TW422863B - Rosin-based molecular crystals, nucleating agent for polyolefin resins and polyolefin resin composition and moldings thereof - Google Patents

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4以8 6 3 A7 _______B7五、發明説明（1 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 技術領域 本發明係關於新颖丨L打用的松荇系分品體，含彳/該 松汽系分f品體的聚烯焊樹脂丨丨j核劑、單獨或同鈣鹽類片 ί\該核劑之聚烯烴樹脂糾成物及邦成型體。 /Ι-:此’所諧分Τ·晶體，係指雜分f Α及Β之複合物之-形態，Π.丨1丨分別丨犁獨13定地存/κ之化合物A、B之分P , 以持定之兑·Μ: ( m 〇 U )比韦< A / B )藉物則性分广問力來結念 liU成的分广化μ物之品體而「？。 技術背景 聚烯烴樹脂用核劑，係钶助於促進聚烯烴樹脂之結品 化辿度，改善透明性和光澤等光$忤钉、及提卨剛性、仰 性韦3之力學性钉的樹脂添加劑。 _ 作爲核劑丨|j荇，近幾年C中請了以松否及/或松香f丨之 金編鹽0 _:1ί 1咒成分的紺成物（特開平-2 2 0 9 6 7號、特開中 7 - 3 3 1 0 8 1 ^ ' 特開个 8 . 2 7 7 3 4 號、特開平 8 _ 2 7 7 3 ό 6 號广 然lij，丨：述公報中所Φ Μ的聚烯焊川核劑，即松抒及/ 成Κ金餛鹽，係花耐熱性 '耐氣化性、耐吸鉍It、耐結塊 忭A liii你打改茜之餘地；乂，在聚烯烴樹脂加η時，品逸 性及Η苹性偏A，在核劑之穏定性及作.業性方丨fii仍;fj·問 题 <’史丨丨_，K分別單獨適丨lj此處所中請的松桥或松濟:金丨如 鹽時，聚烯烴樹脂之透明性之改善效架未必充份，父，松 杏與松抒金Μ鹽之混合物無法充份滿足對於樹脂之分敗 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :滅- 、1Τ 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印裂 4228 6 3 A7 B7 五、發明説明（2 ) 忭，./[·:該成型品屮出现大槪策因於未分散核劑之斑點，闪 此爲/顯现原來之核劑效采，而屮請仃以下所示之力法（特 昍个：7 - 3 3 0 9 6 7號、特開个：7 - 3 3 1 0 8 1號、特開个：8-2 7 7 3 4 3 號、特開平 S · 2 7 7 3 6 6 號 >。 (1 >與聚烯烴樹脂之熔融浞煉，至少進行二次以ί:。 (2 >將不Η金皰柯類之玫瑰酸金屬鹽紺舍闸稲以上。 (3 >將選Π松荇丨Γ汕防靜電劑、卨級脂肪酸金齠 鹽、聚烯烴蠟、氣化樹脂屮之至少一種之相溶化劑，添加 於該核劑。 然lilj，無論那一核劑’皆被認爲尙冇改蕋之餘地° 發明之揭露 . 本發明之丨3的，將在於提供可克服·丨·.述缺點，丨L就透 叨性、光澤、剛忭、及成帮B冇優異之改質效果的、新颖 0川之松捋系聚烯烴樹脂⑴核劑及含衍該核劑之聚烯烴樹 脂糾成物及艿成型體。 本案諸發叨人爲/解決上述課題而就各稱松香系化& 物之拉性銳意硏討時’發现在特定之松香系樹脂酸及含钉 U鹼金蹓鹽之溶液或融液之品化相分離過程中’除朽知之 1 >及2 >之過程以外，尙存在新的3 )及4 >之過程’分述如 1' ： 1 )松呑系樹脂酸之姑品形成 松杏系樹脂酸之鹼金蹈鹽之結晶形成 3 )松挢系樹脂酸與Κ鹼金屬鹽之莫耳比爲3 / 1之分^ 品腮之形成 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

4228 6 3 A7 B7 明（3 ,,Μ松否系樹脂酸與j{;鹼金Μ鹽之莫邛比爲l/i之分广 & i. +案諸發明人確立.槌選擇性地控制上述3 )及4 )之相 趟程’ PL發琨山3>及4>之過程所得之分f•晶體對於聚 11岐你胎U Ί7優與之核劑效果。 丨(ιί，上述公報對於存在行上述四個之相分離過

Yt·: 述3 )及4 )之過程可収得分/.品體，該分子晶體nj fl' ^架烯埒樹脂用核劑使用，並無任何暗示 , 纪1K:〖之，本案‘諸發明人發現在特定之條件下，特定 <松丹系樹脂酸及該松荇系樹脂酸之特定鹼金屬鹽可在特 i I r ^ <比韦下興常地形成分子晶體。而且，發現該分p晶體 作夂獻記戦過之物冗，丨1爲可克服上述缺點的優異之 &請纟f樹脂核劑。ί[ί费，發現在鈣鹽類與該分子晶體之並 ’核劑效果人福地提益。本發明就造根據此稲見識來 ill ---------'士-衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π 輕濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 即’關於木發'叨之松荇系分子晶微，係山下述之A成分 及B成分所形成；其风體例者爲：A成分/ B成分之莫过比 U 1 /丨之分Γ品體（以下稱做「1 :丨分子品體」> ;及A成分 / B成分兑If比爲3 / 1之分P品腊（以下稱做「3 :丨分Γ品 體」卜 A成分爲脫氣松符酸或含冇脫氫松香酸之松香系樹脂 酸。 B成分爲選取Μ少一種上述A成分之經鹽、鈉鹽及鉀鹽 之松否系樹脂酸鹼金屬鹽。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） - 修正 補充 A228 6 〇 A7 B7 五、發明説明（ 在此處，上述A成分之松香系樹脂酸1莫耳計算方法係 如下。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 即，松香系樹脂酸’雖爲從脫氫松香酸、松香酸、異 海松酸（< ^ A ^酸）、L _海松酸、二氫松香酸、新 松香酸、四氫松香酸、Elliotinoic醅U十才 > 酸1 、 Palustric酸(μ ? 7卜V >酸）、海松酸、山達脂海松 酸等中選取之多數羧酸之混合物，然而由於所有之構成羧 酸皆爲一元羧酸（R - C00H) ’所以可從酸値求出a成分即松 香系樹脂酸之平均分子量。例如： 1) 酸値186mgK0H/g之松香系樹脂酸之1莫耳，成爲 (1/(1S6/56.1))x 1000=302(g) ’在此處’ 5 6 . 1之値爲K0H之分子量。 2) 上述1)之松香系樹脂酸之鉀鹽1莫耳爲 302 + 39. 1 - l=340 (g) ’在此處，3 9 . 1及1 . 0之値分別爲鉀及氫之分子量= 3) 若用KOH46. 5mg( = 186/4)來中和酸値186mgK0H/g之松香 系樹脂酸U時，全松香系樹脂酸中25莫瓦％則被中和而成 爲鉀鹽，剩下之7 5莫耳％便成爲未中和之松香系樹脂酸而 留下。此時，松香系樹脂酸（A )之對於該松香系樹脂酸之 金屬鹽（鉀鹽）（B)之比爲A/B = 75/25 = 3/l。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，本發明係提供含有上述分子晶體的聚烯烴樹脂用 核劑。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 4ZZ8 6 3 A7 B7 i § 修正補乞 五、發明説明（ 89年1月修正頁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 又，本發明係提供：（t )聚烯烴樹脂；及（i i )對於該 聚烯烴樹脂100重量部，含有0.01〜2重量部之上述核劑的 聚烯烴樹脂組成物。 更且，本發明係提供一種成型上述樹脂組成物而取得 的成型體。 圖式之簡單說明 第1圖係於上段顯示脫氫松香酸含有率75重量％之松香 系樹脂酸及其鉀鹽之X線繞射側面圖；於中段顯示該松香 系樹脂酸與其鉀鹽之1: 1混合物及本發明之1:1分子晶體 之X線繞射側面圖（實施例8 );及於下段顯示松香系樹脂酸 與其鉀鹽之3 : 1混合物及本發明之3 : 1分子晶體X線繞射側 面圖（實施例9 )。' 又，於第1圖，其關於下段所示之X線繞射側面，係將 2 0 =4.0〜10.0之範圍之放大圖示於由一點鏈線所包圍之部 分2 發明之詳細說明 松香系分子晶體 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —般而言’松香係由大約90重量％之松香系樹脂酸及 大約10重量％之中性物質所組成。該松香系樹脂酸，係由 選取自脫氫松香酸、松香酸、異海松酸、L -海松酸、二 氫松香酸 '新松香酸、四氫松香酸、El 1 iot inoi c酸、 P己111 s t r i c酸、海松酸、山達脂海松酸等之多數一元翔酸 所成。又，中性物質雖含有雙系之醇、醛、甲蓰薛、烴 等，但這些成分對分子晶體之形成並沒有幫助。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（2丨〇'乂297公釐）

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4228 6 3 五、發明説明（6 ) 89年1月修正頁 關於本發明之A成分即松香系樹脂酸，係由脫氫松香 酸單獨所成，或者含有脫氫松香酸之樹脂混合物。在這種 樹脂酸混合物中値得推薦之脫氫松香酸之含有量爲30重量 %以上。再者，以60重量％以上者爲宜，尤以90重量％最爲 理想；且，就松香酸、L _海松酸、新松香酸及 PaUstnc酸之値得椎薦之總含有量爲30重量％以下，其中 以15重量％以下，尤以5重量％以下最爲理想》 若脫氫松香酸含量爲未滿30重量％及松香酸、L-海 松酸、新松香酸及P a 1 u s t r i c醉之總含量爲高出30重量％ 時，不易生成分子晶體。 本發明可使用之樹脂酸混合铳 < 其種種已在市場出售 故易於取得，但特別調製高純度物作爲原料使用也可。 本發明之Β成分係選取至少一種上述Α成分之鋰鹽、鈉 鹽及鉀鹽；如後文衔述，用鉀亡KA戎分，藉此可在中和 反應之反應系統中獲得。在特定之涤件下，如此生成之B 成分及A成分在該反應系中或另外詞製的含有B成分及A成 分之均勻溶液或均勻瑢融液中，形或分子化合物進而在特 定條件下成爲分子晶體。 關於本發明之松香系分子晶體之製造過程，係大分爲 二階段。第一階段，係使松香系樹詣酸及其鹼金屬鹽’均 勻地溶解於有機溶劑中，或使雨者均勻地熔解的過程。第 二階段，係從第一階段所取得之均勻溶液或均勻熔融液’ 選擇性地形成由松香系樹脂酸及其鹼金屬鹽所成之分子晶 體的過程。 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210χ：297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 AZ28 6 3 A7 年 q β - —____Β7 卜 Ι· i9補充__ 五、發明説明（7 ) 89年〖月修正頁 作爲第一階段之方法可舉出：按照溶劑法及熔融法等 之習知之中和方法〔例如吉田等所編「金屬皂之性質及應 用」幸書店（ 1988 )]，將松香系樹脂酸部分地中和，使松 香系樹脂酸及其鹼金屬鹽分別變成均勻溶或均勻熔融液之 方法。又，另一方法可舉出：使松香系樹脂酸及以其他途 徑合成之松香系樹脂酸之金屬鹽，均勻地溶解於有機溶 劑，或使兩成分均勻地熔解之方法。 至於第二階段之方法，其係因應第一階段所調製之溶 液或熔融液|而有幾個使分子晶體選擇性地生成之條件。 簡言之，若在第一階段取得溶液時，在特定之溫度條件 T，從所取得之溶液餾除溶劑之同時，選擇性地形成分子 晶體，或者剛要開始晶體化前停止餾除，在特定之溫度條 &下靜置，藉此取得本發明之分子晶體。又，若在第一階 段取得熔融液時，將該熔融液冷卻至特定之溫度後，保持 其特定之溫度使之晶體化，藉此取得本發明之分子晶體。 以下，就本發明之分子晶體之製造方法，更加詳細地 說明之。 惠料 作爲原料使用之松香類，可使用含有中性物質約1 〇重 量％之....-般松香，或者使用除去中性物質之松香系樹脂 該。但無論任何情況，皆推薦脫铤松香酸之含有率爲30重 量％以上，其中以60重量％以上爲宜，尤以90重量％以上 最爲理想：且就松香酸、L -海松酸、新松香酸及 ? a 1 u s t 1- i c臨之總含有率來說，可推薦爲3 Q重量％以下 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS > A4規格（2丨0X297公釐） (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁)

4228 63 經濟部中央梯準扃負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 較ί丨丨，κ中以丨5歌s %以下页佳，尤以5 m景％以下谥 $ ·>尤κ足，脫氚松否酸純度1 〇 〇 %者段爲埋想。 作爲適川於屮和反應之鹼金屬化合物用者，可使用铽 %化鈉'氙氣化鉀'氣氧化鋰等之鹼金屬氫氣化物：酢 _、町鉀、醉鋰等之醇鹼（醉鹽之烷基之碳數爲1~8個）； jpp，特別推E鹼金Μ Μ氣化物。 乂，就金龆稲類而η，可由鈉、鉀及鋰任選至少· m 令础。芯冇二稱以h之金屬共存時，柯一趨向爲使川·稀 汆鄉之惝況0!較易形’成分子晶髖，故使用一種之余賜爲較 f卜U在h述金脃稲類屮，以鉀敁爲理想。_ 於本説叨汽中，除非冇特別交待，否則「鹼金屬J.， 係桁仟選卡少….極鈉 '鉀及鋰之金屬。 就川下述溶劑法來進行中和反應時使用之冇機溶劑， 成使H〗W外調製之A成分及B成分均勻地溶解之冇機溶劑而 ,f，吋例小B 1卩醉、乙醇、異丙醉等之碳數1 ~ 4個之莳鏈 成支鏈狀之醉系溶劑；乙二醉醚類、二H·醉二Ψ醚等之隨 数i ;及前述溶劑與η -已烷、η -庚烷或環巳烷等之烴系溶劑 之混π溶劑。 選擇應使丨lj之溶劑之種f i时可考慮松香系樹脂酸及松 汽系樹脂酸之鹼金阑鹽之對於打機溶劑之溶解，以及本發 明之分f品體之生成性等，尤其以甲醇及乙醇較佳。 乂’朽將R溶解A成分及B成分任一方溶解之溶劑，例 如水（Π溶ί挥松秃系樹脂酸）或n _已烷之煤油類 < 只溶解松 泞系樹脂酸）取獨作爲溶劑使用時，對分子晶體之形成不nj 本紙珉尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（2I〇X297公釐） ---------7装-- * _ ^ (請先閱讀背面之注^^項再填寫本頁) 訂 4k：z8 « A7 B7五、發明説明（9 ) 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 或缺之物理性分f問力便降低或消失，而分離生成對於分 Γ-品體之形成个中用之松岙系樹脂酸及/或其鹼金屬鹽，丨.¾ 吋犯+倾ί1、丨採用u 即使使用Μ於上述分户品體之免成作爲溶劑使用例如 醉類，巧Κ所禽之水分大大地影嚮分子晶體之中成闪时使 )丨1 /这含水分溶劑时，將分離A成對於分Γ·品體之形成無 川處的松？？系樹脂酸及/或M:鹼金屣鹽，故並+値得採用〃 丨：述溶劑屮水分含冇率以佔丨〇 m员％以下較佳，佔5酊μ %以丨、‘ 01 il!，仍3 lie Μ %以下史佳，丨iiU m Μ %以下最佶。 父，系中之松杏系樹脂酸之對於鹼金屬鹽_1 ο ο ϋ:歎部之水 分-¾也受限制於丨〇茁带部以下，其中以7 m m部以下較 作，尤以5 Μ Μ部以下最佳 竹機溶劑之使用t雖未受特別限制，但以Τ列較作： 對於A成分及B成分之總量1 0 0爲m Μ部時，有機溶劑使用 d於2 ο ο 〇取Μ部以下，其屮迟以約1 〇〜5 ο ο Ε量部爲繩 第·階段 1 >中和反應之場合 #欲作第·陪段適川中和反應時，可使爪皙知之溶劑 法或熔融法。 (i )熔劑法之中和反應之溫度爲室溫〜1 6 0 °c，其中以 4 0 "C〜Μ 0 0 "C爲宜。芯反應溫度低於室溫時，由於對於分 Γ-品體之形成沒有用處之松番系樹脂酸及/或其鹼金屬鹽有 !. - n ---1--1 n -- t诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

