TW426545B - Silver catalyst for production of ethylene oxide, method for production thereof, and method for production of ethylene oxide - Google Patents

Description

426545 Λ ? ΙΓ 五、發明説明（i ) 發明領域 本發明涉及一種用於生產環氧乙烷之觸媒、一種用 於生產該觸媒之方法及一種用於生產環氧乙烷之方法》尤 其涉及一種具有優異觸媒活性、選擇率、壽命，以及能提 供長時間高選擇率生產環氧乙烷之銀觸媒、其製法及利用 此銀觸媒生產環氧乙烷的方法。 發明背景 利用在銀觸媒存在下，與一含氧分子氣體進行乙烯 之催化氣相氧化反應（catalytic vapor phase oxidation)生 產環氧乙烯被廣泛地應用在商業化規模。關於該銀觸媒在 催化氣相氧化反應之使用，許多發明以該觸媒覆蓋載體， 用於在那樣之載體上沈積該觸媒之方法，以及在其中使用 反應驅使劑皆已被應用於專利》 經漪部中央標隼扃員工消費合作社印裂 例如，USA5077256揭示一使用載體之構想，其在 α -氧化鋁載體上形成一非晶相氧化矽塗覆層。JP-A-02-363139揭示一使用載體之構想，該載體係藉由在ά-氧化 鋁中加入一種或二種或多種選自元素週期表中第四、第 五，第六週期及丨Na-Vlla和Illb-Vb族所組成元素之化合 物（例如鈦，錫，鈴），以及煆燒該過位層（superposed laye〇 而獲得。 雖然該銀觸媒被提出至今已能提供高程度之選擇 率，但因環氧乙烷之生產規模已大到即使只增加1%選擇 率亦能省下許多乙烯原料，並因而帶來更大之經濟效益的 ___ . 4 - 本紙张尺度適用中因國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公袋） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 2654 5 Λ7 η 7 五、發明説明ς ) 地步。在這樣之情況下，一能提供更好之催化效率之銀觸 媒的發展便是此相關技術領域之硏究者之重要課題。 然而，該己揭示於上述專利之銀觸媒在其選擇率和 壽命上仍是不足的* 因此，本發明之一目的在提供一種能提供優異之催 化容量（catalytic capacity)與能用在一長時間高選擇率下 生產環氧乙烷銀觸媒、一種用於製作此觸媒之方法，以及 一種利用該銀觸媒生產環氧乙烷之方法。 發明要旨 前述目的之完成係利用一用於生產環氧乙烷之銀觸 媒而被完成，該觸媒是利用在一具α-氧化鋁作爲主成份， 且包含有氧化矽及一金屬或至少一選自元素週期表lb及 Hb族之元素之一化合物之載體上沈稹銀所形成。 該目的藉由一用於生產環氧乙烯之觸媒的製備方法 被進一步完成，其中包含將至少α-氧化鋁、一矽化物、有 機結合劑及至少一選自元素週期表lb及lib族之元素的一 化合物加以混合，而後在一介於1000°至1800°C之溫度 下煆燒該混合物因而製備出一載體，以及隨後至少沈積銀 在該載體上。 該目的藉由一用於生產環氧乙烷之方法被進一步完 成，其包含將乙烯以一含氧分子氣體在該觸媒存在下進行 氣相氧化反應而產生前述之環氧乙烷。 發明人已確知一具優異活性、選擇性及壽命之銀觸 本紙張尺度適用中國固家栋準（CNS ) Λ4現栝（2丨0><297公犮） (請先閱讀會面之注_意事項再^寫本頁) -裝- 線 4 2β54 5 Λ7 _Η-1 五、發明説明（3 ) 媒能藉由一主要由α-氧化鋁所形成之載體被導入氧化矽 及一金靥或至少一選自由元素週期表lb及lib族的元素所 組成族群之元素的一化合物來達成，典型地導入氧化銀。 發明人以此知識爲基準而最終地完成本發明。 本發明用於生產環氧乙烷之觸媒，因此，具有優異 之活性、選擇性、使用赛命及允許在一長時間高選擇率下 生產環氧乙烷。 較佳實施例之描述 本發明所使用之載體是以α -氧化鋁（a -a丨uminaH乍 爲其中主成份，並在此載體中導入一金屬或至少一選自由 元素週期表中lb及lib族元素所組成之族群之元素的一化 合物所形成的。