TW415959B

TW415959B - A rubber composition comprising

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Publication number: TW415959B
Application number: TW084107790A
Authority: TW
Inventors: Yasunobu Nakafutami; Akira Saito; Tsuyoshi Sugiyama
Original assignee: Asahi Chemical Ind
Priority date: 1994-08-08
Filing date: 1995-07-27
Publication date: 2000-12-21
Also published as: CA2195226C; JP3439767B2; AU685979B2; WO1996005250A1; CN1082525C; EP0775725A4; DE69520831D1; HK1000579A1; US5804644A; AU3085995A; EP0775725A1; DE69520831T2; CA2195226A1; KR100200024B1; EP0775725B1; CN1156467A

Description

415959

經濟部中央標隼局負工消費合作社印製五、發明説明（8) . (Mw)爲1萬〜1 〇〇萬，分子量分佈（Mw/Mn) 爲1〜1 0者爲佳。更佳者爲Mw5萬〜5 0萬，Mw/ Μη爲1〜5。其門尼粘ML1 + 4 (100°C)爲20 〜200者佳，更佳爲30〜150，最好者爲50〜 1 4 0。若分子量，分子量分佈或門尼粘度不在上述範圍內則橡膠組成物之回彈性，低發熱性，耐磨損性，或加工性將顯著降低，實用上造成困難β 本發明（Α)成份之部份氫化橡膠之玻璃轉移溫度（ Tg)必需爲一100〜0°c。其Tg以—100〜一 2 0°C爲佳，—9 5〜3 0°C更佳。若超過0°C則本發明組成物之低溫特性及耐磨損性不足，並不適當。若T g 不滿一 1 0 0 °c則部份氫化橡膠之濕滑阻力明顯低劣，不適用於本發明之橡膠組成物。若爲著重濕滑阻力性（緊握性）之輪胎者，則用高Tg之部份氫化橡膠者佳，若著重省燃料費效果之輪胎者，則使用低T g部份氫化橡膠者佳 •使用同樣的部份氫化橡膠，或部份氫化橡膠與其他橡膠之摻合系時，以高T g與低Tg之橡膠組合方式者爲佳β 取得本發明（Α)成份之部份氫化橡膠之最佳方法爲氫化前之橡膠先以有機鋰催化劑聚合溶液，所取得聚合物溶液直接進行下個氫化反應之方法|此法於工業上極爲有用。該部份氫化橡膠ά於上述所取得溶液中除去溶媒後離析後得之。本發明（Α)成份之原料橡膠係由單獨的部份氫化橡膠或天然橡膠，丁二烯橡膠，異戊二烯橡膠，苯乙烯-丁 -----------^------iT------^ (倩先閲讀背面之注意事項再垆寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21ϋΧ297公釐）_ ^ A7 B7 415959 五、發明説明（i ) 本發明係有關具極佳的回彈性，及低發熱性'對於濕滑阻力性對抗性亦佳，且被改良之加工性能之部份氫化（以下略稱「氫化」）之含橡膠之橡膠組成物。更詳細說明本發明係有關含共軛二烯系橡膠之部份氫化後爲含部份氫化橡膠之原料橡膠，二氧化矽，有機矽烷偶合劑，以及硫化劑，若需要時再加入炭黑之橡膠組成物。本發明之組成物，特別對於使用於製造輪胎時，發揮了省燃料費之功能〇近來，隨著汽車產業的發展，對於裝於汽車上的輪胎比以前更注重要求其安全性，操縱穩定性，經濟性，居住性，無公害性等各種性能之提昇。特別是，由於汽車的增加，石油系燃料之消費亦增，含排出氣體之二氧化碳，氧化氮等之大氣污熱的增加，引起公害造成社會問題。因此，爲了改善汽車燃燒效率，減低石油系燃料之消費量，改用不排出氣體之電車，同時亦重視要求汽車之輪胎，滾動阻力較小，減少燃料費之橡膠材料。輪胎滾動阻力主要在於輪胎轉動時外胎面之滯後損失所影響，使用滾動阻力小之組成物可改善滾動阻力。再針對輪胎性能上，其操縱穩定性，濕路面上剎車性能（濕滑阻力性）等之安全性，耐磨損性等之耐久性亦很重要。但是，輪胎轉動性與濕滑阻力性均牽係著胎面橡膠之滯後損失之性能，爲調整其對立不當，同時改善兩者，先行技術下確實有困難。由於輪胎滾動之振動周波數與濕剎車之振動周波數不本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------^------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再壤寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 -4 - Α7 Β7 415959 五、發明説明（9 ) 二烯橡膠，苯乙烯一異戊二烯橡膠，或乙烯一丙烯橡膠之摻合物所組成。部份氫化橡膠之摻合物比率爲全量原料橡膠之3 0〜1 0 0重量％。丁二烯橡膠及苯乙烯—丁二烧橡膠亦可使用~般市販者。本發明（B )成份之二氧化矽可使用乾式法二氧化矽 ’濕式法二氧化矽，或合成矽酸鹽系二氧化矽之任何一種均可。二氧化矽之量在原料橡膠1 〇〇重量份時，必需爲 10〜150重量份，最好爲15〜120重量份者佳。未滿1 0重量份則無法出現二氧化矽之補強效果，橡膠組成物之強度，磨損性低劣，若超過1 5 0重量份則加工性，延伸性極端低劣，無法使用。在物性上以粒子小之二氧化矽·再者爲小粒子•高凝聚性（高表面積•高吸油性）之二氧化矽爲滲入橡膠之分散性良好，物性•加工性面均特別佳。本發明（C )成份之有機矽烷偶合劑係二氧化矽可與部份氫化橡膠相結合之有機矽烷化合物。具體的示例即含官能基之三烷氧基矽烷化合物及二烷氧基矽烷化合物。該有機矽烷偶合劑最好以如下所示之一般式》 (ROaSiC.H^S^C.Hi.Si C〇R)3 或者是‘ k

(RO) sS i CnHJaX 或者是 C R 0 ) 3 S i C BH JnS .Y / (於此R爲碳數1〜4之烷基，3個R可相同亦可相本紙张尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210Χ297公釐）-12 - IL·----------装------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再>爲本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中失標準局員工消费合作社印笨 415959 A7 ___B7_五、發明説明（2 ) 同，因此，已被多次提出針對均衡此二種性能之嘗試改良〇做此改良大多以炭黑做爲補強劑之輪胎外胎面在硫化橡膠之配合下，經調整爲最適合使用之原料橡膠後，幫助提昇輪胎滾動性與濕滑阻力性均衡之方法。近來，被提出將原有之苯乙烯-丁二烯橡膠（以下略稱爲「SBR」）之丁二烯部份之雙鍵，使用部份氫化之聚合物之橡膠組成物〔US專利5，017，660號（對應日本特公平5-74353號）公報〕。但，此一技術，有關做爲補強劑之先行配合了炭黑之組成物，其效果，特別是回彈性，低發熱性尙有不夠充份之處》針對此一技術，被提出將原有用於配合輪胎外胎面用之補強劑炭黑改以二氧化矽使用後做爲改良滾動性之方法〇二氧化矽係對於炭黑之與原料橡膠親和性小，滲入橡膠之分散性極低，爲使橡膠組成物可充份發揮效能，二氧化矽能充份摻入橡膠中使之分散爲重要角色。因此，通常以使用矽烷有機系偶合劑|使橡膠變性後之配合二氧化矽之組成物使成高親和性之方法進行之》物性面上，二氧化矽之配合物與使用炭黑時相比較後，一般低發熱性及相關之滾動性較佳，硫化後硬度，彈性強度相同，但，大變形係數較低，耐磨損性不佳，配合物收縮率大，加工性不良等問題點出現。爲解決此二氧化矽配合物之問題點，以使原料橡膠之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) I— I 訂11 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 - 經濟部中央梯準局負工消費合作社印製 415959 ^ Α7 ___Β7_ 五、發明説明（20) (3 ) 硫化模塑組成物置入模具，於1 6 0°C之壓力機下2 0分鐘加壓加熱後，硫化模塑。 (4 ) 物性測定法硫化物之物性爲如下所測定》 1) 硬度：依JIS-K—6301之硬度試驗法，利用A型彈簧式硬度試驗機測定之β 2) 張力強度：以J I S_K— 6 3 0 1之張力試驗法測定。 3) 回彈性··以 J I S-K-6301 之 Rupke 法，將試料於7 0°C烤箱裡予熱1小時後，馬上取出測定之* 回彈性代表滾勖性，代表省燃料費之指標》數值愈大表示省燃料費愈佳。 4 )發熱性〔g〇〇d rich發熱〕：使用good rich flaku so me ter，載重2 4英磅，位移0. 2 2 5英寸，開始溫度5 0°C，轉數1 8 0 Or pm之條件下進行測試 ’ 2 0分鐘後顯示上昇溫度差。數值愈小表示低發熱性，爲理想。 