,tT __10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（1^<297公董y 4228 6 3 A7五、發明説明（1〇 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 斜η品體化之怙況而不適立。中和反應的時問雖不受特別 职制，似通常灯丨~丨2 〇分左右即可》 屮和/Υ：應，係例如使上述Α成分在加熱下溶解於上述 溶劑，接界於此溶液添加吋成爲所需中和率之Μ的鹼金齠 化介物，砬加以搅拌，藉此來進Η中和反應。鹼金屬化介 物，Μ常ΪΪ溶解於與用來溶解Α成分之溶劑相冏之溶劑 屮，成孩使之分敗後添加。 < i i >熔融沾係Yii無溶劑下之中和反應，此時之反應溫 度雖無特別限定，似松香系樹脂酸之熔解溫度，例如在 1 6 0 nC〜3 0 0 "C反應爲較佳，其中在1 8 〇 °C〜3 0 0 °C更作， 尤丫K 2 0 0 "C〜3 0 0 nc反應最佧。中和反應之時間雖無特別限 定，似通常爲2〜1 S 0分。屮和反應，係例如使上述A成分 介加熱 熔融*然後於此熔融液添加所需中和率的量之險 金廊化合物，並加以攪拌，藉此來進行反應。 無論於上述溶劑法，或熔融法，松秃系樹脂酸之分解 从應成爲/防1丨-.著色，赀ΐί办:氮等之惝性氣體氣氛F巡 ί卜 2 >摻A Α成分與兄外調製的Β成分之場合 於丨：述溶媒中，添加A成分及W外調製的B成分，來加 熱溶解（溶劑法 >，或在加熱下均勻熔融A成分及Μ外調製 之Β成分之混合物（溶融法）》溶劑法及熔融法之加熱溫度 及加熱畤問係分別以中和反應之溶劑法及熔融法之反應溫 度及Μ應時間爲依據。 笫.：階段 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) λ. _11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 4228 6 3 經濟部中央標準局員工消費合作杜印装 A7 B7 五、發明説明（11) 控制Hi結沾化所引起之相分離過积· ’藉此"丨選擇性地 掩得分/·品體-1 >使刖溶劑法之場合 藉由在選ΠΗ :ί機溶劑之第-·階段之中和反應而獲得均 勻溶液，或汽將Α成分及另外調製之Β成分溶解於冇機溶 劑，ιίιί獲得均~溶液，進而在常下或減厭下’‘而將济 液溫度保持3 0 "C以」：（其屮’以4 〇 °C以上爲較佳’尤以5 0 "C以上汜仕，溶劑之沸點以下>，-·丨Μ從所得之均勻溶液餾 除溶劑之同时僅卞成分Γ晶體。 成荇，並不完全餾除溶劑，而在即將開始結晶化前停 1丨·.餾除，然後將Α成分及Β成分之總濃度濃縮成火約 3 0〜9 0茁S % (其中，以5 0〜.7 0重S %爲宜），進而將所濃 縮之溶液靜置於3 0°C以Μ儿中以4 0 t以上爲饤，尤以5 〇 "C以丨：溶劑之沸點以下）之溫度，使之僅屯成分子品體。 將如此取得之分子晶體過濾使之從溶液分離，使用前 述溶劑來洗萍、乾燥。 無論何稱怙形，可藉甶把預先調製之少贵分子晶體作 爲品秫添加於溶液，促進分子品體之也成。茗使用低級醉 作爲溶劑時，巾於+用拷伍可選擇性地進行分:r晶體之t 成，故"j省略過濾過程。又，在系中含冇來向松否之屮性 物贯，R盟钧略過濾過程時，可獲得分子晶體及中性物質 之混合物°再度將分f品體溶解於上述溶劑，使分子品體 作上述條件K形成之後加以過瀘，藉此來進行來自該混合 物之分沪晶體之離析。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 装 4228 6 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（12) 89年1月修正頁 又，上述之任一方法，系中之水分皆高度影響分子晶 體之形成過程。若使用含水率高之溶劑時，由於對分子晶 體之形成沒有用處之松香系樹脂酸及/或其鹼金屬鹽分別 各自結晶化或玻璃化，故而並不適宜》 上述溶劑中較佳之水分含有率爲10重量％以下，其中 以5重量％以下較佳，更以3重量％以下更佳，尤以1重量％爲 最佳。又，系中松香系樹脂酸之對於鹼金屬鹽1 00重量部 之水分量也受限制，於10重量以下，其中以7重量部以下 爲佳，且以5重量部以下更佳= 又，關於松香系核劑之前述公報（特開平7 - 330967 號、特開平7 - 33 1 08 1號），雖在藉溶劑法來製造松香系核 劑時之溶劑之餾除條件方面，未有任何揭露，然而在工業 上欲從有機溶劑之溶液餾除溶劑時，不論親水性及疏水 性，從確保安全性|提高溶劑叵收效率，防止著色於析出 固體、減低有機涪劑特有之臭氣方面觀之，一般皆採行一 種將水添加於該溶液，藉水蒸氣蒸餾法或共沸法來餾除系 内之水及有機溶劑之方法（特開昭5 9 · 1 8 5 2 S 8號）。然而， 採行此方法時無法獲得該分子晶體= 2 )使用熔融法之媞合 在第一階段之松香系樹脂酸之熔解溫度（例如1 60 °C 〜300°C )之中和反應後，或者使另外調製之A成分及b成分 之混合物，在松香系樹脂酸之熔解溫度（例如16QC ~糊°。、 之加熱下均勻熔融後，將熔融液’在不依存於冷卻速度下 本紙張疋度適用中國國家標率（CNS ) Α<4規格（2丨0X29"?公釐） (請先閱讀背面之注項再填寫本頁)

Α7 Β7 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 五、發明説明（13 ) 冷卻至特定之溫度< Μ體K之，其範圍約在分f品體之熔點 〜K過冷卻溫度 >，進丨衍保持其溫度於1 0分~ I 2 0分左t， 以形成分户品體。又，將预先調製之少Μ分子晶體之作爲 |沾柯添加於爾冷卻後之熔融液，藉此促進分子晶體之中 成u 乂，名:/{·:系中含钉來Π松香之中性物質時，吋取彳:f分 乩淵興屮性物質之混合物。而與熔劑法之悄形相丨「ΐΐ，將 @混合物溶解於轩機溶劑後使分子品體洱結晶化後加以過 滤，粘此進fr該混合物之分F品體之離析。 乂 *關於松香系核劑之前述公報（特開平7 - 3 3 0 9 6 7 號、符開屮7 - 3 3 1 0 8 1號 >，雖未揭露任何藉熔融法來製造 松符系核劑時之水的影響及溫度條件，惟在工業上從熔融 达u成金屬自時，從提商生產效率、控制金屬g之形狀及 硬度、防lh :汽色及分解之觀點而言，採行將水添加於系屮 之力法（肀熔融法 > 及用喷鶉造粒法來驟冷熔融液使之冷凝 之方法丨例如，山吉丨:Η等人所編『金龎皂之性質及應用,η幸 Β G < 1 9 8 8 )】。然lil〗，此等方法卻無法取得該分Γ晶體- 如此，於依據上述第階段之結晶化之相分離過程，控 制系屮之水分Μ溫度、溶劑種類及濃度，藉此可抑制松否 系樹脂酸及其鹼金屬鹽分別取獨結品，選擇性地平成分广 in'l ® u 以+F，史_ ΙΛ體地表禾1: 1分子品體及/或3 : 1分]^晶體 之適ΐι:製造方法之一例。 1 >溶劑法 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2!〇x297公釐） ：-I丨丨丨*7装！ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ - 4^28 6 3 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（14 ) 1 :丨分f品體，得藉以下之方法調製之。 即，將上述規定之松侨系樹脂酸，作水分含柯率I取 M： %以卜之乙醉屮，使用鹼金屬之Μ氣化物來進f?屮和反 應以便屮和率成爲5 〇莫洱％ ;接著，以常壓餾除乙醇（溶 液溫度7 S X：)汽到開始結晶化爲lh ;艽次，將濃縮此A成分 及B成分成總敏之濃度爲5 0取最％以上之溶液，靜置於6 〇 UC之滥度中形成分T晶體後P以過濾；將所得之濾渣進· 步川乙醉洗淨；接矜，以8 0 °C之溫度減踮乾燥，藉此來調 製1 : 1分+/· m體。 乂，3 : I分户晶體，得藉如以下之方法調製之。 即，將丨：述規定之松香系樹脂酸，在水分含苻率1歌 g %以下之乙醉中，使用鹼金屬之Μ氧化物來進行中和反 應，以便中和率成爲2 5莫耳％ ;接著，以常餾除乙舴 (溶液溫度7 8 °C >商到開始結品化爲止；Κ次，將濃縮此A 成分及B成分成K總蛩之濃度爲5 Ο E蛩％以上之溶液，舴 踣在6 0 °C之溫度中形成分Γ晶體後予以過濾；將所得之濾 淹進一步川乙醉洗淨；接著，以8 0 °C之溫度減壓乾燥，藉 此來調製3 : 1分子品體。 乂，将上述屮和率（x)適宜變更爲2 5 ^ X S 5 0苋L「％ 之範阐，並在例如乙醇中進行結品分離過程，藉此可形成 只山1 Μ分/·晶體及3 : 1分子晶體之雙方所成之分了·晶體。 隨著中和率超出2 5 %而接近5 0 %，結晶中之1 : 1分Γ品體 之比例越增大，同時，3 : 1分子晶體之比例則.越減少·•實 質上，企部可成爲3 : 1分子晶體及/或1 : 1分子晶體之中和 ___15 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210 X 297公釐） - N裝 訂 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4228 6 3 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 16 五、發明説明（15 'f:- ( X ) t\ii 2 s < < ς η °/ ./ π _ μ a 、= χ = 5 〇 Α。花凡他中和率χ之範冏力 1⑴Μ」Πϋ 1 1种:無淪上.、樣控制結品分離條件也對分广品 體Ζ形成無ϋ的朽、拆玄姑HP略r,(、-Η. & Λ 、否系Μ Μπ酸4c具喻命跑鹽，似此薪 涔使川從乙酊丨!ί結π π夕H..小H". ' 1【〖un W: Ζ力？2、灰知j:製丨f|j只取作分户敁 ./H此所心卜和书，川α分平來^，係招對於搜站及 Η「屮和 j_(c_c〇〇M，jt 巾 m = k，Na或Ljp 。侧|的所中和之羧驅c.c〇〇M，其中 '二 1 〇 之 ί·η「數倘 m.。 ’‘ 2 J熔融沾 乂，川2»(TC之溫度加熱松符系樹脂酸與贫鹼金斛鹽 六物（乂·坤比丨：|>，收均勺地熔解後，將孩均勺熔融 液冷卻·令:140〜2 4 0 -c左右《几中，以丨5〇~2〇〇χ人右爲 U，尤以丨6 0 eC /Γ:心·之溫度煨埋想 >,然後將其溫度保持 1 0〜I 2 0分左初，使之結π化，藉此可獲& :〖分广品腊。 乂，川2 8 0 "C之溫度加熱松岙系樹脂酸與其鹼令丨额嫩 之混Λ物（兑ί丨:比3 : 1 )，妝均勻地熔解後，將該均~熔融 液冷卻 ¥ 1 2 0"C 〜2 2 Ο ΐ Λΐ 右（Μ:中，以 1 3 Ο X：〜1 8 (TC Α 爲Ί:·ί ’尤以14(TC左心最理想 >，然後將其溫度保持 I ο ~ 1 2 〇分Λ·:右，使之結品化，藉此可獲得3 : 1分广瑞體。 乂，將丨：述松否系樹脂酸與ft鹼金屬撒之混A^比 適ΊΪ·變Ui爲3 :丨〜1 : 1之範阖，並在例如？ 8 0 °c之溫度均句 地熔解後’將該均勻熔融液冷卻电丨3 0 nC ~ 2 2 0。(： & ^ ( fl: 中’以丨4 0 °C〜I 8 0。(：左A爲：ή：，史以1 5 0 °c左右優即 想）’然後將E溫度保持1 〇〜1 2 0分鐘使之結品化，藉此可 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210 X 297公嫠} ---------^裝-- (诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4228 6 3 A7 B7五、發明説明（16 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 鸪得伟山1 : 1分T.品體及3 : 1分孓品體··：者所成之分T品 體。隨莕莫I:「比超出3 : 1而接近丨：丨，結晶中之1 : 1分了·品 體之比例越增人，同時3 : 1分f品體之比例越減少。實贸 h，个部可成爲3 : 1分广品體及/或1 : 1分Γ品體之莫耳比 之祕岡，爲3 : 1 ~ 1 : 1。在其他範圖方而’雖"丨能食…柯無 論怎樣控制結品分離條件也對分子品體之形成無益的松砰 系樹脂酸或其鹼金屬鹽，ί[ι此時可藉著使用從乙醇再結品 等之h法來粘製丨ili只取得分f晶體。 無論上述任何情形，均將松香系樹脂酸興其鹼金屬鹽 之混合物 < 莫J4—比3 : 1 ~ 1 : ，以上述溫度加熱2〜1 8 0分左 心（K屮，以1 〇 ~ 6 0分爲理想）使之均勻地熔融，其後冷卻 辛前述之溫度，並保持該溫度1 〇分~ 1 2 〇分左右，使之結 品化即吋。如此所伢之全部結晶就是所需之分子品體（3 : I 分Γ品體、1 : 1分子晶體及此等之混<Y物）。然而，如依熔 融法易命中分沪品體之著色，而需耍溶劑洗淨或丙結晶粘 製，故溶劑法較爲適许。 如此取以的1 : 1分子品體或3 : 1分Τ晶體，並非松朽:系 樹脂酸與π·鹼金勵鹽之眾純混fY物，而是扑:松香系樹丨指@ 之分r與典鹼金屬鹽之分子問，作m物现性之相互作用义(丨fii 形成的分r化合物之結品。此箏可山下述之事資來證寶。 (I )盖示掃描熱蛩分析（以下稱爲「D s c」）之結果， 本發叨之分了·品骶係在與原料（松香系樹脂酸之險金_ + Μ之溫度上顯示單…之熔化尖峰（p e a k >。一方·而，松齊-系樹脂酸之鹼金靥賺係在沒有熔點之狀態下分解β χ & 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