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 此結構之載體，藉由混合α-氧化鋁粒、一矽化物、 —有機結合劑以及一金屬或至少一選自由元素週期表中 丨b及Mb族元素所組成之族群之元素的一化合物而獲得， 選擇性地將該所得之混合物模製成所預設之形態及大 小，以及隨後在一介於1〇〇〇°至180CTC之溫度範圍下煆 燒該混合物，優選地，該溫度介於1400°至1700°C。本 發明之載體具有α-氧化鋁作爲其主要成份，典型地α-氧 化鋁佔65至99·5重量％，優選地爲90至99重量％ ;而 非晶相氧化鋁佔〇至30重量％，優選地爲0至10重量％ ; 鹸佔〇至5重量％，優選地0.01至4重量％ :及過渡金屬 氧化物〇至5重量％，優選地爲0.01至3重量％。 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ57公釐） 426545 Λ7 H7 五、發明説明（4 經濟部中央栝準局貝工消费合作社印製 有關該主要由α-氧化鋁所形成之載體粒徑，該α-氧化鋁之主要粒徑（直徑）測得爲0.01至100 m，優選地 爲〇·1至20/zm，更優選地爲0.5至1〇em，特別優選地 爲1至5/z m。該α -氧化鋁之次要粒徑（直徑）測得爲0.1 至lOOOjtim，優選地爲1至500jum，更優選地爲10至 200私m，特別優選地爲30至100仁m。 本發明之銀觸媒，其特徵在於使用一載體·該載體 之形成係利用在主要之α-氧化鋁中導入矽及金靥或至少 —選自元素週期表中lb及lib族元素所組成之族群的元素 的一化合物來達成。 在本發明中，此載體被參考作爲一”完成載雔”。例如 當前述元素之化合物爲氧化銀時|在經過濃硝酸處理此完 成載體後，藉由螢光X-ray分析可發現大部份銀化物仍固 定於該載體中。因此*此完成載體被認爲具有一在氧化 鋁之至少一部份表面上形成有一氧化矽層及氧化銀被含 於此矽層之結構。 該金屬或該元素週期表中丨b和Mb族之元素的化合 物，即銅、銀、金和鋅金屬或其化合物（如，氧化物）能被 引用。在上述金屬及化合物中，氧化銀和鋅是特別地適合 使用，而氧化銀是最佳選擇。 氧化矽含量一般在0.01至15重量％之範圍，優選地 爲0.1至10重量％，更優選地1至5重量％，以該完成載 體量爲基準。該金屬或該選自由元素週期表中lb及丨丨*5族 元素所組成之族群的元素之化合物的含童介於〇.〇〇1至 本紙张尺度適用中國國家標率（CNS) Μ現格（210X297公犮） 請 先 閲 背 面 之 注- 項 hs. fh 本 頁 裝 訂 線 426545 Λ7 ______H7 五、發明説明（5 ) 15重量％，優選地爲〇.〇1至1〇重置％，當爲金屬時，更 優選地爲0.1至5重量％。 上述完成載體之產生並不特別地限定以特定方法來 達成。該完成載體能簡單地藉由混合至少氧化鋁、有機 結合劑以及一作爲氧化矽來源的矽化物，及一金屬或至少 ~選自由元素週期表中lb及/或lib族元素所組成之族群 的元素之一化合物，隨後將該所形成之混合物在一介於 1000°至1800°C之溫度下煆燒，優選地爲1400°至1700 。 如上所述矽化物之典型例子爲共價鍵化合物*如， 氧化矽、氮化矽、碳化矽、矽烷及硫酸矽；矽酸鹽*如， 矽酸鈉、矽酸銨、鋁矽酸鈉、鋁矽酸銨、磷矽酸鈉及磷矽 酸銨：含氧化矽錯鹽，如黏土、長石之矽化物，及氧化矽 混合物能被引用。 該有機結合劑之典型例子有如甲基纖維素、乙基纖 維素、羥基乙基纖維素、羰基甲基纖維素、玉蜀黍澱粉以 及其鹼金屬$被引用。 經濟部中央橾準局負工消费合作社印製 該元素週期表中丨b及丨lb族元素之化合物的典型例 子有如銅、銀、金和鋅，優選地爲銀、鋅及其氧化物、有 機鹽，以及這些金屬之無機鹽能被引用。在上述其他化合 物之中，該銀、鋅金屬及其氧化物（氧化銀）、有機鹽（例如， 醋酸）、無機鹽（例如，氯化銀}及類似化合物特別地適合。 氧化銀之使用提供特別地幫助。 