TW470766B - Adhesive, adhesive for pressed lignocellulose board, pressed lignocellulose board and production processes - Google Patents

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TW470766B TW086114177A TW86114177A TW470766B TW 470766 B TW470766 B TW 470766B TW 086114177 A TW086114177 A TW 086114177A TW 86114177 A TW86114177 A TW 86114177A TW 470766 B TW470766 B TW 470766B
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Yasuhiro Matsuzaka
Hitoshi Watanabe
Taku Nago
Naohiro Murata
Hisashi Hokogahara
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Mitsui Chemicals Inc
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470766 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 1 ) 1 1 [發明所屬之技術領域] 1 1 本 發 明 僑 關 於 接 著 劑 特 別 是 關 於 W 木 質 纖 維 素作 為 主 1 原 料 的 熱 壓 成 形 板 用 的 接 著 劑 及 其 製 造 方 法 〇 /-—\ 請 1 1 [習知技術] 閱 1 背 1! 木 質 纖 維 素 作 為 主 要 原 料 來 使 用 的 成 形 品 當把 木 質 面 之 1 注 1 纖 維 素 做 為 木 質 削 片 時 稱 作 塑 合 板 除 塑 合 板 之 外, 則 可 意 窜 1 產 生 使 用 大 型 削 片 的 薄 片 板 使 細 萇 削 片 (纖維束)沿 __» 個 再, 填、 II 方 向 排 列 的 取 向 纖 維 束 板 (0SB) 及在木質纖維( 纖維 質 ) 寫 本 裝 頁 1 時 所 稱 之 絕 熱 板 、 中 比 重 纖 維 板 (MDF) 硬質纖維板 ‘並 1 I 使 用 在 地 板 材 、 壁 材 Λ 門 材 Λ 隔 音 材 料 、 隔 熱 材 料、 搨 搨 1 1 I 米 材 料 家 具 材 料 及 汽 車 用 零 件 材 料 0 1 1 訂 1 往 用 於 製 造 塑 合 板 Τ. 薄 片 板 Λ 0SB '及硬質纖維板 Λ MDF和絕熱板等纖維板和將稻殼成形的稻殻板Μ及將高 1 梁 莖 成 形 的 高 梁 莖 板 等 (Κ下稱做板)的 接 著 劑 或 者接 合 劑 1 I > 廣 泛 使 用 有 熱 固 性 的 尿 素 樹 脂 密 胺 樹 脂 、 尿 素密 胺 樹 1 、1 森 脂 > 酚 醛 密 胺 樹 脂 、 酚 醛 樹 脂 等 (Μ下稱作甲醛系樹脂接 1 著 劑 ) 1 1 1 這 些 樹 脂 具 有 廉 價 接 著 性 優 良 Λ 可 Μ 較 短 時 間固 化 的 1 I 特 性 〇 但 是 從 這 些 甲 醛 % 樹 脂 接 著 劑 的 熱 壓 成 形後 的 製 1 I 品 放 出 的 甲 醛 在 環 境 上 視 為 問 題 雖 然 已 提 出 用於 降 低 1 1 甲 醛 放 出 量 的 改 進 但 還 不 充 分 〇 - 1 1 而 另 一 方 面 為 非 甲 醛 糸 的 而 且 賦 予 優 良 的 板 物性 的 接 1 1 著 劑 也 提 出 將 異 氟 酸 酯 系 接 著 劑 用 於 板 (日本專利公開 1 | 131538/1982號 >日本專利公開147567/ 1 9 82 號 美國 專 利 1 1 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 470766 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 • A7 __^_ B7___五、發明説明(2 ) 355726 3號、3636 1 99號、3870665號、391 90 1 7號' 39301 10號說明書等)。 但是,在熱壓成形時使用有機聚異氰酸酿作為木質纖維 素系材料用接著劑,由於其優良的接著性,而產生該接著 劑附著在熱盤上。由於該接著劑的附著*成形物受到損傷 ,而使作為商品的價值明顯的損失。另外,從熱盤上去除 附著物也會花費大量的勞力。 為了解決這些問題,進行著為提高從熱盤上金屬的脫模 性,並對有機聚異氰酸酯所添加的添加劑的研究。例如, 已提出對有機聚異氰酸酯添加烷基磷酸鹽或者焦磷酸鹽( 日本專利公告01 8068/1989號)、磺化化合物(日本專利公 告038309/1991號)、蠘和液體酯(日本專利公告 054390/ 1 990號)、脂肪族羧酸(日本專利公開36430/1983 號)、聚矽氧烷化合物(日本專利公開86205/1 986號)、脂 肪酸聚合物(美國專利4772442號、493 3232號各說明書)等 ,但連續脫膜性仍無法得Μ滿足。 另外,其他方法,已提出在熱壓前朝熱盤直接塗敷脫模 劑的方法。例如,使用金屬皂形成脫模層(日本專利公告 340 26/ 1 996號)、使用高沸點多元醇(德國專利1 653178號 說明書)、使用具有官能基的聚矽氧烷薄膜(英國專利 135992號說明書)、被覆聚四氟乙烯(美國專利4374791號 說明書)等,但仍不充分。 因此,一部分板工廠在製造時,採用在形成板的幾個板 層中,僅在不接觸熱盤的內部層中使用有機聚異氟酸酯系 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) —5 — I I I I 訂 I I I —-^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470766 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 3 ) 1 1 接 著 劑 Λ 而 與 熱 盤 接 觸 的 表 面 層 則 使 用 以 注 的 甲 醛 系 樹 脂 1 1 I 的 製 造 方 法 0 1 1 1 另 外 已 揭 示 在 板 用 MDI系接著劑中 併用脂肪族羧酸 請 先 1 1 金 屬 鹽 的 方 法 (日本專利公開30306/ 1 985號、 日本專利公 閲 1 I 面 1 開 34026/1996 號 Λ 曰 本 專 利 公 開 78049/1997 號 ) 但是 之 注 1 | 有 接 著 劑 組 合 物 的 穗 定 性 差 或 是 而 且 壓 製 時 間 不 能 縮 短 的 意 事 1 項 缺 點 對 於 本 發 明 的 目 的 來 說 仍 然 不 可 能 成 為 充 分 的 解 決 再 填 1 方 寫 木 裝 法 0 个 頁 1 «ft» 雖 然 上 述 任 何 方 法 都 各 白 存 有 脂 肪 族 羧 酸 金 屬 鹽 和 蠟 1 1 烷 基 磷 酸 鹽 聚 矽 氧 烧 等 在 有 機 聚 異 氮 酸 酯 中 的 溶 解 性 1 I 低 脫 模 性 差 等 各 種 問 題 不 耐 於 實 際 製 造 現 場 中 使 用 1 .. 訂 在 百 前 * 為 在 工 程 上 經 濟 上 物 性 上 全 都 不 能 滿 意 之 技 1 I 術 〇 1 1 本 發 明 想 要 figs 醉 決 的 課 題 是 提 供 新 穎 的 接 著 劑 尤 其 是 解 1 1 決 Μ 往 方 法 不 能 滿 足 的 工 程 上 物 性 上 的 問 題 並 且 即 使 1 Λ 使 用 有 機 聚 異 氤 酸 酯 系 接 著 劑 也 不 會 附 著 熱 盤 廉 價 地 製 1 I 造 高 品 質 的 板 的 方 法 0 1 I 本 發 明 人 為 了 解 決 上 述 的 問 題 進 行 了 銳 意 研 究 结 果 達 1 1 I 成 本 發 明 的 接 著 劑 特 別 是 木 質 纖 維 素 作 為 主 要 原 料 的 1 1 熱 壓 板 用 接 著 劑 使 用 該 接 著 劑 之 熱 壓 板 Μ 及 其 製 造 方 法0 1 1 本 發 明 通 過 使 用 在 聚 醚 多 元 醇 和 /或聚酯多元醇的分子 1 I 中 含 有 來 白 胺 化 合 物 殘 基 的 氮 原 子 之 多 元 酵 不 僅 能 夠 調 1 I 節 接 著 劑 組 合 物 的 反 應 性 9 而 且 在 Μ 特 定 的 飽 和 或 不 飽 和 1 1 羧 酸 金 屬 鹽 作 為 内 部 脫 模 劑 使 用 時 9 內 部 脫 模 劑 具 有 良 好 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 470766 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 ) 的分散性,並且能調節反應性*脫模性更加相乘地變得良 好,再者不用併用外部脫模劑也可以脫横,由此發現該接 著劑為藉Μ少量的内部脫模劑而不會於熱壓壓製時附著於 熱盤,生產性良好的熱壓板用接著劑,從而完成了本發明。 [發明之概要] 本發明人為了解決上述課題進行了銳意研究,從而完成 了本發明。本發明在於提供一種接著劑,其特徵為: (a) 含有有機聚異氮酸酯糸化合物(Α)和聚醚多元醇和/ 或聚酯多元醇(B)的水乳液之接著劑,相對於1〇〇重量份數 (A),(B)是1-70重量份數*該聚醚多元醇和/或聚酿多元 醇的羥基價是24-800mg KOH/g’為分子中含有氮化合物之 氨基多元醇。 [發明之理想態樣] 進而,本發明包括K下的(b)-U)的發明和實施方式。 (b) (a)中記載的接著劑,其特徵是’該聚醚多元醇是將 氧化烯烴加成到選自三乙醇胺、二乙酵胺、一乙酵胺、鄰 甲苯二胺、間甲苯二胺、二苯基甲烷二胺和聚苯聚亞甲基 多胺之至少一種化合物中,相對於聚醚多元醇的重量’該 氧化烯烴中的環氧乙烷的加成含量是5-70重量份數。 (c) (a)或(b)記載的接著劑,其特徵是,有機異氟酸酯 糸化合物(A)是聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯。、' (d) (a)-(c)的任一項中記載的接著劑,其特徵是’聚醚 多元醇和/或聚酯多元醇(B)中的氮原子的比例是全體的 0.1-12.0¾(重量),(B)的官能基數是2-8,相對於(B)的重 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 297公釐) ~ 1 ~ I n ]裝 I I I I n I I w (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470766 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __^__B7_:_五、發明説明(5 ) 量,其結構中的(-CH2CH2-〇-)的重覆單位是5-7 0«。 (e)(a)-(d)的任一項中記載的接著劑,其特徵是,含有 有機異氰酸酯糸化合物(A)、聚醚多元醇和/或聚酯多元酵 (B)和具有8-28個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪族羧酸金 靥鹽(C)而組成,(A)與(B)的比,相對於1〇〇重量份數(A) ,(B)是1-7 0重量份數,(B)與(C)的比,相對於100重量份 數(B) * (C)是1-150重量份數。 (f ) (e)記載的接著劑*其特徽是*具有8-28個碳原子的 飽和和/或不飽和脂肪族羧酸金屬鹽(C)是水乳濁液。 (g) (a)-(f)的任一項中記載的接著劑,其特徵是,該接 著劑是木質纖維素用接著劑。 (h) (a)-(g)的任一項中記載的接著劑的製造方法,其特 徵是,接著劑是將水、有機異氟酸酯糸化合物(A)和聚醚 多元醇和/或聚酯多元醇(B)乳化。 (i) (h)記載的接著劑的製造方法,其特徵是f接著劑進 而與具有8-28個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪族羧酸金 靥鹽混合。 (j) 木質纖維素成形板的製造方法,其特徵是,將(a)-(n的任一項中記載的接著劑與木質纖維素材料混合後, 進行熱壓壓製而得到。 (k) 採用(j)的木質纖維素成形板的製造方法得到的木質 纖維素成形板。 (l) (e)記載的木質纖維素成形板用接著劑,其特徵是, 具有8-28個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪族羧酸金屬鹽 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210x297公釐) *~~ - 8 - 1-^1 n II I —II 訂— I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I, 470766 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 . B7五、發明説明(6 ) (C)是由辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油 酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸、二十四烷酸、山翁酸和鋅 、鐵、鋁、鈣、鍩、鎂、鋇·、鎳、銅或鈷構成的至少一種 K上。 下面,更詳细地說明本發明。 本發明中的接著劑是由有機異氰酸酯糸化合物、聚醚多 元醇和/或聚酯多元醇和水所組成的接著劑,或者由有機 異氰酸酯糸化合物、聚醚多元醇和/或聚酯多元醇、水及 具有8-28個碳原子的飽和或不飽和脂肪族羧酸金屬鹽所組 成。該接著劑尤其對木質纖維素成形板(M下也稱作板)有 用。 本發明中的木質纖維素成形板是在木質纖維素材料上塗 敷含有有機異氟酸酯系化合物、聚醚多元醇和/或聚酯多 元醇和水的接著劑,或者塗敷上述成分中另含有具有8-28 個碳原子的飽和或不飽和脂肪族狻酸金屬鹽的接著劑,之 後進行熱壓壓製,而得到的木質纖維素成形板的製品。 作為木質纖維素材料,可擧出在塑合板、薄片板、0SB 中使用的纖維束片、粒狀片、薄釗片和在硬質纖維板、 MDF、絕熱板中使用的纖維和高梁莖、甘蔗渣、水稻殼等 農產物。這些原料可Μ單獨使用,也可Μ二種Κ上組合使 用0 作為在本發明中的(Α)有機異氰酸酯系化合物,可Μ是 具有異氰酸酯基的物質,具體地說,例如可擧出甲苯二異 氤酸酯、4,4'-二笨基甲烷二異氟酸酯、1,6-己二異氰酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -9 - 訂--^, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470766 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ Β7五、發明説明(7 ) 酯、二甲苯二異氰酸酯、異氟爾酮二異氤酸酯、降冰片烯 二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸_ (縮聚MDI)*或 者用具有1個Μ上活性氫的化合物將上述異氰酸酯化合物 變性之變性異氰酸酯。其中,從經濟性上看,Κ縮聚MD I 更佳。 作為在本發明中使用的(Β)聚醚多元醇和/或聚酯多元醇 ,是Μ末端0Η基和末端氨基等官能基數是2-8,羥基價 (ΟΗν)是24-800mgK0H/g、在分子中含有氮化合物的聚醚多 元醇和/或聚酯多元醇為最佳。另外,(B)的官能基數是 2-8,相對於(B)*其結構中的(-CH2CH2-0-)的重覆單位較 好是5-701 (重量),最好是10-60¾ (重量)。 上述環氧乙烷在含量是上乳化性能良好,於70%Κ 下之聚異氰酸酯的相溶性是良好的。 另外,上述(Β)聚醚多元醇和/或聚酯多元醇中的氮原子 的比例,較好是0.1-12.0¾(重量),最好是1.0-10.0¾(重 量),在0.1%(重量)以上,能有效地進行乳化,在12.0%( 重量)K下,反應適當,接著劑的製造容易。 多元醇為採用一般多元醇製造的公開方法,在無催化劑 ,或者K鹼金屬氫氧化物、叔胺等作為催化劑,將環氧乙 烷、環氧丙烷、環氧丁烷、氧化苯乙烯等分子內具有環氧 基的氧化烯烴加成到具有2個活性氫的低分子化合物之引 發劑中而製造。 上述引發劑可擧出胺糸引發劑的一乙醇胺、二乙醇胺、 三乙醇胺等乙醇胺類,乙撐乙二胺、二亞乙基三胺、鄰甲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -10- ----------裝------訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ' 470766 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 8 ) 1 1 苯 二 胺 •V 間 甲 苯 二 胺 Λ 4, 4 ’ -二苯基甲烷二胺、 2 ,4 二 苯 1 1 基 甲 烷 二 胺 Λ 聚 甲 基 聚 苯 基 多 胺 等 胺 類 它 們 可 K 單 獨 使 1 用 或 者 可 kk 混 合 使 用 0 /·—V 請 1 1 另 外 也 可 Μ 與 非 胺 糸 引 發 劑 9 即 甘 油 蔗 糖 Λ 季 戊 四 閱 讀 1 I 醇 山 梨 糖 醇 Λ 三 甲 基 丙 烷 二 甘 油 Λ 丙 二 醇 > 二 丙 二 醇 月 之 1 % 二 乙 二 醇 v 乙 二 醇 Λ 1 , 4- 丁 二 醇 1, 2- 丁 二 醇 等 醇 類 9 注 意 事 1 1 氫 醌 雙 酚 A 線型酚醛等酚醛等混合使用< 項 再 填 ] 在 本 發 明 中較佳的引發劑是上述的胺系引發劑 在 這 些 寫 本 頁 裝 1 胺 系 引 發 劑 中 即 使 與 非 胺 系 引 發 劑 併 用 也 沒 有 任 何 妨 礙。 