T 装 <11 4228 6 3 A7 ______B7_ 五、發明説明（17 ) 朽' 系樹脂酸與松杏系樹脂酸之鹼金Μ鹽之混合物，係顯小-Μ β該松杏系樹脂酸之熔化尖峰的多數尖峰，或不顯尔明 確之熔化尖峰。 (2 )紅外線分光分析之結果，本發明之分沪晶體係在 跟松W系樹脂酸'松赉系樹脂酸之鹼金屬鹽及此等之混合 物之任何.個不冏之位鼢，u有特性吸收體。 (3 >使用X線繞射裴阓來進f丨品形之比較，結果，分別 w外調製丨丨.以室溫乾混的松香系樹脂酸與其鹼金屬鹽之混 ί>物之侧ιίιί阚爲，松香系樹脂酸與其鹼金颺鹽之側面_之 $拽：反觀，本發明之分子晶體係顯示與它們不同之闹冇 側面圖。因此，本發明之分子晶體具冇與上述混合物明顯 + Η之闽打之結晶形態。 (4丨镒符在上述特定之條件下，該分子晶體_覆來η 溶液之洱結品化，酸Μ及金Μ含有率也不變。 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (5)使m二乙基醚來抽出由（4 >所再結晶化的分子晶體 之A成分及B成分，將A成分分離於w機槠，fl將B成分分 離於水層。；r【:次，用稀鹽酸將含w b成分之水層的酸鹼値 調整成p Η 4 ~ 5 '，作爲松香系樹脂酸丨g丨收B成分。如此分離 的A成分與從B成分冋收之松香系樹脂酸之氣相層析圖譜分 析峰値係相同。 乂，右將本發明之分f晶體再結晶化時，再結晶化前 之A成分之樹脂酸紺成與再結晶化後之樹脂酸組成係相 Μ ;從Ρί結品化前之B成分回收之樹脂酸組成與從ffj；結品 化後之B成分冋收之樹脂酸組成也相同。 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4C格（210X297公釐） 4228 6 3 A7 B7 經濟部中央橾準局男工消費合作社印製 五、發明説明（18) 聚烯烴樹脂丨丨]核劑 本發叨之松香系1 : 1分Γ品體及/或松齊系3 : 1分 體係作爲聚烯烴樹脂用核劑成分而有用，比汽知之松胃= 鹼金廊酯之混合物Μ存較低之吸濕性，及優異之附g % 性（所諧結塊係指闪粉末之凝結fflj金體變硬而辦，βρ b I 〇 c k i n g > jI.聚烯煙樹脂之成型加|:時之Η華性或易逸柄. 較低1 .Uii優興之作m性》 父，木發明之分子品體，山於異於習知之松香與托$ 脑鹽之M A物，I l α高熔點之晶體，所以μ柯高耐氧丨匕1t 及熱稔定η，ϋ打優異之貯存穏定性•更具心’優異的、對 聚烯烴樹脂之分散性及聚烯烴樹脂之結晶化速度之提商效 架。乂，丨彳丨θ π此特怍之聚烯烴樹脂m成物之成盤體iuf 饩曲彈性率等之力學特性及透叨性和光澤等之光學性質。 乂，山於該分子晶體跟習知之松荇類與其金餛鹽之浞 rt物不卩ij，將明確之闽打熔點備於…般熔融聚烯烴樹脂混 煉溫度範阐約1 5 0 ~ 3 0 (TC 1所以對聚烯烴樹脂之分散性及 溶解性極高1在與樹脂之··次熔融混煉，且不需添加其他 扪溶化劑即可顯现核劑原來之性能。 本發明核劑之粒怦，芯從對聚烯烴樹脂之分散性及溶 解忭$馱，-般丨ίΐϊ言者較爲適宜，找體Η之，在5 0 0 # m 以卜—較佳，其屮以3 0 0 # m以K更佧，而以2 0 0 # m以卩I # m以上者最埋想《如果粒徑太小*如米滿1 " m ’易疏免 核劑粉未之結塊而不合適》因此，爲/改良對聚烯烴樹胎 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X2S»7公釐） ---.-----1 衣------、玎------.X f靖先聞讀背面之注意事項再填寫本頁j 4228 6 3 Α7 Β7 五、發明説明（19 ) 之分散忭及溶解性，而將本發叨核劑添加於聚烯烴樹脂前 Ί:[進行粉砰處邱、微粉米化後才使州。 粉碎處理，微粉末化之方法1可採用使川銷碎機、關 板碎機及鎚碎機等之粉碎機的習知方法，從而可舉出川乾 式成湿式來粉碎處邱本發明核劑之方法。仉，使用濕式粉 碎法之溶劑時，必需考慮分f品體之稳定性下選擇之》例 如，與調製分F晶體時之钉機溶劑相N之溶劑，雖可適贷 地侦用，彳!1 S水系之濕式粉碎法，山於將分：Γ·晶體分解成 松杏系樹脂酸及Κ金屬鹽而不適宜。父，在使用水及釘機 溶m混合系屮之乳化分散法之微粒化方法方而，分;Γ-晶體 也被分解成松荇系樹脂酸及11:鹼金屘而不適宜。 -力ifii，爲T抑制裝入核劑組成物時所產生之粉廟， 以改僻作業環境，而贷使用造粒成球形或圓杵狀等形狀之 粒狀核劑組成物。造粒物之粒徑，雖無特別限定而只要足 呵抑制粉晤之冇效粒徑即4，但一般而0，若爲球形W ’ ft將|Μ徑設定爲〇 . 1〜2 . 0 m m左右；芯爲丨1柱狀時，’R將 !ίϊ徑設定〇.l~2.0mni左右，同時將高度設定爲 0 . 1〜5 . 0 m m左t，如此則可獲得令人滿意的效果。乂’ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -般而？ΐ，核劑之粒化¥侦核劑之對聚烯烴樹脂之分散件· 降低。闪此，杓將粒狀核劑適用於聚烯烴樹脂時，必耑耍 將聚烯烴樹脂之成喂加I溫度設定於.高溫，丨體言之’ 2 0 0 °C以上，其屮迓爲2 4 0 °C以上。 就對於聚烯烴樹脂之本發明核劑之使用量來說，雖無 打別限制，彳ϋ芯考Μ核劑之改質效果及經濟，通常使用以 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2[0〆297公釐） 4228 6 3 A7 _B7 五、發明説明（2〇) K所尔之添加砍。即’對於聚烯烴樹脂1 0 0酊量部，使用 0 . 0 1〜2 m鼠部，K屮以0.02〜l.〇m量部爲宜，尤以 0 . 0 5 ~ 0 · 8敢1：部爲理想。如果添加量爲未滿0.0 1歌量 部，效果之顯現頗锊乏，超過2重量部則不經劑< 與鈣鹽、泊用 扣符，本發叨之核劑組成物與有機系或無機系之鈣鹽 類並用極Μ效果。即，本發明核劑與鈣鹽類顯示相乘效 災，較之將本發明核劑單獨適用於聚烯烴樹脂之情況，大 幅提尚核劑效果° _ 本發明所使用之鈣鹽，可推薦：碳數’2〜5 0之脂肪族羧 酸、碳數2〜5 0之脂肪族磷酸單或：__:酯 '碳數2 ~ 5 0之脂肪 族磺酸、碳數7〜60之芳香族羧酸、碳數6〜60之芳香族磺 酸、碳数6 ~ 6 0之芳香族磷酸單或二酯、碳數7〜6 0之脂環 族羧酸 '碳數6 ~ 6 0之脂環族磺酸或碳數6〜6 0之脂環族磷 酸舉或二酯之各鈣鹽、及無機系之鈣鹽。其可分別單獨使 用或適'1¾組合二稱以上來使川。 該等鈣鹽均爲公知或可按照公知方法輕易製造之》 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 脂肪族羧酸，ΐί使用碳數8~3〇左右者，可例示：乳 酸、Γ酸、山梨酸、乙醯丙酸、己酸、辛酸、壬酸、癸 酸、卄·酸、片桂酸' 葡糖酸 '硬脂酸、汕酸、I 2 -羥硬 脂酸、蓖麻醉酸、亞油酸、亞麻酸、棕櫚酸、山窬酸、廿 八碳酸等之脂肪族一元羧酸；丙二酸、富馬酸、馬來酸、 琥珀酸 '戊二酸、甲基戊二酸、氨域丁二酸、蘋果酸、己 二酸、谷氨酸I洒石酸、壬二酸、癸二酸、二聚物酸等之 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 4228 6 3 A7 _ B7五、發明説明（21 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 脂肪族_ :羧酸；檸檬酸、丁烷四羧酸、丙二羧酸等之脂肪 族多元羧酸；興丁酸、辛酸、異硬脂酸等之支化羧酸。 脂肪族磺酸，宵使用碳數3 ~ 3 0左右者，可爲烷驻（碳 數3〜30>醚磺酸、鏈烯（碳數8~30> —元磺酸、羥某鏈烷 (碳數8〜2 4 >碯酸。 脂肪族磷酸啪，ΐΐ:侦用碳數3〜3 Ο Λϋί荇，例如可爲山 烷坫（碳數2 ~ 3 0 )酢及磷酸所成之單及—：酯。 片行族羧酸，可使川碳數7〜30左右者，例如可爲苯ψ 酸、⑴鹵代或碳數ί〜1 〇烷茲或鏈烯基或院氧基來置換的ψ 成二成二或四貯換喂苯甲酸（例如，ρ -1 丁基苯甲酸、ρ _ 興Γ坫苯Φ酸' ρ -甲苯酸、ρ -氯代苯甲酸、枯茗酸、3,5 · :Φ Μ苯Ψ酸、p -乙S苯甲酸、P -甲氧甚苯甲酸、p -乙鉍 坫苯ψ酸、ρ -苯氣棊苯屮酸、水楊酸、〇 -苯醯苯甲酸、ρ_ 苯醯苯Ψ酸>、α -綦甲酸、杳仁酸、Ρ -甲越苯乙酸' 本坫乙酸、苯氣战乙酸、二苯基乙醇酸等之芳香族—.....元梭 酸；革二酸、萘二羧酸、聯苯二羧酸等之芳香族二竣酸； 均苯·：「Π酸、偏苯1酸、聯二苯四羧酸、聯二苯腿丨;L|翔 酸、均苯四ψ酸、：苯碉四羧酸、二苯醚四羧酸、：幕:箱 Ψ烷叫羧酸、二苯基丙烷四羧等之芳香族多元羧酸等。 芳符族磺酸，过使⑴碳數6〜3 〇左右萏，例如可爲苯乂 磺敗、烷蕋（碳數1〜1 S >苯二磺酸 '萘4酸 '位基（m…' 卜1 8 )萘磺酸、G酸、C酸等。 芳香族磷酸酯，宜使用碳數爲6~30左右者，例如爲 由芳捋族（碳數6〜2 0 )醉及磷酸所成之單及二酯· _22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 丨丨^-丨*|!-I丨裂！ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 線 4228 6 3 A7 B7 五、發明説明（22 ) 脂環族羧酸用荇，ΪΪ.使）丨j碳數爲7 ~ 3 0左右者，例如可 爲環Li烷羧酸、用碳數1-10之烷基或鏈烯蓺或烷氣基來睬 換的甩或二或三或四置換概環己烷羧酸（例如，4 -甲菡環 d烷羧酸4 -乙越環己烷羧酸、4 -甲氧辖環己烷羧酸、4 -乙 氣坫環己烷羧酸）、萘滿羧酸、用碳數1〜10之烷裎或鏈烯 坫或烷氣堪來貯換的單或：或二或四置換型萘滿羧酸、環 烷酸、膽酸等之脂環族一元羧酸；環己烷二羧酸、烷驻_ 換嘲；d烷二羧酸等之脂環族二羧酸；環戊烷四羧酸、環 d烷Η羧酸等之脂環族多元羧酸。 脂環族磺酸，宜使用碳數爲6 ~ 3 0者，例如可爲環己院 磺酸、烷基（碳數丨〜18)之置換環己烷磺酸。 0行環族磷酸脂，宵使用碳數爲6 ~ 3 0左右莕，例如可爲 ⑴脂環族（碳數6〜2 0 )醉及磷酸所成之帘及二酷。 無機系之鈣鹽，可例示爲氫氧化鈣、矽酸鈣、硼酸 鈣、磷酸鈣、硝酸鈣、氣化鈣、碳酸鈣、硫酸鈣。 上述各種鈣鹽類中，可、'Ift用碳數1 0 ~ 5 0之脂肪族羧酸 之鈣酯，興中以碳數10~30之脂肪族羧酸之鈣鹽爲宜，尤 K足以並用硬脂酸鈣爲理想。 經濟部中央梯準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之泣意事項鼻填寫本X ) 硬脂酸鈣，係作爲聚烯烴中所含有之酸性成分（具體3 之’鹽酸）之中和互補劑，或者作爲滑劑利用；如將此與本 發叨之核劑並用，不需大幅變更習知之處理方法即可i4備 皙知之效果及本發明之相乘效果的二效果。 例如，如對於聚烯烴樹脂1 0 0重蛰部，添加本發明之 核劑0 2蛩景部，進而並用硬脂酸鈣0 · 0 5敢景部來配色 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準扃貝工消費合作社印褽 A7 B7 五、發明説明（23 ) 時，K核劑效果，較之把此槌核劑單獨適川於聚烯烴樹脂 (特別爲聚内烯樹脂）荇，模糊度從2 0 %提高至1 5 %、結品 化滥度從1 2 5 °C提升至1 2 7 °C *铐曲彈性率從1 0 6 k g / mm 2 捉敁钜1 1 2 k g / mm 2，光澤則從1 0 Ο %提高至1 Ο 5 % (請參照 贺施例23及赏施例31)。 鈣鹽之使川Μ，只耍可發揮規定效果即可故無特別之 限制，丨U通常對於聚烯烴樹脂1 〇 〇 m钕部，推Ε 0 0 0 5 ~ 0 . 5 [R散部，ίΐ屮以0 . Ο 1〜0.3重S部爲讦，尤以 0 . 0 1〜0 .丨歌散部爲观想。乂，就對於本發明之核劑1 0 0屯 禎部之鈣鹽之並丨丨]跫，通常以5 ~ 2 0 0重量較佳，其中以 1 Ο ~ 1 0 0茁最部见佧，尤以2 0〜S 0重量部最理想。若鈣鹽 類太少或太多特，R本發明核劑之相乘效果則無法充份顯 聚烯烴樹脂組成物 本發明所使用之聚烯烴樹脂，係一種結品度爲 5 ~ 1 0 0 % (其屮以1 5〜9 5 %較佳：)之結品性樹脂者，具體言 之，吋例示：聚乙烯系樹脂、聚闪烯系樹脂及聚丁烯系樹 脂。 聚乙烯系樹脂，可例木爲高密度聚乙烯、中密度聚乙 烯、低密度聚乙烯、商鏈低密度聚乙烯及乙烯含有率50ΙΠ 欤％以上之乙烯共聚物a 聚丁烯系樹脂，可例示爲丁烯均聚物及丁烯含有率5 0 取駄％以上之Γ烯共聚物。 24 本紙铁尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ------；----^衣-------玎------(泉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4228 6 3 α? Β7 19 修正a if. 五、發明説明（μ 89年1月修正頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述各共聚物，可爲無規共聚物，也可爲嵌段共聚 物=又，該等樹脂之立體規則性可爲等規或間規。 可構成上述各共聚物之共聚用單體，具體言之，可例 示爲乙烯、丙烯、丁烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸 烯、十一烯、十二烯等之α -烯烴：1,4 -甲橋環己烷等之 二環型單體；（間）丙烯酸甲基、（間）丙烯酸乙基等之（間） 丙烯酸酯：乙酸乙烯，馬來酸等。 爲製造這種聚合物而適用之催化劑，當然可使用一般 所使用的自由基催化劑、齊格賴-納塔（Ζ 1 e g 1 e r - Na tt a )型 催化劑，且可使用：組合把過渡金屬化合物（例如三氯化 鈦、四氯化鈦等之鈦之鹵化合物）附載於以氯化鎂等之鹵 化鎂作爲主成分之載體而成之催化劑、以及院基銘（三乙 基鋁、二乙基氯化鋁等）而成之催化劑系：例如環戊二烯 或其衍生物與鈦及鍩等之四族金屬；及組合甲基阿 而成 之〜芳環烯金屬衍生物催化劑」。 本發明聚烯烴系樹脂之値得推薦之熔體流動速率（以 下稱爲「MFR」。J IS K 7210 - 1976 )，雖珂按照其所適用 之或型方法及成型物之物性來適宜選擇，但通常爲 0.01~200g/10分，其中以0.05〜100g/10分較佳。分子量分 布（Mw / Μη )雖沒有特別限制，但1 0之範圍內較爲廣用。 就把本發明核劑添加於上述聚烯烴樹脂之添加方法而 言，可任意選擇公知之方法3即，可直接與樹脂混合，也 可待調製了與樹脂之主膠料之後，再與樹脂配 合 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 4228 6 3 A7 B7 五、發明説明（25 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 就鈣鹽類添加於聚烯烴樹脂之添加方法而言，也可與 本發明之核劑分昍混合於樹脂；或者將預先混合存本發叨 核劑及鈣鹽類之乾混合物配於樹脂‘。如採後者之方法，除 / iUMJ將規定歲之本發明核劑及鈣鹽類一 F沪同時配介 於樹脂之便利性以外，更可抑制木發明之核劑屮所產生之 靜m，因丨ίιΐ容品處邱。 ， 在本發叨π的之範圖內將f?知之聚烯烴用添加劑添加 於本發明之樹脂紺成物也可。 此稱聚烯烴用添加劑，例如可舉出由聚烯烴等衛免協 議科所編的「P 0 s i t i V e丨i S t之添加劑耍覽」（1 9 9 5年1 J1 > 所記載之涔種添加劑；y{異體言之，可例示：a定劑（金屬 化存物、環氣化合物、氮化合物、磷化合物、硫化物等）、 紫外線吸收劑 < 二苯甲酮系化合物' 苯並三唑系化合物 等）、氣化防止劑 < 苯酚系化合物、亞磷酸酷系化合物、硫 历系化合物等 >、界而活性劑、滑劑（烯烴、蠟等之脂肪族 焯、碳數8 ~ 2 2之高級脂肪酸、碳數8〜2 2之高級脂肪酸金 M ( A 1、C a、M g、Ζ η >鹽 '聚乙二醇、碳數4 - 2 2之高級 胎肪酸與碳數4 -〖8之脂肪族一元醇之酯、碳數8〜2 2之高 級脂肪酸醯胺、矽汕、松香衍生物等）、瑱充劑（滑石、水 汗Ui、#付、沸石、矽藻上，碳酸鈣、玻璃纖維等>' 發泡 劑、發泡助劑；除/聚合物添加劑以外，尙使用交聯劑、 交聯促進劑、分散劑、加工助劑等之各種添加劑。 尤其迠，將成视樹脂之著色作爲問題時，推薦使用磷 酸酯系之穩定劑。呉體芑之，可例示：三壬基苯基磷酸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 % 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > A4規格（21〇X：297公| ) A7 ______B7 五、發明説明（26 ) 酷、_ .:硬脂醯乎戊四醇：磷酸酯、雙（2，4 -二-t - 丁基苯躲) 季戊R酚二磷酸酯、雙（2，6 - - t - 丁基-4 -甲基苯S)季戊 四醉二磷酸酷、Η ( 2，4 -二-t - 丁娀苯裎）磷酸酯、四（2，4 -:-t - 狨本驻>_4,4，-聯苯撐-磷酸顚等。 當耍製造本發明的聚烯烴組成物時，可使用：按照惯川 之力法，例如m少西爾混合機來混合「丨__丨聚烯烴樹脂、上述 本發明之核m、丨：述鈣鹽（按照需要）及添加劑所成之混合 物，進而ifil常以1 S 0 °c〜3 0 0 nc之溫度（其中，1 7 0 °C〜2 8 0 "C 1:¾ ΐϊ: ’尤以1 8 0°c〜2 6 (TC爲理想 > 擠出混合，使之成顆 粒之方法。 成型體 . 常木發叨之聚烯烴樹脂|丨〖成物成型之際，Π]·採用注射 成邶、擠出成概、吹塑成概、加壓成概'旋轉成型、薄膜 成峒等Μ知之仟一成艰方法。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 依上述仟-成型方法，本發叨|1丨樹脂組成物所形成之 成耶腊均優異之透明性、光澤等之光學性質及優興之 剛性、彈性率等之力孿性質•例如•將該樹脂組成物（例如 衆丙烯組成物）以熔融樹脂溫度2 4 0 °C及金屬模溫度4 0 °c來 汴射成型而取以之1 mm厚度成型微，係比不含該核劑（模糊 度70%，烤曲彈性率85kg/mm2)，吏过有優贺之透明性及 辨仙彈性率；顯示模糊度爲1 5 %，.及铐曲彈性率爲 1 1 2 k g /唧]2 (請參照过施例2 3及比較例2 5 )。 使Π]上述仟一成型方法，從該樹脂組成物取得成型體 時之熔融樹脂溫度，如從成型體之光學性質及力學性質著 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21 〇 X 297公釐） 4228 6 3 A7 _____ B7 五、發明説明（27 ) 眼，通常爲 1 5 0 aC ~ 3 0 0 "C，K 中以 1 7 0 °C 〜2 8 0 °C 爲:ft , 尤以1 8 0°C ~ 2 6 0 °C較佔。荇熔融樹脂溫度低於1 5 0 °C時或 尚於3 0 0 X丨丨.ΐ，所取得之成型·體之透明性及彎曲彈性率則 打降低之趨向，因时並不適宜。 本發明之核劑’可使聚烯烴品化速度捉高，並mJ·將聚 烯烴之球品粒徑微細化。儿結采可改良成型品之楊氏率、 剛性等之機械性質及透明性、圯澤等之光$性質，也可謀 最作成唧條件之擴展。 本發叨之成Μ體，山於Μ苻優異之透明性、機械特性 苫諸特怍而可川於各種用途，其代表性用途如可用於食品 川科器、雜貨類、工業丨1]零件及包裝材料：除此之外.，也 "ί圯於Κ他)U途。 哲施例 以Κ，紹山揭示實施例及比較例詳細說明本發明。 父，分子晶體之分析方法及核劑特性之評佔方法，係如 .卜、 分：F品體之分析 經濟部中央標準局貝工消費合作社印策 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (I )熔點之測定：使用茇示掃描型熱量分析裝置（岛沌 製作所公司製，彻式「D S C - 5 0」），求出以1 0°C / m i n升 溫芾宰溫約300°C時的熔化吸熱尖峰溫度及熔化熱量。 (2 >紅外線分光分析：藉使用紅外線分光分析裝矜 (P E R K 1 N E L Μ E R 公司製，型式「F Τ - I R 1 7 2 0 - X」> 的K B r擴散反射法來調沓分子晶體之特性吸收帶。 (3 >品形比較：使用X線繞射裝置來進行晶形比較。

