TW419447B - Cement composition - Google Patents

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λ Α7 Β7 五、發明説明（1) 《發明之範圍》 本發明係關於水泥組成物，詳言之，就水泥漿，壓漿， 混凝土所謂之水泥混合物而言，其係有關於—種防止流動 性由於老化而減低之坍度保持型水泥組成物者。 《先行技藝之說明》 在公7L1981年混凝土構築物的早期劣化成為社會問題 化以來，曾強烈要求減少混凝土中的單位水量提高其施工 性與耐久性，同時盛行可賦與水泥混合物品質，性能有極 大影響之水泥分散劑的技術革新。 就既有的流動化方法而言，係在工廠製造添加ΑΕ劑或 ΑΕ減水劑流動性（以下稱為、坍度"）低之生混凝土，以 混凝土預伴車運送至灌漿現場後，再添加流動劑便之形成 流動化，提高坍度於所設定之數值的流動化施工法。然而， 此種施工法，在混凝土預伴車將流動劑添加在混凝土中加 以攪拌混合時’往往有引起發生噪音及排氣體的環境問題， 同時有所得流動化混凝土品質的責任歸屬，流動化混凝土 坍度會因老化而有顯著降低等各種問題。 其中，可資添加在生混凝土之所謂高性能AE係經由各 混合劑廠家極力進行開發，如今，已有萘系，胺基磺酸系 以及聚羧酸系等販售於市。而其中以聚羧酸系高性能八£減 水劑，最具有可獲得高減水率的優異特徵’所獲得的預伴 混凝土在夏季中經由長途運送的嚴酷使用條件下，同其他 之向性能ΑΕ減水劑一樣，往往有無法充分抑制坍度損失之 情形。 -------J -----^--訂-----.'線 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（Λ 水泥ίΐ物本翻之目的，係在於提紐異贼保持性之 《發明之總論》 成物:可藉由具有優異之坍度保持特性的水泥組 共聚下列—般式之水泥混合劑衍生*得的第一 乙-二所代表之5〜9〇重量％的第一種聚炫氧基 乙一％(甲基）丙烯酸酯⑻， R1 (1) L 、裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) CH2=：C-C〇〇(R2〇)mR3 訂- 線 备(ίΐ ’R代表氫原子或f基，R2〇為碳原子數2〜1之羥基燒 之種或一種以上混合物，二種以上時，可由塊狀加 無規狀加成，R3為氫原子或具有1-22破原子之烧基，m 為统氧基群之平均加成莫爾數，表示1〜97之整數。） 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裂 一以一般式(2)所代表之5〜9〇重量％之第二種聚貌氧基乙 一醇（曱基）丙烯酸酯(b)， R1

I CH2 = C-C〇〇(R5〇)nR6 ⑵ (式中，R4為氩原子或甲基，R50係表示碳原子數為2〜4之 經基燒氧基的-種或—種以上之混合物，如為二種以上時 而可由塊狀加成或以無規狀加成，R6為氫原子或具有1-22 本紙張尺度適财國蘇i^^T^niOX297公石 1 經濟部十央樣準局員工消費合作，社印裝 ' A7 _____B7 五、發明説明（3 ) ' --- 碳原子之烷基，η為烷氧基群平均加成莫爾數，表示4〜ι〇〇 之整數，且η孕m，n—mg3) 以一般式(3)所代表之5〜90重量％的羧酸系單體(c)， R7

I CH2 = C —COOM1 (3) (式中，R7為氫原子或甲基，Μ1為氫原子，一價金屬原子， 二價金屬原子，錄基或有機胺。）以及 0〜50重量％之可和此等單體共聚合之其他單體（句 (而，⑻，(b)，(c)及(d)合計為100重量％)及/或將該共聚物 (A)以鹼性物質中和而獲得之第一共聚物鹽(B)為重要成分 之水泥混合劑，水泥及水所形成之具有優異坍度保持性的 水泥組成物。 上述之目的’可藉由具有優異之坍度保持特性的水泥 組成物(II)來達成： 至少含有以下列一般式之混合物衍生而得的第二共聚 合物(AD ; 以一般式（1)所代表之5〜65重量％的第一種聚烧氧基 乙二醇（曱基）丙烯酸酯(a)， R1

I CH2 = C-COO(R2〇)mR3 (1) (式中，R1為氫原子或甲基，R2〇代表碳原子數為2〜4之羥 基烷氧基群的二種或二種以上混合物，如為二種以上時而 5 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4規格（210X297公楚） --------/裝------訂------線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} A7 A7 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 —___B7^___ 五、發明説明（if) 可由塊狀加成或以無規狀加成，R3為氫原子或碳原子數為1 〜22之烷基’又m為羥基烷氧基群之平均加成莫爾數，表 示1〜97之整數） 以一般式(3)所代表之35〜95重量％之羧酸系單體(c) R1

I CH2 = C_C00Mi (3) (式中，R1為氫原子或甲基，Μ1代表氫原子，一價金屬原 子，二價金屬原子，銨基或有機胺基），以及 可和此等單體共聚合之0〜50重量％的其他單體(d) (而，（a)，（c)及⑷之總計為1〇〇重量％ )及/或將該共聚 物(Αι)以鹼性物質中和而獲得之第二共聚物鹽(B〇，以及一 第三共聚物(八2)，係從下列混合物衍生而來： 以一般式(2)表示之一65〜95%重量百分比的第二種聚 烷氧基乙二醇（甲基）丙烯酸酯(b); R4

I CH2 = C-C00(R50)nR2 (2) (式中，R4為氫原子或甲基，R5〇代表碳原子數為2〜4之烷 氧基群之一種或二種以上之混合物，如為二種以上時可由 塊狀加成或以無規狀加成，R2為氫原子或碳原子數為1〜22 之烷基，又η為烷氧基之平均加成莫爾數，表示4〜1〇〇之整 數，n^m且n — m23)。 袭-----i—ir-f— (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 1 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Λ4規格（210 X 291公釐） 2 A7 B7 以一 (3) 五、發明説明（f ) 工(3)表示之5〜35重量％之羧酸系單體(c)， R7 CH2=C —COOM1 i式中谐虱原子或甲基’Mi代表氫原子，-價金屬原 子，二價金屬原子，録基或有機胺基〇,以及 0〜50重量％之可和此等單體共聚合之其他單體⑷ 巨’（b) ’（c)及(d)之總量為1〇〇重量及/或將該共聚 勿(A2)以驗性物冑中和而獲得之第三共聚物鹽㈣的混合物 為重要成分之水H合劑’水泥及水之組成而達成具有優 異将度保持性的水泥組成物。 上述目的，可藉由具有優異之坍度保持特性的水泥組 成物(III)來達成： 至少含有以下列一般式之混合物衍生而得的第二共聚 物(A〇 ;以一般式(1)所代表之5〜65重量％的第一種聚烷氧 基乙二醇（甲基）丙烯酸酯(a)， R1

I CH2=C-C00(R20)mR3 (1) (式中，R1為氫原子或甲基，R2〇代表碳原子數為2〜4為羥 基烷氧基群的二種或二種以上混合物，如為二種以上時， 可由分段狀加成或以無規狀加成，R3為氫原子或碳原子數 為1〜22之烷基，又m為羥氧烷氧基之平均加成莫爾數，表 示1〜97之整數。）， I. ----^袭------一订 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2【0 X 297公楚） A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（b ) ~ ------—--- ⑷至少含有-般式(3)所代表之35〜95重量％之賴系單體 R7

