JPS6060124A - ポリウレタンフオーム製造用硬化性組成物 - Google Patents
ポリウレタンフオーム製造用硬化性組成物Info
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- JPS6060124A JPS6060124A JP59171379A JP17137984A JPS6060124A JP S6060124 A JPS6060124 A JP S6060124A JP 59171379 A JP59171379 A JP 59171379A JP 17137984 A JP17137984 A JP 17137984A JP S6060124 A JPS6060124 A JP S6060124A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
- C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
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-
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- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2115/00—Oligomerisation
- C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリウレタン発泡体製造用硬化性組成物に関す
るものである。ジノチルテレフタレートまたはテレフタ
ル酸の製造の残留物から誘導される樹脂質ポリヒドロキ
シ樹脂組成物は、ノ・１炭化水素発泡剤を中に使用した
有（幾ポリイソシアネートとの反応によるポリイソシア
ヌレート−ポリウレタン発泡体の製造において普通に用
いられる。
るものである。ジノチルテレフタレートまたはテレフタ
ル酸の製造の残留物から誘導される樹脂質ポリヒドロキ
シ樹脂組成物は、ノ・１炭化水素発泡剤を中に使用した
有（幾ポリイソシアネートとの反応によるポリイソシア
ヌレート−ポリウレタン発泡体の製造において普通に用
いられる。
例えば米国特許第４，２ろ１２６８号および第３．６４
７，７５９号を見よ。このような発泡体を製造１−る際
に、ポリイノシアイ・−トと混合１−る前に発泡］ｊ１
１とポリヒドロキシ成分が長時間分離することなく相容
性であることが有利である。既知のポリヒドロキシ残基
誘導体はノ・１炭化水素発泡剤と相容性が悪く、発泡剤
は急速にポリヒドロキシ樹脂から２日またはそｎ以内で
分離する。本発明によると、ノ・日次化水素の分離を伴
なうことなく６日以上、さらには６０日およびそル以上
にわたる長時間の間ノ・１炭化水素発泡剤と相容性であ
る、ポリヒドロキシ樹脂組成物か提供されろ。さらに、
この種の組成物からつくられる発泡体はその他の望まし
い物理的性質をもつ。
７，７５９号を見よ。このような発泡体を製造１−る際
に、ポリイノシアイ・−トと混合１−る前に発泡］ｊ１
１とポリヒドロキシ成分が長時間分離することなく相容
性であることが有利である。既知のポリヒドロキシ残基
誘導体はノ・１炭化水素発泡剤と相容性が悪く、発泡剤
は急速にポリヒドロキシ樹脂から２日またはそｎ以内で
分離する。本発明によると、ノ・日次化水素の分離を伴
なうことなく６日以上、さらには６０日およびそル以上
にわたる長時間の間ノ・１炭化水素発泡剤と相容性であ
る、ポリヒドロキシ樹脂組成物か提供されろ。さらに、
この種の組成物からつくられる発泡体はその他の望まし
い物理的性質をもつ。
従って、本発明は肩磯ポリイノシアネートと反百へ１−
てキ非識仮Ｌポリマー単位がイソシアヌレートであるポ
リマー発泡体へ硬化し得る組成物にあり；その組成物は
、 ■、ハロゲン化有機発・包剤； Ｉｌ、ａ） ジメチルテレフタＶ−）の製造時の１〕−
キシレン酸化生成物からジメチルテレフタレートおよび
メチルｐ−トルエートを除去したあとの残留物を分子量
６０から４００のクリコールによるエステル交換し；あ
ろいは、 ｂ）エチレンオキザイド、プロピレンオキサイド、ソチ
レンオキサイド、およびそ７しらの混合物から選ばｎる
アルキレンオキサイドにより、テレフタル酸製造時のｐ
−キシレン酸化によって得られる混合物からテレフタル
酸を除くことによって生するカルボキシル官能性残基を
エステル化する； ことによ゛ってつくられるポリエステルポリオール混合
！吻；および、 １（１．少くとも４モルのＣ２−０６アルキレンオキサ
イドとこのアルキレンオキサイドと反応性の少くとも４
個の官能基をもつ有機化合物との付加物から成る。少く
とも４の平均ヒドロキシル官能性をもつポリニーデルポ
リオール； から成り立っている。
てキ非識仮Ｌポリマー単位がイソシアヌレートであるポ
リマー発泡体へ硬化し得る組成物にあり；その組成物は
、 ■、ハロゲン化有機発・包剤； Ｉｌ、ａ） ジメチルテレフタＶ−）の製造時の１〕−
キシレン酸化生成物からジメチルテレフタレートおよび
メチルｐ−トルエートを除去したあとの残留物を分子量
６０から４００のクリコールによるエステル交換し；あ
ろいは、 ｂ）エチレンオキザイド、プロピレンオキサイド、ソチ
レンオキサイド、およびそ７しらの混合物から選ばｎる