該至少一選自由元素週期表中丨b及丨lb族元素之化 本紙张尺度適用中國囤家栋準（CNS ) Μ現格（210X29?公势） M濟部中央標準局貝工消贤合作社印掣 42654 5 Λ7 ___Β7五、發明説明（6 ) 合物的被使用量只被要求落入前述以該完成載體量爲基 準之金屬或化合物（如氧化物）含量範圍內。而該矽化物之 量爲落入前述以該完成載體量爲基準之氧化矽含量範圃 內。 該α-氧化鋁粉被用於形成帶有氧化鋁主成份之 —載體，其純度要求不低於90%，優選地不低於95%，更 優選地不低於99%，特別優選地不低於99.5% β該α -氧 化鋁之主要顆粒測量爲〇·〇1至10// m，優選地爲0.1至3 // m(直徑>，該α 氧化鋁之次要顆粒合適地測量爲1至100 ym，優選地爲30至70" m(直徑）。該載體具有該前述α -氧化鋁粉作爲其主成份能導入鋁氧化物，特別地爲非晶相 氧化鋁、氧化矽、氧化矽-氧化鋁、富鋁紅柱石（mullite)、 及沸石（其等被參考歸類爲"非晶相氧化鋁鹼金饜氧化 物，及鹼土金屬氧化物，例如氧化鉀、氧化鈉、氧化鉋（其 等被參考歸類爲鹼）；以及過渡金屬氧化物，例如，氧化鐵、 氧化鈦及上述之α -氧化鋁。 合適地，上述完成載體具有一介於0.03至10 m2/g 間之BET比表面積，優選地爲0.1至5 m2/g，更優選地爲 0.5至2 m2/g。若該比表面積過小，該載體一般而言會燒 結過度且將無法得到充份之水吸附比，而難運載該催化物 質。相反地，若該比表面積過大，該載體將得到一過小之 孔隙直徑，且環氣乙烷之生產將會屈從一加速逐次反應β 該水吸附比爲10至70%，優選地爲20至60重量％， 及更優選地爲30至50重量％。若水吸附比過小，該載體 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210X297公赴） 請先聞讀背面之汰意事項再 本頁) .裝 '1Τ 線 4 2^545 Λ7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（7 ) 將難承載該催化物質。相反地I若水吸附比過高，該載體 將無法得到實行上地充份壓碎強度（crush strength卜 合適地，該平均孔徑介於0.1至5#m間，優選地介 於0.2至3// m間，及更優選地介於0.3至0.9# m間6若 該平均孔徑過小，該生成氣體（formed gas)將會停滯而隨 後該環氧乙烷之生產將會屈從一加速逐次反應。 該完成載體並不限定有特別地形態》它被允許由如 球狀、九狀及環狀中選擇合適之形狀。較佳地，其具有一 介於0.1至30 mm之平均直徑，優選地爲1至15 mm。 本發明用於生產環氧乙烷之觸媒一般而言是藉由在 完成載體上承載一反應加速劑來形成，及除銀外一被作爲 反應加速輔助劑。該反應加速劑之典型例子，例如有鹸金 屬，特定地爲鉀、鉚、铯及其混合物能被引用。在如上述 之其他鹼金屬中，铯是最具效用。 該銀、反應加速劑及反應加速輔助劑之量不需被特 別地限定，其量只被要求能滿足環氧乙烷生產之需要。該 銀之量，例如，較佳地介於1至30重量％間，優選地介於 5至20重量％(以用於生產環氧乙烯觸媒量爲基準〉。該鹸 金靥之量較佳地爲〇.〇1至1〇〇微莫耳/m2，優選地爲0.1 至50微莫耳/m2，更優選地爲0.5至20微莫耳/m2 ’以及 特別優選地爲1至1 〇微莫耳/m2。 本發明用於生產環氧乙烷的觸媒之製作能藉由利用 前述完成載體作爲其一載體，並依循習知用於生產環氧乙 烷之程序來達成。 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之汰意事項再ζν 涔本頁) -裝 ,1Τ 線 426545 Λ7 __B7 五、發明説明（8 ) 該用於生產環氧乙烯之載體，例如JPA-62-114,654 所揭示，係藉由下列步驟獲得：以一水溶液浸潰該完成載 體*其中該水溶液係利用將一銀鹽（例如氧化銀、醋酸銀、 丙酸銀、乳酸銀、檸檬酸銀及/或2,2_二代甲基辛烷銀 (silver neodecane>& —錯合物形成劑（例如一乙醇胺、二 乙醇胺及/或三乙醇胺、乙二胺及/或丙二胺）溶於水中而製 成；將該濕的完成載體加以乾燥，且在一溫度範圔介於50 至400eC之空氣中熱處理該被乾燥之載體，因而在該載體 的內表面及外表面上形成細微金屬銀粒沈稹。在該完成載 體被浸入溶液前，該反應加速劑和其他物質先被溶於該銀 -胺類錯合物水溶液，且所得之溶液可在該沈浸期間被使用 或在銀沈澱後被儲存。 該環氧乙烷之生產係藉由在本發明用於生產環氧乙 烷之觸媒存在下，依循標準程序，以本發明用於生產環氧 乙烯之觸媒替代作爲一用於氧化之觸媒，進行乙烯氣相氧 化反應來達成。 M濟部中央標準局員工消费合作社印製 在一商業化規模之生產中，例如*該溫度介於150 。至300°C，優選地介於180°C至280°C ;該反應之壓力 介於2至40 Kg/cm2 G，優選地10至30 Kg/cm2 G :以及 空間速度（space velocity)介於 1000 至 30000 hr·1 (STP) 間，優選地介於3000至8000 hr·1 (STP〉。該通過觸媒之 進料氣體較佳地由0.5至30%(體積）之乙烯，5至30%(體 積）之二氧化碳氣體，及其餘爲鈍氣（例如氮氣，氬氣及蒸 氣）和低碳氫化合物（例如甲烷、乙烷），以及進—步〇·1至 -1 1 - 本紙浪尺度通用中囷囷家標iTcNS ) A4iJt格（210X297公釐) — Λ7 426545

iV 五、發明说明（9 ) 10 ppm(體積 >作爲反應抑制劑之鹵化物（例如二氯乙烷和 氯乙烷）所組成。 在本發明中被使用之含氧分子氣體的典型例子能被 引用的是空氣、氧氣及濃縮空氣。 在工作例中所述之轉化率與選擇率，能藉由下列式 子各别地被加以計算，並被引用而作爲控制· 轉化率（％) =丨(反應中消耗乙烷之莫耳數）/(進給氣體 中內含乙烷之莫耳數ΠΧ100 選擇率（％卜[(乙烷轉換成環氧乙烷之莫耳數>/(反應 中消耗乙烷之莫耳數）1X1〇〇 在此，本發明將參考以下之工作例子而作更特定地 描述。其中所使用之"％”符號，乃表示”重量％(重量百分 率)，，。 實施例1 一完成載體之製作係藉由將α-氧化鋁粉（主要粒徑 爲1.5卩m而次要粒徑爲45/z m> 900克、20%矽溶膠250 克、20%鋁溶膠250克、氧化銀10克（由Wako Junyaku Co_, Ltd.所製造）、羥基乙基纖維素50克、羰基甲基纖維素50 克、玉蜀黍澱粉50克、及ANZUBURID 100克與水100 克徹底地混合。將該所得之混合物押出成型，並將該押出 所得之混合物加以切粒（直徑1〇 mm命長度10 mm)，乾燥 該粒，且在1500°C下煆燒該被乾燥之粒2小時。 一用於生產環氣乙烷之觸媒（A)之獲得，係利用一 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210 X 297公沒） 锖 先 Μ 之 注· 項

訂 經濟部中央榇準局員工消费合作社印製 426545 Λ7 __ Η 7 五、發明説明) 內含有氧化銀57.3克、一乙醇胺38.6 m卜水41,4 m卜 硝酸鉋0.18克之錯合物溶液浸漬該300克之完成載體 (BET比表面積1_0 m2/g，水吸附率34%，平均孔徑0.8 /zm)，熱處理該被浸漬之載體，在120°C下乾燥該熱載體 1小時·以及在300°C之空氣流中熱處理該乾燥載體0.25 小時來達成。 實施例2 —完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（B)之獲 得，係藉由如實施例1之程序，將氧化銀之使用量由10 克改爲30克來達成。 實施例3 —完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（C)之獲 得，係藉由如實施例1之程序*將氧化銀之使用量由10 克改爲50克來達成。 實施例4 —完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（D)之獲 得，係藉由如實施例1之程序，將10克氧化銀以20克銀 粉（產自Junyaku Co., Ltd·)替代來達成。 