___2K 本紙張尺度適用中國國家標隼rCNS ) A4規格（2丨0乂297公釐） 4228 6 3 A7 B7 五、發明説明（28 ) (4 >鹼金廍含柯率之測定：藉原f吸光火燄共用分析 焚砰(I丨本y，下7 >工· 公ΓΤ]製，型式「A A - 8 4 5」> 來求出分_f品體之鹼金屬含冇率。 核劑特性之評佔法 (1 >透叨怍之評估：依據模糊度< J I S K 7 1 0 5 >之測 i · · aE u (2 )光俘之評佔：依據光澤値（j I s κ 7 I Ο 5 )之测定。 (3 )結品化溫度之評佔：}丨]D S C法測定結品化溫度 < T c )。即，以2 4 〇 4C保持5分後，以冷卻速度2 0 °C /分降溫 時之發熱尖峰溫度作爲T c » T c愈高則結晶化速度愈快 速，藉此改设成纲性。 (4 )剛忭之評估：使用巾注射成塑所製成之厚度4 mm、 设度lOOmin、寬度10腿之試樣，依據J1S K 72〇3測定臀 丨!丨丨彈性4UKg/mir2^Kg/cm2}。烤曲彈性率愈高，剛性愈 A。 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (5 >核劑分散性之評佔：用目視評佔由汗·射成喂所製 成的縱4 _ 〇 cm、损4 . 〇 cm、厚度丨mm ί试驗片共1 〇片中所確S忍 的未分敗核劑之佴無。將無法認定未分散核劑之情況記爲 「〇」；花丨片以丨：之試驗Φ認定耔米分散核劑之情況記爲 厂X」。 f f施例1 使脫氚松荇酸（酸値=〖8 7 m g Κ Ο H / g > 1 〇 . 0 g加熱溶解 於含水率0.7敢蛩％之乙醇5〇m丨後，添加5龜量％之氙氣 _29 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（；Π0Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 4228 6 3 A7 B7 五、發明説明（29 ) 化釦I /乙醉溶液1 s . 7 g以便屮和率成爲5 0 %，然後以4 0 nc 之溫度揿忭3 0分鈍ϊίΐί進行中和反應。 以常_(溶液溫度7 8 °C >餾除乙醉，歧到成爲結品即趵 析川册之6 〇〜7 〇取沿％溶液後，於6 0 °C靜骰…丧夜使之結 品，然後W ί」：過濾。進lijffl乙舴洗淨所取得之濾餅 (tj- ^ )，骹於減糂乾燥器屮以80°C之溫度乾燥後，獲 ί(} Γ丨色之針狀結品。将之以室溫硏鉢粉碎後，獲得丨!丨屮和 韦5 0 %、鉀鹽型1 : 1分子品體所成之核劑（核劑號碼 1 > 9 . 5 g ( Μ 收率 8 9 %，熔點 2 7 0 °C >。 丨：述Μ收率係用西分比（％ >來表示實際N收璜之對於 邱論卩彳收％之比例。理論冋收Μ X 1，係由下式求出。. Xl=a + b- c=10.6<g) ’ 式中 a :焚入樹脂酸贤（丨〇 . 〇 g > b :核劑調製時之Κ Ο Η添加量（0.9 3 5 g ) c :化成水| Κ Ο Η之莫耳數（0.9 3 5 / 5 6 · 1 > X水之 分子衲（1 8 > ] = 0.3 0 0 g I人丨此[I『丨收率叫實際Η收茕<9.5g)/x π x 1〇〇 = 89<%> 鉛原f吸光火燄共叫分析裝蹬來求出鉀含有率，結果 興埋論倘< 6 . 1取敏％ 致。又’在酸値方lif丨’也獲份近 似於珊論値（8 8 m g Κ Ο H / g )之 s 7 m g K Q H / g。 W者，儘管對如此取得之1 : 1分子晶體在上述特记之 條件Kmm數次之來自乙醉之再結晶化及過濾等之處邱·’ 所也成之分子品體之鉀汽w率及酸倘也沒有變化。 __30 度適用中國國家揉準（CNS > A4規格（2i〇X297公釐） .. ^ I裝 訂 「線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局眉工消费合作社印装 4228 6 3 A7 B7 五、發明説明（3〇 ) 丨·.述鉀含行敁之理論値X 2，係甶下式求出。 X 2 = ( d / e > X b = 0.6 5 < g >，式中 d : k 之分 f Μ ( 3 9 . Π e : KOH 之分 f%(56.1) b : K Ο H 添加 Si < 〇 · 9 3 5 g > W此，鉀含打率（％ )之理論x 3，係山下式求出a X 3 = { X 2 / X 1 ) X 1 〇 〇 = 6 . 1 ( E It '^» ) 將所調製之核劑進…少完令中和所必需之理論Κ Ο Η觉 X 4，係ί ί::丨下式求出。 X4 = (fX a)/1000-b = 0.93 <式中，f :原料樹脂酸之酸値（1 8 7 m g Κ Ο Η / g >). 丨大丨此*所調製之核劑之邱論酸値X 5，係由下式求出。 Χ5 = Χ4 X 1000/Xl=88(mg Κ Ο H /g ) 藉D S C來分析結果，上述鉀鹽型1 : 1分子晶體，係於 2 7 〇 "C之溫度附近 < 熔化熱5 〇〜5 5 J / g )顯示闾有之單-培 點。'方lili，原料即脫氬松香酸係於1 6 5〜丨7 5 °c之溫度 {熔化熱5 0〜5 5 J / g )顯示熔點，脫氩松香酸之鉀鹽則小· Ϊ1 熔點时/ί: 3 0 0 °c以上之溫度時分解。又，脫Μ松香酸及扣 紳抱!之赤！λ!： Η混六物’係顯不包括这脫Μ松香酸之賭點在 内之多數個熔點。 -力_ 1〖1丨，經紅外線分光分析之結果，’該分子晶體係如 卜述所’ Yl:與脫Μ松符酸 ' 其狎鹽及該等之等莫·耳混合 物之所有皆不同之位置（1 2 4 0 cm _ 1及1 1 8 0 cni -1 >軒吸收作 爪：迈些吸收作用並不存在於原料即脫氫松否酸及#狎 _____Μ 本紙張尺度適用中囷國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） — — ^---^---,1^II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 4228 6 3 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明（31 ) 鹽。乂，等莫灯浞合物，係顯氺來丨:丨脫氣松丹酸之：聚物 的C: - 〇仲縮吸收帶（1 2 8 0 cm -1 >及來丨‘丨K :聚物的氣結合之 Ο - H !(i丨外分广變内振動< 9 5 0 cni - 1 > ;反觀，該分P晶體並 M i\ ΜΓί /Γ\ ° 1 : 1分Γ_品ff!丨之特性吸收（cnr 1 > ; 2930' 1700' 1550、 1500、 1470、 1380' 1 2 4 0 ' 1180 ' 820 脫Μ松否酸之特性吸收< cnr 1 > ; 2930' 1700' 1500、 1470、 1380、 1280' 1190 ' 950 ' 820 脫瓴松符酸之鉀鹽之特性吸收（cm _ 1 > ; 2 9 3 0 ' 1 5 5 0 ' 1 5 0 0 ' 1470 ' 1380 ' 820 1 : 1浞ΓΤ物之持性吸收（cm -1 ); 2930' 1700' 1550' 1500' 1470' 1380' 128 0、1190 ' 950 ' 820 乂，使州X線繞射裴圖進行品形比較，結果脫m松杏 酸與κ鉀鹽之混合物之側间圖，係顯示脫氫松符酸與κ鉀 撒之側血岡Φ普；反觀，該分子晶體係顯示闽哲側lili N 〇 尤K £等混介物屮所兑之2 ΰ = 4.6 d e g ·之尖峰扪欠， lilj/l·:小m側，於2 Ο = 4.0及5.0 d e g .時歌新顯示了相對強 度爲2 : 1之尖峰，從[ίι丨喑示f等莫;L|：混合物與1 : 1分f品體 之品形的芹異。 宵施例2 32 本紙铢尺度適用中國國家標準·（ CNS ) A4規格{ 210X297公釐） I — ^---^丨丨1裝— — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 -Γ 線

