JPH08244044A - 感光性樹脂を用いた複製モデルの作製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 マスターモデルを基に紫外線透過性シリコー
ンゴムにより型を作製し、この型の中に感光性樹脂組成
物を注入し紫外線を照射することによって複製モデルを
作製する方法において、感光性樹脂として特定の不飽和
ポリウレタンアミド基を有するエチレン性不飽和化合
物、アミド基を有さないエチレン性不飽和化合物、光重
合開始剤を必須成分とするものを用いる。 【効果】 短時間の光照射で、高硬度且つニッパでの切
断時ヒビ割れの生じない複製モデルを作製することがで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性樹脂組成物を用い
て注型により複製モデルを作製する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】試作品の成型や多品種少量生産のための
複製モデルは、従来マスターモデルからシリコーンゴム
の型をとり、真空中でこの型の中に熱硬化性の樹脂を注
入し、ついで加温硬化させることで行なわれてきた。し
かし、熱硬化性の樹脂は通常二液タイプであり、二液を
混合すると硬化開始までの時間が短いため、その後のシ
リコン型への注入作業を短時間で行なわなければなら
ず、しかも注意していても場合によっては注入操作中に
硬化が始まって不良品を生じることがあるという問題が
あった。更に、混合や注型に使用する容器を樹脂が硬化
しないうちにその都度洗浄する必要があって煩雑である
上に、この方法では熱硬化に２時間程度の長時間を要
し、一日に複製できる数が数個に限られてしまうという
難点もあった。

【０００３】一方、特開昭５８−８０５８７号公報明細
書には、透明なシリコーンゴムなどの型に一液タイプで
ある紫外線で硬化する注型用合成樹脂を注入して減圧下
で紫外線を照射することで時計用プラスチックケースを
複製する方法が示されている。そして紫外線で硬化する
樹脂としてはスピラン樹脂などの注型用合成樹脂に増感
剤としてベンゾフェノンを入れたものや反応促進剤入り
不飽和ポリエステル樹脂などが使用されており、硬化に
要する時間は２０〜３０分程度であると記されている。

【０００４】又、特開平３−１１４７１１号公報明細書
には、透明シリコーンゴム型に感光性樹脂を注入し紫外
線照射により硬化させる方法において、使用する感光性
樹脂としてビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物のジアクリレートとフェニルグリシジルエーテルのア
クリル酸エステルとの混合物に光重合開始剤を添加して
なるものが提案されている。この感光性樹脂の粘度は８
〜１４ポイズ程度と低く、光硬化に要する時間も数分以
内であると説明されている。しかし、これらの感光性樹
脂硬化物は靭性に乏しく、樹脂注入部などの余分に硬化
した部分を切断除去する際、複製品にヒビ割れを生じる
という問題を有していた。

【０００５】また、注型に用いる感光性樹脂には型の隅
々まで樹脂が行き渡り易いように低粘度であることが必
要であり、更に、注型によって得られる複製品の硬度と
しては２０℃のショアーＤ硬度が少なくとも７５度以
上、多くの場合８０度以上であることが要求される。そ
の一方で樹脂注入口部分の硬化物など余分な硬化物をニ
ッパなどで切断してもヒビ割れを起こさない程度の靭性
が同時に要求されるが、従来これらを両立するものはな
く、感光性樹脂を用いる注型が実用的に使用され普及す
る上で障害となっていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、マスターモ
デルを基に紫外線透過性シリコーンゴムにより型を作製
し、この型の中に感光性樹脂組成物を注入し紫外線を照
射することによって複製モデルを作製する方法におい
て、高硬度でかつ靭性の高い複製品を与える感光性樹脂
組成物を提供することを課題とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題は、感光性樹脂組成物として （１）分子内にエチレン性不飽和結合を有する数平均分
子量８００〜９０００の不飽和ポリウレタン１００重量
部 （２）Ｎ置換アクリルアミド、Ｎ置換または非置換メタ
クリルアミドの中から選ばれた少なくとも一種の化合物
１０〜６０重量部 （３）分子内にアミド基を有さないエチレン性不飽和化
合物の少なくとも一種４０〜１００重量部 （４）感光性樹脂全重量に対して０．１〜１０重量％の
光重合開始剤 を必須成分とし、且つ２０℃における粘度が１２０Ｐ以
下である感光性樹脂組成物を用いることで解決できるこ
とを見出し本発明を完成した。

【０００８】以下本発明を詳細に説明する。本発明で使
用される不飽和ポリウレタンはジオール化合物、ジイソ
シアネート化合物、水酸基またはイソシアネート基とエ
チレン性不飽和結合を同時に有する化合物とを反応させ
ることで得ることができる。一般的にはジオール化合物
とジイソシアネート化合物とを反応させ両末端がイソシ
アネート基または水酸基のポリマーとし、これに水酸基
とエチレン性不飽和結合を同時に有する化合物またはイ
ソシアネート基とエチレン性不飽和結合を同時に有する
化合物を反応させることで得られる。

【０００９】両末端イソシアネート基のポリウレタンポ
リマーをまず合成し、これに水酸基とエチレン性不飽和
結合を同時に有する化合物を反応させる方法において
は、水酸基とエチレン性不飽和結合を同時に有する化合
物は、両末端にイソシアネート基を有するポリウレタン
ポリマーとの反応を容易にし、副反応を抑えて短時間で
反応を終了させるために、イソシアネート基の数に対し
て水酸基の数が過剰になるように添加して反応させるの
が好ましい。通常２〜５倍程度過剰に添加することが行
なわれる。したがって、得られるものはプレポリマーと
過剰の水酸基含有エチレン性不飽和化合物との混合物と
なる。

【００１０】両末端水酸基のポリウレタンポリマーをま
ず合成し、これにイソシアネート基とエチレン性不飽和
結合を同時に有する化合物を反応させる方法において
は、イソシアネート基とエチレン性不飽和結合を同時に
有する化合物は、ポリウレタンポリマーの水酸基の数と
同じかあるいは少ない範囲で添加されるのが一般的であ
るが、この場合撹拌し易くし副反応を抑えるために、ウ
レタン化反応に関与しない成分を希釈剤として用い反応
系の粘度を下げるのが好ましい。イソシアネート基とエ
チレン性不飽和結合を同時に有する化合物を過剰に添加
する場合は、反応終了後水酸基などの活性水素を有する
化合物を加えてイソシアネート基をなくすことが必要で
ある。

【００１１】ジオール化合物としては一分子中に水酸基
を２個有する化合物、例えばポリプロピレングリコール
アジペートジオール、ポリネオペンチルグリコールアジ
ペートジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリバ
レロラクトンジオールなどのポリエステルジオールや、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルジオ
ールなどを例として挙げることができる。ジオール化合
物の分子量は通常４００〜２０００程度のものが使用さ
れるが、より強靭なものを得るという観点からは５００
〜１０００程度の分子量のものを用いるのが好ましい。

【００１２】ジイソシアネート化合物としてはイソシア
ネート基を２個有する化合物、例えばトリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどを
挙げることができる。これらの中では粘度をさほど高め
ず、硬く靭性のあるものが得られ易いという点でトリレ
ンジイソシアネートが好ましい。

【００１３】水酸基とエチレン性不飽和基を同時に有す
る化合物としては、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎメチロールアク
リルアミド、ポリオキシプロピレングリコールモノメタ
クリレート、ポリオキシエチレングリコールモノメタク
リレートなどを例として挙げることができる。これらの
中では硬度と靭性の観点からヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルメタクリレートが好まし
く、より硬度の高いものが得られるヒドロキシプロピル
メタクリレートが最も好ましい。

【００１４】イソシアネート基とエチレン性不飽和基を
同時に有する化合物としては例えば水酸基とエチレン性
不飽和基を同時に有する化合物にジイソシアネート化合
物を１対１で付加させることにより得られたものなどを
挙げることができる。

【００１５】本発明で使用される不飽和ポリウレタンの
ポリスチレンを標準とするＧＰＣ測定によって求められ
る数平均分子量は８００〜９０００であることが望まし
い。分子量が小さいほど得られる感光性樹脂組成物の粘
度を低くできるという利点を有するものの、分子量がこ
れ以上小さくなると硬化物は硬く脆くなって靭性がなく
なり、複製品の不要部分を切断除去する際にヒビ割れを
生じ易くなるので好ましくない。分子量が大きいと硬化
物の靭性は確保し易いものの、これ以上大きいと得られ
る感光性樹脂組成物の粘度が高くなり注型工程で型の隅
々まで感光性樹脂を行き渡らせるのが難しくなるのに加
えて、得られる硬化物が軟らかくなるほど複製品の特性
として好ましくない面が出てくる。

