TW457283B - UV-curable composition and disk and process for producing compact disk - Google Patents

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TW457283B
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Kazuo Murakami
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Description

45 728 3 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7_五、發明說明(ί ) [技術領域] 本發明有關於將2 Η之光碟(其中至少有一 Η之光碟 具有資訊記錄層)貼合時所使用之接著劑,亦即有關於 作為接著劑使用之紫外線硬化型組成物。 另外,本申請Μ日本國專利申請案平成1〇年第14 74 00 號和曰本國專利申請案平成10年第1474 01號為基礎,其 内容加入此處作為參考。 [背景技術] 習知之具有貼合構造之光碟有可進行資訊之記錄再生 之光磁碟。光磁碟是在聚碳酸酯等之透明基板上積層由 例如TbFeCo合金等製成之資訊記錄材料,和在其兩側設 置由氮化矽等形成之保護層,然後在最外層形成資訊記 錄層作為實訊讀取用之雷射光之反射膜,肜成Μ鋁作為 主要成分之簿膜,依照需要在該Μ鋁作為主要成分之薄 膜上更形成由紫外線硬化型樹脂製成之保護膜,具有Μ 軍板直接使用之情況,和使資訊記錄層互相面對經由接 著貼合該單板使用之情況。 作為接著劑者可Μ使用熱熔型接著劑或紫外線硬化型 組成物形成之接著劑。 依照這種方式,在2片之基板均具有資訊記錄層之習 知型之貼合構造之光碟中,Μ鋁作為主要成分之「同種 金靨之薄膜」經由接著劑成為互相面對之構造,在日本 國專利案公報第2553171號,和第2555718號中揭示有適 於該光碟之紫外線硬化型接著劑之技術。 -3- (請先閱讀背面之沒意事項再填寫本頁) ο衣 訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公釐) A7 4 5 72 8 3 _B7_ 五、發明說明(> ) 具有貼合構造之新型之光磲之數位視訊光磲或多樣化 數位光碟,其製作是利用將2片光碟(其中至少有1片之 光碟具有資訊記錄層)貼合之方法,使用紫外線硬化型 組成物作為接著劑,使用種方式曾被檢討過。 在再生專南型DVD之情況時,在貼合之2 Η基板,和 在聚碳酸酯基板之一Η設有與記錄資訊對應之稱為凹坑 (Pit)之Μ凸,另外,作為資訊讀取用之雷射光之反射 臆者依照用途可Μ適當的分成:Μ形成鋁層作為資訊記 錄層者(DVD-10);在其中之一片形成有金或氮化矽等之 半透明賸作為資訊記錄曆者(DVD-9);或使用在1片未具 有資訊記錄層之透明之聚碳酸基板者(DVD-5);和在一片 之基板具有鋁等之層和由金或氮化矽等之半透明膜形成 之實訊記錄層之2曆,具有將其2片貼合形成2 Η貼合 構造者(DVD-17)。 其中,在DVD-9之情況,形成經由接著劑使鋁和金或 氧化矽等之「不同種材質之簿膜」成為互相面對之構造 ,在使用該專利案公報第2553171號和第255517δ號所記 載之紫外線硬化型組成物作為接著劑之情況時,光碟之 耐久性不足,而且對半透明膜之金或氮化矽之接著力極 弱,所Μ該專利案所記載之組成物作為用之接著 劑缺乏實用性。 在使用金作為DVD-9用之半透明膜之情況時,成為經 由接著劑使「不同種金屬」互相面對之構造。 浸到水溶液中之各種金屬分別具有固有之電位,不同 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS,)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
,>,|广^-------訂-------•線 J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 45 728 3 B7_ 五、發明說明(4 ) 電位之金_之接觸或電連接就形成電池,電位低之金靨 會被腐蝕此為一般習知者,其细節就記載在「電化學法」 (講談社發行)」。 另外,水溶液中之各種化合物之標準電極電位被詳細 的記載在電化學便覽(電化學協會編,丸善公司發行), 鋁之電極反應在Al3+/Ai時為-1.68V,金之電極反應在 3+
Au //U 時為 +1 , 50V。 因此,例如具有鋁和金之薄膜之DVD-9型之貼合光磲, 在高溫高濕環境下之情況,當形成使該等之金鼷薄膜電 連接之環境畤,電位低之鋁被促進腐蝕。此為具有不同 種之金臑之薄膜之DVD-9特有之現象,在Μ鋁作為主要 成分具有同種金屬薄膜之光碟作為對象之習知技術之光 碟闬接著劑中,因為設計時未考慮到此種電化學之腐蝕 機構,所以直接使甩作DVD-9用時會有耐久性不足之缺 點。 亦印,本發明中所欲解決之問題是對於使用由氮化矽 等之無機化合物形成之半透明膜和同金之金屬之半透明 膜之情況所發琨之特有之腐蝕琨象,利用可Κ抑制該腐 蝕琨象之設計,可Μ提供具有優良之DVD-9耐久性之紫 外線硬化型組成物,和可以提供適於包含D V D - 5 , D V D - 1 0 ,DVD-17之全部之格式之作為光碟用接著劑使用之紫外 線硬化型組成物。 [發明之揭示] 本發明人等致力檢討解決上述問題之結果發琨當浸潰 _ 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) n n hn —^· n u n> I p^i 1 ^1' 1 ^nJi tv —i E n n I (11 -P*K ^^1 n {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5衣 45 728 3 Α7 Β7 五、發明說明(4 ) 有紫外線硬化型組成物之硬化塗膜之純水之導電率在特 定之值Μ下時,可Μ提高貼合光碟之耐久性,尤其是在 具有不同種金屬之薄膜之DVD-9中其效果更加顯著,因而 產生本發明。 亦即,本發明提供一種光碟用紫外線硬化型組成物, 包含有紫外線硬化性化合物和光聚合開始劑,用來貼合 在資訊記錄層之最外曆形成有不同種材質之薄膜之2片 基板之各個薄瞑;其特徵是使硬化塗膜浸潰水之導電率 成為].OOiulS/cmM 下。 [用Μ實施本發明之最佳彤態] 在本發明之光碟中,與硬化之接著劑相當之硬化塗膜 浸漬水之電導率如下所述的被定義。 首先,秤量剝離之硬化塗膜約1克,正確的秤量至小數 點Μ下第4位數。 其次,將純水100克加人到250ml茶褐色之塑膠瓶,然 後放入被秤量過之硬化塗膜。另外,該纯水使用初期調 整成為18M Ω · cm者。 然後,將加入有試料之塑膠瓶放人到80 =之爐,96小 時後取出,Μ 25 士 It測定硬化塗膜浸漬水之導電率U)。 