B7_ 五、發明説明(1 ) 〔技術領域〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之延伸方法,係有關一種延伸物及前記延伸物 加工品之發明,特別是有關一種可製造結晶性高分子製延 伸物之較佳方法及使用該方法所製得之延伸物•及|使用 —種前記延伸物之聚丙烯纖維作爲材料纖維之聚丙烯纖維 加工品之發明《 〔技術背景〕 合成纖維、樹脂薄膜、樹脂片等結晶性高分子製品之 物性|多受其內部構造(結晶性高分子之微細構造)所強 烈影響,又該內部構造常受延伸或熱處理而較容易產生變 化。因此一般而言延伸物較未延伸物在實用上具有更佳之 物性,而經高倍率延伸所得之延伸物多可得到較佳之強度 、楊氏率等優良性質。所以爲製得結晶性高分子製品,特 別是合成纖維、樹脂薄膜、樹脂片等等時,通常係施以延 伸處理方式進行。且延伸處理後依各種需要之不同可在施 以熱處理。 經濟部中夬棣準局貝工消费合作杜印装 爲製得結晶性高分子製品時所使用之延伸方法已知有 各種方法,例如製造合成纖維時以使用金屬加熱滾筒或金 屬加熱板進行接觸加熱延伸,或以溫水、常壓〜2 kg/ cm2左右之水蒸氣、遠紅外線等進行非接觸式加熱延伸等 等延伸方法= 但,結晶性高分子之微細構造的變化又會受延伸條件 所影響,其結果會造成結晶性高分子之物性也會受延伸條 -4- 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS)八4規格(2!0Χ297公釐) 43 641 5 經濟部中央橾準局属工消費合作社印策 A7 B7五、發明説明(2 ) 件所左右,因此若勉強進行延伸時則會造成延伸斷裂等問 題。 例如,聚丙烯(以下略稱爲「PP」)纖維,其未延 伸絲在未達樹脂(p p )融點前之高溫下以低變形速度進 行高倍率之延伸時可提高纖維之強度,但若在高變形速度 下進行高倍率之延伸時則容易產生延伸斷裂之情形。因此 ,工業上(商業上)生產所得之P P纖維的纖維強度,即 ,約以5 Om/分以上速度所生產之P P纖維之纖維強度 爲1 0 g / d之程度(請參考曰本專利第2 5 3 7 j 1 @ 號內容)。但,若不顧慮生產性而以極低變形速度下進行 延伸時則可得到纖維強度極高之P P纖維。例如『高分子 論文集』(Vol. 54,No,May,1997)中 第3 5 1〜3 5 8頁則有記載以連續輸送帶延伸法製得之 具有纖維強度爲13.4g/d之PP纖維,而製造該 P P纖維時之連續輸送帶延伸步驟中,將纖維送出之速度 僅爲0 . 5 m/分。 如上所述,結晶性高分子之細微構造之變化受延伸條 件之影響極大,故會造成結晶性高分子之物性也會受延伸 條件所左右,因此若勉強進行延伸時則會造成延伸斷裂等 問題。因此,若利用以往延伸方法製得之工業上之結晶性 高分子製延伸物之物理物質,依該結晶性高分子製延伸物 之材質而有其上限。 又,結晶性高分子製品常受到各種技術領域所利用’ 隨著技術上的需要而.對該結晶性高分子製品需提昇物性之 --------.—^-------jr------線’ (請先閱讀背面之注意事項#填寫本頁) 本紙浪尺度迫用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐) -5- 經濟部中央梂率局貝工消费合作社印袈 4 3 6 4 1 5 at B7五、發明説明(3 ) 需求也日見升高。 〔發明之內容〕 本發明係提供一種可以製得在工業上具有極優良物性 之延伸物的簡易方法|及,工業上具有極優良物性之延伸 物,即,使用一種前記延伸物之聚丙烯纖維作爲材料纖維 之聚丙烯纖維加工品爲目的。 爲達上述目的之本發明的延伸方法,係於具有將被延 伸物送入內部之被延伸物導入孔,及將前記送入內部之被 延伸物經延伸所得之延伸物拉取時所必須之拉取孔的氣密 性容器中,於作爲延伸介質之充塡有絕對壓力爲2 . 0 k g/c m2以上之加壓飽和水蒸氣的延伸槽內,除利用加 壓水以防止加壓水蒸氣由前記被延伸物導入孔及前記延伸 物拉取孔中漏出以外|並將被延伸物導入前記爲預防加壓 飽和水蒸氣由被延伸物導入孔漏出之加壓水中,使被延伸 物表面附著水分以後,再將該被延伸物由前記被延伸物導 入孔導入延伸槽予以延伸,其後,將前記由延伸物拉取孔 拉取之延伸物導入爲防止加壓飽和水蒸氣漏出之加壓水中 進行冷卻之方法爲特徵。 又,可達成上述目的之本發明延伸物 > 其特徵爲利用 本發明之方法進行延伸所得之物質。 所以,可達成上述目的之本發明的聚丙烯纖維加工品 ,係使用上記本發明延伸物中之一種聚丙烯纖維作爲材料 纖維所得,而具有纖維絲、短切纖維及短纖維等纖維形態 ! 1 装 I I I 1 I I 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4洗格(210X297公釐) _ 6 經濟部中央標準局舅工消費合作社印策 43 64 1 5 A7 B7五、發明説明(4 ) 之纖維物質。 〔圖式簡單說明〕 第1圖爲,實施例1所得之P P纖維在偏光下以交叉 菱鏡觀察時之顯微鏡放大照片(X400倍);第2圖爲 ,爲說明說明書中「橫斷暗部之依纖維徑方向伸展所得之 線狀亮部」部分,而將本發明延伸物中之一種P P纖維以 模型方式表示之說明圖;第3圖(a )及第3圖(b)部 分係爲說明說明書中「構造變化區域中之長度分率F C」 之測定方法,而將本發明延伸物中之一種P P纖維以模型 方式表示之說明圖。 主要元件對照表 1 P P纖維 2 構造變化區域 3 a 全橫斷於纖維徑方向之部份 3b 僅由纖維徑方向之一端橫斷至中央部分之部份 3 c 纖維徑方向僅部分未被橫斷之部份 4 係爲可辨識出連續亮部之纖維外緣部分 〔實施發明之最佳形態〕 以下將對本發明實施形態作更詳細之說明。 首先說明本發明之延伸方法。 本發明者們在如何將結晶性高分子在高速下進行高度 I n —1 i nn n n n ϋ I . ^ (請先閱讀背面之注意事項·#填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家樣率(CMS ) A4規格(210X297公釐) 4364 1 5 A7 B7 五、發明説明(5 ) 經濟部中夹橾準局貝工消費合作社印裝 變形之方法作深入硏究後,發現將結晶性高分子製被延伸 物表面於附著水分下,使用充塡有高壓的加壓飽和水蒸氣 的作爲延伸介質之延伸槽進行延伸時,可較使用以往之方 法使被延伸物得到更大的變形,且,即使變形量相同之狀 態下,亦較以往之延伸方法得到更具有實用性的物理性質 之延伸物,基於以上結果而完成了本發明。 以上述技術內容爲基礎之本發明方法中,前述特定之 延伸槽,係利用具有絕對壓力爲2 . 0 k g / c m 2以上加 壓飽和合水蒸氣作爲延伸介質之延伸槽。 因此,作爲延伸槽用之容器必須爲一種不使前記加壓 飽和水蒸氣滲漏之氣密極高之容器,又,因前記容器必須 設計出具有一可使被延伸物導入該容器內(延伸槽內)之 被延伸物導入孔及可將延伸物由容器內(延伸槽內)拉取 出之延伸物拉取孔。因此,前記被延伸物導入孔及延伸物 拉取自然成爲該加壓飽和水蒸氣滲漏之主要處所。 但,延伸槽內必須將加壓飽和水蒸氣維持在一定之絕 對値。因此該延伸槽在前記被延伸物導入孔及延伸物拉取 孔上必須設計出一種可防止加壓飽和水蒸氣滲漏之方法。 目前已知防止加壓蒸氣滲漏之方法多使用曲折密封之 方式進行。此點係使用曲折管形成多段狹窄的流路,該流 路係利用延伸介質(加壓蒸氣)流通時所產生之壓力損失 以保持延伸槽內延伸介質之壓力(防止延伸介質滲漏)的 一種方法。但因被延伸物與構造上不可欠缺之曲折管接觸 機會變多因而會造成被延伸物與曲折管接觸所產生之問題 請 先 閲 讀 背 面 之