實施例5 —完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（日）之獲 -13 · 本紙張尺度適用争國困家標準（CNS ) A4現格（2丨0X297公沒) {請先閱讀背面之注意事項>^為本頁) 裝 線 經濟部中央標準局貝工消费合作社印掣 A7 B7 五、發明說明（u) (2000年4月修正) 得’係藉由如實施例1之程序，將10克氧化銀以20克醋 酸銀（產自Wako Junyaku Co·，Ltd.)替代未達成。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例6 一完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（F)之獲 得，係藉由如實施例1之程序，將10克氧化銀以20克氯 化銀（產自Wako Junyaku Co·，Ltd.)替代來達成。 實施例7 一完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（G)之 獲得，係藉由如實施例1之程序，將1 0克氧化銀以20克 氯化銀（產自Wako Junyaku Co., Ltd·)替代來達成。 實施例8 一完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（Η)之獲 得，係藉由如實施例1之程序，將1 〇克氧化銀以20克氧 化銅（99.5% ;產自 Wako Junyaku Co·, Ltd.)替代來達成》 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例9 一完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（丨）之獲 得，係藉由如實施例1之程序，將10克氧化銀以100克 膠態金（colloidal gold)(金含量20%>替代來達成。 實施例10 -14 - 張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局貞工消费合作社印掣 Λ7 五、發明説明（12 ) ' —完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（j)之獲 得，係藉由如實施例1之程序，將1 〇克氧化銀以20克氧 化鋅（產自Wako Junyaku Co., Ltd_>替代來達成β 實施例11 —完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（Κ)之獲 得，係藉由如實施例1之程序，將10克氧化銀以20克鋅 粉（產自Wako Junyaku Co., Ltd.}替代來達成。 實施例12 —完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（L)之獲 得，係藉由如實施例1之程序，將1 0克氧化銀以20克氯 化鋅（產自Wako Junyaku Co·，Ltd.)替代來達成。 實施例13 —完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（M)之 獲得，係藉由如實施例1之程序，將10克氧化銀以20克 硝酸鋅（產自Wako Junyaku Co., Ltd·)替代來達成。 實施例14 一完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（N)之獲 得，係藉由如實施例1之程序，將1 0克氧化銀以20克硫 酸鋅（產自Wako Junyaku Co·, Ltd.)替代來達成。 -15 - (請先½¾面之注意事項一^约本頁) -裝