アルキレンオキサイドにより、テレフタル酸製造時のｐ
−キシレン酸化によって得られる混合物からテレフタル
酸を除くことによって生するカルボキシル官能性残基を
エステル化する； ことによ゛ってつくられるポリエステルポリオール混合
！吻；および、 １（１．少くとも４モルのＣ２−０６アルキレンオキサ
イドとこのアルキレンオキサイドと反応性の少くとも４
個の官能基をもつ有機化合物との付加物から成る。少く
とも４の平均ヒドロキシル官能性をもつポリニーデルポ
リオール； から成り立っている。
上記のポリオール混合物ＩＪは上記残留物のエチレンク
リコール誘導体またはポリエチレングリコール誘導体、
および上記残留物の高級アルキレングリコール誘導体ま
たは高級ポリアルキレンクリコール誘導体を含む。
リコール誘導体またはポリエチレングリコール誘導体、
および上記残留物の高級アルキレングリコール誘導体ま
たは高級ポリアルキレンクリコール誘導体を含む。
ポリエステルポリオール成分■がつくられる「残留物」
は米国特許第３．６４７，７５９号および第４，２３７
，２３８号においてさらに詳ｉＹ、ｌｌ＋に記述されて
いる。この残留物をまジメテルデレフタレー１゛製造時
のｐ−キシレン酸化生成物からジメチルテレフタノート
とメチルｐ−トルエートを除去したあとに残る生成物で
ある。あるいはまた、この残留物はテレフタル酸製造時
のｐ−キシレン酸化によって得られる混合物からテレフ
タル酸を除いたあとに残る生成物から成ることができる
。第一の場合には、残留物はポリエステルポリオールな
つくるためにエチレンクリコールのようなグリコールで
以てエステル交換されるエステル基を含む。
は米国特許第３．６４７，７５９号および第４，２３７
，２３８号においてさらに詳ｉＹ、ｌｌ＋に記述されて
いる。この残留物をまジメテルデレフタレー１゛製造時
のｐ−キシレン酸化生成物からジメチルテレフタノート
とメチルｐ−トルエートを除去したあとに残る生成物で
ある。あるいはまた、この残留物はテレフタル酸製造時
のｐ−キシレン酸化によって得られる混合物からテレフ
タル酸を除いたあとに残る生成物から成ることができる
。第一の場合には、残留物はポリエステルポリオールな
つくるためにエチレンクリコールのようなグリコールで
以てエステル交換されるエステル基を含む。
後者の場合においては、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキザイド、また（ｒｉノチレンオキサイドのような
アルキレンオキサイドで以てエステル化して類似のポリ
エステルポリオール混合物をつくることができるカルボ
キシル基を含む。エチレンクリコール、／エチレンクリ
コールまたは高級ポリエチレンクリコールによる残留物
のエステル交換により、あるいはエチレンオキサイドに
よる酸残留物のエステル化によって誘導されるポリエス
テルポリオール（は・・日次化水素発泡剤と適切な相容
性をもたす、発泡剤は短時間内に、しばしば１日または
１日以内に分離′１−ることか測定さｆｌ、た。
ンオキザイド、また（ｒｉノチレンオキサイドのような
アルキレンオキサイドで以てエステル化して類似のポリ
エステルポリオール混合物をつくることができるカルボ
キシル基を含む。エチレンクリコール、／エチレンクリ
コールまたは高級ポリエチレンクリコールによる残留物
のエステル交換により、あるいはエチレンオキサイドに
よる酸残留物のエステル化によって誘導されるポリエス
テルポリオール（は・・日次化水素発泡剤と適切な相容
性をもたす、発泡剤は短時間内に、しばしば１日または
１日以内に分離′１−ることか測定さｆｌ、た。
しかし、エチレンクリコールから、および高級クリコー
ル例えばフロ上０Ｖツタリコールから誘導したポリエス
テルポリオールの混合物は〕・日次化水系とのはるかに
良い相容性を示し、そしてまた、ボリイソシアヌレート
ーボリウンクン発泡体の製造において用いるときに他の
有利な物理的性質を示すことが発見された。
ル例えばフロ上０Ｖツタリコールから誘導したポリエス
テルポリオールの混合物は〕・日次化水系とのはるかに
良い相容性を示し、そしてまた、ボリイソシアヌレート
ーボリウンクン発泡体の製造において用いるときに他の
有利な物理的性質を示すことが発見された。
エチレンクリコール誘導体と高級クリコール誘導体との
混合物は、エチレンクリコールカ）ら誘導されるポリエ
ステルポリオールと高級アルキレングリコールかう誘導
されるポリエステルレボ１ノオールを別々につくること
によってつくろこと力１でき、あるいは、エチレンクリ
コールおよび冒級アルキレングリコールとの混合物を残
留物と反応させることができる。同様に、ポリエステル
、ｌｅリオールは適切な残留物をジエチレングリコール
、ジ（高級アルキレン）クリコール、ポリエチレングリ
コール、あるいはポリ（高級アルキＶン）り１ノコール
によりエステル交換あるいはエステル化づ−ろことによ
ってつくることができる。
混合物は、エチレンクリコールカ）ら誘導されるポリエ
ステルポリオールと高級アルキレングリコールかう誘導
されるポリエステルレボ１ノオールを別々につくること
によってつくろこと力１でき、あるいは、エチレンクリ
コールおよび冒級アルキレングリコールとの混合物を残
留物と反応させることができる。同様に、ポリエステル
、ｌｅリオールは適切な残留物をジエチレングリコール