L A7 B7 五、發明説明（32 ) 使脫氚松荇酸 < 酸倘=丨8 7 m g K 〇 η / g )丨〇 . 0 g，加熱溶 解於念水率1虽啟％之乙醉5〇m丨後，添加5欺遺％之氣氣 化刻/乙酹溶液9.4g以便屮和率成爲2S%，然後以40°C之 溫度撥拌3 0分鐘，進行屮和反應。 以ΙΪ’權{溶液溫度7 8 C >飽除乙醇商到成爲結晶即將析 出前之6〇〜70觅辕％溶液後，於6〇 靜置-.敦夜使之結 品’然後進行過濾。進吋用乙醉洗淨所収得之濾餅’踣於 減壓乾燥器中以8 0 °C之溫度乾燥後，獲得G色之針狀結 品。將之以萊溫硏鉢粉碎後，獲得出中和率2 5 %的鉀鹽型 3 : 1分f·品體所成之核劑（核劑號碼2》9 . 5 g (冋收率8 7 %， 熔點 2 2 0 °C >。 藉原子吸圯火燄共用分析裝置來求出鉀含存率，結果 獲得近似於理論倘（3 . 2 IE ft % )之3 . 1 ®蛩％。而且’在酸 侦"'也獲扮近似於理論値（1 3 6 m g κ Ο H / g >之 l35mgKOH/g ° 再莕，儘管對如此取得之3..1分子晶體在·上述特定之 條件下1Ϊ覆数次之來向乙醉之再結晶化及過濾等之處现， 所屯成之分r晶體之鉀含冇率及酸値也沒苻變化。 鉛D S C分析結果，上述鉀鹽咽3 : 1分f品體’係於約 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 2 0 °C時（熔化熱5 〇 ~ 5 5 J / g >顯示间冇之單…熔點。 一方[fil·，經紅外線分光分析之結果，該分子晶體係如 卜述所示，在與脫氣松香酸、其钿鹽及該等混合物（莫耳比 3 :丨 > 之所存皆不同之位置（1 2 4 0 cm - 1及1 1 8 〇 cm -1 >冇吸收 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2l〇x297公釐） 4228 63 五、 發明説明（33 ) B7 A7 作坩；這牲吸收作用並不存在於故 料即脫氫松否酸及其 4。乂混介物，係顯不來r脫m松矜酸之二聚物的氚結 〇 ' H之而外分广變角振動（9 s 0 C ~ ~ 吨束介顯术。 3 : 1分f品體之特性吸收（era -〗 2930、 1 7 0 0 ' 1 5 5 0 1 2 8 〇 ' 1 2 4 0 ' 1180、820 脱％松符酸之特性吸收（c m - 1 2930' 1700' 1500 ，19〇 ' 950 ' 820 脱氣松荇酸之鉀鹽之特性吸收（enr 1 > ; 2930 ' 1550 ' 1500、1470、1380 ' 820 :1混合物之特性吸收（cm -1 > ; 2930' 1700' 1550 2 8 〇 ' 119 0 ' 9 5 0 ' 8 2 0 釗丨

L：I m 5 0 0 4 7 0 反觀，該分丫· 品體 1 4 7 0、 1 3 8 0 3 8 0 2 8 0 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 5 0 0 ' 1 4 7 0 ' 1380 -訂 經濟部中央標準局貝工消費合作.杜印製 乂，使用X線繞射裝置進行晶形比較，結果脫氫松香 酸興其鉀鹽之混合物（莫洱比3 :㈠之側面圖，係顯示脫氣 松符酸與其金蹈鹽之側而圓取疊；反觀，該分f晶體係顯 β _句之側而阊。尤其是混合物中所兒之2i?=4.6deg.之 尖峰沿失，而於2 /9 = 4 . 7及5 . 1 d e g .時重新顯示相對強度 爲3:2之尖峰，從而暗示混合物與3:丨分子晶體之晶形之若 異。 34 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4见格（210Χ·297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（34〉 使脫Μ松杏酸（酸倘=1 8 7 m g Κ Ο H / g ) 1 〇 . 〇 g，加熱溶 解於含水率1取鼠％之乙醉50ml後，添加5嵬量％之氫氣 化鉀/乙酚溶液1 3 1 g以便屮和率成爲3 5 %，然後以4 0 ΐ 之溫度搅It 3 0分餚而進ί/中和反應。 以常細（溶液溫度7 8 °C )餾除乙醉，跬到結品即將析出 前之6 0 ~ 7 0见Μ %溶液後，於ό 0 "C靜腔畫夜使之結品， 然後Π行過濾。進而用乙醉洗淨所取得之濾胼，閥於減厭 乾燥器屮以8 0 °C之溫度乾燥後’狍得甶色之針狀結品。將 之以书溫硏鉢粉碎後，獲得山中和率3 5 %的鉀鹽型3 : 1分 f品體及1:1分f晶體所成之核劑（核劑號碼3)9.2g(回收 韦 8 8 %，熔點 2 2 Ο °C 及 2 6 0 "C )。 籍原子吸光火燄共川分析裝鼢來求出鉀含有率，結果 褪得近似於埋論倘（4.4 HI Μ % )之4 · 3里蛩％。又，在酸侦 )i Ifli ，也獲/办近似於理論値（1 1 6 m g Κ Ο Η / g )之 115mgKOH/g ο 町吝，儘符對如此取得之分r品體，在上述特定條件 F，屯澄數次之來I：'丨乙酚之网結品化及過濾等之處现，所 生成之分户晶體之鉀合乜率及酸値也沒有變化。 絡DSC分析結果，上述分子晶體係於約220eC<熔化熱 呋：約3 0 J / g )及約2 6 0 °C (熔化熱1¾ :約2 0 J / g >分別顯示來 向3 : 1分子品體及丨：1分子品體之兩個吸熱尖峰。由於各熔 化熱丨|丨:之比爲3 0 / 2 0，故判明其係3 : 1分子晶體及1 : 1分子 乩體之組成比爲約3 / 2之分f品體混合物。 實施例4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 扣衣 訂 I rt r Λνν» (請先聞讀背面之注^^項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 4228 6 3 A7 B7 五、發明説明（35 ) 使脫氙松枰酸（酸値=1 8 7 m g Κ Ο H / g > 1 0.0 g，加熱溶 解於念水率1艰敏％之乙_ 50ml後，添加5¾¾%之M氣 化鈉/乙酊溶液1 3 · 3 g以便屮和率成爲5 0 %，然後以4 0 °C a乙温度iU ί卞3 0分細.’進i j屮和反應· 以常峭《溶液溫度7 8 °C )餾除乙醉，打到成爲結品即胳 析出前之6 0〜7 0取敁％溶液後，於6 0 ΐ靜趵…菽夜使之結 品，然後W行過濾。進丨ίΐί州乙酢洗淨所取得之濾餅，胙於 減跶乾燥器屮以8 0 °C之溫度乾燥後，獲得白色之針狀結 品。將之以柬溫硏鉢粉碎後，獲得巾中和率5 0 %的鈉鹽犁 1 : 1分Γ品體所成之核劑（核劑號碼4 ) 9 4 g <问收率9 1 %， 熔點2 2 〇nC p 鉛原Γ吸光火燄共Π]分析製蹬來求出鈉含柯韦，結果 獲得近似於珊論f i ( 3 7贵]丨t % )之3 8歌量％。乂，在酸俯 // Ιίΐί ，也狍得近似於观論帧（9 0 · 2 m g Κ Ο H / g )之 89mgKOH/g。 再咨，在上述特足條件下，儘赀對如此取得之1 : 1分 P乩體®拟数次之來内乙醉之Ρί結品化及過瀘等之處圳所 屮成之分f品體之鈉含彳.ί率及酸値也沒苟變化》 错D S C分析結采，上述鈉鹽型1 :丨分子晶體，係於 22CTC附近（熔化熱S40〜50J/g)顯尕吲有之取一熔點-"而，股料即脫氣松杏酸，係於1 6 5〜1 7 5 °C (熔化熱散 5 〇〜5 5 J / g )願示熔點。脫Μ松香酸之鈉鹽則不具熔點而在 3 0 0 "C以丨·.之溫度即分解。又，脫氣松香酸與其鈉鹽之等 ___36 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） I I n I I i I ^衣 ..:..~. , I 1V·線 > . f ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 4228 6 3 A7 B7五、發明説明（36 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 乂· ·Μ混合物’係顯不包括該脫氣松否酸之熔點在內之多數 熔點。 过施例5 使脫Μ松香酸{酸倘=1 8 7 m g κ 〇 H / g ) 1 〇 · 〇 g，加熱溶 解於θ水率1 fft缺％之乙5_ 0 m丨後，添加5重贵％之氣氣 化鈉/乙醉溶液6 . 7 g以便中和率成爲2 5 %，然後以4 〇 之 溫度Μ拌3 0分鐘而進行中和反應。 以常Μ (溶液溫度7 S °C )餾除乙醉，商到成爲結品即將 析出前之6 0〜7 0茁最％溶液後，於6 0 °C靜置一畫夜使之結 品，然後進行過濾。進而用乙醇洗淨所取得之濾餅，箭於 減Μ乾燥器中以80 °C之溫度乾燥後，獲得白色之針狀結 品。將之以莖溫硏鉢粉碎後，獲得由中和率2 5 %的鈉鹽喂 3 : 1分子品體所成之核劑（核劑號碼5 ) 9 · 2 g (丨II丨收率9 0 %， 熔點 2 0 0 °C >。 藉原F吸光火燄共用分析裝置來求出鈉含有率，結果 獲得近似於邱論値（1.9茁量％>之2.0蜇麗％。又，在酸俯 "面，也獲得近似於理論値（l38mgKOH/g>e 137mgKOH/g。再者，在上述特定條件下，儘符對如此 所取得之3 : 1分Γ晶體，蜇蘅數次之來闯乙醇之丙結品化 及過濾等之處理所虫成之分子晶體之鈉含W率及酸値也沒 ί變化. 藉D S C分析結果，上述鈉鹽塑3 : 1分子晶體係於約 2 0 0 X： <熔化熱4 0 ~ 5 0 J / g >顯示固有之單一熔點。又，脫氣 _ 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐} --- H - I 1^1 I -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 訂 4228 6 3 A7 ----五、發明説明（37) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 松乔酸及并鈉鹽之3:1 di Μ介物係顯水包怙該脫鉍松杏 酸之熔點作内之多數之熔點。 1施例6 使脫铽松荇酸（酸値=1 8 7 m g Κ Ο H / g >丨〇 . 〇 g，加熱溶 解於ΡΤ水申1丨ft %之乙醉5 0 m丨後，添加5 ER贵％之铽氧 化ί1丨丨/乙酢溶液8 . 0 g以侦屮和率成爲5 0 %，然後以4 0 °C之 溫度搅拌3 0分鐘而進行屮和反應。 以常贼（溶液溫度7 8 °C >餾除乙醉，直到成爲結晶即將 析出前之6 0 ~ 7 0氾尬％溶液後，於6 0 °C靜置·喪夜使之結 乩，然後進行過濾。進fM阳乙酚洗淨所取得之濾餅，趵於 減_乾燥器屮以8 0 °C之溫度乾燥後，獲得1:1色之針狀結 品。將之以宰溫硏鉢粉砟後，獲得凼屮和率5 0 %的鋰鹽艰 1 : 1分Γ·品體所成之核劑（核劑號碼Μ 8 . 8 g (冋收率S 7 %， 熔點2 Ο Ο X >。 藉DSC分析結泶，上述鋰擬型1 : I分了·晶髋，係於 2 〇 (TC附近（熔化熱4 0 ~ 5 0 J / g )顯示吲苻之單-熔點。父， 脫铽松抒酸及其鋰鹽之等吳ii混合物，係顯示包括該脫氮 松香酸之熔點丫1·:內之多數之熔點。 过施例7 使脫钮松捋酸（酸倘=1 8 7 m g Κ Ο H / g ) 1 0 · 〇 g，加熱溶 解於水率1 iR说％之乙醉5 0 m I後，添加5 HI景％之氫氣 化鋰/乙醇溶液4 . 0 g以便中和率成爲2 5 % *然後以4 0 X：攪 拃30分Μ而進行屮和反應。 38 本紙張尺度適用中囤國家標準（CNS ) Α4ί!^ΰΐ〇Χ297公釐) (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 裝.

