TW460575B - Detergent particles and method for producing the same - Google Patents

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460575 五、發明說明（1) 技術領3 t發明係有關具有高速溶解性的清潔劑粒子及製造彼 方法。 背景技 衣：ί右2 :滿f消費者快速完成洗衣"之需求，市售洗 义m二有擁有大容積之傾向，亦即一次可完成大洗衣量， =十二短洗衣循環其可在傳統所需洗衣時間的約一半之期 二:，洗，。此外，為了滿足消費者11小心地洗滌衣服"之 2'乃安排溫和的攪拌循環，藉此可以減少衣服的損 壞。此外，為了选g> 、 1兩足環境問題和能量節約問題且具有經濟 優點’於今日皆ρ去者 時間之趨勢，且：2 ;郎省用7卜低溫洗蘇及縮短操作 ^ > 彼#在未來將變得逐漸地重要。 所有這些趨勢老4 ._ ρ„ 7 势都具有減少洗衣機工作量-其為機械功率 縮短洗衣時間，降H經由組合下述條件：增加容積’ 降低機械功率，節省用水，及使用冷水， 即可使工作量齄荽止 勺紅田•主會μ 减少。其結果’會產生某些重要問題 S，及i。ϊ ΐ子溶解速率的劇烈減低導致清潔性的惡 I ；τ π卜的、滌楯環完畢時粉末清潔劑所含不溶物殘留 在衣服上的逐増關切。 第5有IIS S中！解決這些問題的嘗試’曰本專利公開 之方法，#包括不在di:::解性的清潔劑組成物 加檸檬酸鹽且將混合物；ϋ燥而得2機漿液之中，添 粒’及在珠粒上施加界面活性劑。/、有改良強度的珠

460575 五、發明說明（2) 此外，日本未審專利公報第3-5 04 7 34號揭示一種粒狀吸 附劑其包括45至75重量％的沸石，1至6重量％的皂，1至μ 重量％的聚合物，0至2 5重量％的硫酸鈉，〇至5重量％的非離 子界面活性劑，及1 0至2 4重量％的水，且以其高吸附能力 承載一界面活性劑，其中承載界面活性劑的吸附劑具有良 好的分佈到洗衣機内之行為。 不過’於這些文獻中，上述技術問題都不能獲得解決， 且特別者，這些文獻並未揭示出預期製造出可高速溶解的 清潔劑之技術。 所以，有關已成為市售者之典型粉末狀清潔劑，彼等在 供給該粉末清潔劑於5。(：水中6 0秒和3 0秒後的溶解速率， 如本發明所定義者’係以本發明說明書中所述方法測量 的°其結果，於日本國内，市售清潔劑在6 〇秒後的溶解 率’於典型的九種緊密型清潔劑中，都在64至87%範圍 内’於美國市售清潔劑的溶解率，在典型的四種緊密型清 潔劑中’都在7 5至8 8 %範圍内；在歐洲，市售清潔劑的溶 解率’於典型的三種緊密型清潔劑中，係在5 7至7〇%範圍 内；而在亞洲和大洋洲中，市售清潔劑的溶解率，於兩種 典型緊密型清潔劑中’係在64至69%範圍内。且有關30秒 後的溶解率，在日本國内的市售清潔劑中，於九種代表性 緊密型清潔劑中，係在5 5至73%範圍内；對於美國市售清 >糸劑的邊溶解率，於四種代表性緊密型清潔劑中，係在6 5 至8 1 %範圍内；對於歐洲的市售清潔劑所具該溶解率，在 三種典型的緊密型清潔劑中，係在4〇至60%範圍内；且對

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五 '發明說明（3) 於亞洲和大洋洲的市售清潔劑所具該溶解率，在 性緊密型清潔劑中’係在5 5至6 0 %範圍内。’上述令兩種代表 解率程度不能說是已充分地滿足上述低掩 ’諸所得'谷 勢。 他機械功率需求之趨 综上所述，本發明 清潔劑粒子其在將該 地溶解在水中；及製 發明椙示 的一項目的為提出 清潔劑粒子換給到 造該清潔劑粒子之 具有高速溶解性的 水中之後能夠迅速 方法。 本發明係有關下面所述者： Π ]清潔劑粒子，其具有1 50至50 〇微克之平均粒度，其中 該清潔劑粒子具有50 0克/升或更大的體密度，其中該清潔 劑粒子具有在將該清潔劑粒子溶解在水中的過程中能夠從 該清潔劑粒子内部釋出氣泡之孔洞，該氣泡具有該清潔劑 所具粒徑的十分之一或更大之尺寸，且其中該清潔劑粒子 在下述條件下具有9 0 %或更高的溶解率：將清潔劑粒子供 給到5 C水中，在下述攪拌條件（後文簡稱為"檢驗攪拌條 件）下授拌6 0秒：將1克的清潔劑粒子供給到内徑丨0 5毫米 的1 -升燒杯内且給入卜升有71 ♦ 2毫克CaC03/升的硬水，其 中Ca /Mg的莫耳比為7/3 ’且用長35毫米及直徑8毫米的攪 拌棒以80 0 rpm的轉速予以攪拌；及用依z 880 1所定 義的有74微米篩孔之標準篩予以過渡；或其中該清潔劑粒 子在下述條件下具有8 2%或更高的溶解率：將該清潔劑粒 子供給到5 C水中；在檢驗攪拌條件下授拌3 〇秒；其中該 溶解率係以方程式（1)計算的：

460575 五、發明說明（4) 溶解率（％)=[：!-(T/S)]xl〇〇 (1 ) 式中S為所供給的清潔劑粒子之重量（ 授拌條件下製成的液體用該篩予以 ，且T為當在檢驗 潔劑粒子所含殘留不溶物之重量（克其殘留在篩上的清 的乾燥條件為在1 〇 5 t溫度保持一小時後、，中該殘留不溶物 化妙凝膠的乾燥器内於25。(：下保持3 〇 ^鐘在其内裝有氧 [2 ]清潔劑粒子其包括單核清潔劑粒子，5其’ 水不溶性無機化合物，水溶性聚合物和.、&包括—包括 子，及一經該基質粒子所承載的界面活性=生=的基，粒 清潔劑粒子具有1 5 0至5 0 0微米的平均粒度，兑^中，單核 潔劑粒子具有5 0 0克/升或更大的體密度，其’中該核清 ，有一局部化的構造於其中靠近基質粒子表面的X $ 聚合物與水溶性鹽的部份較大於存在於其内部者；且其中 該清潔劑粒子在下述條件下具有9 0%或更大的溶解率：將 清潔劑粒子供給到5 t水中；在.檢驗攪拌條件下授掉6 〇 秒；且用如JIS Z 8801所定義的有74微米篩孔之標準筛予 以過濾；或其中該清潔劑粒子在下述條件下具有8 2 %或更 高的溶解率：將清潔劑粒子供給到5 °C水中；在檢驗授掉 餘件下攪拌3 0秒；其中該溶解率係依方程式（1 )計算的； [3 ]—種製造根據上文第[1 ]項或第[2 ]項所定義的清潔劑 极子之方法，其包括下列諸步驟： 步驟（a ):製備一漿液其含有水不溶性無機化合物，水溶

d RQ575_ 五、發明說明（5) 性聚合物，和水溶性鹽，其中有6 0重量％或更多的包括該 水溶性聚合物和水溶性鹽在内之水溶性成分係經溶解在該 漿液内者； 步驟（b):將步驟（a)中所得漿液喷霧乾燥以製備含有水不 溶性無機化合物，水溶性聚合物，與水溶性鹽的基質粒 子；及 步驟（c ):將一界面活性劑添加到步驟（b )中所得基質粒子 以藉此承載該界面活性劑；及 [4 ] 一種清潔劑組成物其包括根據上文中第[1 ]項或第[2 ] 項中所定義的清潔劑粒子其含量為5 0重量％或更高者。 圖式之簡略說明 本發明可從下文所給詳細說明和附圖獲得更完整地了 解；彼等附圖係僅為示範說明但非為限制本發明而繪出 者，且其中： 圖1為顯示出基質粒子1於保持原始狀態與呈經均勻研磨 狀態在F T - I R / P A S測量後的比較結果之圖形； 圖2為以SEM(放大倍率：x 4 0 0 )顯示出基質粒子1所具粒 子構造之光學顯微照片； 圖3為以EDS分析，亦即Na分佈（放大倍率：x400)顯示出 基質粒子1所具粒子構造之光學顯微照片； 圖4為以EDS分析，亦即A1分佈（放大倍率：x4 00 )顯示出 基質粒子1所具粒子構造之光學顯微照片； 圖5為以EDS分析，亦即Si分佈（放大倍率：x400)顯示出 基質粒子1所具粒子構造之光學顯微照片；

第10頁 4 60 575 五、發明說明（6) 圖6為以EDS分析，亦即s分伟（故大 基質粒子1所具粒子構造之光學顯鐵％倍率：x400)顯示出 圖7為以SEM(放大倍率：χ4〇〇)顯矛·'’、 劑粒子所具粒子構造之光學顯微照$出實施例1單核清潔 圖8為以SEM(放大倍率：χ4〇〇)顯示 子構造之光學顯微照片： $出基質粒子i所具粒 400) . 、出基質粒子2所具粒 X 4 0 0 ) si - . w ^ , 貝不出基質粒子3所具粒 x4〇〇)顯示出基質粒子4所具粒 圖9為以SEM(放大倍率：χ 子構造之光學顯微照片； 圖10為以SEM(放大倍率. 子構造之光學顯微照片； 圖11為以SEM(放大倍率. 子構造之光學顯微照片；及 圓12為以SEM(放大倍率，批 #丨jj )顯示出實施例2單核清潔 训粒子所具粒子辑造之光學顯微照片。 實施本發明之最佳 1.高速溶解機制 1. 1經由釋出氣泡之高逮溶解 ί專統緊密型清潔劑教子需要相當長的時間才能完全溶 解’係因為彼等顯示出其中的清潔劑粒子係從靠近清潔劑 粒子表面的部份逐漸溶解的溶解行為之故。 相反地’本發明清潔劑粒子的特徵在於在清潔劑粒子溶 解在水中的過程中，當有少量水先進入該清潔劑粒子的内 部之内時’會於同時從該粒子的内部釋出具有所給尺寸之 氣泡’及於隨後即經由大量水進入粒子内部而將粒子本身

1ΗΗΙ 第11頁 460575 五 '發明說明¢7) 解體，使得不僅在靠近表面的部份發生溶解而且也發生從 粒子内部進行的溶解和解體。 上述溶解行為可以用數位顯微鏡或光學顯微鏡予以確定 為一種現象其中在清潔劑粒子溶於水中的情況中釋出具有 清潔劑粒子所具粒徑的十分之一或更大些的尺寸之氣泡。 相反地，於傳統緊密型清潔劑粒子中，所形成的氣泡大部 份具有小於清潔劑粒子所具粒度的十分之一之尺寸，使得 粒子本身不會進行自我解體。如此一來，對於這類傳統緊 密型清潔劑粒子就不能如同本發明清潔劑粒子的情況一般 可以得到足夠高速的溶解。 上述經由釋出氣泡而具高速溶解性的本發明清潔劑粒子 有關彼等的形狀和構造不限於所指定者，只要彼等在粒子 内具有所述可釋出氣泡的孔洞即可。例如，彼等可為下文 所解說的單核清潔劑粒子，或彼等也可為單核清潔劑粒子 以外的清潔劑粒子。 釋出氣泡的一種分析方法可以示範說明如下。以清潔劑 粒子重量為基的平均粒徑（中間粒徑）是在事先利用一種測 量裝置予以測定的，該裝置包括諸篩子，各篩的篩孔從上 到下為2 0 0 0微米，1 4 1 0微米，1 0 0 0微东，7 1 0微米，5 0 0微 米，3 5 5微米，2 5 0微米，1 8 0微米，和1 2 5微米，及一接受 器。其後，將分類在夾於平均粒徑的兩篩子之間的清潔劑 粒子取出用為試樣。 於内徑50毫求的玻璃培養孤底部中心貼上一雙面黏勝 帶。將隨意地隨自試樣的數粒徑分類清潔劑粒子以5 0 0微