I % 本 頁 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _ g _ 經濟部中央標準局5工消费合作社印装 436415 A7 B7五、發明説明(6 ) 。其他,理論上曲折管內之被延伸物因升溫即會開始軟化 ,即,進行延伸槽前之被延伸物經升溫即開始軟化,而會 使得被延伸物與曲折管接觸後產生之問題頻度更容易大幅 增加。同樣的,延伸後之延伸物亦不會予以立即冷卻,所 以被延伸物與曲折管接觸會產生之問題更容易發生。此外 ,爲充分保持延伸槽內延伸介質之壓力所必須增加之「狹 窄流路」之數目,也是會造成前記接觸之機會增多及裝置 形成大型化之缺點》 因此用於本發明方法之延伸槽,係利用加壓水以防止 新的滲漏產生之方法防止加壓飽和水蒸氣由被延伸物導入 孔滲漏。使用此一利用加壓水以防止滲漏之方法時,因可 將被延伸物導入加壓水中|故(a )可抑制進入延伸槽前 之被延伸物因升溫而開始軟化之現象,(b)可降低被延 伸物與防止滲漏構造接觸之機會,(c)被延伸物表面因 附著有水分,故較容易區隔。此時被延伸物通過水中所需 之時間以0 . 1秒以上爲佳。 又,用於本發明方法之延伸槽中,對於防止加壓飽和 水蒸氣由延伸物拉取孔滲漏之方法也是利用以加壓水以防 止新的滲漏產生之方法防止其滲漏。使用此一防止滲漏之 方法時,於延伸後之防止滲漏之方法中(加壓水中)即可 將由延伸物導出之該延伸物迅速冷卻*使得因延伸物與防 止滲漏之構造接觸所產生之問題降至最低。此時被延伸物 通過水中所需之時間以約0 . 2秒以上爲佳。 又,使用加壓水之上記防止滲漏的方法(被延伸物導 ----------裝----:--.訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) · 經濟部中央橾準局員工消费合作社印装 436415 A7 B7五、發明説明(7 ) 入孔側及延伸物拉出孔側,計二處)中,即使對絕對壓力 較大之加壓飽和水蒸氣而言。該防止滲漏之方式也以得以 小型化者爲佳· 上述利用延伸槽之以本發明延伸方法進行延伸之被延 伸物,只要可以以延伸方法達到目的的製品之結晶性高分 子製物質皆可使用,其具體例如,合成纖維用未延伸絲、 未延伸薄膜、爲延伸片、捆包用帶之未延伸物、捆包用膠 帶等等。 且,該被延伸物之材質只要爲結晶性高分子即可而不 需特別限定,其具體例如,PP、聚乙烯、聚4_戊烯甲 酯一 1、聚甲醛等均聚物,或PP與α烯烴(例如乙烯、 丁烯一 1等)之共聚物、聚乙烯與丁烯_ 1之共聚物等等 〇 於加壓飽和水蒸氣中進行延伸之被延伸物,只要被延 伸物中各部分皆可被延伸之物質即可,例如例如被延伸物 使用合成纖維用之未延伸絲時,只要將數未束延伸絲集合 所成之纖維束作爲延伸之物質即可。又,延伸之倍率,可 一被延伸物之材質、使用時之加壓水蒸氣的溫度及絕對壓 力、目的延伸物所需之物性、目的延伸物之用途等作適當 之選擇。 但,加壓飽和水蒸氣之絕對壓力如前記內容所述以 2 . 〇kg/cm2 (此加壓飽和水蒸氣之溫度爲1 2 0°C )以上爲佳。絕對壓力未達2 . Okg/cm2時加壓飽和 水蒸氣之溫度約略低於1 2 0°C,而使用此加壓飽和水蒸 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A*»規格(210X297公釐) · 1〇: " I , Ϊ I ~F 11 —J J'5 .~ 線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) d36415 A7 B7 五、發明説明(8 ) 氣作爲延伸介質時不易進行高倍率之延伸,使得具有良好 物性之延伸物不易以工業方式生產。但若降低生產速率也 可以忍受時,即可以使用絕對壓力未達2.0kg/cm2 時加壓飽和水蒸氣。 加壓飽和水蒸氣之溫度及絕對壓力,在被延伸物未軟 化之範圍以越高溫、高壓爲佳,加壓飽和水蒸氣之溫度越 高時其絕對壓力亦越高,而使用加壓飽和水蒸氣作爲延伸 介質之延伸槽是極不易設計的。因此,應對所使用之加壓 飽和水蒸氣之溫度及絕對壓力、被延伸物之材質、延伸物 之生產性、延伸裝置之製造費用等作一選擇後再進行設計 爲佳11 經濟部中央橾隼局貞工消费合作社印裝 (請先聞该背齑之泣意事項汫填寫本貢〕 例如被延伸物係用P P均聚物所製得時,加壓飽和水 蒸氣之絕對壓力與其爲2 . Okg/cm2 (溫度爲1 20 °C)以上3 . 〇kg/cm2 (溫度爲1 33t)以下時, 不如以3 . Okg/cm2 (溫度爲133°C)〜5 · 0 kg/cm2 (溫度爲151°C)者爲佳,其中又以3 . 5 kg/cm2 (溫度爲 139°C)〜4 . 5kg/cm2 ( 溫度爲148 °C)者爲最佳。 ^ 又,前記加壓飽和水蒸氣之溫度及絕對壓力過高時會 使被延伸物軟化,因此即使進行延伸也會使分子鏈不易進 行定向甚至因緩慢而引起物性降低等缺點,所以極不易製 得具有極佳物性之延伸物。但,生產速度更高速化時,即 可使用更高溫、高壓之飽和水蒸氣作爲延伸介質。例如目 的之延伸物爲P P纖錐時,可使用紡絲拉伸法而使生產速 --------------- 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS } A4規格(210X297公釐) _ ” _ 經濟部中央樣隼局貝工消費合作社印製 436415 A7 _B7_五、發明説明(9 ) 度更高速化,此時,例如即可使用1 8 0 °C之高溫、高壓 飽和水蒸氣(絕對壓力爲10 · 2kg/cm2)作爲延伸 介質。 本發明方法中,至延伸槽之入口爲止係以水(加壓水 )對被延伸物進行冷卻,其後,被延伸物係以表面附著有 水分之狀態下於加壓飽和水蒸氣中進行延伸,因此延伸時 被延伸物之表面當然存在有前記之水分(以下此一水分簡 稱爲「滯留水」)。且,水蒸氣中之被延伸物表面因進行 熱交換而使得該被延伸物表面產生露水。所以,此些水分 (包括前記之滯留水及露水)在存在於被延伸物表面之狀 況下於高溫,高壓之加壓飽和水蒸氣中進行延伸時,即使 因拉伸變形而於內部產生熱量,該被延伸物表面之溫度也 會被抑制至低於加壓飽和水蒸氣之溫度,而使被延伸物表 面不易形成熔融狀態。 防止被延伸物表面之溫度上升係將該表面溫度抑制至 低於加壓飽和水蒸氣之溫度,而被延伸物因內部變形所產 生之熱量在本發明之方法中會使被延伸物內部產生以往所 未產生之構造上的變化,除可能會造成較以往之延伸方法 產生更大之變形外,即使該被延伸物之變形量與以往相同 下也可以得到具有較佳性質之延伸物。若就延伸時之構造 變化而言,本發明之方法中例如製造P P纖維時,在延伸 後期中除重量丹尼爾降低外纖維外徑僅具有極小之變化, 此點也可支持前述之現象。 又,本發明之方法因係在高溫、高壓之壓加飽和水蒸 ---------^----.--1T------.^ (請先閲讀背面之注意事項#填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -12- d36415 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明(1〇 ) 氣中進行延伸,故可使被延伸物內部之溫度在短時間內即 可升溫到所期待之溫度。且,延伸物在延伸後因導入加壓 水中,故也可進行急速之冷卻。因爲此些主要原因,故可 使目的之延伸物即使在工業生產速度下也可以簡單製得。 相對於本方法,使用金靥加熱滾筒或金屬加熱板之以 往接觸加熱延伸,或使用溫水、常壓2kg/cm2左右之 水蒸氣、遠紅外線等以往之非接觸性延伸等方式,因具有 (1 )被延伸物表面在未存在有水分之狀態下進行延伸( 接觸加熱延伸或使用遠紅外之非接觸性加熱延伸),(2 )延伸時被延伸物周圍因未存在有水分,因此延伸介質並 不具有高溫、高壓之性質(使用溫水進行非接觸性加熱延 伸時),(3)導入延伸槽前因結露等因素而不可避免地 使被延伸物表面附著水分,而極不易達到本發明之作用或 效果(使用常壓〜2 k g/cm2左右之水蒸氣進行非接觸 性延伸時),及(4)延伸前之被延伸物因升溫等因素, 使得在軟化且形狀爲不安定之狀況下與裝置之一部份接觸 (以往使用的所有延伸法)等等因素,使得被延伸物不會 產生較之變形量,且,即使被延伸物之變形量與本發明之 方法相同時,其所得到延伸物之物理性也無法高於本發明 方法所得之物理性。 爲實施具有前述優點之本發明方法,應具有使被延伸 物表面附著水分之水分附著方法與,將特定之加壓飽和水 蒸氣作爲延伸介質使用之延伸槽與,防止加壓飽和水蒸氣 由延伸槽滲漏之滲漏防止方法之延伸裝置。該延伸裝置之 ---------梦----.--訂------Φ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率(CMS > A4规格(210X297公釐) -13 - 436415 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 _B7_五、發明説明(11 ) 構造並沒有特別之限定,但以具有前述利用加壓水作爲滲 漏防止方法時,因該滲漏防止方法可兼具有前記水分附著 方法故爲較佳之方式。 上記延伸裝置中使用單軸延伸裝置之具體例,例如具 有以下構造之物質。 即,例如由一具有將被延伸物送入內部之被延伸物導 入孔及將前記送入內部之被延伸物經延伸所得之延伸物予 以拉取所必須之拉取孔的氣密性容器中充塡有作爲延伸介 質之加壓飽和水蒸氣的延伸槽及,密接於該延伸槽部之前 記被延伸物導入孔側之第1加壓水槽部及,密接於前記延 伸槽部之延伸物接取孔側之第2加壓水槽部及,於前記第 1加壓水槽部外側至該第1加壓水槽部內、前記被延伸物 .