TW466260B - Vinyl chloride resin composition - Google Patents

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修正莨_ θ補充丨 ——__案號 8712001^ 五、發明說明（1) 發明背景： b本發明疋有關於一種氣乙烯樹脂組合物，其具有極佳 :加工性且可被塑造成具有極佳物理特性的成塑物體，且 寺別的是有關於一種氣乙烯樹脂組合物，其含有一種主要 1甲基丙婦酸甲S旨以及其他烷基丙烯酸甲酯或者烷基丙烯 酸酿構成的聚合物作為加工輔助劑（processing.aid)。 由於聚氯乙埽所提供的成型物體具有極佳的物理和化 ，性質，故被廣泛地用在各種領域。然而，聚氯乙烯所面 L的間題是在加工，因為加工的溫度與熱分解的溫度接 近’因此適用於加工的溫度範圍是相當窄的。此外，轉變 成融化狀態所花的時間相當長。 目前’已知有許多技術可用來克服上述所提及的問 題。例如，添加塑性劑於作為氣乙烯樹脂的氯乙烯同質聚 合物.内’其中氣乙稀是與其他單體共聚合而成，並且使氯 乙烯共聚合物與其他樹脂成分混合。 然而’利用該些加工技術並不足以使氣乙烯保持極佳 的物理和化學特性’例如當使用添加有塑性劑之氣乙烯或 者氣乙烯與其他單體共聚合成的氯乙烯樹脂時，所塑造出 來的物體之物體特性將被明顯的改變。混合氯乙烯與其他 樹脂成分的主要目的是降低塑造加工時的溶化黏度，因此 可降低加工時的溫度。然而，這種方式可能會改變氣乙婦 的流動性，且由於塑造的能量會被流體所消耗，故事實上 氯乙烯的膠化性質並不足夠。因此，即使產物的表面是可 透光的，然其物理性質比足夠膠化的氯乙烯還差》

2066-2327-PF3.ptc 第8頁 46 62 6 Ο -» 87120014_年月 R n 五、發明綱⑵ " ---- 為了解決如上所述之問題，JP_B_4〇_5311便提出一種 在氣乙烯加工時添加一種高分子量聚合物輔助劑，其包括 有甲基甲基丙醋構成的主成分。然而，此添加的加工輔助 劑僅可在產物中保持為未膠化的物質（一般稱為,，备眼"）， 因此產物的外表便容易分解。此外，另一個也會影響產物 的問題是添加一種可加強成型物體光滑性的加工輔助劑並 不足以改善次級可加工性以及減少成型乳膠專一性的重 量。 JP-B-52-49020以及JP-B-53-2 898則結合一種加工輔 助的二段式聚合物，其乃由丙稀酸酯或除了甲基丙烯酸甲 S旨之外的丙稀酸g旨為主成分，在聚曱基丙婦酸甲醋乳膠或 含有甲基丙烯酸甲酯之共聚物存在下聚合而成。此計劃在 改善非膠化物質之產生具有一定的效果。然而，此加工添 加物仍然不夠，因為當加工添加劑被加到氣乙烯述之內 時’經常會出現被加入氯乙烯内之加工添加劑分散度不夠 均勻，而造成成型物體的透光性惡化’減少其膠化程度， 以及次級可加工性的惡化，例如在高溫下的延長等類似情 況。 假使利用一種具有高分子量的加工辅助劑，可預期的 是氯乙烯之黏度和彈性將會變得較高。然而，已知使用高 分子量的加工輔助劑後導致如上所述之分散性不佳的現 象。 為了排除這些問題’例如高分子量區所遭遇的未膠化 物質以及透光性的惡化，曰本專利第2，51 5，01 4號便提供

第9頁 2000. 04.11.009 46626 Ο _案號87120014__年月 日 攸γρ_ 五、發明說明（3) 一種調整二段式聚合物之乳膠顆粒尺寸為至多1000埃，其 中乳膠之製備是由一種含有曱基丙稀酸曱醋構成的主要成 分聚合後，再與加入於其内之含烧基丙稀酸g旨主成分進行 聚合反應而得。然而，此技術無法足約地改善產品之膠化 性質’因此結合一種加工辅助劑的樹脂組合物仍受.·限於某 些地方。 法國專利第2，1 8 0，5 9 5號則揭不一種技術，其中·一主 要包括丙烯酸酯且具有相當低玻璃轉移溫度的成分被用來 當作二段式聚合反應的核。此技術的特徵是用來防止氯乙 烯樹脂再加工時附著到金屬表面上，且可抑制氣乙烯樹脂 （ 的黏度以及抑制以B a r u s效應表示之炼化樹脂的彈性現 象。然而，此加工辅助劑並無法如本發明般用以改善可加 工性或其他類似性質。 如上所述’在氯乙烯樹脂中加入加工辅助劑會造成未 膠化的物質產生以及透光性的惡化，故此方法是不被接受

的’因為此方法不僅加工輔助劑無任何效果，且使得氣乙 歸樹脂原有的極佳物理和化學性質消失。假使未膠化物質 f生的問題可被解決，則將可利用如習知技術所述知相同 里加工輔助劑達到較高的效果，並且可使用較低量的加工 辅助劑便可達到與習知技術般相同的效果。此外，因為加 工輔助劑的尚分子量增加而引起的物理性質惡化也可被防 止。因此，可預期一種加工輔助劑，其可高效率地被用來 改善習知技藝之缺點。在製備加工輔助劑時，灰塵容易在 聚合物由乳膠中分離時發生，此灰塵是不被允許的，因為

第10頁 2000. 04.11.010 4 θ 62 6 ^號 871200]4 五、發明說明（4) 灰塵的生將會使聚合物不方便被控制β 本發明之一特徵是提供一種氯乙烯樹脂組合物，其具 有極佳的可加工性和可被塑造成-物理性f極佳的成^勿 本發明之另一特徵是提供一種加工辅助劑，其可在少 量使用情況下被用來改善氯乙烯的膠化性質，並且明顯地 抑制未膠化物質的產生以及在不使透光性惡化情況下明 地改善可加工性。 …

本發明之另一特徵是提供一種很難產生灰塵的加工輔 助劑’因此容易被控制D 為使本發明之優點和特徵更清楚可見，玆將以根據本 發明之較佳實施例’詳細說明如下。 發明概要：

現在已經發現，如上所述之特徵可藉由一種氯乙烯樹 脂的加工辅助劑製備出—種三段式聚合物而達成。此三段 式聚合物的製備可利用一種乳化聚合的一種主要含烷基丙 稀酸醋的單體混合物和一種主要含甲基丙烯酸甲酯的單體 混合物聚合，然後再使所得到的乳膠與一種主要含烷基丙 稀酸酿的單體混合物聚合。藉由使用這種具有特異組成外 層的二段式聚合物作為氯乙烯樹脂的加工輔助劑，可發現 使用少量的此種氯乙烯樹脂加工辅助劑便可得到預期的效 果，例如促進其膠化性質，改善其次級加工性，以及幾少 成型泡沫的特異密度，並且促進成型體的光滑度，而不會 使氯乙烯樹脂本身所具有的極佳物理和化學性質喪失。此

