CN111068714B

CN111068714B - 一种负载型银基多组分纳米催化剂的制备方法

Info

Publication number: CN111068714B
Application number: CN201911294798.4A
Authority: CN
Inventors: 程道建; 奚兆毅; 吴登峰
Original assignee: Beijing University of Chemical Technology
Current assignee: Beijing University of Chemical Technology
Priority date: 2019-12-16
Filing date: 2019-12-16
Publication date: 2021-05-04
Anticipated expiration: 2039-12-16
Also published as: CN111068714A

Abstract

本发明公开了一种负载型银基多组分纳米催化剂的制备方法，包括如下步骤：使用研钵研磨载体；配置Ag的前驱体溶液，助剂的前驱体采用金属团簇络合物或金属团簇络合物和/或其组合；在超声下搅拌使得Ag的前驱体溶液和金属团簇络合物的标准液迅速溶解混合，获得混合前驱体溶液。将处理过的载体缓慢加入到混合前驱体溶液中，搅拌使其形成均匀分布。真空静置，将样品抽滤，获得浸渍后的载体小颗粒。在烘箱中烘干，之后使用管式炉高温焙烧，获得一次浸渍后的催化剂。将一次浸渍后的催化剂取出，将其置于二次浸渍液中，在真空中浸渍1h。烘干、高温焙烧，得二次浸渍后的催化剂。制备出的负载Ag的催化剂具有颗粒分布均匀、大小均一等优点。

Description

一种负载型银基多组分纳米催化剂的制备方法

技术领域

本发明涉及催化剂制备领域，具体涉及一种负载型银基多组分纳米催化剂的制备方法。

背景技术

环氧乙烷是一种重要的化工原料，在石油化学工业中扮演着重要的角色。环氧乙烷在化学工业和医疗领域都有着广泛的用途。据了解，有70％的环氧乙烷被转化成了乙二醇，乙二醇能够进一步转化为发动机防冻液、塑料和聚酯纤维等。在一系列金属催化剂当中，用于乙烯环氧化最有效的催化剂就是Ag基纳米催化剂。通常，Ag基纳米催化剂会负载在氧化物上，最常使用的是α-Al₂O₃载体。截止到2017年，在全球范围内每年生产环氧乙烷超过27兆吨。目前，人们越来越多的把目光投向提升乙烯环氧化制备环氧乙烷的选择性和催化剂的活性上。由于Ag纳米颗粒在载体上所分布的粒径大小对反应的选择性和活性影响很大，因此，制备出合适粒径大小的Ag纳米颗粒至关重要。

环氧乙烷的常规制备方法分为氯醇法和氧化法。氯醇法是指，以乙醇为原料，经过氯醇法生产环氧乙烷。氯醇法可以分为两个步骤，第一步为将乙烯和氯气通入水中，生成2-氯乙醇；第二步用碱(常用石灰乳)与2-氯乙醇进行反应，生成环氧乙烷。但是氯醇法因为其生产规模小、乙烯单耗较高、污染严重，已经渐渐被停止使用。第二种生产环氧乙烷的方法为氧化法。氧化法是指使用空气或体积比浓度大于95％的氧气进行乙烯的氧化。目前阶段，使用氧气进行乙烯的氧化制备环氧乙烷是工业生产装置最主要的方法，Ag基催化剂则为是有效的催化剂之一。目前的Ag基催化剂的制备方法缺陷在于：Ag颗粒在催化剂载体上附着不均匀，制备工艺复杂，成本高颗粒。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种负载型银基多组分纳米催化剂的制备方法；该方法载体表面上的Ag颗粒附着更加均匀，颗粒大小更加均一；且该种方法便捷简单，降低了工业生产的成本；本发明所得催化剂中Ag颗粒的粒径为10-300nm。

为解决上述第一个技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种负载型银基多组分纳米催化剂的制备方法，包括如下步骤：

1)将催化剂载体研磨成固体小颗粒，真空烘干，冷却后待用；

2)配制金属团簇络合物标准溶液，同时配置金属盐标准溶液；

3)将Ag前驱体溶于乙二胺、去离子水和上述两种标准溶液的混合溶液中，超声搅拌，形成银胺络合物溶液；

4)将催化剂载体固体小颗粒加入到银胺络合物溶液中，搅拌均匀，然后在真空中静置；

5)将混合溶液抽滤，得到浸渍后的固体颗粒，使用真空烘箱真空烘干，之后在空气或惰性气氛下升温至250-300℃，恒温1-48h，获得一次浸渍后的催化剂；

6)将一次浸渍活化后的催化剂继续放置在配置好的金属盐标准溶液中，在真空中静置1-48h；

7)将溶液抽滤，得到浸渍后的固体颗粒，使用真空烘箱真空烘干，之后在惰性或空气气氛下高温焙烧后取出；获得负载型银基多组分纳米催化剂。

作为技术方案的进一步改进，步骤1)中，研磨之后的催化剂载体固体小颗粒粒径为10目～20目。

优选地，步骤1)中，所述催化剂载体为α-Al₂O₃、TiO₂或SiO₂。

优选地，步骤1)中，所述α-Al₂O₃载体比表面积为1.5～2.5m²/g，孔容为0.4～0.6mL/g，吸水率45％～55％。

优选地，步骤1)中，所述真空烘干是在110-130℃的真空烘箱中烘0.5-1.5h。

优选地，步骤1)中，使用真空烘箱烘干时的真空度保持在0.1MPa左右。

作为技术方案的进一步改进，步骤2)中，所述金属团簇络合物为Cs₃[Re₃Cl₁₂](中文名称：十二氯合三铼酸铯)；所述金属团簇络合物标准溶液是指0.01M的水溶液。所述Cs₃[Re₃Cl₁₂]是一三核簇合物，3个铼原子相互键合构成三角形骨架；Re3三角形的每条边上有一边桥基(μ2-Cl)，每个铼原子还和3个端梢的氯原子键合；可溶于盐酸。配位离子结构式如下：

优选地，步骤2)中，所述金属盐为醋酸铜，所述金属盐标准溶液是指浓度为0.01M的水溶液。

优选地，步骤3)中，Ag前驱体为Ag₂C₂O₄。

优选地，步骤3)中，乙二胺的体积为总吸液体积的一半，金属团簇络合物标准溶液和金属盐标准溶液的加入量使得助剂的负载量为80～800ppm，剩余部分由去离子水补充。

优选地，步骤3)中，所述超声搅拌时间为5～10min，优选5～7min，直至Ag前驱体完全溶解在乙二胺、去离子水、金属团簇络合物标准溶液和金属盐标准溶液的混合溶液中，形成澄清透明状的银胺络合物溶液。

优选地，步骤3)中，Ag的负载量为10wt％～20wt％，优选12～15wt％。

优选地，步骤3)中，所述金属团簇络合物和金属盐作为前驱体的助剂负载量为80ppm～800ppm；优选为200～500ppm。

优选地，步骤4)中，所述真空中静置的时间为100-150min；且需每隔8-12min搅拌一次，以保证每个催化剂载体固体小颗粒都均匀浸渍有浸渍液。

优选地，步骤4)中，在进行静置时，用于提供真空的真空烘箱内的真空度保持在0.08-0.12MPa。

优选地，步骤5)中，在真空中烘干时，烘箱内的真空度需保持在0.08-0.12MPa；真空烘箱温度为75-85℃；烘干时间为100-150分钟。

优选地，步骤5)中，所述惰性气氛可为氮气或氦气。

优选地，步骤6)中，在真空中静置需使真空烘箱中的真空度保持在0.08-0.12MPa。

优选地，步骤6)中，在真空中静置时；需每隔8-12min搅拌一次，以保证每个催化剂载体固体小颗粒都均匀浸渍有浸渍液。

优选地，步骤6)中，所述金属盐中金属助剂的负载量为80ppm～800ppm；优选为200ppm～400ppm。

优选地，步骤7)中，所述高温焙烧的温度为250-500℃；升温梯度为1K/min～10K/min，优选5K/min；高温焙烧的时间超过1小时。

优选地，步骤7)中，所述惰性气氛可为氮气或氦气。

本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。

如无特殊说明，本发明中的各原料均可通过市售购买获得，本发明中所用的设备可采用所属领域中的常规设备或参照所属领域的现有技术进行。

与现有技术相比较，本发明具有如下有益效果：

本发明方法本发明通过使用共浸渍和二次浸渍相结合的方法，在共浸渍时选用金属团簇络合物来代替传统的两种金属盐，而这种金属团簇络合物中恰好又含有了用于乙烯环氧化的银基催化剂所需的三种助剂：Cs、Re、Cl，方便快捷，并且其本身就是络合物，免去了金属之间再形成络合等的多余步骤。采用二次浸渍的方法来补充剩余所需的Cu助剂，使得各个助剂组分之间相互不影响。而且经过两次高温焙烧后的催化剂会使得Ag纳米颗粒在载体表面上的附着更加均匀，颗粒大小更加均一，所得催化剂中Ag颗粒的粒径为10-300nm。该种方法便捷简单，降低了工业生产的成本。

附图说明

下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明

图1为本发明实施例1所得负载型银基多组分催化剂产品SEM图；

图2为本发明实施例2所得负载型银基多组分催化剂产品SEM图；

图3为本发明实施例3所得负载型银基多组分催化剂产品SEM图；

图4为本发明对比例2所得负载型银基多组分催化剂产品SEM图；

图5为本发明对比例4所得负载型银基多组分催化剂产品SEM图；

图6为本发明对比例5所得负载型银基多组分催化剂产品SEM图。

具体实施方式

为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。

作为本发明的一个方面，一种负载型银基多组分纳米催化剂的制备方法，包括如下步骤：

5)将混合溶液抽滤，得到浸渍后的固体颗粒，使用真空烘箱真空烘干，之后在空气或惰性气氛下升温至250-300℃，恒温1-48h，获得一次浸渍后的催化剂；所述升温速率为1-10K/min；优选为5K/min；升温速率的快慢会对Ag纳米颗粒的大小有较大的影响。温度过高，还会对Ag催化剂的性能有较大的影响；

7)将溶液抽滤，得到浸渍后的固体颗粒，使用真空烘箱真空烘干，之后在惰性或空气气氛下250-300℃高温下焙烧1-48h后取出；从此获得本发明负载型银基多组分纳米催化剂。真空烘干的时间长短会影响分子的团聚，会对Ag纳米颗粒的大小有较大的影响。时间过长，还会使得Ag基催化剂的性能降低。而且焙烧温度会对Ag纳米颗粒的大小有较大的影响；温度过高，还会对Ag催化剂的性能有较大的影响。

在本发明某些实施例中进，步骤1)中，研磨之后的催化剂载体固体小颗粒粒径为10目～20目。

在本发明某些实施例中，步骤1)中，所述催化剂载体为α-Al₂O₃、TiO₂或SiO₂。

在本发明某些实施例中，步骤1)中，所述α-Al₂O₃载体比表面积为1.5～2.5m²/g，孔容为0.4～0.6mL/g，吸水率45％～55％。

在本发明某些实施例中，步骤1)中，所述真空烘干是在110-130℃的真空烘箱中烘0.5-1.5h。

在本发明某些实施例中，步骤1)中，使用真空烘箱烘干时的真空度保持在0.1MPa左右。

在本发明某些实施例中，步骤2)中，所述金属团簇络合物为Cs₃[Re₃Cl₁₂](中文名称：十二氯合三铼酸铯)；所述金属团簇络合物标准溶液是指浓度为0.01M的水溶液。所述Cs₃[Re₃Cl₁₂]是一三核簇合物，3个铼原子相互键合构成三角形骨架；Re3三角形的每条边上有一边桥基(μ2-Cl)，每个铼原子还和3个端梢的氯原子键合；可溶于盐酸。本发明使用的金属团簇络合物为本反应Ag基纳米催化剂所需的助剂前驱体，且其他成分在进行真空烘干或高温焙烧过后会自行挥发，不会对催化主体的Ag纳米颗粒造成影响。