然後,算出導電率=導電率(A) /硬化塗膜重量。 導電率使用東亞電波工業公司製之導電率計CM-50 AT 進行測定。 在市茴上所販膏之光碟之情況可Μ依照上述方式求得 導電率,在貼合前之紫外線硬化型組成物(接著劑)可Μ -6 " 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之生意事項再填寫本頁) /-W--------訂·--------線Λ^}~ - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 45 728 3 __B7______ 五、發明說明(r ) 購得之情況,例如可以利用以下之步驟測定本發明之硬 化塗膜浸漬水之導電率。 (1) 在玻璃板上塗布膜厚大約100# 之紫外線硬化塑組 成物。該玻璃板使用不會影饗導電率之测定者。 (2) 在以紫外線照射方式進行建績光照射時,在氣氣環 境中,使用亞克拉福克斯公司製之H03-L31(具有120W/Ca 金鼷鹵素燈,冷鏡)作為UV(紫外線)燈泡,燈泡高度10cB ,以照射(紫外線光量計:亞克拉福克斯公司製 之UVPF-36)用來製作硬化塗膜。 <3)在進行紫外線照射方式之閃光照射時,在氮氣之環 境中,使用具備有4傕燈之閃光照射裝置,將锢燈之 每1次之曝光之輪入能童調整成為2 0 0 J,以頻率2 Η Ζ照射 10次曝光之紫外線,用來製作硬化塗膜。 此處所使用之燈如下所述,對於輸入能量,實際來自 該燈之输出能量等如下掰逑。使用頻譜輻射儀(屋西歐 電機公司製之USE-20 Α),用來測定該燈之閃光照射光之 發光頻譜,在3〇0nm〜390na之範菌經由進行積分用來求 得紫外線強度和照射量,毎1艏曝光之紮外線強度為13 W/cnf,紫外線照射量為lEmJ/cnf。 (4 )使從玻璃板剝離之硬化塗膜成為i〜2 cm方形之小 片,對大約1克進行正確之枰里至小數點以下第4位數。 (5)經純水100克加入到25〇al茶褐色塑膠瓶,然後放 入步驟(4)所秤量過之硬化塗瞑。g外,該純水使用初 期被調整成為18MG. (^者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) .1卜..':代, 一 - ---------------------訂 -------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 72 8 3 A7 _B7_五、發明說明(έ ) (6) 將故人有試料之塑膠瓶放進80¾之爐,96小時後取 出,Μ25±ΐυ測定硬化塗膜浸漬水之導電率(A)。 (7) 算出本發明之導電率=導電率(Α) /硬化塗膜重量。 (8) 使用東亞電波工業(股份)公司製之導電率計CM-50 AT測定導電率。 硬化塗膜浸潰水之導電率與從硬化塗膜溶出之水溶性 電解質成分之量相關。因此,當調製組成物時,在單官 能(甲基)丙烯酸酯和多官能(甲基)丙烯酸醋等之聚合性 單體,或聚酯丙烯酸酯,聚醚丙烯酸酯,環氧丙烯酸酯 ,尿烷丙烯酸酯等之聚合性低聚物中,殘留之(甲基)丙 烯酸代表之羧酸和反應觸媒,或熱聚合禁止劑,氧化防 止劑等被添加,利用各種添加劑等成為水溶性電解質成 分,所獲得之成分最好選擇零(皆無)或極少者。 另外,由紫外線之照射所麄生之光聚合開始劑分解物 和由該分解物產生之副反應生成物等再度成為電解質成 分,所Μ最好選定使該等成分成為很少之光聚合開始劑。 用Μ調製本發明之組成物之原料依照需要的精製。. 下面所述之丙烯酸酯在其合成時大多使用下列之觸媒 和聚合防止用之添加劑,該等作為水溶性電解質會使本 發明之導電率上升,所Μ使用水溶性電解質之含有童極 少者。 例如,在使丙烯酸和醇或烷撐乙二醇直接反應,藉Μ 合成聚烷撐乙二醇聚丙烯酸酯之情況時,因為使用硫酸 或濃硫酸,磷酸等,所Μ市售品包含較多量之該等產品。 -8 ^ <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ — " 訂---------線- 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 728 3 ΚΙ _;_Β7_ 五、發明說明(7 ) 在利用_交換藉Μ合成聚烷檔乙二醇聚丙烯酸酯之情 況時,因為使用對甲苯基磺酸或鹽酸,強酸性陽離子交 換樹脂等,所Μ市售品包含較多量之該等產品。 在市售之聚合性單體或聚合性低聚物,使用作為聚合 禁止劑之羥胺,苯二胺等亦包含較多量之該等產品。 例如,在使丙烯酸與氧化垸撐(環氧乙烷#或環氧丙 烷)反應藉Κ合成/3-羥基酯之情況時,因為使用氯化鐵 之鐵化合物,無水鉻酸之鉻化合物,碳酸鈉之鹼性金屬 化合物,3, =«基4級4級吡啶鐲等,所Κ市售品包含較 多量之該等產品。 另外,在以丙烯酸甲基和烷基胺醇之酯交換,用Μ合 成烷基胺丙烯酸酯之情況時,因為使用納甲基物,二一 η 丁基錫氧化物等,或用Κ抑制陰離子性之聚合之副羥 二苯胺或盼嚷嗪,二乙基經胺等,所以市售品包含較多 量之該等產品。 另外,當使用醇和e-已内酯之附加物作為合成两烯 酸酿之原科時,在e已内酸之附加反應時所使用之觸媒 大多Μ其直接作為不純物。這時,被包含在市售品之該 附加物之觸媒可以使用四異丙基鈦酸酯,四丁基鈦酸酯 等之有機钛化合物,四笨基錫,四辛基錫,二月桂基錫 氧化物,二-正丁基錫二氯化物等之錫化合物。 另外,在單體中由於反應副產物或未反應成分而有不 純物之存在。 另外,較多之情況是在使用丙烯酸時之聚合性單體或 -9 ** 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁>
45 728 3 A7 _B7_ 五、發明說明(^ ) (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 低聚物,含有未反應之丙烯酸和丙烯之聚合物,具有苯 環之丙烯酸酯之代表之苄丙烯酸酯,在使用丙烯酸蘇打 和苄氛化物所製造之市售品包含氯化納,在使丙烯酸和 環氧乙烷反應時,包含所產生之乙二醇,在進行使其分 離之鹽析時包含氣化銨等。 當調製本發明之組成物時,構成組成物之聚合性低聚 物或聚合性單體之各個所包含之水溶性電解質成分使用 儘可能少者。 本發明之最大特徵是經由調整組成物使最終之硬化塗 賸浸漬水之導電率成為100« s/cm以下。利用這種方式, 即使在萵溫髙濕之環境下亦可K抑制不同種金羼之接觸 腐蝕,可Μ提高DVD-9之耐久性。 硬化塗膜浸潰水之導電率只要在lOOws/craM下即可, 但是要充分的抑制接觸腐蝕時最好為50ws/CmM下。亦 即,硬化塗膜浸潰水之導電率可Μ為0〜100w s/cm,但 是假如要更充分的抑制接觸腐鈾時,最好為0〜50ms/ c m ° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在調製本發明之紫外線硬化型組成物時,必需使用紫 外線硬化性化合物和光聚合開始劑之成分。作為紫外線 硬化性化合物者可Μ使用單官能(甲基)丙烯酸酯或多官 能(甲基)丙烯酸酯作為聚合性單體。