5)濕滑阻力：使用英國式攜帶式（輕便式），剎車測式器，以做爲試驗面之B型安全跑道三Μ公司製）依 A S Τ Μ Ζ 3 0 3 — 8 3之方法測定•數值以乳化聚合 S B R 1502 (比較例4)價爲100時之指數代表。數值愈大愈佳。 ----„--J---襄------'玎------^ (請先閲讀背面之注意事項再考寫本頁) 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS }八4規格（210X297公釐）_ 23 - 415959 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚五、發明説明（ 3 ) 最適當化或使用特定之有機矽焼偶八劑加強橡膠相互作用之方法被提出〇做爲以橡膠變性後改良效能之方法於特開昭 6 2 — 5 0 3 4 6 號公報裡以有機鋰化合物做爲引發劑 t 將 ( 共 ) 聚後取得之二烯系聚合物之活性末端使院氧基矽院系化合物與之反應可得含 ( 共 ) 聚物之二氧化矽配合橡膠組成物被提出 0 於特開昭 6 2 — 2 2 7 9 0 8 Μ 公報裡被提出以有機鹸金屬聚合取得之活性聚合物之活性未端與鹵化矽院化合物反應後取得聚合物之製造方法 0 此些顯示出拉伸特性及 nr 1. 耐磨損性爲良好者 g 使用特定結構之原料橡膠做爲改良性能之方法有公開於特開平 3 一 2 3 9 7 3 7 號公報裡於特定之苯乙烯鏈分佈之 S B R 配合二氧化矽之橡膠組成物用於輪胎外胎面之充氣輪胎〇使用特定結構之橡膠與特定之有機矽焼偶合劑之方法被提出於 U S 專利 5 4 0 9 9 6 9 號 ( 對應曰本特開平 3 一 2 5 2 4 3 1 號 ) 公報裡於玻璃轉移溫度爲一 5 0 °C 以上之聚合物配合二氧化矽與特定結構之有機矽烷偶合劑之用於外胎面之橡膠組成物所使用之充氣輪胎於 U S 專利 5 4 0 9 9 6 9 ( 對應曰本特開平 3 — 2 5 2 4 3 3 ) 公報裡公開有將 * 刖述之聚合物之活性末端以特定結挫稱之鹵化矽烷化合物反應取得聚合物裡做爲有機矽院偶 trr 劑之用以特定 /►*+· 結稱之矽院化合物配合一氧化矽之用於外胎面之橡膠組成物之充氣輪胎 0 本紙張尺度適用中國國家標準i CNS ) A4規格（210X297公釐} 一 6 - 415S59 Α7 Β7 五、發明説明（29 ) 經濟部中央標準局員工消贽合作社印裝 (ii〕二，「ηΛΜΙΓ -2 »萌 lgsi 筇眾，Ha-ytl«sifs37.5»li3N·苗海3/¾¾¾ 〇〇 Z 3： 1 OJ cn CJ VI ro o ro o 〇〇 09 ii台苯乙nt m («1)0 ·' 氳化前椽膝 o tn oo e Ού 〇 09 ro 09 N9 s BHce » 11 ap· - 裔 CO ί-Λ C/I o «1 〇 c·» tr* CJ <-， 1. 2 台m (!i) Ή 1! [弈 a s f». 薄： FN9 eo 〇〇 rs» CS3 ΙΟ ro to 〇〇 r〇〇〇 w 1 · Γ 拮台JB on c〇 ο Cm» to «S3 OO ro oe e·» CJ -J 反 1, i' 拮台M (%) f. Μ J CO ca Ca» 1 ▲ o ί 〇 1 U1 Ch> 1 e/i C*3 d wSi tSJ tn - FO c， fO ▲ tS3 IN； o to o ΐ 1 分子i 分佈· Ww/Μιι 雜逋 CO 〇 in 〇 T C Λ Μ 11M T G Λ Μ11 *1 多官眭他 iE桔m ' .... 技化結播 o 〇 rsa c/t yt CO «•n Ctl cn . 1 技· 合物置 (%) u> CJ1 <·» CJ 〇 ‘ CJ 〇門尼粘度怙度 {Μί« · * |. 100*0 CO e 1 ▲ 1 c〇 ςπ ί 氚化比 KH) 部份氫化橡e o ς«» I 4 ΟΛ 1 tn 1 門尼粘度 (ML, Μ, loot：) I I 1 ▲ V» 1 1 cn 1 玻璃w移酿 T g CC) ▲ <n LT o u> tn cn Cn tss tn ahm 2 門尼. 怙度 (ULl(|l 1 100-C) ] I----.--'---¾.------IT------,^- (請先閲讀背面之注意事項再ΐ寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_犯 415959 A7 B7 五、發明説明（4 ) 另外，於美國專利5 2 2 7 4 2 5號公報裡被提出有，由特定聚合物構造之溶液聚合S B R與特定性狀之二氧化矽與矽烷偶合劑於特定條件下混合所取得之橡膠組成物所得之輪胎。此技術均無法充份發揮輪胎之濕滑阻力性，滾動性，亦即無法完全達到省燃料費性，耐磨損性的改良效果，更且低發熱性及加工性等等，對於輪胎之高度要求均無法滿足所需。如上所述，從電氣汽車開始做爲汽車之輪胎，對於回彈性，即滾動性甚至具高度的省燃料費|低發熱性，濕滑阻力性，以及加工性更佳之輪胎用橡膠組成物之必要性，在現階段尙無法滿足要求。本發明者爲滿足其需，做了精密研討，結果發現含具有特定聚合物構造之橡膠之原料橡膠經使用二氧化矽，有機矽烷偶合劑，硫化劑以及必要時加入炭黒之橡膠組成物，可改良爲令人滿意之輪胎，以至完成本發明。本發明係提供含 (A )共軛二烯系橡膠之氫化共軛二烯部之不飽和雙鍵之5〜7 0%，含3 0重量％之1種以上之部份氫化橡膠之原料橡膠1 0 0重量份， (B) 二氧化矽10〜150重量份， (C) 有機矽烷偶合劑0·1〜20重量份以及 C D )硫化劑0 . 1〜1 0重量份，若必要時再加入 (E)炭黑5〜8 0重量份之橡膠組成物。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21 〇 X 2?7公釐） I . , ^ ~* ϋ n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製一 7 - 415959 A7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 B7五、發明説明（5 ) 本發明橡膠組成物之（A)成份之共軛二烯系橡膠之部份氫化物（以下稱「部份氫化橡膠」）係爲含共軛二烯之橡膠部份氫化後取得，硫化可能之橡膠狀聚合物。做爲部份氫化橡膠前驅物之共軛二烯系橡膠者有：丁二烯橡膠，苯乙烯-丁二烯橡膠，異戊橡膠，丁二烯一異戊橡膠，苯乙烯-異戊橡膠，苯乙烯一異戊橡膠，苯乙烯-丁二烯一異戊橡膠等等。此爲單獨使用或混合使用均可。其中較佳之共軛二烯系橡膠爲丁二烯橡膠，苯乙烯-丁二烯橡膠〇此部份氫化橡膠用以苯乙烯-丁二烯橡膠或丁二烯橡膠之氫化橡膠時，丁二烯之組成爲該部份氫化橡膠全量之 50〜1 00重量％爲佳，若6 0〜1 00重量％更佳，特別是6 5〜1 0 0重量％爲最佳。當丁二烯組成不足 5 0重量％時，用於本發明組成物時，橡膠彈性消失，硬度提昇，回彈性，耐磨損性，低溫特性減低，因此不甚理想。苯乙烯一丁二烯橡膠中之苯乙烯於共聚物之分子鏈中以不規則的，分程序的，或部份分程序等各種鏈狀下聚合均可，惟就組成物之回彈性及低溫特性面觀之，以不規則鏈（分佈）者爲較佳。又’ 一般共軛二烯部份之結合型態以順_ 1，4結合 (順結合）’反_1 ，4結合（反結合），1 ，2_結合與3 ’ 4 一結合（乙烯結合）存在之。乙烯結合含量之定義爲順結合與反結合及乙烯結合之合計量時之乙烯結合含量比例。氫化前共軛二烯系橡膠中其共軛二烯部份之乙烯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董) ' —8 — ----------^------1T------Φ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本瓦) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 415959 A7 _B7五、發明説明（6 ) 結合含量以1 0〜8 0%爲佳。若乙稀結合含量超過8 〇 %時，則本發明之橡膠組成物之耐磨損性將明顯下降，若未達1 0 %則氫化乙烯之結合量將減少，而本發明橡膠組成物之特徵的回彈性，亦即滾動性，低發熱性，濕滑阻力性（緊握性），及加工性無法充份顯現》乙烯結合含量更佳者以2 0〜7 0% ’最佳則爲3 0〜6 0%爲最理想。共軛二烯部份之乙烯結合以均一的存在於分子鏈內亦可，隨著分子鏈的增加或減少均可。本發明之（Α)成份之共軛二烯系橡膠之部份氫化橡膠必需爲共軛二烯部之不飽和雙鍵之5〜7 0%被氫化之 «氫化比未達5%者則無法出現此組成物之回彈性，低發熱性，反之氫化比超過7 0 %則偶合劑或此偶合劑及炭黑與之反應性降低，減低組成物之強度因此不盡理想。氫化比若爲5〜5 0 %之範圍則部份氫化橡膠之門尼粘度比氫化前之聚合物較少，故有提昇加工性之效果。爲取得部份氫化橡膠之氫化反應之方法與條件，以鈦之有機金屬化合物單獨或與鋰，鎂，鋁之有機金屬化合物所組成之均一催化劑〔US專利4 5 0 1 8 5 7號（對應日本特公昭63 — 4841號）公報，US專利 4673714號（對應日本特公平1-37970號）公報，特開平4—96904號公報〕，約30kg/ c m2G以下之壓力，於溫度約爲1 2 以下之安定條件下氫化者爲佳。依此催化劑系，可少量的氫化·且反應後之催化劑殘渣不用去灰分，氫化橡膠可利用。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -----------襄------ΪΤ------ii (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) -9 - 415959 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（7 ) 更且，本發明（A)成份之部份氫化橡膠，一般使用錫化合物之多官能性結合劑後有枝化之分子鏈結構時，若以此催化劑系則可完全維持氫化前形成錫一碳結合之氫化反應。亦即，在其他催化劑系下無引起枝化聚合物分子之分解反應，可桌化之意。此乃由氫化前後聚合物之G P C 曲線之氬化反應中除分子量變化以外，無任何變化可確認之。做爲氫化前之橡膠係具活性未端之橡膠聚合物鏈經四氯化矽，四氯化錫，聚環氧化合物等之多官能性結合劑，是否枝化，或添加二乙烯苯等之枝化劑於聚合系裡亦可用於具枝化狀或放射狀構造者。此些於加工面良好》特別是，四氯化錫所枝化者，更具回彈性，低發熱性，及濕滑阻力性之面極佳。又，氫化前橡膠之活性末端與含反應官能基之化合物 (以下稱「變性劑」）亦可於其聚合物末端使其反應，甚且可與多官能性結合劑，枝化劑併用之。變性劑之具體例有氯化亞錫化合物，亞胺化合物，碳醯亞胺化合物，內醯胺化合物，咪唑二酮化合物，異氰酸酯化合物，硫化異氛酸酯化合物，磷鹽化合物，有機矽烷系化合物，鹵化有機矽烷系化合物等等。較佳者爲氯化亞鍚化合物，碳醯亞胺化合物，內醯胺化合物，例如：三苯基氯化亞錫，三甲基氯化亞錫，三丁基氯化亞錫，二環己基碳醯亞胺，二苯基碳醯亞胺，二苯基氨睛，及正_甲基吡咯烷酮等等。本發明（Α)成份之部份氫化橡膠之重量平均分子量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 10 - 415959

經濟部中央標隼局負工消費合作社印製五、發明説明（8) . (Mw)爲1萬〜1 〇〇萬，分子量分佈（Mw/Mn) 爲1〜1 0者爲佳。更佳者爲Mw5萬〜5 0萬，Mw/ Μη爲1〜5。其門尼粘ML1 + 4 (100°C)爲20 〜200者佳，更佳爲30〜150，最好者爲50〜 1 4 0。若分子量，分子量分佈或門尼粘度不在上述範圍內則橡膠組成物之回彈性，低發熱性，耐磨損性，或加工性將顯著降低，實用上造成困難β 本發明（Α)成份之部份氫化橡膠之玻璃轉移溫度（ Tg)必需爲一100〜0°c。其Tg以—100〜一 2 0°C爲佳，—9 5〜3 0°C更佳。若超過0°C則本發明組成物之低溫特性及耐磨損性不足，並不適當。若T g 不滿一 1 0 0 °c則部份氫化橡膠之濕滑阻力明顯低劣，不適用於本發明之橡膠組成物。若爲著重濕滑阻力性（緊握性）之輪胎者，則用高Tg之部份氫化橡膠者佳，若著重省燃料費效果之輪胎者，則使用低T g部份氫化橡膠者佳 •使用同樣的部份氫化橡膠，或部份氫化橡膠與其他橡膠之摻合系時，以高T g與低Tg之橡膠組合方式者爲佳β 取得本發明（Α)成份之部份氫化橡膠之最佳方法爲氫化前之橡膠先以有機鋰催化劑聚合溶液，所取得聚合物溶液直接進行下個氫化反應之方法|此法於工業上極爲有用。該部份氫化橡膠ά於上述所取得溶液中除去溶媒後離析後得之。本發明（Α)成份之原料橡膠係由單獨的部份氫化橡膠或天然橡膠，丁二烯橡膠，異戊二烯橡膠，苯乙烯-丁 -----------^------iT------^ (倩先閲讀背面之注意事項再垆寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21ϋΧ297公釐）_ ^ Α7 Β7 415959 五、發明説明（9 ) 二烯橡膠，苯乙烯一異戊二烯橡膠，或乙烯一丙烯橡膠之摻合物所組成。部份氫化橡膠之摻合物比率爲全量原料橡膠之3 0〜1 0 0重量％。丁二烯橡膠及苯乙烯—丁二烧橡膠亦可使用~般市販者。本發明（B )成份之二氧化矽可使用乾式法二氧化矽 ’濕式法二氧化矽，或合成矽酸鹽系二氧化矽之任何一種均可。二氧化矽之量在原料橡膠1 〇〇重量份時，必需爲 10〜150重量份，最好爲15〜120重量份者佳。未滿1 0重量份則無法出現二氧化矽之補強效果，橡膠組成物之強度，磨損性低劣，若超過1 5 0重量份則加工性，延伸性極端低劣，無法使用。在物性上以粒子小之二氧化矽·再者爲小粒子•高凝聚性（高表面積•高吸油性）之二氧化矽爲滲入橡膠之分散性良好，物性•加工性面均特別佳。本發明（C )成份之有機矽烷偶合劑係二氧化矽可與部份氫化橡膠相結合之有機矽烷化合物。具體的示例即含官能基之三烷氧基矽烷化合物及二烷氧基矽烷化合物。該有機矽烷偶合劑最好以如下所示之一般式》 (ROaSiC.H^S^C.Hi.Si C〇R)3 或者是‘ k

(RO) sS i CnHJaX 或者是 C R 0 ) 3 S i C BH JnS .Y / (於此R爲碳數1〜4之烷基，3個R可相同亦可相本紙张尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210Χ297公釐）-12 - IL·----------装------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再>爲本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 415959 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印笨五、發明説明（9 ) 二烯橡膠，苯乙烯一異戊二烯橡膠，或乙烯-丙烯橡膠之摻合物所組成。部份氫化橡膠之摻合物比率爲全量原料橡膠之3 0〜1 〇〇重量％。丁二烯橡膠及苯乙烯—丁二烯橡膠亦可使用一般市販者。本發明（B)成份之二氧化矽可使用乾式法二氧化矽，濕式法二氧化矽，或合成矽酸鹽系二氧化矽之任何一種均可。二氧化矽之量在原料橡膠1 0 0重量份時，必需爲 1 0〜1 5 0重量份，最好爲1 5〜1 2 0重量份者佳。未滿1 0重量份則無法出現二氧化矽之捕強效果，橡膠組成物之強度，磨損性低劣’若超過1 5 0重量份則加工性，延伸性極端低劣，無法使用。在物性上以粒子小之二氧化矽，再者爲小粒子•高凝聚性（高表面積•高吸油性）之二氧化矽爲滲入橡膠之分散性良好，物性•加工性面均特別佳。本發明（C )成份之有機矽烷偶合劑係二氧化矽可與部份氫化橡膠相結合之有機矽烷化合物。具體的示例即含官能基之三烷氧基矽烷化合物及二烷氧基矽烷化合物。該有機矽烷偶合劑最好以如下所示之一般式。或者是或者是 (於此R爲碳數1〜4之烷基，3個R可相同亦可相本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210X297公嫠〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -12 - A7 415959 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 B7五、發明説明（1〇 ) 異，η爲1〜6之整數，m爲1〜6之整數，X爲氫硫基，胺基，乙烯基，亞硝基，亞胺基，氯原子，或環氧基， Y爲氰基，氫硫基苯並睡唑，或甲基丙烯酸酯）。其中，含硫原子之有機矽烷偶合劑由於部份氫化橡膠與之反應性之面更爲理想·更具體之例有：雙（3 -三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫化物，r —氫硫基丙基甲氧基矽烷，3 —硫氰酸鹽丙基三乙丙基氫硫基苯並瞎唑四硫化有機矽烷偶合劑之量在必需爲0.1〜20重量份化矽無法滲入橡膠有效分散膠組成物。若超過2 0重量，延伸性減少不甚理想。本發明（D )成份之硫合物係含二氯化硫，二硫化較佳之硫化劑爲硫磺。硫化重量份時爲0.1〜10重超過1 0重量份則無法出現想。硫化促進劑之例有：脈，次磺胺類，硫脲類，秋蘭等等之化合物。硫化助劑之聯劑之例有：有機過氧化物劑之外，肟化合物，亞硝基本發明（E )成份通常本紙涞尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X : 氧基矽烷，三甲氧基甲矽烷基物爲特別理想^ 原料橡膠爲1 0 0重量份時，。若不足0 . 1重量份則二氧，未能取得良好橡膠彈性之橡份則硫化密度增大，硬度提昇化劑係爲硫與硫化合物。硫化合物，高分子多硫化物等等。劑之必要量爲原料橡膠1 0 0 量份。若低於0 . 1重量份或良好橡膠彈性之組成物不盡理類，醛胺類，醛氨類，_唑類姆類，硫尿烷類，黃原酸酯類例有氧化鋅，硬脂酸等等。交及偶氮化合物等之原子團發生化合物，聚胺化合物等等。用以補強橡膠之炭黑，即爲爐 :97公釐） ----------^------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 13 A7 415959 B7 五、發明説明（u) 黑’熱法炭黑，槽法炭黑。炭黑之量在原料橡膠1 〇〇重量份時爲1 0〜1 5 0重量份*以1 5〜1 0 0重量份爲佳’更好是1 5〜8 0重量份》其量若超過1 5 0重量份則硬度變高，延伸性減少，失去良好的橡膠特性，若低於 1 〇重量份則耐氣候性，強度，導電性方面都不理想。特性佳之炭黑之氮吸著比表面積爲4 0〜 150cm2/g ，且DBP (鄰苯二甲酸二丁酯）吸油量（ASTMD2414)爲 70 〜180mJ?/l〇〇 g之炭黑者爲佳。若氮吸著比表面積低於4 0m2/g則組成物之耐磨損性減少，若高於1 5 〇m 2/ g則組成物之硬度提昇|回彈性，延伸性及加工性均急劇下降，不可做爲橡膠組成物使用》具體而言使用之品種以AS F (超耐磨損性）， I SAF (標超耐磨損性），HAF (高耐磨損性）， F E F (良好擠壓性）之各種爐法炭黑等等。物性面上以粒子小之炭黑爲佳，若小粒子•高凝聚狀（高比表面積· 高吸油性）之炭黑其滲入橡膠之分散性即高且物性，加工性面均爲特別良好。又，由於表面處理後，氫氧基導人炭黑與有機矽烷偶合劑也有反應性極爲理想。另外，因應所需可添加軟化劑，補強劑，結合促進劑，填充劑，氧化防止劑，防止老化劑，紫外線吸收劑，潤滑劑，發泡劑，發泡助劑，難燃劑，帶電防止劑，著色劑，著色防止劑，可塑劑，加工助劑，焦化防止劑.其他配合劑等等。本紙張尺度適用中國國家揉準{ CNS ) A4规格（210X297公釐) ~~ 一 14 一 ----------1------ΐτ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 415959 B7 五、發明説明（12) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 軟化劑可以操作油劑做使用例。其使用量於原料橡膠 1 0 0重量份時爲5〜4 0重量份β若此量高於4 0重量份則本發明之特性無法發揮，組成物之回彈性與低發熱性無法顯現不甚理想，此量低於5重量份則加工性降低，橡膠與炭黑等之混煉困難，無法取得均一之組成物。操作油劑有鏈烷類操作油劑，環烷類操作油劑，芳香族（ Aromatic)類操作油劑。補強劑有活性化碳酸鈣等之無機補強劑，高苯乙烯樹脂’酚醛樹脂等之有機補強劑。此補強劑在原料橡膠 1 0 0重量份時可使用8 0重量份以下之量。此補強劑可同時與結合促進劑組合使用之。填充劑有碳酸鈣，粘土，滑石，氬氧化鋁，沸石，矽藻土，硫酸鋁，硫酸鋇。做爲氧化防止劑或老化防止劑之例有：二苯基胺類，對-苯二胺類等之胺衍生物，氮某衍生物，對苯二酚衍生物’單酚類，雙酚類，硫雙酚類，受阻性酚類，亞磷酸酯類等等。其中任一種種量以原料橡膠1 〇 0重量份時爲 0. 001〜10重量份之添加量，可以2種以上併用之經濟部中央標準局員工消費合作社印裝其他因應先行技術上公知的使用目的可併用紫外線防止劑，潤滑劑，發泡助劑，難燃劑，帶電防止劑，著色劑，著色防止劑，可塑劑，加工助劑，防焦化劑，其他之橡膠藥品。本發明之部份氫化橡膠組成物經一般橡膠組成物之混合使用之各種混合裝置至少使用一種如：開口滾壓機，密本紙張尺度逋用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X297公釐) -15 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 415959 A7 B7五、發明説明（13) 閉式混煉機，捏和機’擠壓機等做爲原料橡膠與各種配合劑混合之，最後達目的形狀之模塑後予與硫化°混合方式並無限定，原料橡膠與各種配合劑一次混合完成之方法或分成數次混合之方法均可。分數次混合時最先以（A )原料橡膠，（B)二氧化矽，（C)有機矽烷偶合劑及因應所需與（E )炭黑與之混合，接著（D)硫化劑及其他添加劑混合之方法，或最先以（B)二氧化矽與（C)有機矽烷偶合劑相混合，反應後，（A)原料橡膠及因應所需加入（E)炭黑混合之，最後添加硫化劑（D)之方法等等均可。〔實施例〕下面以實施例做爲本發明之說明，但，本發明並不僅限定於此例中。橡膠之結合苯乙烯量，結合丁二烯量，結合異戊二烯量，丁二烯部份之顯微結構，異戊二烯部份之顯微結構，玻璃轉移溫度，分子量分佈（Mw/Mn)，枝化聚合量，門尼粘度及氫化比之測定方法示於如下： (1 )結合苯乙烯童氫化前之橡膠製成氯仿溶液，以苯乙烯之苯基經UV 2 5 4 nm之吸收測出結合苯乙烯量（w t%) (2 )結合丁二烯量本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） " ----------------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 16 - 415959 A7 B7 經濟部中央榡隼局負工消費合作杜印製五、發明説明（14) 氫化前之橡膠爲苯乙烯一丁二烯橡膠時，結合丁二嫌量以1 0 0_苯乙烯含量（w t%)之式求出。若爲丁二烯一異戊二烯橡膠與苯乙烯-異戊二烯一丁二烯橡膠時，則利用氣相色譜熱分解*由色譜圖上之4 -乙烯環己烯之量做結合丁二烯量（w t %)之定量。 (3 )結合異戊—稀量利用熱分解氣相色譜’由色譜圖上之二戊烯之量做結合異戊二烯量（wt%)之定量。 (4) 丁二烯部份之顯微結構氫化前橡膠製成二硫化碳溶液，於紅外分光光度計（曰本分光（公司）製A - 2 0 2 )測定紅外分光吸收光譜，若不含苯乙嫌之橡膠時*以Morero之方法，若含苯乙嫌之橡曝時則以Hampton之方法計算出1 ，2 —乙稀，1 ， 4 一順，1 ，4 一反之各結合量。 (5) 異戊二烯部份之顯微結構丁二烯-異戊二烯橡膠或苯乙烯-丁二烯-異戊二烯橡膠製成重氯仿溶液，利用FT—NMR(67. 5 MHz，日本電子（公司）製），測定13C — NMR光譜。由1 ，2結合，3 ，4結合，1 ，4結合分別之甲基碳記號之相對強度求出各結合量。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -17 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 415959 A7 B7 五、發明説明（15 ) (6) 玻璃轉移溫度（Tg) 使用DSC —DSC — 20型，精工電子工業（公司 ))，於昇溫速度10 °C/分下測定之' DSC曲線之變曲點做爲玻璃轉移溫度（Tg)。 (7) 分子量分佈（Mw/Mn )及枝化聚合物量（％) 橡膠製成四氫化呋喃溶液（以下略稱「THF」），於GPC (馬達：（公司）島津製造所製LC — 5A，柱 :聚苯乙烯凝膠HSG — 40，50，60〔東槽（公司 )製〕各1支，檢測器：示差折射計）下，測定色譜圖》以標準聚苯乙烯之最大值之分子量與保留體積間之關係利用固定之檢量線依常法計算聚苯乙烯之分子量換算之重量平均分子量（Mw)，數平均分子量（Μη)，求出該分佈枝化聚合物量（％)以色譜圖上之全最大值面積做爲計算枝化聚合物之最大值面積比》 (8 )門尼粘度使用門尼粘度計之L lothar於1 0 〇 °C下測定。 (9 )氫化比氫化前之橡膠與部份氫化橡膠製成重氯仿溶液，於 FT-NMR (270MHz ，日本電子（公司）製）下分別測定1 Η - N M R光譜》依化學利動4 . 7〜5 . 8 本紙^尺度適用中國國家標準（〇阳）六4規格（210父297公釐）： -18 - ----------装------訂------像 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 415959 經濟部中央操準局負工消費合作社印製 A7 B7 _五、發明説明（16 ) p pm之不飽和雙鍵由質子氫化前後之記號之相對強度計算出氫化比。參考例1 〔氫化前橡膠（A)之製法〕付攪拌器之容積1 〇\β，付罩之高壓鍋反應器裡，導入正一己烷4200g，1 ，3— 丁二烯72〇g，及苯乙烯8 0 g之後，加入正一丁基鋰之正一己烷溶液（濃度 5重量％)8.9111$與1'^1?之3 5倍莫耳量之鋰，於 60 °C下聚合。聚合後馬上加入〇. 138倍莫耳量鋰之四氯化鍚，使反應5分鐘·>甲醇以鋰之〇 5倍莫耳量加入，使之鈍化。此生成物做爲氫化前橡膠（A)，分析值示於表1。參考例2 〔氫化前橡膠（B〜J)之製法〕變更苯乙烯與丁二烯之單體量，THF之量，正-丁基鋰之量’多官能性結合劑之種類與量，或者使用變性劑 (0 4倍莫耳量之鋰）或不使用，合成各種氫化前橡膠 (B〜J ) » B〜J之分析值示於表1 » 參考例3〔部份氫化橡膠（AH1〜AH4)之製法] 於氫化前橡膠（A)之聚合後之聚合物溶液裡，加入氫化催化劑之二-對-甲苯基一雙（1 _環戊二烯）鈦之環己烷溶液（濃度lmmo 1/又）5〇mi?於0。(：， 2 . 0 k g/ c m2之氫壓下之混合溶液，於氫分壓本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ29?公釐） : ----------^------ir------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -19 - 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製 415959 A7 B7 _五、發明説明（17 ) 2. 5kg/cm2下供給3. 7莫耳之氫，經30分鐘反應。取得之部份氫化橡膠加入氧化防止劑之2，6 -二 —特-丁基氫化甲苯以聚合物10 0重量份時爲0. 5重量份加入，除去溶媒》改變氫吸收量取得不同之氫化比之氫化檬膠AH 1〜AH4 »分析值示於表2。參考例4 〔部份氫化橡膠（BH1〜JH1)之製法〕利用氫化前橡膠之B〜J ，除變更氫化比之外，其餘與參考例3相同條件下進行氫化反應，取得部份氫化橡膠 BH1〜JH1»分析值示於表2。參考例5 〔氫化前橡膠（K，L)與部份氫化橡膠（KH 1，L Η 1 )之製法〕於容積1 0 之付攪拌器，付罩之高壓鍋反應器內，導入正一己烷4200g，1 ，3 - 丁二烯48〇g，及異戊二烯3 2 0 g之後，加入正一丁基鋰之正己烷溶液（濃度5重量％) 8. 與50倍鋰m〇5量之THF ，於60 °C下聚合。聚合後馬上加入〇. 108倍鋰莫耳童之四氯化錫，經5分鐘反應。甲醇以鋰之0. 5倍 moj?量加入，使其鈍化。此做爲氫化前椽膠（κ)。又 ’使用單體之苯乙烯，丁二烯，異戊二烯以外，於相同條件下聚合後，取得氫化前橡膠（L )。此些氫化前橡膠與 △ Η 1相同條件下氫化後，取得部份氫化橡膠（Κ Η 1 , LH1)。此氫化前橡膠及部份氫化橡膠之分析值示於表本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4规格（210X297公釐） ' I 11 : 11 .^1 n *~ n [~ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -20 - 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印裝 415959 A7 B7五、發明説明（18) 3 0 參考例6 〔氫化前橡膠（Μ· N . 0)與铘份氫化橡膠（ MH1 ，ΝΗ1 ，〇Η1)之製法〕容積1 0 β具底部入口，頭部出口且付攪拌器及付罩之高壓鍋做爲反應器之2原子團直列結合，由第1原子團之反應器底部以定童注入泵，1，3 — 丁二烯14. 7g /分，苯乙烯5. 3g/分，環己烷120g/分，四甲基乙烯二烯（以下略稱「TMEDA」）〇, 〇25g/ 分，做爲聚合引發劑之正—丁基鋰0. OlOOg/分之速度連續分別供給，/於反應器內溫保持9 7 °C。由反應器頭部連績取出聚合物溶液後供給於第2原子團之反應器。將第2原子團反應器保持於9 5 °C之溫度，做爲多官能結合劑以活性聚合物ImoiZ時使用0. 3mol之四縮水甘油基_1 ，3_雙胺甲基環己烷連續加入使之反應。此聚合物連續性加入氧化防止劑後，除去溶媒取得氫化前橡膠（M)。又，將多官能性結合劑添加後之聚合物溶液導入另一容積1 0 Θ之反應器裡，與參考例3相同條件下進行氫化反應取得部份氫化橡膠（MH1)。做爲多官能性結合劑之四氯化矽將苯乙烯量與 TMEDA量改變除外，與上述條件相同方法，取得氫化前橡膠（N)與部份氫化橡膠（NH1)。另外，以不使用多官能性結合劑，將苯乙烯量與聚合物引發劑量改變外，於上述條件下取得氫化前橡膠（〇 ) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） ~ ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -21 415959 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製五、發明説明（19) »再由氫化催化劑之環烷酸鎳之甲苯溶液（濃度 5mmo 1/J2) 200mi?與正—丁基鋰溶液（濃度5 mm ο 1 / i ) 5 Omj?所組成之催化溶液，其他與參考例相同條件下進行氫化反應，取得部份橡膠（OH1)。此分析值示於表4。於上記參考例1〜6取得之氫化前橡膠，氫化橡膠以外之橡膠經乳化聚合關於苯乙烯-丁二烯橡膠（以下略稱「SBR」），天然橡膠，丁二烯橡膠（以下「BR」稱之）之市販上使用之橡膠示於表5。橡膠之配合，混煉方法，硫化模塑，物性測定等等於下列方法。 (1 ) 配合利用實施例及比較例之各種配合整理示於表6。 (2 ) 混煉方法以密閃式混煉機（容量1. 7J2,設定溫度8CTC) ’加入原料橡膠與二氧化矽，有機矽烷偶合劑，芳香族化合物油，氧化鋅，硬脂酸，必要時再加入炭黑混煉6分鐘。此配合物冷卻至室溫後，再次混煉5分鐘》冷卻至 5 0°C以下後於開口滾壓機（1 〇英寸，8 0°C)下於上述配合物裡加入硫磺與硫化促進劑與老化防止劑混煉後，取得橡膠組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐} -22 - 經濟部中央梯準局負工消費合作社印製 415959 ^ Α7 ___Β7_ 五、發明説明（20) (3 ) 硫化模塑組成物置入模具，於1 6 0°C之壓力機下2 0分鐘加壓加熱後，硫化模塑。 (4 ) 物性測定法硫化物之物性爲如下所測定》 1) 硬度：依JIS-K—6301之硬度試驗法，利用A型彈簧式硬度試驗機測定之β 2) 張力強度：以J I S_K— 6 3 0 1之張力試驗法測定。 3) 回彈性··以 J I S-K-6301 之 Rupke 法，將試料於7 0°C烤箱裡予熱1小時後，馬上取出測定之* 回彈性代表滾勖性，代表省燃料費之指標》數值愈大表示省燃料費愈佳。 4 )發熱性〔g〇〇d rich發熱〕：使用good rich flaku so me ter，載重2 4英磅，位移0. 2 2 5英寸，開始溫度5 0°C，轉數1 8 0 Or pm之條件下進行測試 ’ 2 0分鐘後顯示上昇溫度差。數值愈小表示低發熱性，爲理想。 5)濕滑阻力：使用英國式攜帶式（輕便式），剎車測式器，以做爲試驗面之B型安全跑道三Μ公司製）依 A S Τ Μ Ζ 3 0 3 — 8 3之方法測定•數值以乳化聚合 S B R 1502 (比較例4)價爲100時之指數代表。數值愈大愈佳。 ----„--J---襄------'玎------^ (請先閲讀背面之注意事項再考寫本頁) 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS }八4規格（210X297公釐）_ 23 - 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 415959 A7 _B7____ 五、發明説明（21 ) 6)耐磨損性：依ASTM D2228-83利用皮可磨損試驗機測定之。結果爲與5 )相同之以乳化聚合 SBR 1502(比較例4)值100時之指數代表° 數值愈大愈表示耐磨損性佳。實施例1 ，2及比較例1〜4 氫化前橡膠（A)，部份氫化橡膠（AH1〜AH4 )，及SBR1以表6之SR1配合（二氧化矽3 5重量份，炭黑1 0重量份）配合之，進行上記所示之混煉’及硫化模塑，取得之硫化物測其各種物性。結果示於表7 ° 其結果顯示影響各種物性氫化比之效果，硫化物在適當氫化比範圍內則顯示具良好之物性8 比較例5〜7 橡膠使用氫化前橡膠A，部份氫化橡膠ΑΗ2，乳化聚合SBR，以示於表6之RR1配合（炭黑45重量份 )，取得橡膠組成物。此硫化物之物性示於表7»其結果，不含二氧化矽之組成物出現回彈性，低發熱性不佳之結泉》實施例3〜1 1 橡膠以使用部份氫化橡膠BH1 ，CHI ，DH1 ， EH1 ，FH1 ，GH1，HH1 ，及IH1 ，以示於表 6之SR1配合使用，取得橡膠組成物。此硫化物之物性本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） I I —I . ~1 訂~ I 像 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -24 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 A7 B7五、發明説明（22 ) 示於表8。比較例8〜1 3 橡膠以使用部份氫化橡膠BH1 ，EH1 ，FH1 ， GH1 ，HH1 ， IH1 ，以示於表6之RR1配合使用，取得橡膠組成物。此硫化物之物性示於表8。於表8裡，以各種部份氫化橡膠在實施例3〜1 1與比較例8〜13之相比較下，判定SR1配合（二氧化矽 3 5重量份，炭黑1 0重量份）比不含二氧化矽RR 1配合（炭黑4 5重量份）於7 0°C之回彈性及低發熱性有極佳效果》實施例1 2及1 3 橡膠以使用部份氫化橡膠AH2，以示於表6之 SR 2配合（炭黑2 5重量份，二氧化矽2 0重量份）與 S R4之配合（二氧化矽4 5重量份）使用之，分別取得實施例1 2及1 3之橡膠組成物。此硫化物之物性同實施例1 〔SR1配合（二氧化矽10重量份及炭黑35重量份）〕及比較例6 〔RR1配合（炭黑45重量份）〕之結果示於表9。其結果，判定二氧化矽及炭黑，或二氧化矽配合之組成物於7 0°C回彈性及低發熱性極佳，特別是二氧化矽與炭黑之配合組成物顯示回彈性，低發熱性，濕滑阻力均極理想。 ----------^-------一1T------VI (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25 ~ A7 415959 B7 五、發明説明（23 ) 實施例14及比較例14及15 部份氫化橡膠或氫化前之橡膠6 0重量份及天然橡膠 4 0重量份之摻合系裡，以SR 1配合或RR 1配合取得實施例14，比較例14及1 5之橡膠組成物。此組成，配合及硫化物之物性示於表1 0。天然橡膠與之摻合者，若使部份氫化橡膠，與使用氫化前橡膠相比，其7 0°C回彈性，低發熱性，濕滑阻力性及耐磨損性有較優異表現。但是，若炭黑配合時，則回彈性與低發熱性之改良效果顯現不出來。實施例1 5及比較例1 6及1 7 部份氫化橡膠或氫化前之橡膠6 0重量份及天然橡膠 4 0重量份之摻合系裡，以S R 1或RR 1配合取得橡膠組成物。此組成，配合，硫化物之物性示於表1 1。實施例1 6，1 7及比較例1 8，1 9 以部份氫化橡膠A Η 2與天然橡膠之組成改變摻合系，配合S R 1取得橡膠組成物。此組成，配合，硫化物之物性示於表1 1。實施例1 8，1 9及比較例2 0 部份氫化橡膠或乳化聚合S B R 6 0重量份與乳化聚合S B R或丁二烯橡膠4 0重量份與摻合系配合S R 1取得橡膠組成物。此組成，配合，硫化物之物性示於表1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公董） ----------寒------ΪΤ------^ f請先閲1*背面之洼項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 -26 - 415959 A7 B7 五、發明説明（24 ) 〇由表1 1可判定，部份氫化橡膠與S BR或BR之摻合裡1以使用部份氫化橡膠而出現7 0°C回彈性及低發熱性之改良效果》實施例20，21及比較例21 ，22 丁二烯-異戊二烯橡膠及苯乙烯-丁二烯-異戊二烯 3元橡膠時於部份氫化橡膠或氫化前橡膠，進行S R 1之配合，取得橡膠組成物。此配合，及硫化物之物性示於表 1 2 »由使用部份氫化橡膠可判定7 0°C回彈性及低發熱性有上昇效果。實施例2 2〜2 4及比較例2 3〜3 1 於部份氫化橡膠（MH1，NH1，OH1)或氫化前之橡膠（Μ. N . 0)或乳化聚合SBR(SBR1 ， S B R 2 )分別於橡膠1 0 0重量份時配合芳香族油 37. 5重量份，經SR3配合（二氧化矽60重量份，經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 炭黑1 5重量份）或RR2配合（炭黑7 5重量份）取得橡膠組成物》此配合，硫化物之物性示於表1 3。其結果判定，含二氧化矽與炭黑之配合（配合S R 3 )當中，任何部份氫化橡膠與氫化前橡膠及乳化聚合 S BR相比較下，其濕滑阻力可保持之同時> 7 0°C回彈性，低發熱性及耐磨損性均較優異* 本發明之橡膠組成物係回彈性，低發熱性極佳，濕滑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） -27 - 415959 A7 B7 五、發明説明（25 ) 阻力亦優異，且具改良加工性’發揮其特徵可使用於各種汽車之輪胎，防振橡膠，皮帶等之工業零件。特別是用於輪胎時，具體而言，可適合使用於輪胎之外胎面’胎面帽部，胎面基部，因使用此輪胎之汽車燃料效率之改良而發揮了省燃料之功能。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210X297公釐） -28 - 415959 A7 B7 五、發明説明（表1 氫化前結合苯乙烯結合丁二烯ft 丁二烯部份顆微結構玻璃轉移溫分子置分佈枝化結檐門尼粘度變性劑橡膠 (wti) (vt%) 1,2 Ml,4 反U<i 度Ta Mw/ϊη 多官能性枝化聚合 C MLi 1 +4 j 結合fi 結合ϊ 結合it CC) 連結劑物置(¾) 10D°C) (X) (%) (%) A 25 75 37 27 35 -47 1.6 SnCli 55 70 — B 20 80 40 26 34 -51 1.7 SnCU 57 70 TPSC*1 C 20 SO 40 25 35 -50 L8 SnCli 55 72 DCC*B D 20 80 39 26 35 -50 1.7 SnCU 54 74 NMP*3 E 10 90 30 30 40 -73 1.5 SnCU 53 68 — F 39 61 27 31 42 -35 L6 SnCl-i 41 62 — G 20 80 5S 18 24 -43 1.6 SnCK 74 80 — Η 7 93 77 10 13 -32 1.7 SnCU 44 65 一 I 0 100 55 ID 26 -61 1.7 SnCl-ii 60 70 - J 0 100 13 35 52 -95 2,1 — — 45 — ----------痒------1T------懷 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 [註]:*1 TPSC:三苯基氣化錫 *2 DCC:二環己基碳醢二茧胺 *3 NMP:正-甲基吡咯烷酮本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨0X297公釐） 29 415959 A7 B7 五、發明説明（27 ) 表2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製部份氫化氫化前部份氫化橡膠橡膠橡膠氫化比門尼-粘度 (MLi+4, 100°〇玻璃轉移溫度 Tg (°〇 ΑΗ1 3 69 - 48 ΑΗ2 A 20 62 -50 ΑΗ3 45 58 -53 ΑΗ4 80 62 -55 ΒΗ1 B 40 58 ~57 CH1 C 38 62 -56 DH1 D 39 64 -56 ΕΗ1 E 30 63 -75 FH1 F 25 58 -38 GH1 G 40 64 -48 GH2 65 62 -51 ΗΗ1 Η 55 56 -40 ΙΗ1 I 30 58 -66 JH1 J 18 48 -96 ----------装------ΐτ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 297公釐） -30 - 415959 Α7 Β7 五、發明説明（經濟部中央標準局員工消費合作社印製 L Μ I r* KH 1 1 1 cn o A B谢鸪 ―E I>t ：> ^ - 氫化前橡膝 ζ_π 〇 C71 〇 CJ5 C5 1 :姑台丁二烯 fi (w!%) CO CJ> CO cn o o ίΐτ^» ία m 異戊二紹 ίΓι MX) 办 <zn J^· C73 1 2 ί吉合m (%) Η II | tO cn ro r〇 CO ro CO \ .’觸、 1 , ^ 結台]5 {%) 1 翻薄 1 Oi CO CO 〇J CO OJ 1~► .反、 1 u 1 ί吉台S (%) 03 C7» 1 , 2 ί'.ΐίΰΐιί j (%) 脚 a II Co CO C«3 cr> CO CT3 式卟- 1 m cn cr> (LJ1 cn 03 in oa •**>1 Crr 1 ~" 次卟’ 德 m m 1 CT3 tS3 1 cn CO 1 cr> 〇 cn O i?05 If —3 K— -J 分子Fi 分佈 Mw/Mii CO CO CO ] c~5 CO 多官能 .剂技倾構 cn 么 cr\ • CO c〇枝化聚 1雜量 [(?〇〇 ai C^J c_n CO 公 CO OO 門尼粘度 ⑽叫… 100nC) C〇〇 1 fO cn 1 (%) 部麵 1 cn 1 門尼粘度 100ΰ〇 1 CT3 C73 1 1 era no 玻綱移酿丁 S ΓΟ ω ----------幕------1Τ------悚 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 31 415S59 Α7 Β7 五、發明説明（29 ) 經濟部中央標準局員工消贽合作社印裝 (ii〕二，「ηΛΜΙΓ -2 »萌 lgsi 筇眾，Ha-ytl«sifs37.5»li3N·苗海3/¾¾¾ 〇〇 Z 3： 1 OJ cn CJ VI ro o ro o 〇〇 09 ii台苯乙nt m («1)0 ·' 氳化前椽膝 o tn oo e Ού 〇 09 ro 09 N9 s BHce » 11 ap· - 裔 CO ί-Λ C/I o «1 〇 c·» tr* CJ <-， 1. 2 台m (!i) Ή 1! [弈 a s f». 薄： FN9 eo 〇〇 rs» CS3 ΙΟ ro to 〇〇 r〇〇〇 w 1 · Γ 拮台JB on c〇 ο Cm» to «S3 OO ro oe e·» CJ -J 反 1, i' 拮台M (%) f. Μ J CO ca Ca» 1 ▲ o ί 〇 1 U1 Ch> 1 e/i C*3 d wSi tSJ tn - FO c， fO ▲ tS3 IN； o to o ΐ 1 分子i 分佈· Ww/Μιι 雜逋 CO 〇 in 〇 T C Λ Μ 11M T G Λ Μ11 *1 多官眭他 iE桔m ' .... 技化結播 o 〇 rsa c/t yt CO «•n Ctl cn . 1 技· 合物置 (%) u> CJ1 <·» CJ 〇 ‘ CJ 〇門尼粘度怙度 {Μί« · * |. 100*0 CO e 1 ▲ 1 c〇 ςπ ί 氚化比 KH) 部份氫化橡e o ς«» I 4 ΟΛ 1 tn 1 門尼粘度 (ML, Μ, loot：) I I 1 ▲ V» 1 1 cn 1 玻璃w移酿 T g CC) ▲ <n LT o u> tn cn Cn tss tn ahm 2 門尼. 怙度 (ULl(|l 1 100-C) ] I----.--'---¾.------IT------,^- (請先閲讀背面之注意事項再ΐ寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_犯 415959 A7 B7 五、發明説明（3〇 ) 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 C0 7〇 1~* 2： m 70 ro ίΛ CO 70 1 CD 〇 μ 天然橡®.R S S # 3 C/D CT —j *— ro ·*+- in cn 刁 CJl o ro 市販橡膠 1 圓 ___1 σ- 1 ro Co CJ1 tv3 CO Ol 4吉合苯乙烯量 (wtX) • μ— C Ο 1 —Ϊ cn m σ> cn Hi* Drt- 1卟 S'll ro 1 -4 1 , 2 桔合m 1(%) j 丁二烯部份顯微結構 cz? <y> 1 u CO 順 1 . Ί 結合Μ (%) ro 1 cp -j o 反. 1 . 4 桔合_fS (%) '1 k—· 〇 CO σ> CO 1 1 CJl OQ O 〇p ^ ^ r-o -~3 o 1 tn r〇 S 2ΐ ~pj tf g：品 rT . 1 1 l tn cn ! ] 玻稱転移温度；Tg i <°C) 油展橡膠. 1 cn ro 1 S Λ m g： S rT 诗二 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） -33 - 415959 A7 B7 五、發明説明（ 31 〔li〕二 B钟 enadi(i>^l) .sltgDtfl: sonic X-140 * 2m^ufa^^(^fli)SK3lgn^:nipcir AQ * 3 Degussai>aii^«雲Q^a^gsteJ-bach x-50s(3JSD:s)-&m^;?_sis(Mso^: 钟，1 遵«故：IE-钿njiw_2-谢钱薙二¾¾¾..¾¾¾ f 6»^§,谷5!|)堪3|30^#工^ * 7 Degussa^alsgD^^^isan^MN·時 J^TEaster ba3-x-50s(siga^)-a-N-^ii *oo31¾¾ :〒wagi-.谢附-ρώ 谢唞 ha? 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 m 老化防止剂3 C *8 氧化鋅炭黑合 11 OJ s 钟+* n ag g i I +► ♦* cn Λ 矽獅合劑 1 '*3 二氧化矽 n j 芳香族油 * 1 橡膠 R! D> — N3 o >—1 fc-— »~» iJ> O —3 CO CJI 〇1 ◦ o 00 1-— — ro CO ro cn ro CO CO h-- I-· CLH O ΓΟ ro o ς-η ◦ o in /0 ro - ro CO CJl cn o cn tn cn cn cr> OJ tn o o ⑺ CO to CJ 1 o <_n o —j VI cn CJl 1—· o 〇 W π 1- M i CO X^. cn 卜 C-Π 1~» '~» 1—· ςη 〇 o 〇 cn ◦ o Η— 一 ro c〇 tn 卜 c-n cn tn tn o CO —J tn o o 1 RR 2 I--------袭------1T------i (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X297公釐）一 34 - 415959 A7 B7 五、發明説明（32) 經濟部中央標準局負工消費合作社印策 'rr 垄 >«.> cn >T Vt- CO Sal /1·Ί 闺 ro 智 w^. 3 ΓΌ >T Μ H ^ gf CO Cd > n: f〇 > ⑺ CJ 力 > tc > > ro > > 1 ο c-o o O Ο CO o 〇1 t\5 〇 CJ o ω .3 n> Cl cn C75 -J —J 03 cn σι cc CTJ 03 cn -J o *^3 t— £ 塑3 s-γ I| 〇- 1-ί_α C7? cn Cn cm CT cn CT CO ςτΐ CO ςη 二 Sm cn m Εν 漥 Ν- to CO to ΓΟ r〇 oo CO ro ro CO d^> to --} N> ro 1—· ro ro o U1 CO O ?遄 CTJ --3 cr> o 〇> <7? —q • - —J —j --j —-j 一 i ςο cn ro c〇 CO , ΓΟ to c〇 0〇 C3 —j to o ro 3il o o 〇· «1/1 o cjn o «〇 •c^ o C/1 <3> 05 ◦ tn F— o c_n Z1 | ECT 闺 CO CO 〇〇〇〇 ci> ◦ o CO to ◦ C3 CO CJl CO 爸雲 ----------装--(請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

'1T 涑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 415059 a7 B7 五、發明説明（33 ) -r»r CJ CO s 3 s= o i CO Yt' m oo SF s 'ill yai /i-i «Ο /FT 甚 to VM rt^T Sf 3 CC m S —3 Cfi· [5T 交 CTi ^μα Λ->« 甚 ζ/1 CO #莒 3 2 二 o t=1 > M-l ΓΌ ^-1 o X ro n —1 •πί. r^i -U α τ' O n: CO 1 CO c_n cm cn O fO c_n to O： o ro o c〇 ς*π c_n CJ1 CTJ c_n o ro cn c〇 <o Ο O b» ◦ d C h- n Ό R! D> O： ¢7: <LTJ CD CO era CTJ ς〇 cr> cn CT3 CTi CTJ CT3 CZ, <_n cn ~o cn to cn 么 •iw Cl 么 CO cr 豸 Η Μ 谇 —0 CO rc ro CO he CJ> oo to ro ro to ro ro ro o CO CO CO ro to <7) 0*1 0〇 ο CO CO CJ1 ro o 心 SI CO cTi Oo cn CT5 CTJ <J1 —4 —} cr> —3 —J cr> C7> —Ϊ c_n -~3 cjy —J 〇〇 CO -j CO -1 N； CTJ rc CT7 ro CT3 to —J to CT? 〜1 ro o CD -j CO CO 〇 CC5 C〇 d^. 1 rtf cr? CO o : c〇 —3 <z> o cn cci tn o σ> H—· C3> —1 oo oo Ο t\3 ◦ DO ro c 轚 3F 3 球 g fO CO CO CO CT3 ◦ to —J OO CO fND .c=> <〇 fO oo CD oo CS CO o o mr 5 «« 进 Λ 8 ---------装------訂------噪 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（2Ι0Χ297公釐） 36 415359 A7 B7 五、發明説明（ 34 經濟部中央榡準局—工消費合作社印製比¢5例G 実施例1 3 実施例1 _ 荚施例1 2 J A Η 2 ' 1 RR 1 cn C/3 70 CO ro Ri □> VI c-n Ol lyi 芳雜油· 重量份卟 B 各 Ol CO cn rc 二氣化砂β 置份 1 _ Λ c_n o o hO VI 炭黑重置份 cn CD C3> CTi cn cn S3合物之鬥尼粘度 {Ml/ | 4'4 » joor) CT5 CT5 CJ1 cn CO CT> ro ®度 (JIS-A) 疏化物之物性 to ro CO »~» CD ΪΌ ΓΟ tO re ΓΟ WJ触 (MPa) —4 "-3 *~3 <LH <回 c ° * ,^ r? to 00 〇〇 -J ΓΟ 〇 Sfvfe Δ T (°C) <z> C7I o <z> cn o σι 瀑滑阻力 C指钕） CO CO CO Ol o •Ch ca 耐*磨損性 (指数）

CD (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 37 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 415959 A7 B7 五、發明説明（35 ) Υτ •m* 至 1~* Ln m n m ^1 Ο：灕联囊 05 Ο CTJ <〇 CD O 畴 Hi Φ 〇 I—· o 〇 ·— i (S3 Λ. Ο* o o η φ π in ?〇 *— D> cn 各 ^h. CO S ro ro CD to o M ro on |U興 ^ m '-j ro •Ck· -J —i ' 回 C n ^ ri ΓΟ c〇 ro ΓΌ K* CO :讓 0〇 o CO Q 00 t-O /*—^ C[7 • 'w-' 1 >—· CO o CO cn H— c-> Ol y-N. 5S 1 S 1 〇 ----------^------iT------t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） 38 415959 A7 B7 五、發明説明（36 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝比¢5网2 0 実施例1 9 1 実施例1 8 比校例1 9 ^771 実施例1 7 実施例1 G 比忮例1 7 比¢5例1 6 荚施1列1 5 in 1—> AH 2 ΛΗ 2 ' ! 1 > ΓΟ > Λ Μ 2 1' 第1成份 -we Λϋ i CT5 〇 cn o cn o 〇 ΓΌ 〇 <!〇 OO cr> ο Ο cn ο 霣置份」 CD ρα »~· CO CO o Ο 70 t—* Ο 〇 i mm j Cs 〇〇 OO o fO o 么 Ο 〇· 思釁份1 _____1 CO π GO π C0 ca C%4 Q> cr> VI cr> CO CTi Ol CO Co CD ΟΛ CTJ CJ 二 CT5 ΟΛ CT3 in 硫化物之物性 oo CJ> ·—* 〇〇 oo ro cn ςο Ό r〇 oo CJl PO 〇〇 i— to CO r〇 ro to CO CO CO to ΟΊ CO 動强度 (MPa) o —J —J ~o c〇 -4 -j C71 CO -J C〇 ςτ» - 回3*佐 7 0eC ;ί%.) cc cr> oo Οΰ —J 1~~ [S3 CT> ro CP —J 発熟性 Δ Τ CeC) 1 C〇 OJ CO CO ◦ OO oo 〇 CS> .办 <23 ro 〇 —J CO —J <^> ίΟ (指数）1 锔滑阻力.j耐磨損性 r〇 1-- 〇 oo ro C〇 CO 〇〇 C£> 〇□ c〇 cr5 C5 ς〇 Γ〇 (ί旨数〉 ----------装------訂------t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2IOX297公釐）一 39 - 415959 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（37) 実施例2 1 比铰丨列2 2 実施例2 0 比校例2 1 广 ·π-< — r1 1 1 KH 1 I ◦ O to Ol <〇 β姚 C%) ω 00 π C7J 各 CTS CTi CO cr> CO 硬iJZ (J1S-A) 硫化物之物性 t\5 C3 to to CT5 -J K力强度 (MPa) —3 —J Ol fO 回彈住 j.· 7 0V (%) ►—* CT5 ΓΟ o ►— to o ,ΔΤ cc) cc> —J CO C7i Ci3 σϊ ◦ cn _阻力 1. (指数）1 〇 1—^ CJ cc »— C3 〇〇〇> 耐麽描住 (W$k) 1_ ----------^------ir------t(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -40 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 415959 A7 B7 五、發明説明（38) V-T- C0 Vi- 垄 CJ o H- |M| ro CC5 y-r -rmr- >> "^1 CO C〇 Vt; -•w· fO —J ϊχ ro σϊ •*Wr >·,> ro cn H- -Utr ΚΊ- 呈 ro Vt* •r·*- >·， 'ΐϊ ro CO Sil Λ-Ί m ro m ΓΌ CO m ro to C0 C3 刀 o X 二 1— s :r I—* CO CD in C3 力 Μ 〇 s 〇 Z X s 工 M K. 〇 CO cz> cn CO cjn ◦ ◦ o o o CO o m CO Ol ^ m δ择 (·〇 CO π CO Ώ> CO 〜3 —j 〇 tn o〇 C7J CO C7J CO era Cl -O ts -〇 cn Η m CO i闻 it 1 C73 ΓΟ ro cn r〇 o ro o 各 ro CT7 cn CS3 CO U1 ro C*5 c_n ro CT ro ro 〇 Μ CO CO «LJ1 o ro to U1 ^遄 =矸 CT> <_n cn cn tn cc» <_n c_n CO CJT CT7 o CTf ro cr> T—· CT3 CO <yj 、回 Q .°¾ to CO GO to c〇 ro CO ro CO cr> CO 〇J 1— to <〇 to to ro <T> fO era CO cjn d o tN5 ΰ oo o Q o 公 K"* o »—> ι-ΟΠ — 〇> CO o o VI o ►—· c^> o St 却 S g o —J CO CO c^· —1 o t\5 o C7> QO ΓΟ 〇 C5 »~— o CO C3 o ro o cr> 聲 «*+ ϊ« CCV靖焯茄 w辟 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2【0'乂297公釐） -41 ~

Claims

415959 六、申廉暴4441^·) i 1¾•-正 ‘附丨件;flAs q 、 S9, 3，：嫩凡 AS 1¾ CS !)8 841Q7790號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國89年8月修正 1 . 一種橡膠組成物，其特徵爲含有 (A) 含有至少一種選自丁二烯橡膠，苯乙烯一丁二烯橡膠，異戊二烯橡膠，丁二烯-異戊二烯橡膠，苯乙嫌 -異戊二烯橡膠，及苯乙烯-丁二烯-異戊二烯橡膠所成群之共軛二烯系橡膠之共軛二烯部之不飽和雙鍵之5〜 7 0 %經氫化後之一種以上之部份氫化橡膠3 0重量％以上的原料橡膠1 0 0重量份， (B) 二氧化矽10〜150重量份， (C) 選自雙（3 —三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫化物，3 _硫氰酸鹽丙基三乙氧基矽烷，及三甲氧基甲矽烷基丙基氫硫基苯並瞎唑四硫化物中至少一種之有機矽烷偶合劑0.1〜20重量份， (D )硫化劑〇 . 1〜1 0重量份’及 (E)碳黑5〜80重量份。 2 .如申請專利範圍第1項之橡膠組成物，其中部份氫化橡膠爲丁二烯含量爲5 0重量％以上’且丁二烯部之乙烯結合含量爲6 0%以下之苯乙烯—丁二烯任意共聚橡膠之氫化物》 3.如申請專利範圍第1項之橡膠組成物，其係用於輪胎。本紙張又度適用中國國家標車（C\s)..\l規格U10 X 297公坌） I 11 I · I» n n n * n n 】sOJ· n 1· f— ϋ n I I (請先閱讀背面之注意事項再填罵本頁) 痤-部智慧財產局員工消費合作社印製 415959 六、申廉暴4441^·) i 1¾•-正 ‘附丨件;flAs q 、 S9, 3，：嫩凡 AS 1¾ CS !)8 841Q7790號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國89年8月修正 1 . 一種橡膠組成物，其特徵爲含有 (A) 含有至少一種選自丁二烯橡膠，苯乙烯一丁二烯橡膠，異戊二烯橡膠，丁二烯-異戊二烯橡膠，苯乙嫌 -異戊二烯橡膠，及苯乙烯-丁二烯-異戊二烯橡膠所成群之共軛二烯系橡膠之共軛二烯部之不飽和雙鍵之5〜 7 0 %經氫化後之一種以上之部份氫化橡膠3 0重量％以上的原料橡膠1 0 0重量份， (B) 二氧化矽10〜150重量份， (C) 選自雙（3 —三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫化物，3 _硫氰酸鹽丙基三乙氧基矽烷，及三甲氧基甲矽烷基丙基氫硫基苯並瞎唑四硫化物中至少一種之有機矽烷偶合劑0.1〜20重量份， (D )硫化劑〇 . 1〜1 0重量份’及 (E)碳黑5〜80重量份。 2 .如申請專利範圍第1項之橡膠組成物，其中部份氫化橡膠爲丁二烯含量爲5 0重量％以上’且丁二烯部之乙烯結合含量爲6 0%以下之苯乙烯—丁二烯任意共聚橡膠之氫化物》 3.如申請專利範圍第1項之橡膠組成物，其係用於輪胎。本紙張又度適用中國國家標車（C\s)..\l規格U10 X 297公坌） I 11 I · I» n n n * n n 】sOJ· n 1· f— ϋ n I I (請先閱讀背面之注意事項再填罵本頁) 痤-部智慧財產局員工消費合作社印製 CS 1)8六、申請專利範圍4.如申請專利範圍第1項之橡膠組成物，其係用於輪胎外胎面。 I VI----1—itt ------I — 红· _ • - - (請先閱讀背面之;i意事項再攻寫本頁> --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇χ 297公堃）