TW438873B - Styrenic block copolymer based hot-melt adhesives, their use for disposable soft goods, and tackifying resing contained therein - Google Patents
Styrenic block copolymer based hot-melt adhesives, their use for disposable soft goods, and tackifying resing contained therein Download PDFInfo
- Publication number
- TW438873B TW438873B TW086105414A TW86105414A TW438873B TW 438873 B TW438873 B TW 438873B TW 086105414 A TW086105414 A TW 086105414A TW 86105414 A TW86105414 A TW 86105414A TW 438873 B TW438873 B TW 438873B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- resin
- adhesive
- hot
- styrene
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
- A61F13/539—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium characterised by the connection of the absorbent layers with each other or with the outer layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
- A61F13/539—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium characterised by the connection of the absorbent layers with each other or with the outer layers
- A61F2013/53908—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium characterised by the connection of the absorbent layers with each other or with the outer layers with adhesive
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4388 7 3 A7 B7 五、發明説明(1 ) 發明背景 本發明有闞做為黏合蘭之熱塑性組合物’特別是多用 途黏合劑詳言之,本發明有關可噴塗熱熔黏合劑組合物 ,其可用於製造可拋棄軟物品時,如尿Η、衛生護墊及其 等相似物|可结含或構成物件。 熱熔性黏合劑為在室溫下為固體之熱塑性組合物。當 加熱至液或熔熔融形式時•熱熔黏合劑可拖用至基材上。 若第二基材置在熱熔黏合劑冷卻回至固體前置於其上時, 可形成黏合劑结合而連结二基材。 特別是笨乙烯嵌段共聚物基質之熱熔組合物、黏結樹 脂、及增塑油已用於廣範圍之產品組合應用中,主要尿Η 或芳基胺可廣泛用於做為電荷傳遞材料,主要是用於製造 可拋棄軟性物品之尿片或衛生護墊中。較佳之應用為其用 於结合輕質材料,例如但未限制於聚乙烯或聚丙烯基材结 合至紙、衛生紙、不織布、聚乙烯或聚丙烯基材或至其本 身。對此些普知黏合劑之特殊應用包括衛生棉、珂拋棄尿 Η、外科用消毒帷幕、成人大小便失禁產物、醫院用墊及 其他相產物。 多功能黏合劑組合物為可用至少一種應用之黏合劑 必需瞭解在今日例如在製造大部份可拋棄尿片中,存在數 種不同黏合劑應用此些黏合劑應用包括(1)在结構t使 用黏合劑,亦即结合聚乙烯至不織布及吸收墊上;(2)用 於安置條之黏合劑’亦即結合聚烯烴_至在膠布覆片相對 區域之補強聚乙烯上;(3 )彈性附著物之黏合_的使用, 本纸張尺度適用t國國家榇準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意Ϋ項真 ,ίε本頁) .裝. • J—. 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 1 438873 A7 _B7 五、發明説明(2 ) 亦即結含彈性材料至腱部及/或腰部區域之聚乙烯上;及 (4 )核心黏合劑之使用,亦即施用黏合劑至吸收物核心以 增加核心之強度;(5 )结合不織物至尿片背層;及(6 )為— 多功能黏合劑。
此些習知黏合劑之施用方法包括但未限制為噴塗或輪 施用系統或(多珠或槽)擠壓方方法在施用熱熔黏合劑期 間最重要之參數為黏合劑之 ''開放時間","開放時間" 為黏合劑施甩至第一基材及保足夠熔融Μ完成第一基材與 第二基材間结合之時間—I 一旦超過開放時間,第二基材不易於结合至第一基材 ,除非黏合劑顯示高度黏結或壓敏性,然而其本身顯示不 良黏結強度。因為黏合劑之充分黏结強度為要性質之_-, 此黏合劑不能調製為多功能黏合劑組合物。黏合劑必需具 有充足黏结強度Μ提供高結合強度值,當不論7Ε室溫或增 溫下受壓時,可使用被结合郜份不易分雛例如,對可拋 棄軟物品之结構黏合劑不僅在室溫且在增溫,亦卽381 ( 1 0(TF )下可維持其结合性為非常雪要的。此抗增溫性為重 要的,因為無此特性,若終產物若與使用者皮膚接觸將產 生剌離。除了高度黏结外,長開故時間對多,功能黏合劑通 常為較佳,因為糸統對基材之可濕潤性改良,亦®熔融黏 合劑可允許一較長時間K塗佈在基材上,其可改良其對黏 合劑之黏合劑 如另一準則,黏合劑當拖用時不能吸收人霣際可拋棄 結構中,且黏合劑结合不僅保留穩固性,同時即使在延長 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) I 裝 訂 線 (請先闖讀背面之注意事項再i.馬本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4388 7 3 A7 B7五、發明説明(3 ) 貯存期間後之可橈性為必要的:_除了在熟fb時需要之抗熱 及抗氧化性外,其孙需具有足夠之結合範圍且必脔質輕且 在顏色上清澈:冉者,因為黏合劑在高溫施用,需要良好 之氣味特性且Μ—不可少之重點為終產物不能對人髏皮膚 造成仔何過敏或敏感 目前,許多可拋棄物料製造商已開始使用噴塗施用技 術:嗔塗施用通常可允許接觸且易於應用在不平或不規則 表面h。凶為噴塗施用亦可塗寖少於全部表面,噴塗施用 可減少使用之材枓董。嗔塗疵用對於欲有空氣或濕氣滲透 者持別有用:此外,其可比其他施用方法降低對基Μ之熱 破壞Μ險: 在屎Η製造上之改燮已導致新熱熔黏合劑之發展+···鉍 片製造業琨使用較薄規格之聚乙烯Μ製造尿Η '不僅較# 規格之聚乙烯可製造出較美感舒適屎h‘,且亦代表顯著之 成本節約。然而,因聚乙烯規格之降低,燃燒此些薄層之 可能性堦邡。過去,操作溫度之下限界定在熱熔鈷合劑可 Μ足夠之黏度葩用茌平坦及適當應用之溫度.此溫度通常 在1 50 Γ至1 80 C範圍間:若熱熔黏合劑可在由〗20 C全150 C之溫度施用則為肖利的: L 大」此,本發明之一目的為提供可Μ如此低溫噴塗之熱 熔黏合劑組合物: 笨乙烯嵌段共聚物為廣ffl S'i製俑多種用途之熱'溶黏合 劑,S括尿片總成:,此些苯乙烯嵌段共聚物包含未硫彈性 骨豊嵌段共聚物,其中各寒體基團為以Μ有大約A — B 一 A -6 - (請先閲讀背面之注意事項再丨Η本頁) 裝· -0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(21 〇 X 297公嫠) 438873 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一 B7 _五、發明説明(4 ) 構形之交替序列排列- 在此構形中,A為衍生自苯乙烯之非彈性嵌段,通常 稱之為w端嵌段Λ,且B為衍生自例如異戊二烯及/或丁 二烯之彈性聚合物嵌段,通常顯示為如異戊二烯或丁二烯 *中嵌段〃此嵌段共聚之型式亦可描述為具有支化聚合 化之中嵌段,其衍生自如異戊二烯或丁二烯,及在每一支 鍵之端部具有聚苯乙晞端嵌段: 在1 75 t或更高之溫度,基於苯乙烯嵌段共聚物之黏 合劑系統通常為均質熔融。此系統稱之為·''無序〃態:然 而當降低溫度,聚合物端嵌段雖然連接至彈性中嵌段,其 具強Μ向由中嵌段相分離,因為其固有之熱動能不相容性 。此中嵌段及端嵌段僅有在非常高溫,如1 75 下彼此相 容。因為如此,在黏合劑之冷卻循環期間,聚合物之中嵌 段及端嵌段開始在二分離相分離,藉而引發黏合劑之黏度 、平坦區模量及黏结性之逐漸但顯著之增加,其顯示與在 冷卻循環期間保留均質之条統相較為較明顯。 然而應瞭解笨乙烯共聚物之中嵌段及端嵌段在所有之 溫度範圍間仍保留彼此連接_ 因此端嵌段之分離較佳由玻璃化聚笨乙燔端嵌段開始 連结至離散的硬區段结構的現象而描述,此通常稱之為端 嵌段區段。 因為其固有之與中嵌段相之熟動力不相容性,產生凝 聚作用。此些端嵌段區段结構作用如一物理交聯,因而減 少黏合劑之流動性,亦即增加系統之黏度、平坦區模量及 (請先閱讀背面之注意事項再丨舄本頁) .裝_ 、1Τ 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 438873 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 五、發明説明(5 ) 黏結強度。此方法為溫度可逆,亦即當溫度增加時 > 區段 结構將逐漸再次濟失。此玻璃笨乙烯區段將軟化且在加熱 及剪力下流動,暫時打斷物理交聯及允許熱塑組合且在冷 卻時製造,區段再次形成並回復彈性特性=:此區段形成方 法通常稱之為苯乙烯嵌段共聚物之”有序_無序轉變〃 ' 其在一特定溫度開始,亦即许:該溫度顯琨聚合物中嵌段及 端嵌段間之不相容的第一個訊號。 系統之有序一無序轉變在条統冷卻循環期間逐漸獲得 ,R當所有笨乙烯端嵌段凝聚為區段時,亦即經由黏合劑 組成有序能而終止「在所有化合物之全部中具有較高苯乙 烯百分比者通常顯示較高之有序-無序轉變溫度, 在某些狀況中,特定之黏结樹脂可延遲有序-無序轉 變方法,特別是含有特定量之極性或芳族成份者’如松香 樹脂、芳基改質脂族樹脂或部份氫化芳族樹脂— 可延遲有序一無序轉變方法之黏结樹脂顯琨可經由中 嵌段及端嵌段相分離引起之在黏结及黏度上的明顯增加: 相信較大量之苯乙烯端嵌段保留在系統中之流動’或推測 仍部份與中嵌段相容此對於增加基於苯乙烯嵌段共聚物 的黏合商I之開放時為非常有利的對於含有僅具少量極性 或芳族成份之而言,有序_無序轉變方法通常在低於約45 °C至5 CTC間之溫度完成:在此狀況中,相信在此些溫度與 中嵌段不相容的笨乙烯端嵌段已完全凝聚為分離之硬區段 *怍用如連接至聚合物中嵌段之物理交聯,因而促進黏结 強度及增加系統之平坦區橫量… (請先閱讀背面之注意事項再J為本頁) -裝_ 訂 線 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 438873 A7 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 B7 - _ _ "" - ~. . _ 一 — .五、發明说明(6 ) 巳知在系.统中之較高百分比之笨乙烯端嵌段區段可捉 進黏合劑之黏结強度,可增加其平坦區模量及改良其對較 高溫度抗性· 然而,在實驗後已證實將含有顥著童極性或芳族成份 之黏结樹脂及/或增塑油併入苯乙烯嵌段共聚物基質之熱 熔黏合劑通常導致在黏合劑之黏结強度及抗增溫性明顯之 下降此效果可見於所有型式苯乙烯嵌段共聚物上,例如 S-B—S(苯乙烯-丁二烯一笨乙烯);(S — B)n(苯乙烯一 丁二烯_笨乙烯);S ~ I - S (笨乙烯一異戊二烯一笨乙烯) ;S — V ~ S (苯乙烯一乙烯丁二烯一苯乙烯> ;S - EB - S (苯 乙烯一乙烯/ 丁烯一笨乙烯)·,及S — EP-S(苯乙烯一乙烯 /丙烯一苯乙烯K共聚物。 雖然已發現在某些例7-中,與含有顯著t之極性或芳 族成份之黏結樹脂調製成之系統具有適當之黏合性質,f曰. 因為其不良之增溫抗蠕變性及相對較低之黏结強度而顯示 缺點因前述之结果,相信基於笨乙烯嵌段共聚物之黏台 劑組合物與某些黏结樹脂之組合將不適於做為多用途黏合 劑。 因此本發明之-·另_ Θ的為確定可用於笨乙婦嵌段共 聚物基質之熱熔黏合劑組台物中之黏結樹脂,該樹脂保有 或改良系統之粘合性、灑潤性及開放時間而未顯著減少黏 含劑之黏结強度及增溫抗性: 基於,笨乙烯嵌段共聚物之熱瑢黏含_,如K r a t ο η ®熱 塑橡髎被認為對非極性基材可提供優良黏合性,如聚乙稀 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再d.¾本頁) -裝.
’1T .ΙΓ· n ^L— · 4388 73 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明(7 ) ,其通常可用於尿片之製備 '此外,此些黏合劑被認為可 在彈性需求之應用上可維持黏合性,如可拋棄尿片相對 低之笨乙烯含量(由15¾至24¾ )笨乙烯一異戊二烯一苯乙烯 (S - I — S)嵌段共聚物被認為可用於此黏合劑以用於此-應用& 除了前述討論之黏合劑外,基於笨乙烯一丁二烯一笨 乙烯嵌段共聚物之黏合劑,如S _ B — S或(S — B ) η共聚物, 已建議可用於可拋棄軟物品之結構中。相對高之苯乙烯含 蠆(由25 %至50 %)苯乙烯_ 丁二烯~苯乙烯嵌段共聚物為 可用於此些應用之黏合劑中。苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌 段共聚物,特別是S — Β — S或(S - Β) η嵌段共聚物或其等之 混合物,此後將簡稱為S — B — S嵌段共聚物。 S- B—S嵌段共聚物就辨明合適鈷結樹脂方面已證明 對鈷合劑工業有困難:已知使用S - I — S嵌段共聚物Μ製 備黏合劑可成功使用脂族黏结樹脂。不幸地,脂族雖然可 滿足低色彩黏含劑,但對S — β - S共聚物不具適當相容性 Μ形成可接受黏合劑。 已發琨所欲之黏合劑性質在S — Β — S系统中不與脂族 黏結樹脂同時存在,因為S - β — S共聚物S _ I — S之較高之 屮嵌段溶解度參數:雖然具有相對較溶解度參數之脂族黏 结樹脂與s - I — s嵌段共聚物之中嵌段相容,但其顯示與 具有較高溶解度參數之S_B_S共聚物之中嵌段有限之相 容性此問題在許多調配物中藉由使用油而更槽.若使用 更多芳族黏结樹脂,則可與S — B — S中嵌段形成較相容之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---·-------裝— (請先聞讀背面之注意事項再彳舄本頁) 訂 線 經濟部中央標隼局員工消費合作社中製 438873 A7 B7 ____五、發明説明(8 ) 摻合物,特別是在油之存在下:為了維持對聚烯烴基材之 可濕潤性,使用商業可購得之S — 8 _ S共聚物之黏合劑組 含物與黏结樹脂調製,該黏结樹脂顯示低至中程度之宫能 度,如部份氫化之芳基樹脂、芳基化改質脂族C5澍脂或芳 基改質多《樹脂、如此可顯示適當丁二烯中嵌段相容性之 樹脂·此些S _ Β — S基質黏合劑組合物顯示可改良先前使 用之黏合劑的數涸重要部份,但其亦具有數飼減損其使用 之缺點 例如,已發琨當S — Β — S基質黏合劑組合物留存於黏 合劑施用器中-·較長,其將迅速增加黏性且最後膠化而造 成其移除之額外困難·再者,基於S _ Β — S共聚物之黏合 劑組合物與基於笨乙烯一異戊二烯_苯乙烯(S — I — S )嵌 段共聚物之黏合劑組合物相較,通常顯示不良之黏合性質 ,且未顯示對增溫之足夠蠕變抗性Μ展現為良好彈性附著 物黏合劑,或结合一環繞彈性腰帶至可拋棄尿片。熟於此 項技藝人士可知黏结S - Β — S共聚物比S _ I - S共聚物更困 難:在此方面,相佶S — Β - S:系統當與S — I 一 S黏合劑相較 具有較低之黏合性- 基於習知技術調製適當多功能S — Β — S黏合劑之困難 度,可能認為基於S — β - S共聚物與高極性澍脂,如松香 酯調製之黏合劑組合物可能適於此一用途:松否為在松澍 之油精樹脂天然產生之固體物質,且基本上由天然樹滲出 之油精樹脂,由老的樹樁及牛皮紙製造業之副產物產生之 多脂油而衍生。在其獲得後,松香可以氫化作用、脫氫作 (請先閱讀背面之注意事項再^本頁) -裝- 、-a 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 438873 Α7 Β7 經濟部"央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(9 ) 用、聚合作用 '酯化作用、及其他後處理作用處理:松柏 基本上可分類為嘐松香、木松香、或依其來源之多脂油松 香:此些物質可Μ未改質下使用,為多氫醇酯之肜式,或 可經由分子之原有未飽和度的聚合化:此些高度極性物質 為商業可購得且可使用標準摻合技術摻〇入黏合劑中… 此些習知技術之松香衍生物的代表例示包括多脂油松 香、膠松香、木松香或其等之琨合物之季戊四醇醋 含有 此些較高極性松香之黏合劑組合物顯示在許多重要方面改 良先前使用之黏合劑,但其亦具有許多缺點1其損害其等 之使用性:例如由列實驗明顯證實含有顯著畺之極性或芳 族化合物的樹脂傾向較弱黏結強度及較差之增溫抗性=因 此,相信含習知技術松香樹脂之黏合劑組合物並不理想的 適用做為多功能黏合劑 因此,本發明之另一目的為辨識出一合適黏结樹脂反 提供一含有其之熱熔黏合劑組合物,其中即使在S - β — S 基質系統中,在未明顯減少黏结強度下仍可維持或改良黏 合性、可濕潤性及開放時間。 如稍早討論的,當熔融黏合劑施用至基材上時,長的 開放時間為較佳的特別是如黏合劑之噴塗施用的施用技 術,較長黏合劑開放時間為非常重要的:當噴塗熔融黏合 劑時,其可瞭解在黏含劑組合物經由一噴嘴擠出後即刻給 予氣流,此將使黏合劑組合物轉移至所欲基材上... 此施用黏合劑之方法當與其他施用系統相較,傾向減 少黏合劑組合物之溫度,即使氣流為加熱的。此快速冷卻 -12 - ---*—Κ----装------1Τ------# (請先闖讀背面之注意事項再丨舄本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) A7 438873 B7 五、發明説明(i〇 ) 效果通常造成熱熔黏合劑在可濕溜性及開放時間的實質降 低.因而,胞用之特定方法對黏度及開放時間較®要- 此外,黏合劑組合物可由此方法實質延長•其埴一步 促進冷卻效果,因為黏合劑組合物增加其整體表面積。因 為冷卻效果,黏合劑之開放時間明顯降低,且因而其至基 材之黏合性明顯降低: 因此本發明之一目旳為提供_ -較先前已知之主要基於 脂族樹脂之黏合劑具有較長開放時間之黏合劑組含物,特 別是K噴塗技術施用時: 在嘗試改良S — I _ S基質組合物在體溫的黏结性中, 其可與端嵌段補強樹脂,如Endex㊣1 5Γ)烴樹脂摻合:然而 ,此些樹脂顯示減少黏合劑組合物至聚烯烴基材之特定黏 合性,且亦使最終黏合劑組合物之粗材料成本因而增加, Η為此些補強樹脂通常較貴 習知技術之含有端嵌段補強樹脂的黏合_亦具有不欲 之高度與系統之降低的可濕潤性及開放時間的明顯缺點· 此造成此些系統不適於噴塗施用:此示於後述之實施例22 至25。 因此本發明之另' g的為提供黏结樹脂及端嵌段可相 容樹脂以陚予苯乙烯嵌段共聚物基質之熱熔黏合劑糸統之 改良黏合性質及開放特間,且另提供在室溫及體溫之增進 黏结強度。 除了前述討論之黏合劑外,已建議基於高笨乙烯s - ί 一 S共聚物與笨乙烯汜多砧樹脂及/或如松香之高度極性 -】3 - 本紙張尺度朗巾1¾家料(C叫Α4規格(2歐297公逢1 I ——·——U----^------ΪΤ------^ (諳先閲讀背面之注意事項再彳為本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 • 438873 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A 7 B7 五、發明説明(11 ) 樹脂調製之黏合劑組合物適於做為多功能黏合劑·較佳者 為多脂油松香、木松香或膠松香或其等之混合物之季戊四 醇酯.:相對高苯乙烯含量之苯乙烯一異戊二烯一苯乙烯嵌 段共聚物(25¾至50¾ >被認為可用於此呰應用之黏合劑此 些黏合劑組合物顯示在數涠重要方可改良先前使用之黏含 劑,似其亦具有數個缺點,此不利其之使用: 亦即,在實驗後明顯證明含有顯著量之極或芳族ib合 物之樹脂傾向明顯減少最終化合物之增溫抗性此外*此 些樹脂可僅獲得黏合劑之連續相的降低黏結強度,其中連 續相包含聚合物中嵌段、黏结樹脂及增塑油:.因此,雖然 此些系統具有適當黏合性質,其通常展琨相對不良之增溫 抗性及相對低之黏结強度+ 再者,基於高極性樹脂之熱熔黏合劑,特別是基於傳 統松香酯者,傾向在與基於氫ib樹脂之系統相較下不良之 氣味特性且,已質疑某些基於傳統松香酯樹脂之系統可 能引起人體皮It某種程度之過敏應瞭解基於松番酯之系 統顯示對聚烯烴基材之長開放時間及良好黏合性,但前述 會不利其使用之缺點將迫使黏合劑I:業尋求可取代傳統松 番酯在黏合劑配方中的樹脂 因此本發明之一 g的為Μ黏结樹脂取代在笨乙烯嵌段 共聚物黏合劑組合物中傳统使用之松香酯及苯乙烯化多砧 樹脂,例如S — I — S配,Μ可陚予S — I _ S糸統比較之黏 合性質及開放時間,並額外提供/i;室溫及體溫之增進的黏 结強度。此外,此些熱熔黏合劑組合物應可顯示良好氣味 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I.--„---^----裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再-,,.¾本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 438873 A7 B7 ----------------—- 五、發明説明(12 ) 特性且不剌激或引起人體皮膚至某種程度之過敏: 本發明之另一目的為提供改良熱熔黏合劑組合物,其 可獨特適於可拋棄軟物汴之製造,特別是可用於可拋棄尿 片、衛生護墊及其相似物之多用途熱熔黏合劑。其可進一 步特別適用於噴塗技術,即使在較低溫度F : 本發明之另·目的為提供熱熔结搆黏合劑,其基於笨 乙烯嵌段共聚物或其等之混合物,其不論在室溫或體溫下 具有高程度之特殊黏合性而未同時遭受黏结強度之損失。 此外,黏含劑需具有足夠增溫抗性、可濕潤性、長開放時 間及即使在施用溫度下延長加熱熟化不會傾向增加黏度或 膠化= 本發明之另一目的為提供熱熔黏合劑,其可調製為單 補強樹脂:黏合劑必需與聚烯烴基材、彈性材料,即天然 橡膠乳穋、[.ycra ©或聚乙烯彈性體,及衛生紙及不織布 基材彤成強力结合。再者,其需具有與冃前習知技術使用 之笨乙烯嵌段共聚物基質黏合劑相較之改良抗蠕變性: 其他用的為提供熱熔黏合劑Μ用於前述目的|且其為 持久並坷易於利用傳統製造技術铯用,並進一步無g前使 用之習知技術结構鈷合劑的數種缺點: 本發明之再_ R的為提供黏结樹脂,其可賦予苯乙烯 嵌段共聚物基質熱熔黏合劑高度特定之黏合性I及額外提 供在室溫及增溫下較長之開放時間2黏结樹脂必需賦予任 何苯乙烯嵌段共聚物基質熱熔黏合劑組合物此些正面性質 -15 - 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) -----——U----^------tr------# t請先閏讀背面之注意事項再舄本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印黎 4388 7 3 A? B7_五、發明説明(I3 ) ,特別是基於 S — I 一;ί、S — B — S、S _ V _ S 及(S — β ) η嵌段 共聚物系統。 前述目的可經由包含下列組成之熱熔黏合劑組合物獲 得:(a ) 50至1 50重量份苯乙烯嵌段共聚物或混含物及/或 其等之改質及/或氫化衍生物;(b ) 20至450重量份黏结樹 脂,其當併入由1 〇〇重量份之具有20重量百分比至30重量 百分比之苯乙烯一異戊二烯―笨乙烯共聚物、250重量份 該黏结樹脂、50重量份鏈烷/環烷(70/ 30)增量油及2重 量份安定劑組成之參比組合物中’其中安定劑基本上由季 戊四醇—四丨3 - ( 3,5 —二一 t _ 丁基—4 一羥基苯基)一丙 酸酯]組成,可導致該參比組合物具下列性質:在1 20 Γ溫 度下熔融黏度為60,000 tnPa . s或較低;其中正切3偵為 3 , 5或較低,其中該正切δ'值定義為該組合物之損失模數 及保存橫數間之比例而定義;在彈性纖維(300¾ )或天然膠 乳橡膠<200% )上之彈性保留值在40 1C於4小時後為70¾或 較高;且交叉溫度為95 或較低: 彈性缴維包含含有線性嵌段共聚物之區段聚胺基甲酸 (Lycra® 纖維,可由 Ε· I. du Pont de Nemours & Co. Ltd,公司購得): 在一實_例中,本發明之熱熔黏合劑包含具有下列性 質之部份氫化烴樹睹之黏结樹脂:(a ) 5 0 -Γ至1 5 01、之環坟 球軚化點(R&B ) ; ( b ) 1 0 t'至75 Γ之混合甲基環己烷笨胺濁 點(MMAP) ; ic)至多t之二一丙麵醇濁點(MCP) ; (d>至 多]0,000道耳呑之2 -平均分子量(M2);及(e)在268 nm下 -16 - I--.--“-----¥------ir------.^ (請先閱讀背面之注意事項再彳辑本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 438873 A7 ___B7__ 五、發明説明(14 ) U V趿收度為2.0至5.0 C. 更詳言之,此黏結樹脂為部伤氫化芳族C9烴樹脂。 在進一步之實施例中,本發明之熱熔組合物進一步包 含具有下列性質之黏度改質芳族樹脂:50 至1 5(TC之R&B ;至多2(TC之MMAP濁點;至多〇t〕之DACP濁點;至多 15,000道耳呑之Μζ值。 前述所示之數值範圍為各自成份之重置份,至於其他 參數在某些狀況中可超出限值範圍(通常^10¾,在某些狀 況中甚至或更多)而不會不能獲得本發明之整體效果 。本發明應被解釋包含此些徧差。 在下列描述及實施例中,所有之份及百分比除非特別 指明為以重量為基準。 