JP2003231785A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JP2003231785A JP2003231785A JP2002035008A JP2002035008A JP2003231785A JP 2003231785 A JP2003231785 A JP 2003231785A JP 2002035008 A JP2002035008 A JP 2002035008A JP 2002035008 A JP2002035008 A JP 2002035008A JP 2003231785 A JP2003231785 A JP 2003231785A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来にない衝撃強度、及び透明性の物性バラ
ンスに優れた、更にシート加工時にシートの汚染が少な
い熱可塑性樹脂組成物を工業上極めて有利に提供するも
のである。 【解決手段】 スチレン系単量体単位及び（メタ）アク
リル酸エステル系単量体単位からなる共重合体とゴム状
物質を含有する熱可塑性樹脂であって、該共重合体の連
続相中にゴム状物質が粒子状の分散相を形成しており、
この粒子状の分散相が２種類の特定の粒子径を有し、ゴ
ム成分を特定量含有し、重量平均分子量（Ｍｗ）と、重
量平均分子量の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比が特定
された熱可塑性樹脂と、重量平均分子量（Ｍｗ）と、重
量平均分子量の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比が特定
されたメタクリル酸エステル系単量体単位とアクリル酸
エステル系単量体単位からなる共重合体にフェノール系
加工安定剤を含有してなる熱可塑性樹脂組成物がこの課
題にかなう
ンスに優れた、更にシート加工時にシートの汚染が少な
い熱可塑性樹脂組成物を工業上極めて有利に提供するも
のである。 【解決手段】 スチレン系単量体単位及び（メタ）アク
リル酸エステル系単量体単位からなる共重合体とゴム状
物質を含有する熱可塑性樹脂であって、該共重合体の連
続相中にゴム状物質が粒子状の分散相を形成しており、
この粒子状の分散相が２種類の特定の粒子径を有し、ゴ
ム成分を特定量含有し、重量平均分子量（Ｍｗ）と、重
量平均分子量の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比が特定
された熱可塑性樹脂と、重量平均分子量（Ｍｗ）と、重
量平均分子量の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比が特定
されたメタクリル酸エステル系単量体単位とアクリル酸
エステル系単量体単位からなる共重合体にフェノール系
加工安定剤を含有してなる熱可塑性樹脂組成物がこの課
題にかなう
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、衝撃強度、透明性
に優れ、更にシート加工時にシート汚染が少ない熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。
に優れ、更にシート加工時にシート汚染が少ない熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、平均粒径０．１〜０．５μｍのゴ
ム粒子にスチレン、メチルメタクリレート、アルキルア
クリレートをグラフトした共重合体と、メチルメタクリ
レートとスチレンの共重合体を混合することにより、耐
衝撃性と透明性に優れた熱可塑性樹脂が得られることが
知られている（特公昭６３−４７７４５号公報）。しか
しながら、これらの熱可塑性樹脂をレンズ等の光学用途
に用いようとした場合、衝撃強度と透明性の両者を同時
に満足させるものではなかった。更に、スチレン系単量
体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体の共重合体を
連続相とし、二峰性を有するゴム粒子を分散相としたゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物が知られている（特開平８
−２６９１４２号公報）。しかしながら、これらの樹脂
組成物をレンズ等の光学用途に用いようとした場合、衝
撃強度は十分だが、曇度が高く、透明性において必ずし
も満足させるものではなかった。また、これらの樹脂組
成物を押出し機にてシート加工すると、押出し機のシリ
ンダー内やダイス（吐出口）等に付着した樹脂が熱履歴
を受け、シートが変色したり、シート表面を汚染し商品
価値を低下させる問題があった。また、この問題を解消
するために、適宜シリンダー内やダイスの掃除を行うこ
とが必要となり、著しく生産性を低下させ、経済性に乏
しいという欠点を有していた。
ム粒子にスチレン、メチルメタクリレート、アルキルア
クリレートをグラフトした共重合体と、メチルメタクリ
レートとスチレンの共重合体を混合することにより、耐
衝撃性と透明性に優れた熱可塑性樹脂が得られることが
知られている（特公昭６３−４７７４５号公報）。しか
しながら、これらの熱可塑性樹脂をレンズ等の光学用途
に用いようとした場合、衝撃強度と透明性の両者を同時
に満足させるものではなかった。更に、スチレン系単量
体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体の共重合体を
連続相とし、二峰性を有するゴム粒子を分散相としたゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物が知られている（特開平８
−２６９１４２号公報）。しかしながら、これらの樹脂
組成物をレンズ等の光学用途に用いようとした場合、衝
撃強度は十分だが、曇度が高く、透明性において必ずし
も満足させるものではなかった。また、これらの樹脂組
成物を押出し機にてシート加工すると、押出し機のシリ
ンダー内やダイス（吐出口）等に付着した樹脂が熱履歴
を受け、シートが変色したり、シート表面を汚染し商品
価値を低下させる問題があった。また、この問題を解消
するために、適宜シリンダー内やダイスの掃除を行うこ
とが必要となり、著しく生産性を低下させ、経済性に乏
しいという欠点を有していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、衝撃
強度、及び透明性のいずれもがバランス良く高く、更に
シート加工時にシートの汚染が少ないスチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル系共重合体を含有する熱可塑性
樹脂組成物を提供しようとするものである。
強度、及び透明性のいずれもがバランス良く高く、更に
シート加工時にシートの汚染が少ないスチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル系共重合体を含有する熱可塑性
樹脂組成物を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意検討をした結果、スチレン系単量体単位
及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位からなる
共重合体とゴム状物質を含有する熱可塑性樹脂であっ
て、該共重合体の連続相中にゴム状物質が粒子状の分散
相を形成しており、この粒子状の分散相が２種類の特定
の粒子径を有し、ゴム成分を特定量含有し、重量平均分
子量（Ｍｗ）と、重量平均分子量の数平均分子量（Ｍ
ｎ）に対する比が特定された熱可塑性樹脂と、重量平均