第11頁 2000,04.11. ：ϊ 4 6 626 Ο _ 銮號87120014___月曰 修基____ 五、發明說明（5) 外’此三段式聚合物的優點是此聚合物自乳膠中回收時不 易產生灰塵，且容易控制》

因此，本發明之特徵乃揭示一種氯乙烯樹脂組合物’ 其包括有氯乙烯樹脂以及每100份重量份氯乙烯樹脂之0. 1 〜30重量份的加工辅助劑，其中，該加工輔助劑是一種聚 合物，該聚合物是藉由在3〜30重量份的單體混合物（Α)乳 化聚合所製之第一乳膠的存在下聚合40〜94重量份的單體 混合物（Β);其中該單體混合物（A )含0〜50重量百分比 的曱基丙烯酸甲酯、50〜100重量百分比的烷基丙烯酸酯 以及0〜20重量百分比的其他可共聚合的氯乙烯單體；而 該單體混和物（B)含6 0〜100重量百分比的曱基丙烯酸曱 酯、〇〜40重量百分比的至少一種選自烷基丙烯酸酯以及 與甲基丙烯酸甲酯不同的烷基丙烯酸酯和烷基丙烯酸甲酯 所構成之族群和〇〜1〇重量百分比的可與上述化合物共聚 合的氯乙烯單體；之後在所產生之第二乳膠的存在下聚合 3〜3 0重量份的單體混和物（C );其中該單體混和物（C )含0〜50重量百分比的甲基丙烯酸甲酯、50〜1〇〇重量百 分比的燒基丙烯酸酯和〇〜20重量百分比的可與上述化合 物共聚合的乙稀举體，且該混合物（A )、（ B )和（C)之總量 為100重量份。 此用作加工輔助劑的聚合物具有的比黏度較佳是在3 〇 °匸測量含有0.4克該聚合物之1〇〇1111苯溶液時，至少為1。 此用作加工辅助劑之聚合物較佳的是具有平均顆粒尺 寸至大為1 0 0 0埃之水溶性乳膠。

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，式聚合物作為氣乙婦樹 _塞號 87120014 五、發明說明（6) 發明說明： 本發明之優點是使用一種 脂的加工辅助劑，其具有一由===聚合物作為氣 習知作為加工輔助劑的二段式聚人$合物構成之外層而非 此根據本發明之氣乙烯^脂二人. 的氣乙烯樹脂以及0.1〜3〇會 (w 包括有100重量份 劑。 3°重量份如上所述之加工輔助 本發明所使用的氣乙嬌椒昨&人 物和包含80〜100重量百分曰，且/物包括有氣乙烯共聚 重量百分比衍自纟他可與\比乙^自丘1Vi稀的單元以及0〜20 其他可與氯6稀共；合的單體單元/ 酯、苯乙烯、丙烯酸酯、以及且/如包括有氯乙烯乙 酸酯’例如甲基丙烯酸酯：：二烷基的烷基丙烯 用或者混合使用。 < 其他類似物。這些單體可單獨使 t乙=樹脂並不受到限制，例如在平均聚合程度方 面。任何習知氯乙烯樹脂均可使用。 /氣乙烯樹脂例如可為聚氣乙烯共聚物、一含有至少 80%風乙烯單體和其他可與氣乙烯共聚合單體共聚合而成 1共t合物。此可與氯乙烯共聚合的單體例如有氯乙烯乙 酉曰丙烯、苯乙烯和丙烯酸酯、氣化過的聚氯乙稀和其他 類似物等。 取在本發明中’所用的氣乙烯樹脂加工輔助劑式三段式 的來η物，其製造方式是將單體混合物（A)乳化聚合，以

第13頁 2000. 04.11.013 4 6 62 6 0 月 曰 修正 案號 87120014 五、發明說明（7) 獲得一水兹 水溶性的乳膠。然後，再使此水溶性乳膠與單體混 s物（B )聚合。接著，使所得到的水溶性乳膠與單體混合 物（C)聚合。此加工輔助劑可提供氣乙烯樹脂極佳的性σ 質，例如膠化性質和可加工性，而不會使氣乙烯樹脂本身 極佳的性質（例如透光性）惡化。 單體混合物（Α)包括有0〜50重量百分比的节基丙烯酸 曱酯，50〜1〇〇重量百分比的烷基丙烯酸酯以及〇〜2〇重量 百分比的其他可共聚合的乙烯單體。將由單體聚合物（α) 所製備得到的共聚合物排列於三段式加工辅助劑之内層， 如此便可促進氯乙烯樹脂的膠化性質’並且防止组合物 產生未膠化的物質…，便可較有效率地提昇 脂的黏性和彈性。 其他可共聚合的乙稀單體可根據最終氣乙婦樹脂的目 的來選擇。 單體混合物（Α)所用的烧基丙烯酸酯例如可為具有^ 〜C8烷基的烷基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸酯、乙基 酸醋、丁基丙稀酸醋以及2-乙基己基丙埽酸醋以及其他： 似物。這，單體可單獨使用或混合使用。特別地是，本發 明較佳地是使用丁基丙烯酸醋，因為且腺太丄 璃轉相溫度的聚合物。 〇為其將產生-具有低破 其他可用於單體混合物（A)之可共聚合的乙稀單體例 如可為一種芳香乙烯化合物，例如笨乙烯或a_甲基笨乙 烯’-種不飽和的腈化合物，例如丙烯腈等類似物。這此 單體可單獨使用或者混合使用。 ~

第14頁 46 62 6 Ο __案號87120014_年月 a 修正 五、發明說明（8) 單體混合物（A)内之個別成分的含量，從防止未膠化 物質產生的觀點來說，可降低玻璃轉相溫度和其他類似性 質’其曱基丙烯酸甲酯含量為0〜50重量百分比，且較佳 的是20〜50重量百分底，更更佳的是3〇〜45重量百分比； 院基丙綿·酸醋的含量為〇〜20重量百分比，且較佳的是〇〜 重量百分比’且更佳的是〇〜5重量百分比的可共聚合的 乙烯單體。假使單體混合物（A)中的曱基两烯酸甲酯的含 量超過50重量百分比’或者單體混合物（A)中的烷基丙烯 酸酯的含量低於50重量百分比，便容易使膠化性質惡化並 且產生未膠化的物質。此外，從可獲得一具有極佳膠化性 質的觀點來說，最好不要使闬其他可共聚合的乙婦單體； 然而，若需要的話仍可使用至多20重量百分比的可共聚合 的乙稀單體。假使，使用其他可共聚合的乙烯單體，最好 使用最少可能的量。 單體混合物（B)包括有60〜100重量百分比的曱基丙稀 酸甲醋，〇〜40重量百分比的至少一種單體，其可選自與 燒基丙烯酸酯和曱基丙烯酸曱酯不同的烷基甲基丙稀酸酯 所構成之族群，以及〇〜10重量百分比的其他可共聚合的 ^烯單體》單體混合物（B)與習知用於改善氣乙烯樹脂之 膠性和可佳性的加工輔助劑之效果相同。 根據氣乙烯樹脂所需要的目的，可選擇其他可共聚合 的氯乙烯單體。 ^ 烧基丙烯酸例如可為甲基丙烯酸酯、乙基丙婦酸酯、 丁基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯以及其他類似物；而

