CN107858081B - 一种可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物及其制备方法 - Google Patents

一种可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107858081B
CN107858081B CN201711162115.0A CN201711162115A CN107858081B CN 107858081 B CN107858081 B CN 107858081B CN 201711162115 A CN201711162115 A CN 201711162115A CN 107858081 B CN107858081 B CN 107858081B
Authority
CN
China
Prior art keywords
coating
matte
curable
curtain
ultraviolet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711162115.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107858081A (zh
Inventor
余宗萍
黄世斌
杨鹏飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ruitong polymer technology (Zhejiang) Co.,Ltd.
Original Assignee
Ruitong Polymer Technology Zhejiang Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ruitong Polymer Technology Zhejiang Co ltd filed Critical Ruitong Polymer Technology Zhejiang Co ltd
Priority to CN201711162115.0A priority Critical patent/CN107858081B/zh
Publication of CN107858081A publication Critical patent/CN107858081A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107858081B publication Critical patent/CN107858081B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C09D163/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica

Abstract

本发明提供了一种可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物及其制备方法，该发明提供了可以紫外光固化淋涂施工的哑光涂料组合物，所述涂料是以改性环氧丙烯酸酯为主基料，加入稀释单体、哑光粉、光引发剂、涂料助剂。其中改性环氧丙烯酸酯是指苯酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、丙烯酸羟乙酯在催化剂催化下反应而成，其中，所述催化剂是季铵盐但不限于：双葵基二甲基溴化铵、苄基三乙基氯化铵，用量为此步总量的0.2‑0.3％。并且其中所述可紫外光固化光哑光淋涂层组合物的具有395nm的LED UV固化，在不大于450mj/cm2的紫外光固化能量下固化度可达85％，涂膜光泽在20‑40度，涂膜硬度大于2H。

Description

一种可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物及其制备方法
技术领域
本发明属于UV(紫外光固化)涂料制备领域，本发明特别涉及一种紫外光固化的哑光淋涂涂料的制备方法。
背景技术
紫外光固化涂料是当下最为环保的涂料品种之一，由于具有节能、高效、环保等优点，所以紫外光固化涂料是一种最近20年在我国兴起的环保的涂料品种。哑光涂料具有光泽柔和，不刺眼，不让人有视觉疲劳，因此现在很多涂装家居涂料都需要哑光涂料。特别是在现有的木家具、木地板等木制品表面均采用紫外光固化涂料来涂装的大环境下，应用环保高效的紫外光固化涂料在艺术涂装及仿古涂装中，越来越发挥重要的作用。但是由于普通紫外光固化涂料通常具有高光泽性能，需要在涂装涂料降低光泽达到仿古涂装低光泽的要求，必须要求除了底漆具有低光泽外，需要开发出具有，光泽低，亚度均匀的紫外光固化哑光淋涂面漆。并且还要使用适应于在流水线上的淋涂工艺施工。淋涂面漆具有涂布量大，漆膜丰满等优点。为此开发具有紫外光快速固化的哑光淋涂漆是一件十分有意义的工作，对于拓展紫外光固化涂料在仿古涂装中难以实现低光泽涂装带来了具有实际应用的益处。特别是代替了家具涂装中传统的低固含的哑光硝基涂料，更为环保、更为高效。
目前在国内没有人专门从事紫外光固化淋涂的哑光涂料，在紫外光哑光涂料中有比亚迪公司的邓国栋等人CN101210144，他们专利权利要求是：种紫外光固化哑光涂料,该涂料含有主体树脂、稀释剂、光引发剂、纯丙烯酸酯以及哑光粉,其中,所述哑光粉为经醇类溶剂浸泡过的哑光粉，按照本发明制备得到的紫外光固化哑光涂料具有稳定性好、便于长期储存等优势,有利于涂料的实际应用。例外还有湖南亚大新材料公司谭昊涯等人的CN1436824，他们专利要求是：1.一种用于木器的紫外光固化哑光涂料,由聚酯改性丙烯酸酯、反应性活性稀释剂、光引发剂、哑光粉和助剂组成涂料体系,其特征是：所述的涂料的组成和含量为：聚酯改性丙烯酸酯40-80wt％反应性稀释剂10-45wt％光引发剂4-7wt％哑光粉或消光粉0.5-8wt％助剂0.5-1.5wt％。例外还有湖南嵩井新材料公司缪培凯的CN104017487A。他们这些配制的树脂、单体、引发剂都是常见的材料，按传统配方研制的紫外光固化哑光涂料。并且他们的专利的光泽不是很低，这是由于紫外光固化哑光涂料研制困难所致。
尽管当前可得到多种哑光涂料，但是理想的是提供一种新型的淋涂施工的紫外光固化哑光涂料，本发明其相对于现有的所有专利的特别是合成一种新型的消光固化低聚物改性环氧丙烯酸酯，引入新型的特殊比例的可以在395nm的特殊LED-UV固化的引发剂和特殊的单体匹配得到光泽在20-40°的淋涂施工的紫外光哑光涂料。
发明内容
为了解决淋涂紫外光固化难消光的现实问题，本发明公开了一种可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物及其制备方法，作为淋涂涂料使用。
本发明的技术方案为：一种可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物，原料以重量份计组成为：改性环氧丙烯酸酯20-30份，丙烯酸酯单体50-65份，光引发剂6-8份，哑光粉8-15份,涂料助剂1-2份；
其中，改性环氧丙烯酸酯是指苯酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯在季铵盐催化剂催化下反应得到，所述季铵盐催化剂包括双葵基二甲基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵中任意一种；
所述可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物成品的粘度范围是在300-600mpa.s/25℃，在395nm的LED UV下固化，在不大于450mj/cm2的紫外光固化能量下固化度达到85％，涂膜光泽在20-40度，涂膜硬度大于2H。
所述的光引发剂是长波吸收引发剂4,4’-二(二乙氨基)二苯甲酮和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦按照质量比1:3-3.5混合使用。
所述的苯酐、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为1:1.01-1.05:1.01-1.05。
改性环氧丙烯酸酯制备是在90-100℃反应至酸价小于2mgKOH/g得到。
所述的丙烯酸酯单体是2-苯氧基乙基丙烯酸酯和乙氧基化三羟基丙烷三丙烯酸酯单体按质量比4:1-1.25混合得到。
所述的涂料助剂包括消泡剂、分散剂、流平剂。
所述的哑光粉包括超细二氧化硅、滑石粉、硬脂酸铝、硬脂酸钙、低分子热塑性树脂。
所述的可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物在淋涂面漆中的应用。
有益效果：
本发明制备的紫外光固化的淋涂哑光涂料是创新的利用特殊组合的紫外光引发剂配比独特使用特殊的改性环氧丙烯酸酯低聚物和特殊单体匹配。紫外光固化光哑光涂料组合物的具有395nm的LED UV固化，在不大于450mj/cm2的紫外光固化能量下固化度可达85％，涂膜光泽在20-40度，涂膜硬度大于2H。最适用的施工方式是淋涂施工，淋幕稳定，施工便捷。
具体实施方式
本发明所使用的制剂只要是合格工业品不限于厂家，皆为市售常规产品。
通篇申请中，以下术语具有指定含义：
代号或术语 中文名称
819 苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化，得自Ciba
PHEA 2-苯氧基乙基丙烯酸酯，得自sartomer