分子量（Ｍｗ）と、重量平均分子量の数平均分子量（Ｍ
ｎ）に対する比が特定されたメタクリル酸エステル系単
量体単位とアクリル酸エステル系単量体単位からなる共
重合体にフェノール系加工安定剤を含有してなる熱可塑
性樹脂組成物がこの課題にかなうことを見い出し、本発
明を完成するに至った。
解決すべく鋭意検討をした結果、スチレン系単量体単位
及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位からなる
共重合体とゴム状物質を含有する熱可塑性樹脂であっ
て、該共重合体の連続相中にゴム状物質が粒子状の分散
相を形成しており、この粒子状の分散相が２種類の特定
の粒子径を有し、ゴム成分を特定量含有し、重量平均分
子量（Ｍｗ）と、重量平均分子量の数平均分子量（Ｍ
ｎ）に対する比が特定された熱可塑性樹脂と、重量平均
分子量（Ｍｗ）と、重量平均分子量の数平均分子量（Ｍ
ｎ）に対する比が特定されたメタクリル酸エステル系単
量体単位とアクリル酸エステル系単量体単位からなる共
重合体にフェノール系加工安定剤を含有してなる熱可塑
性樹脂組成物がこの課題にかなうことを見い出し、本発
明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明は、（１）スチレン系単量体
単位２０〜８０質量％及び（メタ）アクリル酸エステル
系単量体単位８０〜２０質量％からなる共重合体（Ｘ）
とゴム状物質（Ｙ）を含有してなる熱可塑性樹脂であっ
て、共重合体（Ｘ）は連続相を、ゴム状物質（Ｙ）は粒
子状の分散相を形成しており、該粒子状の分散相［以
下、分散粒子という］は数平均粒子径が１．０〜２．０
μｍである分散粒子（Ｉ）、及び数平均粒子径が０．１
〜０．５μｍである分散粒子（ＩＩ）からなり、分散粒
子（Ｉ）に含まれるゴム成分量が０．２〜３．５質量
％、分散粒子（ＩＩ）に含まれるゴム成分量が４〜２０
質量％であって、かつその熱可塑性樹脂の重量平均分子
量（Ｍｗ）が８０，０００〜２５０，０００であり、か
つ重量平均分子量の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下である熱可塑性樹脂１００
質量部に対して、メタクリル酸エステル系単量体単位３
０〜７０質量％及びアクリル酸エステル系単量体単位７
０〜３０質量％からなる共重合体であり、その共重合体
の重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０，０００〜３００，
０００であり、かつ重量平均分子量の数平均分子量（Ｍ
ｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜３．５である共重
合体（Ｚ）を０．０５〜２質量部を含有してなる熱可塑
性樹脂組成物、（２）共重合体（Ｚ）を構成するメタク
リル酸エステル系単量体がメチルメタクリレート及び／
又はｎ−ブチルメタクリレート、アクリル酸エステル系
単量体がｎ−ブチルアクリレートである（１）記載の熱
可塑性樹脂組成物、（３）（１）又は（２）記載の熱可
塑性樹脂組成物１００質量部に対して、フェノール系加
工安定剤０．０５〜２質量部を含有してなる熱可塑性樹
脂組成物、（４）フェノール系加工安定剤が、２−［１
−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアク
リレート及び／又は、オクタデシル−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トである（３）記載の熱可塑性樹脂組成物である。
単位２０〜８０質量％及び（メタ）アクリル酸エステル
系単量体単位８０〜２０質量％からなる共重合体（Ｘ）
とゴム状物質（Ｙ）を含有してなる熱可塑性樹脂であっ
て、共重合体（Ｘ）は連続相を、ゴム状物質（Ｙ）は粒
子状の分散相を形成しており、該粒子状の分散相［以
下、分散粒子という］は数平均粒子径が１．０〜２．０
μｍである分散粒子（Ｉ）、及び数平均粒子径が０．１
〜０．５μｍである分散粒子（ＩＩ）からなり、分散粒
子（Ｉ）に含まれるゴム成分量が０．２〜３．５質量
％、分散粒子（ＩＩ）に含まれるゴム成分量が４〜２０
質量％であって、かつその熱可塑性樹脂の重量平均分子
量（Ｍｗ）が８０，０００〜２５０，０００であり、か
つ重量平均分子量の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下である熱可塑性樹脂１００
質量部に対して、メタクリル酸エステル系単量体単位３
０〜７０質量％及びアクリル酸エステル系単量体単位７
０〜３０質量％からなる共重合体であり、その共重合体
の重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０，０００〜３００，
０００であり、かつ重量平均分子量の数平均分子量（Ｍ
ｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜３．５である共重
合体（Ｚ）を０．０５〜２質量部を含有してなる熱可塑
性樹脂組成物、（２）共重合体（Ｚ）を構成するメタク
リル酸エステル系単量体がメチルメタクリレート及び／
又はｎ−ブチルメタクリレート、アクリル酸エステル系
単量体がｎ−ブチルアクリレートである（１）記載の熱
可塑性樹脂組成物、（３）（１）又は（２）記載の熱可
塑性樹脂組成物１００質量部に対して、フェノール系加
工安定剤０．０５〜２質量部を含有してなる熱可塑性樹
脂組成物、（４）フェノール系加工安定剤が、２−［１
−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアク
リレート及び／又は、オクタデシル−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トである（３）記載の熱可塑性樹脂組成物である。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の熱可塑性樹脂を構成する共重合体（Ｘ）は、ス
チレン系単量体単位２０〜８０質量％及び（メタ）アク
リル酸エステル系単量体単位８０〜２０質量％からな
る。各単量体単位の構成割合がこの範囲を外れると、透
明性が低下するので好ましくない。
本発明の熱可塑性樹脂を構成する共重合体（Ｘ）は、ス
チレン系単量体単位２０〜８０質量％及び（メタ）アク
リル酸エステル系単量体単位８０〜２０質量％からな
る。各単量体単位の構成割合がこの範囲を外れると、透
明性が低下するので好ましくない。
【０００７】また、本発明に使用される共重合体（Ｚ）
は、メタクリル酸エステル系単量体単位７０〜９５質量
％及びアクリル酸エステル系単量体単位３０〜５質量％
からなる。各単量体単位の構成割合がこの範囲を外れる
と、シート加工時にシートの変色やシート表面が汚染さ
れやすいので好ましくない。
は、メタクリル酸エステル系単量体単位７０〜９５質量
％及びアクリル酸エステル系単量体単位３０〜５質量％
からなる。各単量体単位の構成割合がこの範囲を外れる
と、シート加工時にシートの変色やシート表面が汚染さ
れやすいので好ましくない。
【０００８】本発明に使用される共重合体（Ｚ）は、熱
可塑性樹脂１００質量部に対して、０．０５〜２質量部
である。０．０５質量部未満では、シート加工時にシー
トの変色やシート表面が汚染されやく、２質量部を超え
ると透明性が低下するので好ましくない。
可塑性樹脂１００質量部に対して、０．０５〜２質量部
である。０．０５質量部未満では、シート加工時にシー
トの変色やシート表面が汚染されやく、２質量部を超え
ると透明性が低下するので好ましくない。
【０００９】本発明に用いられるスチレン系単量体とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等が挙げられるが、好ま