1 I 另 外 聚 酯 多 元 醇 為 通 過 酸 酐 輿 醇 的 加 成 反 rffff 懕 多 元 羧 1 1 酸 與 醇 的 共 縮 合 反 pftr 懕 或 者 於 多 元 狻 酸 加 成 氧 化 烯 烴 而 得 到° 1 1 訂 1 酸 酐 可 舉 出 馬 來 酸 酐 Λ 琥 珀 酸 酐 苯 偏 三 酸 酐 Λ 苯 均 四 酸 酐 衣 康 酸 酐 苯 二 甲 酸 酐 % 戊 二 酸 酐 戊 烯 二 酸 酐 > 1 I 二 乙 醇 酸 酐 焦 擰 檬 酸 酐 聯 苯 甲 酸 酐 Y 甲 苯 酸 酐 等 0 多 1 1 元 狻 酸 例 如 可 舉 出 馬 來 酸 Λ 對 苯 二 酸 、 二 甲 基 對 苯 二 酸 1 1 間 苯 二 酸 % 屋 馬 酸 草 酸 Λ 丙 二 酸 % 戊 二 酸 Λ 己 二 酸 庚 1 二 酸 Λ 辛 二 酸 Λ 壬 二 酸 、 癸 二 酸 擰 檬 酸 苯 偏 IWI 酸 等 0 1 1 另 外 醇 類 苯 類 可 Μ 使 用 在 上 述 引 發 劑 的 氧 化 烯 烴 加 成 1 I 物 〇 1 I 在 本 發 明 中 (C)的具有8 -28個碳原子的飽和或不飽和脂 1 1 肪 族 羧 酸 金 屬 鹽 $ 作 為 酸 成 分 可 Μ 使 用 一 、 二 、 三 的 任 一 1 1 官 能 基 數 的 羧 酸 其 中 具 有 12 -22個碳原子的直鏈脂肪 1 1 族 單 羧 酸 為 較 佳 0 例 如 可 擧 出 辛 酸 Λ 月 桂 酸 肉 豆 m 酸 1 | 棕 櫚 酸 fffi 脂 酸 油 酸 Λ 亞 油 酸 亞 “:、r: m 酸 花 生 酸 Λ 二 十 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 470766 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(θ ) 四烷酸、山箭酸等脂肪族羧酸。另外,作為金屬成分可擧 出鋅、鐵、鋁、鈣、锆、鎂、鋇、鎳、銅、鈷等。這些可 Μ從酸成分、金屬成分的各自組中選擇的至少一種Μ上進 行組合而使用。即,.從上述較佳的羧酸組成的組中選擇的 酸成分和從上述較佳的金屬組成的組中選擇的金屬成分形 成的羧酸金屬鹽可Μ單獨使用,也可以將二種Κ上混合使 用。 作為上述羧酸金屬鹽的具體例子,例如可舉出辛酸、月 桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、山箭酸等脂肪 族羧酸的鋅、鐵、鋁、鈣、锆、鎂、鋇鹽。作為上述脂肪 族羧酸可使用一、二、三的任一官能基數的脂肪族羧酸都 可,但其中Μ具有12-22個碳原子的直鏈脂肪族之單羧酸 最佳。 (C)的具有8-28個碳原子的飽和或不飽和脂肪族羧酸金 屬鹽可Μ在本發明的接著劑中Μ上述金屬鹽之形態存在, 可Μ在金屬鹽的狀態下添加而使用,也可Κ分別添加脂肪 族羧酸和金屬化合物而使用。 另外,具有8-28個碳原子的飽和或不飽和脂肪族羧酸金 屬鹽(C)根據需要也可Μ使用乳化劑變成乳化物來使用。 作為此情形的乳化劑可Μ是一般使用之乳化劑,可擧脂肪 酸皂、松香酸皂、烷基磺酸鹽、烷基苯基磺酸鹽、二烷基 芳基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、聚氧烯烷基硫酸鹽、聚 氧乙烯烷基芳基磺酸鹽等陰離子表面活性劑,聚氧乙烯烷 基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -1 2 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 470766 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (10) 1 1 酸 酯 氧 乙 烯 氧 丙 烯 嵌 段 聚 合 物 等界面 活性劑,但是本發 1 明 並 不 限 於 這 些 界 面 活 性 劑 0 另 外,這 些界面活性劑可Κ 1 1 單 獨 使 用 也 可 二 種 Μ 上 組 合 使用。 請 1 1 再 者 根 據 需 要 也 可 Μ 使 用 穩 定劑。 此時作為穩定劑* 閱 讀 背 I 只 要 是 能 使 具 有 8 - 2 S 個 碳 原 子 的 飽和或 不飽和脂肪族狻酸 φ 之 注 1 金 屬 鹽 (C)和這些乳化劑穩定化的穩定劑就可Μ,可Μ使 意 事 1 項 1 用 像 形 成 保 護 膠 體 的 天 然 高 分 子 化合物 、_合成高分子化合 再 4 物 例 如 明 膠 、 阿 拉 伯 樹 膠 羧 甲基纖 維素、聚乙烯醇等。 窝 本 頁 裝 1 具 有 8 — 28 個 碳 原 子 的 飽 和 或 不 飽和脂 肪族羧酸金屬鹽 1 1 (C)可Μ添加到有機異氰酸酯系化合物 '聚醚多元醇或水 1 1 的 任 何 一 種 中 另 外 也 可 Μ 添 加到由 有機異氰酸酯糸化 1 1 訂 合 物 聚 醚 多 元 醇 和 水 組 成 的 接 著劑中 〇 1 關 於 (Α)有機異氰酸酯系化合物與(Β) 聚醚多元醇和/或 1 聚 酯 多 元 醇 的 混 合 比 相 對 於 有 機異氟 酸酯的1當量異氰 1 1 酸 酯 基 活 性 氫 當 量 U 0 . 02 至 1 . 2為佳 >在0 . 02Μ上,有 ! 機 聚 異 氰 酸 酯 在 水 中 混 合 形 成 良 好分散 性,在1 . 2Μ下, 1 I 板 的 物 性 良 好 而 較 佳 0 1 1 本 發 明 的 由 (Α)有機異氟酸酯系化合物、(Β)聚醚多元醇 1 1 和 /或聚酯多元醇 (〇 具 有 8 ~ 28 個碳原 子的飽和或不飽和 1 I 脂 肪 族 铵 酸 金 題 騰 鹽 和 水 組 成 的 木 質纖維 素成形板用接著劑 1 I 的 製 造 方 法 即 上 逑 成 分 的 調 製 如下。 1 1 在 本 發 明 中 不 特 別 限 定 (Α)有機異氟酸酯条化合物的 1 1 水 乳 化 方 法 和 (C)具有8 -2 8個碳原子的飽和或不飽和脂肪 1 1 族 羧 酸 金 屬 鹽 的 混 合 方 法 例 如 ,可Κ 將(Α)有機異氰酸 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -1 3 - 470766 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(it) 酯糸化合物、(B)聚醚多元醇和/或聚酯多元醇和水三種11 時高速混合而進行乳化;也可K在水中加入(B)聚醚多元 醇和/或聚酿多元醇並溶解*然後高速混合(A)有機異氰酸 醋糸化合物進行乳化;也可Μ將(B)聚醚多元酵和/或聚酿 多元醇與(A)有機異氰酸酯糸化合物混合後,邊高速攪拌 邊添加到水中進行乳化。 另外,可Μ將(A)有機異氟酸酿糸化合物、(B)聚醚多元 醇和/或聚酯多元醇、具有8-28個碳原子的飽和或不飽和 脂肪族羧酸金屬鹽(C)和水四種同時高速混合進行乳化; 也可Μ將(C)具有8-28個碳原子的飽和或不飽和脂肪族狻 酸金屬鹽預先分散在水中後,添加並溶解(Β)聚醚多元醇 和/或聚酯多元醇,高速混合(Α)有機異氟酸酯糸.化合物進 行乳化;也可Μ將(Β)聚醚多元醇和/或聚酯多元酵與(C) 具8-28個碳原子的飽和或不飽和脂肪族羧酸金屬鹽混合後 與水混合*邊高速混合(Α)有機異氰酸酯糸化合物邊添加 ,進行乳化;也可Μ在(Α0有機異氰酸酯系化合物中混合 (C)具有8-28個碳原子的飽和或不飽和脂肪族羧酸金屬鹽 後*混合於水和(Β)聚醚多元醇和/或聚酯多元醇的混合液 中進行乳化;也可以一邊將(Β)聚醚多元醇和/或聚酯多元 醇、(Α)有機異氰酸酯系化合物、(C)具有8-28個碳原子的 飽和或不飽和脂肪族羧酸金屬鹽混合後,一邊高速攪拌一 邊添加到水中進行乳化;也可Κ蔣(Β)聚醚多元醇和/或聚 酯多元酵溶解在水中後,混合(Α)'有機異氰酸酯系化合物 並乳化後,然後混合(C)具有8-28個碳原子的飽和或不飽 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) _ !及_ ; - 1 裝 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470766 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 (12 ) 1 1 I 和 脂 肪 族 羧 酸金 屬 鹽 〇 1 1 I 另 外 在 各個 階 段 可 Μ Μ 不 損害 本發 明 的範圍 使 用 界 1 I 面 活 性 劑 穩定 劑 0 對 混 合 方 式 不加 特別 限 定,但 不 論 分 請 先 明 1 1 批 式 、 不 論 連續 式 都 可 例 如 可Μ 使用 均 質器、 靜 態 混 i 背 1 1 合 器 等 0 面 之 注 I 意 1 I 所 使 用 的 水分 量 也 因 木 質 纖 維 素糸 材料 的 水分量 而 異 9 事 項 1 I 再 1 因 為 能 使 接 著劑 均 勻 地 混 合 在 木 質纖 維素 糸 材料中 的 量 為 填 是接 寫 本 裝 較 佳 最 好 著 劑 量 為 1- 300¾ (重量)。 