、ジ（高級アルキレン）クリコール、ポリエチレングリ
コール、あるいはポリ（高級アルキＶン）り１ノコール
によりエステル交換あるいはエステル化づ−ろことによ
ってつくることができる。
好マしくは、ポリエステルポリオール
学量論的過剰のクリコールまたはアルキレンオキサイド
の成分を含み、と扛はポリエステルポリオールについて
の反応性浴剤または権釈削として役立つ。
の成分を含み、と扛はポリエステルポリオールについて
の反応性浴剤または権釈削として役立つ。
少くとも４の平均のヒドロキシル
ポリエーテルポリオール■は少くとも４モルのＣ２−Ｃ
６ アルキレンオキサイドとアルキレンオキサイドと反
応性の少くとも４個の官能基をもつ有機化合物との付加
物から成る。この有機・１ヒ合」勿（ｄ官能基としてヒ
ドロキシル基を含むことカー好ましい。適当なポリエー
テルポリオールＩｒｉ７）レキレンオキサイドとサッカ
ロース、メチルクルコ・／ド、ぺ／タエリスリトール、
ンルビト−ル、およびそれらの混合物との反応によって
得られろ。アルキルポリアミンまたはアルキルポリアミ
ンカ・ら誘ｍされるポリエーテルポリオールを含もこと
力−ンＩＨ ｆｌＪであることが発見さｎた。好ましく
は、アミン誘導ポリニーたレボリオールは主安成分が；
ｊ？ ｌ）ヒトゞロキシ有機化合物から誘導されるもの
である７Ｉｉ ｌ）エーテルポリオール混合物の一部に
づーきな〜・。
６ アルキレンオキサイドとアルキレンオキサイドと反
応性の少くとも４個の官能基をもつ有機化合物との付加
物から成る。この有機・１ヒ合」勿（ｄ官能基としてヒ
ドロキシル基を含むことカー好ましい。適当なポリエー
テルポリオールＩｒｉ７）レキレンオキサイドとサッカ
ロース、メチルクルコ・／ド、ぺ／タエリスリトール、
ンルビト−ル、およびそれらの混合物との反応によって
得られろ。アルキルポリアミンまたはアルキルポリアミ
ンカ・ら誘ｍされるポリエーテルポリオールを含もこと
力−ンＩＨ ｆｌＪであることが発見さｎた。好ましく
は、アミン誘導ポリニーたレボリオールは主安成分が；
ｊ？ ｌ）ヒトゞロキシ有機化合物から誘導されるもの
である７Ｉｉ ｌ）エーテルポリオール混合物の一部に
づーきな〜・。
一般的には、混合ポリニーステルポリオール１１対ポリ
エーテルポリオール成分■の比は７５：２５から９５：
５である。さらに好ましくは、その比は８５：１５から
９５＝５である。成分１１力、う成るポリエステルポリ
オール はエチレンクリコール、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコールまたはエチレンクリコールの誘導体か
ら成り、約５から５０重量％の、高級クリコールまたは
高級アルキレンオキサイドから誘導される相当ポリエス
テルポリオールを含も。
エーテルポリオール成分■の比は７５：２５から９５：
５である。さらに好ましくは、その比は８５：１５から
９５＝５である。成分１１力、う成るポリエステルポリ
オール はエチレンクリコール、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコールまたはエチレンクリコールの誘導体か
ら成り、約５から５０重量％の、高級クリコールまたは
高級アルキレンオキサイドから誘導される相当ポリエス
テルポリオールを含も。
好ましくは、その高級クリコールまたはアルキレンオキ
サイドはブロビレンクリコールマｋｌｄプロピレンオキ
ザイドである。
サイドはブロビレンクリコールマｋｌｄプロピレンオキ
ザイドである。
代表的には、本発明の発泡体組成物は難燃剤、好ましく
はハロゲンと燐の両者を含む有機（ｊＳ合物、を含む。
はハロゲンと燐の両者を含む有機（ｊＳ合物、を含む。
トリス（ベータークロロプロピル）ボスフェートが特に
好ましい。
好ましい。
ハロゲン化有機発泡剤は当業においてよく知られている
。好ましい発泡剤はトリクロロフルオロメタンとジクロ
ロジフルオロメタンである。
。好ましい発泡剤はトリクロロフルオロメタンとジクロ
ロジフルオロメタンである。
成分■および■における有機ポリインシアネート中のイ
ンシアネート当量対合計のヒドロキシル当量の比は広く
変り得るが、一般にｉ１″１１．５．： １がら４．０
：１、好ましくは２．０ ： １ カラろ、０：１（７
）範囲にある。
ンシアネート当量対合計のヒドロキシル当量の比は広く
変り得るが、一般にｉ１″１１．５．： １がら４．０
：１、好ましくは２．０ ： １ カラろ、０：１（７
）範囲にある。
非イオン性界面活性剤のみ加がしばしば有益であること
が発見さ八た。適当である界面活性剤は当業においてよ
く知られている。使用づ−る場合には、非イオン界面活
性剤は最大量で２重量部で存在して所望の発泡体性質の
低下を防止すべきである。
が発見さ八た。適当である界面活性剤は当業においてよ
く知られている。使用づ−る場合には、非イオン界面活
性剤は最大量で２重量部で存在して所望の発泡体性質の
低下を防止すべきである。
本発明の組成物は建築用途に使用づ−るのに適当である
低煙性で硬質のインシアヌレート発泡体ノ製造に特に有
用である。多くの国家的および地域的の建築物条例は硬
質のポリウレタン、ポリイソシアヌンートあるいは複合
の発泡体についての煙値をＡＳｉＭ Ｅ−８４によって
測定して最高４５０に規定している。この規格は施用さ
れたままの発泡体に関するものである。このことはしば