在本发明某些实施例中，步骤2)中，所述金属盐为醋酸铜，所述金属盐标准溶液是指浓度为0.01M的水溶液。

本发明使用的金属盐为本反应Ag基纳米催化剂所需一种助剂的前驱体，且其他成分在进行真空烘干或高温焙烧过后会自行挥发，不会对催化主体的Ag纳米可利造成影响。

在本发明某些实施例中，步骤3)中，Ag前驱体为Ag₂C₂O₄。所述Ag₂C₂O₄的制备方法优选步骤如下：溶于145-155mL去离子水的66-72g硝酸银缓慢加入到溶于55-65mL去离子水的14.5-15.5g无水草酸；反应完全后，静止老化1h以上，抽滤滤出水分，交替使用去离子水和无水乙醇清洗沉淀，直至滤液pH＝6.5-7.5；将洗涤过后的沉淀置于真空烘箱中，在隔光65-75℃条件下真空烘干5-8h，中间翻料1～2次，即得Ag₂C₂O₄。

在本发明某些实施例中，步骤3)中，乙二胺的体积为总吸液体积的一半，金属团簇络合物标准溶液和金属盐标准溶液的加入量使得助剂的负载量为80～800ppm，剩余部分由去离子水补充。

在本发明某些实施例中，步骤3)中，所述超声搅拌时间为5～10min，优选5～7min，直至Ag前驱体完全溶解在乙二胺、去离子水、金属团簇络合物标准溶液和金属盐标准溶液的混合溶液中，形成澄清透明状的银胺络合物溶液。所述超声搅拌，是指向乙二胺、去离子水和各种助剂前驱体标准液的混合溶液中加入草酸银粉末；加入时需缓慢，并配合不断地搅拌，以使草酸银粉末快速与乙二胺饿水溶液迅速形成络合。

在本发明某些实施例中，步骤3)中，Ag的负载量为10wt％～20wt％，优选12～15wt％。

在本发明某些实施例中，步骤3)中，所述金属团簇络合物和金属盐作为前驱体的助剂负载量为80ppm～800ppm；优选为200～500ppm。

在本发明某些优选实施例中，步骤4)中，所述真空中静置的时间为100～150min；且需每隔8-12min搅拌一次，以保证每个催化剂载体固体小颗粒都均匀浸渍有浸渍液。

在本发明某些优选实施例中，步骤4)中，在进行静置时，用于提供真空的真空烘箱内的真空度保持在0.08-0.12MPa。

在本发明某些优选实施例中，步骤5)中，在真空中烘干时，烘箱内的真空度需保持在0.08-0.12MPa；真空烘箱温度为75-85℃；烘干时间为100-150分钟。

在本发明某些优选实施例中，步骤5)中，所述惰性气氛可为氮气或氦气。由于不同的处理气氛对Ag纳米颗粒及助剂纳米颗粒在载体上的分布和形成的大小会有较大的影响；从氧化性气体到还原性气体，所处理样品所得到的Ag纳米颗粒的粒径会逐渐变小。

在本发明某些实施例中，步骤6)中，所述金属盐中金属助剂的负载量为80ppm～800ppm；优选为200ppm～400ppm。

在本发明某些优选实施例中，步骤6)中，在真空中静置需使真空烘箱中的真空度保持在0.08-0.12MPa。

在本发明某些优选实施例中，步骤6)中，在真空中静置时；需每隔8-12min搅拌一次，以保证每个催化剂载体固体小颗粒都均匀浸渍有浸渍液。

在本发明某些优选实施例中，步骤7)中，所述高温焙烧的温度为XXX-XXX℃；升温梯度为1K/min～10K/min，优选5K/min。

本发明通过使用新型的浸渍方法和新型的助剂前驱体，采用共浸渍和二次浸渍相结合的方法，来制备一种负载银基多组分纳米催化剂。该制备出的催化剂包含了用于乙烯环氧化反应的Ag基催化剂的所有基本的助剂，且前驱体获得方便，成本低廉；采用三种助剂构成第一种前驱体的化合物，方便快捷，显著提高配置浸渍液的效率。本发明所采用的催化剂的制备方法，表现出较好的操作便捷性，降低了工业生产成本。

实施例1

1)使用研钵将5g已计算好吸水率的alpha-氧化铝载体圆环，配合药典筛，将其研磨成10～20目的小颗粒，使用真空烘箱，将研磨好的固体小颗粒于120摄氏度烘干1h后冷却待用。

2)称取15.14g无水草酸置于烧杯中，加入60mL去离子水，并放入磁子，磁力搅拌并加热，直至完全溶解。称取68g硝酸银置于烧杯中，加入150mL去离子水并放入磁子，磁力搅拌并加热，直至完全溶解。