可Κ單獨使用或2 種Μ上併用。另外,在本發明中併用丙烯酸酿和甲基丙 烯酸酯合稱為(甲基)丙烯酸酯,同樣的,丙烯酸和甲基 丙烯酸合稱為(甲基)丙烯酸。 -1 〇 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 4 5 72 8 3 _B7_ 五、發明說明(9 ) 在本發明中,考慮所必要之硬化塗膜物性,從以下之 聚合性單體或聚合物低聚物選擇所需要者,經由组合用 來調製本發明之組成物。該組成物之調製所選擇之全部 之聚合性單體和聚合性低聚物之各個均在上述之導電率 範圍,調節組成物使組成物全體在上逑之導電率範圍。 本發明可使用之聚合性單體如下所逑。 作為單官能(甲基)丙烯酸酯者是具有作為取代基之甲 基,乙基,丙基,丁基,戊基,2-2基已基,辛基,壬基,十 二基,十六基,十八基,環乙基,苄基,甲氧基乙基, 丁氧基乙基,苯氣基乙基,壬基苯氧基乙基,四氫糠基 ,環氣丙基,2-羥2基,2-羥丙基,3-氣基-2-羥丙基, 二甲基胺乙基,二乙基胺乙基,壬基苯氧基乙基四糠基, 己内酯變性四氫糠基,已内酯變性四氫棟基,冰Μ基, 二環戊烯基,二環戊乙基等之(甲基)丙烯酸酯。 另外,作為多官能(甲基)丙烯酸酯者是具有1,3-丁烯 2二醇,1,4-丁烷二醇,1,5-戊烷二醇,3-甲基-1,5-戊 烷二醇,1,6-己烷二醇,新戊烷2二醇,1,8-辛烷二醇, 1,9-壬烷二醇,三環癸烷二甲醇,乙烯乙二醇,聚乙烯 乙二醇,丙烯乙二醇,三丙烯乙二醇,聚丙烯乙二醇等 之二丙烯酸酯,三(2-羥乙基)異氰胺之二(甲基 > 丙烯酸 酯,在新戊烷2乙二醇1奠耳附加4莫耳以上之環氣乙烷 或環氧丙烷所獲得之二酵之二(甲基)丙烯酸酯,在雙酚 Α1莫耳附加2莫耳之環氣乙烷或環氣丙烷所獲得之二醇 之二(甲基 > 丙烯酸酯,在三羥甲基丙烷1其耳附加3莫 -1 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格m〇 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ν--------訂 --------線"C"}! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 728 3 A7 B7 五、發明說明(、。) 耳以上之環氣乙烷或環氣丙烷所獲得之三醇之三(甲 基)丙烯酸酯,在雙酚A 1莫耳附加4莫耳以上之環氣乙 烷或璟氣丙烷所獲得之二醇之二(甲基)丙烯酸脂,三(2 -羥乙基)異氰胺酯三(甲基)丙烯酸酯,三羥甲基丙烷 三(甲基)丙嫌酸酯,季戊醇三(甲基)丙烯酸酯,季四戊 醇之聚(甲基)丙烯酸酯,已内酯變性三[(甲基)丙烯乙 基]異氣胺脂,烷基變性二季四戊醇之聚{甲基)丙烯酸 酯,已内酯變性二新戊烷之聚(甲基)丙烯酸醋,羥三甲 基乙酸新戊烷乙二醇二丙烯酸酯,已内酯變性羥三甲 基乙酸新戊烷乙二酵二丙烯酸醋,環氣乙烷變性碟酸( 甲基)丙烯酸酯,環氣乙烷變性烷基化磷酸(甲基)丙烯酸 酯等。 另外,亦可以使用N-乙烯-2-毗咯烷酮,丙烯醛嗎啉 眯唑,乙烯己内酯,N-乙烯甲醛胺,醋酸乙烯,(甲基) 丙烯酸,(甲基)丙烯薛胺,N-羥甲基丙烯醛胺或卜羥乙 基丙烯醯胺和該等之烷基醚化合物等。 另外*可以舆聚合性單體同樣併用者有作為聚合性低 聚物之聚酯(甲基)丙烯酸酯,聚醚(甲基)丙烯酸酯,琛 氧(甲基 >丙烯酸酯,尿烷(甲基)丙烯酸酯。 本發明之光聚合開始劑所使用之聚合性單體和/或聚 合性低聚物為代表之紫外線硬化型化合物可以使用可硬 化之習知者。作為光聚合開始劑者當使用在37D〜450na 具有莫耳吸光俗數為5 0 (1 / η» ο 1 · c m)以上者畤,本發明 亦可以使用非其所屬之分子開裂型或脱氫型者。亦可以 -12- 本紙張足度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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45 728 3 五、發明說明(11 ) 該等一起併用。 本發明所使用之光聚合開始劑,在370~ 450n b具有契 耳吸光俗數為5〇(1/bo1· cm)以上,例如,安息香異了基 酿,2,4 -二2基嗜噸酮,卜異丙基噻噸酮,2_氣嗶噸爾, 苯基,2,4,6 -三申基苯酷二苯畴氣撐,2_苄基-2_二甲基 胺-卜(4-嗎W苯)-丁酮-L,二(2 6_二對甲胺基苯甲醯) -2,4,4-三甲基戊基勝氣撐等,另外,其以外之分子開 裂型者可以併用1-羥環已基苯基酮,苯酵2基醚,苄基二 乙基缩酮,2-翔 甲基-卜苯-丙烷-卜阑3-(4-異丙基 苯)-2-羥-2-印基丙烷_卜_和2_甲基_卜(4-甲基苯硫基} -2-嗎琳-两酮-卜酮等,另外脱氫型光聚合開始劑亦可 以併用二苯甲酮,4_苯二苯甲酿,異鄰苯酮,4_笨醗-4 -甲基-二苯硫等。在3 7 0〜45〇11)||中,具有莫耳吸光傜數 為5 0 (1 / » 〇 1 · c b>以上者之可併用之分子開裂型之光聚 合開始劑,最好使用在硬化性和阽合光碟耐久性方面最 好使用1-羥琛己苯基酮。 另外,對該光聚合開始劑之增鉞劑可以併用與三乙基 胺,甲基二乙醇胺,三乙酵胺,對-二乙基胺乙醯苯,對 f請先閱讀背面之注§項再填寫本頁) --------訂 -------線〈°! .ir 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基 乙 酸 香 息 安 胺 基 甲二 - 對 苯 0 乙 胺 基 甲 二 胺 異 酸 香 息 安 胺 基 甲 4 和 胺 基 苄 基 甲二 對二 分 成 物 合 聚 述 上 之 等 _ 甲 苯二 類 睽 之 類 瞭 之 胺瞌 基反 乙合 合 聚 光 之 述 上 0 S 發劑 會 聚 D 力 附 最 劑 感 增 良 優 性 解 溶 之 分 成 型 化。 硬者 對性 用過 選透 好線 外 紫 礙 妨 會 不 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 45728 3 ____B7_ 五、發明說明(、> ) 紫外線硬化型組成物最好使用在常溫〜4fl°C為液狀者 。最好不使用溶劑,即使用最好使用掻少量者〇另外, 在使用旋轉塗膜器進行該組成物之塗布時,最好將粘度 調整成為2 fl ~ 1 Q 〇 〇 m p a · s,在較厚之膜厚之情況時可以 調製成 1 0 0 〜1 U 〇 Q m P a · s。 另外,本發明之紐成物亦可以依照需要配合其他之作 為添加劑之熱聚合禁止劑,以苯酚,胺,瞬等為代表之 氧化防止劑,可塑劑,和以環氣矽烷,氫硫基矽烷,( 甲基‘)丙烯矽烷等為代表之矽烷硫縮醛劑等,用以改良各種 特性。該等使用對硬化型成分之溶解性優良,不會妨礙 紫外線透過性者,另外,選擇完全不含或含極少量之水 溶性電解質成分者。 在調製本發明之組成物時,不只是上述之光聚合開始 劑,而且要適當的選擇化學組成使組成物之物性和貼合 硬化層之物性適合DVD。 