頁 1 | 有 機 異 氰 酸酯 系 化 合 物 U)與聚醚多元醇和/或聚 酯 多 元 1 1 醇 (B )的混合比 相對於,1 0 0 重 量 份數 (Α) (Β)是卜 70 重 量 1 1 份 數 的 範 圍 ,最 好 是 5- 50 重 量 份 數的 範圍 (Β)在 1 重 量 份 1 ..訂 1 I 數 Μ 上 易 形 成穩 定 化 的 水 乳 化 液 ,並 且在 70 重量份 數 Μ 下 板 物 性 較 佳 0 丨 | 另 外 U)有機異氰酸酯系化合物和(Β) 聚 醚多元 醇 和 / 1 1 或 聚 酯 多 元 醇之 水 乳 化 液 與 木 質 纖維 素系 材 料的使 用 比 率 1 i f 按 U )和(Β)的 有 效 成 分 與 木 質 纖維 素系 材 料的重 量 比 , 1 1 較 好 是 2 : 100-30 :100 的 範 圍 最 好是 3:100- 20 : 100的 範 園 1 I 〇 相 對 於 100重量份數木質纖維素系材料 有效成分在2重 1 1 | 量 份 數 Μ 上 ,能 得 到 作 為 接 著 劑 的效 果, 在 30重量 份 數 Μ 1 1 下 可 得 到 充分 的 板 物 性 0 1 1 在 本 發 明 中, (Β )聚醚多元醇和/或 聚酯 多 元醇與 (C)具 1 | 有 8 - 28 個 碳 原子 的 飽 和 或 不 飽 和 脂肪 族羧 酸 金屬鹽 的 比 » 1 I 相 對 於 100重量份數(Β) (C)較好是1 -150 重 量份數 最 好 1 1 I 是 5- 1 0 0重量份數 (〇 在 1重量份數Μ上有脫模效果 在 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 470766 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 (13 ) 1 1 熱 壓 壓 製 時 不 易 附 著 在 埶 /•*\\ 盤 上 r 因 此 是 合 週 的 * 另 外 > 在 1 1 1 5 0重量份數K下 ,可得到充分的脫模性 1 | 作 為 在 本 發 明 中 的 木 質 纖 維 素 糸 材 料 與 由 (A)有機聚異 請 先 1 1 氟 酸 酯 系 化 合 物 (B)聚醚多元醇和/或 聚 酯 多 元 酵 水 和 閱 I /或(C) 具 有 8 - 28 個 碳 原 子 的 飽 和 或 不 飽 和 脂 肪 族 羧 酸 金 屬 之 注 事 1 I 鹽 所 形 成 的 接 著 劑 的 混 合 方 法 希 望 在 混 合 器 中 嗔 射 接 著 1 1 | 劑 9 或 者 使 用 類 似 的 裝 置 將 接 著 劑 均 均 地 混 合 在 木 質 纖 維 再 填 素 系 材 料 中 〇 此 時 如 果 需 要 9 也 可 Μ 用 溶 劑 和 水 進 行 稀 寫 本 頁 裝 1 釋 形 成 溶 液 狀 9 但 是 從 經 濟 性 \ 安 全 方 面 出 發 以 形 成 水 1 1 溶 液 為 佳 0 I 在 本 發 明 的 木 質 纖 維 素 成 形 板 的 製 造 方 法 中 接 著 劑 和 1 1 ..訂 木 質 纖 維 素 糸 材 料 的 混 合 物 經 成 形 後 進 行 熱 壓 製 9 在 成 1 形 時 從 單 層 可 Μ 成 形 加 工 成 數 層 0 另 外 9 在 成 形 後 也 可 1 在 埶 壓 製 之 前 進 行 預 壓 製 0 根 據 需 要 可 Μ 改 變 接 著 劑 1 1 的 含 量 0 另 外 如 有 必 要 也 可 Μ 在 層 叠 後 進 行 預 壓 製 , 1 { 也 可 在 進 行 層 疊 之 前 將 已 預 壓 製 的 層 板 進 行 層 疊 〇 另 丨 I 外 可 Μ 僅 在 此 時 接 觸 熱 盤 表 層 的 面 使 用 本 發 明 的 接 著 劑 1 1 1 9 在 内 層 使 用 脫 模 性 不 好 的 接 著 劑 製 成 多 層 結 構 0 1 1 即 在 最 外 層 形 成 含 有 本 發 明 的 接 著 劑 的 木 質 纖 維 素 層 * 1 1 内 層 作 為 含 有 本 發 明 的 接 著 劑 的 木 質 纖 維 素 層 也 可 Κ 使 用 1 | 9 或 者 也 可 作 為 使 用 其 他 接 著 劑 的 木 質 纖 維 素 層 〇 內 層 的 1 I 木 質 纖 維 素 層 Μ /m 論 是 單 層 或 是 多 層 都 可 Μ 0 另 外 如 有 需 1 1 I 要 9 在 層 璺 後 可 進 行 預 壓 製 另 外 也 可 Μ 在 層 疊 之 刖 9 1 1 將 已 預 壓 製 的 層 板 進 行 層 疊 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 470766 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明( 14 ) 1 I 1 形 成 在 最 外 層 含 有 本 發 明 接 著 劑 的 木 質 纖 維 素 層 的 方 法 1 1 I , 可 Κ 在 成 形 時 形 成 另 外 也 可 Κ 在 熱 盤 的 上 面 在 形 成 含 1 1 | 有 本 發 明 接 著 劑 的 木 質 纖 維 素 層 後 f 在 其 上 放 置 使 用 其 他 請 先 1 1 ή 接 著 劑 的 木 質 纖 維 素 層 再 在 其 上 形 成 含 有 本 發 明 接 著 劑 讀 背 I 面 的 木 質 纖 維 素 層 0 也 可 >λ 將 它 們 連 續 地 同 時 形 成 層 〇 之 注 1 1 熱 壓 製 時 熱 最 好 遍 及 成 形 材 料 中 形 狀 也 上 下 同 時 可 以 意 事 項 1 | 是 平 板 9 也 可 Κ 是 彎 曲 形 * 但 從 連 m 生 產 性 成 本 方 面 看 再 填 寫 裝 9 平 板 壓 製 是 合 適 的 進 而 壓 製 的 方 式 是 也 可 連 續 壓 製 也 令 I 可 多 段 式 壓 製 0 1 1 另 外 根 據 需 要 在 成 形 時 與 本 發 明 的 接 著 劑 接 觸 的 部 1 1 分 9 例 如 在 凸 紋 板 和 壓 板 上 可 Μ 塗 敷 外 部 脫 模 劑 〇 在 不 使 1 訂 1 I 用 是 內 部 脫 模 劑 的 (C)的情況是特別有效的 •另外與(C )併 用 也 能 夠 提 高 脫 模 性 0 丨 | 作 為 該 外 部 脫 模 劑 可 Μ 使 用 在 通 常 成 形 時 般 所 使 用 1 1 的 脫 模 劑 尤 其 是 在 氨 基 甲 酸 乙 酯 RIM成形時使用之脫模 1 1 劑 Λ 使 用 於 Ά 用 樹 脂 成 形 之 脫 模 劑 等 1 具 體 地 可 例 舉 出 含 有 氟 之 蠟 Λ 含 有 氟 之 界 面 活 性 劑 含. 1 I 有 氟 之 寡 聚 物 等 之 氟 % 脫 模 劑 > 巴 西 掠 櫚 職 ·、 裼 煤 臘 聚 1 I 乙 烯 臘 Λ 等 之 烴 系 脫 模 劑 聚 矽 氧 烷 > 聚 矽 氧 燒 劑 聚 物 等 1 1 之 聚 矽 氧 院 % (矽嗣系) 脫 模 劑 〇 [ 1 熱 壓 製 後 的 板 的 最 外 層 的 層 根 據 需 要 可 將 表 面 研 磨 1 I 到 所 期 望 的 厚 度 9 進 行 精 加 工 〇 1 1 1 另 外 1 所 去 掉 的 木 質 纖 雄 素 層 9 在 充 分 隔 開 後 , 可 Μ 作 1 1 為 原 料 的 木 質 纖 維 素 材 料 再 使 用 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X2.97公釐) 470766 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 (15 ) 另 外 在 本 發 明中 , 在 不 損 害 所 期 望 的 效 果 的 範 圍 內 9 可Μ 同 時 使 用 抗 氧化 劑 、 紫 外 線 吸 收 劑 增 塑 劑 、 矽 烷 偶 合劑 Λ 聚 乙 烯 醇 、金 屬 催 化 劑 、 外 部 脫 模 劑 、 合 成 橡 膠 乳 膠液 Λ 丙 烯 酸 系 乳液 0 [實施例] 下 面 按 照 實 施例 更 詳 细 地 說 明 本 發 明 但 是 這 些 貝 施 例不 是 對 本 發 明 的任 何 限 制 0 實 施 例 和 比 較 例 中 的 評 價 結 果示 於 表 1-4 >在例中只要不事先特別說明 所有的份數 和比 率 都 Κ 重 量 為基 準 〇 另 外 下 面 敘 述 性 能 比 較 中 的 板 的共 同 製 造 條 件 0 原 料 粒 狀 Η 或木 質 纖 維 (含水率4 .0¾ ,Μ下稱作削片) 板 結 構 單 層 (粒狀片) 或 者 表 層 /心層/ 表 層 組 成 的 三 層 (木質纖維) 板 厚 (研磨部分除外) 15 mm '層 板 含 水 率 16% 熱 壓 溫 度 1 80 °C 壓 製 壓 力 35Kg/c m 2 壓 製 時 間 2分3 0秒 設 定 密 度 700kg/ c扭 3 評 價 試 驗 1 . 