AY12 4,4’-二(二乙氨基)二苯甲酮，得自天津久日化学
EO-TMPTA 乙氧基化三羟基丙烷三丙烯酸酯单体得自江苏利田化学
PA 苯酐得自江苏三木化工
HEA 丙烯酸羟乙酯，得自江苏三木化工
GMA 甲基丙烯酸缩水甘油酯，得自陶氏化学
CA-1 双葵基二甲基溴化铵,得自凯利达化学
CA-2 苄基三乙基氯化铵，得自凯利达化学
RAD2105 哑光粉，美国格雷斯SYLOID RAD2105
BYK055 消泡剂，得自德国BYK公司
BYK358N 流平剂，得自德国BYK公司
EFKA4010 分散剂，得自巴斯夫BASF公司
DEGO307 流平剂，得自德固赛赢创化工
621A-80 标准双酚A环氧丙烯酸酯，得自长兴化工
OK5500 哑光粉，德固赛赢创化工
HDDA 1,6己二醇二丙烯酸酯，得自江苏利田
RAU 指紫外光固化的固化度，用红外光谱测得
下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
一种可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物，原料由以下物质重量份组成：改性环氧丙烯酸酯20-30份，丙烯酸酯单体50-65份，光引发剂6-8份，哑光粉8-15份,涂料助剂1-2份；
其中，改性环氧丙烯酸酯是指苯酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、丙烯酸羟乙酯在催化剂催化下反应而成，其中，所述催化剂是季铵盐但不限于：双葵基二甲基溴化铵、苄基三乙基氯化铵，用量为此步总量的0.2-0.3％。并且其中所述可紫外光固化光哑光淋涂层组合物的具有395nm的LED UV固化，在不大于450mj/cm2的紫外光固化能量下固化度可达85％，涂膜光泽在20-40度，涂膜硬度大于2H。
所述的光引发剂是长波吸收引发剂4,4’-二(二乙氨基)二苯甲酮和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，二者使用比例是1:3。
所述的改性环氧树脂是利用苯酐、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)，其摩尔比为1:1.01-1.05:1.01-1.05，加入催化剂季铵盐但不限于：双葵基二甲基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵，用量为此步总量的0.2-0.3％。在90-100℃反应5小时，当酸价小于2mgKOH/g，得到改性环氧丙烯酸酯。
所述的丙烯酸酯单体，所述的丙烯酸酯单体是2-苯氧基乙基丙烯酸酯和乙氧基化三羟基丙烷三丙烯酸酯单体，二者比例为4:1。
所述的哑光涂料的施工方式是淋涂面漆中的应用。按照中配制的涂料粘度范围是在300-600mpa.s/25℃,适合淋涂施工。
所述哑光淋涂涂料是具有395nm的LED UV固化，在不大于450mj/cm2的紫外光固化能量下固化度可达85％，涂膜光泽在20-40度，涂膜硬度大于2H。
所述的哑光粉主要是通常常用的消光剂有超细二氧化硅、滑石粉、硬脂酸铝、硬脂酸钙、低分子热塑性树脂等。常用的是二氧化硅哑光粉，比如格雷斯的2105、ED30、C906；德固赛的OK500，北京航天赛德的530L等。
所述的涂料助剂是指消泡剂、分散剂、流平剂，在淋涂体系一般都是用不含硅体系，分散剂如EFKA4010,BYK163；消泡剂如BYK055，EFKA2020；流平剂如丙烯酸酯流平剂DEGO307，BYK358N等。
实施例1制备改性的环氧丙烯酸酯MEA1
该涂料按下表1的配方进行配置涂料。
Figure BDA0001475322450000041
将以上组分加入烧瓶中，在90-100℃反应5小时，当酸价小于2mgKOH/g，得到改性环氧丙烯酸酯，测得相关指标为：粘度4500mpa.s/40℃；酸价为1.8mgKOH/g.
实施例2制备改性的环氧丙烯酸酯MEA2
该涂料按下表2的配方进行配置涂料。
Figure BDA0001475322450000051
将以上组分加入烧瓶中，在90-100℃反应5小时，当酸价小于2mgKOH/g，得到改性环氧丙烯酸酯，测得相关指标为：粘度4600mpa.s/40℃；酸价为1.5mgKOH/g.
实施例3制备紫外光固化哑光淋涂涂料
该涂料按下表3的配方进行配置涂料。
Figure BDA0001475322450000052
将以上组分配制成涂料，在395nmLED-UV下固化，测得相关指标为：粘度400mpa.s/25℃；细度：<25um；固化速度：〉450mj/cm2(RAU85％)；光泽：28°；硬度：2H
实施例4制备紫外光固化哑光淋涂涂料
该涂料按下表4的配方进行配置涂料。
Figure BDA0001475322450000061
将以上组分配制成涂料，在395nmLED-UV下固化，测得相关指标为：粘度550mpa.s/25℃；细度：<25um；固化速度：〉400mj/cm2(RAU85％)；光泽：40°；硬度：2H
实施例5制备紫外光固化哑光淋涂涂料
该涂料按下表5的配方进行配置涂料。
Figure BDA0001475322450000062
将以上组分配制成涂料，测得相关指标见下列表
Figure BDA0001475322450000063
Figure BDA0001475322450000071
从以上测试数据可以知道：在1、2、3、4组比较可以知道，只有这种特殊的改性环氧丙烯酸酯低聚物可以有效快速的降低光泽，得到低光泽涂料；从1、3组知道换用其他丙烯酸酯单体不能降低光泽；从1、2、3、4组对比知道，引发剂是对固化度的关键，只有特殊比例的引发剂才能达到有效的固化。
所以本发明中特别的改性环氧丙烯酸酯、丙烯酸酯单体的特殊配比、引发剂的有效特别搭配才能得到适合淋涂施工的哑光涂料。