因為在DVD之情況貼合2 Η之基板,所以在因失誤而落 下之情況,在基板會發生龜裂和從按箸面剝離。用以防 止此種問題之本發明之組成物最好調製成使硬化塗膜之 彈性率在30°C時為1〜lOOOMpa,最好為1〜5flOHpae 本發明之紫外線硬化型組成物不僅使硬化塗膜浸漬水 之導率成為特定之範圍,而且最好使硬化塗膜之趿水率 能滿足1〜7重童當吸收率小於1重量%時,在從高溫 高濕試驗器取出光碟後,在接著劑硬化塗膜和與該硬化 塗膜接合之光碟面之間容易發生水泡,在信號層或接著 -14- 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------ ---訂 -------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 4 5 728 3 A7 _B7_ 五、發明說明(〇 ) 劑硬化皮膜會產生變形,容易造成被記錄資訊之讀取錯 誤率之上升。另外,當該吸水率超過7重量S5時,例如 在W鋁為代表之金屬之薄膜,容易產生針孔所Μ不好。 瑄時之硬化塗膜之吸水率可κ Κ下述方式測定。 首先,依照硬化塗膜浸濱水之導電率之測定之α)〜 (3),同樣的製作硬化塗瞑,依照JISK7209-1984之Β法, 測定該硬化塗膜之吸水率。 依此方式調整後之紫外線硬化型組成物,在本發明中 被使用在2 Η基板之貼合時,該2片基板具有由不同種 材質之薄_形成之資訊記錄層。在本發明中,對於包含 有金屬或無機化合物之簿膜之資訊記錄層所積曆之2片 基板,Μ使其薄膜側互相面對之方式進行接著使兩者一 體化。本發明之優良之技術效果在構成該貼合之2 Η薄 膜之各個金鼷或無機化合物,在由不同材質組合成為對 標準電極電位會產生電位差之情況時,其效果特別顯著。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線o. 在本發明中,在具有資訊記錄層(包含形成有所欲貼 合之薄膜之薄膜曆)之基板中,除了基板之該部份外全 體稱為資訊記錄層。另外,資訊記錄層之最外層表示下 面所述之光反射膜和半透明膜。另外,該基板代表性的 有附熱性熱可塑性樹脂透明基板。 經由該二個之貼合,構成最外層(被包含在積層有賣 訊記錄層之耐熱性熱可塑性樹脂透明基板之各個資訊記 錄層)之薄膜,亦即構成光反射膜和半透明膜之金屬,可 Μ使用例如鋁或Κ鋁為主要成分之金屬,金等,該無機 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 728 3 A7 B7 五、發明說明(a ) 化合物可Μ使用氮化矽,碳化矽或矽等之矽糸無機化合 物。組合不同種材質用來對標準電極電位產生電位差, 例如利用Μ鋁為主要成分之金屬··金(光反射賸-半透明 Β·)之钼合,該光反射膜之資訊讀取用之雷射光之反射 率為45%Μ上,半透明膜之資訊讀取用之雷射光之反射 率為〗8¾ Μ上,只要具有此種特性,其材質並沒有特別 之限制,組合不同種之材質用以對標準電極電位產生電 位差之本發明具有顯著之效果。 從各個透明基板側看貼合時(使透明基板成為最內曆 時),被包含在資訊記錄層之光反射膜和半透明膜,在實 訊記錄層全體之中均變成為最外層。另外,該等最外層 利用本發明之紫外線硬化型組成物硬化連接彤成互相直 接連接.在光反射瞑和透明膜之層間Μ該組合物之硬化 皮賸宣接連接。 亦卽.在資訊記錄層之最外曆,於彩成有不同種材質 之薄膜之2片基板之薄膜間,存在有本發明之紫外線硬 化梨組成物,在使各個薄膜互柑面對的貼合兩個薄膜之後 ,經由對任何一方之薄膜或雙方之薄膜照射紫外線用來 使該組成物硬化藉Μ使兩個基板彤成一體。 依此方式所獲得之光碟,在資訊記錄層之最外層形成 有不同種材質之薄膜之2片基板之各個薄膜,經由包含 紫外線硬化性化合物和光聚合開始劑之紫外線硬化型组 成物之硬化塗膜形成貼合之構造,該硬化塗膜之浸濱水 之導電率為1 0 0 W s / c m从下。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---·---r L----low--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 5 728 3 ^ A7 _____ B7 五、發明說明(α ) 在本發明中,如上所述,亦可以使露出之資訊記錄層 之最外層之薄膜之間直接連接,依照情況之不同,亦可 以在其上設置保護塗膜層用來保護資訊記錄層之最外層 之薄膜,該等保護層之間形成接著之方式。在這種倩況 ,該保護塗膜層逋常亦以包含紫外線硬化性化合物和光 聚合開始劑之紫外線硬化型組成物之硬化物形成。在這 種情況該保護塗膜層需要具有紫外線透過性。該保護塗 膜層用之紫外線硬化塱紐成物最好諝製成對資訊記錄層 之最外層露出面和本發明之紫外線硬化塑組成物之硬化 物雙方具有優良之接箸性β當貼合在資訊記錄層之最外 層設有保護塗膜層之基板之情況時,在高溫高濕環境下 因為保護塗膜層亦變成趿水狀態,所以接#劑硬化塗膜 中之水溶性電解成分可以透過該保護塗膜層^因此,本 發用之紐成物卽使不直接接合在資訊記錄層之最外層時 亦可以具有使用本發明之組成物之效果,坷以獲得耐久 性優良之DVD-9β 設有該保護塗瞑層之光碟之獲得是在資訊記錄層之最 外層分別形成有不同種材質之薄膜之2 Η基板之至少一 方或雙方之薄膜上,存在本發明之紫外線硬化型組成物 ,照射紫外線,用來設置由紫外線透過性之硬化塗膜製 成之保護塗層,其次包含紫外線硬化性化合物和光聚合 開始劑,不論是否為本發明,使紫外線硬化型組成物存 在於一方之基板之保護塗膜層上和另外一方之基板之薄 膜上之間,或是存在於雙方基板之各傾保護塗膜蘑之間 -1 7- 本紙張尺度適用中囤國家標準(CNS)A4規格<210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Q--------訂----- 線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 728 3 A7 _B7_ 五、發明說明(4 ) 在互枏面對的貼合之後,至少經由對任何一方之薄膜或 雙方之薄膜照射紫外線,使該組成物成為硬化塗膜用來 使兩基板形成一體。 設有該保護塗膜層之光碟有下列之2個之層構造之方 式。 Π)在資訊記錄層之最外層形成有不同材質之薄膜之2 Η棊板之一方之簿瞑上,具有由包含紫外線硬化性化合 物和光瑪合開始劑之紫外線硬化型組成物之紫外線透過 性之硬化塗膜所形成之保護塗膜層,一方之基板之保護 塗膜_笸另外一方之薄膜,經由包含紫外線硬化性化合 物和光聚合開始劑之紫外線硬化型組成物之硬化塗膜结 合,該保護塗膜層之硬化塗膜之浸潰水之導電率為1〇〇 u s / c m Κ T ° (2)在資訊記錄層之最外層形成有不同種材質之薄膜 之2 Η基板之雙方之薄膜上,具有由包含紫外線硬化性 化合物和光聚合開始劑之紫外線硬化型組成物之紫外線 诱過性之硬化塗膜所形成之保護塗膜層·雙方之基板之 各個保護塗賸曆,經由包含有紫外線硬化物化合物和光 聚合開始劑之綮外線硬化型阻成物之硬化塗膜貼合,該 保講塗瞑層之硬化塗膜之浸潰水之導電率為1〇〇 « s/cnt Μ下。 