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Mje. 與甲基丙烯酸甲酯不同的烷基甲基丙 甲基丙嫌酸暇自曰例如可為乙基 T盎内碲醱知、丁基甲基丙烯酸酯、2_乙 酸酯以及其他類似物。$此烷基 ：f基甲基丙烯 ψ ^ ^ η ^ ^ ^ —沉丞丙埽酸知和與f基丙烯酸 甲s不同的烷基甲基丙烯酸酯的每一 混合使用。 ]『举獨使用或者

如可單^物⑻之可共聚合的乙稀單體例 如可為一種方香乙烯化合物，例如苯乙烯或^曱基苯乙 稀’一種不飽和的腈化合物，例如丙烯腈等類似二^這也 單體可單獨使用或者混合使用。 一 單體混合物（Β)内之個別成分的含量，其中甲基丙醋 酸甲酯含量為60〜1〇〇重量百分比，且較佳的是6〇二9〇 = _ 量百分底，更更佳的是65〜85重量百分比；烷基丙烯酸酯 的含量為0〜40重量百分比，且較佳的是〇〜3〇重量百分 比’且更佳的是0〜20重量百分比選自烷基丙烯酸酯和除 曱基丙烯酸甲酯外的烷基甲基丙烯酸酯之單體，以及〇〜 10重1百分比的可共聚合的乙烯單體’且較佳的含量為〇 〜5重量百分比且更佳的是〇〜3重量百分比。 假使單體混合物（Β )中的甲基丙烯酸甲酯的含量低於 6 0重量百分比時，則所獲得之組合物的透光性和次級可加 工性將會惡化。假使至少一種選自烷基丙烯酸酯和與甲基 丙烯酸曱酯不同的烷基甲基兩烯酸酯的單體含量超過40重 量百分比時，則所獲得之組合物的透光性和次級可加工性 將會惡化。假使其他可共聚合的乙烯單體含量超過10重量 百分比，則其膠化性質和透光性將會惡化。

第16頁 2000. 04.11.016 46 62 6 Ο 案號 87120014 年 月 曰 修正 五、發明說明（10) 單體混合物（C)包括有0〜50重量百分比的曱基丙酯酸 甲酯含量為0〜50重量百分比，〇〜20重量百分比的烷基丙 烯酸酯以及0〜20重量百分比可共聚合的乙稀單體。此單 體混合物（C )之組成是落在與單體混合物（A )相同的範圍 内’不過並不需要與單體混合物（A)相同《單體混合物（C) 的組成也可根據氯乙烯樹脂成分的目的而獨立於單體混合 物（A)加以調整。單體混合物（〇可提供聚合物相當低的玻 璃轉相溫度。藉由在單體混合物（A)和（B)的存在下進行聚 合反應’便可在；慮乙稀樹脂组合物内產生一種未膠化的物 質，其可防止和降低在將聚合物由乳膠中分離出來以形成 粉末時產生灰塵。 單體混合物（C)内之個別成分的含量，其中甲基丙稀 酸甲酯含量為0〜50重量百分比，且較佳的是20〜50重量 百分底’更更佳的是30〜45重量百分比；烷基丙烯酸酯的 含量為50〜100重量百分比，且較佳的是〜8〇重量百分 比’以及0〜20重量百分比的可共聚合的乙烯單體，且較 佳的是0〜10重量百分比’且更佳的是〇〜5重量百分比。 假使單體混合物（C)中的甲基丙烯酸甲酯的含量超過5〇重 量百分比’或者單體混合物（A )中的烷基丙烯酸酯的含量 低於50重量百分比，便容易使膠化性質惡化並且產生未膠 化的物質。此外，從可獲得一具有極佳膠化性質的觀點 說，最好不要使用其他可共聚合的乙烯單體；然而，若 要的話仍可使用至多20重量百分比的可共聚合的乙埽單 體。假使使用其他可共聚合的乙烯單體，最好使用最少可

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能的量。 在1 〇〇重量份從單體混合物（Α)製備物

二：助1為3:30重量份’較佳的為5〜2〇重量份：且更 的是8〜15重篁份。在三段式聚合物的内層中，含量 〜30重ι份的此微量成分，便可顯著地改善膠化性質和可 =工性’因此藉由添加加工辅助劑而賦予三段式聚合物極 咼的政率迄今’此微量成分何以具有如上所述之特異效 果’其原因仍然未知。假使由單體混合物製備而來的聚合 物，分的含量超過3〇重量份，則氣乙烯樹脂的膠化性質和 1光性將會惡化。假使其含量低於3重量份，則氣乙婦樹 脂内的加工辅助劑的分散性將會惡化，而容易在最終得到 一未膠化的物質β 以1 00重量份的加工辅助劑為標準，由單體混合物製 備出來的聚合物成分含量為40〜94重量份，且較佳的是60 〜90重量份，且更佳的是8〇〜9〇重量份。假使由單體混合 $製備出來的聚合物成分含量超過94重量份，則氯乙烯樹 脂内的加工辅助劑的分散性將會惡化，而容易在最終得到 一未膠化的物質；而若含量低於4〇重量份時，則將無法達 成本發明之改善膠化性質的優點。

以1 0 0重量份的加工輔助劑為標準，由單體混合物製 備出來的聚合物成分含量為3〜3〇重量份’且較佳的是5〜 20重量份，且更佳的是8〜15重量份。藉由在單體混合物 (Α)和（Β)所製得的聚合物顆粒的表面覆蓋一由單體混合物 (C)所製得之具相當低玻璃轉相溫度的聚合物（c)，便可產