本發明之熱熔黏合劑現以參考其組成及其性質而詳述 之。 通常1本發明之熱熔黏合劑組合物包含(a )苯乙烯嵌 段共聚物成份;(b )黏結樹脂;(c)可取捨之增塑油;(d) 可取捨之安定劑;及(e)可取捨之黏度改質樹脂 在本發明之熱熔黏合劑組合物之各自成份量(重量伤) 為(a) 50至150,較佳為70至125,尤以100為宜;(b) 20至 450,較佳為1500至300,尤以250為宜;(c)至多150,亦 即為5至150,較佳為30至100,尤以50為宜;至多4, 亦即為0.1至4,較佳為0.5至3,尤以2為宜;(e)至多H)0 *較佳為至多50,尤以約25為宜。 -17 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210 X 297公釐) I* n . - - - -- *^|1 - - - n 士^I - - - - -I HE tn 1^1 ^^1 ^^1 ^^1 ^^1 ^^1 ^^1 >0»^. 0¾ i 勤 (請先閲讀背面之注意事項再彳,¾本I) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 438873 A7 ___ B7 五、發明説明(IS ) 苯Z . . ir嵌段共聚物成份ί a 1 可用於本發明熱熔黏合劑組合物之苯乙烯嵌段共聚物 成份為任何含有嵌段共聚物或其等混合物之苯乙烯,包含 其等之改質及/或氬化衍生物。例示為S - I - s、S _ B - s 、S — — S或(S - β) η嵌段共聚物,或其等之混合物,包含 其等之改質及/或氫化衍生物,其中S為笨乙烯、I為異戊 二烯、Β為丁二烯、及V為乙烯異戊二烯或乙烯丁二烯。苯 乙烯含較佳為介於嵌段共聚物總重之10¾至80¾。共聚物之 端嵌段由苯乙熥衍生(苯乙烯基.)之基團組成:較佳之苯乙 熥嵌段共聚物為S— I - S嵌段共聚物及S-B—S嵌段共聚物 。然而,本發明並未限制為此些型式之苯乙烯共聚物。 S - I — S嵌段共聚物 本發明之較佳多用途黏合劑組合物包含份s_ I -S嵌段共聚物,包括其等改質及/或氫化衍生物,含有20 至28¾且較佳為25¾苯乙烯(全部嵌段共聚物之重量);250 份可相容黏結樹脂;50重量份環烷/鏈烷礦物油;及0.5 至4.0重量份之適當抗氣化劑: 本發明之熱熔黏合劑之S _ T — S嵌段共聚物成份可為 二持定類之一: (a Ί未硫化彈性嵌段共聚物,其中各自單體基圍為具 有一般構形A - B-A-B-A — B或A - B — A之交替 序列排列。 (a ”)遠嵌段共聚物,其包含具有由一中心轂徑向分支 本紙張尺度適用中國國家標窣(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (請先閱讀背面之注項具馬本頁) ,装· 打 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 438873 A7 一 ____B7___ 五、發明説明(16 ) 出至少三支鏈之分子,每一支鏈具有聚苯乙烯端嵌段及在 中心一異戊二烯段二 此二類進-步描述如下: 在(a f.)類中,A較佳為由苯乙烯衍生之非彈性嵌段及 B較佳為由異戊二烯或乙烯異戊二烯衍生之彈性聚合物嵌 段: 在特定二類共聚物類型(a Ί及(s ”)中提之非彈性嵌段 ,其較佳由高至嵌段共聚物之1 0至80重量百分比組成’可 包含乙烯單體及丙烯酸單體之共聚物或均聚物,乙烯單體 如乙烯芳烴、乙烯D比啶、乙烯齒化物及乙烯羧酸酯、以及 丙烯酸單體,如丙烯腈、甲基丙烯請、丙烯酸酯等:.單乙 烯芳基烴包含持別是苯糸列者,如苯乙烯、乙熥甲笨、( α )甲基苯乙烯、乙烯二甲笨、乙基乙烯苯,及二環單乙 烯化合物,如乙烯孳及其等之相似物。其他非彈性聚合物 嵌段可由α —烯烴、環烷烯、縮醛、胺基甲酸酯等衍生出 。苯乙烯通常為較佳之非彈性嵌段。 彈性嵌段成份可參考待定共聚物(a ’)及(a”),其構成 共聚物之剩餘部份 < 較佳可為異戊二烯或乙烯異戊二烯, 其可或未經改質或氫化,不論部份或賁質全部.例如可使 用待定的狀況以氫化彈性異戊二烯嵌段,但未如此改質乙 烯芳烴聚合物嵌段 可選用其他狀況以實質均一沿聚合物鏈氫化,彈性或 非彈性嵌段可氫化至實際柑同程度,其可為部份或賁質完 全.: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 〇 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再4¾本頁) -装. ,tr 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4388 7 3 A7 B7五、發明説明(17 ) 在本發明中,在嵌段共聚物中苯乙烯之總濃度可在聚 物總重中之10 %至30 %。較佳範圍為20 X至60 :此處所 用之合宜苯乙烯一異戊二烯—苯乙烯嵌段共聚物可由 Enichetn Americas以商標名 ^ur〇Prene® Sol Τ出售而購得 0 ej用於本發明組合物之較佳嵌段共聚物為_’ΕυΓ·〇ΡΓ·〇η(ί ® So 1 Τ 1 93Β ”,其他可用於商業購得之聚合物包括例如 以商標名 luroprene® Soi TE9407·’、”Kraton@ D — KX 802CS”、"Kraton® D-1125”、”Vector®42ir'及 lector® 441 Γ'製造之聚合物。_’KraUn® "聚合物為 Shell化學公司製造,lector®"聚合物為Dexco ft學公司 生産所有此些商業取得之聚合物在後述之材料及方法部 份中進一步說明。 (a ”)類之遠嵌段聚合物亦可描述為具有在每一分支尾 端具聚苯乙烯端嵌段之支化共聚合異戊二烯中嵌段。徑向 嵌段共聚物含有10至60百分比之由苯乙烯衍生之共聚合單 元·較佳為25至35百分比。較佳之徑向嵌段共聚物之數均 分子量(由GPC測定)在50,000至500,000間,尤以在90,000 至350,000間為宜,最佳為大於1 60,000 較佳之徑向嵌段 共聚物為異戊二烯及苯乙烯基質共聚物,其中聚苯乙烯嵌 段分子量為大於12,000 ·且聚笨·乙烯含量為基於共聚物總 重之至多35百分比。 前述嵌段共聚物之ΐ昆合物,包括改質及/或氧化衍生 物,亦可用於做為在製造可抛棄物品之黏合劑中的基礎共 -20 - 11 - - .^1 - ΚΙ— - - - - - - - - - Τ _ _____ 0¾ 勒 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 438873 A7 B7_五、發明説明(18 ) 聚物成份°然而,應瞭解苯乙烯範圍的調整,亦即苯乙烯 的重量百分比與s - I — S共聚物的總重相較,如此處述明 之低於20 %或高於2S %,雖然仍屬於本發明之範圍,但其 在前述之較佳配方中造成較不利的結果可調節黏結樹脂 或增塑油的百分比以利於得到改良的性質。 如將述及*本發明之發明人發現當使用苯乙烯含量為 共聚物總重百分比的20 %或較高的範圍之S — I - S共聚物 時,可得驚人的優點。 尤其發現本發明之熱熔組合物,其傷以後述的持定黏 合樹脂調製,與在習知技術中基於商業可得非官能脂族C5 樹脂、部份或完全氣化樹脂、芳族改質脂族樹脂'苯乙烯 化多萜樹脂及甚至松香樹脂之組合物相較1具有較高苯乙 烯含量之嵌段共聚物展現不尋常之所欲黏合性質此優點 之獲得並未同時損失不論在室溫或增溫下之黏结強度此 可參見實施例1至8而顯見。 此些比較測試結果在稍後將詳細討論。為更能認知本 發明穫得之驚人結果,需瞭解至目前在習知技術中苯乙烯 嵌段共聚並未被視為可待別用於軟製品之熱熔黏合組合物 中,因為其不論在室溫或增溫下展現不尋常之高黏度及/ 或低黏結強度。因此,在嘗試使用此些相同物質製造黏结 組合物時,熟於是項技S人士可使用雙嵌段物質’如s _ 1 (苯乙烯一異戊二烯)或S — B (苯乙烯一丁二烯)二嵌段’恃 別是但未限制為S — I — S或S - B ~ S組合物以降低黏度至可 接受的範圍。 -21 - L--·--K-----裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再 本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS丨A4規格(2IOX297公嫠) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 438873 A7 _______B7五、發明説明(l9 ) 雖然本發明之組合物亦可包含高達30 %之二嵌段物質 ,如S — I或S _ Β二嵌段,此些二嵌段對於獲得本發明之效 果並不重要•魟以高三嵌段含量共聚物較佳_:二嵌段可以 苯乙烯嵌段共聚物製造之不纯物存在,或BJ以另一技術分 離摻合之苯乙烯嵌段共聚物以獲得標的聚苯乙烯含量或改 質組合物之黏合性質。 雖然在習知技術之黏合聚台笏中,二嵌段之使用確實 減少黏性,但具有數傾缺點,其破鹿之使用性•亦即其産 生其他的問題,如將使黏合組合物降低其增溫抗性的承受 受點至不欲者_:本發明可獲得所欲之黏结強度、濕潤性及 開放時問,而未使用二嵌段 S - Β - S、S — V - S 及.(i~ Β > ri 嵌段共聚物 本發明之較佳S— B- S S— V— S及(S- B)n多用途黏 合組合物含有1 00份S - B - S、S — V — S及(S _ B ) η嵌段共聚 物或其等之混含物(包括改質或氫化衍生物),其整體嵌段 共聚物具有28至45 :¾之苯乙烯含量,尤以43 S;重量百分比 為佳;220份本發明之可相容黏結樹脂;㈣份環烷/鏈烷 礦物油;及0 . 5至4.0份合宜之抗氣化劑本發明之熱熔 的S - B — S、S - V— S及(S — β) ri嵌段共聚物成份可包含·· 具有構形為A - Β - Α或A Β — A - Β — A — Β —之嵌段或 多嵌段,其中彈性嵌段ί B)為如丁二烯或乙烯丁二烯,且 非彈性嵌段(A >為苯乙烯。再者,其可為線性或支化基 本上支化結構包含具有至少三分支之彈性部伤,其中一中 -22 ™ -------K----¾------IT------.^ (請先閱讀背面之注意事項再丨舄本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 4388 7 3 A7 _ B7_______ 五、發明説明(2〇 ) 心穀輻射出或亦可偶合在一起。佔嵌段共聚物之高逹10 v/U至;30 4%之非彈性嵌段可包含乙烯單體及丙烯單體之 均聚物或共聚物,如乙烯芳烴、乙烯咄啶、乙烯鹵化物及 乙烯羧酸酯、以及丙烯酸單體,如丙烯猜、甲基丙稀腈、 丙烯酸酯等。單乙烯芳基烴包含待別是苯条列者’如苯乙 烯、乙烯甲苯、(.α )甲基苯乙烯、乙烯二甲苯、乙基乙稀 苯,及二環單乙烯化合物,如乙烯萘及其等之相似物。其 他非彈性聚合物嵌段可由α _烯烴、瑗烷烯、縮ϋ、胺基 甲酸酯等衍生出:苯乙烯通常為較佳之非彈性嵌段。 其構成共聚物之剩餘部份的彈性嵌段成份較佳為異戊 二烯或乙烯異戊二烯,其可或未經改質或氫化’不論部份 或實質全部。例如可使用特定的狀況以氫化彈性異戊二·烯 嵌段,但未如此改質乙烯芳烴聚合物嵌段。可選用其他狀 況以實質均一沿聚合物_氫化,彈性或非彈性嵌段可氫化 至簧際相同程度,其可為部份或實質完全。 在一實施例中,在嵌段共聚物中苯乙烯之總濃度可茌 聚物總重中之10 %至80 %。此處所用之合宜苯乙烯一異戊 二烯一苯乙烯嵌段共聚物可由Firestone Rubber & Latex 公司以商標名”Ster eon ® ’’出售而購得·-· 可用於本發明組合物之嵌段共聚物為_‘Stere〇n® S40A ”:其他可用於商業購得之聚合物包括洌如以商標名 "S ter eon® 857 " - "Kraton© 1102CU' " Kr a t on ® 602' Hfiaprene® 602”、"Finaprene⑧ 417”、.lector® 4261 ” 及”Vector®4461"、’fEuroprene®Sol T 168”、 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ------K----装------1T------線 (請先閲讀背面之注意事項再彳馬本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 438873 A7 __ 五、發明説明(21 ) ';Europrene®Sol TE6414”製造之聚合物。·’Kraton®‘f聚 合物為Sheli化學公司製造,”Finaprene®”共聚物為 Dexco化學公司製造,"Vector®”聚合物為Dexco化學公司 生産,”Eu「oprene®So] T或TK"共聚物為L'nichem化學公 司製造。 亦將瞭解前述嵌段共聚物之混合物*包含S - B ~ S、S —V - S、(S — Β .) η及S _ I — S共聚物及包含任何其等之改質 及/或氫化衍生物者·亦可用於做為製造可抛棄軟物品之 黏合劑中的基質共聚物成份。 然而亦需瞭解,對於S - Β — S条統,苯乙烯範圍之詰 整,亦卽苯乙烯相對於S — β _ S共聚物之總重之百分比重 量,如此處待定之低於28¾或高於45%將在前述較佳之§d方 中産生較不利之結果:可調節黏結樹脂或增塑性油的百分 比以利在所欲之狀況得到改良的性質〃 將於後顯見本發明之發明人發現當使用具有以共聚物 總重為百分比之40¾或更高之苯乙烯含量的S — B - S共聚物 物時可獲得驚人之结果:待別是發明人發現依本發明黏結 樹脂調製之熱熔結構黏合劑組合物在與習知技術中基於可 商業購得之苯乙烯化多砧樹脂之組合物,待別是基於松香 樹脂之組合物相較 > 其具有較高苯乙烯含量之嵌段共聚物 中展現不尋常之高黏結值及低黏合黏度之組合,此可參考 實施例9至2 1而顯見。 此些比較測試結果在稍後將詳細討論。 用於本發明之熱熔結構黏合劑之黏結樹脂具有獨待化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2ί〇Χ297公釐) L---.---Γ---裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再4¾本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 438873 A7 _B7 五、發明説明(22 ) 學結構與特定之芳族/脂族平均及/或相對高極性:其為 可延長苯乙烯嵌段共聚物基質之黏合劑条統的有序-無序 轉變之黏结樹脂,但其並未或僅有限範圍與聚合物之苯乙 烯端嵌段締合,亦卽在低於约45 _C至5(TC之溫度:除此之 外,本發明之黏結樹脂具有與苯乙烯嵌段共聚物之中嵌段 相有限之相容性*因而減少黏合劑連續柑之流動性,其導 致具有較低黏结性之較硬黏合劑,怛為較高量之黏結強度 ,亦即在低於45 V至50C之溫度。 如需瞭解的,本發明之有利效果與所有苯乙晞嵌段共 聚物之型式共同存在,例如但未限制為S — I — S、S — B - S 、S - V — S及(S — B ) η嵌段共聚物,包括其等之混合物及包 括其等之氫衍生物。 黏結樹脂成份(b ) 用於本發明之黏結樹脂的量較佳為每百份(Phr >笨乙 烯嵌段共聚物之20至450重量份,較佳為60至300 phr,尤 以80至250 phr為宜_ 本發明之合宜黏結樹脂可使用S —:I — S參比紐合物辨 識。此參比紐合物由100重童份之具有20 wU至30 苯乙烯含量之苯乙烯-異戊二烯一苯乙烯共聚物;2501 量份該黏結樹脂,50重量份鏈烷/環垸(70 / 30)增量油( Ondina® 7047)及2重量份之主要由季戊四醇一四丨3—(3 ,5 —二一四丁基一 4 ~羥基苯基)_丙酸丨組成之安定割( Irganox© 1010) -25 - 本紙張尺度適用中國國家襟準(CNS ) A4規格(210X297公釐) L----------种衣------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再丨舄本頁) 經濟部中央標_局員工消費合作社印製 438873 A7 __ B7五、發明説明(23 ) 當依本發明將黏结樹脂以前述量併入提及之組合物時 ,然後提及之組合物展現下列性質:其具有3.5或較低之 正切δ值,其中正切3值定義為該紐合物之損失模數及貯 存模數間之比值;其顯示在彈性纖雒(:300¾ )或天然膠乳( 200¾ ,)在40 4小時後之彈性保留度為70¾或更高;且其交 叉溫度為95 t〕或較低;其顥示在1 2 0 υ之熔融黏度為 6 0,0 0 0 m P a . s 或較低。 本發明為基於任何可因此辨識黏結之發現而提供在如 前述之苯乙晞嵌段共聚物基質黏合劑組合物的驚人效果< 而不考慮苯乙烯嵌段共聚物成份(a ,)及其他成份(d至(e ) 之確切性質。亦即,本發明之鈷結樹脂可成功的廣泛用於 任何苯乙烯嵌段共聚物基質熱熔黏合劑紐合物· 測定正切0'、彈性保留度、黏合劑黏性及交叉溫度之 方法將於後述之實施例及材料舆方法部份描述: 較佳地,本發明之黏結樹脂具有5(TC至150 Γ環及球 軟化點,較佳為60t至140 t,尤以95 Τ:至105 _:C為宜 闋於其化學性質,本發明之”黏結樹脂”可包含:(a ) 天然及改質松香,例如膠松香、木松香、多脂油松香、Μ 餾過松香、氫化忪香、脱氫松香、二聚化松香、聚合松香 及多氫醇酯之松香衍生物,包括極性或其他改質松香;(b )大致由萜烴聚合而形成之多萜樹脂《例如已知為®烯之 單萜在弗瑞德一克來福特(Friedel — Crafts)催化劑存在 下於中溫中進行;(c )天然萜烯之共聚物及三聚物,例如 苯乙烯/萜烯、(《 )—甲基苯乙烯/鞑烯及乙烯甲苯/® -26 - L--.---^----裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 438873 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明(24 ) 烯;(d)極性或其他改質萜烯樹脂,例如酚改質秘烯樹脂 *例如萜烯及酚在酸介質中之縮合作用而形成之樹脂産物 ;(e)脂族石油烴,該樹脂由主要為烯烴及二烯烴組成之 單體聚合而形成;< Π芳族石油烴;U)脂族/芳族石油衍 生烴;<h.)極性或其他改質脂族及/或芳族石油烴樹脂, 例如石油烴樹脂與乙烯單體或其等之混合物的共聚物及三 聚物·乙烯單體如乙烯芳烴、乙烯吡啶、乙烯鹵化物及乙 烯羧酸酯、待別包括苯条列之單乙烯芳族烴,如苯乙烯、 乙烯甲苯、(α)甲基苯乙烯、乙烯二甲苯、乙基乙烯苯, 及二環單乙烯化合物,如乙烯萘及其等之相似物,及丙嫌 睛、甲基丙烯猜、丙烯酸酯等其他改質成份可由α - m 烴、環烷烯、縮醛、胺基甲酸酯、天然松番、酚等衍生出 在某些配方中需要或利用使用前述至少二種黏結樹脂 之混合物。亦可包括前述之樹脂的(較佳部份)氫化或氫處 理衍生物及其等與其他(氫化或未氫、改質或未改質)樹脂 之任何混合物。氫化衍生物為進行催化處理之衍生物,如 述於〇3 1^心“311“等人之美國專利第5,491,214號· 在本發明中做為黏結樹脂者較佳為部份氫化芳族樹脂 。尤以部份氫化之C9芳族樹脂為宜此些可海克力斯化學 公司(H e r c u 1 e s β · V ·)以商標名” R e g a 1 i t e ®氫化煙樹脂” 及”Hercules®MBG氫化烴樹脂”出品者取得。若需要,在 樹脂中可加入改良抗增溫性之化合物_此樹脂具有與聚合 物苯乙烯部份締合之傾向。 -27 ™ (请先閲讀背面之注意事項再丨,寫本頁) -裝 -、?τ 線 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) 438873 A7 B7 五、發明説明(25 持別適於獲得本發明優良效果者為具有下性質之部份 氫化芳族烴樹脂:(a > 50 :C至150¾之環及球軟化點,較佳 為 至 140¾ ,尤以 75t 至 135¾ 為宜;(bUOt 至 75t 之MMAP濁點’尤以2〇1〇至7〇。(、為宜;(c)最高3;rc2DAcp 濁點,尤以最高為25.C為宜,較佳為最高為15ΐ為宜;(d )10,000道再呑或較低之k值,較佳為最高為5,〇〇〇道耳呑 ’尤以取咼為3,〇〇〇道耳呑;及(e j在268 nm之ϋ V吸收度(u V _ 〇t )為2.0至5.0,尤以2,7至3 . 1為宜:.. 因此,本發明之熱熔黏合劑組合物之一實施例應包含 具有60 t:至140°C之R&B軟化點,20 V至70 Γ之MMAP濁點, 25°(:或較低之1^[?濁點’5,000道耳呑或較低之1值,及 在268㈣之UV吸收度為2. 7至3.1的黏结樹脂更佳之黏結 樹脂為具有75UC至135f之R&B軟化點,20 f至70t*之MMAP 濁點,1 5 t或較低之D ACP濁點,3 , 000道耳呑或較低之m2 值,及在268 ni#之UV吸收度為2.7至3.1的黏結樹脂 本發明之另一實施例為具有下列性質之部份氫芳族C9 烴樹脂: (請先閱讀背面之注意事項再ί.為本頁} -裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 5 ,例 1 〇 2 Cc5 υ 5 t R & Β軟化點 ΜΜΑΡ (V ) DACP (JC ) U V — a 268 n Mz (遒耳呑.) 在後文中,具有前述性質之部份氫化芳族彳射脂 標示為本發明樹脂,縮寫為樹脂I。 100 52 3 m 1,500 + 30¾ 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 438873 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印衆 五、發明説明(26 ) 前述提及之可用於本發明熱熔黏合劑之部份氫化芳族 黏结樹脂可經由一未飽和芳族餵料流之聚合作用及接箸氫 化作用而産生。製造生要樹脂之餵料流含有具有7至1 〇碳 原子之單體。此樹脂餵料流基本上包含笨乙烯、《 —甲基 苯乙烯、乙烯甲苯、茚及烷基取代茚為反應性化合物,旦 其使用合宜之弗瑞德-克來福待催化劑集統:其可且經濟 效益地使用由輕油裂解廠獲得之副産物為烴餵料。較佳之 基本C9餵料包含下列主要成份: 苯乙烯 3名 α —甲基苯乙烯 4¾ 乙烯甲苯 ΐ3 烷基取代茚 相關類似物 三甲基苯 乙基甲苯 萘 二環戊二烯(DCPD) <1 % 聚合作用催化劑可為弗瑞德-克來福待催化劑’怛其 並非持別重要。可使用B F 3、A 1 Β「3、A 1 F 3及A i C 13及其等 之錯合物為催化劑成份尤以氯化鋁及/或其等之錯合物 為佳: 己發現具有前述所欲性質組合之樹脂可經由提及之芳 族餵料的聚合作用可獲得之石油樹脂的氫化作用而權得。 -29 ' 20 % 22 % 6 % 3 % 10 % 15 % 2 - 5 % 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS > Α4規格(公嫠) (諳先閲讀背面之注意事項真4寫本頁) 裝. ,ιτ 線 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 4388 7 3 A7 __B7__五、發明説明(27 ) 本發明之前述實施例主要是基於芳環之氫化作用的程度 對獲得與黏合劑系統之其他成份所欲相容度為重要之發現 。通常,如傳統使用之較低量氫化作用導致有利效果此 氫化作用可在批式或連續方法中進行。 氫化作用催化劑可選自週期表中第V I Π、V IB、IB及ί IB族之金屬及其等之氧化物。此些金屬或其等之氧化物可 單獨使用或組合使用」此金屬或金屬氧化物可直接使用或 負載於合宜之撑體上,如氧化矽、氧化鋁、或磺上而使用 。支載於氧化矽之鎳/鋅氣化物為最佳 氫化步驟可在樹脂於適當之烴溶劑的溶液中進行。氫 化用以20至300巴之氫壓力進行,較佳為75至1 75巴:_ —合 宜反應溫度範圍在200 t至300 :C,尤以在250 _'C至280 為 宜。氫化作闬時間通常由1 /4至2小時間變化,較佳為20分 鐘至1小時二 最佳之狀況為使用N i / ΖηΟ催化劑在氫壓為75至175巴 間及250 _'C至270 °C進行20分鐘至1小時。 當被氫化之在含氯之催化劑存在下以聚合單體製成時 ,樹脂被脱氯化以防止氫化作用催化劑之去活性: 樹脂餵科流氫至-量,其可使結果樹脂具有在268 nm 之UV - α為2.0至5.0,較佳為2.7至3,1,及適當之MMAP與 DACP值以獲得所欲之性質:因此,在較佳實施例中,氫化 作用之程度意指可控制結果黏結樹脂及包含其之黏合劑的 性質。 在氫化作用後,樹脂可由傳統汽提技術,接箸蒸氣泵 -30 * L.— I I— I 裝 訂 I ! 線 (請先閲讀背面之注意事項再寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員Μ消費合作衽印製 4388 7 3 A7 B7 五、發明説明(28 ) 氣而分離 結果樹脂具有以GPC測定為10,000或稍低之分子量ί Mz > *較佳1 3,000或稍低。 增_塑.池成.份 多種增塑油或增量亦可存在於木發明之黏合劑組合物 中,其量為0至150伤,較佳為5至150份,尤以25至100份 為宜,以提供或改良濕潤性及/或黏度控制。商業可得增 塑油包括冽如商標名為”She 1 1 f 1 eX® "、”0ndi na ® ”( 一-者 皆為S h e 1 1化學公司出品)、” P「i m o丨® ”” F [ e x ο η ® ”(為 E X X ο η化學公司出品)、或” K a y d ο 1⑮” (.W丨L c 〇化學公司出品 增塑油不僅包括一般增塑油,且亦包括鍵烷/環烷油 、烯烴寡聚物及低分子量聚合物,以及植物及動物油與其 等油之衍生物。增塑油亦包括液態樹脂以及其等與烯烴寡 聚物及/或低分子量聚合物之混合橄此增塑油亦可為其 等之氫化態。可使用之石油衍生油具有相對高沸點,其僅 包含少量芳族烴。在此方面*芳族烴較佳應少於油之30 w U,尤以15 wU.為宜另,此油亦可為完全無芳族的: 用於本發明之液態樹脂可為任何具有軟化點低於 本發明黏結樹脂之B軟化點的樹脂:液態樹脂較佳應具 有RW軟化點低於50 C,尤以具有R&B軟化點低於室溫(21 t:)之液態樹脂為最佳· 寡聚物可為具有平均分子量在350道耳呑及1 〇,〇〇〇道 -31 - 紙張 I?--"-------------------- ’張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I 裝 I I 1 - 訂— I 線 (諳先鬩讀背面之注意事項再舄本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 '438873 A7 _ B7_ _ 五、發明説明(29 ) 耳呑間之聚丙烯、聚丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化丁二烯 、或其等之相似物·’商業可得之增塑寡聚物包括例如由讣 化學公司以商榡名出品之”Napv is® ”is® ”、或由 Aboco化學技術公司出品之"Araoco Polybutene®",:.合宜 之植物油及動物油包括一般脂肪酸之甘油酯及其等之聚合 産物〕 亦可使用少量石油衍生之腊以控制或減少熱熔結構黏 合劑之熔融黏度•而未可感覺到的減少其黏合劑結合持性 。.應瞭解此些腊稀釋物在室溫為固體。有用之腊嘐稀釋物 為(1)低分量之聚乙烯,亦卽1000至6000,其具有硬度值 以ASTM D- U21方法測量為0·〗至i20,且ASTM軟化點為65 —C至125 T1 ; ( 2丨石油腊,如具有熔點為55 ;C至100 3C之石 腊,及具有熔點為551至10(TC之微結晶腊,後者之熔點 偽以ASTM D1 27 - 60方法測定;< 3 )具有環及球軟化點為 12(TC至1 60 t之無規立構之聚丙烯;(4 )由聚合一氧化硕 及氫之合成腊,如ί7 i s c h e「— Τ' r 〇 p s e h腊。 商業可得的腊包括例如以商標名出售之由Petro 1 i te Polymers化學公司出品之” Polywax® ”、_’(j[trafle5<®”, 由 Schumann Sasol 化學公司出品之 ”Sasolwaks@_'、由 Eas tman化學公司出品之”Epolene®”、及由Exxoivfb學公司出 品之”Esco^er® ”、其他有用之物質包括氫化動物油、魚 及植物脂肪及油,如氫化獸脂.豬油、黃豆油,棉籽油、 蓖庥油、步魚油、鱈魚肝油等,其等因為已氫化而在室溫 為固體,且其等亦發現可用於做為腊稀釋物之等效物。 -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2丨0X297公釐) L-----^-----装------、玎------β (請先閱讀背面之注意事項再彡,寫本頁) 438873 經濟部中央標準局員工消費合作社印| A7 B7 五、發明説明(30 ) 此些氫化材料通常在黏合劑工業中稱之為v動物或植 物腊〃。此外,烴油、特別是環烷或鍵烷製程油亦可在此 處做為腊稀釋物:可取捨地,此些物質可以塗層形式併入 本發明之黏合劑組合物中以改良黏合劑組合物®理性質: 安定劑此他(d) 本發明之可取捨成份為安定劑,可抑制或阻止熱裂解 、氣化作用、表皮形成及顔色之形成·安定劑基本上以商 業上可得之化合物加入以防止紐合物在製造過程中熱裂解 及氧化在此技中己知之其他安定劑亦可併入黏合劑組合 物:此些可防止可抛棄物件在其使用期間防止氯、臭氧及 紫外線輻射。 可併入適用於本發明之熱熔黏合劑組合物之安定劑以 助於保護其他硫化苯乙烯嵌段共聚物,因而整體之黏合劑 組合物免於不利之熱及氧化裂解,此通常在其他相似之共 聚物於利用其等之黏合劑組合物的製造及應用期間’以及 在最终製造産物之一般使用中産生。應瞭解此裂解作用通 常由其本身黏合劑組合物在外觀、物理性質及性能上惡化 而顯示、 在最有用之安定劑中為高分子量位阻酚及多官能搦, 例如含硫及磷酚。在此方面,位阻酚為熟於此技人士 d知 且其持性在於鄰近酚羥基團處亦包含空間龐大基團之酚化 合物。 詳言之,三级丁基通常取代在苯環上至少一相對於浙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐; (請先閱讀背面之注意事項再々寫本頁) ,τ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 4 3 88 7 3 A7 B7 一------—----—---- 五、發明説明(31 ) 羥基之鄰位位置此些在羥基之鄰近位賣上之空間廊大之 取代基的存在相信可阻止其伸張頻率*即相當於其反應性 。相信此空間位阻可提供鼢化合物之安定性質:代表性之 位阻酚包括: 1,3,5— 三甲基一2,4,Γ)-三(3,5 —二一 L — T 基 -4 —羥基苯甲基)苯; 季戊四醇一四一[3 (3,5—二一t~ 丁基一 4 一羥基苯 基)丙酸]; η —.丨·八院基一3— (3,5—二—t— 丁基—4 一經基苯 基)丙酸; 4,4’一亞甲基雙(4 -甲基一 6*~t-r基勛> ; 4,4· 一硫雙(6—t—_T 基一〇 —甲翰); 2,β—二一t — 丁 基酚; 6_ (4_羥基苯氧基2, 4一雙(n-辛基硫基)一1 ,3 _ 5 _三嗪; 2, 4, 6-三(4 —羥基—3, 5 —三一 t_ 丁基—苯氧基 )-1,3 - 5 -三 D_ ; 二_ η-十八烷基一 3,5 —二-t— 丁基一 4一羥基苯 甲基磷酸酯; 2 -(η -辛基硫基)乙基—3,5 — 一 — 丁基一4 -羥 基苯甲酸酯;及 山梨糖醇六—[3 — (3,5 _二—t — 丁基一4 一羥基苯 基)丙酸J。 較佳做為安定劑者為季戊四醇一四~ [ 3 ί 3,5 _二一t -34 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再.i-寫本頁) 438873 A7 _B7____ 五、發明説明(32 ) 一丁基一4 _羥基苯基)丙酸]。 此些安定劑之性質可進一步經由與(1 >增效_ ’例如 硫代二丙酸酯及亞磷酸酯;及(2 )螯合劑及金屬去活化劑 ,例如亞乙基二胺四醋酸、其等之鹽及二水楊酸亞丙基二 醯亞胺,共同使用而增進:_ 商業可購得之安定劑包括例如以商標名” Ir^anox® ’’ 、” M a u g a r d ㊣ ” ” Α η ο X ® 、及” U ί t r a η ο X ® ” 出品者..此 些安定劑分別由C i b a — G e i g y化學公司、U n i r o y a 1化學公 司、Enichem化學公司、General Elec trie化學公司製造 L---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再1¾本頁} 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印裝 若使用此些安定劑,則其使用量通常在> Ο ίϊ至4兔間 ,尤以在0.1 I至4 %間為宜,較佳為在0.2 %至1.5 %間, 最佳為0.25 %至1.0 %間: 本發明之黏合劑組合物之製備方法: 本發明之所有黏合劑組合物之製備係藉由將成份在增 溫,較佳為i 30Ϊ'至20(TC下,摻合直至獲得--均質摻合妫 ,通常為少於3小時 '已知多種摻合方法,且任何可産生 均質摻合物者卽可/ 此一製程代表性實施例渉及將所有的油及安定劑樹 置於一混合4鍋中1 Η較佳為B a k e r ~ P e r k ]· n s 〇 r 1〕a y型 之重型混合套鍋’其附有轉軸,且在其h将混合物之溫度 升高至120 5C至]80 C _應瞭解’在此步驟中使用之精確溫 度為依特定組份而定。當如前述之最初混合物加熱時,混 合物以一在緩慢流速之CO s覆蓋並如前述缓慢加入樹脂. -35 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】〇 X加公釐) 438873 經濟.坪中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(33 ) 當樹脂熔融時,且在該所欲溫度時,將嵌段共聚物加人混 合物中:.此11伴結果黏合劑組合物混合物直至嵌段共聚物 完金i容解然後施闬一离空以除去任何殘存之氣體可併 入可取捨之添加劑至熱熔結構黏合劑組合物以改質特殊之 物理性質。此呰添加劑可包括箸色劑,如二氣化鈦’及填 充劑,如滑石及黏土等: 本發明之黏合劑的性質及使用: 使用本發明之黏結的苯乙烯嵌段共聚物基質熱熔黏合 劑具有低黏度、優良實施特性,且非常適於如結構或彈性 附著物的黏合劑二者之多用途使用。 因此該結果黏合劑可用於多種産物組合之應用中,主 要為尿片或衛生棉熱産物上。較佳之應用為其用於接合輕 質材料,例如但未限制為聚乙烯或聚丙烯基材接合至紙、 織物、衛生紙、不織布、聚乙烯或聚丙烯基材、或至其本 身:·本發明之黏合劑之另一優點為其可有效的以噴塗或滾 輪施用系統或多珠或溝槽擠壓方法施用之.:此熱熔黏合劑 待別適用於噴塗應用。 本發明之熱熔黏合劑組合物包含可延遅笨乙烯嵌段共 聚物基質黏合劑糸統之有序-無序轉變的鈷結樹脂,但其 並未或僅有有限部份締合至聚合物之苯乙烯端嵌段,亦即 在溫度低於4 5 t至5 0 t間時除此之外,本發明之黏结樹 脂與苯乙烯嵌段共聚物之中嵌段相僅為有限相容因此, 其可陚予含有前述黏結樹脂之熱熔黏合_組合物®良之黏 合性及黏結性質+:_ -36 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) L ——.---------^ II (請先閱讀背面之注意事項再彡'寫本頁)
、tT 438873 A7 ___ __一___ 五、發明説明(34 ) 本發明由下列實施例更進一步說明 mJtm 所有含有為基於S_ I - S嵌段共聚物之組合物的賁施 例之調製為依下列一般組合物: s — I — S共聚物 100 份 黏結樹腊 250 份 Ondian® 7074 ('鏈烷/璟烷油) 50 份 1 r g a η ο X ® 1 〇 ].0 (安定劑) 2 份 此一般組合物若其苯乙烯含量在20至30¾範圍間’亦 用以做為參比組合物以辨識依本發明之有效黏结樹脂。 所有含有為基於S-B—S、S-V-S或(S-B)n嵌段共 聚物之組合物的實施例之調製為欣下列一般组合物: 聚合物 100 份 黏結樹脂 220 份 On d i a η ® 7 07 4 80 份 Irganox® 1010(安定劑) 2 份 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 實施例1至8説明改變黏結樹脂之性質在標準S - ί ~ S基質熱融黏合劑之黏合性及流變現象上之影響。實施例 9至21說明:改變黏結樹脂之性質在標準S ~ β — S、S ~ V -S或(S — 13) η基質熱融黏合劑之黏合性及流變現象上之影 響: 依本發明發展出之樹脂如前述通常稱之為樹脂I .再 者,庄表中所列示之縮寫及材料與測定性質之方法為在下 述之材料及方法部份中解釋: -37 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 4388 7 3 A7 B7 五、發明説明(35 ) 在表]至21中,表列之第一部份為使用之黏結樹脂( 如R&B、MMAP、DACP及其等之相似物.)的部份性質,而其他 部份為有関在最終熱融黏合劑組合物測得之性質: 實施例1 表1顯示黏合樹脂之較佳基圑之氫化程度在樹脂之性 質上及在含有Europrene®Sol T 193 B為單一聚合物之S 一 I — S基質熱融黏合劑之性能上的影響具有减少之氫化 作用程度之樹脂展琨以增加之UV - rt值及減少之MMAP濁點 而指出之芳基結構的含量增加。此結果顯示在由低DACP濁 點指出之樹脂官能度之增加及氫化作用之減少量。 如稍早指出|待定之黏合樹脂亦可用以延遲聚合物之 有序-無序轉變方法,待別是含有待定量之極性或芳族成 伪者。表1之結果清楚指出具有低量氫化作甩之樹脂顯示 可延遲在黏合黏性之明顯增加,此係由中嵌段及端嵌段相 分離所造成。在聚合物之苯乙烯端嵌段之有序一無序轉變 的延®可由黏合钴性之明顯降低而説明,持別是在如1 20 t:之低溫,以及較低之SAFT及70_t'剪切值•其顯示端嵌段 在高於45 :C至5(TC之溫度下增加之流動性。由下列表1之 實驗可證明恃定氫(;9樹脂試樣在低於約45 C至50°C之溫度 下不能與嵌段共聚物之苯乙烯化端嵌段締合,亦即其在該 溫度完全與嵌段化合物物之異戊二烯中嵌段締合。此渕試 結果出硬度的增加,因此黏合劑流動性的降低’同時樹脂 氫化作用程度降低,樹脂與聚合物之端嵌段區段的締合作 -3δ - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) n.— In--I— n I n I n I T i n 1^1 n ϋ (請先聞讀背面之注意事項再4寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4388 7 3 A7 B7五、發明説明(36 ) 用將增加糸統之流動性。對U V - α樹脂之較低的剝離、周 線黏结、及針入值説明黏合劑組合物之硬度增加:樹脂氫 化作用之降低程度亦減少樹脂與聚合物之異戊二烯中嵌段 之相容度,其導致複合S _ I — S黏合劑系統之連續相的較 高黏結強度。對較高II V —《樹脂在室溫及在40 增加剪切 力清楚顯示此一行為· 實施例2 因為在習知技術中提及對非编織熱熔黏合劑之要求及 依表1之結果,具有(IV - α值約3 S在120t:具有最低黏度 值之賁驗試樣C視為具有最佳性質均衡者1依此較佳試樣 C之性質的新穎發展出之樹脂可以較大量生産(工廠設備) 。此為樹脂ί 表2顯示樹脂I與數種商業可得黏結樹脂,其等具有 較低之官能度,在含有Kraton® D-KX6G2CS為單一聚合 物之S - I — S基質熱熔黏合劑性質上效果之比較-I 結果清楚顯示基於樹脂I之条統在低及高溫下具有最 佳之均衡黏合表現。 為了獲得具有較佳濕潤性、黏合性及長開放時間之熱 瑢黏合劑,系統需在高於45 C至50 C之溫度下具有高度流 動性,亦即待別是在鈷合接合完成之溫度下:80 Τ'至]20 Ϊ。較低之黏合黏度,特別是在】2(TC、較低SAFT及剪切 性質,亦即在高於45 t'至50 _C、及較低之黏合劑軟化點通 常顯示条統在前述高溫之較高程度之流動性。在此方面, t---.--^-----¾.------ΐτ------.^ (請先閲讀背面之注意事項再ί,寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210Χ297公釐) 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 4388 73 A7 〜_^ ___B7__ 1、發明説明(37 ) 表2之結果顯示基於樹脂I或ECR® 17(JA之条統的最佳表 現。 在低於約4 5 t_:至5 Of之溫度,黏结樹脂較佳不與任何 嵌段共聚物之苯乙烯端嵌段締合,亦即當樹脂在此溫度僅 與嵌段共聚橄之異戊二烯中嵌段締合具有較佳之利益。再 者,當樹脂與聚合物中嵌段之柑容性降低至某一程度’条 統之黏結性增加,因而降低黏合劑連續相之流動性:較低 的剝離、周線黏結、及針入值說明硬度之增加’因此在室 溫之黏合劑条統之降低流動性:糸統在低於约45 t至50T1 時之較高黏結性説明在23 Τ'、40 C及45 t:之較高剪切力: 在此方面,表2之測試結果清楚顯示基於樹脂1及 Regali te㊣S 260氫化烴系統具有較佳表現、雖然ECR® 179 A顯示在高溫之良好性質’其在低於45 t至50 t增加 条统之流動性至一較基於例如R e g a ] i t e ® S 2 6 0氫化烴樹 脂為高之程度*恃別是樹脂ί ,依此些結果’樹脂1顥示 為降低使用S - I - S嵌段共聚物或其等之混合物的熱熔黏 合劑組合物黏度之最佳樹脂,而未同時損失不論在室溫或 增溫下之黏結強度,亦即高達45 至50 t之溫度。 實施例3 表3 Sf示樹脂I與數種商業&7得黏结樹脂’其等具有 較低之宫能度,在含有Ewoprene® Sol T 193B為單一聚 合物之S - I _ S基質熱熔黏合劑性質上效果之比較。相同 於實施例2結果清楚顯示基於樹脂I之条統在低及高溫下 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項真寫本頁) -裝·
、1T 4 3 88 7 3 A7 經濟部中央榇準局員工消費合作杜印聚 ___ B7____五、發明説明(38 ) 具有最佳之均衡黏合表現。 實施例4 表4顯示樹脂丨與數種商業可得黏結樹脂,其等具有 較低之官能度 < 及一具有較高官能度之窖驗試樣(試樣F ) 在含有Kraton® D — KX 602CS為單一聚&物之S— I — S基 質熱熔黏合劑性質上效果之比較 j黏合劑使用一 Nordson控制之纖維化單元(加至量约20 g/ cm2 )噴塗至PE 上,並接合至一非編織材料上。使用相同技術製造 Lycra®及天然膠乳彈性附箸物: 較佳之黏合劑性質以較高PE -非編織剝離值及低百分 比蠕變性,亦印高百分比之撣性保留度標示,結果確實顯 示基於具有較高官能度之樹脂的条統,如樹脂I及試樣F 具較佳之蠕變表現,基於樹脂I之黏合劑清楚顯示最佳之 剝離結果。PE -非編織之接合強至使二基材完全分離。 實施例5 表5顯示樹脂I與數種商業可得黏结樹脂,其等具有 較低、相等及較高之官能度,在含有E u r 〇 p r e n e ® S ο 1 ΐ 193B為單-聚合物之S - 1 - S基質熱熔黏合劑性質上效果 之比較雖然基於Piccolyte®HM 10C合成樹脂及 Pernta i yn <8> 61〗0松香酯之条統分別展現與樹脂I相較為 相等及較高之宫能度•結果清楚説明基於樹脂I之糸統在 低及高溫下具有最佳之均衡黏合表現: -41 - L--.-------装------1T------0 (請先聞讀背面之注意事項再i.寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 43 88 7 3 A7 B7 五、發明説明(39 ) 基於Piccoiyte®HM 106合成樹脂之糸統在120Γ展現 高黏度以致不能確保完美之濕潤性:基於perma 1 yn@ 6 Π 0松香酷之組台物在高溫展現低黏度及良好濕潤性’但 其在低於45 t至501、之溫度下之黏結性質與基於樹脂1之 黏合劑相較為較差。亦與其他樹脂柑較,結果清楚顯示基 於樹脂I之条統為較佳黏合性質 實施例6 表6顯示樹脂I與Rega 1 i te® S 260氫化烴樹脂’其 具稍低之官能度,在基於四種不同S - I ~ S基質熱熔黏台 劑性質上效果之比較,其-E要在苯乙烯之百分比上不同-歸因於樹脂I之獨待化學结構’其較ReSa 1 i te ® S 260氫 化烴樹脂易於延長聚合物之苯乙烯端嵌段之有序一無序轉 變。此結果可清楚由基於樹脂I之条統的較低SAFT值、在 7(TC之較低剪切值、及待別是在1 20 t之明顯較低之黏度 前述之不同對於基於較高苯乙烯含置聚合物更為明頚 。表6之結果顥示基於樹脂1之条统具較佳之黏合劑性質 :基於樹脂ί之条统的較低剝離值、周線黏結值及針入值 顯示較硬之黏合劑,具有降低流動性及因此在低於4 5 t1至 5 0 _:C具較高黏結性 實施例7及8 流變性評估 L--.-------t------,訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再i,寫本頁)
本紙張尺度適用十國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部申央標準局員工消費合作社印製 4388 7 3 A7 _B7 __ 五、發明説明(4〇 ) 動能機械分析(D Μ A)為基於熱燈黏合劑之黏—彈[生貞 定量流動性及端嵌段之固態性為一簡便方法熱培黏合劑 之動能機械分析之結果可為一三不同曲線(G '、G '•及正切 δ )之流變性圖譜,其有肋於説明糸統之黏—彈性質… 正切δ為条统損失模數G ” ί亦即黏度強度之測定、或 黏膠移動之耗損形變)與条統之貯存模數G ’(亦即顯示強度 、硬度及彈性記億)間之比例,及反應出黏-彈性質間之 均衡以此些技術,可獲得樹脂及彈性體間在一廣範圍間 之交互作用的結果。 特別是在最终接合必需表現良好之溫度’亦即由01 至高逹451、至5(TC間,發現較高之tr值及較低之正切δ峰 值相對為降低之滴動性、象徴較硬之钻合翔、展現較低之 黏結及較高之黏結強度。進.-步發現在G ’及G ” (正切0、= 1 i之交叉溫度可用以評估高溫之黏合劑之黏度。較低之交 叉溫度頴示較長之開放時間及較佳之濕潤性特性: 表7及8顯示基於樹脂I之黏合劑與基於數種商業可 得鈷結樹脂之糸統,其等具有較低、相等及較高之官能度 ,在黏合劑之流變性上之效果: 此些樹脂之流變性質之比較為以二不同之S — 1 -$基 質熱熔黏合劑 > 其分別含有Kraton® D-KX 602CS及 Eurcprene® Sol 了 193B 為單一聚合物: 雖然基於P iccolyte® 106合成樹脂及Pe「Eiaiyn® 611 0松香酯、ECR® 368LC之条統分別展現與樹脂I相較為 柑等及較高之官能度,結果清楚說明基於樹脂I之系統在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) * ϋ n i . I n I )11 n ^ (請先閲讀背面之注意Ϋ項再彡'.寫本頁j 經濟部中央棵準局員工消費合作社印製 4388 7 3 A7 B7 — ~ " ~ 1 — — 五、發明説明(41 ) 低及高溫下具有最佳之均衡黏合表現:. 基於 Piccolyte ㊣ HM 106 合成樹腊及 Permalyn® 6Π0 松香醋' E C li ® 3 6 8 L C及R e g a 1 i t e ®氣化烴樹脂之黏合劑與 與基於樹脂I之黏合劑相較展現較高之交叉溫度且其G ·值 在低於45 'C至50 °C間之溫度時明顯較低。較低之值亦可 發現於基於Perma 1 yn® 6110松香酯及ECR® 368LC之条統 .-1 樹脂I条統之較低正切0'峰值與其較高之峰溫度明顯 導致此樹脂之較低中嵌段相容度,亦即黏合劑之連鑛相降 低的流動性,此說明其本身對此系統為一較黏結強度..= 再者,與其他樹脂相較,結果明白說明基於樹脂I之 熱熔条統展現較佳及最佳平衡之黏合劑性質- 實施例9 表9顯示樹脂1與數種商業可得黏結樹脂,其等具有 較低、相等及較高之官能度*在含有Stereon® 840A為單 一聚合物之(S — Β ) η基質熱熔黏合劑性質上效果之比較 雖然基於Piccolyte® ΗΗ 106合成樹脂及Perma丨yn@ 611 0松香S旨之系統分別展現與樹脂ί相較為相似或較高之 官能度,結果清楚說明基於樹脂I之糸統在低及高溫下具 有較佳之鈷合劑表現… 基於P i. c c ο 1 y t e @ Η Μ 106合成樹脂之組合物在1 2 0 t展 現高黏度以致不能確保完美之濕潤性;基於Perma 1 yn⑮ 611 0松香酯之条統在高溫展現低黏度及良好濕潤性,但 -44 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2!0Χ297公釐) I---^--^----^------ΐτ------^ (請先閔讀背面之注意事項異丨>寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 438873 A7 ____B7__ 五、發明説明(42 ) 其在低於451至5CTC之溫度下之黏結性質與基於樹脂I之 黏合劑相較為較差、再者’基於樹脂I之較低針入值顯示 為具有在低於45 至5(TC之溫度具有較高量黏結性之較硬 黏合劑。亦與其他樹脂相較,結果清楚顯示基於樹脂I之 条統為較佳黏合性質° 實施例10 表10顯示樹脂I與數種商業可得黏結樹脂,其等具有 較低之官能度,在含有Stere〇n@ 857為單一聚合物之S-V — S基質熱熔黏合劑性質上效果之比較。樹脂I與具有相 等及較高官能度之樹脂在Stereon® 857糸統上之效果的比 較列於表16中。 基於樹脂ί之糸统與基於其他Rega 1 i te®氫化烴樹脂 的黏合劑相較顯示最低之黏度,此顯示在高溫之良好濕潤 性,及其以較高剪切值說明之在低於45 t:至50 _C溫度下之 黏結表現普遍較高。基於樹脂1之黏合劑亦展現最低之針 入值*其説明在室溫之較硬黏合劑而具有較高量之黏結強 度, 此結果清楚説明基於樹脂1之系統具有最佳之均衡黏 合劑性質。 實施例Π