3)称取一定质量的Cs₃[Re₃Cl₁₂]置于500mL容量瓶中，加入去离子水至刻度线，配制成为1％mol/L的Cs₃[Re₃Cl₁₂]标准液。

4)称取一定质量的醋酸铜置于500mL容量瓶中，加入去离子水至刻度线，配制成1％mol/L的醋酸铜标准液。

5)将硝酸银溶液缓慢加入到草酸溶液中得到草酸银沉淀，草酸银沉淀作为Ag纳米颗粒的前驱体。使用抽滤抽干沉淀，并交替使用乙醇和去离子水交替洗涤沉淀各两次，使用pH试纸测得滤液pH＝7。

6)将抽干后的沉淀置于培养皿中，置于真空烘箱并隔光干燥，70摄氏度下干燥6h，中间翻料1～2次，即可得到草酸银粉末，作为Ag纳米颗粒前驱体。

7)使用移液枪量取5.04mL乙二胺和3.48mL去离子水，加入200ppm Cs、200ppm Re所需的Cs₃[Re₃Cl₁₂]的标准液体积，其他的使用去离子水补充。

8)待混合溶液混合均匀且温度恢复至室温后，缓慢加入4.97g草酸银。将其置于超声中并用玻璃棒搅拌，超声的功率为80％。直至完全溶解。

9)将5g载体小颗粒缓慢加入到配制好的浸渍液中，均匀搅拌直至每个小颗粒都均匀地浸泡在浸渍液中。将盛有载体的浸渍液放入到真空烘箱中，并保护烘箱中的真空度为0.1MPa。放之后每隔10min再加搅拌一次，使得每个载体小颗粒浸渍完全。载体需放置在浸渍液中1h。

10)使用抽滤抽干多余的浸渍液，放入真空烘箱在80摄氏度下真空烘干2h，之后在氮气气氛下，以5K/min升温至250摄氏度，恒温1h后冷却，由此获得一次浸渍后的催化剂小颗粒。

11)配制二次浸渍的浸渍液，通过载体的吸水率进行计算来配制浸渍液，使得所加入的醋酸铜标准液体积和去离子水的标准液体积能够使Cu的负载率达到200ppm。

12)将一次浸渍过后所得到的催化剂小颗粒缓慢加入到配制好的浸渍液当中，均匀搅拌直至每个小颗粒都均匀地浸泡在浸渍液当中。将盛有载体的浸渍液放入到真空烘箱中，并保持烘箱中的真空度保持在0.1MPa。在放置后每10min再搅拌一次，使得每个固体小颗粒浸渍完全。载体需放置在浸渍液中1h。

13)使用抽滤抽干多余的浸渍液，放入真空烘箱在80摄氏度下真空烘干2h，之后再在氮气气氛下，以5K/min升温至250摄氏度，恒温1h冷却。由此获得经过二次浸渍后的催化剂样品。

参见图1所示，为本实施例催化剂产品的SEM图。

实施例2

重复实施例1，其不用之处仅在于，步骤7)中Cs和Re的负载量为300ppm。参见图2所示，为本实施例催化剂产品的SEM图。

实施例3

重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤7)中Cs和Re的负载量为400ppm。

经检测，实施例2～实施例3均能得到与实施例1相当的技术效果。通过SEM可以看出，采用分布浸渍所合成的负载型银基多组分催化剂，具有Ag纳米颗粒分布较为均匀、尺寸较为均一等显著特点(参见图3所示)。这将对进一步改进Ag基纳米催化剂的设计提供指导性的作用。由此，说明此方法的适用性。

对比例1

重复实施例1，其不同之处仅在于，将步骤7)和步骤11)中Cu、Cs、Re标准液一起加入到烧杯中配制成共浸渍液。

经ICP-OES检测，此种方法获得的催化剂负载量不如采用共浸渍和二次浸渍相结合的方式负载量高，由此可推断出Ag基催化剂的催化活性不比实施例1中所合成的。

对比例2

重复实施例1，其不同之处仅在于，将步骤3)中的金属团簇络合物改变为两种常见金属盐，分别为高铼酸胺和硝酸铯的标准液。

由SEM测试可以看出，采用高铼酸铵和硝酸铯作为助剂前驱体时，使得Ag纳米颗粒的分散不如使用团簇络合物分散的好(参见图4所示)。

对比例3

重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤9)中，在首次搅拌过后就将其静置1h，不再进行任何处理。

