇分鐘。具有總模型1包埋於其中 之經熟化的矽酮橡膠模由亞克力構架中取出。使用一手術 刀,矽酮橡膠模9切成二部分(穴及核心部分),自此如 圖1 0所示除去總模型1。矽酮橡膠模9之穴及核心部分 再次在ϋ V,螢光燈8下曝於U V歷5分鐘以促進熟化,如 ΒΓ 1 1中所示。在此點上,矽酮橡膠模具有如J I S A刻 度硬度計所測得之3 4的表面硬度且忠實地複製總模型1 之負圖型。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .並且,類似地使用光可熟化液態矽酮橡膠組成物B來 製備矽酮橡膠模。此矽酮橡膠模具有如J I S A刻度硬 度計所測得之5 5的表面硬度且忠實地複製總模型1之負 圖型。 光可熟化樹脂及複製品之模製 使用以下光可熟化樹脂組成物C和D來產製複製品。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -36- 477808 A7 _______B7 五、發明説明ς4 )
光可熟化樹脂組成物C 藉以下反應得到一具有甲基丙烯酸酯基於各端上及 8,0 0 〇之數目平均分子量的不飽和聚氨基甲酸酯:使 1 ,0 0 0克之具有5 0 0之分子量的聚己內酯二醇與 4 1 0克二異氰酸伸甲苯酯反應以形成一用異氰酸酯基於 各端上阻斷之寡聚物,且此寡聚物與4 1 0克甲基丙烯酸 2 -羥丙酯進一步反應。 藉混合1 2 0克不飽和聚氨基甲酸酯,4 0克甲基丙 烯酸2 -羥丙酯,2 0克N —羥甲基丙烯醯胺,2 0克甲 基丙烯醯胺,5克α -甲氧基苯偶因甲醚,及〇 . 2克2 ,6 —二一特丁基一對一甲酚而得到一具有在2 0°C下 8 0泊之粘度的液態光可熟化樹脂組成物C。 意
光可熟化樹脂組成物D 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 藉混合430克二乙二醇,124克富馬酸,310 克異酞酸及1 4 0克衣康酸,且進行脫水縮合反應而得到 一具有3 5 mg K〇H/g酸値的不飽和聚酯。 藉混合1 0 0克之不飽和聚酯,2 0克甲基丙烯酸羥 丙酯,1 0克二丙酮丙烯醯胺,1 〇克二甲基丙烯酸二乙 二醇酯,3克α —甲氧基苯偶因甲醚及〇 · 2克2,6 — 二一特丁基一對_甲酚而得到一具有在2 〇°C下1 2 0泊 之粘度的液態光可熟化樹脂組成物D ° 如圖1 2中所示,液態光可熟化樹脂組成物c在4 0 -37 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 477808 Α7 Β7 五、發明説明k t下預熱且在真空下脫氣並攪拌。 請 先 閲 讀 背 意 事 項 再 填 寫 本 頁 經光熟化之矽酮橡膠模9 (由光可熟化之液態矽酮橡 膠組成物A所得)之二部分被合上以定義穴,在此如圖 1 3中所示地澆鑄以液態光可熟化樹脂組成物C。充滿以 液態光可熟化樹脂組成物C之模9置於一四方形曝光室中 ,其中放射出3 7 0 nm中心波長的UV的4 0 — W螢光 燈8如圖1 4中所示地安置在6面側壁旁。在此條件中, 光可熟化液態樹脂組成物C曝於U V歷1 0分鐘。 在此之後,模9被打開且取出液態光可熟化之樹脂組 成物C的經熟化產物,以作爲複製品1 0,如圖1 5中所 示。爲了完成複製品1 0之熟化,複製品置於一長方形曝 光室中,其中放射出3 7 0 nm中心波長的UV的4 0 — W螢光燈8如圖1 6中所不地安置在6面側壁旁。在此條 件中,複製品曝於U V歷5分鐘。 此複製品在2 0 t:下具有8 0度之蕭氏D硬度且忠實 地複製原型。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 如圖1 9中所示之螺絲形的複製品藉如上之相同程序 產製.。供比較之目的,複製品1 1藉先前技藝之真空澆鑄 法產製。比較本發明方法及先前技藝方法間之產製複製品 所須之時間。結果示於表1中。