表11顯示樹脂I與數種商業可得黏結樹脂*其等具有 較低、相等及較高之官能度,在含有Europrene® Sol TE 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) —r--^--..-----装------IT------.^ (請先閱讀背面之注意事項-?彡,寫本頁) 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 438873 A7 ______ B7 五、發明説明(43 ) 6414為單-·聚合物之S - B — S基質熱熔黏合劑性質上效果 之比較 雖然基於P i e c ο 1 y t e ® Η Μ 1 0 6合成樹脂段P e r m a 1 y η ® 6 11 0松香酯之系統分別展現與樹脂I相較為相等或較高之 官能度,結果清楚說明基於樹脂I之糸統在低及高溫7具 有較佳之黏合劑表現- 基於P i c c 〇丨y U ® Η Μ 106合成樹脂之組合物在12 O f展 現高黏度以致不能確保芫美之濕潤性。其他組合物在高溫 展現低黏度及良好濕潤性,但除了 Pkco 1 y te® HM 106合 成樹脂外’在低於45 f至50SC之溫度下之黏結性質與基於 樹脂I之黏合劑相較為較差。基於樹脂I之黏合劑組合物 再次顯示最低針入值。 亦與其他樹脂相較,結果清楚顯示基於樹脂]之条统 為較佳黏合性質。 實施例12 表12頴示樹脂ί與Rega 1 i te® S 260氫化烴樹脂’其 具稍低之官能度,在基於四種不同S ~ B — S基質熱瑢黏合 劑性質上效果之比較,其主要在苯乙烯之巨分比上不同: 歸因於樹脂I之獨特化學結構*其較Rega Π te ® S 260氫化烴樹脂易於延長聚合物之苯乙烯端嵌段之有序 —無序轉變:,此結果可清.楚由基於樹脂1之系統的較低 S AFT值、在7(TC之較低剪切值、及特別是在120 Γ之明顯 較低之黏度:在低於約至50_:C之溫度,樹脂ί亦顯現 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) L----------I------iT------0 (請先聞讀背面之注意事項再寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4388 7 3 A7 B7 . ~ ^--- 五、發明説明(44 ) 較佳之黏合劑性質。此由基於樹脂[之条統在23 C殳40 t 之的較低阇線黏結值及較高之剪切值而説明前述之不同 對於基於較高苯乙烯含量聚合物更為明顯=表1 2之結果領 示基於樹脂I之糸統具較佳之黏合劑性質。 實施例1 3、1 4、] 5及i 6 流變性評估 表13、14、15及16顯示基於樹脂I之黏合劑與基& @ 種商業可得黏結樹脂之系統,其等具有較低、_等及較_ 之官能度•在黏合劑之流變性上之效果_此些樹脂之碗 性質之比較為以三不同之S — B - S基質熱熔黏合劑及〜s〜 V-S組合物,其分別含有Stereon®840A、Europrene® Sol T 168、Finaprene® 417 及 Stereon®857 為單〜聚合 物. 雖然基於Piccolyte® HM 106合成樹脂及Permalyn® 6110松香酯、〖(:1?@ 3681^之条統分別展現與樹脂1相較為 相似及較高之官能度,結果清楚說明基於樹脂I之条統在 低及高溫下具有最佳之均衡黏合表現' 基於P i c c 〇 i y t e ® Η M i 0 6合成脂及R e g a Π t e ®氫化 烴樹脂黏合劑與與基於樹脂I之黏合劑相較展現較高之交 叉溫度且其(Γ值在低於45 C至50 C間之溫度時明蕻較低 較低之G ’值亦可發現於基於Perma 1 ϊn® 6 11 〇松香酯之条 统: 樹脂I条統之明顯較低正切δ峰值顯示此黏合劑之連 -47 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) f锖先閃讀背面之注意事項屏4窝本耳」 -装 訂 438873 A7 B7 五、發明説明(45 ) 鑛相降低的流動性·此説明其本身對此条統為一較黏結強 度。再者,與其他樹脂相較,结果明白說明基於樹脂ί之 熱熔条統展現較佳及最佳平衡之黏合劑性質 L---------i------ΐτ------φ. (請先閱讀背面之注意事項再4寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 -48 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 3 88 7 3 A7 B7 五、發明説明(46 ) 表1 氫化作用程度之影響 (S-I-S聚合物:Europrene®Soi T 193B) 進料:部份氫芳族C9樹脂 試樣: A B c D E MDSP (V) 105.4 105.9 106.4 108.0 106.8 R&B spt. (°C )ealc. 98.6 99.0 99.5 99.1 99.9 IJV-a 268 nm 1.03 1,99 3.17 4.02 b . υο MMAP (°C) 70 61 51 40 30 DACP (V) 30 14 1.3 -18 -24 顔色(加納爾) 0.1 0.1 1.1 2.6 剝離黏合性(N/25 μ) 對銷(23Τ1 30.4 33.3 10.0 2.6 ίί 對 PE (231) 6.3 7.0 1.1 0.1 周線黏結(N/25 mm) 對鋼(23t) 45.4 38.5 12.2 0 ft 對PE (23f ) 20,2 6.9 3.0 0 針入作用 (23"C f dinin) 105 98 65 23 11 對銷之剝離作用(分鐘) (23°C -2.5 kg.) (40CG '2.5 kg) (70°C - 0.5 kg) 6 9 2 6 7 1 2 4 5 9 2 6 18,192 >20,000 tt 301.2 118.8 W 23 27 if L.---^-------^------ΪΙ------^ (讀先聞讀背面之注意事項再寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 對PE之剝離作用(分鐘) (40°C - 1 kg) 2,585 2,080 9,323 7,457 It SAFT (0.5 kg - rC.) 83 78 72 71 黏度(mPa.s)於: 180 3C 1,890 2,060 2,150 2,240 2,180 160Γ 4,050 4,100 4,550 4,590 4,410 140 °C 13,800 10,700 11,250 11,280 11,300 120':C 57,000 39,600 37,850 39,800 40,200 #:黏合劑並未塗層且不能以如膠帶狀測試,因為鈷合劑組合物太硬a在室溫 具有不足之黏結。 -49 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 4388 7 3 A7 B7 五、發明説明(47 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 2 五種不同樹脂之黏合劑性質 I-S聚合物:K! "aton® D~KX 黏結樹脂 Regal i te® Rega 1 i te@ Rega 11 te® 樹脂I ECR© 樹脂R 101 S 101 S 260 179A R&B spl. i°C) 98.9 99.1 100,4 102.8 101.5 UV-α 268 ηκ 0.35 0.68 2,30 2.87 1.66 ΜΜΑΡ (ti 79 73 66 54 49 DACP (0) 42 λ n 17 2 33 針入黏合作用(Ν/25 M) 對鋼(23f) 對 ΡΕ ί 230 32.8 7.8 34,3 6,9 36.2 7.0 17.3 4.1 33.6 9.1 周線黏結(N/25mm) 對網(2310 ) 43.2 43.2 21J 17.8 1.4 23.40 對 ΡΕ(23°(:) 12.1 9.0 7.8 11.4 針入作用 (23cC > dmra) 104 102 97 73 97 對爾之剪切力(分鐘) (23°C - 2.5 kg) 2,406 2,521 >81,500 >88,000 8,202 (40°C '2.5 kg) 137 125 269 651 145 (45 :C · 1.0 k8) 2,459 6,237 -50,000 33,201 12,515 (50cC - 1.0 kg) 1,466 1,834 10,574 975 676 (60¾ '0.5 kg) 7,953 >20,000 1,562 206 132 (70°C '0.5 k8) 290 206 62 37 31 對PE之剪切力(分鐘> (40 lv 1 1 kg) 4,304 10,855 39,617 44,664 41,000 SAFT (0,5 kg,JC ) 88 86 80 77 70 RivB spt. tC) (黏合劑之) 108.4 103.8 94.1 90.1 90.4 黏度hPa.s)於: 1801 2,020 2,050 2,290 2,280 2,580 180'C 4,350 4,360 4,730 4,850 5,040 140aC 13,900 12,540 12,980 13,()00 12,360 120 X: 126,000 76,400 49,400 46,500 38f500 -50 - l·---.------裝------ir------^ (諳先閱讀背面之注意事項苒4寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 29 7公釐) 438873 A7 B7 五、發明说明(48 ) 表 3 四種不同樹脂之黏合劑性質 (S-I-S聚合物:Eiirop「ene@Sol T 193B) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 黏結樹脂 Regal ite® Regal ite® Rega 1 i te® 樹脂I R 101 S 101 S 260 R&B spt. (°C) 100.5 101.0 101.7 102.8 UV-α 268 nns 0.32 0.65 2.29 2.87 Mh? (X) 80 74 61 54 DACP (t') 47 38 18 2 剝離黏合作用(ΙΊ/25 mm) 對網(2ΓΟ 26.5 29.8 23.4 6.5 對 PE (23:C) 6.4 6.6 4.2 0.9 周線黏結(N/25m) 對鋼(23°C 53.0 28.3 31.2 6.1 8.6 對 PE(23_—C) 1.8 2.4 0.2 針入作用 (23°C, dratn) — -- 85 69 對銅之剪切力(分鐘) (23〇C - 2.5 kg) 3480 3530 >10,000 >10,000 (40°C > 2.5 kg) 94 92 377 225 (70t > 0.5 kgj 264 149 57 45 對PE之剪切力(分鐘) (40°C > 1 kg) -- — 4,309 6,699 SAFTi0.5 kg - t)83 85 78 73 黏度UPa.s)於: 180°C 2,080 2,130 2,290 1,990 160 JC 4,540 4,420 4,800 4,320 140¾ 19,250 13,860 13,300 11,000 120°C 218,800 110,600 47,100 38,700 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) L,--^--.-----¾------'W------.^ (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 438873 A7 B7 五、發明説明(49 ) 表 4 基於四種不冏樹脂之噴塗組合物之應用數據 (S-卜S聚合物‘ Krston®D-KX 602CS) 黏結樹脂 Regalite® Regal ite® 樹脂I 試樣F S 101 S260 R&B spt. ft-) UV — α 268 nrn ΜΜΑΡ f°〇j DACP (ΐ:) 6 6 2 6 ο · 6 9 10 7 3 102.3 2.16 6ft 17 畢7 2 8 ο * 4 12 5 2 ο ♦ 7 4 13 4- 螺紋噴塗接合強度:剝離黏合作用(PE —非編繃,N/25 mra) 平均剝離值 4.1 4.8 5.8 5.1 最大剝離值 6.0 7.4 >9 7.8 建議
15¾ FT/NW 85¾ AF/NV
5¾ FT/關 95% AF/PE
Total 10¾ FT/NU Substrate 45¾ AF/NW Failure 45¾ AF/PE l·---------裝-- (請先閲讀背*之注意事項孑〜寫本頁) FT/NW =由非編織物之纖維撕離 AF/HW =在非编織物之黏合作用失敗 AF/PE =在非編織物之黏合作用失敗 R&B spt. vC) 102.6 102.3 102.8 ϋν_ a 268 nm 0.66 2.16 2.87 ΜΜΑΡ (t) 76 66 54 DACP ('C) 39 17 2 8 11 5 ο » 7 4 13 4 - 在Lycra®上螺旋噴塗之彈性保留Η (4(TC,1 小時)80 89 (40°C,2 小時.)72 81 U〇_:C,3 小時)65 74 (40°C,4 小時)61 68 性 ^ 3 9 7 6 9 8 8 8 C 5 1 ο 8 y 9 9 9 8
30 繃 編 非 I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 76 81 85 73 80 82 73 79 80 72 79 80 η «Μ抗蠕變性Pfi-膠乳 59 71 74 52 70 72 49 69 71 46 68 71 在膠乳上螺旋噴塗之彈性保留(in (抗蠕變性PE —膠乳-非编織200¾) (401: · 1 小時)71 … (40t,2 小時)66 (4(TC,3 小時)62 (40t、,4 小時)60 (40Γ,1 小時)42 (40—t:,2 小時)41 (40t,3 小時)40 (4〇;C » 4 小40 -52 本纸張尺度適用中國國家標準< CNS ) A4規格(210X 297公釐) 300%) 438873 A7 B7 五、發明説明(50 ) 表 5 五種不同樹脂之黏合劑性質 (S-I-S聚合物:EuroPrene®Soi T 193B) 黏结樹脂 Regal ite® 樹脂I Piccolyte® Perma[yn⑪ ECR® S 260 HM 106 6110 368LC R&B spt, (t) 101.7 102.8 107.1 101.8 102.1 UV a 288 rnn 2.29 2.87 1.83 1,69 -- MMAP (;C) 61 54 53 3 62 DACP (V) 18 3 10 -97 17 0 )丨 作P P 合2323 J5 (( 離鋼^ 剝對對 /3 ♦ Η 2 4 8 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 周線黏結(Ν/25 μ) 對鋼(23°C ) 31.2 8.6 30.1 35.2 53.1 對PE (23cC) 6.1 0.2 1‘0 1,5 1.8 針入作用 i23〇C,dmm.) 85 69 81 97 — 對銅剪切力(分鐘) (23C * 2.5 kg) >10,000 >10,000 4,723 5,274 4,051 (40DC - 2.5 kg) 377 225 184 92 90 (70V - 0.5 kg) 57 45 69 23 91 對PE之剪切力(分鐘) (40t - 1 kg) 4,309 6,699 6,729 5,486 -- SAFTtO.5 kg - V) 78 73 78 65 78 黏度(ftiPa. s)於: 180°C 2,290 1,190 2,590 1,720 2,270 160t 4,800 4,320 5,150 3,340 4,740 140 °C 13,300 12,000 13,600 7,740 12,700 120 °C 47,100 38,700 61,400 23,650 74,000 IT H - n n. In I-I n -I I— _ I T n I _ I— ----- (請先閱讀背面之注意事項孑&寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X四7公釐) 4388 7 3 A7 B7五、發明説明(51 ) 在四種不同S — ί _ S共聚物中二種不同樹脂之黏合劑性質 黏結樹脂 Rega ] \ te® 樹脂] Regal i te© 樹脂I S 260 S 2G0 R&B spt. (r) 100.4 102.8 100.4 102.8 UV- α 268 nm 2.30 2.87 2.30 2.87 MMAP (DC) 66 54 66 54 DACP ΓΟ 17 2 17 2 聚合构: Europrene®So 1 TR 9407 Kraton@D-KX 602CS (35%苯乙烯.) (23¾苯乙烯j 周線黏& (N / 2 5 對綱(2:rc) 8 4 針入作用 (23°C * dmm) — 對綱之剪切(分鐘) (7〇υ * 0.5 kg) 247 SAFT (0.5 kg t) 85 黏度 16(TC 3,080 tmPa. s)140cC 9,900 於: I20t 62,000 55 97 73 41 62 37 77 78 74 2,900 4,730 4,850 8,900 12,980 13,000 39,300 49,400 46,500 聚合物: Vector®421] (29¾苯乙烯)(44¾苯乙烯) 周線黏結(N/25 ππε) 對鋼(23.3C) 19.- 針入作用 (23V ' dram) 7.0 63 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 對綱之剪切力(分鐘) (70X: - 0.5 kg) 143 8 k T 5 * A o si. v 2 8 19 5 7 黏度(oiPa.s)於: 160 :C 3,870 4,020 140 f 11,100 10,600 120 t1 52,600 42,900
Vector© 4411 2.6 0.1 一 27 620 88 4 5 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再<寫本頁) 7 8 5 2 o o o 6 0 4 9 4-> 4 7 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 2?7公釐) 1—_ 8 2,550 7,840 39,600 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 438873 A7 B7 五、發明説明(52 ) 表 7 五種不同樹脂之流變數據 (S-I-S聚合物:Kraton@D-KX 602CS.) 黏結樹脂 Regal ite® Rega 11 te© Rega 1 i te® 樹脂I ECR® R 101 ; i 101 S 260 179A R&B spt. (<JC ) 98.9 99.1 100.4 102.8 101.5 liV — a 268 nm 0.35 0.68 2.30 2.87 1.66 MMAP iX) 79 73 66 54 49 DACP (;C) 42 38 17 2 33 正切δ峰 溫度rc) 20.2 21,2 22.2 26.7 21.9 值 4.78 4.68 3.79 2,56 3.91 G'於23rC (kPa.) 99.2 107.0 156.0 450.0 126.0 Gfi38°CikPa) 34.1 34.2 41.5 62.0 37.0 Gl$49t:(kPa) 26.4 26.4 31.2 40,0 28.1 G’於70°C (kPa) 23.0 22.6 23.9 24.5 20.9 交叉溫度rc.) 106.5 102.8 92.4 87.3 85,3 -55 -
Lr· —I —L· II —1 I— I— I— ^^ !11 n m τ ____ . I I I 象 (讀先閱讀背面之注意事項^¾寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率{ CNS > A4规格(210X297公釐) 4 388 7 3 A7 B7五、發明説明(53 ) 表 8 五種不同樹脂之流變數據 (S-I-S聚合物:Eur〇f>rene®Sol ΊΜ93Β) 黏結樹脂 S 260 Rega J ite© 樹脂I HIM 106 Piecolyte® 6110 Perma iyn® 368LC ECR® R&B spt. i°C) 101.7 102.8 107.1 101.8 102.1 UV — α 268 nm 2.29 2‘87 1.83 1.69 -- ΜΜΑΡ (°C) 61 54 53 62 DACP (°C) 18 2 10 -97 17 正切0'峰 溫度(_t) 22.9 28.4 25.5 26.5 20.9 值 4.73 2.53 4.51 4,57 4.86 (Γ於23t: (kPa) 210.5 602,0 126.9 34.3 109.7 0^38= (kPa) 44.8 70.1 40.3 25.5 36.3 G'M49t、(liPa) 33.4 39.2 28.4 22.9 27.9 G·於70°C (kPa) 24.6 22.4 21.3 11.7 21.6 交叉溫度(t) 93.0 88.2 97.6 79. ί 97.1 —Η--„--=----¾------IT------m (請先閱讀背面之注意事項声寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 -56 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4388 7 3 A7 B7 五、發明説明(54 ) 表 g 五種不同樹脂之黏合劑性貿 (S-B-S聚合物:Stcreon^SAOA) 黏结樹脂 Regalite® S 101 S260 Regal ite® 樹脂I HM106 P ;.cco iy te® 6110 Permalyn© R&B spt. Γ〇 102.6 102.3 102.8 107.1 101.8 (iV— a 268 nm 0.66 2.16 2.87 1.83 LC>9 HMAP ΓΠ ) 76 66 54 53 3 DACP ΓΓ 丨 39 17 2 10 -97 剝離黏合作用(N/25關) 對綱(231〇 20.8 21.2 15.6 27.6 20.5 對PE (230 3.2 9.6 8.7 10.1 9,1 周線贴結(Ν/25 πυηϊ 對銷(23°C) 17.3 35.1 30.6 35.1 29,9 對PE (23f) 4.8 16.9 15.3 11.2 8.2 針人作用 (23°C,dmm) 133 121 105 127 126 對鋼之剪切力(分鐘) (23°C - 2.5 kg) 413 (40cC > 2.5 kg) 28 {7QV '0.5 kg) 19 3 3 7 5 4 3 7 4 7 6 6 3 ο ο ο 7 9 5 2 6 0 5 4 3 經濟部中央標準局負工消費合作衽印製 對PE之势切力 (分鐘) (40 °C * 1 kg) 238 224 SAFT (0.5 kg * V) 57 71 黏度(mPa · s)於: 180 t 1,930 1,880 160 C 3,780 3,470 140 't 12,040 8,550 120 DC 82,600 31,100 593 1,736 575 70 73 67 1,910 2,190 1,810 3,620 4,500 3,340 8,150 14,000 7,160 26,350 59,800 19.050 J n I n 裝訂 線 <請先閲请背面之注意事項, '寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS > A4規格(210X297公釐) 438873 A7 B7 五、發明説明(55 ) 表10 四種不同樹脂之黏合劑性質 (S-V'S 聚合物:Stereon®857) 經濟部中央榡準局員工消費合作社ίρ製 黏结樹脂 Regal ;te® R 101 S101 Rega 1 i te@ S 260 Rega 11 to® 樹脂I R&B spt. (=C) 101.5 102.6 102,3 102.8 UV — a 268 run 0.30 0.66 2.16 2.8? MHAP (t ) 81 76 66 Γ A ϋ呼 DACP ( Γ ) 44 39 17 2 剝離黏合作用(N/25 min) 對鋼(23=C) 23.1 27.3 17.2 1.7 7.9 對PE (231') 1.1 2.3 0.8 周線黏结(N/25 對鋼(23t) 21.5 32.7 8.9 4.1 對PE (23Γ 丨 10.8 11.0 7.0 1,3 針入作用 f;23〇C ' dnun) 106 113 101 80 對綱之剪切力(分鐘) (23Τ' - 2.5 kg)1,664 2,870 4,515 3,428. (40〇C,2.5 kg)90 163 277 318 (70Γ - 0,5 kg)34 48 72 56 對PE之剪切力(分鐘) (40t - 1 kg) 3,471 3,320 1,891 8,387 SAFT (0.5 kg , f) 76 78 83 79 黏度(raPa. s)於: 180 Ό 1,140 1,090 1,160 1,100 160 X' 3,140 2,520 2,220 2, 100 140 21,200 11,650 6,680 5,580 120 :C 340,000 145,400 36,800 25,200 -58 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨Ο X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項/.<寫本頁) 438873 A7 B7 五、發明説明(56 ) 表11 四種不同樹脂之黏合劑性質 (S-B-S 聚合物:Europrerie®Sol TE 6414) 黏結樹脂 Regal it:e® 樹脂 I PIccolyte® Perma lyn® S 260 HIM 106 6110 p p c p_p 8 6 _r. * 6 t—I o · 6 7 li 2 fi 1_ 102.8 2.87 54 107.1 1.83 53 10 101,8 1.69 3 -97 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 剝離作用(N/25 mm) 對鋼(23nC) 13.6 對PE (23TM 9.0 13.0 7.5 周線鈷結<H/25 對鋼(23t) 23.7 對PE (23Τ') 24.2 21.5 12.8 針入作用 (23aC ' dram) 80 74 對鋼之剪切力(分鐘> (23°〇 - 2.5 kg)794 (401 - 2.5 kg)64 (70Γ - 0.5 kg)47 7,247 291 39 對PE之剪切力(分鐘) (40¾,1 kg) 749 911 SAFT (0.5 kg - V } 78 77 黏度(‘tnPa. s)於: 180 Τ' 1,120 160°C 2,240 1401: 5,080 120LC 18,750 1,210 2,330 5,530 18,350 21.5 18. 4.0 7.9 20.4 28.6 7.6 9.2 86 89 4,264 ί0,153 344 170 72 23 2,968 716 80 75 1,320 1,120 2,660 2,130 6,730 4,880 30,750 13,920 -------.----裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項Ws .-寫本頁) 59 - 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS > A4規格(210X297公釐) 438873 A7 B7 五、發明説明(57 ) 表12 在四種不同S ~ B - S共聚物中二種不同樹脂之黏合劑性質 黏結樹脂 Regaiite® 樹脂I Regal He® 樹脂丨 S 260 S 2(30
B 一 A c & V Μ A R u M D
(· 8 δ .—.· }. J 2'cp
100.4 2.30 66 17 * 7 2 8 o · 4 12 5 2 100.4 102.8 2.30 2.87 66 54 17 2 聚合物: Europrene^Sol TE 6414 Finaprene@602 (40 %苯乙烯)(40 %苯乙烯) 周線黏結(Ν/2Γ>關) 對鋼(23t) 26.5 23.0 33.7 23.6 對鋼之剪切 (23V - 2.5 (4〇υ,2.5 (70t - 0.5