第12頁 460575 五、發明說明（8) 米左右的粒子間距黏附到該雙面黏膠帶上。首先從數位顯 微鏡所得影像計算出每一清潔劑粒子的當量直徑（α微 米）。數位顯微鏡的例子包括KEYENCE CORPORATION所製的 "VH-6300"。 之後，將5毫升2 0 °C離子交換水倒在該玻璃培養脏内， 並觀察受測個別粒子的溶解行為。當氣泡從粒子的内部釋 出時，從氣泡脫離粒子的瞬間影像測量氣泡的當量直徑 (/3微米）。附帶言之，在有眾多氣泡從粒子内部釋出的情 況中，M /5微米n指的是對每一氣泡測得之當量直徑中的最 大值。然後計算每一粒子所得氣泡直徑對粒徑之比例，亦 即召/ α:。 如上所述，可賦與高速溶解性同時顯示出在氣泡釋出時 的自我解體行為之較佳清潔劑粒子構造例包括在清潔劑粒 子的内部具有與粒徑相稱的尺寸之孔洞的構造。 特定言之，較佳的清潔劑粒子具有在經分類的清潔劑粒 子内面部份内之孔洞，該孔洞具有該粒子所具粒徑的十分 之一到十分之四，較佳者五分之一至五分之四的大小，其 中該經分類的清潔劑粒子係經由使用包括上述篩子的測量 裝置測定以清潔劑粒子重量為基之平均粒徑（中間粒徑）而 得者。 孔洞的尺寸可以依下述予以測量。 收集經分類的粒子，並從其中隨意地選出粒子。用手術 刀或類似者將所選粒子分解成兩半但不使其破碎。用掃描 電子顯微鏡（SEM )觀察剖開的斷面》於確定好經剖開粒子

第13頁 460575 五、發明說明¢9) 所具剖開斷面之當量直徑（粒徑），亦即T微米且粒子所具 内部有孔洞存在之情況中，測量該孔洞的當量直徑（孔 徑），亦即5微米。附帶地，於有眾多孔洞經確定之情況 中，當量直徑是經定義為其令最大的孔徑。其後，計算孔 徑對粒徑比例，5 / T。 該等清潔劑粒子較佳者為單核清潔劑粒子，此係從急劇 地增加溶解速率的觀點而言。 此外，有關基質粒子，於獲得依對於單核清潔劑粒子的 相同方式分類之基質粒子的情況中，較佳的基質粒子具有 在經分類的基質粒子内部有孔洞之構造，該孔洞的尺寸為 粒子所具粒徑的十分之一至十分之四，較佳者五分之一至 五分之四。孔洞的尺寸係以測量上述清潔劑粒子的相同方 式予以測量的。 1 · 2經由基質粒子局部化構造之高速溶解 於本發明清潔劑粒子中，除了上述釋出氣泡的溶解機 制，或組合著該溶解機制者之外，可觀察到從粒子表面的 高速溶解。本發明的特徵在於該清潔劑粒子包括一基質粒 子其包括-水不溶性無機化合物，-水溶性聚合物和-水溶 性鹽，及由該基質粒子所承載的界面活性劑，其中該基質 粒子具有下述局部化構造（後文簡稱為n基質粒子的局部化 性質M ):在靠近基質粒子表面的該水溶性聚合物與水溶性 鹽部份大於彼等在該基質粒子内部之部份。具有其中靠近 表面處有較大部份水溶性物質的局部化性質之基質粒子可 展現出高速溶解現象這是因為靠近表面的水溶性成分可更

第14頁 4 60 5 75_ 五、發明說明（ίο) 迅速地溶在水中，由是顯示出其中清潔劑粒子從粒子表面 的解體獲得顯著地加速之溶解行為。附帶地，展現出高速 溶解的最佳例子為不僅具有上述局部化性質而且也含有上 述在清潔劑粒子内可釋出具所述尺寸的氣泡之孔洞的清潔 劑粒子。於此情況中，只要該等清潔劑粒子具有上述在單 核清潔劑粒子實施例中以及在其中聚集著有單核性質的基 質粒子之實施例中（後文稱為π多核清潔劑粒子π )所具局部 化性質，即可達到高速溶解。附帶地，單核清潔劑粒子的 定義要在下文第4節說明之。此外，基質粒子所具局部化 性質的確定要在下文第3節說明之。 2.基質粒子的組成 構成本發明清潔劑粒子的基質粒子包括作為主要成分的 (A )-水不溶性無機化合物，（Β )-水溶性聚合物，和（C )-水 溶性鹽。 有關（A )成分的水不溶性無機化合物，較佳者為具有0, 1 至2 0微米原平均粒徑者。其例子包括結晶或非晶態鋁矽酸 鹽，黏土化合物例如二氧化碎，水合碎酸鹽化合物，珍珠 岩，和膨土；於結晶或非晶態鋁矽酸鹽之中，有利者為使 用二氧化矽和水合矽酸鹽化合物。特別者，以結晶態鋁矽 酸鹽為較佳，因為彼等可在清潔劑組成物中作為金屬離子 捕獲劑之故。 本發明所用結晶態鋁矽酸鹽所具原（平均）粒徑較佳者為 約0. 1至約2. 0微米，且從下文所述基質粒子所具陽離子交 換速度和吸油能力的展現諸觀點來看’原粒徑愈小愈佳°

第15頁 460575 五、發明說明（ιυ 該粒徑可用掃描電子顯微鏡予以癌定。此 原粒子的聚集物。 l』以使用 有關（Β)成分的水溶性聚合物，可提及者有以 的聚合物’叛甲基纖維素，水溶性澱粉和糖類，其夂為基主 潔性觀點來看’較佳者為以羧酸為基的聚合物。 β 除了捕獲金屬離子的功能之外，該以羧酸為基的聚合物 ，有將固體粒子污物從衣服分散到洗水中的功能及阻止該 f粒子再沉積（再污染）到衣服上之功能D對這些目的而 言’較佳者為以羧酸為基的聚合物例如具有約數千至約 100, 000的分子量且由下面式（1)所表之共聚物： —^ Z ->— CH —— CH — m I η

I I

C〇〇M C Ο OM 式中Z為有i至8個碳原子的烯烴，丙烯酸’甲基丙歸酸， 分解烏頭酸，曱基丙烯磺酸，等可與順丁烯二酸（酐）或順 丁烯二酸酯共聚合之單體；m和η之值為使得共聚物所具分 子量為數千至1〇〇,〇〇〇者；且^1為.，〖，關4，胺或}{;及/ 或 具有約數千至約1〇〇, 〇〇〇的分子量且由式（II)所表的同元 聚合物：

第16頁 ^60575 五、發明說明（12) 式中p為可同元聚合的半體，其例子有丙烯酸，甲基丙烯 醆，順丁稀二酸，等；Q的值為使得所得同元聚合物的分 子量為數千至100, 〇〇〇者’該同元聚合物係呈Na鹽’ K鹽’ 或NH4鹽之形式。 =i 附帶言之，該共聚物通㊉係經由無規聚合所製得者。 於彼等以羧酸為基的聚合物中，特別優者為丙烯酸一順

丁烯二酸共聚物的鹽與聚丙烯酸的鹽，其中該鹽為Na，K 或霞4鹽。其分子量恰當者為丨，000至80, 〇〇〇。該以羧酸為 基的聚合物通常可*經由將不飽和的有機羧酸或有機多元羧 酸予以聚合而容易地製成，且所得聚合物中有2, 000或更 多的分子量及10或更多的羧基數者為較佳者。 除了上述以羧酸為基的聚合物之外，如聚縮水甘油酸簦 等；纖維素衍生物例如羧甲基纖維素；以胺基羧酸為基^ 聚合物例如聚天冬胺酸；也都具有金屬離子捕獲能力，分 散能力，及再沉積遏止能力。 式（I )共聚物及/或式（I I)同元聚合物的量較佳者為清智 劑組成物中的1至20重量％，更佳者2至1〇重量％。 〜 有關（C)成分的水溶性鹽，可以包括水溶性無機鹽類， 其典型例子為鹼金屬’ 1$或胺的碳酸鹽，碳酸氫鹽 鹽，亞硫酸鹽，硫酸氫鹽，叇舻捣 上 u ^ x 〜酸鹽，鹵化物等；以及I古 低分子量的水溶性有機酸之_ ^ ^ 现，例如檸橡酸鹽，反式丁；^ 二酸鹽，等。其中，較佳者盍 邱 ^ ^ ^ ^ ^ A + ±考為具有碳酸根，硫酸根，和5 硫酸根的無機鹽。其中較社玉 ~ 乂1主者為無機鹽，係因為清潔和 子的孔洞可因與水反應促成t人 & 成水合熱與溶解熱而更為受熱賸

$ Π頁 5 0 5 7 5 五、發明說明（13) 脹，由是加速粒子的自我解體之故。 此處，較佳者為使用碳酸鈉作為驗化劑其在洗液中顯示 出適當的ρ Η緩衝區。除了碳酸妨以外的驗化劑為非晶態或 結晶矽酸鹽。非晶態矽酸鹽（水玻璃）係已廣被用為鹼化劑 作為清潔劑起始物。於使用鋁矽酸鹽作為基質粒子所含水 不溶性無機化合物的情況中，當組成物中包含非晶態矽酸 鹽（水玻璃）時，可能形成難溶性不溶物團，所以對於基質 物質的種類和用量必須給予非常地謹慎。 具有高溶解度的鹽，例如硫酸鈉，硫酸鉀，和亞硫酸 鈉，都會增加洗液所具離子強度，由是有效於對抗皮脂污 等。此外，亞硫酸根具有還原自來水辛所含次氯酸根離子 之重要作用，由是具有阻止清潔劑成分例如酵素和香料被 次氣酸根離子所氧化性降解之作用。此外，使用三聚磷酸 納作為具有優良金屬離子捕獲能力和鹼化能力的增滌劑時 不會阻礙本發明的作用。此外，有關具有低分子量的水溶 性有機鹽’具有大pKCa2+及/或具有大陽離子交換容量的基 質材料係較佳者預期可賦與良好的金屬離子捕獲能力。除 了檸檬醆鹽之外，也包括曱基亞胺基二乙酸鹽，亞胺基二 丁二酸鹽’伸乙基二胺二丁二酸鹽，牛磺酸二乙酸鹽’羥 乙基亞胺基二乙酸鹽’沒—丙胺酸二乙酸鹽，羥亞胺基二 丁二酸鹽，甲基甘胺酸二乙酸鹽，穀胺酸二乙酸鹽，天冬 胺酿胺一乙酸鹽’絲胺酸二乙酸鹽，等。此處，從清潔能 力的觀點來看’較佳者為牛磺酸二乙酸鹽，羥乙基亞胺基 一乙酸鹽t沒—丙胺醆二乙酸鹽，羥亞胺基二丁二酸鹽’

第18頁 A6〇_5_75 五、發明說明（14) 天冬胺醯胺二乙 鹽 甲基甘胺酸二乙酸鹽，穀按酸 酸鹽，絲胺酸二乙酸鹽。 此外，在基質粒子中混人女i h ^ ^ α t Λ 甲尼口有碳酸根以外的陰離子，例如 硫酸根與亞硫酸根，以及鈿Μ 』如 rt, .離子以外的陽離子，例如舒雜 ，離子時，會有防結塊性。此外，在加入5至25重量, =:之陰離子界面活性劑例如烷苯4酸鹽也可展現出類似。 的作用。 w 基質粒子所具纟且成如了。成分⑴的水不溶性無機化合 物較佳者為20至90請，更佳者為3〇至75重量％， 佳者為40至70重量％。成分⑻的水溶性聚合物較佳者為2 =30重量％，更佳者為3至2〇重量％，甚至更佳者為^至^重 置％。成分（C)的水溶性鹽較佳者為5至”重量％，更佳者為 10至70重里/6，甚至更佳者為1〇至67重量％，更佳者為2〇至 60重畺％ ,甚至更佳者為2〇至55重量％。於上述諸範圍之 内’基質粒子於下述諸方面中係有利者：其構造會使靠近 基質粒子表面處塗被著水溶性成分，使得在粒子表面上足 以形成塗被層，藉此使其有充足的粒子機械強度。此外， 從所得清潔劑纟且成物的溶解觀點來看，此亦為較佳者。 此外’除了這三種成分（A)至（C)之外，於基質粒子中也 可以包括界面活性劑與適用於清潔劑組成物中的其它補助 成分，例如螢光染料，色素和染料° 特別者’雖然界面活性劑不是基質較子的必需成分，其 在下文所述第5節步驟（a )中所製漿液中的添加係較佳者， 因為步驟（b)中的乾燥效率及所得清潔劑粒子的高速溶解