【００１６】本発明では硬度、耐熱性を高めるため必須
成分としてＮ置換アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ置換メタクリルアミドの中から選ばれた少なくとも一
種の化合物が使用される。Ｎ置換アクリルアミドとして
はＮ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−（２−
メトキシエチル）アクリルアミドなどを、またＮ置換メ
タクリルアミドとしてはＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどを例として
挙げることができる。これらの中では靭性をさほど下げ
ずに硬度、耐熱性を高めるという観点ではＮ−メチロー
ルアクリルアミド、メタクリルアミドが好適であり、硬
度、耐熱性をさほど下げずに靭性を高めるという観点か
らはジアセトンアクリルアミドが好適である。

【００１７】上記のようなＮ置換アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ置換メタクリルアミド類は室温で固体
状のものが多く、単独ではプレポリマーへの溶解がしに
くく溶解可能量に限界のある場合が多い。また溶解でき
てもこれらを用いて得られる組成物は高粘度となり注型
操作が難しくなる。このような欠点を克服するために、
分子内にアミド基を有さないエチレン性不飽和化合物を
合わせて用いる必要がある。

【００１８】得られる感光性樹脂組成物の粘度を下げる
という観点では、分子内にアミド基を有さないエチレン
性不飽和化合物として２０℃で液体状のエチレン性不飽
和化合物を使用するのが好ましい。このようなエチレン
性不飽和化合物としては、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート及びアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート及びアクリレートなどのヒドロキシアルキルメタク
リレート及びアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート及びジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート及びジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタクリレート及びジアクリレートなどの
ポリオキシエチレングリコールのジメタクリレートやジ
アクリレート、

【００１９】プロピレングリコールジメタクリレート及
びジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリ
レート及びジアクリレート、トリプロピレングリコール
ジメタクリレート及びジアクリレートなどのポリオキシ
プロピレングリコールのジメタクリレートやジアクリレ
ート、ブタンジオールジメタクリレート及びジアクリレ
ート、ヘキサンジオールジメタクリレート及びジアクリ
レート、ノナンジオールジメタクリレート及びジアクリ
レートなどのアルカンジオールのジメタクリレートやジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ートやトリアクリレート、などを例として挙げることが
できる。

【００２０】これらの中で粘度低減効果が大きく、強伸
度物性や硬度などを高める効果を有するという観点か
ら、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレートなどが好ましく、更に耐水性や靭性を加味す
るとヒドロキシプロピルメタクリレートが特に好適であ
る。また靭性を保ったまま硬度、耐熱性を更に高めると
いう観点では分子内にアミド基を有さないエチレン性不
飽和化合物の一部として、分子内に芳香族環と２個以上
のエチレン性不飽和基を有する分子量２５０〜８００の
エチレン性不飽和化合物を用いるのが好ましい。

【００２１】分子内に芳香族環と２個以上のエチレン性
不飽和基を有する化合物としては下記一般式で現される
ようなビスフェノールＡ骨格を有するジアクリレートや
ジメタクリレートを例示できる。

【００２２】

【化１】

【００２３】このような化合物は、ビスフェノールＡに
エチレンオキシドやプロピレンオキシドなどを付加さ
せ、ついでアクリル酸やメタクリル酸、あるいはグリシ
ジルメタクリレートなどのエポキシ基とエチレン性不飽
和基を同時に有する化合物などと反応させて得られる。
硬度が高く且つ靭性に優れたものを与えるという観点で
は、上記一般式中のＲ₂ がメチル基で、ｎ₁ ，ｎ₂ がそ
れぞれ１であるものが最も優れている。

【００２４】この他にも分子内に芳香族環と２個以上の
エチレン性不飽和基とを同時に有する化合物としてはフ
タル酸を水酸基とエチレン性不飽和基を同時に有する化
合物でジエステル化したものなどを例示できる。しか
し、このような化合物を感光性樹脂組成物に添加すると
粘度が高くなるので、その添加量は分子内にアミド基を
有さないエチレン性不飽和化合物の内５０重量％以下に
抑えることが望ましい。好ましくは５〜３５重量％、よ
り好ましくは１０〜３０重量％の範囲である。

【００２５】本発明において使用される（１）不飽和ポ
リウレタン、（２）Ｎ置換アクリルアミド、Ｎ置換また
は非置換メタクリルアミド、（３）アミド基を有さない
エチレン性不飽和化合物の配合割合は、（１）不飽和ポ
リウレタン１００重量部に対して、（２）Ｎ置換アクリ
ルアミド、Ｎ置換または非置換メタクリルアミドから選
ばれた少なくとも一種の化合物は１０〜６０重量部、
（３）アミド基を有さないエチレン性不飽和化合物の少
なくとも一種の化合物は４０〜１００重量部の範囲で配
合されることが望ましい。ただし、不飽和ポリウレタン
の合成において過剰に添加された水酸基とエチレン性不
飽和結合とを同時に含有する化合物などは、アミド基を
有さないエチレン性不飽和化合物の一部として扱う。

【００２６】（２）のアミド類がこれより少ないと耐熱
性、硬度アップに関する硬化が小さくなるし、逆に多過
ぎると得られる感光性樹脂の粘度が高くなり過ぎたり靭
性を損なうことがあるので好ましくない。（３）のアミ
ド基を有さないエチレン性不飽和化合物は（１）の不飽
和ポリウレタン１００重量部に対して４０〜１００重量
部の範囲で使用される。これより少ないと得られる感光
性樹脂組成物の粘度が高くなり過ぎて注型操作において
感光性樹脂を型の隅々まで入れることが難しくなる。ま
た多過ぎると硬化収縮が大きくなり、得られる複製物の
寸法精度が悪化するので好ましくない。

【００２７】本発明で使用される光重合開始剤は３００
〜４００nmの波長の紫外線を吸収して重合を開始させる
能力を有するもので、公知のものを使用できる。例えば
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソ
ブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、α
−メチロールベンゾインメチルエーテル、α−メトキシ
ベンゾインメチルエーテル、α−エトキシベンゾインエ
チルエーテルなどのベンゾイン誘導体や、１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン、１−ベンジル−１−
ジメチルアミノプロピル−ｐ−モルフォリノフェニルケ
トンなどを例として挙げることができる。これらの中で
はα−メトキシベンゾインメチルエーテルやα−エトキ
シベンゾインエチルエーテルが硬化速度が大きく肉厚の
大きいものまで硬化できるという点で特に好適である。

【００２８】光重合開始剤の配合量は重合開始有効量で
あれば良いが、通常感光性樹脂組成物の全量に対して
０．１〜１０重量％の範囲で使用される。これより少な
いと光開始効率が悪くなり、特にシリコーンゴムと接触
する面での硬化が悪くなり複製品の表面に粘着性が残る
こともあるので好ましくない。逆に多過ぎるとそれ自身
の紫外線吸収が大きくなるために肉厚の大きいものを硬
化させにくくなる上に、硬化物の機械的物性が低下する
ので好ましくない。好ましい範囲は１〜４重量％であ
り、より好ましくは１．５〜３重量％である。

【００２９】この他に、感光性樹脂の製造時あるいは貯
蔵時の安定性を確保するために公知の熱重合禁止剤など
の安定剤を加えることができる。このような安定剤の例
としては、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾールなどを挙げることができる。更
に、必要に応じて離型剤、紫外線吸収剤、染料、可塑
剤、その他添加剤を含有していても良い。

【００３０】作業途中で混入した気泡が抜け易く、また
シリコーンゴム型の隅々にまで行き渡り易くするために
は感光性樹脂の粘度は２０℃で１２０Ｐ以下、好ましく
は１００Ｐ以下であることが望ましい。感光性樹脂の粘
度はエチレン性不飽和化合物、特に液状エチレン性不飽
和化合物の配合比率を高めることで下げることができ
る。液状エチレン性不飽和化合物の中でも分子量の小さ
いものは特に粘度を下げる効果が大きい。また液状の可
塑剤類、例えばシリコンオイルなどを他の特性にさほど
影響を及ぼさない範囲で添加することも粘度を下げるの
に有効である。