Hr 11 oo Λν 鐘4 4 5 分 bO g S 3,464 516 3,111 174 45 504 12 15 27 經濟部中央標隼局買工消費合作社印製 SAFT (0.5 kg ^ JC ) 75 74 74 69 黏度(mPa.s!於: _ 1Β0Γ 2,225 2,460 3,140 3,4^0 140nC 5,430 5,840 8,890 8,470 120ΐ: 21,400 20,400 38,000 30,600 聚合物: 周線黏結(N/25 對鋼(23tM Veetor® 4261 (29 %苯乙烯) 23.9 (43 IK苯乙烯) 18.7 Vector® 4461 25.5 23.2 對鋼之剪切力(分鐘) (23?C >2.5 kg.) 3,464 >10,000 547 >10,000 (40:C - 2.5 kg) 47 53 25 305 (70cC - 0.5 kg) 15 4 18 6 SAFT „ (0.5 kg * t) 72 69 72 I'S 黏度(mPa· s)於 160¾ 5,740 6,210 2,620 140C 12,880 14,200 6,680 6T 850 120 Τ' 38,400 40,600 24,850 24,500
IIIII 裝 I ^-11 ^ I 訂 線 (請先間讀背面之注意事項^'.寫本瓦) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 3 88 7 3 A7 B7 五、發明説明(58 ) 表 :13 五種不同樹脂之流變數據 (S-B-S聚合物 :Stereon®840ή) 黏結樹脂 Rega 1 i te® Rega 11 te® 樹脂 I Piccolyte® Per ma 1 yn© S 101 S260 HM106 6110 R&B spt. (cC) 102.0 102.3 102.8 107.1 )01.8 UV— a 268 nm 0.66 2.16 2.87 1.83 1.69 MMAP (;€) 76 86 54 53 3 DACP CO 39 17 2 10 -97 正切δ峰 溫度(t) 13.3 8.2 11.2 11-8 12.1 值 3.31 4.13 2.87 4.10 4.11 G'於 23tMkPa) 52.2 41.8 65.0 48.3 45.0 G,於38°C (kPa) 22.2 27.9 35.6 25.8 26.6 G'於49°C(kPa) 17.9 23.4 27.4 21.2 20.9 Gl$70TMkPa) 13.6 15.4 15.2 14.9 10.5 交叉溫度rc.) 104.1 91.9 85.4 99.7 81,2 -61 - _--.--"----襄------ΪΤ------i (請先閱讀背面之注意事項κ /寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(2丨0X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 /1388 7 3 A7 B7 五、發明説明(59 ) 表14 五種不同樹脂之流變數據 (S-B-S 聚合物:Europrene®Soi 了 168) 黏結樹脂 S 101 Rega 1 i te® S260 Regal ite® 樹脂 I HMI06 Piccolyte® 6110 Peraia ] yn® 101.8 R&B spt. CO 102.6 102.3 102.8 107.1 1.69 UV — α 268 nm 0.66 2.1G 2.87 1.83 3 HHAP (¾) 76 66 54 53 -97 DACP (V) 39 17 2 10 正切0'峰 溫度(tu 16.7 11.3 14,9 14.6 15.2 值 3.31 3.87 2.31 4.14 3.67 G·於23f (kPa) 75.0 58.3 125.0 65.6 74.0 Gf38tMkPaJ 27.5 35.3 48,5 30.9 37.0 G·於49¾ (kPa) 22.4 30.4 35.6 26.3 29.0 GlWOtikPa) 19.9 23.7 22.1 22.2 16.7 交叉溫度(t) 105.3 91.2 87.2 99,2 82.3 -62 - ----.--.----赛------ΐτ------^ (請先閲讀背面之注意事項产、寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印m 438873 A7 B7 五、發明説明(60 ) 表15 五種不同樹脂之流變數據 (S-B-S 聚合赖:Finaprene®417) 黏結樹脂 Rega 1 i te@ Rega i i te® 樹脂I Piccolyte® Perma lyn® S 101 S260 HM106 6110 R&B spt. (cC) 102.8 102.3 102.8 107.1 101.8 UV— α 268 rial 0.66 2.16 2. 1.83 1.69 ΜΜΑΡ (cC) 76 66 54 53 3 DACP (€) 39 17 2 10 -97 正切δ峰 9.5 5,8 6.9 8.5 9.1 溫度ΓΓ) 3.27 2,42 3.31 2.80 值 3‘31 GU3°C (kPa) 77.6 76.0 96.7 73.4 89.4 G’於38 C (kPa ) 48.5 61,0 66.5 51.0 60.7 d$49t(kPa) 43,6 54.1 56.2 44.9 49.8 G-於70rC (kPa.) 32.5 33.2 30.0 29.6 20.9 交叉溫度( t.) 95.6 85.6 80.7 90.5 74.7 -63 - —1----------裝------訂------線 (請先聞讀背面之注意事項K·寫本I) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX 297公釐) 經濟部中央梂準局員工消費合作社印装 4 388 73 A7 B7 五、發明説明(6i ) 表16 五種不同樹脂之流變數據 (S-V-S 聚合物:Stereon®857) 黏結樹脂 S 101 Regal i te® S260 Rega 1 i te@ 樹脂I HMI06 P icco! yte® 6110 Permalyn® R&B spt. (JC ) 102.6 102.3 102.8 107.1 101,8 UV — α 268 nm 0.66 2.16 2.87 1.83 1.69 ΗΜΑΡ (,JC) 7B 66 54 53 3 OACP (t) 39 17 2 10 -97 正切5峰 溫度rc) 17.3 17.1 21.4 19.9 21.5 值 3.31 4.08 2.43 4.78 4.47 G'於 23tMkPa) 61.5 86.7 250.0 95.8 108.6 Gl538tikPa) 21.4 32.4 54.4 26.5 31.8 G’於49「C IkPa) 17.2 24.6 34.7 19.1 22.5 G’於 70t:(kPa) 14.0 17.7 19.1 14.1 13.5 交叉溫度rc) 112.8 99.2 92.4 105.2 89.7 -64 - η---κ-------裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210Χ297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 4388 7 3 A7 ___B7__ 五、發明説明(62 ) 實施例17至21 母料之評估 在表17至21中,頴示基於樹脂I之S — B ~ S黏合劑與 基於數種商業可得之黏結樹脂的条統,其等具有較飫、相 等及較高之宫能度*比較其針入作用及黏度結果.,比較五 種基於五種不同S - B — S共聚物的黏合劑。實施例1至16 之黏合劑組合物皆使用Z葉片混合器分別混合.。在高溫下 於Z葉片混合器中摻合作用所産生之柑對高剪切力其僅造 成苯乙烯嵌段共聚物之有限斷裂。然而需瞭解因為聚合物 之斷裂造成黏合劑性質之差異非常小。除此之外,為使在 黏合劑組合物混合作用期間因聚合物斷裂之不同程度而産 生之黏合劑性質差異儘可能小,聚合物及增塑油成伤在最 初可獨自摻合在一起。此聚合物/油摻合物通常稱之為母 料。為完成黏合劑組合物之,黏結樹脂在稍後使用低剪切 混合器在一明顯較低溫下摻合。在此方式中,由持定母料 製成之最終黏合劑組合物將具有相同量之聚合物斷裂。在 用以評估實施例17至21之黏合劑組合物之標準S — B - S黏 合劑配.方中,母料含有1 00份S - B - S共聚拗、80份 Ondina® 7047增塑油、及2份Irganox® 1010安定劑如前 述可在稍後在組合物中使用低剪®混合器併入220份黏結 樹脂 由測試结果可結論出雖然基於IMccolyte® HM 106合 成樹脂及per μ 1 y n ® 6 11 0松香樹脂之糸統與樹脂I相較分 別顯示相似或較高之官能度,基於樹脂丨之組合物明白顯 ~ 65 - 本紙張尺度適用中國國家標準(〇灿)八4規格(210父297公釐> J---r--'----^------,訂------.^ (請先閲讀背面之注意事項/ '.寫本頁) 4388 7 3 Α7 Β7 五、發明説明(63 ) 示較佳之黏合劑性質,亦即在低温及高溫時皆然。 除了 Per ma 1 y n® 611 0松香樹腊外,因樹脂I之獨特化 學结構,其易於延長聚合物之苯乙烯端嵌段之有序-無序 轉變。 基於R e g a 1 i t e⑧S丨01 Μ化煙樹脂及P i c c ο I y t e ® Η Μ 1〇β合成樹脂之組合物在120 t展現高黏度以致不能確保完 美之濕潤性。基於Permal yn® 6 110松香酯之条統在高溫展 現低黏度及良好濕潤性,但在低於45υ至50 t之溫度下之 黏结性質與基於樹脂I之黏合劑相較為較差◊由基於 Per ma i y η® δ 110松香酯之組合物的高針入值清楚顯示說明 其為具有低量黏結強度之較軟黏合劑。在此方面,樹脂I 在所有五種S — Β _ S共聚物中顯示最低之針入值..此完美 説明樹脂ί組合物有之最佳黏結強度。依母料方法製備之 組合物亦證明樹脂I可提供最佳之黏合劑性:質。 -----r--.----裝------訂------線 (請先聞讀背面之注意事項/ ..寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -66 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4规格(2Η)Χ297公釐) 438873 A7 B7 五、發明説明(64 ) 表 Π 五種不同樹脂之母料性質 (S-B-S 聚合物:Europrene@Sol T 168) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 黏結樹脂 Regal ite® 1 Regal ite® 樹脂I Piccolyte® Persa S yn® S 101 S 260 HH 106 6110 R&B spt. ΓΓ) 102.6 102.3 102.8 107.1 101.8 mj ofb uv — a ζ;υο run λ nn υ. υυ 2.16 2.87 1.S3 1.69 _P r(、) 76 66 54 53 3 DACP ΓΟ 39 17 2 10 -9? 針入作用 (23¾ * dmni) 95 98 87 108 99 黏度(mPa.s)於 ; 1801· 2,930 2,780 2,910 3,260 3,500 160 Τ' 5,810 5,360 5,620 6,480 6,380 140¾ 17,620 13,600 12,850 19,200 14,350 120.1、 121,400 51,200 43,100 93,000 39,000 表 18 五種不同樹脂之母料性質 (S-B-S 聚合物:Ster‘eon®840 Α) 黏結樹脂 Regal ite® Regal ite® 樹脂ΐ Piccolyte® Permal yn® S 1.01 S 260 HM 106 6110 R&B spt. C;C) 102.6 102*3 102.8 107.1 101.8 (JV— a 268 nm 0.66 2,16 2.87 1.83 1.69 MMAP (UC) 76 68 54 53 3 DACP CC) 39 17 2 10 -97 . 針入作用 (2.TC ' dram) 93 103 91 112 119 黏度(mPa.s)於 m〇"c 1,910 1,950 1,900 2,290 1,940 160 Γ 3,740 3,800 3,620 5,000 3,830 14tTC 11,220 8,800 8,620 12,500 8,320 1201 75,800 32,650 27,800 60,300 24,150 -67 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 訂 線 {請先閱讀背面之注意事項声k寫本頁) 438873 A7 B7 五、發明説明(65 ) 表 19 五種不同樹脂之母料性質 (S-B-S 聚合构:Finaprene®4l7) 黏结樹脂 Regal ite® Regal ite® 樹脂[ P iceo lyte® Porraa lyn® S 101 S260 HMI06 6110 RiiB spt, ΤΟ ) 102.6 102.3 102.8 107」 101.8 IjV ^ o. 268 ηίί 0.6S 2,16 2.87 1.83 1.69 HHAP (T1) 76 68 54 53 3 DACP (¾) 39 17 2 10 -97 針入作用 (23rC ' dnun) 86 73 66 84 81 黏度<mPa.s)於: 180¾ 3,420 3,220 3,640 3,750 3,950 1601; 5,780 5,920 6,850 6,750 6,810 14(TC 15,100 14,350 15,550 16,100 16,100 120¾ 61,800 40,350 46,000 47,4130 40,250 表 20 五種不同樹脂之母料性質 (S-B-S 聚合物:Vector.tS>42r)l) 經濟部中央標準局員工消費合作社印取 黏結樹脂 S 101 Regal ite® S260 Regal ite© 樹脂I HM106 Piceolyte® 6110 Permalyn® 8&B spt. (C) 102.6 102.3 102.8 107.1 10L8 iiV- of 268 nm 0.66 2.16 2.87 L83 1.69 MMAP (DC) _ 76 66 54 53 3 DACP (¾) 39 17 2 10 -97 針入作用 (23'f· ^ dmmi 點度(mPa.s)於: 97 85 79 89 97 180Γ 2,860 3,380 3,340 3,400 3,330 160t 5,320 5,880 6,100 6,370 6,180 140t 12,350 15,250 13,020 14,000 13,000 120t 46,200 38,700 37,350 44,000 33,250 -68 - -----r--.----^------ΐτ------φ. (請先閲請背面之注意事項,/寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4388 7 3 A7 B7 五、發明説明(66 ) 表 21 五種不同樹脂之母料性質 (S-B-S 聚合物:Vector®4461) 黏結樹脂 S 101 Regal He® S 260 Regal ite® 樹脂I HM106 Piccolyte® Permai^n® 6110 R&B spt. (6CJ 102.6 102,3 102.8 107.1 101.8 υν- α 26δ ΠΙΒ 0.66 2J6 2,87 1.83 1.69 ΜΜΑΡ ("Ο 76 6G 54 53 3 DACP (cC) 39 17 2 10 -97 針入作用 i.23V 9 dram) 79 74 58 77 80 黏度(mPa,s)於: mv 1,360 1,370 1,480 1,840 1,460 mv 2,650 2,700 2,890 3,620 3,080 uov 7,450 6,930 7,320 9,620 6,850 1201、 48,400 25,350 24,200 以芳族樹脂調整黏合劑之黏度: 38,750 22,000 在本發明之另 一較佳實施例中1 掲露使用芳族烴以降 低基於苯乙烯嵌段共聚物之熱熔黏合劑的黏度 *例如但未 限制為S -I - S、S -B-S、S -V- S及(s- B)n 嵌段共聚物 ,包括其等之混合物且包括其等之改質及/或氫化衍生物 —1--r--.----^------1τ------i (請先閲讀背面之注意事項Κ 寫本頁> 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 。此可·参考實施例22及23 - 在嘗試降低不同苯乙烯嵌段共聚物基質之組合物的黏 合劑黏度中,端嵌段相容樹脂,例如Krista丨ex®合成煙 樹脂可與之摻合。發現此樹脂主要與苯乙烯共聚物之端崁 段交互作用,因而延遲聚合物端嵌段之有序一無多轉變’ 其導致較低之黏合劑黏度。 在此各別之實施例中較佳之端嵌段相容黏结樹脂包括 -69 - 本紙張尺度速用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(210X29?公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4388 7 3 A7 __B7__ 五、發明説明(67 ) (a)芳族石油烴;及(b)極性或其他改質芳族石油烴樹脂, 例如芳族石油烴與乙烯單體或其等之混合物,如乙烯芳烀 、乙烯枇啶、乙烯鹵化物及乙烯羧酸酯的共聚物及三聚物 ,包括特別是苯条列之單乙烯芳族烴,如苯乙烯、乙烯甲 苯、(α )—甲基苯乙烯、乙烯二甲苯、乙基乙烯苯,及二 環單乙烯化合物如乙烯萘及其相似物,與丙烯酸單體如丙 烯腈、甲基丙烯請、丙烯酸酯等其他改質成份可由c(烯 煙、氧烷烯、縮醛、胺基甲酸酯、天然松香、酚等衍生: 在某些配方中可要求前述端嵌段相容樹脂之至少二種 的混合物。較佳為苯乙烯 '乙烯甲苯及(α )—甲基苯乙烯 之共聚物及三聚物: 為最適於本發明之S的,本發明之端嵌段可柑容樹脂 較佳需具有U ) 50 t至1501'之環及球軟化點,較佳為60_(' 至130¾,尤以70QC至1203C為宜;(b)20t'或較低之MMAP 濁點,尤以10 t或較低為宜;(c ) 0 f或較低之DACP濁點, 尤以-20 °C或較低為宜,較佳為-40 TC或較低為宜;及(d > 15, 000道耳呑或較低之Mz值,較佳為10,000道耳呑或較低 ,尤以5,000道耳呑或較低為宜。 更詳言之,本發明之較佳黏度改質芳族樹脂具有下列 性質:(a) R&B軟化點為60至U0T: ; (b) MMAP濁點為10X、 或稍低;(c ) DACP濁點為低於-20 t.’ ;及(d) 值為 10,000道耳呑或稍低 更佳地*本發明之較佳黏度改質芳族樹脂具有下列性 質:(a) R^B軟化點為70至12(TC ; (b) MMAP濁點為l〇t〕或 -70 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) J —裝— I t [ n 線 (請先閲讀背面之注意事項Vv'·寫本夏) 438873 A 7 B7 五、發明説明(68 ) 稍低;((:)060?濁點為低於-4〇1:;及(士)|^值為5,000道 耳呑或稍低:_ 可用於本發明之熱熔黏合劑組合物之端嵌段可相容樹 脂的最佳例示為具有下列性質: Β軟化點ί ;C ) 100 MMAP (°C ) 2 DACP (°C J -70 Μη (道耳呑) 800 M w (:道耳呑; 1,300 Μζ (道耳呑) 2,100 (請先聞讀背面之注意事項K %寫本頁) 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印裝 應瞭解此些端嵌段可相容樹脂並未設定為端嵌段強化 樹脂。端嵌段強化樹脂,亦即高軟化點及/或高分+量芳 族烴樹脂,例如Endex® 155烴樹脂或Krista lex® 31 15烴 樹脂通常不會延遲苯乙烯嵌段共聚物之有序一無序轉變。 實施例22及23結果清楚顯示與如端嵌段強化樹脂摻潖之熱 熔黏合劑具有不欲之高黏度的顯箸缺點*其將降低条统之 可濕潤性及開放時間,造成条统不適於噴塗應用。當条統 與較低分子量之端嵌段可相容樹脂摻混,可注意到在黏度 上的降低。然而,與低分子量端嵌段可相容樹脂摻混’如 K「i sta 1 ex®烴樹脂,亦卽與特別是環及球軟化點為低於 115 者亦顯示軟化苯乙烯嵌段共聚物之端嵌段主要部份 ,其導致在黏合劑不論在室溫或增溫T之明顯較低之黏結 強度。因為此通常為熱熔黏合劑之最終性質所不欲的’將 此較低軟化點端嵌段可相容樹脂併入披認為是不利的’且 -71 - 訂 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(2丨0X297公着) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印裂 438873 A7 ___B7 五、發明説明(69 ) 因此僅有當黏合劑之黏結強度視為比適用性重要時被考慮 〇 然而應瞭解本發明之熱熔黏合劑条統因為具足夠黏結 而展現較佳黏合劑性質·此明白可由基於樹脂丨為單一樹 脂之系統在23 C及40 Γ的較低黏度及較高剪切值而說明。 此樹脂在黏合劑性質及S — I — S基質熱熔纲構姑台劑之流 變性質上的效果可由後序之實施例22至25而進一步說明 實施例22及23 表22及23說明基於Kraton® 602 CS為單一樹脂且以 Rega 1 ί te® R丨0 1氫化烴樹脂或樹脂I黏結之熱熔黏合劑 糸統與不同端嵌段可相容芳族烴樹脂摻合在黏合劑性質上 的效果。 結果请楚說明具有環及球軟化點低於11 5 "C且Md直最 大為3,000之Kr i sta 1 ex®氫化烴樹脂可延S聚合苯乙烯端 嵌段之有序-無序轉變: 此效果明顯可由與此等較低軟化點端嵌段可相容樹脂 摻合之> 統的較低SAFT值、在7(TC之較低剪切值及在]20 Γ之大部份較低黏度而説明:前述之差異可由基於具有降 低軟化點之Kr i s ta 1 ex @烴樹脂的条統而頴見· -72 - 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS > Μ规格(210X297公嫠) J----r-------裝------訂------線 (請先聞讀背面之注4^項n ..寫本頁) 438873 A7 B7 五、發明説明(7〇 ) 表 22 與芳族樹脂摻合之效果 (S-I-S 聚合物:Kratori®[)-KX r)02CS) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 基礎樹脂:225份(90%.)/摻合樹脂:25份(:10¾) 樹脂摻合: 100/0 90/10 90/10 90/10 90/10 基礎樹脂: 樹脂I Regal ite® 樹脂I Regai ite® 樹脂I R 10] R 101 摻合樹脂: 未摻合 Endex® Endex® Kr istalex© Kristalex® (250parts) 155 155 F 100 F 100 R&B spt,. (CC) 155.3 155.3 98.7 98.7 iiV— a 268 nm 14 14 I 1 MMAP (°C) -7 -7 -73 -73 DACP f°C) 12,000 12,000 2,250 2,250 剝離作用(N/25 mm) 對銅(2TC) 17.3 35.8 5,0 34.7 8.5 對 PE (23°C) 4.1 8.2 0.3 9.2 1.0 周線黏結(N/25 m.) 對銅(230 17.8 46.4 L3 49.5 13.9 對PE (23°C) 1.4 22.7 0.3 19.1 1.6 針入作用 (23。。,dmni) 73 99 29 112 50 對铜之剪切力(分鐘) (23T: - 2.5 kg) >88,000 25.537 >88,000 4,744 78,421 (40't - 2.5 kg) 651 231 72 173 338 (45cC , 1.0 kg) 33,201 33,777 >50,000 14,679 12,894 (50°C ' 1.0 kg) 975 7,792 4,707 1,601 568 (80t ' 0.5 kg) 206 >20,000 1,935 15,017 135 (70Γ,0,5 kg) 37 669 54 159 22 R&B spt. (°C) 155.3 155,3 98.? 98.7 MMAP (T ) -- 14 14 1 ] DACP (°C) — -7 -7 -73 -73 Mz (道耳吞) -- 12,000 12,000 2,250 2,250 -73 - {请先閲讀背面之注意事項K, 寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 438873 A7 B7 五、發明説明(71 ) 表 22 (續) 對銅之剪切力ί分鐘) (401: - 1 kg) 44,644 >70,000 59,958 5,283 53,126 SAFT ί0.5 kg - C ) 77 90 79 84 72 黏度(mPa. s.)於 180°C 2,280 2,460 2,900 1,800 2,550 160DC 4,850 5,620 6,020 3,840 4,840 140 V 13,000 21,100 20,000 11,800 13,250 120 V 46,500 208,800 70,600 73,700 48,200 -----r--'----裝------訂------線 {請先閲讀背面之注意事項K .>寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 -74 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 438873 A7 B7 五、發明説明(72 ) 表 23 與芳族樹脂摻合之效果 (S-I-S 聚合物:Kraton®D-KX 602CS) 基礎樹脂:Regal Ue®Rl01 - 225 份(90%)/摻合樹脂-25 份(10%) 樹脂摻合: 100/0 90/10 90/10 90/10 90/10 摻合樹脂 未摻合 Krista lex® Krista lex® Krista lex® Kr istalex<S) (.250 份) 3115 F 100 F85 3070 R&B spt. (C) 118.2 98.7 86.0 76.3 UV — α 268 nm 4 1 0 1 MMAP (;°C) -49 -73 -88 -112 DACP (t) 3,265 2,250 1,660 1,171 剝離作用(N/25 nun) 對鋼 i23°C) 32.8 31.7 34.7 31.6 32.5 對PE (23°C) 7.8 8.5 9.2 9.0 12.7 11 \J.. · » m 3 2 Ai 1 5 2 // '—..—. (NP P 33 s 2 2 rrn (( 泉岡E 發3 p 周對對