Claims (6)

1.一种可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物，其特征在于，原料以重量份计组成为：改性环氧丙烯酸酯20-30份，丙烯酸酯单体50-65份，光引发剂6-8份，哑光粉8-15份,涂料助剂1-2份；
其中，改性环氧丙烯酸酯是指苯酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯在季铵盐催化剂催化下反应得到，所述季铵盐催化剂包括双癸 基二甲基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵中任意一种；所述的苯酐、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为1:1.01-1.05:1.01-1.05；
所述可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物成品的粘度范围是在300-600mpa.s/25℃，在395nm的LED UV下固化，在不大于450mj/cm2的紫外光固化能量下固化度达到85％，涂膜光泽在20-40度，涂膜硬度大于2H；
所述的光引发剂是长波吸收引发剂4,4’-二(二乙氨基)二苯甲酮和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦按照质量比1:3-3.5混合使用。
2.根据权利要求1所述的可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物，其特征在于，改性环氧丙烯酸酯制备是在90-100℃反应至酸价小于2mgKOH/g得到。
3.根据权利要求1所述的可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物，其特征在于，所述的丙烯酸酯单体是2-苯氧基乙基丙烯酸酯和乙氧基化三羟基丙烷三丙烯酸酯单体按质量比4:1-1.25混合得到。
4.根据权利要求1所述的可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物，其特征在于，所述的涂料助剂包括消泡剂、分散剂、流平剂。
5.根据权利要求1所述的可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物，其特征在于，所述的哑光粉包括超细二氧化硅、滑石粉、硬脂酸铝、硬脂酸钙、低分子热塑性树脂。
6.权利要求1所述的可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物在淋涂面漆中的应用。
CN201711162115.0A 2017-11-21 2017-11-21 一种可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物及其制备方法 Active CN107858081B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711162115.0A CN107858081B (zh) 2017-11-21 2017-11-21 一种可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711162115.0A CN107858081B (zh) 2017-11-21 2017-11-21 一种可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107858081A CN107858081A (zh) 2018-03-30
CN107858081B true CN107858081B (zh) 2020-09-25

Family

ID=61702258

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711162115.0A Active CN107858081B (zh) 2017-11-21 2017-11-21 一种可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107858081B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109971321B (zh) * 2019-03-30 2022-08-23 上海航永光电新材料有限公司 一种淋涂专用的哑光涂料组合物

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1000993A1 (en) * 1998-05-28 2000-05-17 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Ultraviolet-curing composition, optical disk, and method of producing optical disk