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) • 38- 477808 A7 B7 五、發明説明(36 ) g_1 先前技藝之真空澆鑄 本發明 圖1-3之總模型之製作步驟 塑膠材料之機械加工 光成形使用光可熟化液態樹脂 X=70mm 加工時間=35小時 加工時間=12小時 Y=70mm Z=100mm (平均規2mm) 圖4-11之矽酮模之製作步驟 使用添加可熟化液態矽酮橡膠組 使用光可熟化液態矽酮橡膠組成 (室溫大氣壓) 成物 物 加工時間=13小時 加工時間=15分鐘 圖12-16之複製品製作步驟 使用熱固性聚氨基甲酸酯樹脂) 使用光可熟化液態樹脂 加工時間=1小時 加工時間=10分鐘 總加工時間 49小時 〜12.5小時 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (奮先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -39- 477808 A7 _______B7 __ 五、發明説明(37 ) 已描述一種模製複製品之方法,係藉熟化一光可熟化 之液態矽酮橡膠組成物以形成一具有數毫米或數百毫米厚 之壁的透明母模,澆鑄一光可熟化液態樹脂於母模中,且 經由模壁照光至液態樹脂。複製品可以藉簡單的步驟且在 短時間內產製。 雖然已描述一些有利的實體,但鑑於以上教導可以有 很多修飾及變型。因此據了解在所附申請專利範圔之範圍 內,本發明可以用所特定描述者之外的來實施。 圖之簡述 圖1至1 6說明依本發明之一實例的模製複製品的整 體方法。 圖1是電腦顯示器之透視圖,說明一總模型之以三維 電腦輔助的,設計(C A D )。 圖2說明由三維C A D技術所產製之總模型。 圖3說明二級(secondary )熟化此總模型的步驟。 圖4說明將總模型放液的步驟。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .圖5說明由一亞克力框所固定之總模型。 圖6說明光可熟化液態矽酮橡膠組成物之脫氣步驟。 圖7說明將矽酮橡膠組成物倒入具有總模型固定於其 中之亞克力框的步驟。 圖8說明在框中之矽酮橡膠組成物之脫氣步驟。 圖9說明照射光至矽酮橡膠組成物以熟化此組成物的 步驟。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -40 - 477808 38 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明( 圖1 0說明切割此經熟化之矽酮橡膠組成物成二部分 且分離二模部分,使總模型由其間除去。 圖1 1說明矽酮橡膠模部分之二級熟化步驟。 圖1 2說明光可熟化之液態樹脂的脫氣步驟。 圖1 3說明澆鑄光可熟化之液態樹脂於矽酮橡膠母模 中的步驟。 圖1 4說明經由母模照射光至液態樹脂以熟化形成-複製品的步驟。 圖1 5說明在光照射步驟後分離模部,使複製品由其 中除去的步驟。 圖1 6說明複製品之二級熟化步驟。 圖1 7是例示之複製品的透視圖。 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
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Claims (1)

  1. f 7808 A8. B8 C8 D8 申請^彳範圍 Ά -ρ· 第86 1 1 3469號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國90年6月修正 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 藉 可熟化 複製之 物具有 利 白 液態樹 化母模 其10 0 光起始 由下述 (A ) 機聚矽 ,種 由照射 液態矽 物件外 足夠之 用光可 母模外 脂照射 內之光 中該光 重量份 劑之組 (A ) 3〇至 氧烷: 模製複製品的 波長介於2〇 酮橡膠組成物 廓的模穴,且 光透射性使得 熟化液態樹脂 且通過該液態 波長介於2〇 可熟化液態樹 可熟化液態矽 有機聚矽氧烷 成物的熟化產 和(B )所組 1 0 0重量% 方法, 〇至5 之母模 該光可 光可自 塡充該 矽酮橡 〇至5 脂以產 酮橡膠 及(ϋ 物,該 成·· 之下述 其包括以下 〇〇n m之 ,此母模具 熟化液態矽 模外透射至 模穴,及 膠組成物對 0 0 n m 之 製複製品; 組成物係爲 )0.01 有機聚矽氧 平均組成式 步驟: 光以生成光 有對應於欲 酮橡膠組成 該模穴, 該光可熟化 光,藉此熟 包.