しくはスチレンである。これらは、単独で使用するかあ
るいは２種類以上併用してもよい。
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等が挙げられるが、好ま
しくはスチレンである。これらは、単独で使用するかあ
るいは２種類以上併用してもよい。
【００１０】本発明に用いられる（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体としては、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレート等が挙げられる。これらは、単独
で使用するかあるいは２種類以上併用してもよい。特に
共重合体（Ｘ）に使用するのに好ましくは、メチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ートまたはこれらの混合物である。また、特に共重合体
（Ｚ）に使用するのに好ましくは、メタクリル酸エステ
ル系単量体としてメチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、またはこれらの混合物であり、アクリル
酸エステル系単量体としてｎ−ブチルアクリレートであ
る。
ステル系単量体としては、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレート等が挙げられる。これらは、単独
で使用するかあるいは２種類以上併用してもよい。特に
共重合体（Ｘ）に使用するのに好ましくは、メチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ートまたはこれらの混合物である。また、特に共重合体
（Ｚ）に使用するのに好ましくは、メタクリル酸エステ
ル系単量体としてメチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、またはこれらの混合物であり、アクリル
酸エステル系単量体としてｎ−ブチルアクリレートであ
る。
【００１１】また、これらの共重合体（Ｘ）、（Ｚ）は
必要に応じてアクリロニトリル等のその他共重合性単量
体を用いることもできる。
必要に応じてアクリロニトリル等のその他共重合性単量
体を用いることもできる。
【００１２】分散相を形成するゴム状物質としては、ポ
リブタジエン、スチレン−ブタジエンランダム共重合
体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体等を用いる
ことができる。連続相の共重合体と屈折率を一致させや
すいという意味において、スチレン−ブタジエンランダ
ム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を
好適に用いることができる。これらは、単独で使用する
かあるいは２種類以上併用しても良い。
リブタジエン、スチレン−ブタジエンランダム共重合
体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体等を用いる
ことができる。連続相の共重合体と屈折率を一致させや
すいという意味において、スチレン−ブタジエンランダ
ム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を
好適に用いることができる。これらは、単独で使用する
かあるいは２種類以上併用しても良い。
【００１３】本発明の熱可塑性樹脂組成物に含有される
分散粒子は、数平均粒子径が１．０〜２．０μｍである
分散粒子（Ｉ）、及び数平均粒子径０．１〜０．５μｍ
である分散粒子（ＩＩ）とからなる。
分散粒子は、数平均粒子径が１．０〜２．０μｍである
分散粒子（Ｉ）、及び数平均粒子径０．１〜０．５μｍ
である分散粒子（ＩＩ）とからなる。
【００１４】分散粒子（Ｉ）の数平均粒子径は１．０〜
２．０μｍである。好ましくは１．２〜１．８μｍであ
る。１．０μｍ未満では、衝撃強度が低下し、２．０μ
ｍを越えると、透明性が低下するので好ましくない。
２．０μｍである。好ましくは１．２〜１．８μｍであ
る。１．０μｍ未満では、衝撃強度が低下し、２．０μ
ｍを越えると、透明性が低下するので好ましくない。
【００１５】分散粒子（ＩＩ）の数平均粒子径は０．１
〜０．５μｍである。好ましくは０．１５〜０．４５μ
ｍである。０．１μｍ未満では、衝撃強度が低下し、
０．５μｍを越えると、透明性が低下するので好ましく
ない。
〜０．５μｍである。好ましくは０．１５〜０．４５μ
ｍである。０．１μｍ未満では、衝撃強度が低下し、
０．５μｍを越えると、透明性が低下するので好ましく
ない。
【００１６】本発明の熱可塑性樹脂組成物中の分散粒子
（Ｉ）に含有されるゴム成分量は、０．２〜３．５質量
％である。好ましくは０．３〜３質量％である。０．２
質量％未満では、衝撃強度が低下し、３．５質量％を越
えると、透明性が低下するので好ましくない。
（Ｉ）に含有されるゴム成分量は、０．２〜３．５質量
％である。好ましくは０．３〜３質量％である。０．２
質量％未満では、衝撃強度が低下し、３．５質量％を越
えると、透明性が低下するので好ましくない。
【００１７】本発明の熱可塑性樹脂組成物中の分散粒子
（ＩＩ）に含有されるゴム成分量は、４〜２０質量％で
ある。好ましくは６〜１８質量％である。４質量％未満
では衝撃強度が低下し、１８質量％を越えると透明性が
低下するので好ましくない。
（ＩＩ）に含有されるゴム成分量は、４〜２０質量％で
ある。好ましくは６〜１８質量％である。４質量％未満
では衝撃強度が低下し、１８質量％を越えると透明性が
低下するので好ましくない。
【００１８】なお、数平均粒子径は、コールターカウン
ターによる測定値である。ゴム成分量は、ハロゲン付加
法により測定したポリブタジエン量を示す。
ターによる測定値である。ゴム成分量は、ハロゲン付加
法により測定したポリブタジエン量を示す。
【００１９】本発明の熱可塑性樹脂の重量平均分子量
（Ｍｗ）は８０，０００〜２５０，０００であり、かつ
重量平均分子量の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が２．５以下であることが必要である。Ｍｗ
が８０，０００未満では衝撃強度が低下し、２５０，０
００を超えると安定したシート押出しができなくなるの
で好ましくない。また、Ｍｗ／Ｍｎが２．５を越えると
衝撃強度が低下し、衝撃強度と透明性のバランスの良さ
が失われる。
（Ｍｗ）は８０，０００〜２５０，０００であり、かつ
重量平均分子量の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が２．５以下であることが必要である。Ｍｗ
が８０，０００未満では衝撃強度が低下し、２５０，０
００を超えると安定したシート押出しができなくなるの
で好ましくない。また、Ｍｗ／Ｍｎが２．５を越えると
衝撃強度が低下し、衝撃強度と透明性のバランスの良さ
が失われる。
【００２０】本発明の共重合体（Ｚ）の重量平均分子量
（Ｍｗ）は１５０，０００〜３００，０００であり、か
つ重量平均分子量の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜３．５であることが必要である。
これらの範囲外では、シート加工時にシートの変色やシ
ート表面が汚染されやすいので好ましくない。重量平均
分子量、数平均分子量ともゲルパーミエ−ションクロマ
トグラフィ（ＧＰＣ）法により、ポリスチレン換算値と
して測定する。
（Ｍｗ）は１５０，０００〜３００，０００であり、か