しば、硬質発泡体が厚さ０５から４０インチまたはそれ
以上（１，６から１０ｃ７ｎまたはそれ以上）で試験さ
れるときに煙規制値を満たさねばならないことを意味す
る。低煙値と許容物理的性質を７・０炭化水素発泡剤相
容性も伴なって達成することの困龜さは当業において認
められている。本発明の組成物はこれらの要請事項をす
べて満たし得るものである。特に、本発明の組成物は、
６０日間またばそへ以上の間・・日次化水素相谷性であ
りかつ寸法安定性のような必要な物理的性質をもつ、２
−４インチ（１ろ一１０ｃＴＬ）の厚さの硬質発ｌ（ｕ
体につくることができる。
低煙性で硬質のインシアヌレート発泡体ノ製造に特に有
用である。多くの国家的および地域的の建築物条例は硬
質のポリウレタン、ポリイソシアヌンートあるいは複合
の発泡体についての煙値をＡＳｉＭ Ｅ−８４によって
測定して最高４５０に規定している。この規格は施用さ
れたままの発泡体に関するものである。このことはしば
しば、硬質発泡体が厚さ０５から４０インチまたはそれ
以上（１，６から１０ｃ７ｎまたはそれ以上）で試験さ
れるときに煙規制値を満たさねばならないことを意味す
る。低煙値と許容物理的性質を７・０炭化水素発泡剤相
容性も伴なって達成することの困龜さは当業において認
められている。本発明の組成物はこれらの要請事項をす
べて満たし得るものである。特に、本発明の組成物は、
６０日間またばそへ以上の間・・日次化水素相谷性であ
りかつ寸法安定性のような必要な物理的性質をもつ、２
−４インチ（１ろ一１０ｃＴＬ）の厚さの硬質発ｌ（ｕ
体につくることができる。
代表的な発泡体組成物は以下の実施例に記載されており
、その中の量はすべて特記しないかき゛す、重量部で表
現されている。
、その中の量はすべて特記しないかき゛す、重量部で表
現されている。
実施例１−４および比較実施例Ａ−Ｄ
４．８４１９のテｖ−ト２０６′、１，０５０ 、！Ｚ
のトリス（ベータークロロプロピル）ホスフェート、９
６、！７（７）ＤＣ１９３２，９６１ＤＴＭＲ−２３，
２５ｇのポリキャット８４および２，４５０．９のトリ
クロロモノフルオロメタン（Ｒ−１１）の混合物を１．
５０ＯＲＰ Ｍにおいて０２５馬力ドリルによって駆動
さｎる２枚羽根のプロペラ攪拌器を使って完全に攪拌し
た。蒸発によって失わルたＲ−１１を補ったのち、Ｂ、
９４２９のポリメチレンポリ（フェニルイソシアネート
）５を添加し続いて上記の通り５５秒間攪拌した。混合
物を２６“×６０″×１２″の厚紙ボックスの中へ注ぎ
自由に立とらせた。混合物は２２秒でクリ−ミンクをお
こし、十分に立上がり（約１６″ の高さ）、１６０秒
で粘着性がなくなった。
のトリス（ベータークロロプロピル）ホスフェート、９
６、！７（７）ＤＣ１９３２，９６１ＤＴＭＲ−２３，
２５ｇのポリキャット８４および２，４５０．９のトリ
クロロモノフルオロメタン（Ｒ−１１）の混合物を１．
５０ＯＲＰ Ｍにおいて０２５馬力ドリルによって駆動
さｎる２枚羽根のプロペラ攪拌器を使って完全に攪拌し
た。蒸発によって失わルたＲ−１１を補ったのち、Ｂ、
９４２９のポリメチレンポリ（フェニルイソシアネート
）５を添加し続いて上記の通り５５秒間攪拌した。混合
物を２６“×６０″×１２″の厚紙ボックスの中へ注ぎ
自由に立とらせた。混合物は２２秒でクリ−ミンクをお
こし、十分に立上がり（約１６″ の高さ）、１６０秒
で粘着性がなくなった。
この発泡体を室温で２日間放置し、その後、それと反復
試験バフ （ｄｕｐｌ １ｃａｔｅ １）１１１１ ）
を切断してＡＳＴＭ Ｂ−８４難燃テストに必要な５枚
のスラブ（４“Ｘ ２４”Ｘ ６０″）をつくった。
試験バフ （ｄｕｐｌ １ｃａｔｅ １）１１１１ ）
を切断してＡＳＴＭ Ｂ−８４難燃テストに必要な５枚
のスラブ（４“Ｘ ２４”Ｘ ６０″）をつくった。
上述のポリオール、ホスフェート、界面活性剤、触媒お
よびＲ−１１ブレンドの混合物を小規模で複製し、６７
−７３°Ｆ（１９−２３°Ｃ）においてＲ−１１分離に
ついての周期的評価のために放置した。上述の組成物は
比較実施例Ａと名付けた。
よびＲ−１１ブレンドの混合物を小規模で複製し、６７
−７３°Ｆ（１９−２３°Ｃ）においてＲ−１１分離に
ついての周期的評価のために放置した。上述の組成物は
比較実施例Ａと名付けた。
同様にして、比較実施例Ｂ−Ｄに相当する組成物、およ
び本発明による実施例１−４をつくって評価した。結果
を以下の表に示す。
び本発明による実施例１−４をつくって評価した。結果
を以下の表に示す。
実施例 表
組成物組成物
ポリマー状イソシアネート５５１．０９ ５０．６１ポ
リエステルポリオール タイプＩ、 テレ−ｔ−２０３’ ２７．６６ ２６．
９８タイプＩＩ、 し、ｚ、 Ｄ ｌ７３６０００ ０
．００ポリエーテルポリオ−）’ Ｄｆｌｏ ０．００
非イオン性界面活性剤８０，００ １．４８シリコ一ン
界面活性剤２０，５５ ０．４２ＴＭＩ（＋−２触媒”
０．５５ ０．４２ポリキヤツト８ 触媒’ ０．１
．４ ０．１０トリクロロフルオロメタン（Ｒ−１１）
１４．００ １４，０１ポリエステル／ポリエーテル比
１００１０ １００／［：Ｒ−１１相容性、（日）
＜１ ＜１ 延焼性指数 ２０ ２０ 煙発生指数 ２０５ ３７３ 絹成９勿 組成物 ２０．３５ １８ろ９ １６．７０ １７．４６ １３