括(i ) 至5重量份 院 係 之有 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n I ·ϋ n ft— n I 一:口、R n «ϋ n n ϋ i n I / 其中R爲相同或不同,是不含脂族不飽和鍵之經取代 或未經取代之單價烴基,或烷氧基;R 1爲相同或不同,是 本紙度適 標準(CNS)Aiii72l〇 X 297 ¾.) 477808 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8· B8 C8 D8 :、申請專利範圍 選自含(甲基)丙烯醯之基團,乙烯氧基烷基團或含環胃 基之基團的光反應性基團;且字母a及b是滿足1 · 9 〇 $a^2.4〇,0.〇〇〇3SbS〇.l〇 及 1 · 90Sa+b$2 · 40之正數,該有機聚矽氧院含 有至少二個分子中光反應性基團且在2 5 °C下具有1 0 0 至1 ,〇00 ,〇〇〇厘泊之粘度,及 (B) 〇至70重量%之矽酮樹脂,其包括 RpR'SiOm單元(M) ,3丨〇2單元(0)及/或 X S i〇3/2單元(T),其中R和R1係如上定義,字母P 和Q各別等於0,1,2或3且滿足ρ + Q二3 ’ X是選 自R或R1,莫耳比M/(Q + T) =〇 · 6至1 · 2,且 莫耳比Ri/S i二0 · 01至0 · 10,該矽酮樹脂(B )係溶於成份(A )中,或 其中該光可熟化液態矽酮橡膠組成物係爲包括(ΰί ) 有機聚矽氧烷及(iv )光起始劑之組成物的熟化產物,該 有機聚矽氧烷(iii )係由下述(C ) ,( D )及(E )所 組成: (C) 30至100重量%之下述平均組成式(2) 之有機聚矽氧烷: RcR2dS i 0(4-c-d)/2 *·* ( 2 ) 其中R爲相同或不同,是不含有脂族不飽和鍵之經取 代或未經取代之單價烴基,或烷氧基;R 2爲相同或不同, -----— — — — — — Av I I I I I I I ^ --------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -2- 477808 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 · B8 C8 D8 六、申請專利範圍 是選自烯基之脂族不飽和基及含氧原子之脂族不飽和基; 且字母c和d是滿足1 · 9 0 S c S 2 · 4〇, 〇· 0003SdS〇· 1〇,及 1 · 9〇$c + dS 2 . 4 0之正數,該有機聚矽氧烷含有至少二個分子中光 反應性基團且在2 5 °C下具有1 0 0至 1 ,〇〇〇,00〇厘泊之粘度,及 (D) 〇至7 0重量%之砂酮樹脂,其包括 RpR2qS i〇ι/2單元(M) ,S i〇2單元(Q)及/或 Y S i〇3/2單元(T),其中R和R2係如上定義,字母p 和Q各別等於0,1,2或3且滿足p + q = 3,Y係選 自R或R2,莫耳比M/(Q + T) =0 · 6至1 . 2,且 莫耳比R2/S · 〇1至〇 · 1〇,該砂酮樹脂(D )係溶於成份(C )中,及 (E )含有至少二個分子中锍基之有機矽烷或有機矽 氧烷,其含量是使锍基當量相對於自成份(C )和(D ) 所供應之脂族不飽和基是〇 . 1至2 0,或 其中該光可熟化液態矽酮橡膠組成物係爲包括下述( c ) ,( D ) ’ ( F )及(G )之組成物的熟化產物; (C )下述平均組成式(2 )之有機聚矽氧烷: RcR dS i 0(4-c-d)/2 ( 2 ) 其中R爲相同或不同,是不含脂族不飽和鍵之經取代 或未經取代之單價烴基,或烷氧基;R 2爲相同或不同,曰 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I an n l_i Ha an n 一二 口V I —i m n n· ϋ n I 477808 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α8. Β8 C8 D8 夂、申請專利範圍 選自烯基之脂族不飽和基及含氧原子之脂族不飽和基;且 字母c及d是滿足1.9〇€cS2.4〇, 〇·〇〇〇3SdS〇· 1〇 ,及1 · 90Sc + dS 2·40之正數,該有機聚矽氧烷含有至少二個分子中脂 族不飽和基且在2 5 t下具有1 0 0至 1 ,〇〇〇,〇〇〇厘泊之粘度, (D) 〇至70重量%之矽酮樹脂,其包括 R p R 2 q S 1〇1/2單元(M) ,3丨〇2單元(〇)及/或 Y S 1〇3/2單元(T),其中R及R2係如上定義,字母P 及Q各別等於0,1,2或3且滿足P + Q = 3,Y是選 自R或R2,莫耳比M/(Q + T)二0 · 6至1 · 2,且 莫耳比R2/S ]L=〇 · 〇1至〇 · 10,該矽酮樹脂(D )係溶於成份(C )中, (F )下述平均組成式(3 )之有機氫聚矽氧烷: ReHfS i 〇(4-e-f)/2 ·_·(3) 其中R爲相同或不同,是不含有脂族不飽和鍵之經取 代或未經取代之單價烴基,或烷氧基·,字母e及f是滿足 0.7〇SeS2.69,〇.01^fS1.2〇’且 1 . 