つ重量平均分子量の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜３．５であることが必要である。
これらの範囲外では、シート加工時にシートの変色やシ
ート表面が汚染されやすいので好ましくない。重量平均
分子量、数平均分子量ともゲルパーミエ−ションクロマ
トグラフィ（ＧＰＣ）法により、ポリスチレン換算値と
して測定する。
【００２１】本発明に用いられるフェノール系加工安定
剤としては、トリエチレングリコール−ビス［３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、２−［１−（２−ヒドロキシ
−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，
６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、２−ｔ−ブチル−６−
（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリレート等が挙げられる
が、特に、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェニルアクリレート、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートが好適に用いることができる。これら
は、単独で使用するかあるいは２種類以上併用しても良
い。
剤としては、トリエチレングリコール−ビス［３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、２−［１−（２−ヒドロキシ
−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，
６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、２−ｔ−ブチル−６−
（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリレート等が挙げられる
が、特に、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェニルアクリレート、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートが好適に用いることができる。これら
は、単独で使用するかあるいは２種類以上併用しても良
い。
【００２２】本発明に用いられるフェノール系加工安定
剤の配合量は、該熱可塑性樹脂１００質量部に対して
０．０５〜２質量部である。好ましくは０．１〜１．５
質量部である。０．０５質量部未満では、シート加工時
の更なるシート変色防止効果やシート表面汚染防止効果
が図れず、２質量部を越えると熱可塑性樹脂組成物の透
明性が低下するので好ましくない。
剤の配合量は、該熱可塑性樹脂１００質量部に対して
０．０５〜２質量部である。好ましくは０．１〜１．５
質量部である。０．０５質量部未満では、シート加工時
の更なるシート変色防止効果やシート表面汚染防止効果
が図れず、２質量部を越えると熱可塑性樹脂組成物の透
明性が低下するので好ましくない。
【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に
特に制限はないが、スチレン系単量体単位及び（メタ）
アクリル酸エステル系単量体単位からなる共重合体で分
散粒子を含まないもの［以下、共重合体（Ａ）と記
す］、スチレン系単量体単位及び（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体単位からなる共重合体であって数平均粒
子径１．０〜２．０μｍの分散粒子（Ｉ）を含むもの
［以下、共重合体（Ｂ）と記す］、スチレン系単量体単
位及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位からな
る共重合体であって数平均粒子径０．１〜０．５μｍの
分散粒子（ＩＩ）を含むもの［以下、共重合体（Ｃ）と
記す］、及びメタクリル酸エステル単量体単位とアクリ
ル酸エステル単量体単位からなる共重合体［以下、共重
合体（Ｄ）と記す］を別々に製造しておき、これらを混
合し熱可塑性樹脂を得る方法は分散粒子を均一に分布さ
せやすい利点があり、好ましい製造方法である。
特に制限はないが、スチレン系単量体単位及び（メタ）
アクリル酸エステル系単量体単位からなる共重合体で分
散粒子を含まないもの［以下、共重合体（Ａ）と記
す］、スチレン系単量体単位及び（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体単位からなる共重合体であって数平均粒
子径１．０〜２．０μｍの分散粒子（Ｉ）を含むもの
［以下、共重合体（Ｂ）と記す］、スチレン系単量体単
位及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位からな
る共重合体であって数平均粒子径０．１〜０．５μｍの
分散粒子（ＩＩ）を含むもの［以下、共重合体（Ｃ）と
記す］、及びメタクリル酸エステル単量体単位とアクリ
ル酸エステル単量体単位からなる共重合体［以下、共重
合体（Ｄ）と記す］を別々に製造しておき、これらを混
合し熱可塑性樹脂を得る方法は分散粒子を均一に分布さ
せやすい利点があり、好ましい製造方法である。
【００２４】また、フェノール系加工安定剤の配合方法
に特に制限はなく、共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）、
共重合体（Ｃ）、共重合体（Ｄ）の各々重合前、重合途
中、重合後に配合する方法、共重合体（Ａ）、共重合体
（Ｂ）、共重合体（Ｃ）、共重合体（Ｄ）の混合時に配
合する方法等が挙げられる。
に特に制限はなく、共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）、
共重合体（Ｃ）、共重合体（Ｄ）の各々重合前、重合途
中、重合後に配合する方法、共重合体（Ａ）、共重合体
（Ｂ）、共重合体（Ｃ）、共重合体（Ｄ）の混合時に配
合する方法等が挙げられる。
【００２５】共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）、共重合
体（Ｃ）の各連続相、分散粒子（Ｉ）を形成するゴム状
物質、分散粒子（ＩＩ）を形成するゴム状物質の各屈折
率は互いに近接していることが好ましく、透明性の観点
からそれぞれの屈折率差は、０．０２以内であることが
好ましい。
体（Ｃ）の各連続相、分散粒子（Ｉ）を形成するゴム状
物質、分散粒子（ＩＩ）を形成するゴム状物質の各屈折
率は互いに近接していることが好ましく、透明性の観点
からそれぞれの屈折率差は、０．０２以内であることが
好ましい。
【００２６】共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）、共重合
体（Ｃ）、共重合体（Ｄ）の製造方法に特に制限はない
が、共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｄ）の製造には塊状
重合法、懸濁重合法、溶液重合法を、共重合体（Ｂ）の
製造には塊状重合法、塊状−懸濁重合法、溶液重合法
を、共重合体（Ｃ）の製造には乳化重合法を好適に採用
できる。
体（Ｃ）、共重合体（Ｄ）の製造方法に特に制限はない
が、共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｄ）の製造には塊状
重合法、懸濁重合法、溶液重合法を、共重合体（Ｂ）の
製造には塊状重合法、塊状−懸濁重合法、溶液重合法
を、共重合体（Ｃ）の製造には乳化重合法を好適に採用
できる。