在這種情況,保護塗膜曆和薄膜,或保護塗膜曆和保 護塗膜團之貼合,最好亦使用上述之本發明之組成物。 另外t本發明之技術性之效果不只是上述之層構造之 ~ 1 8 _ 本紙張尺度適用尹國國家標準(CNS)A4規格(2i0 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 45 728 3 A7 B7 五、發明說明() 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 膜合貼無}同17各個D酸 性的薄,線 獲 2 。薄化膜有H不D-著各DV碳 塑對之線外。之之 17之性塗之 u。DV接使 之 聚 可面方外紫行碟膜 D 質化化曆 U} 於是為。型 用 熱相雙紫射進光薄 V _Ηο DV材硬硬膜I®9 當得成側寫 使。性互或射照側之之 之種線之塗(r"D 相獲片外重 Μ 等熟側瞑照膜膜層質 為 s» 造同外物護況 UD 碟之 2 為可 可烴附瞑薄物薄_ 膜材 構不紫成保情II於光碟碟成在 者烯之薄之成何之塗同 導 層有有組諭之(f當之先光均用 板聚曆其方組任高護不 之成含型不組況相況之之膜使 基形錄使一之對較保有 合彤包化,一情碟情況組薄 K 脂晶記,何明只率具成 阽別由硬碟為之光之情 1 之可 樹非訊著任發在過之形 片分經線光瞑組之組之為高亦 明亦資接由本,透2)層 2 層-外之薄二況二組膜較物。透,有行經之射腺 Y 外 等外膜紫造之為情為二簿之成-R性酯層進,間照外)-最 該最薄之構質膜之瞑為之率組VD塑甲積 Η 體膜線紫(1之 將之涸劑種材薄姐薄膜質過之 D 可酸對 2 一薄外從之層 於層各始此種之一之薄材透明 熱烯是之成於紫好述錄 在錄之開有同質為質之同線發λ§1性丙中板形在該最上記 存記板合具不材膜材質不外本 熱基明基者存。 ,如訊 0 亦訊基聚少有同薄同材使紫 , 耐甲發明兩向化時 ,資 -9,資片光至含不之不同板之外οπί為聚本透使朝硬況外在 Π-在 2 和 .包和皙該不基碟另Mi作,在 _來,其情另是 [)v之物合 ,,材 。個光RA酯 樹用膜使之 得 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 45 728 3 B7_ 五、發明說明(d ) Η棊板之至少一方或雙方之薄膜上,存在紫外線硬化型 組成物,使包含紫外線硬化性化合物和光聚合開始劑之 紫外線透過性之硬化塗膜浸潰水之導電率成為l〇〇ws/ 下,照射紫外腺,用來設置由紫外線透過性之硬化 塗賸形成之保護塗瞑層,其次,使包含紫外線硬化性化 合物和光聚合開始劑之紫外線硬化型組成物存在於一方 之基板之保謂塗膜層上和另外一方之基板之薄膜上之間 ,或是存在於雙方之基板之各個保護塗膜曆之間,在互 相而對的貼合之後,至少經由任何一方之薄膜或雙方之 簿腾照射紫外線,用來使該組成物為硬化塗膜藉以使該 兩個棊板形成一體。 在對本發明之組成物進行紫外線硬化時,可Μ使用習 知常用之方式之連續光照射方式,例如使用金屬鹵素燈 ,髙壓水銀燈等。 但是,當與習知之連績C照射方式比較時,可ΜΜ較 少最之能量,使紫外線硬化型組成物硬化,和即使使用 枏同化學成分之組成物時亦可Μ使硬化塗膜浸漬水之導 電率變小,因此最好使用閃光照射方式(在本發明中稱 為閔光紫外線照射方式)。 本發明之紫外線閃光照射是一次之閃光在微秒〜毫秒 稈度之極短之時間就結束。在製作一 Η之貼合之光碟時 ,閃光一次和重複,最好是進行3〜1 5次之閃光照射。 閃光紫外線照射方式可Κ使用習知慣用之紫外線光源 ,例如金匾_素燈,高壓水銀燈,氙氣燈,氙氣-水銀 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線 AU· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 728 3 A7 _B7_._ 五、發明說明(θ ) 燈等,在本發明中是使用耐閃光重複發光之耐久性優良 之氙氣糸之燈。 該紫外線光源直接使用,因為所放出之紫外線成為連 鳙光(成為連鑛光照射方式),所Μ與閃光照射用之放電 機構組合成發光裝置時可Κ進行閃光紫外線照射。該閃 光故甯機構可以使用串聯連接有用以控制放電時之電流 波形之線圈和該光源及電極之電路。 組合該紫外線光源和閃光放電機構,當對本發明之姐 成物维行閃光紫外線照射之情況,當與上述之Μ連續光 照射方式使其硬化接著所需要者比較時,可以使用更少 之消耗電力和更短之照射時間,藉Μ抑制其彎曲使其成 為很小,對實訊記錄層不會造成損失的進行硬化接著。 另外,當進行閃光紫外線照射時,在該基板和紫外線 光源之間設置紅外線遮斷過滹器,用來遮斷紅外線,各 薄膜間之未硬化狀態之本組成物被硬化接著,可Μ獲得 彎曲更小之完成品DVD光碟。 除了 DVD外,習知者亦有其積層包含有聚碳酸酯/氮化 矽/ TbFeCt>(記綠賸)/氮化矽/鋁反射膜/紫外線硬化型樹 脂皮膜之保護層,此種積層構造之記錄膜形成在一個單 而記錄用光磁碟(M0),另外,亦有其積層有聚碳酸酷/ 氣化矽/ T b F e C 〇 (記錄膜)/氮化矽/鋁反射膜/紫外線硬化 型接著劑/鋁反射膜/氮化矽/TbFeCo(記錄瞑)/氮化矽/ 聚碳酸_之積層構造之記錄膜為二個之雙面記錄用光碟。 但是t前者在不同之金屬或無機化合物之層間未存在 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線一 4 5 72 8 3 A7 B7 五、發明說明(y) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 有紫外線硬化樹脂,在後者其紫外線硬化型接著劑之存 在是接著在相同之金靨(鋁)的被包夾,所Μ在任何一種 情況,對標準電極電位不會產生電位差。 冈此,本發明之效果是將習知之單面記錄Μ0之光反射 賸用紫外線硬化型保護塗瞑劑和兩面記錄Μ0用光反射膜 用紫外線硬化型接著劑轉用在DVD-9,可Μ使其效果預想 不到的顧著。 另外.本發明之效果是直接接合在不同材質間之層之 浸靖水之導電率假如在特定範圍時,該層可以使用熱熔 接著劑或紫外線硬化塱組成物之硬化物(硬化皮膜),貼 合時或貼合後之熱屜歷可Κ成為要求小彎曲之DVD固有 之要求特性,和可Μ更進一步的提髙每單位時間之貼合 之生產效率,在這一方面,Μ紫外線硬化型姐成物作為 接著劑之本發明具有更優良之效果。 「發明之實施彤態] 下而將根據較佳態樣用來說明本發明之實施形態。 首先準備:1 Η之圓盤吠襲膠基板,在與記錄資訊對 應之稱為Μ坑之凹凸之上,積層40〜6〇nm之金靨薄膜; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 和1 Η之圓盤狀塑膠基板,在與記錄資訊對應之稱為凹 坑之R凸之上,積層10〜30nm之金之半透明膜。 其次,使用2種Μ上述之作為聚合性單體或聚合性低 聚物之具有2 Μ上之(甲基)丙烯釀基之多官能(甲基)丙 烯酸酯,依照需要使用簞官能單體,光聚合開始劑在 3 7 0 n m W上之區域具有吸收波長,和在從波長區域3 7 0 (1 m -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x 297公釐) 45 728 3 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7_五、發明說明(-Ο 到4 5 0 n in ,箅耳吸光係數為5 0 (丨/ m 〇 1 · c m ) Μ上,在液狀 之紫外線硬化型組成物之每1 0 0重量份,使用2〜7重量 份之該光合開始劑和非其所屬之分子開裂型或脫氳型者 ,調製紫外線硬化型組成物使硬化塗膜浸潰水之導電率 成為100/i s/craM下,和使硬化塗膜之吸水率成為1〜7 竜最%。 將上述之組成物塗布在該積層有4 0〜6 0 n m之金屬薄膜 之阆盤狀塑膠基板之金鼷薄膜面,使積層有10〜30nm之 金之半透明膜之圓盤狀塑膠基板,Μ其透明膜面面對塗 布有該組成物之金_薄膜面,然後進行貼合,從貼合後 之光碟之單面或雙面照射紫外線,用來使兩者接著藉Κ 形成DVD-9 。 宵嫌例 下而將Μ實腌例用來詳细的說明本發明,但是本發明 Μ不只限於該等莨施例。另外,Κ下之實施例中之「份」 表示「重景份」。 實施例1 使聚四亞甲基乙二醇(分子量850)1莫耳和異佛爾嗣二 禺氰酸酯2箅耳埂應後之羥乙基丙烯酸酿2莫耳反應所 欉得之屎烷丙烯酸酯26份,2 -羥-3苯氧基丙基丙烯酸酯 2 4份,雙酚Α锻環氧丙烯酸酯之優尼帝克V-5500(大日本 油墨化學工業公司製)1 7份乙基卡必醇丙烯酸酿2 0份,環 氣乙烷變性三羥甲基丙三烯酸酯1.5份,環氧乙烷變性磷 酸申基丙烯酸酷0.2份,二甲基胺安息香酸乙酯0.3份,2- -23- (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ο: 訂---------線. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 4 5 728 3 A7 B7 五、發明說明(》) 羥丙基丙烯酸酯5份,作為光聚合開糸劑之2,4,6-三甲 基苯醯二苯隣氧撐2份,和1-羥環苯基_4份,在eircM 合溶解1小時,用來調製淡黃色透明之紮外線硬化型組 成物〇使用該組成物利用下列之試驗方法1,2和3,評估 DVD-9阽合光碟耐久性,硬化塗膜浸漬水之導電率和硬 化塗膜之吸水率。其結果如第1表所示。 實施例2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使聚四亞甲基乙二醇(分子量850>,1莫耳和異佛爾酮 異氣酸酯2奠耳反應後之羥乙基丙烯酸酯2莫耳反應所獲 得之尿烷丙烯酸15份,2-羥-3-苯氣基丙基丙烯酸酯22 份,雙酚Α型環氧丙烯酸酯之優黾帝克V-5500(大日本油 墨化學工業公司製)20份,三羥甲基丙三烯酸酯12份,三 丙烯乙二醇二丙烯酸酯5份,四氫糠基丙烯酸酯17份, 環氣乙烯變性三羥甲基丙三烯酸酯1.5份,璟氣乙烷變性 磷酸甲基丙烯酸酯0.2份,二甲基氨安息番酸乙酯0.3份 ,2-羥丙基丙烯酸2柺,作為光聚合開始劑之2,4,6-三甲 基苯醯二苯瞵氧撐2份,和1-羥環苯基酮4份,在60°C混 合溶解1小時,用來調製淡黃色透明之紫外線硬化型組 成物。使用該組成物利用下列之試驗方法1,2和3,評估 DVD-9阽合光碟耐久性,硬化塗膜浸漬水之導電率和硬 化塗膜之吸水率。其結果如第1表所示。 比較例1 使聚四亞甲基乙二醇(分子量850)1莫耳和異佛爾酮二 異氣酸酯2莫耳反應後之羥乙基丙烯酸酯2奠耳度應所 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格297公釐) 4 5 728 3 A7 B7 五、發明說明(Η ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 獲得之屎烷丙烯酸酯22份,2 -羥-3 -苯氧基丙基丙烯酸 _2 3份,雙酚A型環氧丙烯酸脂之帝克拉特ϋΕ-8200(大 日本油墨化學工業公司製)20份,乙基卡必醇丙烯酸酯23 份,環氧乙烷變性三羥甲基丙三烯酸酯4.5份,環氧乙烷 變性隣酸甲基丙烯酸酯0.2份,二甲基氨安息香酸乙醒0.3 份,羥甲基丙烯酸酯1份,作為光聚合開始劑之2,4, δ-三甲基笨醯二苯膦氧撐2份,和节二甲基縮酮4份,在60 t焜合溶解]小時,用來調製淡黃色透明之紫外線硬化 型組成物。使用該組成物利用下列之試驗方法1,2和3 , 評估I) V I) - 9貼合光碟耐久性,硬化塗膜浸漬水之導電率 和硬化塗膜之吸收率。其结果如第1表所示。 〈試驗方法1 : [) V D - 9貼合光碟耐久試驗〉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 利用調合器在形成有記錄資訊之凹坑和積層有50nm之 鋁之聚碳酸酯圓板上塗布該組成物,使作為半透明膜之 金熏撬在積層有15rtin之聚碳酸酯圓板。其次,利用旋轉 塗__M150〇rpra旋轉5〜6秒用來使硬化塗膜之膜厚成為 大約50〜60 μ m。其次,使用輸送帶式之絮外線照射裝置 (設有燈之高度被調整成為l〇cm之120w/cm金匾鹵素燈(亞 克拉福克斯公司製之M03-L31,具有冷鏡)),從具有金半透 明_之基板側,在空氣中照射lOOOmJ/cin2用來製作DVD-9 貼合光碟。瑄時,透明具有金半透明膜之基板之照射在 接著劑之照射霣為500mJ/cirf。另外,紫外線光量計使用 亞特拉福克斯公司製之UV錶(UVPF-36)。 使用該貼合光碟在80¾ ,95%RH之高溫高濕環境下放置 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 45 728 3 B7_ 五、發明說明(>4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 6小時和3 0 0小時,藉K實施酎久試驗,評估耐久試驗 前後之信號特性。Μ試驗前後之錯誤率比率(附久試驗 後/酎久試驗前)比較其耐久性,其結果如第1表所示。 假如錯誤率沒有變化時該值為1 ,數值變大時表示該貼合 光碟之耐久性不良。 〈試驗方法2 :硬化塗膜浸濱水之導電率測定〉 利用上述之步驟測定導電率。另外,作為參考者在聚 化物只加入純水,初期和試驗後之測定結果是初期值1.4 « s/cm,試驗後為1.6w s/cm,因此可Μ確認不受容器之影 響。 〈試驗方法3:硬化塗膜之吸水率測定〉 在玻璃板上塗布紫外線硬化型組成物使其膜厚成為大 約 1 0 0 w m ° 其次在氮氣之環境下,使用亞特拉福克斯公司製之Μ 03-L31(120W/cm金靨鹵素燈,具有冷鏡)作為UV燈,燈之 高度為10cm,照射500mJ/c# (紫外線光量計:亞克拉福克 斯公司製之U V P F - 3 6 )用來製作硬化塗膜。依照JI S K 7 2 0 9 -1984之B法,測定該硬化塗膜之吸水率。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實胞例3 使用與實胞例1相同之組成物,利用下列之試驗方法 4,5和6,評估DVD-9貼合光碟耐久性,硬化塗瞑浸漬水之 導電率和硬化塗瞑之吸水率。其結果如第1表所示。 實胞例4 使用與實施例2相同之阻成物,利用下列之試驗方法 -2 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 5 728 3 a7 _B7_ 五、發明說明(><) 4 . 5和β ,評估D V D - 9貼合光碟耐久性,硬化塗膜浸漬水之 導雷率和硬化塗膳之吸水率。其結果如第1表所示。 比較例2 使闬與比較例1相同之組成物,利用下列之試驗方法 4, 5和¢5,評估DVD-9貼合光碟耐久性,硬化塗膜浸潰水之 導電率和硬化塗膜之吸水率。其結果如第1表所示。 〈試驗方法4:[)VD-9貼合光碟耐久試驗〉 K調合器在形成有記錄資訊之凹坑和積層有50nm之鋁 之聚碳酸酯阆板上塗布該組成物,使作為半透明膜之金 車摄在積層有15nm之聚碳酸酯圓板。其次,利用旋轉塗 賸器旋轉5〜6移用來使硬化塗膜之膜厚成為 大約5 0〜6 0 // ra。其次,使用具備有4個燈之閃光照射 裝置.調整1個燈之每一次曝光之輸人能量使其成為200J .從具有金半透明膜之基板側,在空氣中K2HZ之頻率, 照射10次曝光之紫外線.用來製成DVD-9貼合光碟。使 用分光輻射譜儀(屋西歐電機公司製之USR-20A),測定閃 光照射光之發光光譜,經由對300nm〜390nm進行積分. 用K求得紫外線強度和照射量,其結果是每1次暘光之 紫外線強度為1 9 w / c m2 ,紫外線照射量為1 2 ns J / c nf , 1 0次 曝光合計為ISOmJ/c#。 便用該貼合光碟在80T095XRH之高溫髙濕環境下,放置 9 6小時和3 0 0小時用Μ實施耐久試驗,在耐久試驗前後 進行信號特性之評估。利用試驗前後之錯誤率之比率( 耐久試驗後/耐久試驗前),使其耐久性進行比較,其結 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,-lc 訂---------線y 4 5 3 8 2
7 7 A B 五、發明說明(4) 果如第1表所示。假如沒有錯誤率之變化時使其值成為 1.齡值約大表示該貼合光磲之耐久性不良。 〈試驗方法5:硬化塗膜浸濱水之導電率測定〉 利用h述之步驟測定導電率。另外使用在聚合物只加 入純水者作為參考,初期和試驗後之测定結果是初期值 1.4u s/cm,試驗後為].6w s/cm,因此可Μ確認不受容器 之影響。 〈試驗方法6 :硬化塗膜之吸水率測定〉 在玻璃板上塗布紫外線硬化型組成物使其膜厚成為大 約 1 0 0 « m。 其次在氮氣之環境下,使用具備有4個燈之閃光照射 裝置,調整1個燈之每一次曝光之輸人能最使其成為200 ,J , W 2 Η Z之頻率照射1 0次曝光之紫外線,用來製作硬化 塗腸。依照,IISK7209-]984之Β法測定該硬化塗膜之吸水 率。 第1表 實施例 實施例 實胞例 實施例 比較例 比較例 1 2 3 4 1 2 連壤光 連壤光 閃光 閃光 連續光 閃光 砷化塗膜浸濱水之 導電率US/cm) 79 62 46 35 163 115 硬化塗_之吸水率 mm%) 1.8 1.5 1.9 2.0 1.6 1,6 DVD-9耐久性 (錯誤率上升率)96H 9 4 5 3 200 190 S〇°C 95% RH 300H 25 20 9 5 不能测定 不能測定 硬化塗膜浸潰水之導電率之測定是在玻璃板上形成由 ~ 2 δ - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 idj-----------------V L---------- 4 S 728 3 Μ _B7_ 五、發明說明(β) 本發明之組成物之硬化物所製成之硬化塗膜,表面其測 定結果,該結果等於從貿際進行貼合過之光碟剝離之不 同材質間之硬化塗膜之導電率之測定值。 碑化塗_浸潰水之導電率為1 0 0 w S / c m Μ下之實施例1 至實施例4之組成物,其使用金之半透明膜之DV0-9型 之貼合光碟之耐久性試驗之結果,其信號特性均大致沒 有變化,顧示具有優良之耐久性(96小時之情況)。另外 ,5 0 « s / c m Μ下之實施例3和®施例4在3 0 0小時之期間 其信號特性亦大致沒有變化。 使用本發明之組成物之DVD-9在80t; 95%RH96H之高溫高 濕試驗後,在室溫放置時,在硬化塗膜和光碟面之間不 會齑生水泡,不會由於回放器而發生再生不良。 「產業上之利用可能性] 本發明之組成物其硬化塗膜所含之水溶性電解質成分 從零到極少蠆,其結果是硬化塗膜浸漬水之導電率比習 知者小,所Μ經由使用該組合物,在高溫高濕之環境試 驗後貼合光碟具有優良之耐久性,可Κ產生可靠度極高 之 1Η D - ί)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) "·-Γ * It H «1« I -,I n n n I Hi 乂V-*·--口 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

  1. ¢0. 3. Is A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第88108733號「紫外線硬化型組成物、光碟及光碟之製法」 專利案 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (90年3月13日修正) 六申請專利範圍: 1. 一種用於光碟之紫外線硬化型組成物,其特徵爲包 含(甲基)丙烯酸酯化合物和分子開裂型光聚合開始 劑,其用來貼合在資訊記錄層之最外層形成有不同 種材質之薄膜之2片基板之各個薄膜;其中使硬化 塗膜浸漬水之導電率成爲100 # s/cm以下。 2. —種用於光碟之紫外線硬化型組成物,其特徵爲包 含(甲基)丙烯酸酯化合物和分子開裂型光聚合開始 劑,其用在保護塗膜用來保護在資訊記錄層之最外 層形成有不同種材質之薄膜之2片基板之至少一方 之薄膜;其中使硬化塗膜浸漬水之導《率成爲100 A s/cm以下。 3. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中使硬化塗膜 之吸水率成爲1〜7重量%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中使用具有2 以上之(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯作爲 該(甲基)丙烯酸酯化合物。 5. 如申請專利範圍第4項之組成物,其中使用1-羥環 已苯基酮作爲分子開裂型光聚合開始劑。 