，1T 線 —本紙張尺度適用中國國^標準（CNS ) A4規;^了210X 297公楚) 一— 五、發明説明（ 13 Λ7 Η 7 控制例1 一完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（〇)之 獲得，係藉由如實施例1之程序，但將氧化銀之使用省略。 實施例15 該觸媒（Α)至（0>的每一種皆被壓碎並加以分類成 600至850網目的顆粒。該顆粒之一部份，1.2克，被塡 入不銹鋼反應管（內徑3 mm而長度600 mm)。在該反應管 中乙烯之氣相氧化依以下條件進行製備。當乙烯之轉化率 爲10%時以觸媒床的選擇率及反應溫度來測試該反應系 統。 熱媒溫度：230°C 空間速度（SV) : 5500 hr’1 反應壓力：20 Kg/cm2 G 乙烯進給氣：21%乙烯、7.8%氧氣、5.7%二氧化碳、 2 ppm二氯乙烯及餘量氣體（甲烷、氮氣、氬氣及乙烷） 各例子所製備之觸媒的選擇率與反應溫度結果見於 表 請 先 閱 ift 之 注· 意 事 項

*訂 經濟部中央標準局貞工消費合作社印裂 本紙張尺度通用中國國家梯率（CNS ) Λ4現格（2丨OX297公犮> 經涛部中央標準局貝工消费合作社印製 4 265 A 5 Λ 7 ΙΓ 五、發明説明（14 表1 觸媒 選擇率（％) 反應溫度pc) 實施例1 A 81.2 235 實施例 2 B 81.4 236 實施例 3 C 81.3 236 實施例 4 D 81.1 236 實施例 δ E 81.3 236 實施例 6 F 81.0 235 實施例7 G 81.4 237 實施例8 Η 80.8 231 實施例 9 I 80.6 231 實施例 10 J 81.0 238 實施例 11 K 81.6 235 實施例 12 L 81.4 236 實施例 13 Μ 81.0 236 實施例 14 N 80.9 237 控制例1 0 80.2 239 锖 先 閱 .背 δ 之 注- 項

• V -17 - 本紙張尺度適用中囷國家標芈（CNS ) Α4現格（210X 297公犮）

Claims (1)

1. (2(Ι)ΰ年4月修止) 六、申請專利範圍 1. 一種用於生產環氧乙烷的銀觸媒，其中該觸媒係利 用一以α -氧化銘作爲主成份並包含有氧化砂及一金屬或 .至少一選自由元素週期表lb和Mb族所組成族群的元素之 一化合物的載體，且在該載體上沈積銀所形成，其中 該氩化矽含量介於0.1至1〇重量％之範圍，以宗成載 體之重鱟爲某進； 該金騾或該元素之化合物（例如氩化物）的含量介於 0.01至10雷量％之範圍，以完成載髒之重暈爲某進；及 誌被承載而作爲觸媒之銀含量介於5至30雷量％夕笳 .圍，以宗成載體爲某進》 2. 如申請專利範圍第1項的觸媒，其中該元素爲銀或 鋅。 3. 如申請專利範圍第1項的觸媒，其中一鹼金屬被以 每平方米該觸媒表面積鹼金屬含量範圍介於〇.〇1至1〇〇微 莫耳的量被沈積在該觸媒。 4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項的觸媒， 其中該載體之BET比表面積介於0.0 3至10 m2/g之範圍，水 吸附比介於1〇至70%之範圍，以及平均粒徑介於0_1至5// m之範圍。 S_—蒱製備如申請專利範圍第1項的用於牛產環氩7, * 18 - 本紙張尺度適用中國國家楳準（CNS>A4规格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------線、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8B8C8D8 CMJU年4月修止丁 426545 六、申請專利範圍 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 综尥銀觸媒ϋ^_，其包含將至少α -氧化鋁、一矽化物、 一有機結合劑及至少一選自由元素週期表lb及Mb族元寒 所組成族群的元素之一化合物加以混合，接著在一介於 1000°至1800t之溫度下煆燒而製得一載體，及接著沈積 至少銀在該載體上。 6. 如申請專利範圍第5項的方法，其中該α -氧化鋁爲 —顆粒狀物質，主要顆粒的粒徑介於0.01至100#⑺間。 7. 如申請專利範圍第5或6項的方法，其中銀化物的 溶液或懸浮液被施用在該載體，以使該載體上被沈積銀。 