【００３１】また、感光性樹脂の粘度が高い場合には注
型をする際の感光性樹脂温度を高めることで使用時の粘
度を下げることもできるが、温度によっては変質や複製
品の寸法精度の悪化を引き起こすことがあり、このよう
なことが起こらない温度範囲で使用する必要がある。

【００３２】本発明において型として使用されるシリコ
ーンゴムは紫外線を透過する性質を有するものであれば
良く、通常は市販の室温硬化性のＲＴＶ透明シリコーン
ゴムが用いられるが、半透明シリコーンゴムであっても
注型用感光性樹脂の硬化に必要な程度の紫外線を透過す
るものであれば使用できる。シリコーンゴムの硬化機構
による分類では付加型と縮合型とがあるが、縮合型のも
のは縮合時に生じる低分子量化合物が系外へ出ていく時
に収縮するため寸法精度の点で好ましくなく、そのよう
なことのない付加型のものが適している。

【００３３】光硬化に用いられる光源は３００〜４００
nmの波長の光を発するものであれば良く、紫外線蛍光
灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンラン
プ、太陽光など感光性樹脂を硬化させるのに通常用いら
れているものを使用することができる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なおプレポリマー分子量の測定は次の方法により行
った。ポリスチレンを標準とするＧＰＣ分析により測
定。 ＧＰＣ：東ソー株式会社製ＨＬＣ−８０２０ カラム：東ソー株式会社製ＴＳＫ ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（７．６mmφ×３００mm）２本 試 料：０．５重量％テトラヒドロフラン溶液 流 量：１ml/min 標準ポリスチレン：東ソー株式会社製

【００３５】実施例１ 幅５mm、長さ１０cm、厚さ２mmのＡＢＳでできた板をマ
スターとして、厚さ１０mmのＭＭＡ樹脂板を組み合わせ
て作製した。内則縦６cm、横１０cm、高さ２０cmの箱の
中央部に直径５mmの丸棒を支柱としてセットし、あらか
じめ真空下で脱泡した室温硬化タイプの透明シリコーン
ゴムＧＴ−９０００（蛇の目ミシン工業製）を流し込
み、４０℃で一晩放置して硬化させた。マスターの長手
方向に沿ってシリコン層を切開することで２つに切り分
け、中からＡＢＳ製マスターを取り出して注型用型を得
た。

【００３６】２Ｌのセパラブルフラスコに分子量５００
のポリカプロラクトンジオール１０００ｇを仕込み、こ
れにトリレンジイソシアネート４１０ｇを加えてウレタ
ン化反応をさせ両末端がイソシアネート基であるポリマ
ーを得た。次いで２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト４１０ｇ（内３０７ｇは希釈モノマーとしての過剰添
加分）を加えてポリマーのイソシアネート基と反応さ
せ、両末端にメタクリレート基を有する数平均分子量約
８０００のウレタンプレポリマー（ＰＰ−Ａ）を得た。
このプレポリマー１２０ｇ（希釈モノマーとしての２−
ヒドロキシプロピルメタクリレート２０ｇを含む）、Ｎ
−メチロールアクリルアミド２０ｇ、メタクリルアミド
２０ｇ、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート４０
ｇ、α−メトキシベンゾイルメチルエーテル５ｇ、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２ｇを混合し
て２０℃における粘度が８０Ｐである感光性樹脂組成物
を得た。

【００３７】あらかじめ４０℃に加温したこの感光性樹
脂組成物を減圧下で撹拌脱泡したのち、前述した透明シ
リコーンゴムの型の中に注ぎ込み、次いで３６０nmに中
心波長を有する紫外線蛍光灯からの４mW／cm² の強さの
紫外線を５分間照射した。その後、型を開いて感光性樹
脂硬化物からなる複製シートを取り出した。このシート
の２０℃における硬さはショアーＤ硬度で８２度であ
り、またシートをニッパで切断してもヒビ割れが生じる
ようなことはなかった。