導入孔、前記延伸槽部內、前記延伸物拉取孔及經由前記 第2加壓水槽部內通至第2加壓水槽外之可引導被延伸物 及延伸物之各別形成於第1加壓水槽部及第2加壓水槽之 通透孔及,具有將前記第1加壓水槽內之被延伸物送入之 被延伸物送出裝置及,較前記被延伸物送入速度更快速之 由第2加壓水槽中接取延伸物之延伸物拉取裝置所構成之 延伸裝置。 上記延伸槽部與將加壓飽和水蒸氣作爲延伸介質之以 往的延伸槽相同,應具有可耐絕對壓力(2 k g/cm2以 上)以上之作爲延伸介質的加壓飽和水蒸氣之氣密性及強 度,且可確保其大小(長度)者。 又,上記第1加壓水槽部係爲一防止加壓飽和水蒸氣 請 先 W 讀 背 面 之 注 意 事 項 填 寫贫 本衣 頁 訂 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS)A4規格(210X297公釐) _以_ 經濟部中央橾率局員工消費合作社印笨 Α7 Β7五、發明説明(12 ) 由形成於延伸槽之被延伸物導入孔滲漏出延伸槽外部之裝 置*且同時爲將被延伸物導入加壓水中使該被延伸物附著 水分之一裝置,在該第1加壓水槽部中存留有與延伸槽內 部之加壓飽和水蒸氣相同或略高之絕對壓力之加壓水。又 ,上記第2加壓水槽部係爲一防止加壓飽和水蒸氣由延伸 物拉取孔滲漏出延伸槽外部之裝置,且同時爲將由延伸物 拉取孔拉取所得之延伸物導入加壓水中使其冷卻之一裝置 ,在該第2加壓水槽部中存留有與延伸槽內部之加壓飽和 水蒸氣相同或略高之絕對壓力之加壓水。此第1加壓水槽 部及第2加壓水槽部係各自配置於延伸槽之外側。 延伸槽部、第1加壓水槽部及第.2加壓水槽部可以個 別成型後再依一定之關係密接配置,或於單一容器或筒體 中依一定間隔區分成型者亦可。又,延伸槽部與第1加壓 水槽部之間室也可共用一隔壁,同樣地,延伸槽部與第2 加壓水槽部之間室也可共用一隔壁。被延伸物係由第1加 壓水槽部之外側經由該第1加壓水槽部內再經前記被延伸 物導入孔導入延伸槽內部。因此第1加壓水槽部中容器隔 壁之一定處所上設置有將被延伸物引入第1加壓水槽部內 之通透孔(以下稱「通透孔A」),及將被延伸物由第1 加壓水槽部引出之通透孔(以下稱「通透孔B」)。 同樣地,送入延伸槽內之延伸物經延伸後產之延伸物 ,也必須經由設置於延伸槽之拉取孔將上記延伸物經由該 第2加壓水槽部內引導出第2加壓水槽部外•因此第2加 壓水槽部中容器隔壁之一定處所上需設置有將前記延伸物 ---------装----^---.訂------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國繭家梯準{ CNS ) A4規格(210X297公釐) 43 64 1 5 經 濟 部 中 央 標 卑 局 Ά 工 消 费 合 作 杜 印 装 A7 ______B7 _五、發明説明(13 ) 由延伸槽內引入第2加壓水槽部內之通透孔(以下稱「通 透孔C」),及將前記延伸物由第2加壓水槽部引出之通 透孔(以下「通透孔D」)。 進行拉取之拉取孔上記被延伸物之導入孔、延伸物之 導出孔、通透孔A、B、C、D,特別是通透孔B、C, 其設置之方式以在被延伸物或延伸物通過時不會與容器壁 接觸之方式爲佳,又,其設計上又以盡量不使延伸槽內部 之加壓飽和水蒸氣噴出爲佳。 構成上記延伸裝置之被延伸物送出方法,因必須將被 延伸物以一定速度送入第1加壓水槽部內,故該被延伸物 送出方法以設置於加壓水槽部外側爲佳。又,延伸物之拉 取方法,係經由第2加壓水槽部將延伸物以較延伸物送出 方法中被延伸物送入速度更快之速度拉取,因此主要係在 延伸槽內部將被延伸物進行延伸。所以該延伸物拉取方法 以設置於第2加壓水槽外部爲佳。 被延伸物送出方法中被延伸物送入速度與延伸物拉取 方法中之延伸物拉取速度,可在判斷於何種速度下可製得 何種延伸倍率的延伸物之下作適當之選擇。被延伸物送出 方法及延伸物之拉取方法,可使用以往延伸時所使用之各 種滾軸。 使用本發明方法製造延伸物時所使用之上述延伸裝置 ,以單軸延伸物在工業上爲較易得到之物品。又,若由構 成上述延伸裝置之於第1加壓水槽部所形成之前記通透孔 A中抑制該第1加壓水槽部內之加壓水滲出時,以在第1 I I : : I J - r I ~^ 批衣 I - H 'ϊ* I -訂 . Ϊ t I — ^—線 (請先閲讀背面之注意事項β填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) _ 16 一 第88100827號專利申蔚; Μ 中文說明書修正頁 Β7民國88年12月呈 五、發明説明ί4 ) 加壓水槽部外側設置一可將通透孔A淹沒之以緩和水分由 通透孔A滲漏之緩衝水槽部。同樣地,若由形成於前記第 2加壓水槽部之前記通透孔D中抑制該第2加壓水槽部內 之加壓水滲出時,以在第2加壓水槽部外側設置一可將通 透孔D淹沒之以緩和水分由通透孔D滲漏之緩衝水槽部。 本發明之方法中,如前所述,爲得到目的之製品時可 將欲延伸之結晶性高分子製被延伸物進行延伸以製得,延 伸之條件可依目的延伸物之材質(被延伸物之材質),延 伸物所需之物性、生產性等而作適當之選擇。 例如以本發明之方法卻製得纖維強度較高之P P纖維 時,使用P P纖維之未延伸絲,特別是熔融紡絲系被延伸 物時,該未延伸絲以在絕對壓力3 . 0〜5 . Okg/ c m 2之加壓飽和水蒸氣中進行6倍延伸之方式爲佳,又以 加壓飽和水蒸氣之絕對壓力爲3.5〜4.5kg/cm2 下更佳,延伸倍率以7倍以上延伸爲更佳。但,如前述說 明般,爲使生產速度更高速化時,以在高溫、高壓之加壓 飽和水蒸氣,例如使用1 8 0 °C之高溫、高壓之加壓飽和 水蒸氣(絕對壓力1 0 . 2 k g/cm2)作爲延伸介質亦 可。 爲製得P P纖維所使用之上記未延伸絲,可爲由p p 均聚物所形成之物質,或P P與GC烯烴(例如乙烯、丁烯 一 1等)之共聚物所形成之物質亦可。p p均聚物所形成 之未延伸絲中,例如以等規P P所形成之物質爲佳,該等 規P P以具高結晶性之物質,特別是等規五價物分率( 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) ----------裝-- (請先聞讀背面之注項再填穿本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局貝工消资合作社印製 Α7 Β7 436415 五、發明説明) isotactic pentads ) ( I P F )爲 9 5 % 以上者爲佳。 使用等規RP所形成之未延伸絲依本發明之方法延伸 以製得PP纖維時,該PP纖維在偏光下、交叉菱鏡狀態 下觀察時,可確認纖維內部具有暗部。此一暗部,並非呈 現相同之暗度,可辨認出在纖維軸方向中有數段較周圍更 暗之線狀部分。因此,該暗部可推知爲纖維內部產生變化 之區域(以下此區域稱爲「構造變化區域」)。又,合成 纖維在偏光下、交叉菱鏡狀態下觀察時,大多數之情形下 可辨認纖維外緣部皆具有連續之亮部。因此,以下本發明 說明書所稱「纖維內部」(偏光下、交叉菱鏡狀態下觀察 時之「纖維內部」),係指在偏光下、交叉菱鏡狀態下觀 察時,除「纖維外緣部中可辨認之連續亮部」以外之區域 〇 等規P P所形成之未延伸絲在依本發明方法延伸所得 之pp纖維中有關上記構造變化區域(暗部並非依纖 維軸方向可連續辨認之物,該構造變化區域係以橫斷之方 式向纖維徑方向伸長,而可斷斷續續辨識線狀之亮部。因 此,前記線狀之亮部亦非全部受前記構造變化區域而橫斷 於纖維徑方向,例如第2圖所示,1束PP纖維1中,可 • 辨識出構造變化區域2完全橫斷於纖維徑方向之部份3 a ,或構造變化區域2僅由纖維徑方向之一端橫斷至中央部 分之部份3 b,或構造變化區域2中之纖維徑方向僅部分 未被橫斷之部份3 c等各種形態,又,第2圖中符號4係