第18頁 2000. 04.11.018 46 626 Ο _棄號871200丄4___年月日 修·ίρ____ 五、發明說明（12) 生一未膠化的物質’且可防止和降低在將聚合物由乳膠中 分離出來以形成粉末時產生灰塵。若單體聚合物（C)所製 備的聚合物含量低於3重量百分比時，則防止未膠化物質 出現和降低灰塵產生的效果將不足；而若其含量超過3〇重 量份時，則其可加工性將會惡化。 可當作加工辅助劑的聚合物乳膠可利用習知的乳化聚 合法製備，例如可利用下列方法。 單體混合物（Α)先在含一適當基質、一乳化劑、一聚 合起始劑、一鏈轉移劑以及其他類似物存在下進行乳化聚 合反應，並得到一單體混合物（Α)的聚合物乳膠。然後， 將單體混合物（Β)和（C)依序加到單體混合物（Α)的聚合物 =膠内，進行聚合反應。藉由使這些個別混合物逐步進行 =合反應’便可得到一種三段式聚合物。#中，單體混合 的聚合物是作為内層，而一雙層覆蓋包括一層單體 1 Γ ί(Β)之聚合物和一層單體混合物（C)之聚合物則覆蓋 f述乳化聚合法中所用的適當基質-般是水。 例如!12 f 3不特別限定，任何已知的乳化劑均可使用， 鹽'烷基i 面活性劑，如脂肪酸鹽、烷基硫酸酯 或一鍤韭鮏[ 、院基碟酸醋鹽、或績酸玻轴酸醋鹽’ 種聚氧it ί i面活性劑，例如聚氡化烯烴烷基酯或一 氧紅脂肪酸酯或其他類似物。 至於聚合起始齋丨，i 合起始劑、熱可分解的用一種水溶性或油溶性的聚 鮮的起始劑’一氧化還原起始劑或其他

第19頁 2000. 04.11.019 4 6 626 0 —__案號87120014__年月 日 條$ 五、發明說明（13) ' 類似物。例如’習知的起始劑（無機起始劑），例如_種過 硫酸鹽、有機過氧化物、偶氮化合物或其他類似物，其可 單獨使用或者當作一種氧化還原起始劑，並與亞硫酸鹽、 亞硫酸、硫代硫酸鹽、一級鹽、甲醛鈉sulfoxylate或其 類似物。適合作為聚合反應起始劑的硫代硫酸鹽例如有硫 代硫酸鈉、硫代硫酸鉀、硫代硫酸銨以及其類似物。較佳 的有機過氧化物例如有t - 丁基過氧化氫、氫過氧化枯稀、 苄氧基過氧化物、月桂基過氧化物以及其他類似物。 聚合反應的溫度和時間並不特別限定，其可針對率乙 烯樹脂組合物的目的所需要的比黏度和顆粒大小，選擇所 需要的聚合反應溫度和反應時間。 第二和第三階段的聚合反應可前段先確定聚合反應完 成後，在於先前階段添加一種單體混合物於聚合物系統凡 内’用以完成混合有其他單體混合物的聚合反應。 以上述之方式製備作為加工輔助劑之聚合物乳膠時， 其較佳的平均顆粒尺寸為1〇〇〜3〇〇〇埃，且特別是〜 1J) 00埃。當平均顆粒尺寸不大於1〇〇〇埃時其中所包含的 虱乙烯樹脂便可在嚴格的加工狀況下被塑造成型。要得 平均顆粒尺寸小於100埃的乳膠是有困難的。此外，假使 平均，粒尺寸大於3000埃時，則其分散性將會被降低。 藉由在上述方法所製備的聚合乳膠中添加—種常用的 電解質，冑可使聚合物乳膠產生鹽析或者凝集反應’ 聚合物顆粒被分離出來，或者可藉由使乳膠在熱空氣中噴 霧乾燥而將聚合物顆粒分離出來。

第20頁 2000. 04. H. 〇2〇 46 62 6 ◦棄號 五、發明說明（14) 87120014

所得到的三段式聚合物，若需要的話，進一步地處 理，例如習知方法的水洗、脫水、和乾燥。 ， 所得到的加工輔助劑，其較佳的是一種平均顆粒尺寸 為30〜30 0mm的白色粉末。 本發明之加工輔助劑只要其具有的分子量落在習知可 作為加工辅助劑的範圍内，便可足夠地行使其影響力。 然而，其比黏度在3(TC測量含有〇, 4克該'聚"合物之 100ml苯溶液時至少為]，且特別地是至少12，且更特別 ，是至少1_ 5，且至多為7，且特別至多為5，且更特別地 是至户為3較佳的比黏度至少為1，其原因是因為可獲得 較佳的可加工性。假使比黏度大於7時，則將使透光性惡 迄今，一般均認為加工輔助劑的分子量越高，其效果 將越好。然而，眾所週知，加工輔助劑的分子量增加時， 並不；是適合實際上使用’因為加工辅助劑會使氣乙烯樹 脂的膠化性質或在高溫下的可加工性和成型性惡化。相反 地，本發明之加工辅助劑即使在分子量很高以提供比黏度 為至少1時，由於其本身的特有的層狀結構，故仍可提供 足夠的膠化性質和可加工性。 習知的加工輔助劑具有較差的分散性，且必須挑選一 種加工條件。相反地’本發明之加工輔助劑則具有極佳的 分散性，且可在習知的加工條件下，例如攪拌溫度、添加 物的種類’例如穩定劑和潤滑劑以及其他類似物（例如在 一種含錫化合物存在下，以8吋測試攪拌機於〗6〇〜i 8〇 〇c

第21頁 2000. 04.ll.02i 46 62 6 0 __案號871200U 皋月曰 修真__ 五'發明說明（15) 的攪捽溫度下進行），使包含此加工輔助劑的氯乙烯樹脂 具有改善的可加工性。然而，有一個例子的比黏度至少為 1，不過其透光性和可加工性在一些加工條件下卻難以提 昇，例如當攪拌溫度低於習知的溫度（14 0〜1 6 0 °C )，或者 當潤滑劑大量加入時。在此例中，問題可藉由調整聚合物 乳膠内的加工輔助劑的平均顆粒尺寸最大為1000埃，且較 佳的是最大為800埃且最小為100埃。. 平均顆粒尺寸落在如上所述之範圍内的乳膠均可在習 知可接受的條件下使用，而不會產生特別的問題。 根據本發明之氯乙稀樹脂組合物可結合如上所述之加 工輔助劑以及氣乙稀樹脂，以如上所述之方法製備獲得。 每100重量份的氣乙嫦樹脂所加入的加工辅助劑之含 量為0.1〜30重量份，且較佳的是0.3〜1〇重量份，且更佳 的是0. 5〜5重量份。假使加工辅助劑的含量低於〇. 1重量 份’則加工輔助劑的辅助效果將不足夠；而假使加工輔助 劑的含量超過3 0重量份，則氯乙烯樹脂原本具有的極佳機 械性質將會損失。 根據本發明之氯乙烯樹脂組合物内可包含各種添加 物，例如可視實際需要添加穩定劑、潤滑劑、撞擊改質 劑、塑性劑、填充劑以及發泡劑等。 根據本發明之氯乙烯樹脂組合物具有極佳的可加工 性，且可利用各種方法被塑造成型，例如吹製成型 '射 成？、輾壓成型或擠壓成型。所獲得的成型材具有極 外表，何如可透光性、光滑性和表面平坦度，以及次級可

4 6 626 Ο __案號87120014__年月日 傣芷 五、發明說明（16) 加工性。此外，此氯乙稀樹脂纟且合物具有極佳的性質，例 如在發泡時，便可獲得一具有低特異比重的泡沫。因此， 此氯乙烯組合物可適用於所有需要氯乙烯樹脂加工產物的 領域’例如薄板的製造，複雜形狀的模型或者成型的泡泳 和其他類似物。 本發明將利用下列的實施例以及比較例加以詳細說 明’其中所有的百分比和份均以重量為主，除非特別提 示。此外’該些實施例僅用以方便本發明說明，並非用以 限定本發明。 在實施例和比較例中’測量和估計軍事根據下列的條 件和方法進行。 (平均顆粒尺寸） 乳膠的平均顆粒尺寸是利用污染度方法加以測量a (比黏度77 sp ) 將0. 4g的該聚合物樣品溶解於1〇〇|111的苯中，然後利 用一烏氏黏度劑於定溫的3〇水浴中測量所得到之溶液的 比黏度7? sp。 下列的性質估計用的氯乙烯樹脂組合物，其乃結合 100份的平均聚合度為66〇的氣乙烯樹脂以及3份的作為加 f輔助劑y的聚合物樣品，以及1. 5份的辛基錫硫醇鹽穩定 劑’ ^ 5份的環氧化的大豆油，1. 0份的丁基硬脂酸鹽以及 〇· 5份的聚己二醇脂肪酸酯製備而成。 (膠化性質） 5的氣乙烯樹脂組合物可在丨5〇 t被小尺寸的揉捏測

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五、發明說明（17) ，物（商標’’PLasticorder” PLE-331，BRABENDER 〇HG 的產 品）揉/圼，以獲得一揉捏時間—扭力的曲線。膠化性質可由 連接最小扭力和最大扭力所構成之直線的斜率估計而得。 其中’判斷的依據是斜率越大，則其膠化性質越佳。 (透光性） 氣乙烯樹脂組合物可在丨6 〇它的8吋測試攪拌機中被揉 捏5分鐘，然後再於17〇 t輾壓成型為時15分鐘，以形成一 厚度5mra的平板。此平板的總光穿透度和光霧性則根據JIS K 6 714加以測量，已預估此平板的透光性。總光穿透度值 越高’其透光性越好’且光霧性越低，透光性也越好。 (可加工性） 氯乙烯樹脂組合物可在1 6 〇 t的8吋測試攪拌機中被揉 捏5分鐘，然後再於170。(：輾壓成型為時15分鐘，以形成一 厚度1 mm的平板。然後’使此平板在高溫拉長，並以j丨δ κ 711 3測量’以預估其可加工性。測量的進行是以2號亞鈴 測試樣品，根據JIS於100 t且伸縮速度為200rom/min的條 件下進行。伸長的值越高，加工辅助的效果越好。 為了預估氯乙婦樹脂組合物的可發泡性，氣乙稀·樹脂 組合物更進一步地併入〇. 6份的偶氮二碳醯胺化合物/1 00 份的聚氯乙烯以及混合物，並且在170 t：以配備有LAB0 PLAST0MLL(2D20C ;Toyo Seiki Kabushiki Kaisha 製造） 的小型擠壓機，以製造長方形的薄板成型材。然後，測量 所得到的泡沫的特異密度，其中泡沫的替一密度值越低， 則氣乙烯樹脂組合物的可發泡性越高。

第24頁 2000. 04.11. 〇24 zi 6 6 2 6 Ο ___g號87120014_年月日_胜____ 五、發明說明（18) (未膠化的物質） 氯乙烯樹脂組合物可在160 的8吋測試攪拌機中被揉 捏5分鐘，然後再於1 7 〇 °C輾壓成型為時1 5分鐘，以形成一 厚度0.1mm的平板°然後，計算面積l〇〇cm2内可見的顆粒 數。其中，未膠化的物質數量越小越好。 在此所提及的簡寫，其所代表的是下列化合物： MMA :甲基丙烯酸甲酯 BA : 丁基丙烯酸酯 EA :乙基丙烯酸酯 BMA : 丁基甲基丙烯酸酯 AN :丙稀膳 例1 在一配備有攪拌器的反應器中，加入0,5份的二辛硫 琥珀酸鈉（乳化劑）以及〇 1份先溶於水中的硫酸氫鉀（聚合 起始劑）’然後再加入水，使得水的總量為200份然後， 在反應器内通入氮氣，將反應器中的氧氣和水分去除。然 後’攪拌加熱到70 t。接著，以每小時2 0份的速率逐滴加 入含3份MMA和7份BA的單體混合物（A )。完成加入的動作 後’進一步攪拌1小時，以實質完成聚合反應。然後，以 每小時20份的速率逐滴加入含也64份MMA和16份BMA的單體 混合物（B)。完成加入的動作後，進一步攪拌i小時，以實 質完成聚合反應。接著，以每小時2〇份的速率逐滴加入含 有3份MMA和7份BA的單體混合物（C)。完成加入的動作後， 使反應器内的混合物在7〇。〇保持9〇分鐘，然後冷卻，以獲

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46 62 6 Ο _案號 871200U 年 月 曰 五、發明說明（19) 得一乳膠。聚合反應的轉換率為99.5%，且乳膠中的聚合 物顆粒的平均顆粒尺寸為1200埃。 所得到的乳膠再以氯化|弓水溶液凝集，然後將溫度提 升到90 °C以加熱處理’然後脫水成一聚合物餅。此脫水的 聚合物餅再以三倍於聚合物重量的水清洗之，然後以同時 流動的乾燥器（concurrent ；^0讲）在5〇。(：乾燥15小時，以 獲得一白色粉末狀的聚合物樣品（〗）。 此聚合物樣品（1)再以前述的方式測試，其結果並顯 不於表1。 以及比鲂你丨1〜只 聚合物（2)〜（7)是以類似例1的方式，以表1所示之組 合物和含量製備。比較例1的聚合物樣品（5)是一種2段式 的聚合物’其中單體混合物（A)的聚合並未進行，但其是 ^用與例1實質相同的方法製備。在所有獲得的乳膠中， t合物顆粒的平均顆粒尺寸為11〇〇〜13〇〇埃。 ^ 所得到的聚合物樣品和氯乙烯樹脂組合物再加以測 试1 其結果並顯不於表1。