抗 彎 強 度 按 照 ”塑合板J IS-A -5908" 的 試 驗 Η 的 項 巨 從 已 成 形 的 試料 截 斷 成 寬 50 長 275m ΠΪ ( 間 距 2 2 5m m)的 試 驗 片 * 進 行 抗彎 強 度 試 驗 0 結果 作 為 抗 彎 強 度 表 示 0 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS〉A4規格(210X297公釐) 470766 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 16 ) 1 i 2 . 濕 潤 時 的抗 彎強 度 U試驗 ) 1 I 以 與 1相同的方法 從已成形的試料截斷試驗片 ,接著 [ I 將 試 驗 片 在 70 士 3 °C的溫水中浸泡2小時 再在常 溫 水中 浸 請 先 1 1 閱 i 泡 1小時後 以浸濕的原樣狀態進行抗彎強度試驗 、結果 讀 背 l 1 作 為 濕 潤 時 的抗 彎強 度 表7F。 之 注 3 1 3. 濕 潤 時 的抗 彎強 度 (Β試驗 ) 意 事 項 1 1 再 1 l Μ 與 1相同的方法 從已成形的試料截斷試驗片 ,接著 捧 寫 笨 將 試 驗 片 在 沸水 中浸 泡 2小時 再在常溫水中浸泡1小時 後 頁 1 Μ 浸 濕 的 原樣 狀態 進 行抗彎 強 度試驗 0 該結果 是 表布 作 1 1 為 濕 潤 時 的 抗彎 強度 0 1 1 4 . 脫 模 性 士士 压6 m m 1 訂 1 I 埶 /νν\ 壓 時 使 用鋼 製凸 紋 盤,目 視 確認削 片 於熱壓 後 的凸 紋 盤 的 附 著 狀 態, 將該 操 作最多 重 覆30次 記錄至 看 到附 著 1 1 的 次 數 〇 1 1 5. 綜 合 判 定 1 ί 綜 合 判 定 板的 成形 Λ 板的物 性 。表示 判 定結果 的 評價 符 1 1 號 如 下 〇 1 I 〇 能 夠 沒問 題地 製 造板, 而 且物性 是 良好的 狀 態 1 1 1 Δ 能 夠 製造 板, 但 物性是 不 良好的 狀 態 1 1 X 能 成 形板 ,但 存 在著產 生 臭氣等 問 題之狀 態 1 1 X X 不 能製 造板 的 狀態 1 1 實 施 例 1 1 I 在 SUS高壓签中放人60g(lmo 1) 乙二胺 (EDA),用氮氣置 1 1 1 換 後 裝 入 50 4g (9 B1 0 1) 環氧丙 烷 (Ρ0) * 在 11 0 °C反應4小 時 1 1 本紙張尺度適用中國國家鱗(CNS〉Μ規格(21_7公釐) _ 19 _ 470766 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7_五、發明説明(17 ) 。然後進行排氣,裝入0 . 3 g作為催化劑的氫氧化鉀(K 0 Η ) ,確認氮氣置換後,在90-110 °C進行溶解,再追加裝入 396g(9mol)環氧乙烷(E0),在llOt:反應4小時。採用常規 方法純化所得到的多元醇,得到環氧丙烷(Ρ0) /環氧乙烷 (Ε0)嵌段共聚PPG(環氧乙烷含量43¾,羥基價230mgK0H/g)。 接著,在117重量份數的水中溶解14.8重量份數的已合 成的環氧丙焼/環氧乙烷嵌段共聚PPG,再一邊高速攪拌一 邊投入59.2份數聚合級MDI(三井東壓化學(株)製造,商品 名3又壬沭-卜M-200)進行乳化。5分鐘後,使用噴槍向混 合器中的820份數的粒狀片噴霧塗佈所得到的水乳液。 接著塗敷氟系的外部脫模劑(ΐ -凡H'只八V卜 W823 ’ 旭硝子社(株)製造),使用混合器將上述乳化液混合到粒 狀片上,將形成的削片均匀地成形成30cm大小的四方形’ 在已乾燥的鋼製凸紋盤上蓋上鋼製凸紋盤,以上述條件進 行熱壓製。從乳化開始至熱壓製開始所需要的時間是20分 鐘。熱壓後,觀察向鋼製凸紋盤的附著狀態’但未看到附 著。另外*熱壓成形後的板作為物性测定用。再使用相同 的凸紋盤重覆上述的成形板製造操作。即使反覆50次’在 鋼製凸紋盤上也未觀察到附著物。 實施例2 在實施例1的方法中,將Ρ0/Ε0的加成莫耳數變成4莫耳/ 5莫耳,得到表1記載的多元酵。使用該多元醇與實施例1 同樣地操作,進行接著劑的評價。即使將成形板製造操作 重覆50次,也未觀察到在鋼製凸紋盤上有附著物。 H- - · ! i * n n n. 、1T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) —20 - 470766 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(18 ) 實施例3 按照實施例1的方法,除了變成Μ鄰甲笨二胺(0TD) /甘 油(G)(莫耳比5 : 1)作為多元醇的引發劑而得到的多元醇 (環氧乙烷含量:50%,羥基價:452mgK0H/g)之外,進行 與實施例1相同的操作。即使將成形板製造操作重覆5 0次 ,在鋼製凸紋盤上也未觀察到附著物。 實施例4 按照實施例1的方法,除了變成Μ甲基甲苯二胺(MTD)作 為多元醇的引發劑,而得到的聚醚(環氧乙烷含量:40¾, 羥基價:449mgK0Hg)之外,進行與實施例1相同的操作。 即使將成形板製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未觀 察到附著物。 實施例5 按照實施例1的方法,除了變成M4,4’-二苯基甲烷二胺 (MDA)作為多元酵的引發劑而得到的多元醇(環氧乙烷含量 :40¾,羥基價:452iBgK0H/g)之外,進行與實施例1相同 的操作。即使將成形板製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤 上也未觀察到附著物。 實施例6 按照實施例1的方法,除了變成K鄰甲苯二胺(0TD)作為 多元醇的引發劑而得到的多元醇(環氧乙烷含量:40¾)羥 基價:28 0 mg KOH/g)之外,進行與實施例1相同的操作。即 使將成形板製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未觀察 到附著物。 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) _ 2 1 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 470766 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(19 ) 實施例7 按照實施例1的方法,除了變成以一乙醇胺(ΜΕ0Α)作為 多元醇的引發劑而得到的多元醇(環氧乙烷含量:60¾,羥 基價:280 ®gK0H/g)之外,進行與實施例1相同的操作。即 使將成形板製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未看到 附著物。 實施例8 按照實施例1的方法,除了變成以三乙醇胺(ΤΕ0Α)作為 多元醇的引發劑而得到的多元醇(環氧乙烷含量:401,羥 基價:713mgK0H/g)之外,進行與實施例1相同的操作*即 使將成形板製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未看到 附著物。 實施例9 按照實施例1的方法,除了變成K莫耳比為1 : 1的鄰甲 苯二胺(0TD)/—乙醇胺(ΜΕ0Α)的混合物作為多元醇的引發 劑而得到的多元醇(環氧乙烷含量:45¾,羥基價:280mg KOH/g)之外,進行與實施例1相同的操作。即使將成形板 製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未看到附著物。 實施例1 0 將在實胞例中使用的17.4份數多元醇、2.5份數苯二甲 酸酐在220它酯化15小時合成聚酯多元醇,除了使用該多 元醇之外,進行與實施例1相同的操作。即使將成形板製 作操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未看到附著物。 實施例11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -2 2 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470766 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(20) K乙二胺作為引發劑,得到在實施例1中使用的環氧丙 烷/環氧乙烷嵌段共聚物PPG(環氧乙院含量:43¾,羥基價 :23 0mgK0H/g),使用該共聚物,將多元醇的量變成17.8 重量份數,將聚合級MDI變成71.1重量份數,用木質纖維 代替粒狀片,樹脂量:表層/心層/ = δ/4 U),進行成形比 ·*表層/心層/表層= 25/50/25(%)的三層成形,除此之外 * K與實施例1相同的條件將MD F成形。即使將成形板製造 操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未觀察到附著物。 實施例1 2 按照實施例11的方法,除了將多元醇的羥基價變成 450i〇g KOH/g之外,進行與實施例11相同的操作。即使將 成形板製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未觀察到附 著物。 實施例1 3 按照實施例1的方法,除了變成Μ鄰甲苯二胺(0TD) /甘 油(G)(莫耳比5 : 1)作為多元醇的引發劑而得到的多元醇( 環氧乙烷含量:50¾,羥基價:452mgK0H/g)之外,進行與' 實施例11相同的操作。即使將成形板製造操作重覆50次, 在鋼製凸紋盤上也未觀察到附著物。 實施例1 4 按照實施例1的方法,除了變成Μ間甲苯二胺(M TD)作為 多元醇的引發劑而得到聚醚(環氧乙烷含量:40¾,羥基價 :449mgK0H/g)之外,進行與實施例11相同的操作,即使 將成形板製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未觀察到 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) _ 9 q _ ^^^1- ^^^^1 1^1 ffnn ^^^^1 ^ UK ^^^^1 mV --* , 0¾ 、ve (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 470766 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(21) 附著物。 實施例15 按照實施例1的方法,除了變成M4,4’-二苯基甲烷二胺 (M D A)作為多元醇的引發劑而得到的聚醚(環氧乙烷含量: 40¾,羥基價:452mgK0H/g)之外,進行與簧施例11相同的 操作。即使將成形板製造操作重覆5 0次,在鋼製凸紋盤上 也未觀察到附著物。 實施例1 6 按照實施例1的方法,除了變成Μ鄰甲苯二胺(0TD)作為 多元醇的引發劑而得到的多元醇(環氧乙烷含量i 40¾,羥 基價:280mgK0H/g)之外,進行與實施例11相同的操作。 即使將成形板製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未觀 察到附著物。 實施例1 7 按照實施例1的方法,除了變成Μ —乙醇胺(ME0/O作為 多元醇的引發劑而得到的多元醇(環氧乙烷含量:60¾,羥 基價:280mgK0H/g)之外,進行與實施例11相同的操作。 即使將成形板製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未觀 察到附著物。 實施例1 8 按照實施例1的方法*除了變成Μ三乙醇胺(ΤΕ0Α)作為 多元醇的引發劑而得到的多元醇(環氧乙烷含量:40¾,羥 基價:713mgK0H/g)之外,進行與實施例1相同的操作。即 使將成形板製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未觀察 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐) _ ? 4 - n. i In ΙΊ n n .!1 * m m _ . n、1T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470766 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(22 ) 到附著物。 實施例1 9 按照實施例1的方法,除了變成K1: 1莫耳比的鄰甲苯 二胺(0TD) /—乙醇胺(ΜΕ0Α)的混合物作為多元醇的引發劑 而得到的多元醇(環氧乙烷含量:45¾,羥基價:280mgK0H /g)之外,進行與實施例11相同的操作*即使將成形板製 造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未観察到附著物。 比較例1 按照實施例1的方法,除了 Μ甘油作為多元醇的引發劑 而得到的聚酿(環氧乙烷含量:40%,羥基價:450mg K0 H/g)之外,進行與實施例1相同的操作,使用粒狀片成 形成板。但是,K此成形條件成形物不固化,在去掉壓製 壓力時,產生聲音,板崩壞。因此未進行Μ後的板物性評 價。 比較例2 按照實施例1的方法,Μ甘油作為多元醇的引發劑而得 到的聚醚(環氧乙烷含量:40%,羥基價:450mgK0H/g), 在乳化時作為氨基甲酸乙酯化催化劑使用1 . 0重量份數的 三乙二胺(TEDA),除了上逑之外*進行與實施例1相同的 操作,使用粒狀片成形成板。但是,以5分鐘乳化後,乳 化疲發泡,增粘。熱壓製後的成形物形成表面斑點,在表 面削去好多處而形成凸凹。因此未進行K後的板物性評價 。已知在像這樣大量使用胺催化劑時,不能得到滿意的成 形物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) _ 2「ι - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470766 A7 B7 五、發明説明(23 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例3 按 照 實 施 例 1的方法, Μ甘油作為多元醇的引發劑而得 到 的 聚 醚 (環氧乙烷含量: ί 40¾ 羥 基價: 450mgK0H/g), 在 乳 化 時 9 作 為 氨 基 甲 酸 乙 酯 化 催 化劑使 用 0 . 5重量份數 的 三 乙 二 胺 (TEDA) 9 除 了 上 述 之 外 ,與質 施 例1相同地進 行 9 使 用 粒 狀 Η 成 形 成 板 0 Μ 5分鐘乳化後1 •乳化液在外 觀 上 未 變 化 9 進 行 熱 壓 製 0 但 是 9 在熱壓 製 中或 者 熱 壓製 後 的 板 9 產 生 認 為 是 由 催 化 劑 而 引 起的胺 臭 ,惡 化 作 業環 境 0 比 較 例 4 使 用 一 邊 高 速 攬 拌 9 ~* 邊 使 白 乳 化型聚 合 級MD I ( 二 井東 壓 化 學 (株) 製 造 * 商 品 名 UR -4000) 在水中 進 行乳 jh 的 水乳 化 接 著 劑 代 替 聚 合 級 MD I和多元醇, •與實施例1相 同 地 形成 板 〇 成 形 物 的 物 性 良 好 9 但 比 實 施 例差。 比 較 例 5 按 照 實 施 例 1的方法] 除了變成使多元醇的羥基價達到 1516 防g Κ0Η/ g而得到的聚醚( 多 元 醇 中的氮 原 子比 例 是 18 .9¾) 之 外 9 進 行 與 實 施 例 1相同的操作< >但是· 1在製造 接 著 劑 時 9 接 著 劑 組 合 物 發 泡 生 成部分 沈 澱, 因 此 不能 塗 敷 在 粒 狀 片 上 » 從 而 未 進 行 Κ 後 的成形 板 製造 操 作 〇 實 施 例 20 首先,Μ實施例1使用的乙二胺(EDA)作為引發劑,將 14.8重量份數的環氧丙烷/環氧乙烷嵌段共聚物PPG(環氧 乙烷含量43¾,羥基價23 0mgK0H/g),作為內部脫模劑的 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -26 470766 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(24) 6.0重量份數的硬脂酸鋅(St-Zn)分散在117重量份數的水 中,再一邊高速攪拌,一邊投入59. 2重量份數的聚合級 MD I (三井東壓化學(株)製造,商品名3ΐ承-卜M-200) 進行乳化。5分鐘後,使用噴槍向混合器中的820重量份數 的粒狀片噴霧塗佈所得到的水乳化液。 接著*將塗佈上述水乳化液的粒狀片均勻地加工成30cm 大小的方形,在已乾燥的鋼製凸紋盤上蓋上鋼製凸k盤, Μ上述條件進行熱壓製。從乳化開始至熱壓製開始需要的 時間是2 0分鐘。熱壓後,觀察向鋼製凸紋盤的附著,但未 看到附著。由於同時使用內部脫模劑,在不塗敷外部脫模 劑下進行脫模。另外,熱壓成形後的板作為物性比較用, 再使用相同的凸紋盤重覆上述的操作。即使重覆5 0次,在 鋼製凸紋盤上也未觀察到附著物。 實施例2 1 按照實施例1的方法,除了變成多元醇的羥基價變為450 ingKOH/g的聚醚之外,進行與實施例20相同的操作。由於 同時使用內部脫模劑,在不塗敷外部脫模劑下進行脫模。 即使將成形板製造操作重覆5 0次,在鋼製凸紋盤上也未觀 察到附著物。 實施例2 2 按照簧施例1的方法,除了變成Μ甲基甲苯二胺(MTD)作 為多元醇的引發劑而得到的聚醚(環氧乙烷含量:40纟,羥 基價:447mgK0H/g)之外,進行與實施例20相同的操作。 