可辨識出連續亮部之纖維外緣部分D 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐)~ ,〇 ' ----------装-----—ΤΓ------, (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製· 436415 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明(16 ) 因此,本發明說明書所稱「橫斷於暗部(構造變化區 域)之依纖維徑方向伸長之線狀斷續之亮部」,係指(a )暗部(構造變化區域)以完全橫斷方式向纖維徑方向伸 長之線狀亮部,(b)暗部(構造變化區域)由纖維徑方 向之一端僅橫斷至途中之線狀亮部,或(c )暗部(構造 變化區域)中僅部分未被橫斷之線狀亮部,等意義。 依本發明之方法可容易地以工業上之生產速度,即 5 0 m/分以上之生產速度製得具有高纖維強度及高楊氏 率之具有上記意義之P P纖維。例如,該P P纖維在偏光 下,交叉菱鏡狀態下觀察時,以暗部之可辨認之纖維內部 之全長爲S,纖維全長爲L時,若前記暗部之可辨識纖維 長S佔前記纖維長L之百分率(S/L) X100 (%) (以下,此百分率稱爲「構造變化區域中之長度分率f c 」。)爲60%以上時,可得到纖維強度約llg/d、 且楊氏率約爲6 0 0 k g/mm2以上之物質。 其中,本發明所稱之構造變化區域中之長度分率f c ,係以以下方法求得。 首先,於偏光下,交叉菱鏡之狀態下對上記P P纖維 作顯微鏡之觀察,將該P P纖維任意取出4 0個處所作爲 測定之處所,並個別進行顯微鏡照相。此時,所測定之1 個處所之纖維長度爲0.25m以上。 其次,將測定處所之照片如圖3(a)所示般,對於 橫斷構造變化區域2之向纖維徑方向伸長之線狀亮部3 a 、3b或3 c,將相當於軸方向最大寬度之區域Α!、A2 I —J I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國Η家揉準(CNS > A4说格(210X297公釐) •19- ^4364 15 A7 B7 五、發明説明(17 ) 、A3、......Απ沿暗部2之纖維徑方向劃定。其後,測 定此些區域A:、A2、A3、......An相鄰接之暗部2之 纖維軸方向之長度Ll、L2、L3、L4、......L«。 又,如第3圖(b)所示般,對前記區域之Ai、A2 、A 3、......A n *沿纖維徑方向以等間隔設定1 0個計 測點並對暗部2之沿軸方向之1 !、 1 2, 1 3、......1 η 長度進行測定,並取其平均値》因此,具有前記平均値之 各區域Α2、Α3、......Αη中暗部2之長度爲 L A a , La3、 La4、 ......LiAn。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其後,測定前記長度L i、L 2、L 3、......L N及前 記長度之總和La2、La3、La4、......Laii’再將此 經濟部中央樣丰局貝工消费合作杜印裝 値作爲各側定處所(全4 0個處所)之暗部2的全長 > 依 各個測定處所測定暗部2佔全長(測定處所之纖維長)之 全長的長度分率,經測定此4 0個處所之平均値之結果| 即爲暗部(構造變化區域)全長S佔纖維長L之百分率, 即稱「構造變化區域之長度分率fc」。 又,第3圖Ca)〜第3圖(b)中所示各部份中多 與第2圖所示內容具共通性,故賦予與第2圖相同之符號 〇 由等規p p所形成之未延伸絲(溶融紡絲系)中,使 用IPF爲95〜100%,較佳爲97〜100%之等 規p P之未延伸絲作爲被延伸物時,即使在高溫環境下亦 容易得到具有較高物理性値之P P纖維/又,若使用Q値 小於4之等規P P之未延伸絲作爲被延伸物時,亦容易進 •20- 本紙張尺度適用中國國家搮準(C»S ) A4規格(210X297公釐) 436415 經濟部中央樣牟局員工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明(18 ) 行高倍率之延伸,隨著高倍率之延伸可促進纖維分子之定 向,因此可簡單得到具有更高楊氏率之P P纖維。 例如,使用I PF爲95〜1 00%,較佳爲97% 〜1 0 0%,Q値低於4之等規P P之未延伸絲作爲被延 伸物時,作爲延伸介質之加壓飽和水蒸氣之絕對壓力爲 2 . 0〜5 . Okg/cm2時,延伸倍率爲7 · 5以上, 若可達1 0倍以上時,可容易於工業上得到常溫時楊氏率 約爲8 0 0 k g/mm2以上,1 2 0°C時之熱收縮率低於 5%之P P纖維。其P P纖維之纖維強度約可高於 1 1 . 5g/d以上,而構造變化區域之長度分率f c約 爲6 5%以上。又上記方法所得到之P P纖維於1 2 0°C 時之熱收縮率,在延伸倍率爲6倍左右時係隨延伸倍率之 增大而增大|其後則依延伸倍率之增加而減少之特殊情形 〇 又|作爲延伸介質之加壓飽和水蒸氣之絕對壓力約爲 3.8kg/cm2時(溫度約爲140°C),使用等規 PP之未延伸絲進行高倍率延伸時,可得到對二甲苯、甲 苯、一氯苯等機芳香族溶劑具有高度耐藥性之PP纖維, 即,可容易製得一種浸泡於液溫1 0 0 °c之前記芳香族有 機溶劑、浸泡時間爲1 5分鐘下,亦不會溶解而可維持形 態之P P纖維》 其中,本說明書所稱「不會溶解而可維持纖維形態」 係指下記(1 )或(2 )之情形。 (1 )位於溶劑中實際溶解,且,未有因收縮而使形 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準(〇奶)八4規格(210><297公釐} -21 ·
經濟部中央樣率局WC工消費合作社印裝 五、發明説明(19 ) 狀產生實質之變化 (2 )雖有部分溶解,但不會因斷裂、收縮等而使形 狀產生實質之變化 雖有因收縮而產生之形狀變化,但,仍呈現出纖維之 形狀爲得到具有上記耐藥性之P p纖維中,以使用I p F 約爲95以上,較佳爲95〜97,Q値約爲3 . 6〜 6 . 0 ’較佳爲3 . 6以上4 · 〇以下,熔融指數(MI )約爲3〜3 0 ’較佳爲1 5〜2 5之等規P P作爲原料 所得之熔融紡絲系(未延伸絲)作爲被延伸物較佳,上記 加壓飽和水蒸氣之絕對壓力約爲4 . 2 k g/ cm2時(溫 度約爲1 4 5 °C )以上爲佳。延伸倍率則因所得p p纖維 之耐藥性依使用原料及延伸條件之影響以外,亦受未延伸 絲之纖度紡絲條件之影響而不具有一定之規則性。 但,所得P P纖維具有結晶化度越高前記耐藥性越高 之傾向,因此爲使結晶化度越高時,延伸倍率以越高倍率 (例如9倍以上)越佳。若爲使前記結晶化度高於約7 0 %以上而對原料、紡絲條件、未延伸絲之纖度、延伸條件 作適當之選擇時,即使對二甲苯、甲苯、一氯苯等有機芳 香族溶劑也可在浸泡液溫10 o°c之芳香族有機溶劑、且 浸泡時間爲1 5分鐘下,亦不會溶解而可維持纖維形態之 具有耐藥性之P P纖維。 又,使用由前述共聚物所成之未延伸絲依本發明之方 法進行延伸所製得之P P纖維時,該P ?纖維在偏光下’ 交叉菱鏡之狀態下進行觀察也未能確認前述之構造變化區 ---------^----.--;1T------.^ (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) Α4规格(210X297公釐} •22· 經濟部中央橾率局負工消费合作社印装 ^36415 A7 _B7_五、發明説明(2〇 ) 域(暗部)。但依本發明之方法對前記共聚物之未延伸絲 之延伸時,所得之P P則無論是否具有前記之構造變化區 域(暗部),皆可以工業上之生產速度,即5 〇m/分以 上之生產速度簡單製得具有高纖維強度及高楊氏率之物質 9 以本發明之方法製得P P纖維時,即可容易地以工業 上之製造方法製得前述之具有高纖維強度及高楊氏率之 p P纖維,例如纖維強度爲1 1 g/d以上,楊氏率爲 6 0 0 k g/mm2以上之P P纖維。此外,P P纖維之熱 收縮率在12 0°C時,爲較低之約0 · 5〜8%之範圍。 又,依本發明之方法所得到之等規P P所成之P P纖維, 可以工業上之方法簡易製得高纖維強度及高楊氏率、且 1 2 OeC之熱收縮率低於約5%之低P P纖維,或1 2 0 °C之高溫下楊氏率約爲5 0 0 k g/mm2以上之高P P纖 維,或具更佳耐藥性之P P纖維。 因此,上記之P P纖維該纖度(重量丹尼爾)在以用 途爲目的時,可在約1〜3 0 d範圍間作適當選擇,而可 用於繩索、安全網、皮帶等之材料纖維,各種纜線、混凝 土、橡膠等之補強纖維,織布或不織布之材料纖維、濾片 用纖維等各種用途。 其次對本發明之延伸物作一說明。 本發明之延伸物如前所述般,係將被延伸物依本發明 之前方法延伸所得之物質。 本發明之延伸方.法如前述內容般,該延伸方法爲一種 本紙張尺度適用中圃國家揉準(CNS > A4規格(210X297公釐) ^3- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 4 3 6 4si, A7 ____B7_五、發明説明(2Ί ) 可在工業上之生產速度下容易製得目的延伸物之方法。