第19頁 46〇575 7-^-____ 五、發明說明（15) ---- 2貝皆可藉此獲得改良。漿液中的界面活性劑含量較佳 ·'· 1 0重量％或更低者，更佳者為！至〗〇重量％，甚至更佳者 為2至8重量％。於上述範圍内，可以得到足夠的粒子機械 強度。附帶者’該等量係以漿液所含固體成分為基而得 者。 基質粒子的吸油能力愈高，更可能展現出高速溶解，即 使加入大量界面活性劑亦然。 可以改良基質粒子吸油能力的因素例子包括使用具有大 吸油能力的基質材料作為成分（A)的水不溶性無機化合 物°適當基質材料的例子，從金屬離子捕獲能力與成本諸 方面來看為A-型沸石。此處，A-型沸石具有根據JIS K 5 1 0 1方法測得為4 0至5 0毫升/ 1 0 0克之吸油能力（其例子包 括商品名：”TOYOBUILDEIT，為 Tosoh Corporation 所 製）。除了上述之外，還可包括P_型（例如，商品名： "Doucil A24” 和"ZSE0 64 ” ，為Crosf ield Β· V.所製者；吸 油能力：60至150毫升/100克）’及X-型（例如，商品名： "ffessalith XDM ，為 Degussa-AG所製；吸油能力至 1 0 0毫升/ 1 0 0克）。此外，具有高吸油能力但低金屬離子捕 獲能力的非晶態氧化矽和非晶態紹矽酸鹽也可以用為水不 溶性無機化合物。其例子包括在曰本專利公第 62-191417號，第2頁，右下欄’第19行至第5頁，左上 欄，第1 7行中所揭示的非晶態鋁矽酸鹽（特別者，其起始 溫度較佳者係在1 5 t：至6 0 t：範圍内）：在曰束專利^開第 62-191419號，第2頁，右下欄’第2〇行到第5頁，左下

第20頁 4 60 5 75 ___ 五'發明說明（16) 欄，第1 1行中所揭示的非晶態鋁矽酸鹽（特別者，以具有 1 7 0毫升/1 〇 〇克的吸油能力者為較佳者）；在曰本專利公開 第9-132794號’第17欄’第46行到第18欄，第38行中，曰 本專利公開第7 - 1 0 5 2 6號’第3襴，苐3行到第5欄，第9 行’日本專利公開第6 -2 278 1 1號，第2欄，第1 5行到第5 攔’第2行中，及在日本專利公開第8-119622號，第2欄， 第1 8行到第3攔’第4 7行中所揭示的非晶態鋁矽酸鹽（吸油 能力：2 8 5毫升/ 1 0 0克）。例如，可用為吸油載體者， "TOKSIL NR"(Tokuyama Soda Co., Ltd·所製；吸油能 力：210 至270 毫升/100 克）；MFLORITEn(Tokuyama Soda Co., Ltd.所製；吸油能力：400至600毫升/100克）； "TIXOLEX 25"(Kofran Chemical 所製，吸油能力：220至 2了0 毫升/100 克）；"SILOPUKEn(Fuji Devision Co. ， Ltd. 所製；吸油能力：240至280毫升/100克），等。特別者， 有利地為使用具有曰本專利公開第5-5100號，第4欄，第 34行至第6攔，第1 6行（特別者，第4攔，第43行至49行中 所述）；及曰本專利公開第6 - 1 7 9 8 9 9號，第1 2攔，第1 2行 至第13欄，第π行及第17攔，第34行至第19欄，第17行中 所述的蜱質之吸油載體。 於本發明中，彼等水不溶性無機化合物可單獨使用或以 數種的組合使用。於其中，從即使貯存一長期間也仍可維 持或不損及高溶解性質的觀點來看，該鋁矽酸鹽較佳者且 有4.0或更低者，更佳者3. 3或更低的Si /A 1莫耳比。 3.基質粒子的局部化性質

第21頁 4 6 0 5 7 5 五、發明說明（17) 有關確定基質粒子所具局部化性質之方法，可以採用， 例如’傅氏轉換紅外光光譜學（FT-IR)與光聲光譜學（PAS) 的組合方法（縮簡為"FT-IR/PAS")。如"APPLIED SPECTROSCOPY，π 47，1311-1316( 1 9 9 3 ))中所述者，可以 用FT-IR/PAS確定物質從樣品表面沿深度方向的分佈狀 態。 下面要解說測定本發明基質粒子所具構造所用之測量方 法。 在每一吸光匣（cell)中給入兩種不同狀態的基質粒子以 進行FT-IR/PAS測量，並經由比較測量值而決定基質粒子 所具構造。換言之，一FT-IR/PAS測量係對處於保持其原 有構造的狀態中之基質粒子而進行，而另一 F T - I R / P S測 量係對經由用瑪瑙研鉢充分粉碎基質粒子而處於均一狀態 中的基質粒子所進行。該FT-IR/P AS係經由使用，例如紅 外光光譜計"FTS-SOA/SQSlBio-Rad Laboratories 所製） 測量，而PAS輔助器則包括一由MTEC Corporation所製的 聲音偵檢器M Mod e 1 3 0 0 ” 。測量條件為解析率：8厘米-1， 掃描速度：〇 _ 6 3厘米/秒，及1 2 8次掃描，於上述測量條件 中，係包括從基質粒子表面到深達約1 〇微米的深度之資 料。於基質粒子的PAS光譜中，碳酸鈉，硫酸鈉，ί弗石與 聚丙烯酸鈉的特性譜峰可以在1 4 3 4厘米-1 ( CCy-簡併伸縮接 動），1 14 9厘米-1 (S042—簡併伸縮振動），1 009厘米-1 (Si-0-Si反對稱伸縮振動），和1 5 7 6厘米](CCV反對稱伸縮 振動）分別讀出，且測量出每一譜峰的面積強度。如此得

第22頁 460575 五'發明說明（18) 到水溶性鹽例如碳酸鈉或硫酸鈉所具各特性譜峄對沸石所 具特性譜峰於測量保留基質粒子構造的狀態與經均勻粉碎 的基質粒子狀態時各自之相對面積強度。然後將所得相對 強度與在測量上述各狀態時所得水溶性聚合物特性譜峰對 沸石特性譜峰之相對強度，即可測出基質粒子的構造特 徵。具體而言，該基質粒子具有局部化性質使得其在基質 粒子近表面處含有比在其内部所含者較為大部份的水溶性 聚合物與水溶性鹽，且在基質粒子的内部含有比在靠近其 表面處所含者較為大部份的水不溶性無機化合物。於本發 明基質粒子中，於測量該構造具有上述諸成分的局部化性 質之狀態時所得水溶性鹽/沸石相對面積強度與水溶性聚 合物/沸石相對面積強度都高於在測量基質粒子經粉化產 生均勻狀態的狀態時所得個別相對面積強度。 就本發明基質粒子而言，在測量所含諸成分保持局部化 構造的狀態時所得水溶性鹽和水溶性聚合物所具特性譜峰 對沸石特性譜峰之相對面積強度相對於在測量基質粒子經 粉碎成均勻狀態的狀態時所得諸特性譜峰的相對面積強度 之比例即可經計算出來。對於水溶性鹽，該比例為1 .. 1或 更高，較佳者為1. 3或更高者，而對於水溶性聚合物，該 比例為1. 3或更高，較佳者1 . 5或更高。當基質粒子具有這 些相對面積強度比例時，該等基質粒子可說係具有局部化 構造。 換言之，可以經由FT - I R/PAS測量來確定本發明基質粒 子所具構造特徵其中在靠近基質粒子表面的部份中含有相

第23頁 460575 五、發明說明（19) 對較大的水溶性鹽例如碳酸鈉和硫酸鈉含量及水溶性聚合 物例如聚丙烯酸鈉之含量，且在基質粒子的内面部份具有 相對較大的水不溶性無機化合物例如沸石之含量。 將保有原來狀態及呈經均勻研磨狀態的本發明基質粒子 以FT- I R/P AS予以測量，所得以沸石譜峄強度標準化後之 結果皆示於圖1之中，其中實線所示為保留原有構造的基 質粒子所得結果，而點線所示為呈經均勻研磨構造的基質 粒子所得結果。從圖1清楚可知，在測量其中基質粒子保 留原有構造的狀態時所得碳酸鈉和硫酸鈉相對於沸石的相 對面積強度及聚丙烯酸鈉相對於沸石的相對面積強度都高 於測量基質粒子經粉化成均勻狀態後的狀態所得各相對靣 積強度。附帶言之，有關圖1所示基質粒子，係使用下面 所述諸實施例中所述本發明產物的基質粒子1。 有關基質粒子構造分析方法的其它例子，可以採用能量 分散型X-光光譜學（EDS)及電子探針微量分析（ΕΡΜΑ)。這 些分析方法可經由用電子束掃描樣品表面而分析元素的二 次元分佈。 例如，以能量分散型X -光繞射儀而言，可以採用 Horiba, LTD·所製ΜΕΜΑΧ 3 7 7 0 ”其係經連接到SEM例如 Hitachi, Ltd.所製電子域照射掃描式電子顯微鏡"Model S - 4 0 0 0 "。於本發明基質粒子中含有水溶性鹽，水不溶性 無機化合物，與水溶性聚合物之情況中，對於用樹脂強化 並用薄片切片機剖開該經強化粒子所得基質粒子剖開斷靣 針對C，0，N a，A 1 ，S i，S等測量元素分佈狀態為在粒子

第24頁 4-60 575 五、發明說明（20) 斷面的外侧含有大量的N a和S，且在中央部份有大量的A 1 和S i。如此一來，可以確定本發明基質粒子所具構造為在 靠近基質粒子表面處含有大量的水溶性鹽而在中央部份中 含有大量水不溶性無機化合物。 圖2至6分別顯示出本發明基質粒子的SEM影像及對Na， A 1，S i和S的E D S測量結果。附帶言之，所示基質粒子為實 施例中的基質粒子1。 從圖3至6清楚可知於本發明基質粒子中，在靠近粒子的 表面處（靠近粒子斷面的外周面）測得大比例的N a和S，其 為水溶性鹽碳酸鈉和硫酸鈉所含特性構成元素；且在粒子 中央部份測得大比例的A 1和S i，其為水不溶性無機化合物 沸石所含特性構成元素。於圖3至6中，含有大比例各該等 元素之部份具有高亮度。 4.基質粒子與單核清潔劑粒子 從高速溶解的觀點來看本發明清潔劑粒子較佳者為單核 清潔劑粒子。於本發明中所用"單核清潔劑粒子”一詞係指 分別經由使用一粒子作為一核所製成的清潔劑粒子，其中 一單一清潔劑粒子具有一基質粒子作為一核。 有關表達出單核性質的因素，可以採用方程式（2 )中所 定義的粒子成長度： 最後清潔劑粒子的平均粒徑 粒子成長度=- (2) 基質粒子的平均粒徑

第25頁 乂 60575 五、發明說明（21) ------- §亥粒子成長度較佳為彳 者。 佳者為·5或較低者，更佳者為1.3或更低 承子的平均時-詞指的是用-基質粒子 教子清潔劑粒子再經表面改良處理所得清^ 離子界=:劑要：i J::所承載的界面活性劑可為陰 與陽離子界面活性劑中的—種人兩活性劑， 界非離子界面活性劑中的-種“組：陰離子 A G離子界面活性劑較 口 ；^ ^ 80 ^ ^ ^ ^ 與硫酸所得之g| g® ♦ p '' ' 、元虱化產物 煙續醆鹽、U本續酸鹽；鏈院烴續酸鹽；α-稀 :，及脂肪酸鹽。於本發明中 =以 具有10至U個碳原+…去二？乂佳者為其烷基部份體 磺酸鹽。有關相斟齙1 至1 4個碳原子的線型烷苯 ϋ ^ 1相對離子’較佳者為鹼金屬和胺，I# # _ 佳鈉及/或钟，-乙醇胺，和二乙醇胺。杨 m面活性劑的較佳例子較佳者 :伸燒基聚糖脊，聚氧化烯烧笨m基 丙稀嵌段1稀二醇脂肪酸酿1聚氧化乙稀聚氧化 驢胺：物，及下面式（ιπ)所表的聚氧化稀烧醇基 第26頁 Ο 5 / ο 五 、發明說明（22) 〇I! C, 0——(J 0)χΗ

(III R' R: f中R1為有7至1 9平均碳原子數的飽和或不飽和烴基；γ 尺各獨立地為氫原子或甲基；J〇為伸氧烷基，其為伸氣與 ^伸氧丙基，或其％合物，x為平均加添的伸氧烷基I 耳數，其中X滿足〇.5$χ^1〇。 秀 特別者，經由將其量為4-20莫耳的環氧化烧例如 烷或環氧丙烷加成到有丨〇至18個碳原子的醇所製備成f 乳化烯烷基醚為較佳的非離子界面活性 盆 _也 所得為 iq 二 a 者為式（III)所表喈置仆掄栌t I 非離子界面活性劑 均碳屌子教氧烯醇基醯胺㈣1為有11至13平 子者數的飽和烴基’⑽各為氫原子，且X滿足 由本發明基質粒子所承載的界面活 >月潔力的觀點來看，較佳 ^之置’攸展現出 基之5至8。重量份數 =〇重數基質粒子為 10至60重量份數，又其：圭$者5至60重罝份數，甚至更佳者 中，所承載的陰離子界 佳者為20至60重量份數。其 份數，更佳者為！至50’旦舌性劑之量較佳者為1至60重量 份數。非離子界、、里知數，甚至更佳者為3至4 0重| 面活性劑的承載量較佳者為U45重量； 苐27頁 60575 五、發明說明（23) Ϊ，3ί為1至35重量份數’甚至更佳者為4至25重量份 Ξ。界面活性劑與非離子界面活性劑可以單獨使 所：界Λ 面活性劑或陽離子界面活性劑。於ΐ = ;劑承載量”一詞不包括於下文所述第5_1節 ν驟（a )中在漿液製備中加入的界面活性劑之量。 本發明所得基質粒子的有利性質如下所述。 4 · 1 基質粒子的性質 二_4°〇至UO。克’升’較佳者50 0至80。克/ ::=係根據JIS K 33 62的方法測量的。於上述範圍 μ卜。以仔到具有5 0 0克/升或更大的體密度及良妤高速、-容 解性之清潔劑粒子。 又汉艮r门迷，合 4.1/平均粒徑：150至5〇〇微米’較佳者18〇至3〇〇微米。 = 中間粒度的平均粒度係經由每各根據Jis Z 8 80 1 的私準轉予以振動5分鐘而測量且依篩子的尺孔 重量百分比。 屯1·3粒子機械強度：50至2, 000公斤/平方厘米，特別者 100至。1,50 0公斤/平方厘米，更佳者150至1,000公斤/平方 厘ί於上述範圍内，基質粒子顯示出良好的解體性質， 使得可以得到具有優良高速溶解性的清潔劑粒子。 粒子機械強度係依下述方法測量的。 於内彳二3厘米和高8厘米的圓筒形容器内給入2 〇克樣品， 並將裝樣品的容器輕拍3〇次。測量輕拍後的樣品高度（起 始樣品高度）^其後，對容器所裝樣品的整個上表面用一 46_Q_575 五、發明說明（24)

壓機以1 0毫米/分的速率壓下以測其荷重一位移曲線。 子機械強度（S)係跟據下面的式子而定義的： 板

式中X為在5%或低些的位移速率處的線型部份所具斜率 Y為起始樣品高度；且 、 ’ Z為被壓的面積。 4. 1.4吸油能力：20毫升/100克或更高，較佳者4〇毫 /：1〇〇克或更高。於上述範圍内，可抑制基質粒子的聚 而可以有利地維持住清潔劑粒子的單核性質。 Λ ” ’ 吸油能力係依下述方法測量的。 於内徑約5厘罘且高約1 5厘米且其内部裝有攪動葉輪的 圓筒形混合容器内給入1 〇 〇克樣品。以3 5 0 rpm攪拌内容物 之下’於25 °C下以約1 0毫升/分的速率供給入亞麻仁油。 吸油能力係經定義為當攪動馬達到達最高水平時所供給入 的亞麻仁油量。 4· 1. 5水含量：水含量為2〇重量％或較低者。較佳者為1〇 重量％或較低者，更佳者為5重量％或較低者。於此範圍 内，可以得到具有優點性質的基質粒子。 水含量係依下述方法測量的。 將3克樣品置於稱量耻上，並用電乾燥器在1〇5°c下乾燥 樣品2小時。測量乾燥後的樣品重量。水含量係以重量損 失而測定，亦即乾燥之前與之後的樣品重量差值，且水含

第29頁 五、發明說明（25) 量係以百分比表出。 4 · 2單核清潔劑粒子的性質 4. 2. 1單核性質 本發明清潔劑粒子的較佳實施例為單 潔劑粒子其中 每一清潔劑粒子包括一單一基質粒子作 潔劍粒子所具單核性之方法為下面所說明f 近其平均粒徑的尺寸之清_"隨機採樣所：巧= 劑粒子予以剖開並以掃描電子顯微鏡（s〇)觀察 子中有或無基質粒子以及粒子内部所含核數即可確定清潔 劑粒子的單核性。再者，也可以經由對經樹脂強化的清潔 劑粒子所具别開斷面以EDS或ΕΡΜΑ偵檢二次元元素分佈而 確定清潔劑粒子所具單核性。 ' 圖7為以SEM觀察而確定清潔劑粒子所具單核性之例子。 附帶言之’圖7示出的SEM照片為對用下文實施例所示從 本發明基質粒子1製得之清潔劑粒子所具剖開斷面觀察到 的S E Μ影像。從圖7清楚丟ψ太路日，主.奸制 * ,足看出本發明清冻劑粒子為單核清潔 劑粒子各包括一基質輕_子作為核。 此外’有關對於被可溶於有機溶劑例如乙醇中的物質， 例如，界面活性劑所聚准 ' 的區別方法，可以提及去炎 您—士地-士 τ' ^ 萃取之前斑之後確定i為一種在有機洛劑可溶性成分的 卒 】” 磲疋叔徑變化程度之方法。附帶古夕，贫 取所用的有機溶劑箱iHs . 〇疋· ’车 類可依將清潔劑粒子所含各摄土、πα 黏合起來所用的黏合劑榀哲接將工 5谷構成早位 "制物質種類予以恰當地選擇。Α 土 基質粒子的存在與否^ ^ 丄 ^ 冉者》 否也可以經由在用恰當的有機溶劑萃取

〕Ο 5 7 5 五、發明說明（26) 黏合劑物質之後對有機溶劑不货 以確定。 ’令性成y刀進行SEM觀察而予 一種以溶劑萃取來確定單 對15克經粉化（reducec〇和稱的方法主舉例說明如下。 升95%-乙醇在-水浴中進行〜 重過的清潔劑樣品用30毫 由抽氣過濾同時用熱乙醇充分]地時的二流操作。其後，二 不溶性成分。將八銼山从7 也洗β而逐漸地分離出乙醇 24小時，並收=;，=；!不溶性成分置於減壓下乾： 分所呈粒；+二 的不^各性成分以不使該乙醇不滲成 生破裂°對另-經稱重的清潔劑重旗進 :上=操作數次而得1〇〇克乙醇不溶性成分。經由在 z 88 0 1的標準筛上振動5分鐘，並依餘子開 卜4异重夏百分比，而測量所得乙醇不溶成分的平均敉 问。 、 ，一 · u、』u叶个办取'刀、的于π ' 1二h者，視需要對經每一篩孔分類過的粒子以SEM髁 以確定該等粒子是否為本發明基質粒子及確 M -^r ffffit 1- 察 有猿 酼=驟中加入的乙醇不溶性成分。於確定該乙醇不滚 中^有基質粒子以外的於隨後步驟中加入的乙醇不滚 \ 兄中 在減去彼夺對於後續步驟令加入的乙醇不 二，教度分佈之影響藉此調整乙醇不溶成分所具平均雜 k，到基質粒子的平均粒徑。經由比較該基質粒子的爭^ ==與所得未經處理的樣品清潔劑所具平均粒徑即外確疋 月糸巧I的單核性。換言之’係經由使用經恰當選出的〉於卢丨“ ~ 溶，f生 成 成 漆 分 分 成 # 均 或被楚 '一 ' 导浴劑的組合進行的分離程序所收集到的溶劑不 成刀 或於含有後續步驟的添加劑之情況中，經由陳 加劑的影響所收集到的溶劑不溶性成分。本發明單核潰 潔

第31頁 ^60575 五、發明說明（27) 劑粒子滿足Y/X^5或更低者 關係式，其中χί微半、&* 征者為丨.3或更低者之 卜*说 卡）為所仔溶劑不溶成分所n & & 彼，其幾乎與基質粒子所具平均粒成刀所具平均粒 未經處理的樣品清潔劑具平 5 ,且γ(徵米）為 4.2.2高速溶解性 <工。 ^發明單核清潔劑粒子具有高速溶解性 該早核清潔劑粒子所具高速溶解性發 或3。—秒溶解速率予以評估。於本二= 劑粒子的溶解速率滿足一所給範早/ f 即顯示出高速溶㈣。 纟寺早㈣潔劑粒子 一依本發明定義的單核清潔劑粒子所具6〇_秒溶 南速j容解性”—詞指的是依下述方法計算所得清潔劑粒子 所f溶解速率為_或更高者。該溶解速率較佳者細 更兩，更佳者為97%或更高者。 >上述檢驗攪拌條件要在下面更特定地詳述^於内徑1〇5 毫米和高150毫米的圓筒形卜升燒杯（例如，Iwa{u GUss Co. ’ Ltd.所製1 -升玻璃燒杯）中給入卜升經冷卻到5艺且 具有相當於71. 2毫克CaC〇3/升的水硬度之卜升硬水，其中 C a / Mg莫耳比為7 / 3。在两水浴將水溫保持固定在5之 下’用長3 5毫求和直徑8毫米的授拌棒（例如，a D V A N T E C所 製的Model ’’TEFLON SA")以800 rpm轉速予以搜拌，其中 相對於水深的迴轉殊度為約1 / 3 ^將正確地粉化和稱重過 到1. 0 0 0 0 ± 0 . 0 0 1 0克的清潔劑粒子於攪拌下供給並分散在 水中’並繼續授拌。在自供給清潔劑粒子起6 〇秒後，將燒

460575 五、發明說明（28) 杯中的清潔劑 有已知重量之 過濾。其後將 集在已知重量 篩子收集的操 的清潔劑粒子 器内乾燥一小 氧化矽凝膠之 物冷卻之後， 谷Is之總重量 依本發明所 ”高速溶解” 一 不同處在於係 子的液體分散 溶解率。溶解 者。 即使是在使 之上述評估方 劑粒子仍具有 所具溶解性質 上述具有優良 經由更快速地 之作用，而且 或用低機械強 粒子之液體分散液用JIS Z 8801所定義且具 直徑1 0 0毫米且篩孔為7 4微米之標準篩予以 殘留在篩上的含水清潔劑粒子與篩子一起收 的開放容器内《附帶言之，從開始過濾到用 作時間係經設定在1 〇秒± 2秒。將所收集到 之殘留不溶物置於經加熱到1 〇 5。(：的電乾燥 ^。其後，將經乾燥的不溶物置於其内裝有 乾燥器内於25 °C下冷卻30分鐘。在將殘留產 測量經乾燥的殘留清潔劑產物，篩子和收集 ’且用方程式（1 )計算溶解率（％ 。 疋義在單核清潔劑粒子的3 0 -秒溶解率中之 詞指的是依類似於計算6〇„秒溶解率的方法 f自供給清潔劑粒子起3〇秒後過濾清潔劑粒 ί計算所得82%或更高之清潔劑粒子 率較佳者為85%或更高’更佳者為_或更高 用於其中清潔劑溶解率合 土由,合鮮丰會急劇下降的低溫水 ,^ _ 白匕括基質粒子的單核清潔 上述之向〉谷解率，由早舶一 τα厂\ 田疋顯不出與傳統清潔劑 —M w哲μ + 度之两迷溶解性質。依 时生伞以丄 Θ早核清潔劑粒子不僅具有 將清洛'性成分釋放到咮 + σ @ μ s + J洗槽内而改良清潔能力