．７２ １９．９７６．０７ ６．１３ ６．１５ ６
，２６ ５，９５ ０．０００．００ １ろ０ ２．４
９ ２，６１ ４．８２ ８５６６．０７ ６．１ろ
６．１５ ６，２６ ５，９５ ５．９９１．５０ １
，５２ １，５２ ０．００ １．４７ ０，０００．
４２ ０．４１ ０，３８ ０．４０ ０６７ ０．５
７０．４２ ０．４１ ０ろ８ ０．４０ ０．ろ７
０．５７０．１０ ０．１０ ０．１０ ０．１０ ０
．１０ ０．１４１４ｆｌＯ１４，０１１／１．０１
１４．口０ １４．００ １３．９８１００／Ｄ ９５
１５ ９０．／１０ ９０／１０ ８０／２０ ７０／
３０〈 ２ 〉１ろＯ＞ｉろｏ ＞ｉろ７ ＞１３７
＜ １到定せず ２０ １８測定せず ２０ ２゜２９
６ ３９２ ４８１ ５２８ 上記の実施例および比較実施例の組成物中で使用した各
種成分をここにさらに詳しく述べる：１、 テレ−）２
０３（ポリエステルポリオールとしても固定される）、
タイプＩは１１−キュリーズ社から商業的に入手でき、
米国特許第３，６４７，７５９号および第４，２３７，
２３８号に記載の通り、過剰のジエチレングリコールに
よる、ジメチルテレフタレート・エステル化酸化反応生
成物の残留物のエステル交換によってつくら九る生成物
であると信じらｎる。
リエステルポリオール タイプＩ、 テレ−ｔ−２０３’ ２７．６６ ２６．
９８タイプＩＩ、 し、ｚ、 Ｄ ｌ７３６０００ ０
．００ポリエーテルポリオ−）’ Ｄｆｌｏ ０．００
非イオン性界面活性剤８０，００ １．４８シリコ一ン
界面活性剤２０，５５ ０．４２ＴＭＩ（＋−２触媒”
０．５５ ０．４２ポリキヤツト８ 触媒’ ０．１
．４ ０．１０トリクロロフルオロメタン（Ｒ−１１）
１４．００ １４，０１ポリエステル／ポリエーテル比
１００１０ １００／［：Ｒ−１１相容性、（日）
＜１ ＜１ 延焼性指数 ２０ ２０ 煙発生指数 ２０５ ３７３ 絹成９勿 組成物 ２０．３５ １８ろ９ １６．７０ １７．４６ １３
．７２ １９．９７６．０７ ６．１３ ６．１５ ６
，２６ ５，９５ ０．０００．００ １ろ０ ２．４
９ ２，６１ ４．８２ ８５６６．０７ ６．１ろ
６．１５ ６，２６ ５，９５ ５．９９１．５０ １
，５２ １，５２ ０．００ １．４７ ０，０００．
４２ ０．４１ ０，３８ ０．４０ ０６７ ０．５
７０．４２ ０．４１ ０ろ８ ０．４０ ０．ろ７
０．５７０．１０ ０．１０ ０．１０ ０．１０ ０
．１０ ０．１４１４ｆｌＯ１４，０１１／１．０１
１４．口０ １４．００ １３．９８１００／Ｄ ９５
１５ ９０．／１０ ９０／１０ ８０／２０ ７０／
３０〈 ２ 〉１ろＯ＞ｉろｏ ＞ｉろ７ ＞１３７
＜ １到定せず ２０ １８測定せず ２０ ２゜２９
６ ３９２ ４８１ ５２８ 上記の実施例および比較実施例の組成物中で使用した各
種成分をここにさらに詳しく述べる：１、 テレ−）２
０３（ポリエステルポリオールとしても固定される）、
タイプＩは１１−キュリーズ社から商業的に入手でき、
米国特許第３，６４７，７５９号および第４，２３７，
２３８号に記載の通り、過剰のジエチレングリコールに
よる、ジメチルテレフタレート・エステル化酸化反応生
成物の残留物のエステル交換によってつくら九る生成物
であると信じらｎる。
２、ＤＣ１９３はダウコーニンクケミカルから開業的に
入手できるシリコーン界面活性剤である。
入手できるシリコーン界面活性剤である。
ろ ＴＭＲ−２はエアープロダクツから商業的に人手で
きるインシアヌレート触媒である。
きるインシアヌレート触媒である。
４、 ポリキャット８はアボットケミカルによって供給
されるウレタン触媒である。
されるウレタン触媒である。
５、ポリマー状イソシアイ、−トは２．５の平均官能性
と６２係のＮＣＯ含量をもつポリメチレンポリ（フェニ
ルイソシアネート）である。
と６２係のＮＣＯ含量をもつポリメチレンポリ（フェニ
ルイソシアネート）である。
６ ポリエステルポリオール、タイプ■はパーキュリー
ズ社から得られる実験的生成物であって、ンスＤ１７３
として同定され、エステル交換に用いたグリコールがポ
リプロピレンクリコーノペ恐らくはジエチレングリコー
ルを含みかつ化学量論的過剰で含もこと以外は、上述の
タイプ■と類似の、かつそれと同じ方式でつくったエス
テル父挨生成物であると信じられる。
ズ社から得られる実験的生成物であって、ンスＤ１７３
として同定され、エステル交換に用いたグリコールがポ
リプロピレンクリコーノペ恐らくはジエチレングリコー
ルを含みかつ化学量論的過剰で含もこと以外は、上述の
タイプ■と類似の、かつそれと同じ方式でつくったエス
テル父挨生成物であると信じられる。
７、 ポリエーテルポリオールはヒドロキシル値が５ろ
Ｑ Ｉｌｌり■ぐＯＨ／ 、９である市販のシュークロ
ース−アミン・ペースのポリオール（ＮＩＡＸ ＦＡＦ
５２９−ユニオンカーバイド）である。
Ｑ Ｉｌｌり■ぐＯＨ／ 、９である市販のシュークロ
ース−アミン・ペースのポリオール（ＮＩＡＸ ＦＡＦ
５２９−ユニオンカーバイド）である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 有機ポリイソシアネートと反応して主要繰返しポリ
マー単位がインシアヌレートであるポリマー発泡体へ硬
化し得る組成物であって；１、ハロゲン化有機発泡剤； Ｉｌ、ａ） ジメチルテレフタレート製造時のｐ −キ