因 此,依本發明之延伸方法時可較使用以往之方法使被延伸 物得到更大的變形,而可較以往之方法得到具有更佳物理 性質之延伸物。又,即使被延伸物具有以以往相同之變形 量時,亦較以往之延伸方法可得到具有更佳物理性質之延 伸物。 因此,本發明之延伸物爲一種可以工業上之方法簡單 製得之延伸物。有關延伸物之具體例及作爲該延伸物材料 之被延伸物,皆已在本發明說明中之延伸方法內說明,此 處則將該部分予以省略。其次,再對本發明之P P纖維加 工品作一說明。 本發明之纖維加工品,如前所述係使用本發明延伸物 之一PP纖維作爲材料纖維,而具有纖維絲、短切纖維及 短纖維等任一纖維形態之纖維物質。 其中,本發明所稱「纖維絲」係指可以機械性捲取之 長纖維,該「纖維絲」亦可爲單纖維|或由複數單纖維及 合而成之混纖,而不論其是否具有捲縮之情形。又,「短 切纖維」係指長度未達2 0 Omm之纖維,且不論其是否 具有捲縮之情形。「短纖維」係指具有捲縮之長度20 m m以上之纖維。 具有上記任何纖維形態之本發明之P P纖維加工品* 可使用前記本發明延伸物中之一種P P纖維作爲材料纖維 ,依一般方法進行纖維加工而可製得。_ 本發明之P P纖維加工品之纖維形態爲纖維絲時,此 ---------^-------.訂------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揲準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -24- 436415 A7 B7 五、發明説明L ) PP纖維加工品可作爲織布形式之過濾物(濾材),使用 筒狀物將纖維直-接捲繞所得之微孔濾器形式之過濾物(濾 材)1編織加工之網(建築用),編織加工所得之片材( 建築用片狀基材),繩索,皮帶等之材料纖維。又PP纖 維加工品之纖維形態爲短切纖維時,此P P纖維加工品可 作爲汽車輪胎補強纖維,造紙不織布用纖維等。而,ρρ 纖維加工品之纖維形態爲短纖維時,此P P纖維加工品可 作爲例如汽車用地毯,充電電池用隔板,過濾材等之不織 布之材料纖維。 特別是,1 2 0°C下熱收縮率約爲小於5%之P P纖 維或1 2 0°C下之楊氏率爲5 0 0 k g/mm2以上之P P 纖維作爲材料纖維之加工品,極適合作爲上記各種濾材之 材料纖維、汽車輪胎用補強纖維,汽車用地毯材料纖維、. 充電電池用隔板之材料等。 以下將以實施例對本發明作更明確之描述說明。 實施例1 (1 )被延伸物(熔融紡絲系)之製作 • 使用等規五價物分率(I PF)爲9 7%,Q値爲 3 . 6,熔融指數(MI)爲22之等規PP (曰本波麗 公司製S A 1 HA)作爲原料,使用具有管徑〇 . 5 ’管數1 2 0之具有噴嘴之熔融紡絲裝置以紡絲溫 度2 6 0 °C ’紡絲速度6 0 m /分之條件下進行熔融紡絲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公簸) ^— (锖先Μ讀背面之注意^項存填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25- ^ 3 14 1 A7 B7五、發明説明(23 ) ,而製得單絲丹尼爾爲2 5 d之熔融紡絲系(未延伸絲) 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印装 (2 ) P P纖維(延伸絲)之製造 首先製作一種將中央具有通透孔之矽膠墊片配置於筒 體兩端及內部(計四處),以形成延伸槽(全長125m )、第1加壓水槽部及第2加壓水槽部,並配置一於第1 加壓水槽部外部之將未延伸絲送出之滾筒,及位於第2加 壓水槽外側將纖維拉伸之滾筒所構成之延伸裝置。 使用此一延伸裝置對未延伸絲進行延伸時,延伸槽部 充塡有絕對壓力爲4 . 2kg/cm2之加壓飽和水蒸氣( 溫度14 5t),並將壓力略高於該延伸槽內部壓力之高 壓水儲存於第1加壓水槽部及第2加壓水槽後,將前記( 1 )所得之未延伸絲以延伸倍率1 1 . 5倍,纖維拉伸步 驟中之拉伸速度爲5 Om/分之速度於該延伸裝置中進行 拉伸以製得目的之P P纖維。 依此製法所製得之P P纖維,於偏光、交叉菱鏡之狀 態下以顯微鏡觀察,並以顯微照相機進行攝影。此一照片 如第1圖所示。 如第1圖所示般,此一 P P纖維之外緣部份可辨認出 具有亮部,纖維內部則具有暗部=因此,可辨識出橫斷在 前記暗部(構造變化區域)上之依纖維徑方向伸長之斷斷 續續的亮部。 ---------装-------1T------Φ. {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國闺家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -26- 4364 1 5 a? B7 經濟部中央搮準扃員工消费合作社印製 五、發明説明(24 ) 實施例2 依實施例1 ( 1 )相同條件下製作未延伸絲’除加壓 飽和水蒸氣之絕對壓力爲3 . 〇kg/cm2 (溫度 1 3 3 °C ),延伸倍率爲8倍以外’其他皆與實施例1 ( 2 )之相同條件下對該未延伸絲進行延伸,而製得目的之 P P纖維。 此一P P纖維於偏光、交叉菱鏡之狀態下以顯微鏡觀 察,顯示出具有與實施例1所得之p P纖維相同之狀態° 實施例3 依實施例1 ( 1 )相同條件下製作未延伸絲’除加壓 飽和水蒸氣之絕對壓力爲5 , Ok g/cm2 (溫度 1 5 1 °C ),延伸倍率爲11 . 5倍以外,其他皆與實施 例1 ( 2 )之相同條件下對該未延伸絲進行延伸’而製得 目的之P P纖維。 此一PP纖維於偏光、交叉菱鏡之狀態下以顯微鏡觀 察顯示出具有與實施例1所得之P P纖維相同之狀態。 實施例4 依實施例1 ( 1 )相同條件下製作未延伸絲’除延伸 倍率爲6倍以外,其他皆與實施例1 ( 2 )之相同條件下 對該未延伸絲進行延伸,而製得目的之p p纖維。 此一PP纖維於偏光、交叉菱鏡之狀態下以顯微鏡觀 察,顯示出具有與實施例1所得之P P纖維相同之形態。 (請先閱讀背面之注^^項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中囷國家揉準i CNS ) A4規格(210X297公釐) 々Ί · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 436415 A7 >-/__B7 _ 五、發明説明心) 實施例5 (1 )被延伸物(熔融紡絲系)之製作 使用等規五價物分率(I PF)爲9 5%,Q値爲 6 · 7,熔融指數(MI)爲〇 . 65之等規PP C曰本 波麗公司製EA 9 )作爲原料,再配合作爲分子添加劑之 過氧化物(2,5_二甲基一2,5_二(t —過氧丁基 )己烷)500ppm後,使用具有管徑〇 . 4mm0, 管數5 0 0之具有噴嘴之熔融紡絲裝置以紡絲溫度3 0 0 °C,紡絲速度2 0 0 m /分之條件下進行熔融紡絲,而製 得單絲丹尼爾爲1 〇 d之熔融紡絲系(未延伸絲)。 (2 ) P P纖維(延伸絲)之製造 除延伸倍率爲7倍以外,其他皆依實施例1相同條件 將上記所得之未延伸絲進行延伸以製得目的之P P纖維。 此一PP纖維偏光、交叉菱鏡之狀態下以顯微鏡觀察 ,顯示出具有與實施例1所得之p p纖維相同之形態。 比較例1 h 依實施例1 ( 1 )相同條件下製作未延伸絲’此一未 延伸絲於槽長2m,溫度1 4 5°C之矽油浴中以8m /分 支速度進行11.5倍之延伸,而製得PP纖維。 此一 P P纖維,於偏光、交叉菱鏡之狀態下以顯微鏡 觀察結果並未辨識出暗部(構造變化區域)。 ----------t----!··ΐτ------0 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -28- 436415 A7 B7 五、發明説明(26 ) 比較例2 依實施例1(1)相同條件下製作未延伸絲’此一未 延伸絲於1 5 0。(:之金屬滾筒上配合板狀電熱板進行延伸 速度爲5m/分之加熱延伸,並進可能延伸至其所能延伸 之倍率(6.3倍),而製得PP纖維。又’所稱「所能 延伸之倍率」係指不產生延伸斷裂現象之最大延伸倍率( 以下相同)。 上記P P纖維,於偏光、交叉菱鏡之狀態下以顯微鏡 觀察結果並未辨識出暗部(構造變化區域)。 比較例3 依實施例1 ( 1 )相同條件下製作未延伸絲’其中除 加壓水蒸氣之絕對壓力爲1 . 65kg/cm2 (溫度爲 1 1 5 °C ),及延伸倍率爲6· 8倍以外’其他皆依實施 例1 ( 2 )相同條件下將該未延伸絲予以延伸’而製得 P P纖維。 此一 P P.纖維,於偏光、交叉菱鏡之狀態下以顯微鏡 觀察結果並未辨識出暗部(構造變化區域)。 請 先 閱 背 之 注