在π口質上具有大俗里上甘A 占其中即使是在短期間内 度洗蘇例如手法抵ξΚ „ 于无循％，溫和循環，和快速循

B0575 五、發明說明（29) 環等今日所用完全自動洗衣機中所採用者之時也不會殘留 清潔劑所含不溶物。 於本發明中得到的單核清潔劑粒子所具有利性質如下。 4·2.3體密度：500克/升或更高，較佳者“◦至^⑽克/ 升’更佳者600至1,000克/升’甚至更佳者65〇至85〇克/ 升°體密度係以根據J IS Κ 3362的方法測量的。

平均粒徑：150至5 0 0微米，較佳者丨8〇至3〇〇微米。 計算為中間粒徑的平均粒徑係經由在每—個根據了 I s Z 0 1的標準篩子上振動5分鐘後依篩子的開孔尺寸計算重 量百分比而測得者。 β ^2. 5流動性：以流動時間評估，較佳者為丨〇秒或更短 ”/9更佳者為8秒或更短者。流動時間為從根據J IS K 62測置體密度所用料斗掉下100毫升粉末 =結塊性：以薛子穿透性評估，•佳者為斤二V更多 者更佳者為95 %或更多者。 制結性的檢驗方法如下。用遽紙（N〇· 2，ADVANTEC所 t 在四個角釘合濾紙而製成長10. 2厘米，寬6.2厘米 门厘米尺寸之無蓋盒子。將50克樣品敌到此盒内，並 ^ ?克的壓克力樹脂板及重25〇克的鉛板（或“)放置 同=上。將上述盒子保持在溫度3 〇 t和溫度8Q%狀況下 估7壬疋Λ度恆溫器内’依下文解說者經由計算穿透率而評 估7天便與一個月後的結塊狀況。 [穿透率] 述h驗所彳于樣品溫和地置於根據j I S z 8 8 q 1有4 7 6 0

1^· 第34頁 460575 五、發明說明（30) 微米篩孔的篩子上，並測量通過篩子的粉末重量。以上述 檢驗後所得樣品為基的穿透率係以下面的方程式計算的： 通過篩子的粉末重量（克）

穿透率（％) = --- xlOO 整個樣品的重量（克） 4. 2 . 7 泌出性：以總檢驗（g r 〇 s s e X a m i n a t i ο η )測定，較 佳者為二級或更佳者，更佳者為一級。於上述級等範圍内 者係較佳者，因為可以防止在運送中含有非離子界面活性 劑的粉末黏著到設備上且不需要另外的防止對容器的泌出 性之程序。 泌出性的檢驗方法如下。該泌出性係經由在結塊檢驗後 所得在盒子底部的界面活性劑之泌出狀況總檢驗予以評估 的，該檢驗係從不接觸到粉末的側壁完成的。泌出性的評 估後基於佔據盒子底部的濕潤部份之面積為基準以1至5等 級完成的。每一等級係以下述判定的： 等級1 :沒有濕潤。 2 :潤濕底部面積的約四分之一。 3 :潤濕底部面積的約一半。 4 :潤濕底部面積的約四分之三。 5 :潤濕整個底部面積。 5. 製備單核清潔劑粒子的方法 本發明單核清潔劑粒子可用包括下述步驟（a )至步驟（c )

第35頁 460575 五、發明說明（31) 的方法予以製備。 步驟（a ):製備一漿液其含有一水不溶性無機化合物，一 水溶性聚合物，與一水溶性鹽，其中包括水溶性聚合物和 水溶性鹽的水溶性成分有6 0重量％或更多者係溶解在漿液 内； 步驟（b ):將步驟（a )中所得漿液喷霧乾燥以製備成基質粒 子其含有水不溶性無機化合物，水溶性聚合物與水溶性 鹽；及 步驟（c ):於步驟（b)所得基質粒子上添加界面活性劑以藉 此承載該界面活性劑。 再者，為了更改良所得清潔劑粒子所具性質和品質，較 佳者更在步驟（c )後添加一表面改質步驟。下面要說明步 驟（a )至（c )與表面改質步驟的較佳實施例。 5.1步驟（a)(製備漿液之步驟） 步驟（a)包括製備一漿液以用於製備基質粒子。可用於 本發明中的漿液較佳者可為能用泵予以輸送的非硬化性漿 液。此外，諸成分的添加方法及其順序可依照製造條件予 以恰當地變異。較佳者，漿液中的水不溶性成分（A )之含 量為6至63重量％，且漿液中的水溶性成分（B，C)含量為 2 . 1至5 6重量％。 為了使步驟（b )中可得之基質粒子具有本發明構造，亦 即具有諸成分局部化性質之構造，其中水溶性成分（B，C) 在靠近基質粒子表面處的量大於其在粒子内部的量，且該 水不溶性成分（A )在基質粒子内部的量大於靠近其表面處

第36頁 五、發明說明（32) " -- =量，水溶性成分（B，C)在步驟（b)中需要順著濕氣的蒸 而轉移到粒子表面。為了滿足此項要求，水溶性成分 C)在漿液中的溶解率變成一項重要因素。換言之’需 =製備一聚液其中該等水溶性成分（β , c)的溶解‘為6〇 = ^或更多者，較佳者70重量％或更多者，更佳者⑽或更 二Ϊ二甚至更佳者9〇謂或更多者。-般而言，製備彼 種水液所而的水含量較佳者為3〇至？〇 = …圭者4°至55請。該水含量 i i ，下限值，使得水溶性成分（β，◦可以充分地溶 八1液^t藉此使靠近所得基質粒子表面處的水溶性成 1 之fc例獲得增加。此外，該水含量宜於低於上述 ，的上，使得在步驟（b )中要蒸發掉的水含量獲得良 好控制，藉此得到高產率。 尺/合[±成刀（水溶性聚合物和水溶性鹽）在漿液中的溶解 率之測量方法如下所述。將漿液在減壓下過濾，並測量漿 液中的水濃度P(%)。將漿液中的水含量表為Q(%)，而將漿 液中的水溶性成分之濃度表為R ( % )。水溶性成分的溶解率 係以方程式（3 )計算的： Q(1〇〇-p) (3) XI 0 0 溶解率（％) = —^_.一_.

P 此處’畲计具所彳十溶解率超過丨〇⑽時，仍將溶解率設為

第37頁 160575 五、發明說明（33) loo% 〇 此外，該漿液的溫度較佳者 40 °C至70 t。從水溶性成分（β 液體輸送諸方面來看，該紫液 内。 為30 °C至8 0°C，更佳者為 ，C)的溶解及其可用泵進行 的溫度較佳者係在上述範圍 -種形成漿液的方法包括，例#，一程序其包括蚊 個量或幾乎整個量的水加到混合容器$ ,及較佳者在水； 幾乎到達可操作溫度的階段後，依序或同時添加苴餘成 分。一般添加順序包括先添加液體成分例如界面ς性 聚丙稀酸鹽，及隨後加人水溶性，粉末狀起始物例如納驗 灰。此外，可加入少量輔助成分例如染料。最後，加入水 不溶性成分例如沸石。於水不溶性成分的添加中， 良摻合效率的目的起見，可將水不溶性成分以兩或更多分 開部分添加。Λ外，可將粉末狀起始物事先摻合後，將摻 合過的粉末起始物加到水性介質+。再者，於 添加之後’可再加入水以調整漿液的黏度或水含量。於所 有成分都加到I液内d ’可將諸成分推合較佳者1〇分鐘 或更長，更佳者30分鐘或更長，以製備均勻的漿液。 5.2步驟（b)(製備基質粒子的步驟） 步驟（b )包括將步驟（、φp將 v )中所仔漿液乾熘以製備基質粒 子。有關漿液的乾燥方·> t盔γ A ， 汁万忐為了使基貝粒子具有本發明特 具的諸成分局部化構诰，較祛去良d將 〜 权佳者為將漿液辩間乾燥，且更 佳者予以噴霧乾燥使所彳專相；&古## + β π 1 1 4 Α 子具有實質球體形狀。喷霧乾 炻塔可為流式塔或並私式仗r 式 ±^(C〇ncurrent; t〇wer)，且從

第38頁 460575 五、發明說明（34) 熱效率與所得基質粒子的粒子機械強户 者為逆流式塔。聚液的細粉化裝置可^觀點來看’更佳 兩流體式噴嘴，及可轉型盤。從狀的加壓噴 至5 0 0微米，較佳者18〇至3 斤付粒子具有150 看，特別較佳者為加壓喷嘴D Θ千均粒徑之觀點來 供給到乾燥塔的高溫氣體所 至_1，更佳者為17(rcw5(rc^者為 上述範圍的上限，使得黏附到喷霧乾蜂皿度適且者要低於 防止困擾。：Γ卜了 時發生燃㉟，如此可 通常概至，較佳者二 t地要低於上述範圍的上述，此係二乾； 率的觀點來看。 职一、乾岛蝽良好熱效 5 _ 3步驟（c)(添加界面活性劑的步驟） 步驟（c )包括將界面、壬，卜4為丨^ y, p / ^ ^ Λ ΛΓ % ^ ^(b) t ^ 知的混合器以批式程序戈;匕=面活性劑可經由使用已

程序或連績程序為基質粒子所承卷。tL $ ’於本：明：法係以批式程序進行的情況中 广 :實：：Γ行供給基質粒子與界面活性劑ΐ方 .. 只靶例（1 )至（3)分別是用操作一混合器而 進灯的。 (」）實施例包括先將基質粒子供給到混合器内 中加入界面活性劑。 八 (2)貫施例包括同時將基質粒子與界面活性劑一次一小量

第39頁 460575 五 '發明說明（35) 地供給到混合器内。 (3 )實施例包括先將一份基質粒子供給到混合器内；及將 剩餘基質粒子與界面活性劑一次一小量地供給到其中。 於這些實施例中，（1 )係特別較佳者。此外，該界面活 性劑較佳者係以液態加入，且更佳者該液態界面活性劑係 經由喷霧而供給的。 當經加熱到在實用溫度範圍内的溫度時呈固體或糊狀形 式的界面活性劑可以經由將該固體或糊狀界面活性劑分散 或溶解到低黏度界面活性劑例如非離子界面活性劑，非難 子界面活性劑水溶液或水中以製備界面活性劑液體混合物 或水溶液而以該液體混合物或水溶液形式加到基質粒子 上。以這種方法，即可將呈固體或糊形式的界面活性劑容 易地加到基質粒子，藉此使單核清潔劑粒子的製造更為有 利。低黏度界面活性劑或水對該固體或糊狀界面活性劑的 混合比例較佳者為使得所得液體混合物或水溶液具有在可 噴霧範圍内的黏度。例如，有關將聚氧化乙稀十二坑基謎 與十二烷苯磺酸鈉混合的情況，可以將其混合比例調到 1 : 1, 4或更低者而得到容易噴霧的界面活性劑液體混合 物。 製備上述液體混合物所用方法的例子包括將固體或糊狀 界面活性劑供給到低黏度界面活性劑或水之方法；或將界 面活性劑的酸先質置於低黏度界面活性劑或水中用鹼化 劑，例如氫氧化納水溶液或氫氧化_水溶液予以中和之方 法，以製得界面活性劑液體混合物。