2000.04.11.026 第26頁 46 62 6 0 -t|fe_87120Q14__牟月日 修正 五、發明說明（20) 表1 例1 例2 例3 例4 比較例比較例比較例 1 2 3 聚合物樣品(加工輔助劑彡 加工單體(份） 單體混合物(A) 甲基丙烯_甲酯 (1) (2) (3) (4) (5) ⑹ (7) 3 0 4 3 0.5 10 丁基丙烯酸sg 7 10 18 一 _ 1 25 乙基丙烯酸酯 一 _ 一 7 _ ,_, 一 單體混合物(B) 甲基丙烯酸甲酯 64 64 60 64 72 71.5 44 丁基甲基丙烯酸酯 16 16 8 16 18 17 11 單體混合物(C) 甲基丙烯酸甲酯 3 3 3 3 3 3 3 丁基两烯酸酯 7 7 7 7 7 7 7 比黏度η5ρ 0.8 0.7 0.8 0.8 0.8 0.9 0.7 膠黏性(Nm/sec.) 0.43 0.39 0.45 0.44 0.21 0.28 0.31 透光性 全部光穿透性(％) 72.1 71.5 72.0 71.3 68.3 69,3 58.3 模糊生(％) 15.0 15.2 14.9 15.3 19.5 18.5 22.0 可加工性 在高溫之延展性(％) 650 630 610 630 300 400 580 可發泡性(R/cm3) 0.72 075 0.71 0.76 0.91 0.85 0.83 如表1所示’可以發現當使用三段式聚合物樣品（1 )〜 (4)時，所得到的氯乙烯樹脂組合物相較於習知技藝所熟 知的二段式聚合物樣品（5 )具有極佳的膠化性質和可加工 性。當單體混•合物（A)的含量如聚合物樣品例（6 )般太少 時，將無法提供足夠的膠化性質。相反地，當單體混合物

第27頁 2000.04.11.027 年月曰 修正

46 626 _案號 87120014 五、發明說明（21) (A)的含量如聚合物樣品例（7)般太多時，則其用以改盖 化性質和可加工性的能量將不足’且透光性也會變壞:& 例5〜1 0以及比較例4〜fi 聚合物樣品（8)〜（16)是以相同於例1之方法製備 其 使用的成分和含量均顯示於表2。在所有獲得的乳膠中，、 聚合物顆粒的平均顆粒尺寸為1100〜13〇〇埃。 所得到的聚合物樣品和氯乙烯樹脂組合物再加以測 試，其結果並顯示於表2。

第28頁 2000. 04.11.028 4 66260 弟 月 a 修正 __案號 87120014___2：--§--^ 五、發明說明（22) 3 3 3 3 7 7 7 7 80 56 64 56 —24 _ - _ - 16 24 例9例10比較比較比較 例4例5例6 (12) (13) (14) (15) (16) 3 3 3 3 3 7 7 7 7 7 64 64 40 40 60 — 13 40 — 5 — — — 40 — 16 — — 一 — — 3 — — 15 3 3 3 3 3 7 7 7 7 7 0.8 0.7 0.8 0.7 0.8 0.46 0.44 0.34 0.36 0.25 71.8 70.5 605 63.0 582 15.3 14.9 21.5 18.0 25.0 610 630 400 430 300 0.74 0.72 0.73 0.71 0.85 _表2 例1 (ΐΓ 力αχ單體盼） 單體混娜八） 甲基丙讎甲酯 3 丁7 單體混·β^) 甲基丙嫌酸甲酯 64 丁基甲 WRWg 16 丁·— z^mm - 丙嫌 - 單體混綱C) 甲基丙稀酸甲醋 3 __7_ ~〇Γ j^^KNm/sec.)_〇·43 駿性 麵性(％) 72.1 麵性(％) 15.0 可力肛性 650 可發泡tefe/cm3)_0.72 如表2所示，可發現若使用聚合物樣品（8)〜（13)來製 備氯乙烯樹脂，所得到的氯乙烯樹脂便具有極佳的膠化性

Ui性和可加工性，而假使利用含有-種無甲基丙烯 酸甲S曰或一種燒基丙嫌酿酷！Pi田'a··!· ha 夕留雜、θ人此π、 邱8的坑基甲基丙烯酸酯含量太高 之早體危合物（Β )所银；生ψ忠&取 出來的聚合物樣品（14)和（15)，

第29頁 2000.04.11.029

4 6 62 6 U 曰 案號 87120014 玉、發明說明（23) 所得到的氯乙烯樹脂的透光性和可加工性便會變壞。當少 量不3烧基甲基丙稀酸S旨以及烧基丙稀酸醋的單體（丙婦 睛）如聚合物樣品（13)般共聚合時，將不會導致物理性質 惡化。然而’當不含烷基甲基丙烯酸酯以及烷基丙烯酸酯 的單體（丙烯腈）的含量大於申請專利範圍所聲請的範圍 時’例如大於10% ’則膠化性質和其他的物理性質也會惡 化。 例11〜1 3和比較例7〜9 聚合物樣品（1 7 )〜（2 2 )是以類似例1的方式製備，其 配合劑和含量均顯示於表1。 在所有獲得的乳膠中’聚合物顆粒的平均顆粒尺寸為 1100 〜1 300 埃。 所得到的聚合物樣品並以如上所述和如下所述之方法 加以測試。其結果並顯示於表3。 (共凝集性） 利用下列方式，以一種電解質共凝集一種乳膠並獲得 一共凝集體後，再測試此共凝集體的強度。 一半透膜製造的管子（直徑15mm，長度3〇mm)，以乳膠 充滿後，再浸泡於50 °C的1%氣化鈣中，為時3〇分鐘，以獲 得一共凝集體。然後，以固定的速率^錢“化·施加一外 力於此共凝集體之周圍方向，並且記錄使此共凝集體破裂 時的外力。可知的疋，當共凝集體的強度越大時，聚合物 自乳膠分離出來以形成粉末時將產生較少的粉末。

第30頁 2000. 04.11.030 6 62 6 Ο 年 月一曰 _案號 87120014 五、發明說明（24) 表3 例11 例12 例13 比較例tl 7 聚合物樣品伽工輔助Μ) 加工單體(份） 單體混合物(Α) (17) (18) (19) ^20)~~~ 甲基丙烯酸甲酯 3 3 3 3 丁基丙烯酸酯 單體混雜⑼ 7 7 7 7 甲基丙烯酸甲酯 64 64 60 72 丁基甲基丙烯酸酯 單體混合物(C) 16 16 8 18 甲基丙嫌酸甲酯 3 0 4 丁基丙烯酸酯 7 10 18 比黏度η3ρ 0.8 0.9 0.8 未膠化物質 無 <flTP· m ^m*- 7¾ 多 類集體之麵(g) 可加工性 1200 1150 1250 180 在高溫之延展性 650 620 630 610 δ 3 7 71.5 17 0.5 1.0 多 300 (21) (22) :較例 9 3 7 44 11 10 25 0.6 無 1400 620 300 一根據表3所顯示的結果，可發現當使用根據本發明之 二段式聚合物樣品（17)〜（19)時，無未膠化的物質產生， 且其共凝集的性質是良好的。相反地，假使如二段式聚人 物樣品（20)般不含單體混合物（(：）時，或者假使單體混合^ 物（C)的含量如聚合物樣品（21)般太小時，未膠化物質將 會明顯的增加’並且降低共凝集體的強度。當單體混合物 (C)的含量如聚合物樣品般太高時，將可發現其可加工性 將會惡化。