シレン酸化生成物からジメチルテレフタレートとメチル
ｐ−トルエートとを除いたあとの残留物を、分子量６０
から４００のクリコールとエステル交換し；あるいは ｄ）テレフタル酸製造時のｐ−キシレン酸化によって得
られる混合物からテレフタル酸を除くことによって生ず
るカルボキシル官能性残留物をエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、およびそれ
らの混合物から選ばれるアルキレンオキサイドによりエ
ステル化する； ことによってつくられるポリエステルポリオール混合物
；および ■、少くとも４モルの０２ ＣＧ アルキレンオキサイ
ドと該アルキレンオキサイドと反応性の少くとも４個の
官能基をもつ有機化合物との付加物から成り、少くとも
４の平均のヒドロキシル官能性をもつポリエーテルポリ
オール； から成り、上記ポリオール混合物■が上記残留物のエチ
レンクリコール誘導体またはポリエチレンクリコール誘
導体および上記残留物の高級アルキレンクリコール誘導
体または高級ポリアルキレングリコール誘導体の両者を
含も；組成物。 ２、■がエチレングリコール誘導体またはポリエチレン
グリコール誘導体と５ないし５０重置部気上記高級アル
キノングリコール誘導体または高級ポリアルキレンクリ
コール誘導体との混合物から成る、特許請求の範囲第１
項に記載の組成物。 ろ、上記高級アルキレンクリコールがプロピレングリコ
ールであり、上記高級ポリアルキレンクリコールはポリ
プロピレングリコールである、特許請求の範囲第２項に
記載の組成物。 ４ 上記ポリエーテルポリオールＩ１１がザツカロース
、メチルゲルコンド、ペンタエリスリト−ル、ソルビト
ールおよびそ九もの混合物から選ばｎる有機化合物の付
加物である、特許請求の範囲第１項ないし第６項のいず
れかに記載の組成物。 ５ 上記ポリエーテルポリオール１１１か、さらに、ア
ルキレンオキサイドとアルキルポリアミンまたはアリー
ルポリアミンとの付加物を含む、特許請求の範囲第１項
ないし第４項のいずれかに記載の組成物。 ６、難燃剤をさらに含も、％訂請求の範囲第１項ないし
第５項のいすｎかに記載の組成物。 Ｚ 非イオン性界面活性剤をさらに含も、特許請求の範
囲第１項ないし第６項のいずれかに記載の組成物。 ８ ■射出の比が７５：２５ないしソ５：５である、特
許請求の範囲第１項な℃・し第７項のいす扛かに記載の
組成物。 ９ ■対川の比が１：１５：１５ないし９５：５である
、特許請求の範囲第１項ないし第８項のいずれかに記載
の組成物。 １０有機ポリイノシアネートをさらに含む、特許請求の
範囲第１項ないし第９項のいずれかに記載の組成物。 １１、上記有機ポリイノシアネート中のイソシアネート
当量対■および１１１中の金側のヒドロキシル当量の比
が１．５：１ないし４０：１である。％許請求の範囲第
１０項に記載の組成物。 １２ 上記有機ポリイソシアネート中のインシアネート
当量対■および■１中の合計のヒドロキシル当量の比か
２０：１ないし６０：１である、特許請求の範囲第１０
項に記載の組成物。 １６％訂請求の範囲第１０項から第１２項のい−Ｊ−ｎ
かに記載の組成物を硬化させることによってつくられる
、ポリイソシアヌレート発泡体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/524,054 US4469821A (en) | 1983-08-17 | 1983-08-17 | Low smoke, halohydrocarbon-compatible urethane-isocyanurate foam compositions |
| US524054 | 1983-08-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6060124A true JPS6060124A (ja) | 1985-04-06 |
Family
ID=24087564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59171379A Pending JPS6060124A (ja) | 1983-08-17 | 1984-08-17 | ポリウレタンフオーム製造用硬化性組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4469821A (ja) |
| EP (1) | EP0134683A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6060124A (ja) |
| CA (1) | CA1233949A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02138328A (ja) * | 1987-03-11 | 1990-05-28 | Brastemp Sa | 硬質ポリウレタンの製造方法 |