I 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印11 物理性質之測定I 對實施例1〜實施例5及比較例1〜比較例3所得之 PP纖維,測定其纖度(重量丹尼爾)•纖維強度’楊氏 率,伸度及1 20 °C時之熱收縮性。並計算本發明之構造 變化區域之長度分率f c »其結果如表1所示。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) _ 29 - 4.3G4 1 5 A7 B7 五、發明説明(27 ) 又,上記之纖度,纖維強度,楊氏率,伸度及1 2 0 。(:之熱收縮性,各自依J ISL 1013爲基礎而依以 下方式測定。 (1 )纖度 依簡便法進行測定 (2) 嫌維強度,楊氏率,伸度 拉伸間隔2 〇mm,拉伸速度2 Omm/分之條件下 進行單纖維拉伸斷裂試驗。 (3) 12 0°C時之熱收縮性 使用1 20 °C之烘箱,對混絲進行乾熱收縮率(B法 )之測定。 I 11 I I ! I t ί —T 11,訂 I 線 (請先閲讀背面之注意事項-#填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消费合作社印装 本紙張尺度適用中國困家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) -30- 4364 1 5
B 五、發明説明(28 ) 表1__ 纖度(d) 纖維強 楊氏率 伸度 熱收縮率 f C 度(g/d) (kg/cm 2 ) (%) (%) (%) 實施例I 2.3 13.3 1300 16 0.5 80 實施例2 3.4 12.9 890 16 3.2 65 實施例3 2,1 1 1.7 1140 14 0.4 75 實施例4 4.1 11.3 670 21 0.3 60 實施例5 1.7 12.3 630 32 8.0 75 比較例I 2.1 9.4 830 14 0.4 一 比較例2 5.0 7.4 540 26 15 一 比較例3 8.7 8.7 540 21 8.3 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局貝工消費合作社印装 如表1所示般,熔融紡絲系經本發明方法延伸所得之 實施例1〜實施例5中之各PP纖維|於偏光、交叉菱鏡 之狀態下觀察時,纖維內部除可辨識出暗部以外,亦可辨 識出橫斷在該暗部(構造變化區域)上之依纖維徑方向伸 長之斷斷續續的亮部。此些P P纖維不論是否爲以5 Om /分之拉伸速度下所製得之物質,皆具有11·3〜 13 . 3d/g之高纖維強度=又,此些纖維之楊氏率爲 630〜1 300kg/mm2之高値,120°C時之熱收 縮率爲極小之〇.3〜8.0%。 相對於本發明之實施例,比較例1〜比較例3所得之 各種P P纖維,於偏光、交叉菱鏡之狀態下皆未辨識出暗 部(構造變化區域),此些P P纖維之纖維強度爲7 . 4 一張 -紙 本 準 標 家 國 國 中 用 逍 31 43 64 1 5 A7 B7 實施例5所得之各 五、發明説明(29 ) 〜9 . 4g/d,且低於實施例1 P P纖維之纖維強度。 實施例6 ( 除紡絲速度爲3 0 Om/分以外,其他皆依實施例1 (.1 )相同條件下製作未延伸絲,除延伸倍率爲1 1倍、 延伸速度(以纖維拉伸裝置將延伸絲拉伸之速度。以同相 同β)爲100m/分以外,其他皆與實施例1 (2)之 相同條件下對該未延伸絲進行延伸’而製得目的之P P纖 維。 此一PP纖維於偏光、交叉菱鏡之狀態下以顯微鏡觀 察,顯示出具有與實施例1所得之P p纖維相同之形態。 實施例7 依實施例6相同條件下製作未延伸絲’除延伸倍率爲 8倍以外,其他皆與實施例6相同條件下對該未延伸絲進 行延伸,而製得目的之P P纖維。 此一 P P纖維於偏光、交叉菱鏡之狀態下以顯微鏡觀 察,顯示出具有與實施例6所得之P P纖維相同之形態。 實施例8 依實施例6相同條件下製作未延伸絲’除加壓飽和水 蒸氣之絕對壓力爲2 . 〇kg/cm2 (溫度1 20°C) 延伸倍率爲1 0倍以外’其他與實施例6之相同條件下對 本紙張尺度遗用中國國家標準(CNS ) A4规格(210x297公羡)-32- 請 先 閲 讀 背 之 注
項 -再 填 % 本 I 經濟部中央橾率局貝工消费合作社印装 43 64 15 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(3〇 ) 該未延伸絲進行延伸,而製得目的之p P纖維又,此時 之可延伸倍率爲10.5倍。 此一PP纖維於偏光、交叉菱鏡之狀態下以顯微鏡觀 察,顯示出具有與實施例6所得之P p纖維相同之形態。 實施例9 依實施例6相同條件下製作未延伸絲,除加壓飽和水 蒸氣之絕對壓力爲4 . 9kg/cm2 (溫度1 50°C), 延伸倍率爲11·5倍以外,其他皆與實施例6之相同條 件下對未延伸絲進行延伸,而製得目的之p P纖維。又, 此時之可延伸倍率爲11.5倍》 此一PP纖維於偏光、交叉菱鏡之狀態下以顯微鏡觀 察,顯示出具有與實施例6所得之P P纖維相同之彤態·> 實施例1 0 依實施例6相同條件下製作未延伸絲,並將該延伸絲 個別進行延伸,其後,依序將於延伸中進行油劑處理及乾 燥處理,再使用旋轉切片機將纖維以5mm之長度切斷, 得短切纖維。此時在操作上並未產生出任何問題。又,上 記短切纖維爲本發明中P P纖維加工品之一種形態。 實施例1 1 (1 )被延伸物(熔融紡絲系)之製作 ---------*4-------ΐτ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS)A4洗格(2丨ΟΧ297公釐) _ 33 _ 436415 A7 B7 五、發明説明(31 ) 使用IPF爲97% ’Ml爲14之等規PP (曰本 波麗公司製SA2D)作爲原料,再配合具有管徑〇 . 5 mm0 ’管數1 2 0之具有噴嘴之溶融紡絲裝置以紡絲溫 度2 5 0 °C ’紡絲速度2 0 Om /分之條件下進行熔融紡 * 絲,而製得單絲丹尼爾爲9 〇 d之熔融紡絲系(未延伸絲 經濟部中央標準局員工消費合作杜印衷 (2 ) P P纖維(延伸絲)之製造 使用上記(1 )所得之未延伸絲3 6條製作纖維束, 並使用實施例1(2)中所使用之相同延伸裝置將前記之 纖維束延伸至總丹尼爾爲3 0 2 4 0 d爲止。此時,加壓 飽和水蒸氣之絕對壓力爲4 · 2 kg/cm2 (溫度14 5 °C),其延伸倍率爲13倍,延伸速度爲6 0m /分。 (3 ) P P纖維加工品之製造 將上記延伸所得之延伸絲予以搬運,搬運途中,爲避 免靜電產生而添加塗覆油劑,以水蒸氣加熱至8 0°C後隨 即進行寬度1 0 mm之斯塔芬箱型集束架進行捲縮加工。 其後將捲縮加工之纖維束以旋轉切片機依一定長度切斷, 經該切取所得之短纖維於1 0 0°C下進行乾燥,得纖維長 6 4mm之短纖維。此一短纖維爲本發明P P纖維加工品 之一種形態。 (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 本紙乐尺度適用中國國家搮準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) _ 34 - 4364 1 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 _五、發明説明(32 ) 參考例1 依實施例6相同條件下製作未延伸絲,除延伸倍率爲 5 . 5倍以外其他皆依實施例6相同條件下對未延伸絲進 行延伸,而製得目的之P P纖維。 上記PP纖維,於偏光、交叉菱鏡之狀態下以顯微鏡 觀察結果幾乎未辨識出暗部(構造變化區域)。 比較例4 依實施例6相同條件下製作未延伸絲,除加壓飽和水 蒸氣之絕對壓力爲1 6kg/cm2 (溫度1 1 5°C), 延伸倍率爲9.5倍以外,其他皆與實施例6之相同條件 下對該未延伸絲進行延伸 > 而製得目的之P P纖維·>又, 此時之延伸倍率爲10倍。 上記PP纖維於偏光、交叉菱鏡之狀態下以顯微鏡觀 察結果幾乎未辨識出暗部(構造變化區域)。 