【００３８】比較例１ ビスフェノールＡの２つの水酸基にエチレンオキシドを
合計４モル付加し、更にアクリル酸でエステル化したジ
アクリレート化合物（日本化薬製Ｋａｙａｒａｄ Ｒ５
５１）７０ｇ、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ルアクリレート（共栄社油脂製エポキシエステルＭ−６
００Ａ）３０ｇ、１−ベンジル−１−ジメチルアミノプ
ロピル−ｐ−モルフォリノケトン（チバガイギー社製Ｃ
ＧＩ−３６９）２ｇを混合して感光性樹脂組成物を得
た。実施例１と同様にして得たシリコーンゴム型にこの
感光性樹脂を注ぎ込み、実施例１と同様にして紫外線照
射を行ない複製シートを得た。このものの硬さはショア
ーＤ硬度で８３度であったが、ニッパを用いて切断する
ために１mm程度の切り込みを入れようとしただけでヒビ
割れを起こしてしまった。

【００３９】実施例２ 分子量８００のネオペンチルグリコールアジペートジオ
ール８００ｇ、トリレンジイソシアネート２６１ｇを反
応させて両末端にイソシアネート基を有するポリマーと
し、次いで２−ヒドロキシエチルメタクリレート５２０
ｇ（内３９０ｇは希釈モノマーとしての過剰添加分）を
加えて反応させ両末端にメタクリレート基を有する数平
均分子量約４７００のウレタンプレポリマー（ＰＰ−
Ｂ）を得た。このプレポリマー１２８ｇ（内２８ｇの希
釈モノマー、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含
む）、ジアセトンアクリルアミド１０ｇ、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド３０ｇ、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート４０ｇ、トリメチロールプロパントリメタク
リレート５ｇ、α−メトキシベンゾインメチルエーテル
３．５ｇ、ｐ−メトキシフェノール０．１５ｇを混合し
て２０℃における粘度が５０Ｐである感光性樹脂組成物
を得た。この感光性樹脂を用いて実施例１と同様にして
複製シートを作製した。このシートの硬さはショアーＤ
硬度で８０度であった。また、このシートをニッパで切
断したところヒビ割れを起こすことなく切り取ることが
できた。

【００４０】実施例３〜６ 実施例１の感光性樹脂組成物におけるエチレン性不飽和
化合物を種々変えた組成物を用いて、実施例１と同様に
して透明シリコン型内への注入、紫外線照射による硬化
を行ない、複製品シートを得た。得られた各シートの硬
度測定とニッパで切断した際のヒビ割れの有無について
評価を行なった。

【００４１】

【表１】

【００４２】実施例７〜１４ ジオール化合物とジイソシアネート化合物の比率を表２
のように変えて、実施例１と同様にして種々のプレポリ
マーを得た。

【００４３】

【表２】

【００４４】得られたプレポリマーを用いて表３に示す
感光性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様にして硬化
物硬度とニッパを用いての切断時のヒビ割れ発生の有無
について評価を行なった。

【００４５】

【表３】

【００４６】

【発明の効果】本発明には短時間の光照射で、高硬度且
つニッパでの切断時ヒビ割れの生じない複製モデルを作
製することができるという効果がある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マスターモデルを基に紫外線透過性シリ
   コーンゴムにより型を作製し、その型の中に感光性樹脂
   組成物を注入し紫外線を照射することによって複製モデ
   ルを作製する方法において、感光性樹脂組成物として （１）分子内にエチレン性不飽和結合を有する数平均分
   子量８００〜９０００の不飽和ポリウレタン１００重量
   部 （２）Ｎ置換アクリルアミド、非置換またはＮ置換メタ
   クリルアミドの中から選ばれた少なくとも一種の化合物
   １０〜６０重量部 （３）分子中にアミド基を有さないエチレン性不飽和化
   合物の少なくとも一種４０〜１００重量部 （４）感光性樹脂全重量に対して０．１〜１０重量％の
   光重合開始剤 を必須成分とし、且つ２０℃における粘度が１２０Ｐ以
   下である感光性樹脂組成物を用いることを特徴とする複
   製モデルの作製方法。
2. 【請求項２】 感光性樹脂組成物の成分（３）の分子内
   にアミド基を有さないエチレン性不飽和化合物の少なく
   とも一種が、分子内に芳香族環と２個以上のエチレン性
   不飽和基を有し、分子量が２５０〜８００である多官能
   エチレン性不飽和化合物であることを特徴とする感光性
   樹脂組成物を用いる請求項１記載の複製モデルの作製方
   法。