| JPH05500985A (ja) * | 1990-02-20 | 1993-02-25 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 低熱伝導率を有する硬質ポリウレタンフォーム |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4544679A (en) * | 1985-02-21 | 1985-10-01 | Mobay Chemical Corporation | Polyol blend and polyisocyanurate foam produced therefrom |
| US4670346A (en) * | 1985-08-16 | 1987-06-02 | Thermocell Development, Ltd. | Process for preparing high heat-distortion-temperature polyisocyanurate polymers |
| US5001165A (en) * | 1985-09-30 | 1991-03-19 | Sloss Industries Corporation | Polyoxyalkylene solubilizers for polyol blends |
| US5114755A (en) * | 1985-09-30 | 1992-05-19 | Sloss Industries Corporation | Process for making a laminate and the laminate made thereby |
| US4652591A (en) * | 1985-11-12 | 1987-03-24 | Jim Walter Resources, Inc. | Reaction products of terephthalic acid residues and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom |
| US4636530A (en) * | 1985-11-25 | 1987-01-13 | Basf Corporation | Isocyanate terminated quasi-prepolymers useful for preparing urethane-group-containing polyisocyanurate foams having low friability |
| US4680214A (en) * | 1986-03-12 | 1987-07-14 | Polymetrics Corporation | Reinforced foam composites |
| US4714717A (en) * | 1987-04-06 | 1987-12-22 | Jim Walter Resources, Inc. | Polyester polyols modified by low molecular weight glycols and cellular foams therefrom |
| US4753967A (en) * | 1987-08-17 | 1988-06-28 | Sloss Industries Corporation | Polyester polyols modified by polyols having 1 degree and 2 degree OH groups and cellular foams therefrom |
| US5008299A (en) * | 1988-12-09 | 1991-04-16 | The Dow Chemical Company | Rigid polyurethane foams with low thermal conductivities |
| US4897429A (en) * | 1989-03-27 | 1990-01-30 | Cape Industries | Aromatic polyester polyols from dimethyl terephthalate process residue and tall oil fatty acids |
| US4940632A (en) * | 1989-10-06 | 1990-07-10 | Mobay Corporation | Foam laminates which include ASTM E-84 class 1 rated foams |
| DE19705993A1 (de) * | 1997-02-17 | 1998-08-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer homogenen entmischungsstabilen Polyolkomponente |
| KR20040024064A (ko) * | 2002-09-13 | 2004-03-20 | 김영미 | 폴리우레탄폼 폐기물의 화학적 분해에 의해 얻어진 재생 폴리올과 hfc계 발포제를 이용한 폴리이소시아누레이트 폼의 제조. |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3647759A (en) * | 1970-02-04 | 1972-03-07 | Hercules Inc | Resinous reaction product of ethylene glycol and dmt esterified oxidate residue |