物理性質之測定I I 對實施例6〜實施例1 1 ·參考例1及比較例4所得 之P P纖維加工品,個別依前記「物理性質之測定I」測 定其纖度(重量丹尼爾),纖維強度,伸度,常溫時之楊 氏率,120 °C時之楊氏率及120 t時之熱收縮性。 此些結果,及作爲纖維原料使用之P P之物理性質及 作爲延伸介質所使用之加壓飽和水蒸氣的溫度及其延伸倍 率,皆記載於表2中。 --'!— ----7 I 裝---^------訂-----—線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中圉國家標车(CMS ) A4規格(210X297公釐) _ 35 - 43 641 5 明 2撇 發 、 五 經濟部中央揉率局員工消费合作杜印裝 纖維之物理性質 m t Ο o 寸 cn OO 〇 〇 m VD 楊氏率 II*3{kg/mmJ) ο o 〇 v 1 i tn 〇 OO o o O cn 楊氏率1*2 丨(kg/mm2) 1250 o 〇\ a\ o 00 1300 1250 1010 〇 CN cn 〇 Λ〇 伸度 (%) 二 as 〇〇 卜 o 艺 1纖維強度 (g/d) CN cn CO CN CN CN * · v〇 ψ i CN m o (N 1^1 Γ- αί 纖度 (d) 寸 CN 04 cn CO cn Oi oJ cs 'O ON 〇J 延伸 1倍率 (倍) 〇 —1 < m 1 〇 od o od • O T—M o <ri π on ON 加壓飽和 水蒸氣之 丨溫度(°C)*1 wn 寸 > <ΤΊ cn 1—1 o uo in > < 1 寸 1 < • 4 原料ΡΡ之物性 MI (g/l〇 分) cs CN CN cn CM CN CN cs CN 寸 (N CS CN 04 Q値 CO v〇 rn C^i CO \D cn ί» m 'O cn Ό cn IPF(%) S; 〇\ Γ- as S; S 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 參考例1 比較例4 掛躍婪鈮^POCNIT:寸* #^#^posI—i: ε* 褂迟5i-hiH-sll£: s* 驶_以嘁磔爷起遛豳呂忉鲰仁盎劫雊# : ΐ * I n < ~-訂 I 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) _ 36 _ 436415 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明(34 ) 如表2所示般,實施例6〜實施例9及實施例1 〇〜 實施例1 1所得之各P P纖維加工品,不論是否以5 0 m /分之拉伸速度下所製得之物質,其楊氏率皆爲8 5 0〜 1300kg/mm2之較高數値,且,120°C時之熱收 縮率爲極小之0·5〜3.4%。又,此些PP纖維及 P P纖維加工品亦在1 2 0°C之高溫下具有5 1 0〜 680kg/mm2之高楊氏率,且纖維強度爲11 . 6〜 13.2g/d之較高値。 參考例1所得之P P纖維,雖爲本發明延伸方法所得 之一例,但與比較例2所得之P P纖維比較即可得知,實 質上物理性質並沒提升。此點可能是因爲延伸倍率爲較低 之5 . 5倍(比較例2爲6 · 3倍)所產生之結果。但若 由實施例4類推時,可得知延伸倍率提高時P P纖維之物 理性質則會大幅提昇。因此,依本發明之方法若要製得具 較高物理性質之延伸物時,依被延伸物材質之不同以將延 伸倍率提高較所定數値更高之數値爲佳。 又,比較例4所得之P P纖維雖具有較高之纖維強度 ,但與實施例1〜實施例11所得之各種pp纖維比較時 爲低。無論是否以較高延伸倍率之95倍下進行延伸’ 其纖維強度之提升度也極小’此點可能是因爲延伸溫度爲 較低之1 1 5 °C所造成之結果。 實施例1 2 依實施例1 ( 1 )相同條件下製作未延伸絲,除加壓 本紙張尺度適用中國國家搮準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -37- (.請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 3 641 5 A7 B7 五、發明説明(35 ) 飽和水蒸氣之絕對壓力爲7kg/cm2 (溫度15 5°C) ,延伸倍率爲8倍、延伸絲之拉伸速度(延伸速度)爲 420m/分以外,其他皆與實施例1(2)之相同條件 下對該未延伸絲進行延伸’而製得目的之P P纖維。 實施例1 3 除延伸倍率爲9倍、延伸絲之拉伸速度(延伸速度) 爲2 0 〇m/分以外’其他皆與實施例1 2相同條件下製 得目的之P P纖維。 物理件質之測定III 對實施例1 2〜實施例1 3所得之P P纖維’個別依 前記「物理性質之測定I」測定其纖度(重量丹尼爾)’ 纖維強度,常溫時之楊氏率,伸度及1 2 0°C時之熱收縮 性。 此些結果如表3所示。 (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) _Γ , ________ » 經濟部中央樣準局貞工消费合作杜印装 本紙涑尺度適用中國國家樣準(CNS)A4規格(2l〇x297公釐) -38- 436415 A7 B7 五、發明説明(36 ) 表3 實 施例1 2 實 施 例1 3 紡絲溫 度 ( °c ) 2 6 0 2 6 0 紡絲速 度 ( m / 分 ) 6 0 0 6 0 0 未延伸 絲 之 纖 度 ( d ) 2 5 2 5 延伸溫度 ( °c ) 氺 1 5 5 15 5 延伸倍 率 ( 倍 ) 8 8 延伸速 度 ( m /分 ) 4 2 0 4 2 0 纖維 纖 度 ( d ) 3 · 0 2 . 7 之物 纖 維 強 度 ( g / d ) 1 1 0 1 2 .1 理性 伸 度 ( % ) 2 0 1 9 質 楊 氏 率 ( k g /cm2) 6 5 0 8 3 0 熱 收 縮 率 ( % ) 1 0 0 8 註:*作爲延伸介質使用之加壓飽和水蒸氣之溫度。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝1 -訂 經濟部中央樣率局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家樣率(CNS)A4規格(210X297公釐) _39 436415 A7 B7 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印製 五、 發明説明 (37 ) 1 I 如表 3 所 示 般 ,實施例 1 2〜 實施例 1 3 因 使 用 1 1 I 1 5 5 °C 之 高 溫 加 壓飽和水 蒸氣作爲延伸介 質 1 因 此所得 1 1 f 之各 P P 纖 維 j 不 論是否爲 以4 2 0 m / 分或 2 0 0 m / 請 1 ί 分 之 極快速 之 拉 伸 速度下所 製得之 物質, 除 具 有 1 1 • 0 先 閱 1 I 1 I S / d或 1 2 * 1 g / d之 高纖維 強度外 其 楊 氏 率皆爲 背 面 1 1 6 5 0 k S / m m 2或8 3 0kg, /mm 2之較高數値 :。又 注 意 1 事 1 » 此 些p P 纖 維 在 12 0。。 時之熱 收縮率 爲 極 小 之 1 .0 項 再 1 I % 或 0 . 8 % 〇 寫 本 頁 1 装 1 實 施 例1 4 實 施 例1 7 1 J 使用 與 實 施 例 1所使用之等規 P P相 同 之 等 規 P P作 1 I 爲 纖 維原 料 依 表 4所示紡 絲條件將該等 規 P P 進 行 溶融 訂 I 紡 絲 以製 作 纖 度 爲 5 2 d之 未延伸 絲,除 延伸倍 率 爲 表4 1 1 I 所 示 之倍率 以 外 其他皆與 實施例 1(2 ) 相 同 條 件下製 1 1 得 之P P 纖 維 〇 1 | 線 I 實 施 例1 8 實 施 例2 0 1 1 I 使用 與 實 施 例 1所使用 之等規 P P相 同 之 等 規 P P作 1 1 爲 纖 維原料 依 表 5所示紡 絲條件將該等 規 P P 與 實 施例 i [ 1 ( 1 ) 相 同 條件下進行熔 融紡絲 以製作 纖 度 爲 2 5 d之 I i 未延伸絲 除延伸倍率爲表 5所示 之倍率 以 外 > 其他皆與 1 I 實 施例1 ( 2 ) 相 同條件下 將前記 未延伸 絲 進 行延伸 ,以 1 I 製 得 目的 之 P P 纖 維。