第31頁 2000.04.11.031 6 626 Ο ^^87120014 年 月 修正 五、發明說明（25) 例U.和以—^^例10和11 聚合物樣品（23)和（24)以及二段式聚合物樣品 ΐ ϋ疋以相同於例1的方式製備，除了聚合反應起始 劑（硫酸氫鉀）和乳化劑（二辛基硫琥拍酸鈉）的含量 用以改變比黏度；7 sp和乳朦中的聚合物顆粒的 1 ’ 使用每一個獲得的聚合物樣品和所製β 1孤八寸。 組合物進行測試’其結果並顯示於表4 β传的氣乙烯樹脂

第32頁 4 6 6260 _案號87120014_年月日_ 五、發明說明（26) 表4 例1 例14 例15 比較例 10 比較例 11 聚合物樣品(加工輔助劑） (1) P3) (24) (5) (25) 組成分子(份） 單體混合物(A) 甲基两烯酸甲酯 3 3 3 丁基丙烯酸酯 7 7 7 — — 單體混合物(B) 甲基丙烯酸甲酯 64 64 64 72 72 丁基甲基丙烯酸酯 16 16 16 18 18 單體混合物(C) 甲基丙烯酸甲酯 3 3 3 3 3 丁基丙烯酸酯 7 7 7 7 7 啓始劑 0.1 0.06 0.03 0.01 0.06 乳化劑 0.5 0.8 1.1 0.5 0.8 比黏度 0.8 1.5 2.7 0.8 2.0 平均顆粒大小(A) 1200 1200 1300 1100 1200 透光性 全部光穿透性(％) 72.1 72.3 71.8 68.3 60.5 模糊性(％) 15.0 14.8 15.1 19.5 25.3 可加工性 在高溫之延展性(％) 650 720 750 300 310 可發光性(g/cm3) 0.72 0.63 0.51 0.91 0.89 由表4所得到的結果，可發現假使所用的是三段式聚 合物，即使其比黏度sp升高，也不會使透光性惡化且可 使其可加工性進一步的提昇。相反地，假使所用的是不含 單體混合物（A)的二段式聚合物樣品（5)和（25)，假使其比 黏度？? sp升高，其透光性相會明顯地惡化。

第33頁 46 626 Ο _案號87120014_年月日__ 五、發明說明（27) 例1 6〜1 8以及參考例1和2 三段式聚合物樣品（2 6 )和（2 7)是以相同於例1之方法 製備的，除了聚合反應起始劑（硫酸氫鉀）和乳化劑（二辛 基硫琥珀酸鈉）的含量不同，用以改變比黏度？7 sp和乳膠中 的聚合物顆粒的顆粒尺寸。 然後，測試每一個獲得的聚合物樣品和所製得的氯乙 烯樹脂組合物之透光性和可加工性。測試時是在溫度改變 到1 50 °C的8-吋攪拌機中揉捏此組合物，然後將輾壓成型 機的溫度改變至1 6 0 °C，用以測試其可發泡性，接著再將 押出機的溫度改變至1 6 0 °C。其結果並顯示於表5。

第34頁 46 62 6 0 _案號87120014_年月日_ϋ 五、發明說明（28) 表5 例16 例17 例18 參考例1參考例2 聚合物樣品(加工輔助劑） (1) (26) (27) (23) (24) 組成分子(份） 單體混合物(Α) 甲基两烯酸甲酯 3 3 3 3 3 丁基丙烯酸酯 7 7 7 7 7 單體混合物(Β) 甲基丙烯酸甲酯 64 64 64 64 64 丁基甲基丙烯酸酯 16 16 16 16 16 單體混合物(C) 甲基丙烯酸甲酯 3 3 3 3 3 丁基丙烯酸酯 7 7 7 7 7 啓始劑 0.1 0.06 0.03 0.06 0.03 乳化劑 0.5 1.5 2.0 0.8 1.1 比黏度η5ρ 0.8 1.6 3.0 1.5 2.7 平均顆粒大小(A) 1200 800 800 1200 1300 透光性 全部光穿透性(％) 65.0 66.3 68.4 60.3 58.1 模糊性(％) 19.3 18.5 18.3 22,1 23.8 可加工性 在高溫之延展性(〇/〇) 530 620 650 520 450 可發光性(gW) 0.81 0.74 0.63 0.89 0.86

如表5所顯示的結果，可發現雖然參考例1和2所用的 聚合物樣品（23)和（24)如例14和15中之聚合物^一般且有高 比黏度？?印和1 200〜1 300埃的顆粒尺寸，此類聚合物樣品 顯示低透光性和可加工性，然其加工溫度’也就是攪拌况 度、輾壓成型溫度和發泡溫度均較參考例1和2低了丨〇它恤 相反地’當使用乳膠中平均顆粒尺寸至大為1〇〇〇埃的聚合

第35頁 ;46626^ 五、發明說明（29) 87120014_ 年 Ά_a 修正 物樣品（26)和（27)時，在此類加工條件下，雖然此聚合物 樣品具有高比黏度；；sp，不過其透光性並不會惡化，且可 加工性反而被提昇。因此，可以了解的是利用平均顆粒尺 寸至大為1 0 0 0埃之乳膠加工輔助劑時，透光性和可加工性 均可被改善’即使加工辅助劑的分子量增加時，彳 效果。 具有此 例1 9和2 0以及比鲂例1 2和1 3 為了預測改變例1之氯乙烯樹脂組合物中的聚合物樣 品（1)的含量所產生的影響，便以類似例1之方法製傷氣’ 烯樹脂組合物，除了聚合物樣品（1 )的量由3份改變至如 6所示的量。其結果將顯示於表6。 表6 例1 Μ 19 例20 比較例 12 比較例 13 聚合物樣品(加工輔助劑） (1) ⑴ (1) 0) ⑴ 聚合物樣品含量(份） 3 0.5 15 0.01 40 ~~~ 膠黏性(Nm/sec.) 透光性 0.43 0.37 0.91 .015 1.8 全部光穿透性(％) 72.1 71.9 68.7 66.5 ___ 模糊性(％) 可加工性 15.0 15.1 16.8 19.5 — 在高溫之延展性(％) 650 550 830 150 _響. 可發泡性(g/cm3) 0.72 0.77 0.48 1.15 — 如表6所示’氯乙烯樹脂組合物中所含有的聚合物 品（1)的量落在申請專利範圍所聲請的範圍内時，便具有 極佳的膠化性質、透光性和可加工性。然而，假使聚'人物

4 6 626 Ο

案號 87120m d 五、發明說明（30) 樣品（1)之含量如例12般小於申嗜直 時，將無法獲得足夠的曝化性/和專可利加紅圍站所聲請的範圍 樣。α(1 )之含篁如例13般大於申請專利範圍所聲請的範圍

時’由於均質性的喪失，將無法賦予成型物體透光性 加工性β J 除了實施例所用的配合劑外，其他可提供說明書内之 實施例獲得實質相同結果的配合劑均可被使用。

第37頁 2刪· 04.11· 〇37

Claims (1)

1. 其中’該加工輔助劑是一種聚合物，該聚合物是於由 在3〜30重量份的單體混合物（A)乳化聚合所製之第^ ^膠 的存在下聚合40〜94重量份的單體混合物（B) ; „ 體混合物（A )含0〜45重量百分比的甲基丙烯酸甲醋、55 〜100重量百分比的烷基丙烯酸酯以及〇〜2〇重量百分比的 其他可共聚合的氣乙烯單體；而該單體混和物（B)含6 〇 〜1〇〇重量百分比的甲基丙烯酸甲酯、〇〜4〇重量百分比的 至少一種選自烷基丙烯酸酯以及與甲基丙烯酸曱酯不同的 燒基丙烯酸酯和烷基丙烯酸甲酯所構成之族群和〇〜1〇重 量百分比的可與上述化合物共聚合的氣乙烯單體；之後在 所產生之第二乳膠的存在下聚合3〜30重量份的單體混和 物（C);其中該單體混和物（C )含0〜50重量百分比的 甲基丙烯酸甲酯、50〜100重量百分比的烧基丙烯酸醋和〇 〜20重量百分比的可與上述化合物共聚合的乙烯單體；且 該混合物（A)、（B)和（C)之總量為100重量份。 2.如申請專利範圍第1項所述之组合物，其中該聚合 物的比黏度在30 °C測量含有0. 4克該聚合物之i〇〇mi笨溶液 時至少為1。 3_如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中該用於 加工輔助的水溶液乳膠狀的聚合物之平均粒徑為1〇〇〇埃以 下，且該聚合物具有的比黏度在30 °C測量含有〇·4克該聚 合物之100ml苯溶液時至少為1。

   2066-2327-m.ptc 第38頁

   類別： 於年y月/欠曰

   中文 發明名稱 發明專利說明書 466260’ 氯乙烯樹脂組合物（一） Vinyl Chloride Resin Composition(一） 英文 姓名 (中文） 1. 中西靖 2. 高木彰 3. 三未廉弘 4. 角倉護 發明人 姓名 (英文） 3. 國籍 住、居所 .曰本2_曰本3.曰本4.曰本____ 日本國兵庫縣明石市西明石北町3丁目3-沈-叫f 2. 曰本國兵庫縣神戶市灘區高德町卜2-13-202 3. 曰本國兵庫縣姬路市北原881 4比利時，克拉安南1950,嵙寧金，阿斯崔德蘭143號 申請人 姓名 (名稱） (中文） 姓名 (名稱） (英文） 2： l!!. 國籍 $、居所 (事務所) 1. 日本2.比利a# — 3¾¾府大阪市北區中之島三丁目2番4號 2. 比利時，烕斯特羅歐維爾b_226〇,尼維海德斯路〗6號

   代表人 姓名、 (中文） 1. 古田武 2. 外山裕茂 2：

   第1頁 46 62 6 Ο

   修正莨_ θ補充丨 ——__案號 8712001^ 五、發明說明（1) 發明背景： b本發明疋有關於一種氣乙烯樹脂組合物，其具有極佳 :加工性且可被塑造成具有極佳物理特性的成塑物體，且 寺別的是有關於一種氣乙烯樹脂組合物，其含有一種主要 1甲基丙婦酸甲S旨以及其他烷基丙烯酸甲酯或者烷基丙烯 酸酿構成的聚合物作為加工輔助劑（processing.aid)。 由於聚氯乙埽所提供的成型物體具有極佳的物理和化 ，性質，故被廣泛地用在各種領域。然而，聚氯乙烯所面 L的間題是在加工，因為加工的溫度與熱分解的溫度接 近’因此適用於加工的溫度範圍是相當窄的。此外，轉變 成融化狀態所花的時間相當長。 目前’已知有許多技術可用來克服上述所提及的問 題。例如，添加塑性劑於作為氣乙烯樹脂的氯乙烯同質聚 合物.内’其中氣乙稀是與其他單體共聚合而成，並且使氯 乙烯共聚合物與其他樹脂成分混合。 然而’利用該些加工技術並不足以使氣乙烯保持極佳 的物理和化學特性’例如當使用添加有塑性劑之氣乙烯或 者氣乙烯與其他單體共聚合成的氯乙烯樹脂時，所塑造出 來的物體之物體特性將被明顯的改變。混合氯乙烯與其他 樹脂成分的主要目的是降低塑造加工時的溶化黏度，因此 可降低加工時的溫度。然而，這種方式可能會改變氣乙婦 的流動性，且由於塑造的能量會被流體所消耗，故事實上 氯乙烯的膠化性質並不足夠。因此，即使產物的表面是可 透光的，然其物理性質比足夠膠化的氯乙烯還差》

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   其中’該加工輔助劑是一種聚合物，該聚合物是於由 在3〜30重量份的單體混合物（A)乳化聚合所製之第^ ^膠 的存在下聚合40〜94重量份的單體混合物（B) ; „ 體混合物（A )含0〜45重量百分比的甲基丙烯酸甲醋、55 〜100重量百分比的烷基丙烯酸酯以及〇〜2〇重量百分比的 其他可共聚合的氣乙烯單體；而該單體混和物（B)含6 〇 〜1〇〇重量百分比的甲基丙烯酸甲酯、〇〜4〇重量百分比的 至少一種選自烷基丙烯酸酯以及與甲基丙烯酸曱酯不同的 燒基丙烯酸酯和烷基丙烯酸甲酯所構成之族群和〇〜1〇重 量百分比的可與上述化合物共聚合的氣乙烯單體；之後在 所產生之第二乳膠的存在下聚合3〜30重量份的單體混和 物（C);其中該單體混和物（C )含0〜50重量百分比的 甲基丙烯酸甲酯、50〜100重量百分比的烧基丙烯酸醋和〇 〜20重量百分比的可與上述化合物共聚合的乙烯單體；且 該混合物（A)、（B)和（C)之總量為100重量份。 2.如申請專利範圍第1項所述之组合物，其中該聚合 物的比黏度在30 °C測量含有0. 4克該聚合物之i〇〇mi笨溶液 時至少為1。 3_如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中該用於 加工輔助的水溶液乳膠狀的聚合物之平均粒徑為1〇〇〇埃以 下，且該聚合物具有的比黏度在30 °C測量含有〇·4克該聚 合物之100ml苯溶液時至少為1。

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