【００２７】共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）、共重合
体（Ｃ）、共重合体（Ｄ）及びフェノール系加工安定剤
の混合方法については特に制限はないが、例えば、ヘン
シェルミキサーやタンブラーミキサー等の公知の混合装
置にて予備混合した後、単軸押出機または二軸押出機等
の押出機を用いて溶融混練を行うことにより、均一に混
合することができる。
体（Ｃ）、共重合体（Ｄ）及びフェノール系加工安定剤
の混合方法については特に制限はないが、例えば、ヘン
シェルミキサーやタンブラーミキサー等の公知の混合装
置にて予備混合した後、単軸押出機または二軸押出機等
の押出機を用いて溶融混練を行うことにより、均一に混
合することができる。
【００２８】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に
応じて添加剤を配合することができる。例えば、流動性
や離型性を向上させるために、可塑剤、滑剤、シリコン
オイル等を配合することができる。また、成形品の防塵
のために帯電防止剤を配合することができる。また、光
拡散性を付与するために、ガラスビーズを配合すること
ができる。また、耐光性を付与するため、光安定剤や紫
外線吸収剤を配合することができるが、成形品の表面に
紫外線硬化剤を塗布して紫外線硬化する場合は、硬化に
影響を及ぼすので注意が必要である。その他、着色剤等
を配合することもできる。
応じて添加剤を配合することができる。例えば、流動性
や離型性を向上させるために、可塑剤、滑剤、シリコン
オイル等を配合することができる。また、成形品の防塵
のために帯電防止剤を配合することができる。また、光
拡散性を付与するために、ガラスビーズを配合すること
ができる。また、耐光性を付与するため、光安定剤や紫
外線吸収剤を配合することができるが、成形品の表面に
紫外線硬化剤を塗布して紫外線硬化する場合は、硬化に
影響を及ぼすので注意が必要である。その他、着色剤等
を配合することもできる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。尚、実施例中の部、％はいずれも質量基準
で表した。
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。尚、実施例中の部、％はいずれも質量基準
で表した。
【００３０】共重合体（Ａ）の製造
攪拌機付きオートクレーブにスチレン４２．５部及びメ
チルメタクリレート（ＭＭＡ）５７．５部、重合開始剤
として、ベンゾイルパーオキサイド０．２部、分子量調
整剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０．１部、懸濁安
定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
００１部及び第三リン酸カルシウム０．５部、純水２０
０部を仕込み、温度９５℃にて６時間、さらに温度１３
０℃にて２時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾
燥を行い、ビーズ状の共重合体（Ａ１）を得た。共重合
体（Ａ１）のＧＰＣ法にて測定したポリスチレン換算重
量平均分子量は、１４５，０００であった。また、組成
はスチレン／ＭＭＡ＝４３．０／５７．０であった。
チルメタクリレート（ＭＭＡ）５７．５部、重合開始剤
として、ベンゾイルパーオキサイド０．２部、分子量調
整剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０．１部、懸濁安
定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
００１部及び第三リン酸カルシウム０．５部、純水２０
０部を仕込み、温度９５℃にて６時間、さらに温度１３
０℃にて２時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾
燥を行い、ビーズ状の共重合体（Ａ１）を得た。共重合
体（Ａ１）のＧＰＣ法にて測定したポリスチレン換算重
量平均分子量は、１４５，０００であった。また、組成
はスチレン／ＭＭＡ＝４３．０／５７．０であった。
【００３１】共重合体（Ａ１）の製造で、分子量調整剤
を用いなかった以外は同様の方法にて重合を行い、共重
合体（Ａ２）を得た。共重合体（Ａ２）の重量平均分子
量は、１６７，０００であった。
を用いなかった以外は同様の方法にて重合を行い、共重
合体（Ａ２）を得た。共重合体（Ａ２）の重量平均分子
量は、１６７，０００であった。
【００３２】共重合体（Ｂ）の製造
攪拌機付きオートクレーブにスチレン４２．５部及びメ
チルメタクリレート５７．５部、スチレン−ブタジエン
共重合ゴム（スチレン含量２５％、旭化成工業社製「タ
フデン２０００」（商品名））５部を仕込み、３時間室
温にて攪拌後、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサ
イド０．０４部、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメル
カプタン０．２部を添加し、攪拌数２００ｒｐｍにて攪
拌しながら、温度９０℃にて、重合転化率３０％まで塊
状重合した。次いで、重合開始剤としてジクミルパーオ
キサイド０．２部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．００１部及び第三リン酸カル
シウム０．５部、純水２００部を加え、温度１００℃で
２時間、１１５℃で１．５時間、１３０℃で２．５時間
重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、ビー
ズ状の共重合体（Ｂ１）を得た。共重合体（Ｂ１）のゴ
ム成分量は３．７％であった。該ゴム状物質は粒子状の
分散相を形成し、その分散粒子の数平均粒子径は１．４
μｍであった。また、重量平均分子量は１２９，０００
であった。
チルメタクリレート５７．５部、スチレン−ブタジエン
共重合ゴム（スチレン含量２５％、旭化成工業社製「タ
フデン２０００」（商品名））５部を仕込み、３時間室
温にて攪拌後、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサ
イド０．０４部、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメル
カプタン０．２部を添加し、攪拌数２００ｒｐｍにて攪
拌しながら、温度９０℃にて、重合転化率３０％まで塊
状重合した。次いで、重合開始剤としてジクミルパーオ
キサイド０．２部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．００１部及び第三リン酸カル
シウム０．５部、純水２００部を加え、温度１００℃で
２時間、１１５℃で１．５時間、１３０℃で２．５時間
重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、ビー
ズ状の共重合体（Ｂ１）を得た。共重合体（Ｂ１）のゴ
ム成分量は３．７％であった。該ゴム状物質は粒子状の
分散相を形成し、その分散粒子の数平均粒子径は１．４
μｍであった。また、重量平均分子量は１２９，０００
であった。
【００３３】共重合体（Ｂ１）の製造と同様の方法に
て、塊状重合時の撹拌数のみを変化させることにより、
数平均粒子径０．８μｍの分散粒子を有する共重合体
（Ｂ２）及び２．５μｍの分散粒子を有する共重合体
（Ｂ３）を得た。
て、塊状重合時の撹拌数のみを変化させることにより、
数平均粒子径０．８μｍの分散粒子を有する共重合体