又, 實施例 2 0所 得 之 P P 纖 維係 I 1 與 實 施例 1 所得 之 P P纖維 爲相同 之物質 0 1 1 本紙浪尺度適用中國國家橾準(CNS } A4規格(210X297公釐) _ 40 - 436415 經濟部t央橾率局貝工消资合作杜印衷 五、發明説明U8 ) 比較例5 依實施例1 4〜實施例1 7相同條件下進行熔融紡絲 ,製作纖度5 2 d之未延伸絲後,使用加熱至1 2 0 °C之 熱滾筒將前記未延伸絲之延伸6倍,而製得目的之p ?纖 維。 比較例6 依實施例1相同條件下進行熔融紡絲’製作纖度2 5 d之未延伸絲後’使用加熱至1 2 0°C之熱滾筒將前記未 延伸絲之延伸4倍,而製得目的之P P纖維。 物珲件質之測定I V 對實施例1 4〜實施例2 0及比較例5〜比較例6所 得之P P纖維,個別依前記「物理性質之測定I」測定其 纖度(重量丹尼爾),纖維強度,伸度,常溫時之楊氏率 ,及12 o°c時之熱收縮性。 又,除使用1 4 o°c之烘箱以外其他皆依前記「物理 性質之測定I J測定其於1 4 0°C之熱收縮率。 此外,各P P纖維係依以下要點測定其結晶化度及 110面之結晶尺寸。 (a )結晶化度 使用X光'繞射裝置(島津製作所製X_D — 3A型,X 管線:Cu陽極),.以掃描範圍26〜10° (2Θ), ---------I 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 線 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _41 _ 經濟部中央橾準局男工消費合作社印策 4364 1 5 at _ B7___五、發明説明(39 ) 掃描速度1/4° m i η1,時間定數1 0 s e c,試料 之迴轉速度5 7 r pm,紀錄表移動速度5mm/m i η 之條件下製作X光繞射曲線圖,將此X光繞射曲線圖以製 圖法將繞射曲線區分後後,以那達(Naua )法計算其結晶 化度。 (b ) 1 1 〇面之結晶尺寸 以半寬度法計算其尺寸。 上記物理性質等之測定結果,一倂記入表4及表5內 容之中。 耐藥性之測試 將實施例1 4〜實施例2 0及比較例5〜比較例6個 別所得之P P纖維切取長度爲4 Omm以上之試料,並將 該試料浸入液溫保持在1 0 0°C之芳香族有機溶劑,即* 二甲苯、甲苯、一氯苯、0 —二氯苯或1 ,2,4 一三氯 苯,經1 5分鐘以目視方式進行觀察,以對該試料之耐藥 性進行評估。 又,在參考上,另外使用6 1%硝酸水溶液,30% 過氧化氫水,次氯酸鈉及市販之食用油(菜子油與大豆油 之混合物)作爲耐藥性之測試。 此些評估結果一併記入表4及表5內容之中。 本紙張尺度逍用中國國家橾率(CNS ) A4规格(2I0X297公釐} •42- ^364 1 5 A7 B7 五、發明説明(4〇 ) 表4 實施例14 實施例15 實施例16Ί 實施例17 紡絲溫度rc) 260 260 260 260 紡絲速度(m/分) 286 286 286 286 未延伸絲之纖度(d) 52 52 52 52 延伸方法 方法IH 方法IM 方法IM 方法1*4 延伸溫度(°C) 145*5 145*5 145*5 145*5 延伸倍率(倍) 12 13 14 15 纖 維 之 物 理 性 質 纖度(d) 4,2 3.9 3.7 3.4 纖維強度(g/d) 1.9 13.0 12.0 11,7 伸度(%) 19 .19 18 16 楊氏率(kg/mm2) 980 1030 950 1050 120°C之熱收縮率(%) 0.6 0.5 0.5 0.4 MOT;之熱收ΙΪ率(%) 4.5 3.9 3.7 3.2 結晶化度(%) 70 72 75 77 110面之結晶尺寸(A) 89 91 93 92 耐 藥 性 氺1 二甲苯* 2 〇 〇 〇 〇 甲苯* 2 Δ 〇 〇 〇 —氯苯* 2 〇 〇 〇 〇 〇 - —1氯苯* 2 〇 〇 〇 〇 1,2,4-三氯苯* 2 〇 〇 〇 〇 61%硝酸水溶液* 2 〇 〇 〇 〇 30%過氧化氫水* 3 〇 〇 〇 〇 次氯酸鈉溶液* 3 〇 〇 〇 〇 僉用油* 2 〇 〇 〇 〇 ---------装-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準扃負工消费合作社印装 未現 浸時效。 並呈 維漬有法 上乃 纖浸之方 際但 ,維液之 實,°c纖溶明 , 化 ο ,鈉發 且變 ο 溫酸本 , 之 1 室氯之 中上 爲爲次氣 劑狀。溫溫之蒸 溶形解液液用水 於生溶,,使和 解產所式式所飽 溶。而劑方。方-壓 未化縮溶估劑估中加 尙變收被評溶評其用 際之因 全之之之。。使 實狀有完性鐘性劑上係 :形:。:藥分藥溶以質 :生:態:耐5耐之%介 :產:形:維1維時5伸 〇而△之X纖爲纖小爲延 :縮維:間:1量: :1收 纖 2時3爲含4 註*因出 *淸*間氣* * 5 :作爲延伸介質使用之加壓飽和水蒸氣之溫度。 本紙張尺度適用中國S家橾準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) .43 - 線 4364 15 A7 B7 五、發明説明(41 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 表5 實施例18 實施例19 實施例20 比較例5 比較例6 紡絲溫度(°c) 260 260 260 260 260 紡絲速度(m/分) 600 600 600 286 600 未延伸絲之纖度(d) 25 25 25 52 25 延伸方法 方法1*4 方法1*4 方法1*4 熱滾筒法 熱滾筒法 延伸溫度(°C) 145*5 145*5 145*5 120 120 延伸倍率(倍) 9 10 11.5 6 4 纖 纖度(d) 2.9 2.5 3.2 8.8 6.5 維 纖維強度(g/d) 11.9 12.3 133 7.2 5.4 之 伸度(%) 19 18 16 34 45 物 楊氏率(kg/mm2) 650 980 1300 390 260 理 120°C之熱收縮率(%) 1.5 1.0 0.5 1.6 4.9 性 140t之熱收縮率(%) 6.0 4.7 4.5 5.8 9.8 質 結晶化度(%) 70 71 75 64 63 110面之結晶尺寸(A) 91 92 97 88 79 耐 二甲苯* 2 〇 〇 〇 X X 藥 甲苯* 2 〇 〇 〇 X X 性 一氯苯* 2 〇 〇 〇 X X *1 〇 -二氣苯* 2 〇 〇 〇 〇 〇 1,2,4-三氯苯* 2 〇 〇 〇 〇 〇 61%硝酸水溶液* 2 〇 〇 〇 〇 〇 30%過氧化氫水* 3 〇 〇 〇 〇 〇 次氯酸鈉溶液* 3 〇 〇 〇 〇 〇 食用油* 2 〇 〇 〇. 〇 〇 *1〜*5 :請參照表4之註解 ---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -,^τ 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X29?公釐) _ 44 _ 4364 15 A7 B7 五、發明説明(42 ) 如表4或表5所示般’實施例1 4〜實施例2 0所得 之各P P纖維除具有較高纖維強度以外亦具有較高之楊氏 率。又,此些P P纖維,即使在液溫1 〇 〇t之高溫環境 下對前述之芳香族有機溶劑具有極高之耐藥性。 又,未延伸絲以熱滾筒法延伸所得之比較例5〜比較 例6之各P P纖維,與實施例1 4〜實施例2 0所得之各 P P纖維相比較時其纖維強度皆較差,且楊氏率亦較低。 又*此些比較例所得之各PP纖維,在二甲苯.甲苯及一 氯苯之一氯苯之耐藥性上也較實施例1 4〜實施例2 0所 得之P P纖維更差。 經以上之說明,可得本發明之延伸方法較以往所得之 延伸方法可使被延伸物產生更大之變形,因此,可以製得 較以往具有更佳物理性質之延伸物。又,即使被延伸物與 以往具有相同之變形量下,亦可製得具有更佳物理性質之 延伸物。 因此,本發明即可容易地以工業方式製得具有高度信 賴性及耐久性之延伸物。 ---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —----訂 線_ 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印聚 本紙張尺度適用中困a家揉準(CNS > A4洗格(210X297公簇) -45-