5Se + f$2 . 7之正數,該有機氫聚矽氧烷含有 至少二個分子中S i Η基,其含量是使自成份(C )和( D )所供應之每一脂族不飽和基可含有0 · 4至1 〇個 S 1 Η基,及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -4- -------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- 477808 A8· B8 C8 D8 ^、申請專利範圍 (G )催化量之光敏性鉑催化劑,其係用於達成在曝 光時成份(C )和(D )中脂族不飽和基與成份(F )中 S 1 Η基之間的氫矽化作用;且, 其中用於產製複製品之該光可熟化液態樹脂係自由基 聚合型式之液態樹脂組成物,其包含具有至少一個乙烯型 不飽和鍵之低分子量化合物,其寡聚物或彼之混合物,及 光起始劑。 2 . —種模製複製品的方法,其包括以下步驟·· (a )利用光可熟化液態矽酮橡膠組成物以塡充具有 至少一透光性側表面的容器,沈浸主模於該液態矽酮橡驛 組成物中,且對該液態矽酮橡膠組成物照射波長介於 2 0 0至5 0 0 n m之光以熟化該組成物以形成具有主模 埋於其中之透光性矽酮橡膠零件, (b )將該矽酮橡膠零件切割成各個部分且自其取出 主模,當裝合時該各個部分係構成矽酮橡膠母模,該母模 具有對應於主模外廓之穴, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (c )裝合該矽酮橡膠母模之各個部分,利用光可熟 化液態樹脂以塡充該穴,並自母模外且通過於步驟(a ) 中熟化之該液態矽酮橡膠組成物對該光可熟化液態樹脂照 射波長介於2 0 0至5 0 0 nm之光,藉此熟化母模內之 該光可熟化液態樹脂以產製複製品,及 (d )自該矽酮橡膠母模取出複製品。 3 .如申請專利範圍第2項之方法,其中係基於三維 C A D技術所設計之主模的形狀及尺寸之c A D資料,藉 -5- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 477808 經濟部智慧財產局員工消費合作社印?衣 A8 B8 C8 D8 t、申請專利範圍 由對光可熟化液態樹脂組成物照光之光成形方法以熟化該 樹脂組成物以產製該主模。 4 .如申請專利範圍第1項之方法,其中該照射光之 波長係介於2 0 0至5 0 0 nm。 5 .如申請專利範圍第2項之方法,其中該照射光之 波長係介於200至5〇0nm。 6 · —種用於申請專利範圍第1或2項之方法以模製 複製品之裝置,其包括: 一種具有對應於欲複製之物件外廓的模穴之母模,該 母模自光可熟化組成物藉由照射波長介於2 0 0至5 0 Q n m之光(其具有足夠之透射性使得該光能自模外透射至 該模穴)而形成, 一種利用光可熟化液態樹脂以澆鑄或塡充該模穴之機 構,及 一種自該母模外部對該光可熟化液態樹脂照射波長介 於2 0 0至5 0 0 n m之光以藉此熟化該光可熟化樹脂的 機構。 7 ·如申請專利範圍第6項之裝置,其中該母模係自 光可熟化液態矽酮橡膠組成物之透明經熟化的產物所形成 〇 8 ·如申請專利範圍第6項之裝置,其中該澆鑄機構 包括在減壓下用於攪拌並去泡該光可熟化液態樹脂的機構 〇 9 ·如申請專利範圍第6項之裝置,其中該照光機構 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -6 - ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁} 477808 A8 ‘ B8 C8 D8 六、申請專利範圍係照射波長介於2 0 0至5 0 0 n m之光 0 ϋ ϋ n fl— n n n J 、 n n n n n n n I 5.->0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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