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101131037A (zh) * 2007-08-27 2008-02-27 谭昊涯 墙面装饰板的表面渗透处理方法及其渗透剂
CN102190938B (zh) * 2010-03-19 2013-04-10 刘立新 高耐磨耐刮耐污实木板材紫外光固化涂装体系
CN102533063B (zh) * 2012-02-27 2014-04-02 江苏利田科技股份有限公司 一种紫外光固化低光泽淋涂涂料及其制备方法
CN102702479A (zh) * 2012-06-29 2012-10-03 惠州市长润发涂料有限公司 一种改性环氧丙烯酸酯的合成方法
CN104086701B (zh) * 2014-05-08 2016-05-04 华南理工大学 耐高温耐黄变的碱溶性环氧丙烯酸uv树脂的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1000993A1 (en) * 1998-05-28 2000-05-17 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Ultraviolet-curing composition, optical disk, and method of producing optical disk

Also Published As

Publication number Publication date
CN107858081A (zh) 2018-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9512322B2 (en) Radiation curable liquid composition for low gloss coatings
CN106543840B (zh) 利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂和水性丙烯酸氨基烤漆及制备方法和金属工件
WO1996034063A1 (fr) Composition de revetement, procede d&#39;elaboration de cette composition et procede d&#39;elaboration d&#39;une dispersion de sol d&#39;oxyde inorganique
CN105647257A (zh) 水性辐射固化涂料及其用途
CN112126340B (zh) 一种uv修色精油
WO2007009325A1 (fr) Resine soluble dans l&#39;alcool et son procede de preparation
CN103589324B (zh) 一种uv抗刮哑光清面漆
CN107778512A (zh) 一种无溶剂pvc辊涂uv亮光清面漆涂料及其制备方法
AU655136B2 (en) Improving coating weatherability by UV radiation exposure
CN103897579A (zh) 改进的水性聚氨脂紫外线光固化木器涂料
CN107858081B (zh) 一种可紫外光固化淋涂哑光涂料组合物及其制备方法
CN103666179A (zh) 一种无voc环氧改性水基聚氨酯面漆及其制备方法
CN112063275A (zh) 铝卷预涂用紫外光固化底漆及面漆
CN107151516A (zh) 一种高韧性超耐候可热转印粉末涂料组合物
WO2004083327A1 (en) Uv curable paint composition with high operating efficiency
CN102015931A (zh) 适用于粉末涂料组合物的树脂
CN112094587B (zh) 一种高遮盖力led固化底用涂料
CN111925677B (zh) 一种可以紫外光固化耐高温的照明金属板反射罩涂料及其制备方法
CN115418153A (zh) Uv led固化涂料及其制备方法
US6509096B1 (en) Low-yellowing aqueous clear powder coating dispersions, method of making the dispersions, and process for producing clearcoat finishes with the dispersions
CN111978829B (zh) 一种超耐黄变高硬度uv全亮透明面漆及其制备方法
CN113402966A (zh) 一种可静电喷涂的uv-led固化真空镀膜底漆及其制备方法
CN112011263A (zh) 一种环保型免磨高固中涂漆及其制备方法和使用方法
CN110003734A (zh) 一种超耐候、耐污水性双组份氟碳建筑外墙涂料及其制备方法
KR20030078237A (ko) 자외선 경화형 옻칠 조성물 및 이를 이용한 옻칠도막의제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20200819

Address after: 313000 Liangshan Road 159, Linghu Town Industrial Function Zone, Nanxun District, Huzhou City, Zhejiang Province

Applicant after: Ruitong polymer technology (Zhejiang) Co.,Ltd.

Address before: 215234, Zhejiang Province, Wujiang City, Suzhou, seven towns, Zhejiang economic zone is located in Jiangsu

Applicant before: SUZHOU MINDA POLYMER SCI-TECH MATERIAL Co.,Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: UV curable spray coating matte coating composition and its preparation method

Effective date of registration: 20220614

Granted publication date: 20200925

Pledgee: Zhejiang Nanxun Rural Commercial Bank branch Linghu Limited by Share Ltd.

Pledgor: Ruitong polymer technology (Zhejiang) Co.,Ltd.

Registration number: Y2022330000938