第40頁 460575 五、發觀明⑶） '" ----___ 此外’於步驟(c )中’可在添加界面活性劑之前， 加界面活性劑之同時，在添加界面活性劑的過程中或六 加界面活性劑之後，加入陰離子界面活性劑的酸二 由添加陰離子界面活性劑的酸先質，可以 品= =質油能力，及改良所以= 子的性負和叩貝，例如遏止非離子界面活性劑的泌出及流 動 f"·^· 可用於本發明中的陰離子界面活性劑酸先質之 院苯確酸，燒基醚或稀基鱗硫酸，烧基硫酸或稀基， « -烯烴磺酸…磺酸化脂肪酸，烷基醚或烯基心 =肪酸，等。脂肪酸較佳地係在添加界面活性劑之後才加 份酸先質的量較佳者為以_重量 乃歎.所用陰離子界面活性劑酸先質的 圍内時’可以維持住清潔劑粒子的單核性，使二丄乾 性劑酿先質的方法，較佳者關添加陰離子界面活 馬將在周溫下呈液鲅者以喑赍 供給，而在周溫下呈固態者可 〜 芦務 固=由喷務供給。此處，…末形式 ^月况中，較佳者為混合器中的清 粉末熔化之點。 …了 丁吓'、咖度汉叼到 傳二混合器可用為供步驟(c)較佳地使用之裝置，例 如，Henschebt合器（Mltsui MUke Machine〇

第41頁 460575 五、發明說明（37)

Ltd.所製）；高速混合器（Fukae Powtec Corp.);垂直式 造粒機（powrex Corp.所製）；Lodige 混合器（Matsuzaka Giken Co., Ltd.所製）；PLOUGH SHARE 混合器（PACIFIC MACHINERY & ENGINEERING Co., LTD.所製）；V -型混合器 (Fuji Paudual Co.，Ltd.所製）；帶式混合器（Fuji Paudual Co.，Ltd.所製）‘，Nauta 混合器（Hosokawa Micron Corp.所製）；及SV 混合器（Shinko Panteck Co.， Ltd.)。 從製造單核粒子的觀點來看，較不可能對基質粒子具有 強剪力的裝置，亦即較不可能促成基質粒子解體的混合 器，為較佳的混合器，且從界面活性劑分散效率來看，具 有良好分散效率的裝置也是較佳者。特別較佳者為裝有沿 —水平圓筒狀摻合容器的中心線配置的授動轴與配置在該 攪動軸上的攪動葉輪以進行粉末的摻合之混合器，包括 Lodige混合器，與PLOUGH SHARE混合器。 此外’也可以使用上述混合器於連續程序中以使界面活 性劑為基質粒子所承載。此外，有關上列者以外可供連續 程序所用的混合器，可以使用例如，F丨e χ 0 μ ^ χ (p 〇 w r e χ

Corp.所製）；Fl〇w Jet Mixer(Powtechs, Inc 所製）； Spiral Pin Mixer(PACIF I C MACHINERY & ENGINEERING

Co. ， LTD.所製）；"TURBULIZERn (Hosokawa Micron C o r p 所製），等。 此外，於步驟（c )中，可在添加界面活性劑之前，與添 加界面活性劑之同時，於添加界面活性劑之過程中，在添

第42頁 /1 575__ 五、發明說明（38) 一 ' 加界面活性劑之後，或事先與界面活性劑混合地加入非離 子界面活性劑的熔點增高劑，其為熔點4 5。(：至10 ο X；且分 子量為1，000至30, 000的水溶性非離子有機化合物（後文稱 之為11熔點增高劑"），及該熔點增高劑的水溶液。經由添 加熔點增高劑，可以抑制清潔劑粒子中的界面活性劑結塊 吐和名出性。可用於本發明中的溶點增面劑例子包括聚乙 —蛘，聚丙二醇，聚氧化乙烯烷基醚，plur〇nic非離子界 面活性劑，等。 1 熔點增高劑的用量較佳者為以丨〇〇重量份數基質粒子 基之〇 5至5重量份數，更佳者〇. 5至3重量份數。從 潔劑粒子的單核性，具有高速溶解性，和壓抑泌出性盘: 塊性諸方面來看，該量悬杯a产卜&阁七 t上袖古如从士 Ί 3取好疋在上述靶圍内。有關添加炊 ，增同劑的方法，於壓抑所得清潔劑粒： 混合的方法，或在添加界面活性 面活性創 之方法。 /在茳Μ之後才添加熔點增高劑 有關步驟(c)中所用混合器内的溫度 熱到等於或高於界面活性劑更佳者為經由加 此處，要加熱的溫度較佳者^於^ =溫度再進行混合。 性劑所具熔點之溫度以促進爷界面^ =於要加入的界面活 溫度範圍較佳者為高於該點1至〇劑的承載’且實用 ^之溫度。此外，在步驟（〇\至5〇〇更佳者1〇至 酸先質可反應的溫度之後才將諸離子界面活性劑 第43頁 ΙΛΟ^Ι^__ 五、發明說明（39) 於步驟（C)中’為取得人 中的混合時間及在連續¥的清潔劑粒子，在批式程序 限制到所規定者，且較佳I =混口的平均滞留時間，並無 分。 佳者為1至2〇分，更佳者為2至1〇 此外，於加入界面活μ細 情況中，可以包含在混合=溶液或熔點增高劑水溶液之 水含量之步驟。 〇 及/或混合之後乾燥掉過多 此外，於步驟（c )中，尤> ^ ^ . 在添加界面活性劑之前，沐如r 面活性劑之同時，於添加界& > w a "J 添加界 界面活性劑之後，可以加λ，主如w m 4在添加 力入 >月'4劑用的粉末狀界面活性南 及/或粉末狀增滌劑。經由添加清 β 劑，可以控制清潔劑粒子所具粒徑，且達到清二 良。特別是在加入陰離子界面活性劑酸先質之情況中， 加速中和反應的觀點來看，在添加該酸先質之劑添加顯示 出鹼性質的粉末狀增滌劑更有效用。附帶言之，本文提及 的粉末狀增滌劑一詞指的是除了界面活性劑之外，呈粉 末形式用以增強清潔力之藥劑^其具體例子包括顯示出金 屬離子捕獲能力的基質材料，例如沸石與檸檬酸鹽；顯示 出鹼化能力的藥劑，例如碳酸鈉和碳酸鉀；同時顯示出金 屬離子捕獲劑與鹼化性之基質材料，例如結晶矽酸鹽，及 增強離子強度的基質材料，例如硫酸鈉。 此外’在曰本專利公開第5- 2 7 9 0 1 3號，第3攔，第1 7行 至苐6搁’苐24行（特別者，·—種包括在500至1〇〇〇 °c溫度 下烘焙，且將經烘焙混合物予以結晶之方法為較佳者）；

第44頁 κ 0575 五、發明說明（40) 曰本專利公開第7 - 8 9 7 1 2號’第2欄，第4 5行至第9欄，第 34行；及日本專利公開第60-227895號，第2頁，右下欄， 第18行至第4頁，右上棚，第3行（特別較佳者為其表2中所 列矽酸鹽）之中揭示出的結晶態矽酸鹽已於最近經論及為 清潔劑起始物且可用為粉末狀增蘇劑°這是因為這類基質 材料同時具有鹼化能力與金屬離子捕獲能力之故。其中， 可以有利地使用有0‘ 5至3. 2，較佳者1. 5至2. 6的^仏^ 〇 比例’其中Μ為鹼金屬，之鹼金屬矽酸鹽。—種較佳的不 損及基質材料所具性能及清潔劑品質之摻合方法\括一種 先將結晶妙酸鹽細粉化到1至2〇微米左右Ί交佳者Υ至1 〇微 右7得細粉化產物作為表面改質劑之 方法。其中，作為表面改質査,丨，i腺 其它的細粉例如結晶態及/或非晶‘二該二細粉化產物以與 如硫酸鈉，的混合物之形式使用舶。〜其 I鹽與無機鹽例 態矽酸鹽吸收濕氣或二氧化“ ：f 了防止因結晶 惡化現象之目的，較佳者A脾.：二歎集現象所造成的粒子 清潔劑所用粉末狀增滌劑二二末予以混合。 數基質粒子為基之0.5至12重旦八里數乂一者為以丨00重量份 數。當清潔劑用的粉末狀择I里/々μ ’更佳者1至6重量份 w禮將劑的用甚+ , 可以維持清潔劑粒子的單枋w 里在上述範圍内時， 且可以有利地控制粒徑、民子的高速溶解性， 5. 4 表面改質劑 於本發明中，為了將在步_ 活性劑所得單核清潔劑粒+ 驟（c )中以基質粒子承載界面 予以表面改質，乃加入一表面

弟45頁 4 60575 五、發明說明（41) 改質步驟其包括添加各種下文所述的表面塗被劑，例如 (1 )細粉，（2 )水溶性聚合物，或（3)脂肪酸。該表面改質 步驟可用一步騍進行，或其亦可用兩步驟重複進行。 在塗被本發明單核清潔劑粒子的表面時，由於清潔劑粒 子所具流動性與不結塊性都可能獲得改良，因此較佳者為 包含入該表面改質步驟。表面改質步驟中所用的裝置並未 限於經指定者，且可以使用任何已知的混合器。較佳者為 使用上文步驟（c )中例舉之混合器。下面要解說各表面塗 被劑11 (1 )細粉 原粒子的平均粒徑較佳者為1 〇微米或更小，較佳者〇. 1 至10微米。平均粒徑於此範圍内時，從單核清潔劑粒子的 表面塗被比例獲得改良之觀點來看係較佳者，其使得清潔 劑粒子所具流動性與抗結塊性皆獲得改良。細粉的平均粒 徑可經由採用光散射的方法，例如以粒度分析儀 (H〇r 1 ba，LTD.所製）予以測量，或用顯微鏡觀察予以測 量。此外從清潔力的方面來看，該細粉較佳者為具有高離 子交換容量或高鹼化能力。 細粉適宜者為鋁矽酸鹽，其可為結晶者或非晶態者。除 了链·δ夕酸鹽之外，較佳者為無機細粉，例如石夕酸舞，二氧 化矽，膨土，滑石，黏土，非晶態氧化矽衍生物，矽酸鹽 化合物例如結晶碎酸鹽化合物，等。此外，金屬與粉末 界面活性劑例如烷基硫酸鹽，其原粒子具有1 0微米或更 小，較佳者0 . 1至1 0微米者，也可以類似地採用"

苐46頁 4 60575 五、發明說明（42) ~ ---------- 細粉用量較佳者為以i 〇 〇重 、主* 之0.5至4G重量份數，更佳I 1早核以劑粒子為基 Λ°細粉用量在上述範圍内時，其流動 性可獲付改良，由是使消費者產 (2) 水溶性聚合物 玍良好的質地感。 水溶性聚合物的例子包括羧 聚緩酸鹽例如聚丙烯酸納和丙：=維：，聚乙二醇，和 其鹽。水溶性聚合物的用量共聚，和 清潔劑粒子為基之〇. 5至丨〇重量，〃 1 ^ 1份數早核 份數，甚至更佳者為2至6重量/數數者為1至8重量 量係在上述範圍”，可得到顯二合物的用 的高速溶解性。 做寺的早核性且具有良好 有關添加水溶性聚合物的方法， 較佳者係以嘴佈供給》 對於在周溫下呈液態者 (3) 脂肪酸 的用 月曰肪醆的例子包括有1 〇至22個碳原子 的川量較佳者為以丨〇 〇重量份數的單主 '如日肪酸。脂肪朝 0.5至5重量份數，更佳者為〇5至3重量^^粒子為基之 呈固態的情况中，較佳者為將彼等加熱：:：在周溫-溫度後，經由噴佈供給。 不出流動性. 6.多核清潔劑粒子的組成及其製法 本發明多核清潔劑粒子可為其中構 上述基質粒子係經聚集在一起者， 二π潔劑粒子的 &為其中用為核的碳酸