| DE3131203A1 (de) * | 1980-08-08 | 1982-04-29 | Výskumný ústav pre petrochémiu, 97271 Nováky | Verfahren zur herstellung von polyurethanen und polyurethanisocyanuraten |
| JPS58134110A (ja) * | 1982-02-01 | 1983-08-10 | ザ・セロテツクス・コ−ポレ−シヨン | ポリマ−発泡体及びその製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4223068A (en) * | 1978-09-27 | 1980-09-16 | Freeman Chemical Corporation | Rigid polyurethane foam containing polyester residue digestion product and building panel made therefrom |
| US4237238A (en) * | 1979-10-03 | 1980-12-02 | The Upjohn Company | Polyisocyanurate foams based on esterified DMI oxidation residue additive |
| US4346229A (en) * | 1980-05-01 | 1982-08-24 | Hercules Incorporated | Reaction products of DMT process residue and dipropylene glycol |
| US4394286A (en) * | 1981-05-20 | 1983-07-19 | Hercofina | Partially hydrolyzed, DMT process residue, and useful propylene oxide derivative thereof |
| US4444920A (en) * | 1983-03-18 | 1984-04-24 | Texaco Inc. | Aromatic polyols made from alkylene glycols and waste streams from the manufacture of dimethyl terephthalate containing methyl p-formylbenzoate |
-
1983
- 1983-08-17 US US06/524,054 patent/US4469821A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-07-23 CA CA000459430A patent/CA1233949A/en not_active Expired
- 1984-07-26 EP EP84305080A patent/EP0134683A3/en not_active Withdrawn
- 1984-08-17 JP JP59171379A patent/JPS6060124A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3647759A (en) * | 1970-02-04 | 1972-03-07 | Hercules Inc | Resinous reaction product of ethylene glycol and dmt esterified oxidate residue |
| DE3131203A1 (de) * | 1980-08-08 | 1982-04-29 | Výskumný ústav pre petrochémiu, 97271 Nováky | Verfahren zur herstellung von polyurethanen und polyurethanisocyanuraten |
| JPS58134110A (ja) * | 1982-02-01 | 1983-08-10 | ザ・セロテツクス・コ−ポレ−シヨン | ポリマ−発泡体及びその製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02138328A (ja) * | 1987-03-11 | 1990-05-28 | Brastemp Sa | 硬質ポリウレタンの製造方法 |
| JPH05500985A (ja) * | 1990-02-20 | 1993-02-25 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 低熱伝導率を有する硬質ポリウレタンフォーム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0134683A2 (en) | 1985-03-20 |
| EP0134683A3 (en) | 1986-09-10 |
| US4469821A (en) | 1984-09-04 |
| CA1233949A (en) | 1988-03-08 |
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