、1T 經濟部中央標半局貝工消費合作社印裝 4228 6 3 A7 ______B7 五、發明説明（38 ) 以常勝（溶液溫度7 8 °c )餾除乙醉，商到成爲結晶即將 析出前之6 0〜7 0取Μ %溶液後，以6 Ο X；靜阖一書夜使之結 二’然後進if過濾。進时川乙醉洗淨所収得之濾餅，設於 減Μ乾燥器中以8 〇"c之溫度乾燥後，獲得丨，丨色之針狀結 品。將之以宰滥硏鉢粉碎後，獲捋…中和率2 $ %的鋰鹽型 3 : 1分f_品體所成之核劑（核劑號碼7 > 8.8 g (回收率8 8 %， 熔點 1 9 0°C )。

姑D S C分析結采’丨：述鋰鹽型3 : 1分孓品體，係於約 1 9 0 '’C <熔化熱4 0〜5 0 J / g >顯木丨,¾仃之苹一熔點= 一方丨:(|f， 脫ϋ松抒酸及其興鹽之h 1兑耳温合物，係顯示也括該脫 氙松杏酸之熔點在内之多數之熔點。 ΐί施例S 使脫氚松杏酸、：：¾松杏酸 '四鉍松香酸及未鑑记樹 脂酸之含心率分別爲7 5 iTUit %、1 9茁墙％、3觅欤％及3 |R说％之松杏系樹脂酸 < 酸倘1 8 6 m g K 〇 H / g > 1 〇 . 0 g，加 熱溶解於含水率t茁玢％之乙_ 5 〇 m丨後，添加5屯Μ %之 氙氣化鉀/乙酢溶液18.6g以便中和率成爲5 0 % ’然後以 4 〇 "C搅伴3 0分鋪而進行中和反應。 以常順（溶液溫度7 8。(：）餾除乙酢，ίΐΐ到成爲結品即將 析出前之6 0〜7 0屯欤％溶液後，以6 Ο X H ·改夜使之結 品’然後進行過濾《進而用乙醉洗淨所取得之濾餅，趵於 減壓乾燥器屮以8 〇 "C之溫度乾燥後，獲得山色之針狀結 晶。將之以宰溫硏鉢粉碎後，獲得由屮和率5 0 %的鉀鹽型 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS > Α4規格,（210X297公釐） Υ.1裝------訂-----「線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 228 63

經濟部中央標率局貝工消費合作社印繁 、發明説明（39 ) 1 : 1分f品體所成之核劑（核劑號碼8 ) 8.9 g (冋收率8 4 %， 榕點 2 4 0 °C > - 鉀含{j‘率近似於现論傾（6 . 1 Μ 1 % >之6 . 0 E量％。 父’在酸値方rM ’也獲得近似於理論値（8 7 . 5 m g Κ Ο H / g > 之88.0mgKOH/g »再者，在上述特定條件下，儘對如此 収抖之1 : 1分P晶體，取覆數次之來丨〔丨乙醇之再結晶化及 過濾等之處埋，所免成之分子晶體之鉀含彳/率及酸値也沒 •f j變化。 藉D S C分析結果’上述分子晶體係於約2 4 0 °C，（熔化 熱丨it : 4 〇〜4 5 J / g >顯示來自1 : 1分子晶體之吸熱尖峰》 •方掛ί，綷紅外線分光分析之結采，該分f.品體係如 下述所示，在與松香系樹脂酸、其鉀鹽及該等之等莫;Lj·混 合物之任何-個均+同之位置（1 2 4 0 cm -1及丨丨8 〇 cm -1 吸收作ίΠ ;這些吸收作用並+在於原料即松齊系樹脂酸及 扣鉀鹽。又，等Μ耳混贪物，係顯示來门松香系樹脂酸之 …聚物的C - 0仲縮吸收帶（1 2 8 〇 cnr 1 >及其二聚物的氫結合 〇 · Η之而外分Γ·變角振動（9 5 〇 cm _1);反觀，該分子並未 仃顯示。 1 : 1分Γ·品體之持性吸收（cm ·1 > ; 2930' 1700、 1550' 1500' 1465' 1385、 1240 ' 1180 ' 820 脫氬松杏酸之特性吸收（cm -1 ); 2930 、 1700 、 1500 1 1465 、 1385 、 128〇 、 1190、950 ' 820 40 本纸張尺度適用中囷國家操準（CNS ) A4規格（2I0X 297公釐> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買)

4228 6 3 A7 _B7 五、發明説明（40 ) 脫鉍松齊酸之鉀鹽之特性吸收（〇1厂1 ); 2930、1550、1 5 0 0' 1 4 6 5 ' 1385、820 1 :丨'Μ Λ物之特性吸收（cm ^ ; 2930 ' 1700、 1550' 1500' 1465、 1385、 1 2 8 0 ' 1190 ' 950 ' 820 乂，使)fj X線繞射裝置進行晶形比較（圖1 )，結果該松 杏系樹脂酸與其鉀鹽之等萸W混合物之側面國，係顯示松 香系樹脂酸與其鉀鹽之側甜圖之重疊：反觀，該分子品 體，係顯示间打之側面圖。尤其是等莫耳混含物中所見之 2 β = 4 · 6 d e g 之尖峰消失，而在小角側，於2 0 = 4 . 1， 5.1，6.9及8.3deg.里新顯术相對強度分別爲42、22、 1 1及9之尖峰：從而喑示等莫耳混舍物與1 : 1分孓晶體之品 形之斧異。 贺施例9 使脫氚松侨酸、二铽松捋酸、R氫松香酸及未鑑定樹 脂酸之芥含柯率分別爲7 5茁摄％ ' 1 9 E最％、3重敏％及 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 (請先鬩讀背面之注項再填寫本頁) 3 Π1 _站％之松f?系樹脂酸（酸値1 8 6 m g Κ Ο H / g ) 1 0 . 0 g，加 熱溶解於含水率量％之乙醇SOml後，添加5蜇量％之 氣氣化鉀/乙醉溶液9 · 3 g以便中和率成爲2 5 %，然後以4 0 "C Μ拃3 0分鍺而進行中和反應。 以常壓（溶液溫度7 8 °C >餾除乙醇，.直到成爲結晶即將 析出前之60〜70^量％溶液後，以60°C靜置·晝夜使之紹 品，然後進行過濾。進lil丨用乙醇洗淨所取得之濾餅，置於 減Μ乾燥器中以8 0 °C之溫度乾燥後，獲得内色之針狀結 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS > A4規格（2丨Ο X 297公嫠） 422 〇 A7 B7 五、發明説明（41) 品。將之以审溫硏鉢粉碎後1獲得由中和率2 5 %的鉀鹽型 3 : 1分广品體所成之核劑{核劑號碼9 > 8 . 9 g ( N收率8 6 % . 熔點 2 〇 〇 °C >。 求出鉀含打率，結粜獾得近似於埋論侦< 3 . 1 Ε Μ % ) 之3.2 m m %。乂，在酸値力而，也獲得近似於理論μ < 1 3 5 m g κ Ο H / g >之1 3 4 m g Κ Ο H / g。洱萏，在上述特定 條件卜，镒符對如此取以之3 :丨分子晶體，取绍數次之來 Γ !乙舴之W結品化及過濾等之處理，所生成之分ΪΓ品體之 紳含和及酸ίιίι:也沒有變化。 鉛D S C來分析之結果，h述分f ·晶體係於約2 0 0 °c (熔 化熱欲：約4 〇〜4 5 J / g >顯/|;·來丨:丨3 : 1分子-品體之吸熱尖峰。 •力Ίίι丨，經紅外線分光分析之結果，該分子品體係如 丨、_述所术，在與松香系樹脂酸、其鉀鹽及該等混合物（莫钉 比3 : 1 )之任何一 _個均+同之位置（1 2 4 0 cm · 1及I 1 8 0 cni - 1 > 心·吸收作丨丨i ;父，浞合物係顯示來卩1該松杏系樹脂酸...：聚 物的‘姑Μ之〇 · Η Ιίι丨外分/.變f〇振動（9 5 0 cm _〗；反觀， 該分f品體並未孖顯示u 3 : 1分，·品體之特性吸收< cnr 1厂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 2930、 1700、 1 5 5 0 ' 1 5 0 0 ' 1 4 6 5 ' 丨 385' 1280 ' 1240 ' 1180 ' 820 脫氳松抒酸之吸收特性< c m - 1 ); 2930 ' 1700' 1500' 1465' 1385' 1280、 1190 ' 950 '820 脫氳松捋酸之鉀鹽之特性吸收（c m - 1 > ; 42 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公！) 4228 6 3 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（42 ) 2 9 3 〇 ' 15 5 0 > 1 5 0 0 ' 1465 ' 1385、820 3 : 1浞U物之特性吸收（c m - 1 > ; 2 9 3 〇 ' 1700' 1 5 5 0 ' 1 5 0 0 ' 1465' 1 3 8 5 ' 1280、1190、950、820 父’使州X線繞射裝闆進行晶形之比較（圖1 )，結果該 松符系樹脂與其鉀鹽之混合物（莫耳比3 : I )之側而圖，係 顯示松否系樹脂酸與其鉀鹽之側面阓之黾勸；反觀，該分 f晶體’係顯水固朽之側面阊。尤其足混合物屮所見之2 Θ =4.6deg.之尖 _ 消失，而於 2 0 = 4. 7， 5 . 1，5.5，5 . 7，6 . 8 ,及7 . 7 d e g .靈新顯現相對強度分別爲 5 4、3 6、1 3、8 '丨丨及1 3之尖峰，從而暗芾混合物與3 : 1 分沪品體之晶肜之盖異。 讨施例1 0 使脫氫松香酸、二氫松杏酸、四m松奋酸及未鑑定樹 脂酸之各合有率分別爲7 5歌贵％、1 9重跫％、3重蛰％及 3 ® Μ %之松齊系樹脂酸（酸倘1 8 6 m g Κ Ο H / g ) 1 0 . 〇 g，加 熱溶解於含水率lltM%之乙醇5〇m丨後，添加5敢量％之 氚氣化紳/乙醉溶液1 3.0 g以便中和率成爲3 5 %，然後以 4 0 "C搅拌3 0分鐘而進行中和反應。 以常壓（溶液溫度7 8 °C >餾除乙醉，直到成爲結晶即將 析出前之6 〇 ~ *7 〇纸Μ %溶液後，以6 〇 °C.靜置一畫夜使之姑 品，然後進行過濾。進而用乙醇洗淨所取得之濾餅1圄於 減Μ乾燥器中以8 〇 °C之溫度乾燥後，獲得白色之針狀結 品。將之以室溫硏鉢粉碎後，獲得由中和率3 S %的鉀鹽项 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS )A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --β 4228 6 3 A7 B7 五、發明説明（43) 3 : 1分品體及1 : 1分T·品體所成之核劑（核·劑號碼 I 0 > 8 9 g (丨|!| 收率 8 5 % >。 求出鉀含行率，結果獲得近似於埋論値（4 . 4道Μ % 之4 · 3屯蛾％ »父，在酸値方而’也獲得近似於理論値 < 1 1. 6 m g Κ Ο H / g > 之 Η 7 in g Κ Ο H / g。丹苕，在上述特定 條件K，儘符對如此取得之分子品體，取褪數次之來卩.！乙 醉之冉結品化及過濾等之處观，所生成之分子晶體之針含 以率及酸倘也沒W變化。 籍D S C分析結采，上述分Γ晶體係於約1 9 0 °C (賠化熱 4 :約2 5 J / g >及約2 4 0 °C Γ溶化熱辩:：約1 7 · J / g >分別顯示來 Π 3 · 1分f品體及1 : I分子品體之兩個吸熱尖峰u由於各俗 化熱谅之比爲2 5 / 1 7，故得知其係3 : i分：Γ晶體及1 : 1分子 沾體之紺成比爲大約3 / 2之分子晶體混合物。 施例1 1 經濟部中央標準扃貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使脫氮松杏酸、二氳松杏酸 '四氫松香酸及未鑑定樹 胎酸之汽存率分別爲7 5 m敏％、1 9 m散％、3肅景％及3 氓Μ %之松香系樹脂酸（酸値1 8 6 m g Κ Ο H / g ) 1 0.0 g，加 熱溶解於含水率1IRS%之乙醉5〇ml後，添加5歌蛰％之 鉍氣化鈉/乙醉溶液1 3 3 g以便屮和率成爲S 0 %，然後以 4 0X'搅拌3 0分鐘而進行中和反應。 以常Μ (溶液溫度7 S °C )餾除乙醇’.直到成爲結品即將 析出前之6 〇 ~ 7 〇 1R量％溶液後，以6 〇 °C靜置…·畫夜使之結 品，然後進彳/過濾。進而用乙醇洗淨所取得之濾餅，置於 減Μ乾燦器中以8 〇 °C之溫度乾燥後’獲得内色之針狀結 44 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7 五、發明説明（44 ) 乩。將之以宰溫硏鉢粉碎後，獲得出中和率50%的鈉鹽型 1:1分-Γ晶體所成之核劑（核劑號碼i u 9.2 g <回收率 8 9 %，熔點 2 1 0 "C >。 求出鈉含以率’結果獲得近似於理論値<3.7重哥％ 之3 _ 6电I.B. % 乂’丫I.·酸秦1: [fi丨’也抱得近似於邱論侦 (8 9 · 7 m g Κ 0 H / g > Z 9 0 · 0 m g Κ Ο H / g。再咨，在卜述特记 條件K，儘竹對如此取得之分Γ.品體重覆數次之來β乙耶 之ifi紹品化及過媳#之處理所生.成之分子晶體之鈉含行率 及酸値也沒冇變化。 溏DSC分析結果*上述分子晶體係於約2i〇<t(溶化熱 % :約4 0 ~ 5 0 J / g )顯示來自1 : 1分子晶體之吸熱尖畔。 W施例1 2 使脫铽松行酸' 二祕松择酸、四氳松香酸及未鑑记樹 脂酸之芥Θ柯率分別爲7 5 Μ %、1 9重量％、3重量％及 3电说％之松濟系樹脂酸（酸値1 8 6 m g Κ 〇 H / g } 1 〇 · 〇 g，加 熱溶解於含水韦1琅.St %之乙醉5 0 m丨後，添加5黾量％之 氚氣化鈉/乙醉溶液6 6 g以便屮和率成爲2 5 %，然後以4 0 "C搅拌3 0分鐘吋進行中和反應。 以常跶（溶液溫度7 8 °C )餾除乙酹，直到成爲結晶即將 析出前之60〜70逭铤％溶液後，以60°C靜置一畫夜使之結 品，然後進行過濾。進而用乙醇洗淨所取得之濾餅，殷於 減Μ乾燥器中以8 0 "C之溫度乾燥後，獲得甶色之針狀結 乩。將之以室溫硏鉢粉碎後，獲得由中和率2 S %的鈉鹽观 45 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ------_----叫d— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 4228 6 3 A7 B7 五、發明説明（45) 3 : 1分晶體所成之核劑（核劑號碼1 2 ) 9 〇 g ( [Π丨收中： 8 8 % ， @ 點 1 9 0 t > 。 求出鈉含心率’結粜與现論値< 1 · 9诳敏％ ).…致。 乂 ’作酸倘力[ίΠ·，也抱得近似於理論値（1 3 7 m g K 〇 H / g ) 之1 3 6 m g K Ο Η / g ° 齐’在丨：述捋定條件下，儘管對如 此収打之3 : 1分Γ品體*茁瘦數次之來卩丨乙酚之洱結品化 及過瀘等之處邱所/丨〔成之分f品體之鈉含存韦及酸値也沒 {j變化。 藉D S C分析結果，上述分y·晶體係於約1 9 0 t (熔化熱 W :約4 0〜5 0 J / g >顯示來自3 : 1分:Γ.品體之吸熱尖峰。 ΐχ mm 使脫Μ松$酸、二鉍松杏酸' |/q氫松香酸、未鑑记樹 脂酸、及未參與分f·品體形成的屮忤物質之含柯率分別爲 6 8艰W %、1 7屯鼠％、3茁说％、2敢说％及丨0 Οΐ Μ %之 松荇《酸値1 6 8 m g Κ Ο H / g ) 1 〇 . 〇 g，加熱溶解於含水率1歌 丨ίί: %之乙醉5 0 m I後，添加5 >丁（ Μ: %之氫鉍化鉀/乙醇溶液 1 6.8 g以便屮和率成爲5 0 %，然後以4 0 "C攪拃3 0分鐘丨ΪΙ丨進 ff屮和反應》 經濟部中央標準扃員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % 以常I明（溶液溫度7 8 °c )餾除乙醉，政到成爲結品即將 析出的之6 〇 ~ 7 〇取最％溶液後，以6 0 °C靜跤：‘畫夜使之結 品，然後進汀過濾。進而用乙醉洗饨所.取得之濾餅，骰於 減峨乾燥器中以80 "C之溫度乾燥後，獲得ft色之針狀結 品。將之以室溫硏鉢粉碎後，獲得…中和率5 0 %的鉀鹽型 I : 1分子品體所成之核劑（核劑號碼丨3 ) 7 . 5 g。 46 本紙張尺度遥用中國國家核準（CNS > A4規格（2丨〇 X 297公釐)