9 9 4 1—I 8 4 4 1 0〇 4 7 6 4 1—_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 針入作用 i23.C,dmnO 104 101 112 105 108 對鋼之剪切力(分鐘)es.) (23QC 1 2.5 kg) 2,406 8,383 4,744 3,358 2,688 i40「C , 2‘5 kg) 137 144 173 109 91 (45cC,1.0 kg) 2,459 28,988 14,679 39,171 4,943 (503C,ί.Ο kg) 1,466 3,802 1,601 2,645 2,454 (60°C Ό.5 kg.) 7,953 >20,000 15,01? 3,409 2,514 (70r - 0.5 kg) 290 390 159 62 92 R&B spt. CC) ---- 118.2 98.7 86.0 76.3 HMP (t) — 4 1 0 1 DACP (°C.) — -49 -73 -88 -112 (道耳呑) — 3,265 2,250 1,660 1,171 對PE之剪切力(分鐘) (40°C - 1 kg) 4,304 10,671 5,283 5,185 2,330 -75 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) η---r--:----装------ΐτ------ii (請先閲讀背面之注意事項/ ,〈寫本頁) 438873 A7 B7 五、發明説明(73 ) SAFT (0.5 kg > V) 88 86 84 80 81 黏度imPa.s)於: 180 C 2,020 2,400 1,860 1,920 1,940 1601C 4,350 4,820 3,840 3,840 3,790 140¾ 13,900 15,000 11,800 12,450 11,200 120T1 126,000 136,000 73,700 73,β〇0 67,800 實施例24¾ 25 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表24及25說明由表22及23之以Regan te® R 101氫化 烴樹脂黏結之S - I - S熱熔黏合劑糸統與不同端嵌段可相 容芳族烴樹脂摻合在流變性上之效果。 結果清楚說明具有環及球軟化點低於之 Kr i S ta 1 e si ®烴樹脂可延遲聚合物之苯乙烯端嵌段之有序 一無序轉變 然而,基於具有環及球軟化點氐於11 5 1C之Rega 1 i te ® R 101氫化烴樹脂及Kristalex®烴樹脂之摻合物的黏 合劑不能獲致本發明可接受之交叉溫度「且其之在低於 45 1C至50 TC之G 1直特別是與基於樹脂I之黏合劑相較亦明 顯較低。此外,基於樹脂I之組合物可産生較低叉差溫度 及較低正切0'峰值-I 在另一方面,樹脂I .条統與KHstaiex®F 100烴樹脂 及Endex㊣155樹脂組合可産生良好正切5峰值及較高正切 0'峰溫度•顯示此樹脂之較低中嵌段相容度,亦ΕΡ黏合劑 之連續相的降低流動性,此説明其本身對集統為一較高黏 結強度。再者*與其他某統相較結果明Β顯示基於樹脂I 為單一樹脂之熱熔条统具較佳及最佳之均衡黏合劑性質 ~ 7 6 ** JI.--„--------裝------打-----.—線 (請先閱讀背面之注意事項,/寫本頁) 本紙張尺度適用中國圉家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) 438873 A7B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明(74 ) 表 24 表22之摻合組合物之流變性數據 基礎樹脂:225份(90¾.)/摻合樹脂:25份(10¾) 基礎樹脂: 樹脂I Rega 1 ite® R 101 樹脂I Regal ite® R 101 樹脂I 摻合樹脂: 去摔会 · 1 > J VrS^ 1—1 (250 伤) Rndex® 155 LJl J \J - 155 Krista leji® F 100 Krista icx® F 100 正切δ峰 26.7 19.3 35.5 18.7 27.5 溫度αυ 值 3.31 2.56 4.27 1.10 4.90 1.87 G.於23cC (kPa) 450.0 94.0 3,000.0 78.0 810.0 G’於38°C (kPa) 62.0 37.5 420.0 32.1 91.0 G'於49t ikPa) 40.0 30.9 140.0 26.3 48.2 G'於70°C (kPa) 24.5 27.1 47.0 23.0 24.9 交叉溫度Γω 87.3 107.5 92.3 101.6 86.5 表 25 表23之摻合組合物之流變性數據 基礎樹脂:Regalite®R101 - 225份(9050/摻合樹脂-25份(10幻 樹脂摻合: 100/0 90/10 90/10 90/10 90/10 摻合樹脂: 未摻合 Kr istalex© Krista lex® Krista lex® Krista lex® (250份) 3115 F 100 F85 3070 正切0'峰 溫度rc) 20,2 19.3 18.7 18.1 17,4 值 3.31 4.78 4*57 4.90 4.83 4.83 G,於23t、(kPa) 99.2 100.5 78.0 72.3 86.1 G’於(kPa.) 34.1 37·4 32.0 31.5 31.4 G·於49aC ikPa) 26.4 30,0 26.3 26.2 26.3 G1$70tMkPa) 23.0 27,5 23.0 22.9 22.9 交叉溫度(°C) 106.5 104,7 101.6 101.0 99.5 77 - 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格(210X297公嫠) J---„---.----裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項v /寫本頁) 438873 A7 B7 MDSP (r ) MMAP (t) DACP ΓΌ ) dmm 五、發明説明(75 ) 材料及方法 在前述實施例及表中,使用下列縮寫: R & B spt. 環及球軟化點 UV- a 268 nm 於 268 nm 之[JV -吸收度 單盤分析降落軟化點 混合甲基環己烷笨胺濁點 二丙酮醇濁點 分毫米(10 _ 4 m) SAFT 剪切黏合作用失皎之溫度 PE 聚乙烯 BOPP 雙軸定向聚丙烯膜 PSTC 壓敏性_帶協會
Hz 樹脂之高分子量分量(此處亦稱之 為:z _平均分子量) FINAT Federation Internationale des
Fabr icants et Transformat, eurs d'Adhesifs et The r-moco Hants . s u r papier e t autres supports. 在實施例中製備黏合劑之方法: 黏合劑在 W e r n e r & P f 1 e i d e r· e r L U K 2,5 K 3 ’ Z — _禁 H混合器中於约170Ϊ'之溫度混合至-多2小時,以Nordson Me ltex CL 170實驗室型塗覆器在可離型之BOPP t塗覆重量 約為40 g/ η2之塗層此塗覆膠帶縱切成5 cm寛之捲並在 23C及50%相對濕度之氣氛中貯存過夜。為拥定螺旋噴塗 - 7 8 _ ^紙張尺度速用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐} J----„---·----裝------訂------線 (請先閎讀背面之注意事項K /寫本頁) 經濟部中央標率局負工消费合作社印装 經濟部中央標率局員工消費合作社印裂 438873 A7 B7 一 r 丨一"· — ' I··— _ 五、發明説明(76 ) 之接合強度,黏合劑未塗覆於可離型之BOPP t,但使用 Hordson CF 1控制纖維化螺旋噴頭以噴塗重量為20 g/a2 之塗層於聚乙烯膜上。 為評估黏合劑性質,所有塗覆B 0 P P試樣以類似膠帶測 試,主要為依PSTC膠帶测試方法。為此些_試,在2.VC及 50¾:相對濕度之氣氛下製成曝帶接合- 在前概述之黏合劑組合物調製後,進行下列測試·· 測定R & B軟化點之方法: R & &軟化测點之測試方法為依ASTM D - 36 - 70以 a 1 t e r H e r ζ 〇 g R & B 裝置 M C — 3 7 5 型測定 測定樹脂之MMAP濁點的方法: MMAP (混合甲基環己烷苯胺濁點 > 使用改良之ASTM I) _ tm - 82方法測定。甲基環己烷苯胺取代在標準測試方法 中之庚烷。此方法使用比例為1 / 2/ 1 (5 g/ 10 m 1 / 5 m l)之樹脂/苯胺/甲基環己烷苯胺,且濁點經由冷卻Η 成份之熱、清澈摻合物直至剛好忠現完全混濁而測定。 測定樹脂之DACP濁點的方法·- DA.CP (.二丙酮醇濁點)使用改良之ASTM D — 6 Π - 82方 法測定.在此方法中,使用於標準測試方法中之i容劑混合 物以1 : 1髏積之二甲笨崚二丙酮醇摻合物取代此方法使 用比例為1 / 1 /丨(5 s / 5 m 1 / 5m Η之樹脂/二甲苯/二 丙酮酵,且濁點經由冷卻二成份之熱、清澈摻合物直至剛 好出現完金混濁而測定。 測定樹脂之分子量的方法: -79 ~ 本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項vy寫本瓦) -装· 訂 4388 7 3 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明说明(77 ) 分子量Mn、Mw Mz及聚合分散度(=Mw/ Μη )以大小篩 析色譜法使用聚苯乙烯為相對標準及_折光率檢測器而測定 :詳言之,以1993年10月出刊之"SelecUon Guide for Η ercules Hydrocarbon Resins” No. 25.02i)R2 第 14、15 及 2 0頁之商品詋明為參考。 測定樹脂顔色及顔色穩定度之方法: 測定加納爾顔色係將樹脂在室溫下與试劑级甲苯以1 :1 (5 g / 5 m 1)摻合混合直至所有樹脂溶解。使用D r , Unge L ICO 200裝置分光光度測定:樹脂之顔色安定度砍 相同方法測定,亦即在樹脂溶解於甲苯前,其傜保存於 175 _:C之空氣循環供葙中24小時: 潮定樹脂之丨)V — α 2 6 8 n m之.方法: 樹脂在268 nm之吸光度(此處縮寫為(JV α 26δ nm)使 用Beckman DU 40分光光度計測定。約50 mg樹脂試樣溶解 於試劑級環己烷中並稀釋壓50 m 1燒瓶之標記位置。樹脂 溶液之U V吸收度分別在26 8 n ns及400 n m波長於1 c tn石英管 屮測定。亦測定試劑鈒環己垸為参考試樣。 計算:. UV — a 2G8 rim = (Ext 268 nm - Kxt 400 nm)/ 樹脂重量x 20; 測定黏合劑化合物之剪切黏合作用失敗(S AFT )之方法 黏合劑化合物之剪切黏合作用失皎〖S A FT)欣相同於 PSTC —剪切测试之方法以f测定,雖然在此狀況屮,試樣 (請先閱讀背面之注^^項/ 、寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) 4388 7 3 A7
五、發明说明(78 ) 經濟部中央榇準局w;工消費合作社印装 之蔸切黏合作用性質並未在一常溫中及以分鐘測定,但測 定剪切黏合作用失敗産生之溫度,:測定此SAFT溫度,供箱 溫度以30 t開始並以每分鐘〇 . 37 之恒定常數增加 此測試在一機械對蹄供箱中進行。在此方面,測試每 一試樣之二重複並以其平均值列示, 黏合劑組合物之針入作用值的測定方法: 此為每一黏合劑材料之硬度測試.槪言之,每一姑合 劑材料試樣如前述調製,曝於施用2〇〇克負載之針下此 針及附加之200克重量置於每一黏合劑之表面,然後於約5 秒鐘之測試期間使針自由掉落; 然後測定針入之深度並以分毫米(d )表示.:此硬度 測試在23 及相對濕度為50¾之氣氛下進行此硬度_試 依AS TM方法[)—5並將之改良為使用2〇〇克重量而進行 '測定黏合劑組合物之P E非織造基材螺旋噴塗接合強度 及螺旋噴塗抗增溫性的方法: 在此二測試中,螺旋噴頭為置於Nordson熱熔黏合劑 塗覆器上「測試之黏合劑在约]60 t,施用溫度經由〇 . 025” 噴嘴施用。再者,在施用黏合劑時,使用-在噴嘴内部加 熱至約ISOt、之空氣源r測試之黏合劑然後噴塗至聚乙烯 基材上並與在約〇 . 5秒開放時間後與一非編"織基材結合. 在此步驟後,層合物在辋及橡嘐滾輪間壓製以使層台物受 到約i. 5巴之壓力。此加上的量約每平方公尺20克:在此 步驟後’在一機減對流供箱中層合結構然後以Instron張 力測試器在十字頭速度為每分鐘5 c m下以18 0 °剝離力進行 ~ 81 " 本紙張尺度適用中國囷家橾车(CNS > A4規格(210X297公釐) 一请先開讀背面之注意事項\ >寫本寅〕 -装·
1T ♦ 438873 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明(79 ) ,同時使用1 〇〇克重量在401下進行另一測試_-在此方面 ,每一層合物為測試六重複並以平均出示: 測定與螺旋噴塗熱熔黏合劑建構之彈性附著物的彈性 保留度百分比或蠕變性質之方法: 螺旋噴頭再次置於N 0 r d s ο η熱培黏合劑塗覆器上。測 試之黏合劑在约160Τ1施用溫度經由〇 . 〇2!Γ’噴嘴施用。再 者,在施用黏合劑時,使用一在噴嘴内部加熱至约160ΐ1 之空氣源。測試之黏合劑然後噴塗至以聚乙烯基材支持之 四股彈性物上:在約〇 . 3秒開放時間後 > 此彈性物在聚乙 烯基材及一非_基材中壓製··此層合物在壓製滾輪間壓 製*如前述其包括綱及橡膠。此層合物受到约1.5巴之壓 製。此加上的量約每平方公尺20克‘此彈性物最先可接伸 至300 % (Lycra⑧)或200 %及300 35 (乳膠在此步驟後* 測定層合物之蠕變抗性。在此測試中,由層合物結構切下 25 ciri長之Η材,其之前已拉伸至原有長度。在切割後, 層合物結構在附箸於波面材料如紙板或其相似物後•再拉 伸至其原有長度「接箸,非織造材料及彈性帶同時在45 " 角切割.,但未切割聚乙烯基材,以可擭得20 cm長之拉伸 及接合層合結構此組合然後置於40 iC機械對流烘箱中。 在此步驟後,在60、120、180及240分鐘之間隔,測量接 合長度並以原有長度之%標示層離量。在此方面每一層合 物為測試六重複並以平均出示:另外*每一層合物之三重 禊置於23f及相對湛度為50 :«之氣氛中貯存24小時,然後 標示其平均層離量。 -82 ~ (請先閱讀背面之注意事項.·/寫本頁) .裝· 訂 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 43^873 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(8〇 ) 測定鈷合劑組合物之剝離強度的方法: 剝離強度以PSTC - 1測試方法測定 測定黏合劑組合物之结線黏結的方法: 周線黏結以f [hat_ g潮試方法測定。 測定黏合劑組合物之剪切強度之方法: 剪切強度以p s T C - 7測試方法測定。 測定黏合劑鈷度之方法: 以性質使用傳統技術測定。在此方面,每一黏合劑配 方之黏度在不同溫度測定’如1 20 C、140 X’、160 t:及180 "C,並在此以毫巴斯卡秒(BiPa . S )表示 以布氏(B r ο 〇 k Γ i e 1. d T h e r m 〇 s e丨)儀測定钻度黏度之 測量依ASTM D3236-73方法。 測定黏合劑組合物之DMA性質的方法: 黏合劑組合物之動態模數G '及G ”在流變機械光譜測定 儀(RDS — II)中使用具有2關槽距之8 ram璟形平行板在由 -60 °C至高達140 t溫度下_定:頻率設定在10輻射熱/秒 試樣保持在足夠高度以獲得足夠扭力至能量轉換器 前述以商標名提及之材料充分描述於下: 聚合物: iLr_at.〇.n© She U 化學公司出品之線 性聚苯乙烯一聚異戊二烯一聚苯乙烯(S - I - S)H嵌段共 聚物,具有23 wU苯乙烯含量及20 wt‘1二嵌段(s — n含 量。 Ε u. r.〇P.r_e n e ®_^_〇i..,.1.,19 3 B E n I c h e m 化學公司出品之 -83 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公嫠) ΙΊ·ι1 I 裝 I i 訂—— 線 (請先閱讀背面之注意事項v.^·寫本頁) 438873 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(81 ) 聚本i乙i希一聚異戊二稀—聚苯乙稀(S - I 一 S )二嵌段共聚 物 > 具有25 wU苯乙烯含量及8 g/ ί 0 ffl i η之流動速率·--· E.U.r_Qjc>.rene® Sol TR 9407 En i chem化學公司出品之 聚本乙铺一聚異戊一稀—聚苯乙稀(S — 1 ~ S )二肷段共聚 物,具有M 苯乙烯含鼉及8 s/10 mi η之流動速率。
Vector ®__42.1-L Dexco Polymers公司出品之線性聚 苯乙烯一聚異戊二烯-聚苯乙烯(S - I - S )三嵌段共聚物 ,具有29 wU苯乙烯含量、12 g/10 rain之流動速率及〇 wt%二嵌段(S - Π :
Vector^ 4411 Dexco Polymers公司出品之線性聚 苯乙烯一聚異戊二烯一聚苯乙烯(S ~ I _ S )三嵌段共聚物 ,具有44 wU苯乙烯含量、40 g/ 1 0 in i n之流動速率及0 w 1二嵌段(S ~ I)[-
Stereon® 840 A Firestone Synthetic Rubbftr &
La t ex公司出品之聚苯乙烯一聚丁二烯-聚苯乙烯(S — B } n 多嵌段共聚物,具有44.5 wU苯乙烯含量及11.5 g/10 m in之流動速率。 · S te r e ο η @ 8 5 7 Firestone Synthetic Rubber &
La te 5?公司出品之聚苯乙烯—聚乙烯丁二烯一聚苯乙烯(_S —V - S.)三嵌段共聚物,具有44 wU苯乙烯含量、57 %乙 烯含量及13 g/ 10 m ί η之流動速率:
Kuroprene®.....So 1 T 168 £niehem化:Pii 司出 iS 之 聚苯乙烯_聚丁二烯—聚苯乙烯(S _ B — S )嵌段共聚物, 具有4 4 w t %苯乙稀含量及9 g / 10 m i η之流動速率。 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210x297公釐) (請先閱讀背面之注意事項V.(寫本頁) -裝_ 、1r 438873 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(82 )
Lu.ri>_p r eneHL.ΙΕ.... 6414 Εη 丨 chem化學公司出品之 聚苯乙烯一聚丁二烯一聚笨乙烯(S - B — S;嵌段共聚物, 具有40 wU苯乙烯含量及12 g/10 min之流動速率'
LiJt.apre..ne®__602 F i na石油及化學公司出品之聚苯 乙烯一聚丁二烯-聚苯乙烯(S — B — S )徑向嵌段共聚物, 具有40 w U苯乙烯含量及8 g/ 1 0 m i η之流動速率·-
Finapr£jia®„ill F i na石油及化學公司出品之聚苯 乙烯一聚丁二烯一聚苯乙烯(S _ B - S)徑向嵌段共聚物, 具有29 wU苯乙烯含量。 ’
Ve_ct.oj: ®.. 4261 Dex co Polymers 公司出品之聚苯乙 烯一聚丁二烯一聚苯乙稀(S — B - S)嵌段共聚物,具有29 wt%苯乙烯含量、40 g/ 10 mi η之流動速率及OwU二嵌段( S- I) : 'L&ctQT.® 4461 Dexco Po丨ymers公司出品之聚苯乙 烯一聚丁二烯-聚苯乙烯(S — β - S)嵌段共聚物,具有43 wU苯乙烯含量、23 g/10 mi η之流動速率及〇wU二嵌段ί. S- I)。 黏結樹.脂__ : K鎖Ut e㊅!〇_0丄JUtl樹皇 由海克力斯公司 出品之完金氫化C9芳族石油樹脂,具有環及球軟化點為 i〇〇t’、MMAP濁點為75_t、DACP濁點為45t且h值為U200 道耳呑。 RA&al ite® _SJ_QJ^it.烴_MJM_ 由海克力斯公司 -85 - 本紙張尺度適用中國國家操準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) I.----^---^----裝-- (請先閲讀背面之注意事項V.·ν.寫本頁) 訂 線 438873 A 7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(83 ) 出品之部份氫化C9芳族石油樹脂*具有環及球軟化點為 l〇〇3C、MMAP濁點為 、DACP濁點為 35 C 且 Mz值為 1,300 道耳吞。 E eA3 Ule ® S 26 0氫化烴樹脂 由海克力斯公司 出品之部份氫化C9芳族石油樹脂,具有璟及球軟化點為 100¾、MMAP濁點為 603C、DACP濁點為 171〕且 Mz值為 1,500 道耳呑。 Permalyg® 6110 由海克力斯公司出品 之安定化膠松香之季戊四醇酯,具有環及球軟化點為1 00 I:、MMAP濁點為3__€、DACP濁點為-97C且Mz值為1,200道 耳呑。 Ρ.ΐ.^.·〇Ι·νί0© HΜ106氪fr,烴樹脂 由海克力斯公 司出品之苯乙烯化多砧樹脂,具有環及球軟化點為105 3C 、ΜΜΑΡ濁點為53^:、DACP濁點為10 t、,DV - α值為1 . 8至 1.9且M2值為1,200道耳呑。 ££R® 368LC 由Exxon公司出品之氫化樹脂,具 有環及球軟化點為100t、MMAP濁點為62 ’C、D ACP濁點為 171〇且爿2值為2,000道耳呑.:. ECR® -179LC 由Exxon公司出品之氫化樹脂,具 有環及球軟化點為1001、MMAP濁點為50’C、DACP濁點為 35X「且Mz值為1 , 600道耳呑.·. Lade-x㊇..155合AAJIL脂- 由海克力斯公司出品之 純單體芳族石油樹脂,具有環及球軟化點為155。(〕、MMAP 濁點為141、060卩濁點為-7^且1^值為12,0〇〇道耳呑.: -8 6 _ -:----r--:----裝-- (請先閲讀背面之注意事項一->.寫本頁)
>1T 線 本紙張尺度逋用中國國家標隼(CNS ) Μ規格(2!〇χ297公釐) 4388 7 3 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 五、發明説明(84 ) KHstalex® 3115合成烴樹由海克力斯公 司出品之純單體芳族石油樹脂,具有環及球軟化點為1 20 1、科}^\?濁點為41:、0々(:?濁點為-50(’且心值為3,200道 耳呑。 IrLl^lAlexM , £1M__鱼废Μ..脂. 由海克力斯公 司出品之純單體芳族石油樹脂,具有環及球軟化點為120 1、、帅6?濁點為21、、040?濁點為-75丨〕旦^)2值為2,200道 耳呑。 Kristalex® F85合成烴樹_.脂_ 由海克力斯公司 出品之純單髏芳族石油樹脂*具有環及球軟化點為85 C、 MMAP濁點為1C、DACP濁點為-901:且Mz值為1,800道耳呑 C: tlLU ta lex® 3070会成烴樹脂 由海克力斯公 司出品之純單體芳族石油樹脂,具有環及球軟化點為701C 、MMAP濁點為Tc、DACP濁點為-Π01、且Mz值為1,200道耳 呑。 QjidliLa·® 7047 由She; ί 1化學公司出品之鏈烷/環院 (70/ 30)增量油。 lll&-aL.D_Q X.®. 1010 由 C i b a _ G e 丨 g y 化學公司出品之 商業試樣,主要為季戊四醇一四〖3 — (3,5 _二-四丁基 一 4 —羥基苯基.)一丙酸J。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2ΐ〇χ297公嫠) J---r--^----裝-- (請先閲讀背面之注意事項一./寫本頁) 訂 線
Claims (1)