I CH2=C-COOM1 ⑶ (式中’ R7為氫原子或甲基，M1係表錢原子，—價金屬 原子’二價金屬原子，錢基或有機胺基。），以及 可和此等單體共聚合之0〜5〇重4%的其他單體（但， (a)，（c)及(d)之總計為100重量％)及/或將該共聚物以 鹼性物質中和而獲得之第一共聚物鹽(Bl)，以及 從萘系水泥分散劑，胺基磺酸系水泥分散劑，聚羧酸 系水泥分散劑以及木質素系水泥分散劑群所選取之至少一 種水泥分散劑為主要成分之水混合劑，水泥及水所構成者。 以上目的係藉由至少含有(Iv):硫鋁酸鈣系膨脹材料 之吸著率’添加固形分為0.1重量％ (對硫鋁酸鈣系膨脹材 料之用量），在室溫下以90%以上羧酸系聚合物(A3)及/ 或將該聚合物(As)以鹼性物質中和5分鐘所獲得之聚合物鹽 (B3)為主要成分之水泥混和劑，水泥及水之具優異坍度保持 性水泥組成物而達成。 以上目的係藉由至少含有(V):硫鋁酸鈣系膨脹材料之 吸著率，添加固形分為0.1重量％ (對硫鋁酸鈣系膨脹材料 之用量），在室溫下以90%以上羧酸系聚合物(A3)及/或 __8__ 5^尺^適用中國國家標準（匚咫）戍4^(21〇><297公釐) " I I— J 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __________B7_ 五、發明説明（Ij ) 將該聚合物(A3)以鹼性物質中和5分鐘所獲得之聚合物鹽 (B3) ’以及 萘系水泥分散劑，胺基磺酸系水泥分散劑，聚羧酸系 水泥分散劑及木質素系水泥分散劑群所選取之至少一種水 泥分散劑為主要成分之水泥混合劑，水泥及水所構成之具 有優異枬度保持性之水泥組成物而達成。 《本發明之最佳具體例》 首先，由本發明水泥组成物所使用之第一之水泥混合 劑’如以下所述係由第一之共聚物(A)及/或將該第一之共 聚物(A)再以鹼性物質中和所得之第一共聚物鹽(B)為主要 成分者。 該第一共聚物(A)係由5〜90重量％之以一般式（1)所示 之第一之聚烷氧基乙二醇（甲基）丙烯酸酯(a)，宜為5〜70 重量％，最好為10〜65重量％者；5〜90重量％的以一般式 (2)所代表之第二聚烷氧基乙二醇（甲基）丙烯酸酯(b)，宜 為10〜90重量％最好為20〜70重量％者；5〜90重量％之以 一般式(3)所代表之羧酸系單體(c)，宜為5〜40重量％，最 好為8〜30重量％者；以及，0〜50重量％之可和此等單體 共聚合之其他單體(d)，宜為〇〜30重量％ (但(a)，（b) ’⑹ 及(d)之總計為100重量％)的比例所衍生者。又，該第一之 共聚物鹽(B)，係將該第一之共聚物(A)再以鹼性物質中和 而獲得者。 一般式(1) ___9_ 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公f ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（？） R1 A7 B7 CH2 = C - C〇〇(R2〇)mR3 ⑴ 在一般式(1)中，Rl為氫原子或甲基’ r2〇代表礙原子 數為2〜4，宜為2破原子數之羥基烷氧基群之二種或二種以 上之混合物，如為二種以上時可由塊狀加成或以無規狀加 成，R3為氫原子或破原子數為1〜公，最好為1〜15之烧基’ 又m為羥基烷氧基群之平均加成莫爾數，代表1〜97，最好 為1〜10之整數。 . 一般式(2) R4 CH2 = C - C00(R50)nR6 ⑺ ---------..J------—訂 (请先閲讀背面之注意事項存填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 在該一般式(2)中’ R4為氫原子或甲基，r5〇代表碳原 子數為2〜4 ’最好為2之羥基烷氧基之二種或二種以上之混 合物’如為二種以上時可由塊狀加成或以無規狀加成，R6 為氫原子或碳原子數為1〜22 ’宜為1〜15之烷基，又n為經 基烧氧基群之平均加成莫爾數，表示4〜1〇〇，宜為丨丨〜川^ 之整數，η关m且n — m23，最好為n—mg5。 以一般式(3)

R7 I CH2 = C-COOM1 10 本紙張财關家料（⑽）A4^ ( 21C)X297公羡） (3) A7 B7 五、發明説明（ί ) 一般式(3)中，R7為氫原子或甲基，Μ1代表氫原子’〆 價金屬原子’二價金屬原子，銨基或有機胺基。 本發明所使用之水泥组成物和第二水泥混合劑，係如 後述之第二共聚物(Αι)及/或將該第二共聚物(Αι)再以鹼性 物質中和所獲得之第二共聚物鹽(Βι)，然後述第三共聚物 (A2)及/或將該第三共聚物(a2)再以驗性物質中和所獲得之 第三共聚物鹽(B2)的混合物主要成分者。 該第二共聚物(Αι)係由以一般式(1)所示之第一聚烷氧 基乙一醇（甲基）丙稀酸醋(a)5〜65重量％，最好為5〜60 重量％ ’以一般式(3)所代表之羧酸系單體(c)35〜90重量 %，宜為40〜95重量％以及可和此等單體共聚合之其他單 體(d)0〜5〇重量％，宜為〇〜30重量％ (但，⑻，⑹及⑼之 總计為100重量％ )之比例所衍生者。又，該第二共聚物鹽 (Βι) ’係由該第二共聚物(a〇再以驗性物質中和而獲得者。 經濟部中央標率局貝工消費合作杜印製 (请先閱读背面之注意事項再填寫本頁)

-s-r-^J 該第三共聚物(A2)係由以一般式(2)所代表之第二聚燒 氧基乙二醇（甲基）丙烯酸酯(b)65〜95重量％，宜為7〇〜95 重量％ ’以一般式(3)所示之羧酸系單體(c)5〜35重量％， 宜為5〜30重量％以及可和此等單體共聚合之其他單體 ⑷0〜50重量％ ’最好為〇〜30重量％ (但，（b),⑷及(d)之 總计為1〇〇重量％ )之比例所衍生者。又’該第三之共聚物 鹽(B2) ’即由該第三共聚物(A2)再以鹼性物質加以中和而獲 得者。 11 本紙張尺度通财關家鱗（c A4规格（2]()x297公釐） !\ Α7 Β7 五、發明説明（π ) 該第二共聚物(Αι)及/或共聚物鹽(Βι)與該第三共聚物 (A2)及/或共聚物鹽(B2)之重量比為1:99〜99:1，最好為3:97 〜97:3。 本發明所使用之水泥組成物的第三水泥混合劑，係將 第二共聚物(Αι)及/或該共聚物(Αι)再以鹼性物質中和所得 之第二共聚物鹽(Bi)，與萘系水泥分散劑，胺基磺酸系水泥 分散劑，聚羧酸系水泥分散劑群所選取之至少一種水泥分 散劑為主要成分者。 該第二共聚物(A1)A/或共聚物鹽(B1)，與該水泥分 散劑之重量比為1:99〜99:1，最好為3:97〜97:3。 本發明水泥組成物所使用之第四水泥混合劑，對硫鋁 酸鈣系膨脹材料之吸著率，以固形分添加0.1重量％時（對 硫鋁酸鈣系膨脹材料之用量），在常溫下將90%以上之聚 羧酸聚合物(A3)及/或再將該聚合物(A3)以鹼性物質中和 所獲得之聚合物鹽(B3)為主要成分者。 做為該聚羧酸系聚合物(A3)雖有許多種，然其係由例 如以一般式(3)所示羧酸系單體(c)35〜95重量％，最好為40 〜95重量％，以一般式（1)所示之第一聚烷氧基乙二醇（甲 基）丙烯酸酯(a)5〜65重量％，宜為5〜60重量％，以及可 和此等單體共聚合之單體(d)0〜50重量％，宜為0〜30重量 % (但(c)，（a)及(d)之總計為100重量％)的比例所衍生出 之共聚物。 本發明水泥組成物所用之第五水泥混合劑，係以第四 之水泥混合劑，萘系水泥分散劑，胺基磺酸系水泥分散劑， 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) "° 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 A7 A7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（丨1 ) 聚羧酸系水泥分散劑以及木質素水泥分散劑所構成群中至 少選自其中之一種水泥分散劑做為主要成分者。 本發明所用以一般式（1)與(2)所代表之聚烷氧基乙二醇 (甲基）丙烯酸酯⑻及(b)，包括短鏈之聚烷氧基乙二醇（甲 基）丙烯酸酯與長鏈之聚烷撐乙二醇（甲基）丙烯酸酯。 短鍵聚烧氧基乙二醇（甲基）丙稀酸醋（polyalkylene glycol (meth)acrylates)(a)，包括(聚)羥基烷氧基乙二醇單（甲 基）丙烯酸酯（(poly)oxyalkylene glycol mono(meth)acrylic esters)，例如經乙基（甲基）丙稀酸醋（hydroxyethyl (meth)acrylate)，經丙基（甲基）丙稀酸酿（hydroxypropyl (meth)acrylate)，聚乙二醇單（甲基）丙稀酸醋（polyethylene glycol mono(meth)acrylate)，（聚）丙二醇單（甲基）丙烯酸酯 (poly)propylene glycol mono(meth)acrylate)，（聚）丁二醇單（甲 基)丙烯酸酯(poly) butylene glycol mono(meth)acrylate)，（聚) 乙二醇（聚）丙二醇單（甲基）丙稀酸醋(poly) ethylene glycol (poly) propylene glycol mono(meth)acrylate)，（聚）乙二醇(聚) 丁二醇（甲基)丙烯酸酯(poly) ethylene glycol (poly) butylene glycol mono(meth)acrylate)，（聚）丙二醇（聚）丁二醇單（甲基) 丙浠酸酯（poly) propylene glycol (poly) butylene glycol mono(meth)acrylate) ’（聚）乙二醇（聚）丙二醇（聚）丁二醇單（甲 基）丙浠酸酯（poly) ethylene glycol (poly)propylene glycol (poly)butylene glycol mono(meth)acrylate)，甲氧基（聚）乙二 醇單（甲基）丙稀酸酯（methoxy (poly) ethylene glycol mono(meth)acrylate)，甲氧基（聚）丙二醇單（甲基）丙稀酸酯 13 ^^1- ^^^1 u n In HI 1^1 ^^1 i\ nn ^^1· ^^^1 —fK Jn--aJ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS 規格（210X297公釐〉

五、發明説明（/>) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (methoxy (poly) propylene glycol mono(meth)acrylate)，甲氧 基（聚）丁二醇單（甲基）丙稀酸酯（methoxy (poly)butylene glycol mono(meth)acrylate) ’ 曱氧基（聚）乙二醇（聚）丙二醇（甲 基）丙稀酸酯(methoxy (poly)ethylene glycol (poly)propylene glycol mono(meth)-acrylate)，甲氧基（聚）乙二醇（聚）丁二醇 單（甲基）丙稀酸酯（methoxy (poly)ethylene glycol (poly)butylene glycol mono(meth)dcrylate)，甲氧基（聚）丙二 醇（聚）丁二醇單（曱基）丙烯酸酯（methoxy (poly)propylene glycol (poly)butylene glycol mono(meth)acrylate)，甲氧基(聚) 乙二醇（聚）丙二醇（聚）丁二醇單（甲基）丙烯酸醋(methoxy (poly)ethylene glycol (poly)propylene glycol (poly)butylene glycolmono(meth)acrylate)，乙氧基(聚）乙二醇單（甲基)丙烯 酸酯（ethoxy (poly)ethylene glycol mono(meth)acrylate)，乙 氧基（聚）丙二醇單（甲基）丙烯酸酯(ethoxy (poly)propylene glycolmono(meth)acrylate)，乙氧基(聚）丁二醇單（甲基)丙稀 酸酯（ethoxy (poly)butylene glycol mono(meth)acrylate)，乙 氧基（聚）乙二醇（聚）丙二醇單（乙基）丙烯醆酯（eth0xy (poly)ethylene glycol (poly)propylene glycol mono(meth) acrylate)，乙氧基（聚）乙二醇（聚）丁二醇單（甲基）丙烯酸酯 (ethoxy (poly)ethylene glycol (poly)-butylene glycol mono (meth)acrylate) ’乙氧基(聚）丙二醇(聚）丁二醇單（甲基)丙烯 酸酯（ethoxy (poly)propylene glycol (poly)butylene glycol mono(meth)acrylate)，乙氧基(聚）乙二醇（聚）丙二醇（聚）丁二 醇單（甲基）丙稀酸醋（ethoxy (poly)ethylene glycol 14 —---—---''J------—訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS >以洗格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 I、發明説明) (poly)propylene glycol (poly)butylene glycol mono(meth) acrylate)等之（聚）羥基烷氧基乙二醇單（甲基）丙烯酸酯類 等。聚烷氧基乙二醇（甲基）丙烯酸酯(a)，重要者係在其例 鏈之短鏈聚烷撐乙二醇具有疏水性者。 又’從容易共聚合之層面考量，以側鍵含有許多乙二 醇單位者為佳。至於，聚烷氧基乙二醇（甲基)丙烯酸酯(a)， 其平均加成莫爾數m為1〜97，宜為1〜10之(烷氧基)(聚）乙 二醇（甲基)丙烯酸酯者為佳。 本發明所用長鏈聚終撐乙二醇系單體(b)為前述一般式 (2)所代表者，其包含聚羥基烷氧基乙二醇單（甲基）丙烯 酸酯(polyoxyalkylene glycol mono(meth)acrylic esters as)例 如’聚乙二醇單（甲基）丙稀酸醋（polyethylene glycol mono(meth)acrylate)，聚乙二醇（聚）丙二醇單（甲基）丙烯酸 酯（polyethylene glycol (poly)propylene glycol mono(meth) acrylate)，聚乙二醇（聚）丁二醇單（甲基）丙稀酸酯 (polyethylene glycol (poly)butylene glycol mono(meth) acrylate)，聚乙二醇(聚）丙二醇(聚)丁二醇單（甲基)丙烯酸酯 (polyethylene glycol (poly)propylene glycol (poly)butylene glycol mono(meth)acrylate)，甲氧基聚乙二醇單（甲基）丙婦 酸酯(methoxy polyethylene glycol mono(meth)acrylate)，甲 氧基聚乙二醇（聚）丙二醇單（甲基）丙烯酸酯（methoxy polyethylene glycol (poly)propylene glycol mono(meth) acrylate)，甲氧基聚乙二醇（聚）丁二醇單（甲基）丙烯酸酯 (methoxy polyethylene glycol (poly)butylene glycol mono (meth)acrylate)，f氧基聚乙二醇(聚）丙二醇(聚）丁二醇單（曱 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（210X29?公釐） -------n IN n - ϋ I 1— II (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（丨i) 基）丙烯酸酯(methoxy polyethylene glycol (poly)-propylene glycol (poly)butylene glycol mono(meth)acrylate)，乙氧基聚 乙二醇單（甲基）丙稀酸酯（ethoxy polyethylene glycol mono(metli)acrylate)，乙氧基聚乙二醇（聚）丙二醇單（甲基） 丙稀酸酯（ethoxy polyethylene glycol (poly)propyIene glycol mono(meth)acrylate)，乙氧基聚乙二醇（聚）丁二醇單（甲基） 丙烯酸醋（ethoxy polyethylene glycol (poly)butylene glycol mono(meth)acrylate)，乙氧基聚乙二醇（聚）丙二醇（聚）丁二 醇單（甲基）丙婦酸醋（ethoxy polyethylene glycol (poly)propylene glycol (poly)butylene glycol mono(meth) acrylate)等之聚烷氧基乙二醇單（甲基）丙烯酸酯類等。 欲獲得高減水性，重要者係在聚烷氧基乙二醇（甲基)丙 稀酸S旨(b)的平均加成莫爾數100之聚娱基乙二醇鏈中 分散以立體相斥與親水性粒子。即在聚烷氧基乙二醇鏈中 導入大量之羥乙烯基為佳’而最好者為導入聚乙二醇鏈。（烷 氧基)聚烷氧基乙二醇（甲基)丙烯酸酯(b)之烷氧基乙二醇鏈 的平均加成莫爾數η為4〜100，最好為11〜1〇〇。 羧酸系單體(c)係由上述一般式(3)所代表。單體(c)之實 例包括有：丙烯酸，甲基丙烯酸以及此等酸之一價金屬鹽， 二價金屬鹽’銨鹽及有有機胺鹽等，可使用其中之一種或 二種以上。 單體(d)為可和單體(a)，（b)及(c)共聚合之單體。單體(d) 之應用例，為馬來酸(maleic acid)，富馬酸(fUmaric acid)， 檸康酸(citraconic acid) ’ 中康酸(mesaconic acid)，衣康酸 本紙張尺度適用中國 ----------,β-----Ί 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負4消費合作社印袋 16 , 419Α47 μ Β7 五、發明説明（丨Γ) (itaconic acid)等的二叛酸類與HO(R80)PR9所代表之醇的單 酯或二酯類（但R80係代表碳原子數為2〜4之羥基烧氧基的 一種或二種以上混合物，如為二種以上時可由分段狀加成 或以無規狀加成，P為經基统撐之平均加成莫爾數代表1至 100之整數，R9為氫或碳原子數為1〜22，最好為1〜15之烧 群。）；（甲基）丙烯醯胺(meth)acryl amide)，（甲基）丙烯烧 基醯胺(meth)acryl alkyl amide)等不飽和醯胺類；醋酸乙烯 酯(vinyl acetate) ’丙酸乙烯酯(vinyl propionate)等乙稀酯類； 乙烯磺酸(vinyl sulfonic acid)，（甲基）丙烯磺酸(meth)aiiyi sulfonic acid)，磺乙（甲基）丙烯酸酯（suifoethyl (meth) acrylate) ’ 2-甲丙烧&酸（甲基）丙稀酿胺(2-methyl propane sulfonic acid (meth)acryl amide)’ 笨乙烯磺酸(styrene suifonic acid)等不飽和續酸類及其一價金屬鹽，二價金屬鹽，敍鹽， 有機胺鹽類；苯乙烯；α-干基苯乙烯等芳香族乙嫦類；碳 原子數1〜18,宜為1〜15之脂肪族醇或苯醇等含有苯基之 醇與（甲基）丙烯酸之酯類等，可使用其中之一種或二種以 上。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (諳先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 第一之共聚物(A)係將單體(a)，（b),⑷以及主要者為 單體(d)使用以上特定比例所衍生者。亦即，單體(a)，（b)， (c)之混合比例為’單體(a)5〜90重量％ ’單體⑻5〜90重量 %，單體(c)5〜90童量％之範圍，較佳者為單體(a)5〜7〇重 量％，單體(b)l〇〜90重量％ ’單體(c)5〜4〇重量％之範圍， 而最好為單體(a)10〜65重量％，單體作)2〇〜7〇重量％，單 體(c)8〜30重量％之範圍，該等單體與可聚合單體(d)之混 - Π — 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS > A4規格（210X297公釐) ----- A7 B7 419441 五、發明説明（/b) 合比，係在50重量％以下，最好為3〇重量％以下。如超出 此比例範圍時則無法獲得可資達成目的優異性能之水泥分 散劑。 其所以獲得共聚合物(A)’可使用聚合起始劑將上述單 體成分予以共聚合。並由在溶劑中之聚合或整體聚合(bulk polymerization)等方法進行共聚合。 在洛劑中的聚合得由批次式或連續式逐加進行，此時 所使用之溶劑包括有水，甲醇，乙醇，異丙醇等低級醇； 笨，甲苯，二甲苯，環已烷，正已烷等芳香族或脂肪族烴； 醋酸乙酯等酯化合物；丙酮，甲乙酮等酮化合物等。如從 原料單體及所得共聚物的溶解性以及使用該共聚物(A) 之方便性考量，最好從水及碳原子數丨〜4之低級醇中至少 選取種使用。此時，碳原子數為1〜4之低級醇中以甲醇， 乙醇，異丙醇等最具有效。 在水媒體中進行聚合時，係使用銨或鹼金屬之過硫酸 鹽或過氧化氫等之水溶性聚合起始劑做為聚合起始劑。此 時可併用亞硫酸氫鈉，硫酸亞鐵胺(Mohr’s sait)等促進劑。 又，聚合時以低級醇，芳香族烴，脂肪族烴，酯化合物或 酮化合物做為溶劑時，可用過氧化乙笨曱醯（benz〇yl Peroxide)，月桂酿過氧化物（lauroyl peroxide)等之過氧化 物，枯稀氫過氧化物(cumene hydroperoxide)等之氫過氧化 物，偶氮雙異丁腈(azo-bis-isobutyronitrile)等芳香族偶氮化 合物等做為聚合起始劑。此時亦可併用胺化合物等促進劑。 更且，使用水一低級醇混合溶劑時，可從以上各種聚合起 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐> ------------- V (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製 18 A7 --------B7 五、發明説明（θ) 始劑或聚合起始劑與促進劑的組合中適宜選擇使用。聚合 恤度可由所用溶劑或聚合起始劑而做適當之設定，通常可 選定在0〜120°C之範圍内進行。 整體聚合時，可在50〜20(TC的溫度範圍内使用過氧化 二苯甲醯或月桂醯過氧化物等過氧化物；枯烯氫過氧化物 等氫過氧化物；偶氮雙異丁腈等脂肪族偶氮化合物(aHphatic azo compound)等逐加進行。 又，因需調節所得共聚物(A)之分子量，可併用硫醇系 鏈轉移劑(thiol type chain transfer agent)。此時所用之硫醇 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ---------1-----ίΐτ ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 鏈轉移劑為由一般式HS — R10 — Eg (式中R10代表破原子數 為1〜2之烷基，E代表一OH，一 COOM2，一COOR11或一 SChM2基，M2為氫’一價金屬，二價金屬，銨基或有機胺 基’ R11代表碳原子數1〜10之烷基，g為1〜2之整數。）所 代表之化合物’例如包括有疏基乙醇(mercaptoethanol)，硫 丙三醇(thioglycerol)，硫氏羥乙酸(thioglycolic acid)，2-酼 基丙酸（2-mercaptopropionic acid)，3_ 酼基丙酸（3-tnercaptopropionic acid)，硫氏蘋果酸(thiomalic acid)，硫氏 乙酸辛酯（octyl thioglycolate)，3-羥基丙酸辛酯（octyl 3-mercapto propionate)等。可使用其一種或二種以上。 由此所獲得之共聚物(A)，可做為水泥混合劑的主要成 分使用，同時可因應其需要，亦可使用以鹼性物質中和而 獲得之共聚合物鹽(B)做為水泥混合劑的主要成分。此種鹼 性物質，包括有一價金屬及二價金屬的氫氧化物，氣化物 以及碳鹽等無機物；銨，有機銨等。 _19___ .張尺度適用t國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7

弟二共聚物（Αι) 經濟部中央標隼局負工消費合作杜印製 …平體(a)，⑼以及主要者以單 體(d)由以上特定比例所誘導而生者。 m 土晋嘗以早 合比例，單體⑻為5-65重量％，單# =體⑷’⑷之混 早體（e)為35〜95重詈％ 之範圍’最好單體⑻為5〜60重科，單體(〇為40!95ί 量％之_ ’可和此單體共聚合單體(d)之現合 重量％以下’宜為30重量％以下。如超過此比例範圍以外， 則無法獲得優異性能水泥分散劑。 第二共聚物(A2)’係使用單體⑼’（c)及主要者以單體⑷ 由以上特定比例所誘導者。即單體(b)，（c)之混合比例，單 體(b)為65〜95重量％，單體(c)為5〜3S重量％之範圍可 和此單體共聚合單體(d)之混合比例為50重量％以下，最好 為30重量％以下。如超過此範圍時則無法獲得優異性能之 水泥混合劑。 以上第二及第三共聚物(Αι及八2)以及第二及第三共聚 合物鹽(Βι及出）’可由第一共聚物(A)及第一共聚合物鹽相 同方法加以調節。 又，可做為本發明水泥混合劑使用之共聚物(A，Al， 及A2)及/或共聚合物鹽(B，Βι ’ B2)之重量平均分子量為5〇〇 〜50〇,〇〇〇’特別是在5,〇〇〇〜300,000之範圍。如重量平均 分子量未滿500時，則因會降低水泥混合劑之減水性能而不 宜適用。另一方面如分子量超500,000時，則會減低水泥混 合劑之減水性能，防止坍度損失之能力而不宜適用。 第一共聚物(A)及/或共聚物鹽(B)，可單獨或以混合 物做為混合劑使用。又，以該共聚物(A)及/或共聚物鹽(B) 本紙張尺度適用巾國國家標準（CNS ) A4規格（2 ί 0 X 297公着 ----------,*衣-----—1Τ (錆先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ' ' 'V 4 I Α7 ____ Β7 五、發明説明（/p 為主要成分與其他習知之水泥混合组合使用時，則此種習 知之水泥混合劑，例如為既有之水泥分散劑，空氣夾帶劑， 水泥濕潤劑，膨脹劑，防水劑，延遲劑，急結劑，水溶性 高分子物質，增粘劑，凝結劑，乾燥收縮低減劑，強度增 進劑，硬化促進劑，消泡劑等。 又，第二共聚物(Αι)及/或共聚物鹽(B〗)可組合第三共 聚物(A2)及/或共聚鹽(B2)使用。 更且，第二共聚物(Αι)及/或共聚物鹽(B0則可組合 系水泥分散劑，胺基磺酸系水泥分散劑，聚羧酸系水泥 分散劑’木質素系水泥分散劑等習知之水泥分散劑使用。 又，本發明所用具有優異坍度保持性水泥混合劑，對 硫紹酸妈系之膨脹材料添加劑’在添加固形分Q. 1重量％ (以 硫紹酸ί弓系之膨脹材料添加劑為準），在室溫下5分鐘内以 90%以上聚羧酸系聚合物(Α3)及/或再將此聚合物以鹼性 物質中和所得之聚合物鹽(Β3)做為主要成分。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此種聚合物(Α3) ’種類繁多，舉例而言，為一般式(3) 所示之羧酸系單體(c)35〜95重量％，宜為4〇〜95重量％， 以一般式所示第一聚院氧基乙二醇（甲基）丙烯酸酯(a)5〜 65重量％，較佳為5〜60重量％，以及可知此等單體共聚合 之單體(d)0〜95重量％，宜為0〜30重量％，（但(c)，⑻及 (d)之總計為100重量％ )之比例所衍生之共聚物。 聚合物(As)及聚合物鹽(B3) ’可由共聚物(A，Ai&a2) 以及共聚物鹽(Β，Bi及(B2)之相同方法加以調製。 又’重量平均分子量與上述共聚物及其鹽一樣。 _______21 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 419447 A7 B7 五、發明説明（」” ^^ . β— (碕先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本發明之水泥混合劑可使用波特蘭水泥，含有高量的 二鈣晶體(belite)之水泥’高鋁水泥，各種混合水泥等水硬 化水泥’或石膏等水泥以外之水硬化材料等。 關於本發明所使水泥混合劑，比較既有之水泥混合齊,|， 既使添加量極少亦能發揮優異之效果。例如使用水硬化泥 漿或混凝土等，在混練時可添加以水泥重量之0 01〜1〇%， 最好為0.02〜0.5%比率。如此添加即可達成高減水率，提 高防止坍度損失性能’減低單位水量，增大強度，增進耐 久性等各種最好之效果。如添加量未達〇 〇1%時，則在性 能上不很充分，相反者，如超過10%多量使用時，實質上 其效果已到達最大限度，從經濟面考量則不甚有益β 本發明之水泥組成物’雖然對於該水泥組成物每1爪3的 使用量，單位水量無有限制，但以單位水量丨2〇〜I85kg/m3， 水/水泥重量比= 0.15〜0.7為佳，而最好為單位水量為 120〜175kg/m3 ’水/水泥重量比=0.2〜ο』％。該水泥組成 物，可視其必要混合以砂，砂礫等骨材。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印繁 一般上如比較各水泥成分之水和速度時，以為最 快’則經注水後’數分鐘内的水和率可越過3〇%。依由此 種急激之水和’可減少分割混練之水分，蓋此為引起坍度 損失之一項主要原因。又，習知之水泥分散劑，在水泥成 分中由於此種活性極高之C3A吸著最快，所添加之大部分分 散劑到由CsA之水和反應而埋沒在結晶内，經時損失水泥分 散力’凡此亦為損失坍度的主要原因。因此，如果能夠抑 制CsA之活性時，可望大幅度降低坍度損失。本發明之共聚 物，例如在1分子中’係在側鏈具有短聚烷氧基乙二醇與 „ ：__22 本紙張尺度適用中國國家標毕（CNS ) A4規格（210X297公釐> 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 419447 a? ________ϋ_ 五、發明説明（~ ) 長聚烷氧基乙二醇兩種之聚羧酸系聚合物，短的聚烷乙二 醇側鏈，因其疏水性之故而可抑制ΟΑ之活性，長的聚烷氧 基乙二醇侧鏈到由其親水性與立體相斥而發揮水效果。 惟本發明之水泥混合劑並不受此等理由之任何限制。 以下列舉列具體說明本發明，在實施例中除非有特別 之指明否則％係代表重量％，而份則代表重量份。 實施例1 水泥混合劑(1)之製造 在具備有溫度計，攪拌機，滴下漏斗，氣輸入管以及 還流冷卻器之玻璃裝反應容器裝進500份水，在撥拌下將反 應容器内用氣加以置換，在氣氛圍下加熱至8〇。匸。隨即， 以4小時滴加混合300份甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯（環 氧乙烯之平均加成莫爾數4個）’ 200份甲基丙烯酸，15〇份 水，以及13.5份3-毓基丙酸(mercapto propionic)鏈轉移劑之 單體水溶液和40份10%過硫酸敍水溶液，滴加後，再以1小 時之時間滴加10份10%過硫酸銨水溶液。隨後，將溫度繼 續維持在80 C歷1小時’完成聚合反應，獲得重量平均分子 量為15000聚合物水溶液之本發明水泥混合劑。 實施例1〜3 水泥混合劑(2)及(3)之製造 以下仿實施例1相同之操作進行製造本發明之水泥混 合劑(2)及(3)。其内容如表1所示。 實施例4 水泥混合劑(4)之製造 適用中國國篆^準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐] ^-----.—1Γ:------1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 MPGMA:甲氧基聚乙二醇單丙烯酸甲酯 MAA :甲基丙稀酸 4 19447__^ 五、發明説明（，） 在具備有溫度計，攪拌機’滴加漏斗，氣輸入管以及 還流冷卻器之玻璃裝反應容器裝入5〇〇份水，在撥拌下將氣 置換於反應容器内，在氣氛圍下加熱至8〇〇c。其次以4小時 之時間滴加400份曱乳基聚乙二醇單甲基丙稀酸酯（環氧乙 烯之平均加成莫爾數4個），1〇〇份甲基丙烯酸，ι5〇份水’ 以及5 _ 7份3 -酼基丙酸之鏈轉移劑經混合而成之單體水溶液 以及40份之10%過硫酸銨水溶液，滴加終止後，再以丨小時 滴加10份10%過硫酸銨水溶液。然後，將溫度繼續維持在80 °C1小時，完成聚合反應，得重量平均分子量為28700聚合 物水溶液所形成之水泥混合劑(4)。 實施例5 水泥混合劑(5)之製造 以下’仿實施例4相同之操作進行製造水泥混合劑(5)。 其内容如表1所示。 i_1 名 稱 聚合物 之種類 第一聚烷氡基 乙二醇(甲基） 丙烯酸酯(a) 第二聚烷氧基 乙二酵(甲基） 丙烯酸酯(b) 羧酸系 單體(c) 分子量 i例1 水泥 混合劑(1) 第二 共聚物 MPGMA(n=4) (60) MAA(40) 12300 實例2 水泥 混合劑(2) 第二 共聚物 MPGMA(n=4) (40) MAA(60) 15000 實例3 水泥 混合劑(3) 第一 共聚物 MPGMA(n=4) (50) MPGMA(n=23) (10) MAA(40) 16000 實例4 水泥 混合劑(4) 第三’ 共聚物 MPGMA(n=4) (80) MAA(20) 28700 實例5 水泥 混合剤(5) 第三 共聚物 MPGMA(n-4) (80) MAA(20) 25000 ______24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2 i 0 X 297公釐） I.--------1^-----—.玎·------λ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標隼局員工消費合作杜印製 Λ ， Α7 ----------〜_Β7___ 五、發明説明（J ) 實施例6〜l〇 吸著率測定試驗 關於水泥混合劑⑴〜(5)，使用電氣化學工業公司產製 之電卡CSA 100R，由以下之步驟進行測定做為疏紹酸辦系 膨脹材料之吸著率。 (1) 在燒杯内置入添加濃度為〇2% (固形分換算：對硫 鋁酸鈣系膨脹材料之重量％ )水泥混合劑(1)之聚合物水溶 液，加水使水/硫鋁酸鈣系膨脹材料之比例成為〇 6。 (2) 其次，加入一定量之硫鋁酸鈣系膨脹材料，攪拌！分 鐘後，進行過濾，採取濾液。 (3) 將攪拌時間變換3.5分鐘，重複(丨)〜(2)之操作。 (4) 由R1折射率計測定所得反別濾液中之聚合物濃度。 (5) 對於水泥混合劑(2)〜(5)之聚合物水溶液，同樣重複 (1)〜(4)之操作。 (6) 由以下定義聚合物之吸著率。 (聚合物添加濃度一殘存在濾液中聚合物濃度） 咴著率(％)=---X 100 (聚合物添加濃度） 又，如假定所添加之聚合物完全被硫鋁酸鈣系膨脹材 料吸著時，其吸著率10(^測定吸著率結果如表2所示。 _____25 本紙張尺度適用中國图家操準（CNS ) A4規格（加X297公着） I I I I I —— I I 士氏 I I I I 丁— I I I I I 表 泠 i (請先S讀背面之注意事項再填寫本頁) 五 A7 B7 經濟部_央標準局員工消費合作社印製 2 、發明説明 表 實施例β fife例 7 稱 般率（％) 職難1練 爾斤 1始後3練 爾纖5_ 95 100 84 93 100 實施例8 82 95 100 雜例9 娜甚娜) 35 51 56 實ife例10 42 62 68 從表2可知’水泥混合劑(4)及(5)之聚合物’對於硫鋁 酸妈系膨脹材料的吸著較為遲緩，而水泥混合劑（1)〜(3)之 聚合物則在5分以内急速被吸著。 實施例11〜13以及比較例1〜2 泥漿·試驗1 比較併用本發明水泥混合劑(1)〜(3)之聚合物水溶液與 聚羧酸系水泥分散劑（曰本觸媒公司產製之艾克阿魯庫FC-600，「以下稱為PC剤1」（實施例11〜13)，和併用水泥 混合劑(4)及(5)聚合物水溶液與PC劑1 (比較例1〜2)泥漿 損失值的經時變化。 試驗時所用材料與泥漿之混合，為800克秩艾小野田高 流動水泥，80克硫鋁酸鈣系膨脹材料，400克豐浦標準至少 220克含有各種聚合物之水。 由灰漿混合機以機械混練調製泥漿，在直徑55晒，高 度55醒之中空圓筒裝填泥漿。其次，將圓筒垂直舉起後^ 測定針對在桌面上擴張泥漿的直徑2方向，取其平均值做為 流動值。以後，將全部泥漿在密閉容器内靜置—定時間後: ___ 26 各紙張尺度適用t國國家榇孪（CNS ) A4規格（210X2?7公釐） ----------^-----11T-I (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁} A7 B7 重複以上相同之操作’測定流動值的經時變化。結果如表3 所示》

水泥混合劑 ⑴+PC劑1 (Wt%) 0.06+0.12" 萌微立即 调湖娜0分 178 调]1^餘曼60^· ~Ϊ6Γ^ 實施例12 0.06+0.12 160 163 157 實施例13 水泥混合劑 (2)十PC劑1 水泥混合劑 (3)+PC 劑 1 0.06+0.12 163 160 160

a) 對水泥固形分的重量％ 註）PC劑1 :第三共聚合物 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 從表3可知，比較併用本發明之水泥混合劑（〗）〜與 PC劑1，併用水泥混合劑(4)〜(5)與PC劑1之流動值，在30 分鐘後，60分鐘後流動值的降低很小，顯示本發明之水泥 混合劑具有優異之降低坍度損失效果。 實施例14〜15及比較例3〜4 泥漿試驗2 比較併用本發明之水泥混合劑(1)與聚羧酸系水泥分散劑 [(為甲氧基聚乙二醇丙烯酸一甲酯(環氧乙烯之平均加減莫數 25個)與甲基丙烯酸之重量比為83.4/16.4之共聚物，重量平均 27 為衣 ..1T；Λ. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 4 19447. 五、發明説明（二“） A7 B7 分子量22000 ’以下簡稱為「pc劑1」](實施例14)，和併用本 發明水泥混合劑(1)與萘磺酸甲醛縮合物（花王公司產製之、邁 第150〃，以下稱謂「NSF」（實施例15)以及彼此單獨使用 PC劑1及NSF時（比較例3〜4)泥漿流動值的經時變化。 試驗所用材料以及泥漿之混合，為600克的秩艾小野田普 通波特蘭水泥，600克的豐浦標準砂，210克的原有各種聚合 物之水。 由泥漿混合機以機械混練調製砂漿，將其密裝在直徑55 匪’高度55mra之中定圓筒。其次，將圓筒垂直上舉後，測 定區導面上擴展泥漿直徑之兩個方向，取其平均值為流動 值。隨後，全量泥漿在密閉容器内掙置一定時間後，重複 以上相同操作’測定流動值的經時變化，結果如第4所示。 4 妓 . 訂7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 所用混合劑 添加量a) i動值（％) (wt%) 隨後 30分 60分 卯分 98 實施例14 水泥混合劑 ⑴+PC劑2 0.08+0.8 107 106 104 ~ 實施例15 水泥混合劑 (1)+NSF 0.9+0.1 104 107 107 97 比較例3 PC劑2 0.12 107 93 81 70 比較例4 ϊίin： NSF 0.9 103 94 90 70 註）水泥混合劑(1):第2共聚合物 pC劑2 :第三共聚合物 NSF :萘磺睃型甲醛縮合物 本紙張尺度適用中n g[家標cns )从驗（2彳G χ 297公釐> A7 B7 五、發明説明（Jp 由表4可知，如將本發明之水泥混合劑（1)併用聚緩酸 系水泥分散劑或NSF時，比較單獨使用聚羧酸系水泥分散 劑或NSF時其流動值的降低非常小。依此，可知本發明之 水泥混合劑，顯示有降低坍度損失之優異效果。 實施例16 水泥混合劑(6)之製造 在具備有溫度計，攪拌機，加漏斗，氣輸入管以及還 流冷卻器之玻璃裝反應容器裝入500份水，在攪拌下反應容 器以氣氛置換，在氣氛圍下加熱至80°C。其次，以4小時滴 加50份甲氧基聚乙二醇丙烯酸一甲酯（環氧乙烯的平均加 減莫爾數4個），350份甲氧基聚乙二醇丙烯酸一甲酯（環 氧乙烯之平均加減莫爾數23個），100份甲基丙烯酸，150 份水，以及2.8份3-巯基丙酸做為鏈轉移劑混合而成之單體 水溶液以及經由4小時滴加40份10%之過硫酸錢水溶液，滴 加終結後，再以1小時滴加10份之10%過硫酸銨水溶液。其 後，將溫度繼續維持1小時，使之完成聚合反應，得重量平 均分子量為22000聚合物水溶液之本發明水泥混合劑(6)。 實施例17〜22 水泥混合劑(7)〜(I2)之製造 以下仿實施例〗6相同操作進行製造本發明之水泥混合 劑。其内容如表5所示。 比較例5 ____________29 .. 本紙張尺度適用中國國@準（CNS ) A4规格（210X297公釐） '-- . —病 ；—·訂' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 B7 五、發明説明P牙） 比較水泥混合劑（1)之製造 在具備溫度’攪拌機，滴加漏斗，氮氣輸入管及還流 冷卻器之玻璃裝反應容器裝入500份水，在授掉下於反應器 内置換氮氣’於氣氛圍下加熱至80°C ’其次以4小時滴加1〇 份曱氧基聚乙二醇丙烯酸一甲酯（環氧乙烯之平均加成莫 爾數4個），390份甲氧基聚乙二醇丙烯酸一甲醋（環氧乙 烯之平均加成莫爾數20個），100份甲基丙烯酸，15〇份水， 以及2.6份3-魏基丙酸為鍵轉移劑混合而成之單體水溶液及 40份之10%過硫酸銨水溶液，滴加終止後，再以丨小時滴加 10分10%之過硫酸銨水溶液。然後，將溫度繼續維持在8〇 C1小時’使之完成聚合反應’得重量平勻分子量為22000 之聚合體水溶液所生成之比較水泥混合劑（1)。 比較例6〜7 比較水泥混合劑(2)〜(3)之製造 以下’仿比較例5相同之操作進行製造比較水泥混合 劑(2)〜(3)。其内容如表5所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 京_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 5 名稱 共i物之 麵 第—之勒錄基 乙·^甲舆丙 _旨單鄉） 第一之 甲勒丙 _§單锄） 嫌系 m〇) 單_ 奸量 例16 桃 第1共聚物 MPGMA(if4)(10) ΜΡ(Α1Α(ιΗ23)(70) MAA(20) 22000 倾列17 极 混娜7) 第1共聚物 MPGMA(if4)(20) MPGMA(tF=23)(60) MAA(20) 21000 例 18 极 第1共聚物 MPOWA(iF4)(30) MPCMA(irf3)(55) MAA(20) 20500 30 本紙張尺度適用中國國家轉（CNS ) A4規格（21Gx297公發 Α7 五 4\3447 _____Β7 、發明説明（·^) 混働 例19 混娜 第1共聚物 MPGMA(if4)(20) MPCMA(irf3)(55) MAA(25) 21500 mm ▲ 混娜〇) 第1共聚物 MPGMA(㈣)(30) MPCMA(irf3)(45) MAA(25) 22000 Mm _1) 第1共聚物 MPGMA(if4)(10) ΜΚΜΑ(ι^23)(65) MAA(20) EMA(5) 24000 mm 娜） 第1共聚物 MPGMA(n=4)(10) MPGMA(irf3)(60) MAA(20) EMA⑽ 21000 mm 混纖 MK»4A(i?4)(2) MPGMA(irf3)(78) MAA(20) 23000 嫌例6 混娜 第3共聚物 MPGMA(iFi3)(80) MAA(20) 22800 嫌例7 混侧 MPGMA(if4)(20) MPGMA(n=150)(6) MAA(20) 48000 MPGMA:甲氡基聚乙二醇單丙烯酸甲酯 ---------·β—— (請先Κ讀背面之注意事項再填寫本頁) MAA :曱基丙烯酸 EMA :甲基丙烯酸乙酯 實施例23〜29以及比較例8〜10 泥漿試驗3 測定各由表5所示本發明水泥混合劑(6)〜（12)(實施 例23〜29)以及比較用所需之比較水泥混合劑（1)〜(3)(比 較例8〜10)泥漿流動值的時間變化。 試驗用材料以及泥漿之混合’為800克秩艾小野田高流 動水泥，400克豐浦標準砂，200克含有本發明或比較水。 泥漿係經由泥漿混合機以機械混練調製’封入於直徑55 讓，高度55mm之中定圓筒。其次，將圓筒垂直上舉後，對在 桌面擴展泥漿之直徑以2戶向加以測定，取其平均值為流動 ______n_ (CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 訂 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 r/ 一紙 本 經濟部中央揉準局貞工消費合作社印製 _____B7 五、發明説明〇) 值。然後，將全部泥漿在密閉容器内靜置一定時間後，重複 以上相同之操作，測定流動值的經時變化。結果如表6所示。 表 6 水泥混合劑 添加量a) 坍度流動值(mm)/空氣量(％) 名 稱 (wt%) 測試後立即 測試後30分 測試後6〇分 實施例23 水泥混合劑 ⑹ 0.06 144 143 135 實施例24 水泥混合劑 ⑺ 0.22 145 157 160 實施例25 水泥混合劑 ⑻ 0.28 138 16—3 156 實施例26 水泥混合劑 ⑼ 0.16 150 166 174 ------- 實施例27 水泥混合劑 0〇) 0.2 154 160 156 實施例28 水泥混合劑 (11) 0.2 142 146 140 實施例29 水泥混合劑 (12) 0.16 150 Ϊ65""" 174 _____ 比較例8 比較水泥混合 劑⑴ 0.15 140 122 100 _____ 比較例9 比較水泥混合 劑(2) 0.15 142 121 102 ώ較例10 比較水泥混合 劑(3) 0.18 140 ΪΪ2^ 91 a)對水泥固形分之重量％ 實施例30〜36及比較例1 1〜1 2 混凝土試驗 使用普通之波特蘭水泥做為水泥用（秩艾小野田水泥. 比重3.16 )’用大井川水系產陸砂為細骨材（比重2.62, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨Ox 297公慶） ----------装-----.—訂^------夂 (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁)

\ A 944*ί Α7 Β7 五 發明説明（^ ) FM2/71)，以青梅產砂質砂岩碎石做為粗骨材（比重264, NS20晒）。 使用本發明之水泥混合劑（6)〜（12)(實施例30〜36) 及比較水泥混合劑（1)〜(2)(比較例11〜12)做為水泥分散 劑。採用市售之消泡劑調整其空氣量。 混凝土的混合條件為’早位水泥量66〇kg /πι3之單位水 量165kg/m3及細骨材率40·3%。 據由以上條件製造混凝土，根據日本工業規各JIS， Α1101，1128)測定坍度及ί空氣量。結果如表7所示。 ----------^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 只 張 紙 本 表 -7 使用的水泥混 合劑名稱 添加量a) 坍度流動值(mm)/空氣量(％) (wt%) 測試後立即 測試後30分 測試後60分 實施例30 水泥混合劑6) 0.21 ,655(1.2) 658(1.2) 603(1.1) 實施例31 水泥混合劑(7) 0.25 652(1.5) 652(1.4) 628(1.4) 實施例32 水泥混合劑(8) 0.48 625(1.3) 68091.3) 733(1.2) 實施例33 水泥混合劑(9) 0.22 580(1.3) 525(1.3) 500(1.3) f施例34 水泥混合劑(10) 0.325 730(1.0) 718(0.9) 705(0.9) 實施例3 5 水泥混合劑(11) 0.2 605(1.1) 578(1.1) 530(1.0) 實施例36 水泥混合劑(12) 0.22 620(1,2) 610(1.1) 600(1.0) 比較例11 水泥混合劑(1) 0.19 605(1.0) 520(1.1) 448(0.9) 比較例12 水泥混合劑(2) 0.2 610(1.2) 532(1.1) 450(1.1) 從表6及表7可知’添加有本發明水泥混合劑之泥漿 及混凝土，歷30分，60分鐘後可顯著印刷流動值的降低， 顯示有減低坍度損失之優異效果。 33

.度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（2iOX2^JJ -订·-

Claims (1)

1. 第86102059號水f組成物j 請案申請專利範圍修正本 六、申請 1.一種具有優異坍度保持性之水泥組成物，其係包括至少 一種水泥混合劑，此水泥混合劑含有以下列一般式之組 成物為主成分衍生而來的第一共聚合物(八)者； 以一般式（1)所代表之5〜90重量％的第一種聚烷氧基乙 二醇（甲基）丙烤酸酯(a) R1 I cm=c - coo(R2〇)mR3 ⑴ (式中，R1代表氫原子或甲基，r2〇為碳原子數2〜4之 經基炫氧基群之二種或二種以上混合物，如為二種以上 時，可由分段狀加成或在無規狀加成，R3為氫原子或碳 原子數為1〜22之烷基，又m為羥基烷撐之平均加成莫爾 數，代表1〜10之整數）， 以一般式(2)所代表之5〜90重量％的第二種聚烷氧基乙 二醇（甲基）丙烯酸酯(b)， R4 I 經濟部中央標準局負工消費合作社印装 ： -- (請先聞讀背面之注^^項再填寫本頁) 泉 CH2 = C-COO(R5〇)nR6 (2) (式中’ R4為氫原子或甲基，R50係表示原子數為2〜4 之經基烧氧基群的二種或二種以上之混合物，如為二種 以上時，可由塊狀加成或以無規狀加成，R6為氫原子或 本紙張尺度適用中國围家梯準i; CNS ) A4说格（210X297公釐） 1944T ------七、申請專利範ΐ Α8 fiS C8 D8 : 22之虎基’又n為輕基烧軋基群之平均加 成莫爾數，此主μ ^代表11〜100之整數）， 般式(3)所代表之5〜9〇重量％的羧酸系單體(c)， R7 以一 CHa^C-COOM1 (3) 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 式中iR7為氫原子或甲基，Ml為氫原子，一價金屬原 子一價金屬原子，銨基或有機胺基），以及 可和此等單體共聚合之其他單體(d)0〜50重量％ (但， ()’(b),(c)及(d)總計為丨⑻重量％)及/或將該共聚物(八) ^以鹼性物質中和而獲得之第一共聚物鹽(B)為重要成 分之水泥混合劑，水泥及水；其重量比係水/水泥為〇15 〜0 7，且聚合物對水泥之重量比為ο,οοι —1,〇%。 2.如申請專利範圍第1項之水泥組成物，其中η係大於m 19 或更多者。 •士申明專利範圍第；[項之水泥組成物，其中該水泥混合 劑對水泥為0.01〜1.0重量％，水/水泥之重量比為〇 15 〜0.7者。 4‘一有優異坍度保持性之水泥組成物’其係包括至少一種 水泥混合劑，此水泥混合劑含有以下列一般式之組成物 為主成分衍生而來的第二共聚物(八1)者： 以=般式（1)所代表之5〜65重量％的第一種聚烷氧基乙 一醇.(+甲基）丙烯酸醋(a)， ---.11-----^-- (請先K讀背面之注意事項再填寫本頁) ir 泉. 本紙伕尺度速用中國國家標準（CNS ) Α4現格（21 ΟΧ297公釐） 經濟部中央標隼局舅工消費合作社印衮 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R1 I CH2 = C-C〇〇(R2〇)mR3 ⑴ (式中，R1為氫原子或甲基，R20代表碳原子數為2〜4 $經基烧氧基的二種或二種以上混合物，如為二種以上 時可由塊狀加成或以無規狀加成，R3為氫原子或碳原子 數為1〜22之烷基，又m為羥基烷氧基群之平均加成莫爾 數’表示1〜10之整數）， 以般式(3)所代表之35〜95重量％之緩酸系單體(c)， R7 I CH2 = C-C00M1 (3) (式中，R為氣原子或甲基，Μ1代表氫原子，—價金層 原子’二價金屬原子，銨基或有機胺基），以及 可和此等單體共聚合之其他單體(d)〇〜5〇重量％ (但’ (a) ’（c)及(d)之總計為1 〇〇重量％ )，或將該共聚物(a〇 以鹼性物質中和所獲得之第二共聚物鹽(Bl)，以及 以一般式(2)所代表之65〜95重量％之第二種聚烷氧基乙 醇（甲基）丙烯酸酯(b)所衍生來的第三種共聚物(八2) R4 I CH2-C-COO(R5〇)nR6 (2) 本紙張又度適用中囷國家標準（CNS ) M現格（210X297公釐） (請先S讀背面之ii意事項再填寫本頁) β -

   419447 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 (式:’ R4為氫原子或f基，r5〇代表碳原子數為Μ ^經基祕之二種或二種以上之混合物，如為二種以上 2由塊狀加錢以減狀加成，r6為氫原子或碳原子 ^為1〜22之絲’又福經基貌氧基群之平均加成莫爾 數，表示11〜100之整數， 以-般式(3)所代表之5〜35重量單體⑻， R7 CH2 = C-C〇〇M1 (3) (婧先閎讀背面之注意ί項再填寫本頁) 妲濟部令夬標隼局員工消費合作社印策 (式中，R7為氫原子或甲基，Μι代表氫原子，一價金屬 原子，二價金屬原子，敍基或有機胺基），以及 可和此等單體共聚合之其他單體(d)〇〜5〇重量％ (但， (b) ’（c)及⑷總計為1〇〇重量或將該共聚物(A2)再以 驗性物質中和所得之第三共聚物鹽(BO水泥及水；其重 量比係水/水泥為0.15〜0.7，且聚合物對水泥之重量比 為 0·001 —1.0%。 5. 如申請專利範圍第4項之水泥組成物，其中η係大於m 19 或更多者。 6. 如申請專利範圍第4項之水泥組成物，其中該水泥混合 劑對水泥之含量為〇,〇1〜1.0重量％，水/水泥之重量比 為0.15〜0.7者。 本紙張尺度逋用中國國家樣率（CNS ) M規格（210 X 297公嫠） 經濟部中央標準局WC：工消費合作杜印製 4194 4 7 as 6S C8 二 ^^D8_ …申請專利範圍 ‘如申清專利範圍第4項之之水泥組成物，其中該共聚物 (鹽)(Al及/或叫與該共聚物(鹽)(A2及/或B2)之重量比 為1:99〜99:1者。 種有優異将度保持性之水泥組成物，其係包括至少一 種水泥混合劑，此水泥混合劑含有以下列一般式之組成 物為主成分衍生而來的聚羧酸聚合物(A3)者： 以一般式（1)所代表之第一聚烷氧基乙二醇（甲基）丙烯 酸酯(a)5〜65重量％， R1 I CH2 = C-C00(R20)mR3 ⑴ (式中，R1為氫原子或甲基，R2〇代表碳原子數為2〜4 為羥基烷氧基群的二種或二種以上混合物，如為二種以 上時可由塊狀加成或以無規狀加成，R3為氫原子或碳原 子數為1〜22之烷基，又m為羥基烷撐之平均加成莫爾 數’代表1〜10之整數）， 以一般式(3)所代表之一羧酸系單體(c)35〜95重量％， R7 I CHi^C-COOM1 ⑺ (式中’R7為氫原子或甲基係表示氫原子，一價金 屬原子，.二價金屬原子，銨基或有機胺基），以及 丨.、 _ ^ 本紙伕尺度逍用中家標率（CNS > A4規格（2丨0X297公釐厂------— (請先閎磧背面之注意事項再填寫本頁) '裝 訂. 泉 >.^.·;*Ί

   六、申請專利範圍 可和此等單體共聚合之其他單體(d)o〜50重量％ (但， (a) ’（C)及(d)之總計為100重量％ )其對硫鋁酸妈系膨脹 材料之吸著率，添加固形分為CM重量％ (對硫銘酸妈系 膨脹材料之用量），在室溫下於5分鐘内以上，及 /或將該聚合物(AD以驗性物質中和所得的丘聚物睡 (匕）’水泥及水；其重量比係水/水泥為〇 15〜'〇7，^ 聚合物對水泥之重量比為0.001 —1.0%。 (請先閎讀背面之注^^項再填窝本頁) .装. drji i. 良 經濟部中央橾準局貞工消费合作社印簟 _ 竹 — 本紙伕XJL適用中國國家標準（CNS ) A4iWS· ( 2丨Ο X 297公釐） :'5'5—·. 申請曰期 案 號 ft {0 Xc 類 別 (以上各攔由本局填註） Α4 C4 Int.-ClUj 419447 ¢1專利説明書 中 文 發明 新型 名稱 英 文 姓 名 國 籍 水泥組成物 CEMENT COMPOSITION 1.枚田 2‘湯淺 3.宇野 健務亨 4. 流浩一郎 5. 田原秀幸 6. 岩井正吾 裝 發明 創作 人 日 本 !住、居所 1. 曰本神奈川縣 2. 日本神奈川縣 3. 曰本神奈川縣 4. 曰本神奈川縣 5. 曰本神奈川縣 6. 日太神奋川Μ 橫浜市金沢區六浦町942-26-303 川崎市高津區末長478 橫洪市鶴見區獅子沢谷1 丁目22-2 橫浜市鹤見區獅子沢谷1 丁目22-20 大阪市東淀川區南江口3丁目1-49 川砝市伊熱町4]8 3101,丁 姓 名 (名稱） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 國 籍 三、申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 曰本觸媒股份有限公司 -(株式會社日本觸媒） 曰 本 曰本國大阪府大阪市中央區高麗橋4丁目1-1 會田健二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 第86102059號水f組成物j 請案申請專利範圍修正本 六、申請 1.一種具有優異坍度保持性之水泥組成物，其係包括至少 一種水泥混合劑，此水泥混合劑含有以下列一般式之組 成物為主成分衍生而來的第一共聚合物(八)者； 以一般式（1)所代表之5〜90重量％的第一種聚烷氧基乙 二醇（甲基）丙烤酸酯(a) R1 I cm=c - coo(R2〇)mR3 ⑴ (式中，R1代表氫原子或甲基，r2〇為碳原子數2〜4之 經基炫氧基群之二種或二種以上混合物，如為二種以上 時，可由分段狀加成或在無規狀加成，R3為氫原子或碳 原子數為1〜22之烷基，又m為羥基烷撐之平均加成莫爾 數，代表1〜10之整數）， 以一般式(2)所代表之5〜90重量％的第二種聚烷氧基乙 二醇（甲基）丙烯酸酯(b)， R4 I 經濟部中央標準局負工消費合作社印装 ： -- (請先聞讀背面之注^^項再填寫本頁) 泉 CH2 = C-COO(R5〇)nR6 (2) (式中’ R4為氫原子或甲基，R50係表示原子數為2〜4 之經基烧氧基群的二種或二種以上之混合物，如為二種 以上時，可由塊狀加成或以無規狀加成，R6為氫原子或 本紙張尺度適用中國围家梯準i; CNS ) A4说格（210X297公釐）