经检测，得到的Ag纳米颗粒在取不同样品进行检测时，呈现出差异性的Ag分布情况和含量。

对比例4

重复实施例1，不同之处仅在于，步骤10)和步骤13)中，处理的气氛为空气。

经检测，Ag纳米颗粒粒径会显著增大(参见图5所示)。可以推断，Ag纳米颗粒的粒径和其在载体上的分布会对催化剂的活性有显著性影响，进而对EO选择性和收率会有所影响。

对比例5

重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤10)和步骤13)中，升温至310摄氏度。

经检测，得到的Ag纳米颗粒的粒径显现出降低的趋势，经过进一步的分析，显示出样品有失活的可能(参见图6所示)。温度过高还有可能造成金属团簇络合物结构性改变。

综上所述，本发明的一种负载型银基多组分纳米催化剂的制备方法，助剂前驱体的选择、助剂浸渍的顺序和方法、助剂的种类、助剂的负载量、真空条件、被烧升温速率、焙烧时间、焙烧温度、焙烧处理气氛等，相互协调、相互配合形成一个完整的技术方案，才可以制得本发明要求的一种负载型银基多组分纳米催化剂。

显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims

1.一种负载型银基多组分纳米催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

1）将催化剂载体研磨成固体小颗粒，真空烘干，冷却后待用；

2）配制金属团簇络合物标准溶液，同时配置金属盐标准溶液；所述标准溶液是指浓度为0 .01M的水溶液；

3）将Ag前驱体溶于乙二胺、去离子水和上述金属团簇络合物标准溶液的混合溶液中，超声搅拌，形成银胺络合物溶液；

4）将催化剂载体固体小颗粒加入到银胺络合物溶液中，搅拌均匀，然后在真空中静置；

5）将混合溶液抽滤，得到浸渍后的固体颗粒，使用真空烘箱真空烘干，之后在惰性气氛下升温至250-300℃，恒温1-48h，获得一次浸渍后的催化剂；

6）将一次浸渍活化后的催化剂继续放置在配制好的金属盐标准溶液中，在真空中静置1-48h；

7）将溶液抽滤，得到浸渍后的固体颗粒，使用真空烘箱真空烘干，之后在惰性气氛下高温焙烧后取出；获得负载型银基多组分纳米催化剂；

步骤1）中，所述催化剂载体为α-Al₂O_3、TiO₂或SiO₂；

步骤2）中，所述金属盐为醋酸铜；

步骤2）中，所述金属团簇络合物为Cs₃[Re₃Cl₁₂]；配体结构式如下：

；

步骤3）中，所述Ag前驱体为Ag₂C₂O₄；

步骤4）中，所述真空中静置的时间为100-150min；且需每隔8-12min搅拌一次，以保证每个催化剂载体固体小颗粒都均匀浸渍有浸渍液；

步骤6）中，在真空中静置时；需每隔8-12min搅拌一次，以保证每个催化剂载体固体小颗粒都均匀浸渍有浸渍液；

步骤7）中，所述高温焙烧的温度为250-500℃；升温梯度为1K/min~10K/min，高温焙烧的时间超过1小时；

步骤7）中，所述惰性气氛为氮气或氦气。

2.根据权利要求1所述负载型银基多组分纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1）中，研磨之后的催化剂载体固体小颗粒粒径为10目~20目。

3.根据权利要求1所述负载型银基多组分纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1）中，所述α-Al₂O₃载体比表面积为1.5~2.5 m²/g，孔容为0.4~0.6 mL/g，吸水率45%~55%。

4.根据权利要求1所述负载型银基多组分纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1）中，所述真空烘干是在110-130℃的真空烘箱中烘0.5-1.5h。

5.根据权利要求1所述负载型银基多组分纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤5）中，在真空中烘干时，真空烘箱温度为75-85℃；烘干时间为100-150分钟。

6.根据权利要求1所述负载型银基多组分纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤5）中，所述惰性气氛为氮气或氦气。

7.根据权利要求1所述负载型银基多组分纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤7）中，所述高温焙烧的升温梯度为5K/min；焙烧温度为250℃。