- 4 3 8 8 7 3-90. 3. -1 A8 B8 C8 D8 經濟部智龙財4-1!?轻工消費合作社印製 六、申請專利範圍 t-- 1公告4 第86105414號專利利範圍修正本 修正日期:90年03月 1. 一種熱熔黏合劑組合物,其包含(a)50至150重量份苯 乙烤艇段共聚物或混合物及/或其等之改質及/或氫 化衍生物;(b)20至450重量份黏結樹脂,其中該黏結 樹脂(b)為具有下列性質之部份氩化烴樹脂之黏結樹 脂:⑴50°C至15〇t之環及球軟化點(R&B) ; (ii)l(TC 至75°C之混合甲基環己烷苯胺濁點(MMAP) ; (iii)至 多35 C之·一 一丙網醇濁點(DACP) ; (iv)至多10,000道 耳吞之z—平均分子量(Mz);及(v)在268 nm下UV吸 收度為2.0至5.0,且該樹脂當併入由1〇〇重量份之具 有20重量百分比至30重量百分比之苯乙烯-異戊二烯 -苯乙烯共聚物、250重量份該黏結樹脂、50重量份 鏈烷/環烷(70/ 30)增量油及2重量份安定劑組成之 參比組合物中,其中安定劑基本上由季戊四醇_四[3 —(3 ’ 5 —二一 t 一丁基一4 —羥基笨基)_丙酸酯]所組 成’可導致該參比組合物具有下列性質:在120°C溫 度下熔融黏度為60,000 mPa.s或較低;其中正切5值 為3.5或較低,其中該正切6值定義為該組合物之損 失模數及保存模數間之比例;在彈性織維(300%)或天 然膠乳(200 % )上之彈性保留值在4〇 t於4小時後為 70%或較高;且交叉溫度為95°C或較低。 2. 如申請專利範圍第1項之熱熔黏合劑組合物,其中該 黏結樹脂(b)為具有下列性質之部份氫芳族C9烴樹 —I. I -I - -- tt 1 -1 1--1 - HI I -I I - {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *1T .-级 本紙铁尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4現格(210X 297公釐) 4388 7 3 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 脂: R & B軟化點fC) MMAP (°C ) DACP (°C ) UV— a 268 nm Mz (道耳吞) :100 + 5 °C :52 + 5 eC : 2 t 5 °C : 2.9 ± 0.2 :1,500 + 30% 3. 4. 5. 如申請專利範圍第1項之熱熔黏合劑組合物,其特徵 在於該苯乙烯嵌段共聚物(a)為選自〇’)共聚物,其中 各自單體基图為具有一般構形A — B —A或A — B — A — B _ A — B之交替序列排列;及/或(a”)遠喪段 共聚物,其包含具有由一中心粒徑向分支出至少三支 鏈之分子,每一支鏈具有"A "端嵌段及在中心之"B " 彈性部份;其中"A "表示基於苯乙烯、乙烯單體之均 聚物或共聚物、α烯烴、氧烷烯、縮醛及胺基甲酸酯 的非彈性嵌段,及"Β "表示衍生自異戊二烯、丁二烯、 乙烯異戊二烯或乙烯丁二烯及其等之改質及/或氩化 態者之未硫化彈性嵌段。 如申請專利範圍第1項之熱熔黏合劑組合物,其進一 步包含>0至150重量份之(c)增塑油。 如申請專利範圍前述第4項之熱熔黏合劑組合物,其 中該增塑油(c)為選自下列組群之至少一化合物:環 烷/鏈烷油、烯烴油、低分子量聚合物、植物及動物 油,其包括脂肪酸之甘油酯及其等之聚合產物、前述 化合物之液態樹脂及氩化態者。 -----1----裝------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 木纸伕尺度適用中國國家標準(CMS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 438873 A8 B8 C8 DS 六、申請專利範圍 6,如申請專利範圍第1項之熱熔黏合劑組合物,其進一 步包含>0至4重量份之(d)安定劑。 7 ‘如申請專利範圍第1項之熱熔黏合劑組合物,其進一 步包含100重量份或較低之(e)黏度改質芳族樹脂,其 具有下列性質:50°C至150°C之R & B軟化點;20°C 或較低之MMAP濁點:0°C或較低DACP濁點;15,000 道耳呑或較低之Mz值》 8. 如中請專利範圍第7項之熱熔黏合劑組合物,其令該 黏度改質芳族樹脂(e)為選自(e’)芳族石油烴;及(e,》) 極性或其他改質方族石油煙樹脂,其包括芳族石油煙 樹脂與乙烯單體及/或丙烯單體、及其等之混合物的 共聚物及三聚物。 9. 如申請專利範圍第8項之熱熔黏合劑組合物,其令該 黏性改質芳族樹脂(e)為選自苯乙烯、乙歸曱笨及(α) 一甲基苯乙烯之共聚物及三聚物。 10. 如申請專利範圍第9項之熱熔黏合劑組合物,其令該 黏性改質芳族樹脂(e)係做為黏度改質劑, 11. 如申請專利範圍第1至9項中任一項之熱熔黏合劑組合 物’其係用於製造可拋棄之軟物件及/或質輕材料之 層合物或複合物。 12. 如申請專利範圍第π項之熱熔黏合劑組合物,其係做 為結構黏合劑以將聚乙烯接合至一不織布及吸收塾 上;及/或用於黏合附著條之黏合劑;及/或做為 彈性材料結合至腿部及/或腰部區域之赘7 & & 、办乙烯背層上 本纸張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -----— ~ 3 - ---------d------IT------.^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) /438873 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範園 之黏合劑:及/或做為增加核心之強度之核心黏合 劑,及/或將不織物結合至尿片背層,及/或作為一 多功能黏合劑。 13·如申請專利範圍第丨至9項中任一項之熱熔黏合劑組合 物’其可藉由擠壓或喷塗技術而施用之。 14. —種部份氫化之芳族C9烴樹脂,其具有下列性質: 環及球軟化點(R&B) ' 100 + 5 °C 昆合曱基環己烷苯胺濁點(MMAP) : 52 + 5 °C 一 ~丙闕醇濁點(DACP) : 2 + 5 °C UV— a 268 nm : 2.9 土 0 2 Mz (道耳吞) :1,500 上30%。 15. 如申請專利範圍第14項之部份氫化之芳族〇烴樹 脂’其可做為熱熔黏合劑組合物之黏結樹脂a 16. 如申請專利範圍第μ項之部份氫化之芳族C9烴樹 脂,其可用於製備可藉噴塗施用之熱熔黏合劑組合 17. 如申請專利範圍第14項之部份氩化之芳族c9烴樹 脂*其係用以製備用於可拋棄軟物件及/或質輕材料 之層合物或複合物中之熱溶點合劑組合物。 18. 如申請專利範圍第15至17項中任一項之部份氩化之芳 族C 9烴樹脂,其中該熱熔黏合劑組合物係做為結構 點合劑以將聚乙烯接合至一不織布及吸收塾上·,及/ 或用於點合附著條之黏合劑;及/或做為將彈性材料 結合至腿部及/或腰部區域之聚乙烯背看上之黏合 "^成^^^*用^^#率(〇«)八4規格(2[0父297公釐) ---- --------ά------IT------涑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經^-部智总时4一^;:只工^#合作社印製 -4- 438873 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 劑;及/或做為增加核心之強度之核心黏合劑:及/ 或將不織物結合至尿片背層;及/或作為一多功能點 合劑。 19.如申請專利範圍第14項之部份氩化之芳族C9烴樹 脂’其可用於賦予含苯乙烯熱炫黏合劑纟且合物下列性 質:在120°C溫度下‘溶融黏度為6O,0OOmPa.s或較低; 及/或其中正切<5值為3.5或較低’其中該正切δ值 定義為該組合物之損失模數及保存模數間之比例;及 /或在彈性纖維(300%)或天然膠乳(200% )上之彈性 保留值在40°C於4小時後為70%或較高;及/或交又 溫度為9 51或較低。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝' 訂 .丨威 經涛部皙总时,i^a:工-'/]費合作社印 本紙浪尺度邊用卞國國家標準(CNS > A4規格(210Χ2ί»7公釐) 4 3 8 8 7 3-90. 3. -1 A8 B8 C8 D8 經濟部智龙財4-1!?轻工消費合作社印製 六、申請專利範圍 t-- 1公告4 第86105414號專利利範圍修正本 修正日期:90年03月 1. 一種熱熔黏合劑組合物,其包含(a)50至150重量份苯 乙烤艇段共聚物或混合物及/或其等之改質及/或氫 化衍生物;(b)20至450重量份黏結樹脂,其中該黏結 樹脂(b)為具有下列性質之部份氩化烴樹脂之黏結樹 脂:⑴50°C至15〇t之環及球軟化點(R&B) ; (ii)l(TC 至75°C之混合甲基環己烷苯胺濁點(MMAP) ; (iii)至 多35 C之·一 一丙網醇濁點(DACP) ; (iv)至多10,000道 耳吞之z—平均分子量(Mz);及(v)在268 nm下UV吸 收度為2.0至5.0,且該樹脂當併入由1〇〇重量份之具 有20重量百分比至30重量百分比之苯乙烯-異戊二烯 -苯乙烯共聚物、250重量份該黏結樹脂、50重量份 鏈烷/環烷(70/ 30)增量油及2重量份安定劑組成之 參比組合物中,其中安定劑基本上由季戊四醇_四[3 —(3 ’ 5 —二一 t 一丁基一4 —羥基笨基)_丙酸酯]所組 成’可導致該參比組合物具有下列性質:在120°C溫 度下熔融黏度為60,000 mPa.s或較低;其中正切5值 為3.5或較低,其中該正切6值定義為該組合物之損 失模數及保存模數間之比例;在彈性織維(300%)或天 然膠乳(200 % )上之彈性保留值在4〇 t於4小時後為 70%或較高;且交叉溫度為95°C或較低。 2. 如申請專利範圍第1項之熱熔黏合劑組合物,其中該 黏結樹脂(b)為具有下列性質之部份氫芳族C9烴樹 —I. I -I - -- tt 1 -1 1--1 - HI I -I I - {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *1T .-级 本紙铁尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4現格(210X 297公釐)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP96105882A EP0802251B1 (en) | 1996-04-15 | 1996-04-15 | Styrenic block copolymer based hot-melt adhesives |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW438873B true TW438873B (en) | 2001-06-07 |
Family
ID=8222668
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW086105414A TW438873B (en) | 1996-04-15 | 1997-04-25 | Styrenic block copolymer based hot-melt adhesives, their use for disposable soft goods, and tackifying resing contained therein |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6103814A (zh) |
EP (2) | EP0802251B1 (zh) |
JP (1) | JPH1046128A (zh) |
KR (1) | KR970070150A (zh) |
CN (1) | CN1172839A (zh) |
CA (1) | CA2202192A1 (zh) |
DE (1) | DE69630362D1 (zh) |
MX (1) | MX9702709A (zh) |
TW (1) | TW438873B (zh) |
Families Citing this family (113)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6533765B1 (en) | 1998-05-01 | 2003-03-18 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles having a lotion resistant adhesive |
EP1115807A1 (en) * | 1998-09-04 | 2001-07-18 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Hot melt pressure sensitive adhesive composition |
AU768305B2 (en) * | 1998-12-21 | 2003-12-04 | Mcneil-Ppc, Inc. | Absorbent hot melt adhesive |
US6232391B1 (en) * | 1998-12-23 | 2001-05-15 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Multipurpose hot melt adhesive |
US6455627B1 (en) | 1999-06-25 | 2002-09-24 | Kraton Polymers Us Llc | Hot melt pressure sensitive positions adhesive (II) |
US6465557B1 (en) | 1999-06-25 | 2002-10-15 | Kraton Polymers U.S. Llc | Hot melt pressure sensitive positioning adhesive |
JP4622011B2 (ja) * | 1999-08-04 | 2011-02-02 | 東亞合成株式会社 | カーペットへのポリオレフィン系樹脂製パッドの接着方法 |
EP1219272A4 (en) * | 1999-09-21 | 2004-12-15 | Kao Corp | DISPOSABLE LAYER |
US6531544B1 (en) * | 2000-02-03 | 2003-03-11 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Block copolymer based hot melt adhesive for bonding lotion coated substrates |
US7202297B2 (en) * | 2001-01-18 | 2007-04-10 | Kraton Polymers Llc | Adhesive composition |
FR2820751B1 (fr) * | 2001-02-09 | 2005-01-14 | Bostik Findley | Adhesifs thermofusibles auto-adhesifs extrudables a chaud et leur utilisation dans les films multicouches |
US7105601B2 (en) | 2001-12-20 | 2006-09-12 | World Properties, Inc. | Adhesive resin with high damping properties and method of manufacture thereof |
US20050013996A1 (en) * | 2002-03-08 | 2005-01-20 | Hatfield Stephen F. | Hot melt pressure sensitive adhesives for disposable articles |
JP4607580B2 (ja) | 2002-06-04 | 2011-01-05 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | カップリングされたブロック共重合体組成物を製造する方法および得られた組成物 |
US7316842B2 (en) | 2002-07-02 | 2008-01-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | High-viscosity elastomeric adhesive composition |
WO2004005018A1 (en) * | 2002-07-02 | 2004-01-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Strand-reinforced elastomeric composite laminates, garments including the laminates, and methods of making the laminates |
EP1426411A1 (en) | 2002-12-06 | 2004-06-09 | KRATON Polymers Research B.V. | Styrenic block copolymer compositions to be used for the manufacture of transparent, gel free films |
EP1431349A1 (en) | 2002-12-20 | 2004-06-23 | KRATON Polymers Research B.V. | Bituminous compositions |
ATE455528T1 (de) | 2003-02-12 | 2010-02-15 | Procter & Gamble | Saugfähiger kern für einen saugfähigen artikel |
EP1808152B1 (en) | 2003-02-12 | 2012-08-29 | The Procter and Gamble Company | Absorbent Core for an Absorbent Article |
WO2004074392A1 (en) | 2003-02-21 | 2004-09-02 | Kraton Polymers Research B.V. | Label stock with improved die-cutting performance |
CN100362071C (zh) * | 2003-03-20 | 2008-01-16 | 埃克森美孚化学专利公司 | 粘合剂组合物及其选择方法 |
US7081498B2 (en) * | 2003-04-10 | 2006-07-25 | Morgan Adhesives Company | Pressure-sensitive adhesive compositions and constructions |
US7173076B2 (en) * | 2003-09-03 | 2007-02-06 | H.B. Fuller Licensing & Financing Inc | Composition and method relating to a hot melt adhesive |
EP1699869B1 (en) | 2003-12-22 | 2017-07-05 | Kraton Polymers U.S. LLC | Adhesive formulations from radial (s-i/b)x polymers |
US7601657B2 (en) | 2003-12-31 | 2009-10-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Single sided stretch bonded laminates, and methods of making same |
EP1553149A1 (en) * | 2003-12-31 | 2005-07-13 | Kraton Polymers Research B.V. | Low viscosity, hot-melt stable adhesive compositions |
US7795341B2 (en) * | 2004-02-06 | 2010-09-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Ionomer-containing hot melt adhesive |
US20050176867A1 (en) * | 2004-02-06 | 2005-08-11 | Qiwei He | Low application temperature elastic attachment adhesive |
EP1566411B1 (en) | 2004-02-19 | 2007-03-28 | Kraton Polymers Research B.V. | Coloured roofing felt |
US7307124B2 (en) | 2004-02-19 | 2007-12-11 | Kraton Polymers U.S. Llc | Hot-melt adhesive composition for non-wovens |
EP1586436B1 (de) * | 2004-04-16 | 2010-12-15 | Swiss Caps Rechte und Lizenzen AG | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Plastomeren |
US7717893B2 (en) | 2004-06-04 | 2010-05-18 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery elastomer |
US7905872B2 (en) | 2004-06-04 | 2011-03-15 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery stretch laminate |
US8419701B2 (en) | 2005-01-10 | 2013-04-16 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with stretch zones comprising slow recovery elastic materials |
CN101106962B (zh) | 2005-01-26 | 2010-12-08 | 宝洁公司 | 具有低力、慢恢复弹性腰部的一次性套穿尿布 |
US20060205877A1 (en) | 2005-03-11 | 2006-09-14 | Kraton Polymers U.S. Llc | Adhesive compositions comprising mixtures of block copolymers |
US7872065B2 (en) | 2005-03-11 | 2011-01-18 | Kraton Polymers U.S. Llc | Adhesive compositions comprising mixtures of block copolymers |
US20060264861A1 (en) | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Lavon Gary D | Disposable absorbent article having breathable side flaps |
US20070088116A1 (en) * | 2005-10-14 | 2007-04-19 | Fabienne Abba | Low application temperature hot melt adhesive |
CN101677889A (zh) | 2007-06-18 | 2010-03-24 | 宝洁公司 | 具有大体上连续地分配的吸收性颗粒状聚合物材料的一次性吸收制品及方法 |
CA2692241C (en) | 2007-06-18 | 2012-08-14 | Harald Hermann Hundorf | Disposable absorbent article with sealed absorbent core with substantially continuously distributed absorbent particulate polymer material |
EP2039732A1 (en) * | 2007-09-20 | 2009-03-25 | Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Waterbased dimerized rosins and the process to make them |
US8323257B2 (en) | 2007-11-21 | 2012-12-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery stretch laminate and method for making the same |
JP2011518648A (ja) | 2008-04-29 | 2011-06-30 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 耐歪み性のコアカバーを備える吸収性コアの作製プロセス |
DE102008045802A1 (de) * | 2008-09-05 | 2010-03-11 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schmelzklebstoff auf Basis von Metallocene-katalysierten Olefin-α-Olefin Copolymeren |
WO2010074846A2 (en) * | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Non-hydrogenated styrene block copolymers with improved processing and mechanical properties and methods for making same |
US20100316820A1 (en) * | 2009-06-16 | 2010-12-16 | Rainer Kolb | Composite Materials Comprising Propylene-Based Polymer Blend Coatings |
WO2011053406A1 (en) * | 2009-10-29 | 2011-05-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Pressure-sensitive hot melt adhesive compositions |
EP2329803B1 (en) | 2009-12-02 | 2019-06-19 | The Procter & Gamble Company | Apparatus and method for transferring particulate material |
JP5636704B2 (ja) * | 2010-03-11 | 2014-12-10 | 横浜ゴム株式会社 | ホットメルト接着剤組成物及びシール材 |