（Ｂ２）及び２．５μｍの分散粒子を有する共重合体
（Ｂ３）を得た。
【００３４】共重合体（Ｂ１）の製造で、分子量調整剤
としてｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を添加した以
外は同様の方法にて重合を行い共重合体（Ｂ４）を得
た。該共重合体（Ｂ４）の重量平均分子量は１０３，０
００であった。また、その分散粒子の数平均粒子径は
１．４μｍであった。
としてｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を添加した以
外は同様の方法にて重合を行い共重合体（Ｂ４）を得
た。該共重合体（Ｂ４）の重量平均分子量は１０３，０
００であった。また、その分散粒子の数平均粒子径は
１．４μｍであった。
【００３５】共重合体（Ｃ）の製造
撹拌機付きオートクレーブにブタジエン４９部、スチレ
ン１６部、純水１５０部、オレイン酸カリウム０．５
部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１３部、ロ
ンガリット０．０３部、硫酸第一鉄０．００２部、エチ
レンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩０．００３部、ピ
ロリン酸ナトリウム０．１部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン１．０部を仕込み、温度４５℃にて１７時間重合し
た。得られたスチレン−ブタジエンゴムラテックスの数
平均粒子径は０．０８μｍであった。ラテックスに、ナ
トリウムスルホサクシネート０．００５部を加えて安定
化させた。このラテックスに、撹拌下にて、塩化水素水
溶液を加えることにより、ラテックス粒子を凝集肥大化
させ、数平均粒子径０．２μｍのゴムラテックスを得
た。このラテックスにスチレン１６部、ＭＭＡ１７部、
ｎ−ブチルアクリレート２部、ジビニルベンゼン０．０
４部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０８部を
加え、温度６０℃で６時間重合した。このラテックスに
ｔ−ブチルフェノール０．５部、ジラウリルチオプロピ
オネート０．５部を添加した後、塩酸により共重合体を
析出し、中和洗浄、脱水乾燥して、粉末状の共重合体
（Ｃ１）を得た。この共重合体（Ｃ１）のゴム成分量は
４８．０％であった。
ン１６部、純水１５０部、オレイン酸カリウム０．５
部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１３部、ロ
ンガリット０．０３部、硫酸第一鉄０．００２部、エチ
レンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩０．００３部、ピ
ロリン酸ナトリウム０．１部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン１．０部を仕込み、温度４５℃にて１７時間重合し
た。得られたスチレン−ブタジエンゴムラテックスの数
平均粒子径は０．０８μｍであった。ラテックスに、ナ
トリウムスルホサクシネート０．００５部を加えて安定
化させた。このラテックスに、撹拌下にて、塩化水素水
溶液を加えることにより、ラテックス粒子を凝集肥大化
させ、数平均粒子径０．２μｍのゴムラテックスを得
た。このラテックスにスチレン１６部、ＭＭＡ１７部、
ｎ−ブチルアクリレート２部、ジビニルベンゼン０．０
４部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０８部を
加え、温度６０℃で６時間重合した。このラテックスに
ｔ−ブチルフェノール０．５部、ジラウリルチオプロピ
オネート０．５部を添加した後、塩酸により共重合体を
析出し、中和洗浄、脱水乾燥して、粉末状の共重合体
（Ｃ１）を得た。この共重合体（Ｃ１）のゴム成分量は
４８．０％であった。
【００３６】共重合体（Ｃ１）の製造と同様の方法に
て、ゴムラテックスの凝集条件のみを変化させることに
より、数平均粒子径０．０８μｍの分散粒子を有する共
重合体（Ｃ２）及び０．６μｍの分散粒子を有する共重
合体（Ｃ３）を得た。
て、ゴムラテックスの凝集条件のみを変化させることに
より、数平均粒子径０．０８μｍの分散粒子を有する共
重合体（Ｃ２）及び０．６μｍの分散粒子を有する共重
合体（Ｃ３）を得た。
【００３７】共重合体（Ｄ）の製造
攪拌機付きオートクレーブにメチルメタクリレート（Ｍ
ＭＡ）６４部、ｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭ
Ａ）１８部、及びｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）
１８部、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド
０．２部、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．２部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．００１部及び第三リン酸カルシウム
０．５部、純水２００部を仕込み、温度９５℃にて６時
間、さらに温度１３０℃にて２時間重合した。反応終了
後、洗浄、脱水、乾燥を行い、ビーズ状の共重合体（Ｄ
１）を得た。共重合体（Ｄ１）のＧＰＣ法にて測定した
ポリスチレン換算重量平均分子量は、２１０，０００で
あった。また、Ｍｗ／Ｍｎは２．８であった。組成はＭ
ＭＡ／ｎ−ＢＭＡ／ｎ−ＢＡ＝６４．０／１８．０／１
８．０であった。
ＭＡ）６４部、ｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭ
Ａ）１８部、及びｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）
１８部、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド
０．２部、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．２部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．００１部及び第三リン酸カルシウム
０．５部、純水２００部を仕込み、温度９５℃にて６時
間、さらに温度１３０℃にて２時間重合した。反応終了
後、洗浄、脱水、乾燥を行い、ビーズ状の共重合体（Ｄ
１）を得た。共重合体（Ｄ１）のＧＰＣ法にて測定した
ポリスチレン換算重量平均分子量は、２１０，０００で
あった。また、Ｍｗ／Ｍｎは２．８であった。組成はＭ
ＭＡ／ｎ−ＢＭＡ／ｎ−ＢＡ＝６４．０／１８．０／１
８．０であった。
【００３８】共重合体（Ｄ１）の製造で、ｔ−ドデシル
メルカプタンを０．２５部とした以外は同様の方法にて
重合を行い、共重合体（Ｄ２）を得た。共重合体（Ｄ
２）の重量平均分子量は、１８０，０００であった。ま
た、Ｍｗ／Ｍｎは２．４であった。
メルカプタンを０．２５部とした以外は同様の方法にて
重合を行い、共重合体（Ｄ２）を得た。共重合体（Ｄ
２）の重量平均分子量は、１８０，０００であった。ま
た、Ｍｗ／Ｍｎは２．４であった。
【００３９】共重合体（Ｄ１）の製造で、ｔ−ドデシル
メルカプタンを０．１部とした以外は同様の方法にて重
合を行い、共重合体（Ｄ３）を得た。共重合体（Ｄ３）
の重量平均分子量は、２７０，０００であった。また、
Ｍｗ／Ｍｎは３．３であった。
メルカプタンを０．１部とした以外は同様の方法にて重
合を行い、共重合体（Ｄ３）を得た。共重合体（Ｄ３）
の重量平均分子量は、２７０，０００であった。また、
Ｍｗ／Ｍｎは３．３であった。
【００４０】共重合体（Ｄ１）の製造で、ｔ−ドデシル
メルカプタンを０．３部とした以外は同様の方法にて重
合を行い、共重合体（Ｄ４）を得た。共重合体（Ｄ４）
の重量平均分子量は、１３０，０００であった。また、
Ｍｗ／Ｍｎは１．８であった。
メルカプタンを０．３部とした以外は同様の方法にて重
合を行い、共重合体（Ｄ４）を得た。共重合体（Ｄ４）
の重量平均分子量は、１３０，０００であった。また、
Ｍｗ／Ｍｎは１．８であった。
【００４１】共重合体（Ｄ１）の製造で、ｔ−ドデシル
メルカプタンを用いなかった以外は同様の方法にて重合
を行い、共重合体（Ｄ５）を得た。共重合体（Ｄ５）の
重量平均分子量は、３４０，０００であった。また、Ｍ
ｗ／Ｍｎは３．７であった。
メルカプタンを用いなかった以外は同様の方法にて重合
を行い、共重合体（Ｄ５）を得た。共重合体（Ｄ５）の
重量平均分子量は、３４０，０００であった。また、Ｍ
ｗ／Ｍｎは３．７であった。
【００４２】共重合体（Ｄ６）の製造
攪拌機付きオートクレーブにメチルメタクリレート（Ｍ
ＭＡ）７６部、ｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭ
Ａ）２２部、及びｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）
２部、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド
０．２部、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．２部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．００１部及び第三リン酸カルシウム
０．５部、純水２００部を仕込み、温度９５℃にて６時
間、さらに温度１３０℃にて２時間重合した。反応終了
後、洗浄、脱水、乾燥を行い、ビーズ状の共重合体（Ｄ
６）を得た。共重合体（Ｄ６）のＧＰＣ法にて測定した
ポリスチレン換算重量平均分子量は、２１０，０００で
あった。また、Ｍｗ／Ｍｎは２．８であった。組成はＭ
ＭＡ／ｎ−ＢＭＡ／ｎ−ＢＡ＝７６．０／２２．０／
２．０であった。
ＭＡ）７６部、ｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭ
Ａ）２２部、及びｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）
２部、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド
０．２部、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．２部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．００１部及び第三リン酸カルシウム
０．５部、純水２００部を仕込み、温度９５℃にて６時
間、さらに温度１３０℃にて２時間重合した。反応終了
後、洗浄、脱水、乾燥を行い、ビーズ状の共重合体（Ｄ
６）を得た。共重合体（Ｄ６）のＧＰＣ法にて測定した
ポリスチレン換算重量平均分子量は、２１０，０００で
あった。また、Ｍｗ／Ｍｎは２．８であった。組成はＭ
ＭＡ／ｎ−ＢＭＡ／ｎ−ＢＡ＝７６．０／２２．０／
２．０であった。
【００４３】共重合体（Ｄ７）の製造
攪拌機付きオートクレーブにメチルメタクリレート（Ｍ
ＭＡ）４７部、ｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭ
Ａ）１３部、及びｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）
４０部、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド
０．２部、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．２部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．００１部及び第三リン酸カルシウム
０．５部、純水２００部を仕込み、温度９５℃にて６時
間、さらに温度１３０℃にて２時間重合した。反応終了
後、洗浄、脱水、乾燥を行い、ビーズ状の共重合体（Ｄ
７）を得た。共重合体（Ｄ７）のＧＰＣ法にて測定した
ポリスチレン換算重量平均分子量は、２１０，０００で
あった。また、Ｍｗ／Ｍｎは２．８であった。組成はＭ
ＭＡ／ｎ−ＢＭＡ／ｎ−ＢＡ＝４７．０／１３．０／４
０．０であった。
ＭＡ）４７部、ｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭ
Ａ）１３部、及びｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）
４０部、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド
０．２部、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．２部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．００１部及び第三リン酸カルシウム
０．５部、純水２００部を仕込み、温度９５℃にて６時
間、さらに温度１３０℃にて２時間重合した。反応終了
後、洗浄、脱水、乾燥を行い、ビーズ状の共重合体（Ｄ
７）を得た。共重合体（Ｄ７）のＧＰＣ法にて測定した
ポリスチレン換算重量平均分子量は、２１０，０００で
あった。また、Ｍｗ／Ｍｎは２．８であった。組成はＭ
ＭＡ／ｎ−ＢＭＡ／ｎ−ＢＡ＝４７．０／１３．０／４
０．０であった。
【００４４】実施例１〜９、比較例１〜１１
共重合体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及びフェノー
ル系加工安定剤を表１及び表２に示す配合比にて混合
し、４０ｍｍ径の単軸押出機にて、温度２４０℃、スク
リュー回転数１００ｒｐｍにて混練し、ペレット化を行
い、ペレットを得た。このペレットを用いて組成物のＧ
ＰＣを測定した。また、このペレットを用いて温度２２
０℃にて射出成形し、試験片を得た。この試験片を用い
て各種物性測定を行った。更に、このペレットを４０ｍ
ｍ径の単軸押出し機にて、温度２４０℃、スクリュー回
転数１００ｒｐｍにて厚み１ｍｍのシート加工を連続的
に行い、シート汚染が開始する時間を測定した。これら
の結果を表１及び表２に示す。尚、フェノール系加工安
定剤は、（イ）２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ
−ペンチルフェニルアクリレート、（ロ）オクタデシル
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートを使用した。
ル系加工安定剤を表１及び表２に示す配合比にて混合
し、４０ｍｍ径の単軸押出機にて、温度２４０℃、スク
リュー回転数１００ｒｐｍにて混練し、ペレット化を行
い、ペレットを得た。このペレットを用いて組成物のＧ
ＰＣを測定した。また、このペレットを用いて温度２２
０℃にて射出成形し、試験片を得た。この試験片を用い
て各種物性測定を行った。更に、このペレットを４０ｍ
ｍ径の単軸押出し機にて、温度２４０℃、スクリュー回
転数１００ｒｐｍにて厚み１ｍｍのシート加工を連続的
に行い、シート汚染が開始する時間を測定した。これら
の結果を表１及び表２に示す。尚、フェノール系加工安
定剤は、（イ）２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ
−ペンチルフェニルアクリレート、（ロ）オクタデシル
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートを使用した。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】各物性値の測定方法は以下の通りである。
（１）曇度：２ｍｍ厚の試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ
−１００３に準じて測定した。 （２）シャルピー衝撃強度：４ｍｍ厚のノッチ付き試験
片を用いて、ＩＳＯ１７９−２に準じて測定した。
−１００３に準じて測定した。 （２）シャルピー衝撃強度：４ｍｍ厚のノッチ付き試験
片を用いて、ＩＳＯ１７９−２に準じて測定した。
【００４８】また、表１及び表２のシート加工時汚染開
始時間とは、シート加工時でシートの汚染が始まる時間
のことをいう。例えば、表１の実施例１のシート加工時
汚染開始時間が８時間とは、シート加工を始めてから８
時間後にシートの汚染が始まることを意味する。シート
の汚染とは、前述のように樹脂組成物を押出機にてシー
ト加工すると、押出機のシリンダー内やダイス（吐出
口）等に付着した樹脂が熱履歴を受け、シートが変色し
たり、シート表面を汚染してシートの商品価値を低下さ
せることをいう。
始時間とは、シート加工時でシートの汚染が始まる時間
のことをいう。例えば、表１の実施例１のシート加工時
汚染開始時間が８時間とは、シート加工を始めてから８
時間後にシートの汚染が始まることを意味する。シート
の汚染とは、前述のように樹脂組成物を押出機にてシー
ト加工すると、押出機のシリンダー内やダイス（吐出
口）等に付着した樹脂が熱履歴を受け、シートが変色し
たり、シート表面を汚染してシートの商品価値を低下さ
せることをいう。
【発明の効果】本発明により、従来にない衝撃強度、及
び透明性の物性バランスに優れた、更にシート加工時に
シートの汚染が少ない熱可塑性樹脂組成物を工業上極め
て有利に提供することができる。本発明の熱可塑性樹脂
組成物は、衝撃強度、透明性に優れていることより、特
にフレネルレンズやレンチキュラーレンズ等の光学用途
に好適に用いることができる。
び透明性の物性バランスに優れた、更にシート加工時に
シートの汚染が少ない熱可塑性樹脂組成物を工業上極め
て有利に提供することができる。本発明の熱可塑性樹脂
組成物は、衝撃強度、透明性に優れていることより、特
にフレネルレンズやレンチキュラーレンズ等の光学用途
に好適に用いることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 33/10 Ｃ０８Ｌ 33/10
Ｆターム(参考） 4J002 BC05X BC07W BG043 BG053
BL01X BP01X EJ066 FD206
GP00 GP01
4J100 AB02P AL03Q CA04 DA01
DA04 DA52 DA62
Claims (4)
- 【請求項１】 スチレン系単量体単位２０〜８０質量％
及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位８０〜２
０質量％からなる共重合体（Ｘ）とゴム状物質（Ｙ）を
含有してなる熱可塑性樹脂であって、共重合体（Ｘ）は
連続相を、ゴム状物質（Ｙ）は粒子状の分散相を形成し
ており、該粒子状の分散相［以下、分散粒子という］は
数平均粒子径が１．０〜２．０μｍである分散粒子
（Ｉ）、及び数平均粒子径が０．１〜０．５μｍである
分散粒子（ＩＩ）からなり、分散粒子（Ｉ）に含まれる
ゴム成分量が０．２〜３．５質量％、分散粒子（ＩＩ）
に含まれるゴム成分量が４〜２０質量％であって、かつ
その熱可塑性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が８０，０
００〜２５０，０００であり、かつ重量平均分子量の数
平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５
以下である熱可塑性樹脂１００質量部に対して、メタク
リル酸エステル系単量体単位７０〜９５質量％及びアク
リル酸エステル系単量体単位３０〜５質量％からなる共
重合体であり、その共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）
が１５０，０００〜３００，０００であり、かつ重量平
均分子量の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が２〜３．５である共重合体（Ｚ）を０．０５〜２
質量部を含有してなる熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 共重合体（Ｚ）を構成するメタクリル酸
エステル系単量体がメチルメタクリレート及び／又はｎ
−ブチルメタクリレート、アクリル酸エステル系単量体
がｎ−ブチルアクリレートである請求項１記載の熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成
物１００質量部に対して、フェノール系加工安定剤０．
０５〜２質量部を含有してなる熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】 フェノール系加工安定剤が、２−［１−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアク
リレート及び／又は、オクタデシル−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トである請求項３記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2002035008A JP4299485B2 (ja) | 2002-02-13 | 2002-02-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
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| JP2003231785A true JP2003231785A (ja) | 2003-08-19 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007224221A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 光学用成形体 |
| JP2008121002A (ja) * | 2006-10-18 | 2008-05-29 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 光学成形体 |
| CN104293134A (zh) * | 2014-10-11 | 2015-01-21 | 肇庆千江高新材料科技有限公司 | 水性高性能有色亮光涂料用树脂组合物及其制备方法 |
| JP2019189770A (ja) * | 2018-04-26 | 2019-10-31 | Ｐｓジャパン株式会社 | ポリスチレン系樹脂組成物、シート、及び成形品 |
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2002
- 2002-02-13 JP JP2002035008A patent/JP4299485B2/ja not_active Expired - Fee Related
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