6. 如申請專利範圍第1,3,4或5項之組成物,其中使硬 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 45 728 3 A8 B8 C8 DS 六、申請專利範圍 化塗膜浸漬水之導電率成爲50ju s/cm以下。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 7·如申pf專利範圍第1,3,4或5項之組成物,其中不同 種材質之組合是以鋁爲主要成分之金屬,和金之組 合。 8. 如申請專利範圍第1,3,4或5項之組成物,其中不同 種種材質之組合是以鋁爲主要成分之金屬,和矽系 無機化合物之組合。 9. —種光碟,其特徵爲至少具有之構造是經由包含有 (甲基)丙烯酸酯化合物和分子開裂型光聚合開始劑 之紫外線硬化型組成物之硬化塗膜,貼合在資訊記 錄層之最外層形成有不同材質之薄膜之2片基板之 各薄膜;其中使該硬化之塗膜之浸漬水之導電率成 爲〗00/z s/cm以下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10. —種光碟,其特徵爲至少具有之構造是在資訊記錄 層之最外層形成有不同種材質之薄膜之2片基板之 至少一方或雙方之薄膜上,具有包含(甲基)丙烯酸 酯化合物和分子開裂型光聚合開始劑之紫外線硬化 型組成物之紫外線透過性之硬化塗膜所形成之保護 塗層,一方之基板之保護塗層和另一方之基板之薄 膜,或雙方基板之各保護塗層之間,經由包含紫外 線硬化性化合物和光聚合開始劑之紫外線硬化型組 成物之硬化塗膜貼全在一起;其中使該保護塗層之 硬化塗膜之浸漬水之導電率成爲100 y s/cm以下。 11. 如申請專利範圍第9項之光碟,其中硬化塗膜之 -2- 本紙張尺度適用Ί7國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 45 728 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 吸水率爲1〜7重量%。 12.,如申請專利範圍第9項之光碟,其中該硬化塗膜 是包含具有2以上之(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基) 丙烯酸酯之硬化物之硬化塗膜。 13. 如申請專利範圍第9,11或12項之光碟,其中硬化 塗膜浸漬水之導電率爲50# s/cm以下。 14. 如申請專利範圍第9,11或12項之光碟,其中該不 同種材質之組合是以鋁作爲主要成分之金屬,和金 之組合。 15. 如申請專利範圍第9,11或12項之光碟,其中該不 同種材質之組合是以鋁作爲主要成分之金屬,和矽 系無機化合物之組合。 16. —種光碟之製造方法,其特徵爲在資訊記錄層之最 外層形成有不同種材質之薄膜之2片基板之薄膜間, 使其存在有包含(甲基)丙烯酸酯化合物和分子開裂 型光聚合開始劑之紫外線硬化型組成物,其硬化塗 膜浸漬水之導電率成爲100/zs/cm以下,使各薄膜 互相面對,在貼合兩薄膜之後,經由任何一方之薄 膜或雙方之薄膜照射紫外線,使該組成物成爲硬化 塗膜藉以使兩基板形成一體。 17. 如申請專利範圍第16項之製造方法,其中使用具 有2以上之(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯 作爲該(甲基)丙烯酸酯化合物。 18. 如申請專利範圍第16或17項之製造方法,其中以 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210 X 297公釐) (請先間頡背面之注意事項再填寫本頁)
    3 8 2 δ 8 OQ8, ABCD 六、申請專利範圍 連續光照射進行紫外線照射。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 19. 如申請專利範圍第16或17項之製造方法,其中以 聞光照射進行紫外線照射。 20. —種光碟之製造方法,其特徵是在資訊記錄層之最 外層形成有不同材質之薄膜之2片基板之至少一方 或雙方之薄膜上,使其存在有包含(甲基)丙烯酸酯 化合物和分子開裂型光聚合開始劑之紫外線硬化型 組成物,其紫外線透過性之硬化塗膜浸漬水之導電 率成爲100#s/cm以下,照射紫外線,用來設置由 紫外線透過性之硬化塗膜形成之保護塗層,其次, 使包含紫外線硬化性化合物和光聚合開始劑之紫外 線硬化型組成物存在於一方基板之保護塗層上和另 外一方之基板之薄膜上之間,或存在於雙方之基板 之各個保護塗層之間,在互相面對的貼合之後,至 少經由一方之薄膜或雙方之薄膜照射紫外線,用來 使該組成物成爲硬化塗膜,藉以使兩基板一體化。 經濟部智慧財產局a;工消費合作社印製 21. —種光碟之製造方法,其特徵爲接著各基板使如申 請專利範圍第16項或20項所製造之2片光碟均以 紫外線透過率較高之薄膜作爲外側。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
    ¢0. 3. Is A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第88108733號「紫外線硬化型組成物、光碟及光碟之製法」 專利案 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (90年3月13日修正) 六申請專利範圍: 1. 一種用於光碟之紫外線硬化型組成物,其特徵爲包 含(甲基)丙烯酸酯化合物和分子開裂型光聚合開始 劑,其用來貼合在資訊記錄層之最外層形成有不同 種材質之薄膜之2片基板之各個薄膜;其中使硬化 塗膜浸漬水之導電率成爲100 # s/cm以下。 2. —種用於光碟之紫外線硬化型組成物,其特徵爲包 含(甲基)丙烯酸酯化合物和分子開裂型光聚合開始 劑,其用在保護塗膜用來保護在資訊記錄層之最外 層形成有不同種材質之薄膜之2片基板之至少一方 之薄膜;其中使硬化塗膜浸漬水之導《率成爲100 A s/cm以下。 3. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中使硬化塗膜 之吸水率成爲1〜7重量%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中使用具有2 以上之(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯作爲 該(甲基)丙烯酸酯化合物。 5. 如申請專利範圍第4項之組成物,其中使用1-羥環 已苯基酮作爲分子開裂型光聚合開始劑。 6. 如申請專利範圍第1,3,4或5項之組成物,其中使硬 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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