A7 五、發明説明（46 ) 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 错D S C分析結粜，f..述分Γ晶體係於約2 4 0 °C <熔化熱 約4 0〜45J/g>顯示來丨,:π : I分『品體之吸熱尖峰。 復Ji例1 4 使脫m松Wit、二氫松否:酸、四氫松香酸、未鑑定樹 lih _ '及宋參與分子晶體形成的中性物質之含有率分別爲 6 8电M %、17锻量％、3 m嚴％、2 m景％及丨〇 m麗％之 松行{酸侦1 6 8 m g K 〇 H / g > 1 0.0 g，加熱溶解於含水率1說 取％之乙醉5 0 m丨後，添加5 ®谜％之氫氣化鉀/乙醇溶液 5 · 4 g以便巾和牛:成爲2 5 %，然後以4 〇 t攪拌3 〇分鐘而進 W屮和反應。 以常賊（溶液溫度7 8 °C )餾除乙醉，直到成爲結晶，即將 析出前之6 〇〜7 〇 m最，M,溶液後，以6 01靜置一遊夜使之結 6 ’然後進行過媳。進而用乙醉洗淨所取得之濾餅，骹於 減乾燥器屮以8 0。〇之溫度乾燥後，獲得匕丨色之針狀結 沾°將之以Μ溫硏鉢粉碎後，獲得由中和率2 5 %的鉀鹽概 3 : 1分f品體所成之核劑（核劑號碼1 4 ) 7 . 3 g <冋收率 7 1%)。 藉D S C分析結粜，上述分子晶體係於約200 t(熔化熱 说：約4 0 ~ 4 5 J / g >顯示來自3 : i分f品體之吸熱尖峰。 妁施例1 5 使脫氚松符酸、二铽松香酸、四氫.松香酸、未鑑定樹 脂酸、及未參與分子晶體形成之中性物質的含有率分別爲 68歌|〖％、17銳景％、3煎蛩％、2重景％及1〇重量％之 松否（酸値1 6 8 m g K 〇 H / g > 1 0 . 0 g，力U熱溶解於含水率1 f[ 47 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（2t0X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4228 6 3 A7 B7 五、發明説明（47 ) ht %之乙醉5 〇 m 1後，添加5重Μ %之氫氧化鉀/乙醇溶液 1 1 8 g以便中和率成爲3 5 %，然後以4 〇 X：攪拃3 〇分鐘而進 行屮和k應。 以常應（溶液溫度7 8 τ >餾除乙醇，商到成爲結晶即將 析出前之6 〇 ~ 7 0歌藭％溶液後，以6 0 t靜置· ί!夜使之結 品’然後進行過瀘。進而用乙醇洗淨所取得之濾餅，置於 減Μ乾燥器中以8 0°C之溫度乾燥後，獲得白色之針狀結 品。將之以室溫硏鉢粉碎後，獲得由中和率3 5 %的鉀鹽型 3 : 1分广品體及1 : i分子晶體所成之核劑（核劑號碼 1 5 ) 7 . 6 g ° 龉DSC分析結果，上述分子晶體係於約ι90ΐ (癖，化熱 砍：約25J/g)及約23〇"C(熔化熱景：約16J/g)分別顯示來 丨:':1 3 :丨分Γ晶體及1 :丨分子晶體之兩個吸熱尖峰。由於各熔 化熱缺之比爲2 5 /丨6，故得知其係3 : i分子品體及i : 1分子 品體之組成比爲大約3 / 2之分子晶體混合物》 比較例1 胳實施例s屮所使州的脫氫松香酸含有率75重還％之 松符系樹脂酸作爲核劑（核劑號碼1 6 >。 比較例2 進行中和反應以俾中和率成爲1 0 0 %，萁餘則按照實 施例8進行，而獲得松香系樹脂酸之鉀鹽（核劑號碼1 7 )。 比較例3

___4S 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I * n I「n神衣 (n n [ 訂 「：各 (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4228 6 3 A7 B7 $"、發明説明（⑼） 使川氫氧化鈉來進行中和反應以便中和率成爲 1 0 〇 % ’其餘則按照實施例8進行，而獲得]Γ松岙系樹脂酸 之鈉鹽（核劑號碼丨8 >。 1:1; ¥t Μ 4 使川氣氣化鉀來進行中和反應以便中和率成爲 1 0 0 %，其餘則按照饮施例8進彳ί ’而獲得松香系樹脂酸之 f丨!鹽（核劑號碼1 9 )。 ]±較例5 以等总U丨1以室溫乾混核劑號碼1 6之核劑及核劑號碼 1 7之核劑，以便屮和率成爲5 0 %，藉此獲得不含鉀鹽型 1 : 1分子品體之核劑混介物（核劑號碼2 0 >。 乂，於本阼較例及以下之比較例中，所謂乾混時之中 和率係指把跟核劑混合物中之所有羧站（比較例爲- COOH 及- COOK)之苋W數與被中和的羧接（比較例爲- COOK) 之Q ii數之比，出Πί分比（％ )來表木。 @較例6 以定饿之兑邛比（3 / I >凡以笮溫乾混核劑號碼丨6之核 劑及核劑號碼17之核劑，以便中和率成爲25% ’藉此獲得 經濟部中央標準局男工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 小·含鉀鹽型3 : 1分Γ品體的核劑混合物（核劑號碼2 1 > ° 迆較例7 以等莫耳比U以室溫乾混核劑號碼1 6之核劑及核劑號 碼1 8之核劑，以便中和率成爲5 0 %，藉此獲得不含鈉鹽型 1 : 1分子品體之核劑混合物（核劑號碼2 2 ) 比較例8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4現格（2丨0>< 297公4 ) 4228 6 3 A7B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 五、發明説明（49 ) 以记设之迖iT比< 3 / 1 ML以室溫乾混核劑號碼丨6之核 劑及核劑號碼1 8之核劑，以便中和率成爲2 5 % ’藉此獲抑 + A鈉鹽型3 :〖分f·品體之核劑混合物（核劑號碼2 3 >。 比較例9 使脫氣松芥酸、二m松杏酸、四m松行酸及未鑑定樹 脂酸之芥含打率分別爲7 5 m斌％、1 9取μ %、3說最％及 3 ί:Π:戢％之松朽:系樹脂酸（酸侦1 8 6 m g Κ Ο H / g )丨0.0 g，加 熱溶解於二ψ笨i 〇 m丨後，添加铽氣化鉀Ο . 9 3 g以便中和率 成爲5 0莫耳％，然後以6 Ο X：攪拌3 0分鐘丨il丨進行屮和反 _ 〇 -Λ Ci、 K後，加水S 0 m l，在減Μ下，藉水蒸氣蒸餾法餾除系 中之：Ψ笨及水。進而，f除去二ί |Ί苯臭味而·柯加水 5 〇 m丨’在洱度減Μ下，藉水蒸氣蒸餾法餾除Γ系中之二… 本及水，1〖1丨獲得潤濕試樣•其後，以笼溫在減m乾燥锯中 充份乾燥後，以粜溫硏鉢粉碎所取得之玻璃狀物，鉼此擗 f.f松忾系核劍（核劑號碼2 4 >。 D S C測:ui及乂線繞射分析結粜均末媒丨示叨確之熔點及 繞射側丨隨。乂 ’ FT_IR测定，其結來顯示與比較例:之 ηπ Λ：大成相|l tj，山此彳、.Γ知此就疋脫氣松符酸甜奸鉀酿之卞 览灯混合物。 …、' m,·、丨J: 比較例1 〇 使酸 '二氳松香酸 '四氫松香酸及 脂酸Z含苟率分別爲7 5蜇散％ 1 9 埘 千卜，,4 A ' 3廹贵％及3 m : % Z松香系樹脂酸 < 酸値！ 8 6 gK〇H/g)l〇.〇g - ；j|| 1..- ----------------_ 本紐尺度適用中_家梯準（CNS ) A4規格（21GX297公釐） ------；----^ t 裂-- (請先E讀背面之注意事項再填寫本頁} Γ 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 4 .Λ ··

*L·- L· C D Α7 Β7 五、發明説明（5〇 ) 熱溶解於二Φ苯1 〇 m 1屮後，添加氫氣化鉀Ο . 4 7 g以便中和 书成爲2 5莫洱％，然後以6 Ο nC攪拌3 0分鐘而進行中和反 應》

Jt後，加水5 0 m 1，在減壓下，藉水蒸氣蒸餾法餾除系 屮之一.ψ苯及水。進而，爲了除去二屮苯奧味而再加水 5 〇 m 1，在再度減踮下，藉水蒸氣蒸餾法餾除了系中之二甲 本及水，而獲得潤濕試樣*其後，以萊溫在減壓乾煉器屮 充份乾燥後，以宰溫硏鉢粉碎所取得之玻璃狀物，藉此獲 得松杏系核劑（核劑'號碼2 5 ) » D S C测定及X線繞射分析結果均未顯示明確之熔點及 繞射側__。乂，F T - I R測足，其結果顯示與比較例6之 結采大致相同，凼此得知此就坦脫氫松香酸與其鉀鹽之莫 丄ί比3 : 1之混含物。

比較例1 I 侦脫a松抒酸、二氣松香酸，四氫松香酸及未鑑足樹 脂酸之含有率分別爲7 5 ms %、19重截：％ ' 3 m量％及3 爪Μ %之松筏系樹脂酸（酸値1 8 6 m g κ Ο H / g > 1 0 _ 0 g，加 熱溶解於S 0茁缺％含水ψ玷乙蕋酮5〇11|1中後，添加M氣 化鈉〇 . 6 6 g以便中和率成爲5 0莫耳％，然後以6 〇 °C Μ拌3 0 分鐘而進行中和反應。 其後*办:減壓下餾除甲基乙基酮。進而’加水5 〇 m丨以 除去_奥味，在冉度減下，藉水蒸氣蒸餾法餾除系中之 Φ基乙基_及水，而獲得潤濕試樣。接著，以室溫在減懕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） _. ^ ^ Α~裝 訂 「各 (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 4228 6 3 A7 _____B7 五、發明説明（51 ) 乾燥器屮充份乾燥後，以宰溫硏鉢粉碎所取得之坡璃狀 物，鉛此獲得松荇系核劑（核劑號碼26 >。 D S C測定結果未顯示叨確之熔點。乂，F T - I R測定， Η Μ果與比較例7之結粜人致相同，由此得知此就是脫Μ 松矜酸與Κ鈉锻之苋Χί比I: I之混合物· 比較例1 2 使脫氣松杏酸（酸値=1 8 7 m g Κ Ο H / g ) 1 0 . 0 g，加熱溶 解於5 0虽Μ %含水φ驻乙站5 0 m 1中後，添加氮氣化鈉 〇 _ 3 3 g以便巾和申·成爲2 5 :兑:过％，然後以6 0 °C攪拌3 0分鋪 ifli進行中和反應" 其後，在減腿K餾除Φ丛乙蓰酮及水。進ίίΰ，加水 5 0 m 1除去_ a味，作洱度減壓κ，藉水蒸氣蒸餾法餾除系 屮之甲堪乙拔酗及水，而獲得潤Μ試樣。接著，以笮溫在 減m乾燥器中充份乾燥後，以索溫硏鉢粉碎所取得之玻璃 狀物，鉛此獲作松乔系核劑（核劑號碼2 7 )。 D S C測定，K結果末顯示叨確之熔點及側而圖。父， F T -丨R測;ύί，K結梁與比較例8之結采大致相同，出此U 知此就足脫氚松行酸與其鈉鹽之莫洱比3 : 1之混合物。 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. '訂 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印装 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印聚 κ ,Λ- , +_.r-J I〆 ^ Α7 Β7 五、發明説明（52 ) m 1 μ 核劑號碼 脫氫松?？ 酸之含Μ (%) 金屬種類 中和率 (%) 1:1分:广品 體之含Μ (%) 3:1分广品 體之汽Μ (%) 寶施例1 I 100 Κ 50 100 0 2 2 100 Κ 25 0 100 3 3 100 Κ 35 40 60 4 4 100 Na 50 100 0 5 5 100 Nil 25 0 100 6 6 100 Li 50 100 0 7 7 100 Li 25 0 100 8 8 75 Κ 50 100 0 9 9 75 Κ 25 0 100 10 10 75 Κ 35 40 60 11 11 75 Na 50 100 0 12 12 75 Na 25 0 100 13 13 68 Κ 50 100 0 14 14 68 Κ 25 0 100 15 15 68 Κ 35 40 60 比較例1 16 75 0 0 0 2 17 75 κ 100 0 0 3 18 75 Na 100 0 0 4 19 75 Li 100 0 0 5 20 75 Κ 50 0 0 6 21 75 Κ 25 0 0 7 22 75 Na 50 0 0 8 23 75 Na 25 0 0 9 24 75 Κ 50 0 0 10 25 75 Κ 25 0 0 11 26 75 Na 50 0 0 12 27 75 Νη 25 0 0 贳施例1 6〜3 Ο 於等规無规聚丙烯粉末（丙烯-乙烯無規共聚物；乙烯 含彳:[韦2 0 % 、IV1 F R = 1 5 g / 1 0分）1 0 0重盘部，添加第1表 _53 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} --— 1^----^ ί 裝------訂-----’ ' 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4228 6 3 Α7 Β7 五、發明説明（53) 屮所，记賊之各規定核劑組成物0 · 2 Μ Μ部、硬脂酸鈣〇. 0 5 屯砍部及磷系氣化防上劑（商品名「1V#7；T又 16 8」， 4- /\'7?y 公消製>〇·〇5ΕΜ部，然後藉由穿 I儿ί鲥混色機以7 5 Ο I· p m之旋鞞速度混合5分錦，以2 4 0°C之 溫度擠出，同盼P以混合製成顆粒。 接著，以樹脂溫度2 4 (TC注射成型，驟冷成4 〇 °C，製 成/ 1 · 0 m m权度之薄片。測定且評佔這些薄片之透明性、 光澤、結品溫度、彎曲彈性及核劑之分散性，將所得之結 果示於m 2表。 贳施例3 1 除Γ不添加硬脂酸鈣以外’其他按照實施例2 3進行’ 製成聚丙烯薄片後，測定評估透明性、光澤、結品溫度、 鳄[I[丨彈性率及核劑之分敗性，將所得之結采示於第2表。 货施例3 2 經濟部中央標準局貞工消費合作社印装 ----^-----Ν— 受-- C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .除Γ添加氣化鈣以荇代硬脂酸鈣以外，其餘按照實施 例23進行，製成規定聚丙烯薄片後，測定評佔透明性、光 澤、結品溫度、彎曲彈性率及核劑之分散性，將所得之結 采示於第2表。 ΐί施例3 3 除Γ添加褐煤酸鈣以替代硬脂酸鈣以外，其餘按照寶 施例2 3進行，製成规定聚丙烯薄片後，.測定評估透明性、 光澤、結晶溫度、彎曲彈性率及核劑之分散性，將所捋之 結果尔於第2表。 贺施例3 4 54 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公廣> 4228 6 3 A7 B7 五、發明説明（54) 除f添加苯Ψ酸鈣以锊代硬脂酸鈣以外，其餘按照竹 施例2 3進Η，製成規定聚丙烯薄片後，测定評估透明性、 光澤、結品溫度、彎曲彈性率及核m之分散性，將所打之 結釆水於第2表。 竹施例3 5 除/卩丨度熔化ΐί施例2 3之顆粒，以2 4 0 "C之溫度Μ川 混煉使之顆粒化以外，其餘按照實施例23進，製成规定 聚两烯薄片後，測定評佔透明怍、光澤、結品溫度、蚜曲 彈性韦及核劑之分散性，將所衍之結采示於第2农。 比較例1 3〜2 4 使⑴第1尜所記載之各核劑來製成規定聚丙烯溥片 後，測足評估韓等之透明忭、光澤、結晶溫度、膂曲弾性 率及核劑之分散性，將所得之結果+於第2表。 比較例2 5 在不使川核劑K製成規记之聚丙烯薄後，測定評估 it透叨性、光澤、結品溫度、彎曲彈性率及核劑之分故 性，將所得之結果不於第2炎。 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) '*衣. 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS > Α4規格（2tOX297公釐） 4228 6 3 A7 B7 五、發明説明（55 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 第2表 核劑號碼 模糊度 (透明性） (%) 光澤(％) Tc(aC) 彎曲 彈性率 (Kg/mm2) 未分散核 劑之打無 實施例16 t 12 105 127 113 〇 17 2 16 100 127 110 〇 18 3 14 102 127 113 〇 19 A 14 103 126 111 〇 20 5 18 100 12^1 106 〇 21 6 Μ 103 126 112 〇 22 7 18 100 124 106 〇 23 8 15 105 127 112 〇 24 9 26 95 123 104 〇 25 10 20 100 123 105 〇 26 11 18 103 129 111 〇 27 12 28 90 122 102 〇 28 13 15 105 127 112 〇 29 14 25 95 123 104 〇 30 15 . 20 100 123 105 . 〇 31 8 20 100 125 106 〇 32 8 20 100 124 105 〇 33 8 18 105 127 Hi 〇 34 8 20 100 Ί24 105 〇 35 8 15 105 127 112 〇 比較例13 16 45 85 118 95 〇 Μ 17 30 80 125 HO X 15 18 40 80 124 109 X 16 19 38 79 124 109 X 17 20 25 95 123 103 X 18 21 33 93 121 100 X i9 22 30 90 122 101 X 20 23 38 85 121 98 X 21 24 24 95 12^1 104 X 22 25 32 94 122 100 X 23 26 30 90 121 102 X 24 27 38 85 121 100 X 25 -- 70 75 105 85 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 A7 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝 B7 五、發明説明（56 ) W施例3 6〜4 1 對於舡鏈狀低密度聚乙烯樹脂（M F R = 8 > 1 Ο Ο Μ Μ部， 添加笫1表中所記戟之各規定核劑組成物〇 . 3 Μ Μ部，硬脂 酸鈣o.osma部及氣化防止劑（商品名「4不又 1 6 8」 ' 斗气一 公司製> 0 · 〇 5 ®通部，然 後藉丨丨丨f西爾混合機以7 5 0 r p m之旋轉速度混合5分鐘，以 2 4 0 ‘t之溫度擠出同盼，沪以混合製成顆粒。 接矜，以樹脂溫度2 2 0 °C汗射成型，驟冷成4 0 °C，製 成1 . 0 mm没度之薄片。測定.Π.評佔迢桉薄片之透明性，光 澤、結晶溫度、烤曲彈性率及核劑之分散性，將所得之結 果尔於第3表。 W施例4 2 除了不添加硬脂酸鈣以外，Κ餘按照實施例3 9進行， 製成聚乙烯薄片後，测定評佔透明性、光澤、結晶溫度' 蚜丨丨丨1彈性率、核劑之分散性，將所得之結果示於第3表。 實施例4 3 除了丙度熔化實施例3 9之顆粒，以2 2 0 "C之溫度擠出 浞煉，以製成顆粒以外，j(:餘按照贸施例3 9進行，製成聚 乙烯碑片後，測定評估透明性、光澤、結晶溫度、灣_弾 忤率及核劑之分散性，將所得之結果示於第3表。 比較例26-30 使用第1表所記載之各核劑來製成規定之聚乙瑞薄片 後’測定評佔該等之透明性、光澤、結晶溫度、_曲彈性 率及核劑之分散性，將所得之結果示於第3衷 __________57 本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ---71..I----「裝！ c請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -$ 7 4228 6 3 Β7 五、發明説明（57) 比較例；〇_ 在不使用核劑下製成規定之聚乙烯薄片後，測定評估 透明性、光澤、結晶溫度、彎曲彈性率及核劑之分散 性。將所得之結果示於第3表。 第3表 核劑號碼 校糊度 (透明性） (%) 光澤(％) Tc(°C) 彎曲彈性率 (Kg/cm2) 未分散核 劑之有無 窗施例36 1 .40 103 112 2800 〇 37 2 55 100 108 2600 〇 38 3 45 [02 111 2700 〇 39 8 45 102 J09 2700 〇 /(0 9 60 90 105 2500 〇 41 10 55 95 107 2600 〇 42 8 55 95 107 2500 〇 43 8 47 100 109 2700 〇 比較例26 17 65 85 105 2500 X 27 20 66 90 105 2400 X 2Β 21 71 83 103 2300 X 29 24 65 90 105 2400 X 30 25 70 82 103 2300 X 31 86 73 100 2200 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本S) .裝· 訂 經濟部中央梯準局員工消費合作社印褽 關於本發明之松否系分Γ晶體，係一未記載於文獻之 物ίΐ，作爲聚烯烴樹脂用之核劑也極爲有用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 4228 6 3 A8 __告本 Β8 C8 DS 修正 firf* * λ . j _ . 规1·19補充 89年丨月修正本 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 1 •一種分子晶體，係由下述之A成分及B成分所形成： A成分係指脫氫松香酸或以撰自脫氫松香酸、松香酸、 異海松酸、L-海松酸、二氣松香酸、新松香酸、四氤松香 酸、EUiotinoic酸、Palustric酷、海松酸、山達脂海松酸等 之多數一元羧酸之樹脂酸混合物，該樹脂酸混合物中脫氣 松香酸的含量不小於30重量％ :及 B成分係指從由上述A成分之鋰鹽，鈉鹽及鉀鹽中至少 選取一種的樹脂酸之鹼金騸鹽。 2 ‘如申請專利範圍第1項所沭之分子晶體，其中A成分/B 成分之莫耳比爲1 /1。 3，如申請專利範圍第1項所述之分子晶體，其中A成分/B 成分之莫耳比爲3 /1。 4 ·如申請專利範圍第1 , 2或3項任一項所述之分子晶 【，其中A成分爲脫氫松香酸。 5 · —種聚烯烴樹脂用核劑，係含有一由下述之A成分及B 成分所形成之.分子晶體= A成分係指脫氫松香酸或以選自說氣松香酸、松香酸-異海松酸、L-海松酸、二氫松香酸、斩松香酸、四氤松香 酸、Elliotinoic酸、Palustric酸、海松酸 '山達脂海松酸等 之多數一元羧酸之樹脂酸混合物，其中該樹脂酸混合物中 說fe松香酸的含量不小於3 0重量％ :及 B成分係指從由上述A成分之鋰鹽 '鈉鹽及鉀鹽中至少 撰取一種的樹脂酸之鹼金屬鹽= 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I I : I In-*-_-°Jt n n n n I 1 ^ k n *lf n - - - ' 1 . n 4228 6 3 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 89年丨月修正本 6 ·如申請專利範圍第5項所述之聚烯烴樹脂用核劑，其 係含有A成分/B成分之莫耳比爲1/ 1之分子晶體及/或A成分 / B成分之莫耳比爲3 / 1之分子晶體。 7 .如申請專利範圍第5項或第6項所述之聚烯烴樹脂用 核劑，其中A成分爲脫氫松香酸。 8 .如申請專利範圍第5項所述之聚烯烴樹脂用核劑，其 係被粉碎或造粒而使成粒徑成爲l~500vm» 9 ·如申請專利範圍第5項所述之聚烯烴樹脂用核劑，其 含有上述分子晶體之核劑每100重量部更含有鈣鹽 '氫氧化 齡或氣化鈣5〜200重量部。 1 〇 ·如申請專利範圍第9項所述之聚烯烴樹脂用核劑， 其中，上述鈣鹽係.選取至少一種之碳數2~50之脂肪族羧 m '跟數2~50之脂肪族磺酸、碳數2〜50之脂肪族磷酸單或 二酯、碳數7〜60之芳香族羧酸、碳數6~60之芳香族磺酸、 躁敦6〜60之芳香族磷酸單或二酷、碳數7〜60之脂環族羧 酸' 聪數6〜60Z脂環族磺酸或碳數6~60之脂環族磷酸單或 二酯之鈣鹽、及擇自矽酸鈣、硼酸鈣、磷酸鈣、硝酸鈣-碳薛鈣、硫酸鈣所成群_中.之無機鈣鹽。 i i •如申請專利範圍第9項所述之聚烯烴樹脂用核劑， 其中上述鈣鹽係碳數1〇~50之脂肪族羧酸之鈣鹽。 1 2 ·如申請專利範圍第9項所述之聚烯烴樹脂用核劑’ 其由上述鈣鹽係硬脂酸鈣° 1 3 . —種聚烯烴樹脂組成物，係含有： (i )聚烯烴樹脂1及 60 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線Jk 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4228 6 3 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 89年1月修正本 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (i i )在該聚烯烴樹脂100重量部中含有0.0U2重量 部之聚烯烴樹脂用核劑： 其中，該聚烯烴樹脂組成物係藉混合該聚烯烴樹脂m 該核劑所組成之混合物，並以1 50°c ~300°C之溫度擠，屮，該疱 合物使之成爲顆粒而製得； 其中，該核劑係含有一由下述A成分及B成分所形成的 分子晶體: A成分係指脫氫松香酸或以撰自脫氤松香酸、松香酸、 異海松酸、L-海松酸、二氣松香醅、新松香酸、四氣松香 酸、Elliotinoic酸' Palustric酸、海松酸、山達脂海松酸等 之多數一元羧酸之樹脂酸混合物，其中該樹脂酸混合物中 脫氫松香酸的含量不小於30重量％ :及 B成分係指從由上述A成分之鋥鹽、鈉鹽及鉀鹽中至少 選取一種的樹脂酸之鹼金屬。 1 4 ‘如申請專利範圍第1 3項$述之聚烯烴樹脂組成 杓，其口該核劑係含有A成分/B成分之莫瓦比爲1 Π之分子 晶體及/或A成分/ B成分之莫耳比爲3 / 1之分子晶體。 1 5 ·如請專利範圍第1 3項所述之聚烯烴樹脂組成物， 其含有聚烯烴樹脂每丨00重量部中更含有鈣鹽、氣氧化鈣或 氧化弼0 .005~0.5重量部。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 6 .如申請專利範圍第1 5項^述之聚烯烴樹脂組成 构，-其中，上述鈣鹽係選取至少一種之碳數2~50之脂肪族 羧酸、碳數2~50之脂肪族磺酸、碳數2~50之脂肪族磷酸單 或二酯、碳數7~60之芳香族羧酸、碳數6~60之芳香族磺 61 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 A8B8C8D8 4228 6 3 六、申請專利範圍 89年1月修正本 酸、碳數6~60之芳香族磷酸單或二醒、碳數7〜60之脂環族 羧酸、碳數6-60之脂環族磺酸或碳數6~60之脂環族磷酸單 或二酯之鈣鹽、及擇自矽酸鈣、硼酸鈣、磷酸鈣、硝酸 耗、碳酸鈣、硫酸鈣所成群中之無機鈣鹽。 1 7 如申請專利範圍第1 5項所述之聚烯烴樹脂組成 物，其中上述鈣鹽係碳數10〜50之脂肪族羧酸之鈣鹽。 1 8 ·如申請專利範圍第1 5項所述之聚烯烴樹脂組成 物，其中上述鈣鹽係指硬脂酸鈣。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線—{ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 62 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）