US8324309B2 (en) | 2010-04-27 | 2012-12-04 | Kraton Polymers Us Llc | High melt flow block copolymers for non-woven adhesives |
US9017305B2 (en) | 2010-11-12 | 2015-04-28 | The Procter Gamble Company | Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration |
EP2532329B1 (en) | 2011-06-10 | 2018-09-19 | The Procter and Gamble Company | Method and apparatus for making absorbent structures with absorbent material |
JP6339010B2 (ja) | 2011-06-10 | 2018-06-06 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 吸収性物品の吸収性構造体 |
CN105816277A (zh) | 2011-06-10 | 2016-08-03 | 宝洁公司 | 一次性尿布 |
PL2532328T3 (pl) | 2011-06-10 | 2014-07-31 | Procter & Gamble | Sposób i urządzenie do wytworzenia struktur chłonnych z materiałem chłonnym |
RU2657973C1 (ru) | 2011-06-10 | 2018-06-18 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Абсорбирующий конструктивный элемент для абсорбирующих изделий |
PL2532332T5 (pl) | 2011-06-10 | 2018-07-31 | The Procter And Gamble Company | Pieluszka jednorazowego użytku o zredukowanym połączeniu pomiędzy wkładem chłonnym a warstwą spodnią |
CN103596535B (zh) | 2011-06-10 | 2015-11-25 | 宝洁公司 | 用于一次性吸收制品的吸收芯 |
WO2013049527A1 (en) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 3M Innovative Properties Company | A conformable coating and composition |
US8946365B2 (en) | 2012-01-18 | 2015-02-03 | Eastman Chemical Company | Low molecular weight polystyrene resin and methods of making and using the same |
US9532910B2 (en) | 2012-11-13 | 2017-01-03 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels and signals |
US10639215B2 (en) | 2012-12-10 | 2020-05-05 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels and/or pockets |
US8979815B2 (en) | 2012-12-10 | 2015-03-17 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels |
US9216116B2 (en) | 2012-12-10 | 2015-12-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels |
PL2740449T3 (pl) | 2012-12-10 | 2019-07-31 | The Procter & Gamble Company | Artykuł chłonny o wysokiej zawartości materiału chłonnego |
EP2740450A1 (en) | 2012-12-10 | 2014-06-11 | The Procter & Gamble Company | Absorbent core with high superabsorbent material content |
PL2740452T3 (pl) | 2012-12-10 | 2022-01-31 | The Procter & Gamble Company | Wyrób chłonny o wysokiej zawartości materiału chłonnego |
US9216118B2 (en) | 2012-12-10 | 2015-12-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels and/or pockets |
CN103923430B (zh) * | 2013-01-11 | 2016-06-08 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种改性双峰abs树脂的制备方法 |
EP3284450B1 (en) | 2013-06-14 | 2020-11-25 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article and absorbent core forming channels when wet |
KR101506799B1 (ko) * | 2013-08-13 | 2015-03-27 | 주식회사 효성 | 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유 및 그의 제조방법 |
US9987176B2 (en) | 2013-08-27 | 2018-06-05 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels |
JP6334705B2 (ja) | 2013-08-27 | 2018-05-30 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | チャネルを有する吸収性物品 |
RU2636366C2 (ru) | 2013-09-16 | 2017-11-22 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Абсорбирующие изделия с каналами и индицирующими элементами |
US11207220B2 (en) | 2013-09-16 | 2021-12-28 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels and signals |
EP3351225B1 (en) | 2013-09-19 | 2021-12-29 | The Procter & Gamble Company | Absorbent cores having material free areas |
CN103540281B (zh) * | 2013-10-21 | 2016-08-24 | 广东东方树脂有限公司 | 一种快速固化的橡胶型热熔胶 |
PL2886092T3 (pl) | 2013-12-19 | 2017-03-31 | The Procter And Gamble Company | Wkłady chłonne z obszarami tworzącymi kanały i zgrzewami osłony c |
US9789009B2 (en) | 2013-12-19 | 2017-10-17 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles having channel-forming areas and wetness indicator |
JP6763774B2 (ja) | 2013-12-26 | 2020-09-30 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 変性エチレン系ポリマー及び適合性粘着付与剤を含有する接着剤組成物 |
EP2905001B1 (en) | 2014-02-11 | 2017-01-04 | The Procter and Gamble Company | Method and apparatus for making an absorbent structure comprising channels |
KR20150098296A (ko) | 2014-02-20 | 2015-08-28 | (주)엘지하우시스 | 고무계 점착제 조성물 및 이를 이용한 자동차용 고무계 점착테이프 |
EP2949301B1 (en) | 2014-05-27 | 2018-04-18 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with curved and straight absorbent material areas |
EP2949300B1 (en) | 2014-05-27 | 2017-08-02 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with absorbent material pattern |
ES2643577T3 (es) | 2014-05-27 | 2017-11-23 | The Procter & Gamble Company | Núcleo absorbente con diseño de material absorbente |
EP2949302B1 (en) | 2014-05-27 | 2018-04-18 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with curved channel-forming areas |
WO2016040495A1 (en) * | 2014-09-09 | 2016-03-17 | H.B. Fuller Company | A disposable garment |
PL3234058T3 (pl) | 2014-12-17 | 2021-05-17 | H. B. Fuller Company | Opakowanie metalowych pojemników |
US9902884B2 (en) | 2014-12-17 | 2018-02-27 | H.B. Fuller Company | Hot melt adhesive composition for bonding packs of plastic containers |
ES2768850T3 (es) | 2015-01-23 | 2020-06-23 | Bostik Inc | Adhesivo termofusible de termosellado a baja temperatura de activación basado en poliolefina de metaloceno |
US10507144B2 (en) | 2015-03-16 | 2019-12-17 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with improved strength |
WO2016149251A1 (en) | 2015-03-16 | 2016-09-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with improved cores |
KR20170128289A (ko) | 2015-03-16 | 2017-11-22 | 에이치. 비. 풀러, 컴퍼니 | 탄성 접착제 조성물 및 그로 제조된 탄성 복합재 |
BR112017024325A2 (pt) | 2015-05-12 | 2018-07-24 | Procter & Gamble | artigo absorvente com um adesivo aprimorado entre o núcleo e a camada inferior |
US10543129B2 (en) | 2015-05-29 | 2020-01-28 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles having channels and wetness indicator |
CN108135754B (zh) | 2015-10-29 | 2021-03-09 | 科腾聚合物美国有限责任公司 | 用于低温应用的热熔弹性附件粘合剂 |
EP3167859B1 (en) | 2015-11-16 | 2020-05-06 | The Procter and Gamble Company | Absorbent cores having material free areas |
EP3238676B1 (en) | 2016-04-29 | 2019-01-02 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with profiled distribution of absorbent material |
EP3238678B1 (en) | 2016-04-29 | 2019-02-27 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with transversal folding lines |
KR101913418B1 (ko) * | 2017-01-26 | 2018-10-30 | 효성티앤씨 주식회사 | 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스, 및 이의 제조방법 |
WO2019004376A1 (ja) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | 積水フーラー株式会社 | ホットメルト接着剤 |
CN107722926A (zh) * | 2017-09-27 | 2018-02-23 | 佛山市高明区德力高涂料有限公司 | 一种环保净味透明喷胶及其制备方法 |
CN107739591A (zh) * | 2017-09-27 | 2018-02-27 | 佛山市高明区德力高涂料有限公司 | 一种环保净味强力喷胶及其制备方法 |
DE102018204463A1 (de) * | 2018-03-23 | 2019-09-26 | Tesa Se | Witterungsbeständige Klebemasse mit gutem Auffließvermögen und darauf basierende Klebebänder |
EP3842504A4 (en) * | 2018-08-23 | 2022-05-18 | Zeon Corporation | HOT MELT ELASTIC ADHESIVE |
US12042366B2 (en) | 2018-12-10 | 2024-07-23 | The Procter & Gamble Company | Adhesive attachment for absorbent article |
CN109487631A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-03-19 | 华威粘结材料(上海)股份有限公司 | 一种环保墙纸胶及其制备方法 |
JP7388931B2 (ja) * | 2020-01-15 | 2023-11-29 | 株式会社イノアック技術研究所 | ホットメルト接着剤組成物 |
DE112021002491T5 (de) | 2020-04-22 | 2023-02-23 | The Procter & Gamble Company | Verbesserter Klebstoff für einen Absorptionsartikel |
CN113637437B (zh) * | 2021-08-10 | 2023-03-14 | 佛山市本嘉新材料科技有限公司 | 一次性卫生用品用环氧树脂改性热熔压敏胶及其制备方法 |
CN117429144B (zh) * | 2023-10-31 | 2024-04-16 | 安庆市恒昌机械制造有限责任公司 | 一种弹性织物及其制备系统和工艺 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1246299A (en) * | 1984-03-23 | 1988-12-06 | John F. Holohan | .alpha. METHYLSTRYRENE AND PARA METHYLSTYRENE COPOLYMERS |
US5310803A (en) * | 1988-05-04 | 1994-05-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hot-melt composition that have good open time and form creep-resistant bonds when applied in thin layers |
FR2632311B1 (fr) * | 1988-06-03 | 1990-08-17 | Norsolor Sa | Nouveau procede de fabrication de resines de petrole convenant pour la fabrication d'encres d'imprimerie, de vernis et de peintures |
CA2032125A1 (en) * | 1990-02-22 | 1991-08-23 | John A. Miller | Repositionable adhesive tape |
AU630553B2 (en) * | 1990-04-24 | 1992-10-29 | Eastman Chemical Resins, Inc. | Light colored, aromatic-modified piperylene resins |
US5378536A (en) * | 1991-04-08 | 1995-01-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Repositionable adhesive tape |
US5443903A (en) * | 1993-02-25 | 1995-08-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hot melt stick |
JP2698810B2 (ja) * | 1993-11-30 | 1998-01-19 | 日本ゼオン株式会社 | 粘着剤組成物 |
US5747573A (en) * | 1994-02-07 | 1998-05-05 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | High heat resistant hot melt adhesive |
-
1996
- 1996-04-15 EP EP96105882A patent/EP0802251B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-15 EP EP00107935A patent/EP1035188A1/en not_active Withdrawn
- 1996-04-15 DE DE69630362T patent/DE69630362D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-04-09 CA CA002202192A patent/CA2202192A1/en not_active Abandoned
- 1997-04-10 US US08/843,684 patent/US6103814A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-14 JP JP9130242A patent/JPH1046128A/ja active Pending
- 1997-04-14 MX MX9702709A patent/MX9702709A/es unknown
- 1997-04-15 KR KR1019970013703A patent/KR970070150A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-04-15 CN CN97113452A patent/CN1172839A/zh active Pending
- 1997-04-25 TW TW086105414A patent/TW438873B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0802251A1 (en) | 1997-10-22 |
MX9702709A (es) | 1997-10-31 |
DE69630362D1 (de) | 2003-11-20 |
EP1035188A1 (en) | 2000-09-13 |
US6103814A (en) | 2000-08-15 |
CA2202192A1 (en) | 1997-10-15 |
EP0802251B1 (en) | 2003-10-15 |
CN1172839A (zh) | 1998-02-11 |
JPH1046128A (ja) | 1998-02-17 |
KR970070150A (ko) | 1997-11-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW438873B (en) | Styrenic block copolymer based hot-melt adhesives, their use for disposable soft goods, and tackifying resing contained therein | |
US8129464B2 (en) | Low application temperature hot melt adhesive | |
US6232391B1 (en) | Multipurpose hot melt adhesive | |
US11912906B2 (en) | Hot melt adhesive containing a hydrogenated styrenic block copolymer and an ethylene vinyl acetate copolymer exhibiting low blocking force | |
US7683114B2 (en) | Low application temperature hot melt adhesive | |
RU2367675C2 (ru) | Клеевые композиции, содержащие смеси блоксополимеров | |
US20030168165A1 (en) | Hot melt pressure sensitive adhesives for disposable articles | |
US5723222A (en) | Hot melt adhesives and disposable products utilizing the same | |
TW201207063A (en) | High melt flow block copolymers for non-woven adhesives | |
WO2020110921A1 (ja) | ホットメルト組成物 | |
WO2018151190A1 (ja) | ホットメルト接着剤及び伸縮性積層体 | |
JP2001279212A (ja) | ホットメルト接着剤組成物 | |
JP7108035B2 (ja) | ホットメルト接着剤組成物 | |
JP6647617B2 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
JP6664729B2 (ja) | 伸縮性ホットメルト組成物 | |
JP2023181238A (ja) | ホットメルト組成物 | |
JPH0678508B2 (ja) | ホツトメルト接着剤組成物 | |
JP7005063B1 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
WO2021039118A1 (ja) | ホットメルト接着剤組成物および衛生用品 | |
WO2023210453A1 (ja) | 吸収性物品位置決め用ホットメルト接着剤 | |
AU2006304041B2 (en) | Low application temperature hot melt adhesive | |
WO2019155926A1 (ja) | ブロック共重合体、重合体組成物、粘接着剤用組成物、粘接着剤組成物、及びカップリング剤 | |
MXPA99012107A (en) | Hot casted adhesive for multiple uses |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent | ||
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |