CN109054239A - 一种耐热高强pvc电缆料的制备方法 - Google Patents

一种耐热高强pvc电缆料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109054239A
CN109054239A CN201810791853.XA CN201810791853A CN109054239A CN 109054239 A CN109054239 A CN 109054239A CN 201810791853 A CN201810791853 A CN 201810791853A CN 109054239 A CN109054239 A CN 109054239A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
parts
heat
preparation
ratio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810791853.XA
Other languages
English (en)
Inventor
赵亚琼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Weisikang Plastic Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Weisikang Plastic Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Weisikang Plastic Co Ltd filed Critical Zhejiang Weisikang Plastic Co Ltd
Priority to CN201810791853.XA priority Critical patent/CN109054239A/zh
Publication of CN109054239A publication Critical patent/CN109054239A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/22Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L27/24Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment halogenated
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/443Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from vinylhalogenides or other halogenoethylenic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/08Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/20Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/202Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

本发明涉及PVC材料领域,尤其涉及一种耐热高强PVC电缆料的制备方法,所述制备方法包括以下制备步骤:1)配料:PVC树脂100重量份,氯化聚氯乙烯85~110重量份,硅复合填料65~95重量份,表面改性剂10~22重量份,增塑剂70~105重量份,润滑剂7~12重量份,热稳定剂1~3.5重量份,流动改性剂6~10重量份,成膜剂8~17重量份和喷霜抑制剂1~3重量份的比例称取各组分;2)混料:将步骤1)称取的各组分混合后搅拌均匀,搅拌温度为45~60℃,搅拌速率为60~80r/min,搅拌时间为5~10h,搅拌均匀后得到混合料;3)造粒:将步骤2)得到的混合料造粒,得到耐热高强PVC电缆料。

Description

一种耐热高强PVC电缆料的制备方法
技术领域
本发明涉及PVC材料领域,尤其涉及一种耐热高强PVC电缆料的制备方法。
背景技术
现有技术中,电缆行业通常采用PVC作为电缆外侧的绝缘管材,但是由于PVC树脂的自身缺点,其耐热性能十分有限,在高温环境中十分容易老化分解,使得基体聚氯乙烯材料中的卤素元素与相邻碳原子的氢键共同生产氯化氢气体脱离并在基体聚氯乙烯上形成碳碳双键,因此大大降低材料的各项力学性能,尤其容易产生脆化、开裂和热变形等现象。
中国专利局于2018年3月16日公开了一种耐热PVC管的制备方法的发明专利申请,申请公告号为CN107805357A,其所述制备方法包括以下操作步骤:(1)将PVC树脂与四丁基氟化铵混合后,加热至68~72℃,至四丁基氟化铵完全融化后,混合搅拌均匀,冷却至室温后制得改性PVC树脂;(2)将聚苯并咪唑纤维、聚四氟乙烯树脂、乙醛合氨三聚体进行混合搅拌并加热,当温度升至80℃时,向其中加入硼酸铝和氧化锆,继续保温混合15~20min后,冷却至室温,制得耐热剂;(3)将改性PVC树脂、钙锌稳定剂、耐热剂、碳酸钙加入至挤出机中,挤出成型、冷却定型后,制得成品。但其中所含有的部分成分如硼酸铝和氧化锆等于PVC树脂的相容性差,极易在所制备的PVC管表面析出云雾状或白色粉末物质,产生极严重的喷霜现象,导致PVC的力学性能下降等问题的发生。
发明内容
为解决现有技术所制备的PVC电缆料耐热性能十分有限,在高温环境中十分容易老化分解,使得基体聚氯乙烯材料中的卤素元素与相邻碳原子的氢键共同生产氯化氢气体脱离并在基体聚氯乙烯上形成碳碳双键,因此大大降低材料的各项力学性能,尤其容易产生脆化、开裂和热变形等现象的问题,本发明提供了一种耐热高强PVC电缆料的制备方法,其具备极为优秀的耐热性能,并相较于普通PVC电缆料具有更优的各项力学性能。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种耐热高强PVC电缆料的制备方法,所述制备方法包括以下制备步骤:
1)配料:PVC树脂100重量份,氯化聚氯乙烯85~110重量份,硅复合填料65~95重量份,表面改性剂10~22重量份,增塑剂70~105重量份,润滑剂7~12重量份,热稳定剂1~3.5重量份,流动改性剂6~10重量份,成膜剂8~17重量份和喷霜抑制剂1~3重量份的比例称取各组分;
2)混料:将步骤1)称取的各组分混合后搅拌均匀,搅拌温度为45~60℃,搅拌速率为60~80r/min,搅拌时间为5~10h,搅拌均匀后得到混合料;
3)造粒:将步骤2)得到的混合料造粒,得到耐热高强PVC电缆料。
作为优选,步骤1)所述所述配料按照PVC树脂100重量份,氯化聚氯乙烯95~105重量份,硅复合填料70~82重量份,表面改性剂15~18重量份,增塑剂90~100重量份,润滑剂8.5~10.5重量份,热稳定剂1.75~2.25重量份,流动改性剂7.5~9重量份,成膜剂13~16.5重量份和喷霜抑制剂1.75~2.35重量份的比例称取各组分。
作为优选,步骤1)所述配料按照PVC树脂100重量份,氯化聚氯乙烯100重量份,硅复合填料75重量份,表面改性剂16.75重量份,增塑剂95重量份,润滑剂9.15重量份,热稳定剂2.15重量份,流动改性剂7.75重量份,成膜剂16.5重量份和喷霜抑制剂1.95重量份。
氯化聚氯乙烯是PVC树脂(聚氯乙烯)进一步氯化后得到的产物,相比PVC树脂具有更好的耐热及力学性能,与聚氯乙烯共混时能够起到良好的改性作用。向聚氯乙烯基体材料中加入氯化聚氯乙烯能够大大提高聚氯乙烯的热变形温度,并且其热变形温度随着氯化聚氯乙烯添加量的增大而持续提高,当聚氯乙烯:氯化聚氯乙烯重量份数比近似为1:1时其热变形温度能够相对与无氯化聚氯乙烯改性的聚氯乙烯基体提高35%~40%,可达到90℃以上,提升程度非常大,而聚氯乙烯:氯化聚氯乙烯重量份数比为1:1.1~2.0时,其热变形温度能够相对与无氯化聚氯乙烯改性的聚氯乙烯基体提高40%~65%,但由于氯化聚氯乙烯对聚氯乙烯的韧性强化呈先上升后下降的趋势,在聚氯乙烯:氯化聚氯乙烯重量份数比近似为1:1时其韧性提升幅度最大,对力学性能提高最为明显,该重量份数比时经提高后所达的热变形温度已完全足够支持其在曝晒等高热环境下时能够保持高强度的力学性能,已达到所需的使用需求温度,无需牺牲其韧性来增加已溢出标准的热变形温度。此外在聚氯乙烯:氯化聚氯乙烯重量份数比近似为1:1时复合材料的弯曲强度和弯曲弹性模量相较于无氯化聚氯乙烯改性的聚氯乙烯基体提高比例为35~40%和25~30%,提升程度高。流动性改性剂能够改善注塑料的可加工性能,能够更有效地制备线缆外胶皮,成膜剂使得注塑料表面能够形成一层可以起到防水作用的薄膜,也使得经注塑后制得的线缆胶皮等的外侧形成一层具有防水作用的薄膜,改善其防潮性能。
作为优选,步骤1)所述硅复合填料由以下方法制备:
a-1)将无水乙醇、25wt%的浓氨水和水以体积比240:(10~15):(40~50)的比例混合形成混合液,搅拌30~35min后以每十分钟滴加总量10~15%的速度缓慢滴加四乙氧基硅烷,所用四乙氧基硅烷和混合液的体积比为(7~10):300的比例混合,持续搅拌12~18h后以无水乙醇冲洗3~5次,置于真空烘箱中干燥12~18h,得到改性硅粉
a-2)将步骤a-1)所得的改性硅粉和无水乙醇以质量比(1~3):120的比例混合,超声分散35~45min形成均匀的悬浮液;
a-3)将75wt%的四羟甲基硫酸磷水溶液和水以质量比(1.15~1.55):50的比例混合,搅拌均匀后形成预反应液;
a-4)将步骤a-3)所制备的预反应液缓慢滴加到步骤a-2)所制得的悬浮液中,滴加过程控制滴加速度为每十分钟滴加预反应液总体积的10~15%,并且在滴加过程中进行持续的搅拌,所用预反应液与悬浮液的体积比为1:(4.75~5.5),滴加完成后反应35~40min,随后超声震荡15~20min,超声震荡结束后离心分离出固相成分,先以水冲洗和再以无水乙醇冲洗固相成分,重复3~5次后置于55~60℃条件下真空干燥8~10h得到硅复合填料。
硅复合填料以步骤1)所制得的改性硅粉作为主要的基体成分,其具有优异的力学性能并具备硅本身具备的良好的耐热阻燃性能,其耐热温度在200℃以上,再通过改性硅粉表面的怼苯二胺与四羟甲基硫酸磷发生聚合,形成具有核壳结构的二氧化硅/聚四(4-氨基苯胺甲基)硫酸磷颗粒,其耐热性能、阻燃性能和力学性能都得到了极大的提高和强化,作为填料能够大大提高PVC电缆料的各项性能。
作为优选,步骤a-1)所制得的改性硅粉目数为30~500目。
极小粒径的改性硅粉更容易均匀分散在PVC电缆料中,形成均匀的交联网状结构,在具备高拉伸强度的同时,进一步可以提高材料的断裂伸长率,增强材料的强韧性。
作为优选,步骤1)所述表面改性剂为γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷和马来酸酐接枝聚乳酸中的任意一种,增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯中的任意一种。
γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷具有提高基体机械强度,改善材料耐候性和耐蚀性的特点,马来酸酐接枝聚乳酸同样具备提高基体机械强度,改善材料耐候性和耐蚀性的优点,同时马来酸酐接枝聚乳酸是一种环保无公害的表面改性剂;邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯均是良好的增塑剂材料,可增加复合材料的柔韧性,凝胶化能力强,稳定性、耐挠曲性、粘结性和防水性均由优于其他的增塑剂。
作为优选,步骤1)所述润滑剂为以质量比1:(0.5~0.8)比例混合的硬脂酸甘油酯和氧化聚乙烯蜡混合物。
作为优选,步骤1)所述热稳定剂为三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、二碱式硬脂酸铅、二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡和二甲基二巯基乙酸异辛酯锡中的至少一种。
作为优选,步骤1)所述流动改性剂为EMI树脂,所述成膜剂为氧化聚乙烯醇。
EMI树脂是一类以苯乙烯与丙烯腈为主单体的低分子量无规共聚物,其表现出超高的流动性、热稳定性及良好的分散性,能显著降低塑料熔体的粘度,促进塑化,降低注塑成型加工温度,缩短成型加工周期,氧化聚乙烯醇使得注塑料表面能够形成一层可以起到防水作用的薄膜,也使得经注塑后制得的线缆胶皮等的外侧形成一层具有防水作用的薄膜,改善其防潮性能,起到防护膜的作用,延长PVC绝缘料的保质期。
作为优选,步骤1)所述喷霜抑制剂为不溶性硫磺、松焦油或液体古马隆中的任意一种。
硅复合填料与PVC相容性较差,极易产生在膜表面析出形成云雾状或白色粉末物质的现象,此现象为喷霜现象,是由于其使用量超过其体系溶解率引起的,同样是由于硅复合填料与聚氯乙烯相容性较差,因此需加入喷霜抑制剂,在抑制喷霜现象发生以后,硅复合填料能够极大程度地提升聚氯乙烯膜材的热稳定性。
本发明的有益效果是:
1)本发明方法中PVC树脂和氯化聚氯乙烯配合形成的基体具有极为优秀的耐热阻燃性能,硅复合填料中的硅成分本身即具备的极优的阻燃效果,更由于填料核壳结构,可在PVC电缆料起燃时分解产生的部分具备助燃性质的气体进行吸收进而起到更加优秀的阻燃效果;
2)所采用的喷霜抑制剂能够提高电缆料中各成分的相容性,抑制喷霜现象的发生,提高电缆料的热稳定性;
3)本发明方法所制备的耐热高强PVC电缆料具有极佳的力学性能,拉伸强度和断裂伸长率均较高。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步清楚详细的描述说明。
实施例1
1)配料:PVC树脂100重量份,氯化聚氯乙烯85重量份,硅复合填料65重量份,表面改性剂10重量份,增塑剂70重量份,润滑剂7重量份,热稳定剂1重量份,EMI树脂6重量份,氧化聚乙烯醇8重量份和喷霜抑制剂1重量份的比例称取各组分;
2)混料:将步骤1)称取的各组分混合后搅拌均匀,搅拌温度为45℃,搅拌速率为60r/min,搅拌时间为5h,搅拌均匀后得到混合料;
3)造粒:将步骤2)得到的混合料造粒,得到耐热高强PVC电缆料;
其中步骤1)所述表面改性剂为γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷,增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯,润滑剂为以质量比1:0.5比例混合的硬脂酸甘油酯和氧化聚乙烯蜡混合物,热稳定剂为三碱式硫酸铅,喷霜抑制剂为不溶性硫磺,所述硅复合填料由以下方法制备:
a-1)将无水乙醇、25wt%的浓氨水和水以体积比240:10:40的比例混合形成混合液,搅拌30min后以每十分钟滴加总量10%的速度缓慢滴加四乙氧基硅烷,所用四乙氧基硅烷和混合液的体积比为7:300的比例混合,持续搅拌12h后以无水乙醇冲洗3次,置于真空烘箱中干燥12h,得到30目的改性硅粉
a-2)将步骤a-1)所得的改性硅粉和无水乙醇以质量比1:120的比例混合,超声分散35min形成均匀的悬浮液;
a-3)将75wt%的四羟甲基硫酸磷水溶液和水以质量比1.15:50的比例混合,搅拌均匀后形成预反应液;
a-4)将步骤a-3)所制备的预反应液缓慢滴加到步骤a-2)所制得的悬浮液中,滴加过程控制滴加速度为每十分钟滴加预反应液总体积的10%,并且在滴加过程中进行持续的搅拌,所用预反应液与悬浮液的体积比为1:4.75,滴加完成后反应35min,随后超声震荡15min,超声震荡结束后离心分离出固相成分,先以水冲洗和再以无水乙醇冲洗固相成分,重复3次后置于55℃条件下真空干燥8h得到硅复合填料。
实施例2
1)配料:PVC树脂100重量份,氯化聚氯乙烯110重量份,硅复合填料95重量份,表面改性剂22重量份,增塑剂105重量份,润滑剂12重量份,热稳定剂3.5重量份,EMI树脂10重量份,氧化聚乙烯醇17重量份和喷霜抑制剂3重量份的比例称取各组分;
2)混料:将步骤1)称取的各组分混合后搅拌均匀,搅拌温度为60℃,搅拌速率为80r/min,搅拌时间为10h,搅拌均匀后得到混合料;
3)造粒:将步骤2)得到的混合料造粒,得到耐热高强PVC电缆料;
其中步骤1)所述表面改性剂为马来酸酐接枝聚乳酸,增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯,润滑剂为以质量比1:0.8比例混合的硬脂酸甘油酯和氧化聚乙烯蜡混合物,热稳定剂为二碱式亚磷酸铅,喷霜抑制剂为松焦油,所述硅复合填料由以下方法制备:
a-1)将无水乙醇、25wt%的浓氨水和水以体积比240:15:50的比例混合形成混合液,搅拌35min后以每十分钟滴加总量15%的速度缓慢滴加四乙氧基硅烷,所用四乙氧基硅烷和混合液的体积比为10:300的比例混合,持续搅拌18h后以无水乙醇冲洗5次,置于真空烘箱中干燥18h,得到500目的改性硅粉
a-2)将步骤a-1)所得的改性硅粉和无水乙醇以质量比3:120的比例混合,超声分散45min形成均匀的悬浮液;
a-3)将75wt%的四羟甲基硫酸磷水溶液和水以质量比1.55:50的比例混合,搅拌均匀后形成预反应液;
a-4)将步骤a-3)所制备的预反应液缓慢滴加到步骤a-2)所制得的悬浮液中,滴加过程控制滴加速度为每十分钟滴加预反应液总体积的15%,并且在滴加过程中进行持续的搅拌,所用预反应液与悬浮液的体积比为1:5.5,滴加完成后反应40min,随后超声震荡20min,超声震荡结束后离心分离出固相成分,先以水冲洗和再以无水乙醇冲洗固相成分,重复5次后置于60℃条件下真空干燥10h得到硅复合填料。
实施例3
1)配料:PVC树脂100重量份,氯化聚氯乙烯95重量份,硅复合填料70重量份,表面改性剂15重量份,增塑剂90重量份,润滑剂8.5重量份,热稳定剂1.75重量份,EMI树脂7.5重量份,氧化聚乙烯醇13重量份和喷霜抑制剂1.75重量份的比例称取各组分;
2)混料:将步骤1)称取的各组分混合后搅拌均匀,搅拌温度为55℃,搅拌速率为80r/min,搅拌时间为6h,搅拌均匀后得到混合料;
3)造粒:将步骤2)得到的混合料造粒,得到耐热高强PVC电缆料;
其中步骤1)所述表面改性剂为γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷,增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯,润滑剂为以质量比1:0.75比例混合的硬脂酸甘油酯和氧化聚乙烯蜡混合物,热稳定剂为二碱式硬脂酸铅,喷霜抑制剂为液体古马隆,所述硅复合填料由以下方法制备:
a-1)将无水乙醇、25wt%的浓氨水和水以体积比240:15:40的比例混合形成混合液,搅拌35min后以每十分钟滴加总量12速度缓慢滴加四乙氧基硅烷,所用四乙氧基硅烷和混合液的体积比为9:300的比例混合,持续搅拌15h后以无水乙醇冲洗5次,置于真空烘箱中干燥18h,得到300目的改性硅粉
a-2)将步骤a-1)所得的改性硅粉和无水乙醇以质量比2:120的比例混合,超声分散35min形成均匀的悬浮液;
a-3)将75wt%的四羟甲基硫酸磷水溶液和水以质量比1.35:50的比例混合,搅拌均匀后形成预反应液;
a-4)将步骤a-3)所制备的预反应液缓慢滴加到步骤a-2)所制得的悬浮液中,滴加过程控制滴加速度为每十分钟滴加预反应液总体积的10%,并且在滴加过程中进行持续的搅拌,所用预反应液与悬浮液的体积比为1:5.5,滴加完成后反应40min,随后超声震荡20min,超声震荡结束后离心分离出固相成分,先以水冲洗和再以无水乙醇冲洗固相成分,重复5次后置于60℃条件下真空干燥8h得到硅复合填料。
实施例4
1)配料:PVC树脂100重量份,氯化聚氯乙烯105重量份,硅复合填料82重量份,表面改性剂18重量份,增塑剂100重量份,润滑剂10.5重量份,热稳定剂2.25重量份,EMI树脂9重量份,氧化聚乙烯醇16.5重量份和喷霜抑制剂2.35重量份的比例称取各组分;
2)混料:将步骤1)称取的各组分混合后搅拌均匀,搅拌温度为60℃,搅拌速率为60r/min,搅拌时间为8h,搅拌均匀后得到混合料;
3)造粒:将步骤2)得到的混合料造粒,得到耐热高强PVC电缆料;
其中步骤1)所述表面改性剂为γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷,增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯,润滑剂为以质量比1:0.8比例混合的硬脂酸甘油酯和氧化聚乙烯蜡混合物,热稳定剂为二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡,喷霜抑制剂为液体古马隆,所述硅复合填料由以下方法制备:
a-1)将无水乙醇、25wt%的浓氨水和水以体积比240:15:40的比例混合形成混合液,搅拌35min后以每十分钟滴加总量12速度缓慢滴加四乙氧基硅烷,所用四乙氧基硅烷和混合液的体积比为9:300的比例混合,持续搅拌15h后以无水乙醇冲洗5次,置于真空烘箱中干燥18h,得到300目的改性硅粉
a-2)将步骤a-1)所得的改性硅粉和无水乙醇以质量比2:120的比例混合,超声分散35min形成均匀的悬浮液;
a-3)将75wt%的四羟甲基硫酸磷水溶液和水以质量比1.35:50的比例混合,搅拌均匀后形成预反应液;
a-4)将步骤a-3)所制备的预反应液缓慢滴加到步骤a-2)所制得的悬浮液中,滴加过程控制滴加速度为每十分钟滴加预反应液总体积的10%,并且在滴加过程中进行持续的搅拌,所用预反应液与悬浮液的体积比为1:5.5,滴加完成后反应40min,随后超声震荡20min,超声震荡结束后离心分离出固相成分,先以水冲洗和再以无水乙醇冲洗固相成分,重复5次后置于60℃条件下真空干燥8h得到硅复合填料。
实施例5
1)配料:PVC树脂100重量份,氯化聚氯乙烯100重量份,硅复合填料75重量份,表面改性剂16.75重量份,增塑剂95重量份,润滑剂9.15重量份,热稳定剂2.15重量份,EMI树脂7.75重量份,氧化聚乙烯醇16.5重量份和喷霜抑制剂1.95重量份的比例称取各组分;
2)混料:将步骤1)称取的各组分混合后搅拌均匀,搅拌温度为60℃,搅拌速率为70r/min,搅拌时间为8h,搅拌均匀后得到混合料;
3)造粒:将步骤2)得到的混合料造粒,得到耐热高强PVC电缆料;
其中步骤1)所述表面改性剂为马来酸酐接枝聚乳酸,增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯,润滑剂为以质量比1:0.6比例混合的硬脂酸甘油酯和氧化聚乙烯蜡混合物,热稳定剂为二甲基二巯基乙酸异辛酯锡,喷霜抑制剂为松焦油,所述硅复合填料由以下方法制备:
a-1)将无水乙醇、25wt%的浓氨水和水以体积比240:11:45的比例混合形成混合液,搅拌35min后以每十分钟滴加总量15%的速度缓慢滴加四乙氧基硅烷,所用四乙氧基硅烷和混合液的体积比为9:300的比例混合,持续搅拌15h后以无水乙醇冲洗5次,置于真空烘箱中干燥18h,得到500目的改性硅粉
a-2)将步骤a-1)所得的改性硅粉和无水乙醇以质量比2:120的比例混合,超声分散45min形成均匀的悬浮液;
a-3)将75wt%的四羟甲基硫酸磷水溶液和水以质量比1.55:50的比例混合,搅拌均匀后形成预反应液;
a-4)将步骤a-3)所制备的预反应液缓慢滴加到步骤a-2)所制得的悬浮液中,滴加过程控制滴加速度为每十分钟滴加预反应液总体积的15%,并且在滴加过程中进行持续的搅拌,所用预反应液与悬浮液的体积比为1:5.5,滴加完成后反应40min,随后超声震荡15min,超声震荡结束后离心分离出固相成分,先以水冲洗和再以无水乙醇冲洗固相成分,重复3次后置于60℃条件下真空干燥8h得到硅复合填料。
对实施例1~5进行检测,检测标准为GB/T 8815-2008。其部分检测结果如下表所示。
同时对实施例1~5所制得的PVC电缆料机械物理性能进行热老化性能检测,检测结果如下表。
由以上表格可明显看出,本发明方法所制得的耐热高强PVC电缆料具备十分优异的耐温性能,同时具备较强的力学性能。

Claims (10)

1.一种耐热高强PVC电缆料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下制备步骤:
1)配料:PVC树脂100重量份,氯化聚氯乙烯85~110重量份,硅复合填料65~95重量份,表面改性剂10~22重量份,增塑剂70~105重量份,润滑剂7~12重量份,热稳定剂1~3.5重量份,流动改性剂6~10重量份,成膜剂8~17重量份和喷霜抑制剂1~3重量份的比例称取各组分;
2)混料:将步骤1)称取的各组分混合后搅拌均匀,搅拌温度为45~60℃,搅拌速率为60~80r/min,搅拌时间为5~10h,搅拌均匀后得到混合料;
3)造粒:将步骤2)得到的混合料造粒,得到耐热高强PVC电缆料。
2.根据权利要求1所述的一种耐热高强PVC电缆料的制备方法,其特征在于,步骤1)所述所述配料按照PVC树脂100重量份,氯化聚氯乙烯95~105重量份,硅复合填料70~82重量份,表面改性剂15~18重量份,增塑剂90~100重量份,润滑剂8.5~10.5重量份,热稳定剂1.75~2.25重量份,流动改性剂7.5~9重量份,成膜剂13~16.5重量份和喷霜抑制剂1.75~2.35重量份的比例称取各组分。
3.根据权利要求1所述的一种耐热高强PVC电缆料的制备方法,其特征在于,步骤1)所述配料按照PVC树脂100重量份,氯化聚氯乙烯100重量份,硅复合填料75重量份,表面改性剂16.75重量份,增塑剂95重量份,润滑剂9.15重量份,热稳定剂2.15重量份,流动改性剂7.75重量份,成膜剂16.5重量份和喷霜抑制剂1.95重量份。
4.根据权利要求1或2或3所述的一种耐热高强PVC电缆料的制备方法,其特征在于,步骤1)所述硅复合填料由以下方法制备:
a-1)将无水乙醇、25wt%的浓氨水和水以体积比240:(10~15):(40~50)的比例混合形成混合液,搅拌30~35min后以每十分钟滴加总量10~15%的速度缓慢滴加四乙氧基硅烷,所用四乙氧基硅烷和混合液的体积比为(7~10):300的比例混合,持续搅拌12~18h后以无水乙醇冲洗3~5次,置于真空烘箱中干燥12~18h,得到改性硅粉
a-2)将步骤a-1)所得的改性硅粉和无水乙醇以质量比(1~3):120的比例混合,超声分散35~45min形成均匀的悬浮液;
a-3)将75wt%的四羟甲基硫酸磷水溶液和水以质量比(1.15~1.55):50的比例混合,搅拌均匀后形成预反应液;
a-4)将步骤a-3)所制备的预反应液缓慢滴加到步骤a-2)所制得的悬浮液中,滴加过程控制滴加速度为每十分钟滴加预反应液总体积的10~15%,并且在滴加过程中进行持续的搅拌,所用预反应液与悬浮液的体积比为1:(4.75~5.5),滴加完成后反应35~40min,随后超声震荡15~20min,超声震荡结束后离心分离出固相成分,先以水冲洗和再以无水乙醇冲洗固相成分,重复3~5次后置于55~60℃条件下真空干燥8~10h得到硅复合填料。
5.根据权利要求4所述的一种耐热高强PVC电缆料的制备方法,其特征在于,步骤a-1)所制得的改性硅粉目数为30~500目。
6.根据权利要求1或2或3所述的一种耐热高强PVC电缆料的制备方法,其特征在于,步骤1)所述表面改性剂为γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷和马来酸酐接枝聚乳酸中的任意一种,增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯中的任意一种。
7.根据权利要求1或2或3所述的一种耐热高强PVC电缆料的制备方法,其特征在于,步骤1)所述润滑剂为以质量比1:(0.5~0.8)比例混合的硬脂酸甘油酯和氧化聚乙烯蜡混合物。
8.根据权利要求1或2或3所述的一种耐热高强PVC电缆料的制备方法,其特征在于,步骤1)所述热稳定剂为三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、二碱式硬脂酸铅、二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡和二甲基二巯基乙酸异辛酯锡中的至少一种。
9.根据权利要求1或2或3所述的一种耐热高强PVC电缆料的制备方法,其特征在于,步骤1)所述流动改性剂为EMI树脂,所述成膜剂为氧化聚乙烯醇。
10.根据权利要求1或2或3所述的一种耐热高强PVC电缆料的制备方法,其特征在于,步骤1)所述喷霜抑制剂为不溶性硫磺、松焦油或液体古马隆中的任意一种。
CN201810791853.XA 2018-07-18 2018-07-18 一种耐热高强pvc电缆料的制备方法 Pending CN109054239A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810791853.XA CN109054239A (zh) 2018-07-18 2018-07-18 一种耐热高强pvc电缆料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810791853.XA CN109054239A (zh) 2018-07-18 2018-07-18 一种耐热高强pvc电缆料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109054239A true CN109054239A (zh) 2018-12-21

Family

ID=64817101

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810791853.XA Pending CN109054239A (zh) 2018-07-18 2018-07-18 一种耐热高强pvc电缆料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109054239A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109593290A (zh) * 2018-10-19 2019-04-09 中广核三角洲(中山)高聚物有限公司 一种硅烷交联阻燃聚氯乙烯电缆料及其制备方法
CN116814021A (zh) * 2023-08-29 2023-09-29 金弘盛线缆有限公司 一种高强度耐磨电缆

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106832413A (zh) * 2017-03-13 2017-06-13 厦门大学 一种含磷氮聚合物改性二氧化硅纳米粒子及其制备方法和应用
CN107501807A (zh) * 2017-10-09 2017-12-22 浙江越千树数码科技有限公司 一种具备高抗紫外氧化性能和抗菌性能的冷裱膜
CN107619559A (zh) * 2017-10-25 2018-01-23 浙江威思康塑胶有限公司 一种阻燃pvc注塑料的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106832413A (zh) * 2017-03-13 2017-06-13 厦门大学 一种含磷氮聚合物改性二氧化硅纳米粒子及其制备方法和应用
CN107501807A (zh) * 2017-10-09 2017-12-22 浙江越千树数码科技有限公司 一种具备高抗紫外氧化性能和抗菌性能的冷裱膜
CN107619559A (zh) * 2017-10-25 2018-01-23 浙江威思康塑胶有限公司 一种阻燃pvc注塑料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
潘祖仁等: "《塑料工业手册 聚氯乙烯》", 31 August 1999, 化学工业出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109593290A (zh) * 2018-10-19 2019-04-09 中广核三角洲(中山)高聚物有限公司 一种硅烷交联阻燃聚氯乙烯电缆料及其制备方法
CN109593290B (zh) * 2018-10-19 2021-04-30 中广核三角洲(中山)高聚物有限公司 一种硅烷交联阻燃聚氯乙烯电缆料及其制备方法
CN116814021A (zh) * 2023-08-29 2023-09-29 金弘盛线缆有限公司 一种高强度耐磨电缆
CN116814021B (zh) * 2023-08-29 2023-11-07 金弘盛线缆有限公司 一种高强度耐磨电缆

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109535432B (zh) 一种空心玻璃微珠表面改性方法和一种低密度高耐候聚丙烯复合材料及其制备方法
CN109054239A (zh) 一种耐热高强pvc电缆料的制备方法
KR20120134832A (ko) 충격강도 및 투명도가 우수한 폴리메틸메타크릴레이트 수지용 충격보강제 및 그 제조방법
JP5048194B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
CN108707297A (zh) 一种耐热阻燃pvc注塑料
TW466260B (en) Vinyl chloride resin composition
JP6348615B2 (ja) アクリル系加工助剤及びこれを含む塩化ビニル系樹脂組成物
CN106751226A (zh) 一种新型电缆桥架
KR102024138B1 (ko) 충격보강제, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물
JP2010528165A (ja) コア−シェル粒子を含有する反応樹脂及びその製造方法及びその使用
CN109021448A (zh) 一种耐热高强pvc电缆料
CN105504583A (zh) 一种防白蚁pvc改性材料及其制备方法
CN110157116A (zh) 一种新型硬聚氯乙烯无铅排水管材及其制备方法
CN110066476A (zh) 阻燃抗冲型高流动合金材料及其制备方法
CN109054220A (zh) 一种环保耐候型高透光pvc管道的制备方法
KR101997521B1 (ko) 아크릴계 가공조제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물
CN107236224A (zh) 一种石墨烯改性聚氯乙烯复合材料的制备方法
US2614092A (en) Infusible copolymeric vinylidene chloride composition
JPS63117057A (ja) 難燃性耐熱性芳香族ビニル系樹脂組成物
CN110951185A (zh) 一种聚氯乙烯改性材料的制备方法
CN108976650A (zh) 一种环保耐候型高透光pvc管道
JPS5815514B2 (ja) ナンネンセイジユシソセイブツ
KR101603822B1 (ko) 에폭시 수지용 충격보강제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물
CN108485116A (zh) 一种高强度玻璃纤维改性聚氯乙烯材料地板及其制备方法
CN108250515A (zh) 一种抗冲击改性剂的制备及在pvc基体中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181221