由於同時使用內部脫模劑,在不塗敷外部脫模劑下進行脫 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210 X 297公釐) _ 2 7 - ^^^1- nn· , B^n In nn- ^^^^1 一flJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470766 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明( 25 ) 1 1 模。 即使將 成形板製造 操作重覆50次,在鋼 製凸 紋盤 上 也 1 1 未 観 察到附 著物。 1 | I 實 施 例23 請 先 1 1 按 照實施 例1的方法 除了變成以鄰甲苯二胺(0TD) /甘 聞 背 1 油 (G)(莫耳 比5 : 1)作為多元醇的引發劑而得到的聚醚( TffB 環 ft 之 注 意 事 I 氧 乙 烷含量 :50¾ ,羥基價:452mgK0H/g)之 外, 進行 與 實 1 1 項 I 施 例 20相同 的操作。由 於同時使用內部脫模 劑, 在不 塗 敷 再 填 1 外 部 脫模劑 下進行脫模 。即使將成形板製造 操作 重覆 50次 寫 本 頁 裝 1 9 在 鋼製凸 紋盤上也未 觀察到附著物。 1 1 實 施 例24 1 I 按 照實胞 例1的方法 除了變成Μ間甲苯二胺(MTD)作 為 1 1 .,訂 多 元 醇的引 發劑而得到 的聚醚(環氧乙烷含量:40¾ * 羥 基 1 價 255mgK〇H/g)之外 進行與實施例20相同的操作 ,由 1 於 同 時使用 内部脫模劑 ,在不塗敷外部脫模 劑下 進行 脫 模 1 1 〇 即 使將成 形板製造操 作重覆50次,在鋼製 凸紋 盤上 也 未 1 k 觀 察 到附著 物0 1 實 施 例25 1 I 按 照實施 例1的方法 除了變成4,4'-二苯 基甲 烷二 胺 1 1 (MDA)作為多元醇的引發劑而得到的聚醚(環 氧乙 烷含 量 : 1 1 40¾ 羥基價·· 452mgK0H/g)之外,進行與實 施例 20相 同 的 1 1 操 作 。由於 同時使用內 部脫模劑,在不塗敷 外部 脫模 劑 下 1 1 I 進 行 脫模。 即使將成形 板製造操作重覆50次 ,在 鋼製 凸 紋 1 1 盤 上 也未觀 察到附著物 0 1 1 實 施 例26 1 1 个紙诋尺度通;T國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -28 - 470766 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(26 ) 按照實施例1的方法,除了變成Μ鄰甲苯二胺(0TD)作為 多元醇的引發劑而得到的聚醚(環氧乙烷含量·· 40¾,羥基 價:280mgK0H/g)之外,進行與實施例20相同的操作。由 於同時使用內部脫模劑,在不塗敷外部脫模劑下進行脫模 。即使將成形板製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未 觀察到附著物。 實施例27 按照實施例1的方法,除了變成Μ三乙胺(TEOA)作為多 元酵的引發劑而得到的聚醚(環氧乙烷含量:40¾,羥基價 :713mgK0H/g)之外,進行與實施例20相同的操作。由於 同時使用内部脫模劑,在不塗敷外部脫模劑下進行脫模。 即使將成形板製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未觀 察到附著物。 實施例2 8 按照實施例1的方法,除了變成Μ鄰甲苯二胺(0TD)/— 乙醇胺(ΜΕ0A)(莫耳比1 : 1)的混合物作為多元酵的引發劑 而得到的聚醚(環氧乙烷含量·* 45¾,羥基價:280mgK0H/g) 之外,進行與實施例20相同的操作。由於同時使用内部脫 模劑,在不塗敷外部脫模劑下進行脫模。即使將成形製造 操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未觀察到附著物。 實施例2 9 從實施例1使用的〗7.4份數多元醇、2.5份數苯二甲酸酐 在220 °C酯化15小時合成聚酯多元醇*除了使用該聚酯多 元醇之外,進行與實施例20相同的操作。由於同時使用內 —^1- ^^1 — - - - -I —^1 ^^1 .1 1^1 -- - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺vl適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210 X 297公釐) -2 9 - 470766 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 27) 1 1 部 脫 模劑 在不塗敷外 部脫模劑 下 進 行脫 模。即使將 成形 1 1 1 板 製 造操 作 重覆50次, 在鋼製凸 紋 盤 上也 未觀察到附 著物。 1 | 實 施 例30 請 1 1 先 1 使 用非 離 子界面活性 劑,使用 作 為 多元 醇的在實施 例1 閲 % 背 1 I 中 使 用的 環 氧丙烷/環氧乙烷嵌段共聚物PPG(環氧乙烷含 面 之 注 I 量 : 43% > 羥基價:2 3 0 τη g Κ0 H /g ) 6 . 0份數作為內部脫模 意 事 1 1 項 | 劑 的 硬脂 酸 鋅(St-Z η)分散在3倍 的 水 中, 使用該分散 液0 填 其 多 元酵 的 量達到1 7 . 8 重量份數 聚 合級 MD I達到71 . 1重 寫 本 頁 裝 1 量 份 數, 用 木質纖維代 替粒子片 加 成表 層/心層= 1 1 8/4 ⑴、 成 形比:表層 /心層/表 層 25/50/25⑴的三 £層 1 | 〇 除 此之 外 ,κ與實施 例20相同 的 條 件形 成MDF。由於同 1 -訂 時 使 用內 部 脫模劑,在 不塗敷外 部 脫 模劑 下進行脫模 。即 1 1 使 將 成形 板 製造操作重 覆50次, 在 鏑 製凸 紋盤上也未 觀察 丨 到 附 著物 〇 1 1 實 施 例31 1 、4 按 照實 施 例1的方法 _除了將多元酵的羥基價變為45 0 mg 1 I Κ0Η/ g之外 >進行與實施例30相同的操作 ,由於同時使用 1 1 I 内 部 脫模 劑 ,在不塗敷 外部脫模 劑 下 進行 脫模。即使 將成 1 1 形 板 製造 操 作重覆50次 ,在鋼製 凸 紋 盤上 也未觀察到 附著 1 1 物 0 1 1 實 施 例32 1 I 按 照實 施 例1的方法 «除了變成使用以鄰甲苯二胺作為 1 1 I 多 元 醇的 引 發劑而得到 的聚醚(B _氧乙烷含量:40¾, 羥基 1 1 1 價 447mgK0H/g)之外 ,進行與實施例30相同的操作 )由 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210 X 297公釐) _ 3 〇 _ 470766 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(28) 於同時使用内部脫模劑,在不塗敷外部脫橫劑下進行脫模 。即使將成形板製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未 觀察到附著物。 實施例33 按照實施例1的方法*除了變成使用Μ鄰甲苯二胺(0TD) /甘油(G )(莫耳比5 :作為多元醇的引發劑而得到的聚醚 (環氧乙烷含量:50%,羥基價:452mgK0H/g)之外,進行 與實施例30相同的操作。由於同時使用内部脫模劑,在不 塗敷外部脫模劑下進行脫模。即使將成形板製造操作重覆 50次,在鋼製凸紋盤上也未觀察到附著物。 實施例3 4 按照實施例1的方法,除了變成Μ間甲苯二胺(MTD)作為 多元醇的引發劑而得到的多元醇(環氧乙烷含量:40¾ *羥 基價:255mg/K0H/g)之外,進行與實施例30相同的操作。 由於同時使用內部脫模劑,在不塗敷外部脫模劑下進行脫 模。即使將成形板製造操作重覆5 0次,在鋼製凸紋盤上也 未觀察到附著物。 實施例3 5 按照實施例1的方法,除了變成M4,4'-二苯基甲烷二胺 (M D A)作為多元醇的.引發劑而得到的多元醇(環氧乙烷含量 :40¾,羥基價:452mgK0H/g)之外,進行與賁施例30相同 的操作。由於同時使用内部脫模劑,在不塗敷外部脫模劑 下進行脫模。即使將成形板製造操作重覆50次,在鋼製凸 紋盤上也未觀察到附著物。 -----------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
'1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 470766 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _____ _B7_五、發明説明(29 ) 實施例36 按照實施例1的方法,除了變成K鄰甲苯二胺(0TD)作為 多元醇的引發劑而得到的多元醇(環氧乙烷含量:40¾,羥 基價;280mg/K0H/g)之外*進行與實施例30相同的操作。 由於同時使用内部脫模劑,在不塗敷外部脫模劑下進行脫 横。即使將成形板製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也 未觀察到附著物。 實施例37 按照實施例1的方法►除了變成以三乙醇胺(ΤΕ0Α)作為 多元醇的引發劑而得到的多元醇(環氧乙烷含量:40¾,羥 基價:713mgK0H/g)之外,進行與實施例30相同的操作。由 於同時使用内部脫模劑,在不塗敷外部脫模劑下進行脫模 。即使將成形板製造操作重覆5 0次,在鋼製凸紋盤上也未 觀察到附著物。 實施例38 按照實施例1的方法,除了變成以鄰甲苯二胺(0TD)/— 乙酵胺(ΜΕ0Α)(莫耳比1 : 1)的混合物作為多元醇的引發劑 而得到的多元酵(環氧乙烷含量:45¾,羥基價:280mgK0H /g)之外,進行與實施例30相同的操作。由於同時使用內 部脫模劑,在不塗敷外部脫模劑下進行脫模。即使將成形 板製造操作重覆50次,在鋼製凸紋盤上也未觀察到附著物。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) —32- 470766 A7B7 五、發明説明(30 ) ff頰鸢一 bb烤漥2 F®漥3 l±»gu tb» 渣 5
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I 細享 雜5細3 m茄囤 TEDA1.0 TEDS.5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X29<7公釐) ΐ 酿鄉 (_) ϋ fb遛 -33 470766 A7 B7 五、發明説明(31 ) 砷銪鸢20 W證鸢21 砷詖宜22 砷菡223 砷薪菹24 W薪a25 砷薪鸢26 ws&s27 减薪32°° Μ薪渣29 砷薪淫30 珅薪鸢31 W蔚菹32 砷薪鸢33 减詡S34 Mis 鸢 35 砷盛鸢36 MSS 漥 37 砷蘄漥3°° 筇萍Η 0萍 Η m^H SH ^w癍蔴 ^s路蔴 钭躪镟_® 钟«截蔴 讲«镟賒 酱蔴 讲®镟蔴 鲦蔴 兴*辞蔴 *遛 820 820 820 820 820 820 820 820 820 820 δ20 820 S20 820 820 820 820 S20 820 (4) (4) (4) (4) (4) (4) (4) (4) (4) (4) (4) (4) (4) (4) (4) (4) (4) (4) (4) 5 S:ar:ac:3:SC;3r3:3S3C3=a=3=3::S:a5:3:3CSC I I I I I I I I I I 1 I I i i I i I Ν5Ν3Ν5Ν5Ν5Ν5Γ〇Γ〇Ν5Γ〇Ν5Γ〇[\5ΜΝ5 f〇、tv3 C〇 to 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 J-O'O-J-O-J-sJtnCjitjiCjJtnCnyiOioitn I—4J-U>~*H^H-*C〇C〇〇3€〇<DC〇C〇<〇C〇C〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. EDA EDA MTD OTD/G MTD MDA °TD TEOA GTD/MEOA s EDA EDA MTD OTD/G HTD HDA OTD TEOA OTD/i 230 450 447 S.2 255 452 280 713 280 180 230 450 447 452 255 452 280 713 i 11. 3. 3 5 3 11 -賧Μ 艏》fi 狭必 mg/KOH/g 狄 0 、-· CJioooooootAStntjioooooooto l-^)—*>—*l—*l—lH-*h—k|-k>—4|—l>—*J_lH-k|—* J—* t—Λ )_* 岫 E0時S Φ楚 @ 兴 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 阁s憩猫6 淘蒒膝猫6 闻鍤賴聪6 菡-婼«6 缅箭雜猫ro 阁鍤婼邨6 as藤骝6 阁蘄藏邨6 瀚鍤賺®05assg¥ 6 雜薪婼猫6affisw 6 as§膝猫6 菡s®猫6 as咖藏猫6 婼郸6 as婼猫6as®® 6as雜邨6 -¾3¾ffla ffla 漭$囤 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格( 210X297公釐) -34 - 470766 A7 B7 五、發明説明(32 tb鵁鸢一 bb趙S2 -鵁鸢3 tb热溼办 -趙鸢5
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Οο Ο Ο 〇 〇 〇 Ο 〇 〇 Ο Ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Ο χχ X Δ XX ¥01>逍糾 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) —3 5 一 470766 A7 B7 五、發明説明(33) 姉砷砷砷_砷姉staiai砷埔砷埔鸿诚鸿鸿砷 證留1銪国:蔚詻葫薪證銪笛諸證薪薪薪薪銪留 ss漥saa漥鸢漥菹.窗渣漥漥sssa鸢 C〇C〇C〇0〇C〇COC〇C^C〇f〇tsiis3ts5Nif〇N5fs5N^N5 oo-sjoicn^oorot—^οοοο-^οίηΛ.οοΝί»—*〇 00〇h—)-i〇rs5〇iDO〇〇h_»〇〇;〇〇〇0<D <0Γ0Ο-^3»—*σ>ί—»«0»—* Ν5 )—*i—»Η-*〇ς〇Η-*〇Η-ir〇^hC.〇^t〇〇5〇3C〇ai-^3〇5
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Claims (1)

  1. 470766 A8 B8 C8 D8 90. 7. 20 修正本
    六、申請專利範圍 種木質纖維素用^包含由含有有機異氰 酸酯系化合物(A )和將氧化烯烴加成到從三乙醇胺、二乙醇 胺、一乙醇胺、鄰甲苯二胺、間甲苯二胺、二苯基甲烷二 胺、聚苯基聚甲基多胺中選擇的一種或一種以上的化合物 中’相對於聚醚多元醇的重量,該氧化烯烴中的環氧乙烷 的加成含量是35-60重量份數之聚醚多元醇和/或聚酯多 元醇(B )組成的水乳化液的接著劑,其特徵在於,相對於 100重量份數(A),(B)是1-30重量份數,且對於(B)與具 有8 - 28個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪族羧酸金屬鹽 (C)之比’相對於1〇〇重量份數(B),(〇是δ.4_ 1〇1重量 份數,該聚醚多元醇和/或聚酯多元醇是羥基價爲18〇一 7 1 3mgKOH/g、在分子中含有氮化合物的氨基多元醇,聚醚 多元醇和/或聚酯多元醇(B)中的氮原子比例是全體的 2. 7 - 1 1 .9%(重量),(B)的官能基數是2-8,相對於(B)的 重量份數,其結構中的(-CH2CH2 -0 -)的重覆單位是 35 - 60%。 2 .如申請專利範圍第1項之木質纖維素用接著劑,其 中’有機異氰酸酯系化合物(A)是聚亞甲基聚苯基聚異氰酸 酯。 3 ·如申請專利範圍第1項之木質纖維素用接著劑,其 中,具有8-28個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪族羧酸金 屬鹽(C)是水乳濁液。 4 . 一種申請專利範圍第1至3項中任一項之木質纖維素 用接著劑的製造方法,其特徵在於,接著劑是使水和有機 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公愛) n 1^1 n n · n n n n n J I、 n n n I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 470766 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 異氰酸酯系化合物(A),聚醚多元醇和/或聚酯多元醇(B) 進行乳化而得到’相對於異氰酸酯系化合物(A ) 1 00重量份 數’聚醚多元醇和/或聚酯多元醇(B)是1-30重量份數,水 是164-197重量份數。 5 .如申請專利範圍第4項之木質纖維素用接著劑的製造 方法’其中’接著劑是由混合具有8-28個碳原子的飽和和 /或不飽和脂肪族羧酸金屬鹽而得的。 6.—種木質纖維素成形板的製造方法,其特徵在於,在 申請專利範圍第1至3項中任一項之木質纖維素用接著劑 與木質纖維素系材料混合後,進行熱壓製而得到木質纖維 素成形板。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制^ 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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