8. 如申請專利範圍第7項的方法，其中一鹼金屬被以 每平方米該觸媒表面積鹼金屬含量範圍介於0.01至100微 莫耳的量被沈積在該觸媒。 9 ·如申請專利範圍第5項的方法，其中該煆燒溫度介 於140(Τ至1700°C之範圍。 經濟部智慧財產局負工消费合作杜印製 1〇·—種用於生產環氧乙烷的方法，其中包含在一如 申請專利範圍第1至4項中任一項之觸媒存在，—介於150 °至300°(：的溫度及一介於2卒40 Kg/cm2 G的眍力下，使 乙烯與一含氧分子氣體進行氣相氧化反應，其中該含氣分 子氣體爲空氣、氧氣或氯氣增遒空i。 19 - 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS>A4規格（210 X 297公爱） A7 B7 五、發明說明（u) (2000年4月修正) 得’係藉由如實施例1之程序，將10克氧化銀以20克醋 酸銀（產自Wako Junyaku Co·，Ltd.)替代未達成。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例6 一完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（F)之獲 得，係藉由如實施例1之程序，將10克氧化銀以20克氯 化銀（產自Wako Junyaku Co·，Ltd.)替代來達成。 實施例7 一完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（G)之 獲得，係藉由如實施例1之程序，將1 0克氧化銀以20克 氯化銀（產自Wako Junyaku Co., Ltd·)替代來達成。 實施例8 一完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（Η)之獲 得，係藉由如實施例1之程序，將1 〇克氧化銀以20克氧 化銅（99.5% ;產自 Wako Junyaku Co·, Ltd.)替代來達成》 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例9 一完成載體及隨後用於生產環氧乙烷的觸媒（丨）之獲 得，係藉由如實施例1之程序，將10克氧化銀以100克 膠態金（colloidal gold)(金含量20%>替代來達成。 實施例10 -14 - 張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

   (2(Ι)ΰ年4月修止) 六、申請專利範圍 1. 一種用於生產環氧乙烷的銀觸媒，其中該觸媒係利 用一以α -氧化銘作爲主成份並包含有氧化砂及一金屬或 .至少一選自由元素週期表lb和Mb族所組成族群的元素之 一化合物的載體，且在該載體上沈積銀所形成，其中 該氩化矽含量介於0.1至1〇重量％之範圍，以宗成載 體之重鱟爲某進； 該金騾或該元素之化合物（例如氩化物）的含量介於 0.01至10雷量％之範圍，以完成載髒之重暈爲某進；及 誌被承載而作爲觸媒之銀含量介於5至30雷量％夕笳 .圍，以宗成載體爲某進》 2. 如申請專利範圍第1項的觸媒，其中該元素爲銀或 鋅。 3. 如申請專利範圍第1項的觸媒，其中一鹼金屬被以 每平方米該觸媒表面積鹼金屬含量範圍介於〇.〇1至1〇〇微 莫耳的量被沈積在該觸媒。 4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項的觸媒， 其中該載體之BET比表面積介於0.0 3至10 m2/g之範圍，水 吸附比介於1〇至70%之範圍，以及平均粒徑介於0_1至5// m之範圍。 S_—蒱製備如申請專利範圍第1項的用於牛產環氩7, * 18 - 本紙張尺度適用中國國家楳準（CNS>A4规格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------線、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製