^0 5 75 五、發明說明（43) 鈉等係經聚集在一起者，只要彼等能夠產生所定氣泡即 可。特別者，經由使用構成單核清潔劑粒子的基質粒子， 可更改良造成溶解性增強的基質粒子所具局部化性質，及 高速溶解性。所以，有關其中所用的基質粒子，可以採用 單核清潔劑粒子中的基質粒子，且有關可被諸基質粒子承 載的界面活性劑，可以使用對單核清潔劑粒子所提及的界 面活性劑。此外，多核清潔劑粒子可以經由增加界面活性 劑的量而容易地形成。附帶言之，基質粒子之間的溶解加 速作用可以經由使用發泡劑例如碳酸氫鈉或過碳酸鈉予以 增強。 7 .多核清潔劑粒子的性質 本發明多核清潔劑粒子具有高速溶解性。本發明所定義 的M清潔劑粒子的高速溶解性"具有對單核清潔劑粒子的高 速溶解性所定義者相同之定義。此外，本發明清潔劑粒子 顯示出類似於單核清潔劑粒子的高溶解率，由是顯示出可 與傳統清潔劑的溶解性質顯著地區別之極高度高速溶解 性。於本發明中，只要清潔劑粒子所具6 0 -秒溶解率或3 0 -秒溶解率滿足所給範圍，彼等清潔劑粒子即顯露出優良的 高速溶解性質，且更佳者為兩種溶解率都滿足所給範圍。 有關體密度，平均粒徑，流動性，結塊性，及泌出性， 該多核清潔劑粒子較佳者具有類似於上文中第4. 2. 3節至 4. 2. 7節中對單核清潔劑粒子所述之性質。 8.清潔劑組成物 本發明清潔劑組成物包括本發明單核清潔劑粒子或本發

第48頁 ς〇575 五 發明說明（44) 明多核清潔劑粒子，其θ ~ 多，較佳者8 0重量。/d或、量為清潔劑組成物的5 0重量％或更 之清潔劑组成物^ $更多’由是可提供具有高速溶解性 於上述清潔劑組成物中 的過程中，於構成清潔才’在將清潔劑組成物溶解在水中 译出其大小為構成、、'·®·成物的粒子中’可從粒子内部 ’月深杳丨I会 一或更大些的氣泡之教、且成物的粒子所具粒徑之十分之 粒子之總粒子數的5 〇 %子數係佔有構成該清潔劑組成物的 本發明清潔劑組成更多，較佳者80%或更多者。 或本發明多核清潔劑：包1除了本發明單核清潔劑粒子 包括通常用於已上」=以外之成分°有關彼等成分，可 劑组成物中的成分。 以下面的程序製備基質粒子工^ 於具有授拌葉輪的i立方#_混合$ t。於:巧到達55 °c之後，於其中加入48公Π50二的 十一烷本碩酸鈉水溶液與丨3 5公 里％ 溶液。於搜摔該混合物15分鐘之後，加二丙二^ 鈉，60公斤硫酸鈉，9公斤亞硫酸鈉，和3公斤反文 將所得混合物攪拌15分後，於其中加入3〇〇公斤$科。再 且將所得混合物攪拌3 0分鐘而得一均勾漿液。此將 '、石’ 後溫度為58 °C。此外，此漿液的水含量為5〇重量^液的最 溶性成分包括聚丙烯酸鈉，碳酸鈉，硫醆鈉，应/Q ’且水 之溶解率為1 00%。 /、亞硫酸鈉 '角M 2 3公斤/平

用配置在靠近喷霧乾燥塔頂部的加壓喷嘴 第49頁 ^ 60 5 75 五、發明說明（45) 方厘米的喷佈壓力喷出此漿液。給到噴霧乾燥塔的高溫氣 體係從塔的下端部份以2 2 5 °C溫度給入且以1 0 5 °C溫度從塔 頂排出。所得基質粒子1的組成及其性質列於表1與2之 中。此外，圖8示出測量基質粒子1的粒徑及粒子内部的孔 徑時所用剖開斷面之SEM影像例子。附帶言之，有關基質 粒子1，經確定者在8 8 %的該粒子中測得孔徑為粒徑的1 / 1 0 至4/5之孔洞。其中，於8 8%的該粒子中，孔徑/粒徑之平 均值為3 . 1 / 5。 表1 成分 重量％ 成分A 沸石'υ 50 成分B 聚丙烯酸鈉<2) 9 成分C 碳酸鈉<3) 20 硫酸納 10 亞硫酸鈉 . 1.5 其它 十二烷苯磺酸鈉<4) 4 染料”） 0.5 水 5 註木1 ):沸石4A-型，平均粒徑：3. 5微米 (Tosoh Corporation所製）。 *2):平均分子量：1 0 0 0 0。 *3) DENSE ASH11 (Central Glass C〇.， Ltd,所製）

第50頁 β〇575___ 五、發明說明（46) *4) ： "NEOPELEX F-65M(Kao Corporation m % ) ° *5):營光染料"CINOPEARL CBS-X'，（Ciba-Geigy 所製） 表2 性質_ 體密度 平均粒徑 粒子機械強度 吸油能力 水含量

第51頁 460575 五、發明說明（47) 表3 基質粒子2 基質粒子3 基質粒子4 基質粒子組成(重量％) 成分A 沸石 50 67 40 成分B 聚丙烯酸鈉 成分C 9 9 15 碳酸鈉 20 17 28 硫酸鈉 10 10 亞硫酸鈉 1 1 1 其它 十二烷苯磺酸鈉 4 輔助成分(染料 > 等） 1 1 1 水 5 5 5 漿液配方(重量％) 水漿液的水含量 42 38 54 水溶性成分的溶解率 90 100 100 噴霧乾燥 氣體供給溫度(°c ) 227 234 228 氣體排放溫度fc ) 106 109 108 噴佈壓力(公斤/平方厘米） 25 25 25 基質粒子的性質 體密度(克/升） 640 720 610 平均粒徑(微米） 235 250 215 粒子機械強度(公斤/平方厘米） 320 370 230 吸水能力(毫升A 〇〇克） 48 44 65 水含量(重量％) 3.2 3.4 3.0 第52頁 t 60575__ 五'發明說明（48) 此外，這些基質粒子也經用FT-IR/PAS，SEM觀察，與 EDS分析過°其結果經確定該等粒子皆具有塗層型粒子構 造其中在粒子的内部具有高沸石比例，而水溶性聚合物與 水溶性鹽則大部份存在於靠近粒子表面處。 實施例1 本發明清潔劑粒子係經由將界面活性劑以表4中所示比 例加到基質粒子1以使該界面活性劑為基質粒子1所承载而 得者。將2 3重量份數的表4所示非離子界面活性劑加熱到 5 0 °C溫度。接著，將1 0 0重量份數的基質粒子供給到

Lodige 混合器内（Matsuzaka Giken Co.， Ltd.所製；容 量：20升；裝有一套管），並用該有主轴（150 j·pm)和切割 器（4, 〇〇〇 rpm)的混合器起始攪動。附帶言之，其中將3 6 0 °C熱水以1 0升/分的流速供給到套管内。於上述混合器 内’在2分鐘期間内加入非離子界面活性劑，且其後將混 合物攪拌4分鐘，再排出所得混合物。 匕 所得清潔劑粒子的性質皆列於表4之中。 測量該清潔劑粒子的中空性。其結果發現於8 粒子 測得具有1 /丨〇至4/ 5粒度的孔徑之孔洞。 再者X數位顯微鏡觀察實施例1清潔劑粒子所具溶解 行為。其結果確定從87%的粒子中釋出具有其粒徑^ι/ι〇 或更大之尺寸的氣泡。其中在87%的粒子中釋出氣泡尺寸/ 粒徑之平均值為3.0/5。再者，用1〇重量份數的結晶態鋁 矽，鹽表面塗被該清潔劑粒子的表面。所得清潔劑粒子的 性質顯示出其品質例如流動性獲得改良同時維持彼等的溶

第53頁 111^· 五、發明說明〔49) ' 一—' 解性質。 tJfe 例 2 紅事先混合好的表4中所示聚乙二醇的非離子界面 活性刎〉谷液加到基質粒子丨而得本發明清潔劑粒子。 將^4中所示21重量份數的非離子界面活性劑與2重量份 數的聚乙胃二醇加熱到7〇 t溫度以製備液體混合物。接著， 將\〇〇重置份數的基質粒子給到與實施例^相同的L〇dige混 合器内，且用有主軸（15〇 rpm)和切割器（4, 〇〇〇『pm)的混 合器起始授拌。附帶地，將75t熱水以1〇升/分的流速供 給到套管内。於上述混合器内，於2分鐘期間加入上述液 體混合物’且於其後攪拌加好的混合物4分鐘。接著，用 1 0重量份數的結晶態鋁矽酸鹽將清潔劑粒子表面予以表面 塗被。 所得清潔劑粒子的性質皆列於表4之令。 測量該清潔劑粒子的中空性。其結果發現於87%教子 測得具有1/1 0至4/5粒度的孔徑之孔洞。圖12示出在測曰 清β劑粒子所具粒度及在粒子内部的孔徑時所用剖開斷面 再者，以實施例1相同方式觀察到該清潔劑粒子的溶 行為。其結果確定從89%的粒子中釋出具有其粒徑的 或更大之尺寸的氣泡。其中在8 9 %的粒子中釋出氣泡尺 粒徑之平均值為2. 8/5。此外，經由包含入聚乙1醇，使/ 邊清潔劑粒子的抗結塊性更獲得改良，且可進—+ * ^ 步壓抑非 離子界面活性劑的泌出。

第54頁 /)60575____ 五、發明說明（50) 例 3 經由將表4所示比例的界面活性劑和其它成分加到基質 粒子1而得本發明清潔劑粒子。 將表4中所示15重量份數的非離子界面活性劑，重量 份數的陰離子界面活性劑與1重量份數的聚乙二醇加熱到 7 0 °C溫度以製備液體混合物。接著，以實施例2的相同方 式製造清潔劑粒子，不同處在於液體混合物係在3分鐘期 間加到混合器内且於其後將加好的混合物授拌5分鐘。 所得清潔劑粒子的性質皆列於表4之中。 測量該清潔劑粒子的中空性。其結果發現於9〇%粒子中 測得具有1 / 1 〇至4/ 5粒度的孔徑之孔洞。 再者，以實施例1的相同方式觀察該清潔劑粒子的溶解 行為。其結果確定從8 8%的粒子中釋出具有其粒徑的1 / ! 〇 或更大之尺寸的氣泡。其中在8 8 %的粒子中釋出氣泡尺寸/ 粒徑之平均值為2. 7 / 5。 實施例4 有關添加陰離子界面活性劑的方法，係使用陰離子界面 活性劑的酸先質，其方式為將非離子界面活性劑不與該酸 先質混合即供給到混合器内，且於其後將陰離子界面活性 劑酸先質’十二炫笨確酸，供給到混合器内而得本發明清 潔劑粒子°有關基質粒子係使用基質粒子1 ^ 將表4中所示1 5重量份數的非離子界面活性劑與1重量份 數的聚乙二醇加熱到7 〇 r溫度以製備液體混合物。接著， 將100重量份數的基質粒子給到與實施例i相同的L0dige混

第55頁

d6057B - ---~~~—_ — 五、發明說明（51) ^二内’且用有主轴（15〇 rpm)與切割器（4, 〇〇〇 的混 二器起始攪拌。附帶地，將7 5。(：熱水以1 〇升/分的流速供 ~到套官内。於上述混合器内，於2分鐘期間加入上述液 體’tb合物’且於其後授拌加好的混合物3分鐘。接著於兩 么鐘期間加入1 5重量份數經加熱到4 5 °C的陰離子界面活性 劑酸先質且於其後擾拌經加入的昆合物4分鐘。接著，用5 重量份數的結晶態鋁矽酸鹽將清潔劑粒子表面予以表面塗 被。 所得清潔劑粒子的性質皆列於表4之中= 測量該清潔劑粒子的中空性。其結果發現於8 5 %粒子中 測得具有1 / 1 0至4/ 5粒度的孔徑之孔洞。 再者，以實施例1的相同方式觀察該清潔劑粒子的溶解 行為。其結果確定從86%的粒子中釋出具有其粒徑的1 / 1 〇 或更大之尺寸的氣泡。其中在8 6%的粒子中釋出氣泡尺寸/ 粒徑之平均值為2. 8 / 5。 實施例5 將表4所示比例的界面活性劑與其它成分加到基質粒子1 而得本發明清潔劑粒子。 將表4中所示2 0重量份數的非離子界面活性劑加熱到 50 °C溫度以製備液體混合物。接著’將重量份數的基 質粒子給到與實施例1相同的L ό d i ge此合器内’且用有主 轴（150 rpm)與切割器（4，000 rpm)的混合器起始授拌。附 帶地，將7 5 °C熱水以1 〇升/分的流速供給到套管内。於上 述混合器内，於2分鐘期間加入非離子界面活性劑’且於

第56頁 4 60 5 75 五、發明說明（52) -- 其後授拌加好的混合物4分鐘。接荖，於 數的表4中所示驗性增務劑’並將混合物攪拌二^；3鐘^*其” 後於其中在8 0 t：下給入表4中所示陰離子界面活性劑酸先 質之熔融產物，並將混合物攪拌2分鐘’且排出所得混合 物。接著，用8重量份數的結晶鋁矽酸鹽將清潔劑粒子的 表面予以表面塗被。 所得清潔劑粒子的性質皆列於表4之中。 測量該清潔劑粒子的中空性。其結果發現於8 6%粒子中 測得具有1 / 1 0至4 / 5粒度的孔徑之孔洞。 再者，以實施例1的相同方式觀察該清潔劑粒子的溶解 行為。其結果媒定從88%的粒子中釋出具有其粒徑的 或更大之尺寸的氣泡。其中在88%的粒子中釋出氣泡尺寸/ 粒徑之平均值為2. 9/5。 實施例6 以實施例3中的相同方式製得清潔劑粒子’不同處在於 有將基質粒子1篩析且取得分類在丨2 5微米-篩孔與1 8 〇 —微 米篩孔之間的基質粒子。 所得清潔劑粒子的性質顯示於表4之中。 以S E Μ觀察清潔劑粒子的剖開斷面。其結果確定該清潔 劑粒子具有多核清潔劑粒子所具粒子構造。再者，以實施 例1中的相同方式觀察清潔劑粒子的溶解行為。其結果確 定從68%的粒子中釋出具有粒徑的丨/1〇或更大之尺寸的氣 泡。其中，在6 8 %的粒子中釋出氣泡尺寸/粒徑之平均值為 1.5/10。

第57頁 460575 五、發明說明（53) 實施例 1 2 3 4 - 5 6 組成 基質粒子1 非離子界面活性劑 100 100 100 100 100 100*8 聚氧化乙嫌院基醚” 陰離子界面活性劑 23 21 15 15 20 15 LAS-Na*2 15 15 陰離子界面活性劑酸先質 LAS-酸型’3 棕擱酸M 15 3 非離子界面活性劑的熔點 增高劑 聚乙二醇” 淸潔劑增滌劑(鹼性增滌劑） 2 1 1 1 重質灰(粉化到10微米之平 均粒度） 表面塗被劑(細粉） 3 結晶鋁矽酸鹽+6 非晶態鋁矽酸鹽” 10 10 10 5 8 10 1Η·ΙΙ 第58頁 ;-ejl5 75 五 '發明說明（54) 性質 平均粒徑[微米] 230 235 240 240 270 260 255 粒子成長度 1.02 1.04 1.07 1.07 1.20 1.16 1.67 體密度(克/升） 620 640 650 660 680 650 610 3〇秒溶解率[。/0] 96 96 94 93 90 92 83 60秒溶解率[%] 99 99 98 97 97 95 91 淸潔劑粒子刮開斷面的 單核 單核 單核 單核 單核 單核 SEM觀察___ 表4附註： *1 :nEMULGEN 108KM，，（Kao Corporation 製），環氧乙烷 平均加成莫耳數：8. 5。 *2 : " NEOPELEX F65，"十二烷笨磺酸鈉（Kao Corporat i on 製）。 *3 :MNE0PELEX FS 十二烧苯石黃酸（Kao Corporation 製）。 木4 :ULUNAC P-95"(Kao Corporation 製）。 <5 •"K-PEGSOOO1'(Kao Corporation 製），平均分子量： 8 5 0 0。 木6 ·;弗石4 A -型（Tosoh Corporation製），平均粒徑： 3. 5微米。 *7 :日本專利公開第9_ 1 32794號製備例2所製產物，平 均粒徑：8微米。 *8 :在1 2 5微米-篩孔與1 8 〇 -微米篩孔之間篩分與收集所 得粒子d

第59頁 五、發明說明（55) 所有的量皆以重量份數表之。 工業應用性 根據本發明，可提出具有高速溶解性的清潔劑粒子。經 由本發明，不僅可經由更快速地洗提出清潔劑成分達到改 良清潔力之效用，而且在清潔劑品質上也有顯著的影響， 其中即使在低機械力或短時間下洗滌例如手洗循環，溫和 攪拌循環及今日完全自動洗衣機中通常採用的快速循環， 也實質地不會產生剩留清潔劑不溶物。

第60頁

Claims (1)

1. 6 0 5 7 5 六、申請專利範 1 . 一種清潔劑粒子，其具有1 5 〇至5 〇 〇微米之平均粒度， 其中該清潔劑粒子具有5 0 0克/升或更大的體密度，其中該 ’月Α μ]粒子具有在將該清潔劑粒子溶解在水中的過程中能 夠從該清潔劑粒子内部釋出氣泡之孔洞，該氣泡具有該清 W M1丨所具粒彳空的十分之一或更大之尺寸，且其令該清潔劑 粒子在下述條件下具有9 0%或更高的溶解率：將清潔劑粒 子供給到5 °c水中，在下述攪拌條件下攪拌6 0秒：將1克的 清潔劑粒子供給到内徑1 0 5毫米的1 -升燒杯内且給入1 -升 有71·2毫克CaC〇3/升的硬水，其中Ca/Mg的莫耳比為7/3 , 且用長35毫米及直徑8毫米的攪拌棒以8〇〇 rpm的轉速予以 搜掉；及用依JIS Z 8801所定義的有74微米篩孔之標準篩 予以過濾；其中該溶解率係用方程式（1 )計算的： 溶解率(1 ) 式中S為所供給的清潔劑粒子之重量（克）；且τ為當在 上述f拌條件下製成的液體用該篩予以過濾時殘留在篩上 的清潔劑粒子所含殘留不溶物之重量（克），其中該殘留不 溶物的乾燥條件為在1 0 5 °C溫度保持一小時後，在其内裝 有氧化5夕凝膠的乾燥器内於25 °C下保持30分鐘。 2 · 一種清潔劑粒子，其具有1 5 0至5 0 0微米之平均粒徑， 其中該清潔劑粒子具有5 0 0克/升或更大的體密度，其中該 清潔劑粒子具有在將該清潔劑粒子溶解在水中的過程中能 夠從該清潔劑粒子内部釋出氣泡之孔洞，該氣泡具有該清

   第61頁 4 60575 六、申請專利範圍 潔劑粒子所具粒徑的丄、 潔劑粒子在下述條：：分或更大，尺寸，且其中該清 潔劑粒子供給到‘t 具82 a，更南的溶解率：將該清 將1克嗲~、主窄^ 1 中；在下述攪拌條件下攪拌30秒： 予以攪拌；及用二/ 攪拌棒以800 Γ，轉速 用依據JIS Z 880 1定義的右74料半該7丨·ν 準篩予以過濾，其中亏m么田：的有74微未師孔之標 的： "宁該/合解率如用方程式（1)予以計算

   溶解率（％) = n-(T/S)]xl(]〇 其 上述攪 的清潔 溶物的 有氧化 3.根 清潔劑 物和水 面活性 聚合物 其在該 4 ·根 ;且丁 為 當 在 殘 留 在 篩 上 中 該 殘 留 不 ’在其内裴 〇 其 中 各 該 水 溶 性 聚 合 所 承 載 的 界 中 該 水 溶 性 的 部 份 大 於 中S為所供給的清潔劑粒子之 拌條件下製成的液體用該篩U)，且Τ為•在 劑粒子所含殘留不溶物之；==留在筛上 乾燥條件為在1 〇 5 声 克）/、中該殘留不 w的乾燥器内；V下伴―二時二’在其内敦 粒子包括-包括水不溶性其中“ 溶性鹽的基質粒子，及合物’水溶性聚合 劑，其中該基質粒子且有：f基質粒子所承載的3 和該水溶性鹽在靠近該基㊁中該水“ 基質粒子内部的部份。質粒子表面處的部份大 ==利？_或2項之；=二 粒子包括一包括水不沧^ ，、T各該 據申請專利範圍第3項之清潔劑粒子，其中該清魂

   4 60575 六、申請專利範圍 劑粒子包括單核清潔劑粒子。 5. 根據申請專利範圍第4項之清潔劑粒子，其中該單核 清潔劑粒子在經篩分的單核清潔劑粒子之内部具有孔洞， 該等孔洞具有該單核清潔劑粒子所具粒徑的十分之一至五 分之四之尺寸，其中該經篩分的單核清潔劑粒子係經由使 用包括諸篩與接受器的測量裝置測定以該單核清潔劑粒子 的重量為基準之平均粒徑（中間粒徑），其中各該篩所具篩 孔自頂部到底部分別為2 0 0 0微米，1 4 1 0徽米，1 0 0 0微米， 7 1 0微米，5 0 0微米，3 5 5微米，2 5 0微米，1 8 0微米，和1 2 5 微米；及取出在夾著平均粒徑的兩篩之間所篩分到之單核 清潔劑粒子而得者。 6. 根據申請專利範圍第3項之清潔劑粒子，其中該基質 粒子在經篩分的基質粒子之内部具有孔洞，該孔洞具有為 該基質粒子所具粒徑的十分之一至五分之四之尺寸*其中 該經篩分的基質粒子係經由使用包括諸篩與一接受器的測 量裝置測定以該基質粒子的重量為基準之平均粒徑（中間 粒徑），其中各該篩所具篩孔自頂部到底部分別為2 0 0 0微 米，1 4 1 0微米，1 0 0 0微米，7 1 0微米，5 0 0微米，3 5 5微 米，2 5 0微米，1 8 0微米，和1 2 5微求；及取出在夾著平均 粒徑的兩篩之間所篩分到之單核清潔劑粒子而得者。 7. 根據申請專利範圍第3項之清潔劑粒子，其中該基質 粒子包括： 2 0至9 0重量％的水不溶性無機化合物； 2至3 0重量％的水溶性聚合物；及

   第63頁 4 60575 六、申請專利範圍 5至7 8重量％的水溶性鹽。 8. 根據申請專利範圍第3項之清潔劑粒子，其中有一界 面活性劑經該基質粒子所承載且其量為以1 0 0重量份數該 基質粒子為基之5至80重量份數。 9. 根據申請專利範圍第6至8項中任一項之清潔劑粒子， 其中該清潔劑粒子包括單核清潔劑粒子。 1 0. —種單核清潔劑粒子，其各包括一包括水不溶性化 合物，一水溶性聚合物與一水溶性鹽之基質粒子，及一被 該基質粒子所承載之界面活性劑，其中該單核清潔劑粒子 具有1 5 0至5 0 0微米之平均粒徑，其中該單椋清潔劑粒子具 有500克/升或更大的體密度，其中該基質粒子具有一局部 化的構造於其中靠近基質粒子表面的該水溶性聚合物與水 溶性鹽的部份較大於存在於其内部者；且其中該清潔劑粒 子在根據申請專利範圍第1項所述條件下具有9 0 %或更大之 溶解率，或在根據申請專利範圍第2項所述條件下具有8 2% 或更大之溶解率。 1 1. 一種製造根據申請專利範圍第4至1 0項中任一項所述 清潔劑粒子之方法，其包括下列諸步驟： 步驟（a ):製備一漿液其含有水不溶性無機化合物， 水溶性聚合物，和水溶性鹽，其中有6 0重量％或更多的包 括該水溶性聚合物和水溶性鹽在内之水溶性成分係經溶解 在該漿液内者； 步驟（b ):將步驟（a )中所得漿液噴霧乾燥以製備含有 水不溶性無機化合物，水溶性聚合物，與水溶性鹽的基質

   第64頁 /16^575 六、申請專利範圍 粒子：及 步驟（C ):將一界面活性劑添加到步驟（b )中所得基質 粒子以藉此承載該界面活性劑。 1 2.根據申請專利範圍第1 1項之方法，其更包括一表面 改質步驟。 1 3. —種清潔劑組成物 > 其包括其量為5 0重量％或更高的 根據申請專利範圍第1至1 0項中任一項所述之清潔劑粒 子0

   第65頁