TW412602B - High-speed continuous method for tin plating - Google Patents

Description

41S602 A7 ________ B7 五、發明説明（i ) 本發明係提供一種為以高效率製造鍍錫鋼板（所 謂鍍丨踢鐵皮皮製品），可以高電流密度進行鍍鵠且具 有廣域最適電流密度範圍的鍍錫浴及鍍錫方法。 經消部中央標準局負工消费合作社印製 {諳先閱讀背面之注意事項再填玲本頁} 鍵踢鐵皮係從13世紀鋼板至16世紀中葉之間所發 明’主要藉熱潰法來製造’但進入20世紀，乃以連績 鋼板進行電氣鍍錫之製造方法來完成。此方法係使螺 旋狀鋼板連續地進行脫脂、酸洗、電氣鍍錫、熔融熔 錫處理、化學處理、塗油。脫脂之目的在於除去冷延 油等’通常藉由鹼液浸潰或電解處理，或刷洗之機械 性處理。醃洗之目的在於還原除去鋼板表面生成之氧 化物’其乃於硫酸等水溶液令浸潰或電解處理。鍍踢 係於含錫（Sn)離子之鍍浴中進行電鍵。熔融熔錫處理 之目的在於確保光澤外觀與耐蝕性，係藉感應加熱、 通電加熱，加熱至錫融點以上，立即於溫水中冷卻。 化學處理之目的在於防止錫的氧化等，藉浸潰或電解 處理賦予鉻酸鹽皮膜。塗油之目的在於耐疵附性或防 錄性’可塗上 ATBC(Acetyl Tributyl Citrate)或 DOS(Dioctyl Sebacate)等之油。又，依用途有時不實 施熔融熔錫處理或化學處理。此等連續處理通常係使 數十嘲鋼圈以線速度300〜400mpni通過，但，就钢圈 之接繫更換等之操作情形，有時係以1 〇〇mpm實施。 以下’於上述之鍵錫鐵皮製造工程^中，詳述最重 要的工程即鍍錫部分。 鍍錫所使用之鍍浴，酚磺酸浴或齒浴已工業化》 (例如「The Technology of Tinplate (London Edward 本紙張尺度適州中國囤家標肀（（:NS ) Λ4規格U10X29?公釐） 4 經濟部中央標牟局貝工消贽合作社印製 4!_2 五、發明説明（2 )

Arnold Ltd. 1965，p213」，世界之鍍錫鐵皮生產線的 约8成乃使用酚磺酸浴。近年，為了環境對策，甲烷 磺酸(浴（「METAL FINISHING JANUARY 1990, AESF， P17」）之工業化已進行研究，一部分之生產線已實用 化。 使用此等鍍浴，以鋼板作為陰極，進行電氣鍍錫。 鍍錫電流密度係依鍍錫鐵皮線速度之變動而變動（高 速時為高電流密度，低速時為低電流密度），其變動 範圍必須依據所製造之鍍錫鐵皮品質所決定之最適電 流密度範圍内。（此處所謂之鍍錫鐵皮品質乃指一般 耐蝕鍍錫鐵皮之K-PLATE條件（參照ASTM A632，例 如 ATC 電流（Alloy Tin Couple Currrent); 0.12" A/cm2 以下，ISV(Iron Solution Value); 6.9 ；Cig/5 1cc 以下、 TC(Tin Crystal) : #，9以下），但依照用途而包含外觀 等）β又，鍍錫現象上，若電鍍電流密度過低，會發 生電链缺陷，有損外觀、对餘性，發生所謂之低電流 現象。又*若電流密度過高，電流效率會急速減少， 鍍錫亦形成粉末狀，產生電鍍缺陷，有損外觀、耐蝕 性’造成所謂之電鍍燒痕》因此，在不造成低電流現 象或電鍍燒痕，亦即幾乎不發生電鍍缺陷之最適電流 密度範圍下進行鍍錫，乃為必須。通常在已工業化之 鍍錫鐵皮生產線的情形下，最適電流密度範圍的下限 為 5〜ΙΟΑ/dm2，上限為 20 〜30A/dm2。（ 如此’生產線速度與鍍錫電流密度範圍有直接關 係’例如，為提高鍍錫鐵皮之生產性，只要提昇生產 線速度即可，但僅以高電流密度鍍錫，並非絕對好， 又即使在低電流密度下，若未具有可製造高品質鍍錫 本紙张尺度適圯中囷國家榡卒（（:NS > 現格（2)〇χ 297公釐） (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)

經滴部中央標準局男工消贽合作社印製 412602 A7 B7 五、發明説明（3 ) 鐵皮之最適電流密度範圍’無法對應於鋼圈接繫更換 所造成之生產線調速，不能承受工業上的使用。 进年，鍍錫鐵皮製品係與以鋁為首之瓶子、紙容 器的成本競爭形成激烈化’為了經濟地生產高品質之 製品，乃必須提昇链踢鐵皮之高速化的生產性，而且， 必須雉持品質。若要適應鍍錫鐵皮生產線之高速化的 習知技術，必須對應於高速化所造成之電鍍時間的減 少’來增設鍍錫槽’但’因必須花費龐大的設備投資， 不利於工業性》 另外，為提高鍍錫電流密度，係藉著使Sn離子濃 度增加’或，增加電鍍液流速，只要使電鍍鋼板附近 之邊界層的物質移動增加即可，此乃一般所熟知的， 但’前述最適電流密度範圍幾乎無法擴寬，故無法對 應於鋼圈之接繫更換所造成的生產線之調速，且無法 適應工業上之需求。 例如’以硫酸為主要成分之高電流速度所具備的 電鍍洛及電鍍方法已揭示於特開平L346272號（「高 電流密度之鍍錫用硫酸浴及鍍Sn方法」）、特開平7, 207489號（「鍍Sn浴」）、特開平8-260183號（「具 高導電度’且具備良好淤渣抑制能與Sn熔解功能之鍍 Sn用硫酸浴」），如前述般，只提供一種增加Sn離子 濃度，以高電鍍電流密度進行電鍍之方法，乃無法達 到擴展最適電流密度範圍。 因此，極盼望一種具有可對應於從高速度至鋼圈 接繫更換之低速度的生產線調速之高電鍍電流密度， 且具有廣泛最適電流密度範圍之鍍錫浴及鍍錫方法。 發明之揭示 本紙张尺度通用中阈拽家標冷(（'NS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閲讀背而之注項再填寫本頁) Γ 6 經漪部中央標卒局負工消介合作社印裝 41S602 A7 ___ _ ΒΤ五、發明説明（4 ) 因此，本發明人等對於鍍錫浴中之Sn離子濃度、Fe 離子濃度、有機添加劑濃度及鍍液與被鍍鋼板間之相 對液I流速度等，銳意研究鍍錫電流密度與電鍍品質及 最適電流密度範圍。結果，首先發現藉由錫濃度之增 加與液體流速增加之複合作用不只提昇極限電流密 度，亦擴展最適電流密度範圍· 此見識之顯現機構係如下般見解。一般，若電流 密度低，電鍍之附著形態係電析核成長會優先產生， 隨著電流密度變高，電析核發生會優先，電鍍變緻密。 進而，若提高電流密度，會產生氫氣，如此之電流密 度，電鍍會形成粉末狀，密著性造成問題》此現象可 看出依存於電流密度，但實際上乃依存於電位之現 象。亦即’低電位時，為低電流密度，高電位時為高 電流密度，如最適電流密度範圍存在般，存在最適電 位範圍。另外’被電鍍時之鋼板的電位或最適電位範 圍係受被鍍鋼板-溶液界面的雙電荷層之電容量所影 響。雙電荷層之電容量受其厚度與離子強度大大地影 響，但’藉由液體流速增加之邊界層厚度的減少、及 Sn離子濃度增加之離子強度增加的複合作用，雙電荷 層之電容量會明顯地變化。結果，電流密度之電位依 存性會大大變化，以比習知少之電位變化，造成電流 密度大大地變化’以擴展最適電流密度範圍。 本發明係依上述見識，提供下述者。 (1) 一種鍵錫方法，其特徵在於：在含有40〜1〇〇 g/i之Sn 離子的鍍錫浴中，使被鍍鋼板與鍍液間之相對速度差 為2〜20m/sec，以最適電流密度進行操作而鍍錫於鋼 (婧先閱讀背面之注^一^項再填寫本頁} " 訂 本紙張反度適用中阐國家標埤（CNS > Λ4说格<21〇'乂297公漦） 7 好滴部中央標挲局員工消费合作社印" A7 B7' 五、發明説明（5 ) 板上，且使所操作之最適電流密度的變動幅度為 80A/dm2 以上。 (2) 如(第（1)項之鍍錫方法，於鍍浴中，含有40〜100g/l 之Sn離子、20〜400gM之酚磺酸》 (3) 如第（1)項之鍍錫方法，於鍍浴中含有40〜100g/l之 Sn離子及20〜400g/l之盼確酸，進而含有光澤添加劑 及/或氧化抑制劑。 (4) 如第（1)項之鍍錫方法，於鍍浴中，含有40〜100g/l 之Sn離子、0.1〜15g/l之Fe離子、20〜400g/l之酚磺酸。 (5) 如第（1)項之鍍錫方法，於鍍浴中，含有40〜lOOg/1 之Sn離子、0.1〜15g/l之Fe離子及20〜400g/l之酚磺 酸，進而含有光澤添加劑及/或氧化抑制劑》 (6) 如第（1)項之錄錫方法，光澤添加劑乃含有0.1〜10g/l 之甲氧基化α-萘酚磺睃，0.1〜10g/l之乙氧基化α -萘 酚之中至少一者。 (7) 如第（5)項之鍍錫方法，光澤添加劑乃含有0.1〜l〇g/l 之乙氧基化α-萘酚磺酸，0.1〜10g/l之乙氧基化α -萘 酚之中至少一者。 (8) 如第（1)項之鍍錫方法，於鍍浴中含有40〜100g/l之 錫離子、20〜400g/l之甲烷磺酸。 (9) 如第（1)項之鍍錫方法，於鍍浴中含有40〜l〇〇g/l之 錫離子及20〜400g/l之甲烧罐酸，以及0.1〜i〇g/i之光 澤添加劑及/或0.1〜1 〇g/I之氧化抑制劑。. (10) 如第（1)項之鍍錫方法，於鍍浴中含有40〜100g/l 本紙张尺度適扣中國國家標率（（:NS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注項再填寫本頁)

,1T 經濟部中央標準局負工消贽合作社印掣 412602 A7 B7 五、發明説明（6 ) 之Sn離子、40〜300g/l之以2-羥乙烷-1-磺酸所代表且 於召位置具有羥基之/5-烷醇磺酸、及光澤添加劑。 (11) in第（1)項之鍍錫方法，乃使前述最適電流密度之 變動幅度為250A/dm2以上。 (12) 如第（1)項之鍍錫方法，乃使前述最適電流密度之 變動幅度為350A/dm2以上。 (13) —種鍍錫浴，其特徵在於：含有40〜l〇〇g/l之Sn離 子、20〜400g/l之酌·績酸。 (14) 如第（I3)項之鍍錫浴，含有40〜100g/l之Sn離子及 20〜400g/l之酚磺酸，進而含有光澤添加劑及/或氡 化抑制剤。 (15) 如第（1)項之鍍錫浴，含有40〜l〇〇g/l之Sn離子、0.1 〜15g/l之Fe離子、20〜400g/I之酚磺酸。 (16) 如第（13)項之鍍錫浴，含有40〜100g/l之Sn離子、 0.1〜15g/l之Fe離子及20〜400 g/I之酚磺紱，進而含有 光澤添加劑及/或氧化抑制劑。 (Π)如第（14)項之鍍錫浴，光澤添加劑乃含有〇.1〜l〇g/l 之曱氧基化α-萘酚磺酸，0_1〜l〇g/i之乙氧基化CK -萘 齡之中至少一者》 (18)如第（16)項之鍍錫浴，光澤添加劑乃含有0.1〜l〇g/l 之乙氧基化α-萘紛項酸’ 0.1〜10g/i之丨乙氧基化α -萘 盼之中至少一者。 (】9) 一種鍍錫浴，其特徵在於：含有4〇〜i〇〇g/i之錫離 子、20〜400 g/Ι之甲烷磺酸。 本紙張尺度適州中囤围家榡肀（CNS ) 規格（2丨〇'〆297公釐） (讳先閲讀背面之注意事項再填窍本頁) Ή 9 A7 B7. 413602 五、發明説明（7 ) (20) 如第（19)項之鍍錫浴，含有40〜10〇g/l之錫離子及 20〜400g/l之甲烷磺酸，以及0.1〜10g/l之光澤添加劑 及/1或0.1〜10g/l之氧化抑制劑。 (21) —種鍍錫浴，其特徵在於：含有40〜l〇〇g/l之Sn離 子、40〜300g/l之以2-羥乙烷-1-磺酸所代表且於泠位 置具有經基之沒-烧醇績酸、及光澤添加劑。 因此’於高速鍵錫生產線（例如，生產線速度 700mpm )，以高效率製造高品質之鍍錫製品時，習知 技術必須10〜20個以上之鍍槽數目，但，若依本發明， 可以很少之鍍槽數目（數個）來實施，經濟上可得到 極高效率。 用以實施發明之最佳形態 以下，詳細說明本發明之作用。 本發明中，鍍錫浴中之Sn離子濃度不只提高極限 電流密度，藉由賦予高流速之複合效果，具有擴展最 適電流密度範圍之角色》因此，若鍍浴中之Sn離子濃 度太低，此等複合效果不能充分發揮，故鍍浴中之Sn 離子濃度必須40 g/1以上。Sn離子濃度愈增加，極限 電流密度之提昇效果及最適電流密度範圍之廣域化效 果亦愈增加，但若Sn離子濃度超過l〇〇g/l，因藥劑溢 出或濺出致經濟上高價的Sn會逸散，工業上變成不 利。因此，鍵浴中之Sn離子濃度宜為l\)〇g/l以下，本 發明之鍍浴中之Sn濃度必須為40〜100g/l。 本發明所使用之鍍浴可使用酚磺酸、甲烷磺酸、 烷醇磺酸等一般用於鍍錫浴之酸作為基礎之鍍浴。 本紙张尺度適用中阀阀家榡?M rNS丨Λ4規格（210X 297公梦_ > (諳先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 訂 ®满部中次標玫局負工消费合作社印梦 10 經濟部中央榡枣局员工消費合作社印取 A7 ΒΊ' 五、發明说明（8 ) 此基礎酸於鍍浴中係使Sn離子安定之角色，除此 外，具有提昇導電度或使電鍍之電流析形態緻密的角 色。k礎酸若太少，Sn離子不可能安定地存在，另外， 因導電度降低等’要正常的鍍錫有困難，基礎酸必須 2 Og/Ι以上。基礎酸濃度愈高，Sn離子之安定化效果或 導電度的提昇效果愈高，若超過400g/l，其效果亦開 始飽和’經濟上亦不利，故基礎酸之濃度必須為4〇〇g/i 以下•因此’鍍浴中之基礎酸濃度必須為2〇〜4〇〇g/l。 又，本發明所使用之基礎酸，只要係使用依一般 工業生產法所製造之工業製品即可，於工業製品中即 使含有基楚酸合成中所混入之未反應生成物或著色氧 化物等不可避免的不純物亦無妨。例如，盼項酸只要 使用異丙基苯法等一般性工業生產法所製造之工業製 品即可，於此工業製品中即使混入酚磺酸合成中之未 反應盼或著色氧化物等的不可避免之不純物亦無妨。 基礎酸離子與Sn離子所構成之鍍浴可使用來進行 工業生產，但，對於追求更優異光澤外觀之用途，為 得到具光澤外觀之鍍錫，可添加作為光澤劑之乙氡基 化 α -萘酚磺酸（Ethoxylated a -Naphtol Sulfonic

Acid(ENSA))或乙氧基化萘酚（EN))等。藉光澤劑來 發揮光澤外觀，於鍍浴中必須乙氧基化α_萘酚磺酸及 /或乙氧基化α -萘酚等之各光澤刑务別為〇 lg/丨以 上。按照各光澤劑之添加量，光澤提昇效果會增加， 但，各光澤劑之添加量若超過10g/1，光澤劑附著於電 鍍鋼板上，電鍍後即使於洗淨電鍍液之洗淨工程亦無 '本紙張尺度適用中國國家標卒（（:NS ) Λ4現格（21〇χ297公梦_ > (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

,1T 11 經消部中央標準局員工消贽合作社印製 A7 B7. 五、發明説明（9 ) 法除去，造成引起外觀不良等品質不良的原因，故，. 各光澤劑之添加劑必須在10 g/Ι以下。因此，乙氧基化 秦盼項酸及/或乙氧基化秦盼等之各光澤劑的 添加量必須分別為0· 1〜1 0g/Ι。 本發明所使用之光澤劑例如乙氧基化α -蒸盼確跋 或乙氡基化ct -萘酚只要使用一般之工業試藥即可，即 使含有乙氧基化α-萘酚磺酸或乙氧基化α •萘紛等合 成時所混入之不可避免的不純物，亦不失本發明之效 果。 進而，對於追求更優異耐蝕性之用途，可使用— 於鍍錫浴中使Fe離子存在，鍍錫層中使微量的Fe存在 之鍍錫鋼板。此係當基材鐵產生瑕疵時，該處之腐钱 電流主要係鍍錫層與基材鐵之電位差所造成，但於鍵 Sn層中微量Fe的存在會使其電位差較小，可降低腐蚀 電流。如此，為製造一具有耐腐姓性之鑛鎮鋼板，至 少鍍錫浴十之Fe離子必須O.lg/Ι以上。若鍍錫浴中之以 離子濃度增加，存在於鍵錫層中之Fe量亦有增加傾 兩’耐钱性提昇效果亦增加。但，若鍵浴中之Fe濃度 超過15g/卜Fe離子引起之Sn離子氧化會過大，故鑛浴 中Fe離子濃度必須在i5g/l以下。因此，鍍錫洛中之Fe 離子ϊ農度必須為0.1〜15g/l。 以上’敘述有關本發明之鍍錫浴M但為以高極限 電流密度且廣域最適電流密度範圍進行鍵錫，鍵浴之 流動乃不可或缺。如前述般’電鍍液之流動具有使邊 界層厚度減少之效果，故可謂依存於被鍍鋼板與鑛液 間之相對速度差。此處所言之被錄鋼的速度乃指連續 本紙张尺度適用中闽囤家標彳(‘(’NS ) Λ4规格（210/297公釐) ~ —~ ^^1 n —-1. n^i ^^—Β. - I * ml I ^ϋ. - -I - ---eJ (諳先w讀背而之注意事項再填寫本頁) 412602 A7 B7 經濟部中决標準扃货工消费合作社印4" 五、發明説明（10 ) 電鍵生產線之鋼板移動速度，鍍液之移動速度乃指一 般所I測定之桶浴之平均移動速度。被鍍鋼板與鍍液間 之相1對速度差若很小，不能充分發揮使邊界層厚度減 少之效果，要以高極限電流密度且廣域最適電流密度 範圍進行錄錫有困難’故被鍍銅板與鍍液間之相對速 度差必須為2m/sec以上。若依本發明人等之見識，為 促進除去阻害鍍錫鐵皮製品之品質安全性且捲入電極 一鋼板間之氣泡或電鍵時發生之氣泡，被鑛網板與鍵 液間之相對速度差宜為4m/sec以上。 為使被鍍鋼板與鍍液間之相對速度差在預定以 上’例如’只要使用如下方法即可：於靜止電鍍浴中 以2m/sec以上等之預定速度使被鍍鋼板通過的方法、 或、對鋼板之移動方向朝平行〜相反方向強制地使電 鍍液移動之方法。被鍍鋼板與鍍液間之相對速度差愈 大’極限電流密度之提昇效果及最適電流密度範圍之 廣域化效果亦愈增加，但，被鍍鋼板與鍍液間之相對 速度差若超過20m/sec，會於板的緊促或朝寬方向之均 一流動造成問題*另外，由於被鍍鋼板與鍍液間會發 生相對速度差，故所投入之能量（主要是泵浦、馬連 等之電能）會過度明顯變高，經濟上不利。因此，被 鍍鋼板與鍍液間之相對速度差必須為2〜20m/sec。 進行鍍錫時之浴溫宜在30〜60eC下進行。若浴溫 \ 過低，浴之黏度會變高，斷液變差，故浴溫宜在301 以上。若浴溫變高，黏度會降低，雖可改善斷液，但 若浴溫在60°C以上，煙霧之發生變激烈，作業環境惡 化或使浴濃度保持一定亦困難，故浴溫宜在60°C以下。 (讳先聞讀背而之注f項再填寫本κ〕 " 訂 L------ i 本紙張尺度適用t闺囤家標肀（（'NS > Λ4現格（2】〇Χ297公釐） 13 經濟部中戎標準局貝工消費合作社印¾ 41260^ a? B7' 五、發明説明（】1 ) 關於本發明之鍍錫浴係以說明於下之方法來製 造。於附帶有攪拌設備之容器中，放入最終欲得到之 容積1的約1/2水，繼而，投入預定之酚磺酸等基礎酸進 行攪拌。其次，藉由投入氧化錫、或金屬錫之電化學 性溶解，使預定量之Sn離子溶解。進而’依需要，添 加光澤劑（乙氧基化α -萘酚磺酸、乙氧基化α -萘紛 等）、Fe離子。Fe離子係藉由投入氧化鐵、或、金屬 Fe之電化學性溶解，以使預定量之Fe離子溶解。 將上述鍍錫浴置入一般連續鋼板電鍍生產線所使 用之縱型或橫型的鍍錫槽中，使被鍍鋼板與鍍液間之 相對速度差成為2〜20m/sec，此速度差之調整係於電 鍍液幾乎不流動之靜浴中，藉鋼板進行速度來實施， 但，朝與鋼板進行方向相反方向或同方向強制地使锻 液流動，以調整鋼板進行速度與液流速，俾使被鍍鋼 板與鍍液間之相對速度差為2〜20m/sec。 如先前所述般，為使鍍錫鐵皮生產線高速化，必 須以高電流密度操作，並且鋼圈接繫更換等所造成之 生產線低速化時必須以低電流密度操作。而且，此等 電流密度均必須為最適電流密度範圍内。若作本發 明，使最適電流密度範圍内之電流密度的變動幅度為 80A/dm2以上，較佳係250A/dm2以上。又，依需要， 可進一步以350A/dm2以上，尤其是450A/dm2以上之最 適電流密度範圍内的電流密度之變動幅度來運轉。本 發明首先發展出，藉著具有如此廣範圍之最適電流密 度範圍，且實際以如此地廣範圍最適電流密度範圍内 之電流密度的變動幅度來運轉，來使連讀錢錫鐵皮生 本紙張尺度诮州中國國家標卒（（’NS )以規格（210X297公釐） (錆先閱讀背面之注意事項存填寫本頁)

V 訂 14 經滴部中央標卑局負工消费合作社印製 412602 A7 ______ Β7· 五、發明説明（12) 產線實際高速化。以往，從不知此種事情為可能，又， 未實施過。習知工業上鍍錫鐵皮生產線不過採用5〜 30A/dm2左右之最適電流密度範圍（變動幅25A/dm2以下）。 本發明係藉由組合：高錫離子濃度，被鍍鋼板與 鍵液間之高相對速度差、廣域最適電流密度範圍内之 電流密度的寬廣變動幅度、進而依需要之高濃度特定 基礎酸’而於以實際實現高鍍錫鐵皮生產線速度，同 時於進行鋼圈接繫更換之降低鍍錫鐵皮生產線速度 時’係在最適電流密度範圍内使電流密度廣域幅度地 變動*而可連續地運轉。 本發明之方法進行鍍錫時，為確保安定之製品品 質’必須於宽及縱方向保持均一的流速.因此，陽極 與鋼板之間隔經常保持一定乃很重要，陽極宜使用不 溶性陽極。鍵液之流動方法只要使用一般水流泵浦即 ❶ 链錫量係以電流量調整，電鍍後水洗，送進回流 處理及化學處理等之次工程。 實施例 依前述之方法’製作鍍錫浴浴，於厚〇 22mm之鍍 錫鐵皮原板上進行鍍錫，測定最適電流密度範圍。最 適電流密度範圍之測定係分別對耐蝕鍍錫鐵皮及未拋 光鍍錫鐵皮實施。 耐姓錄錫鐵皮係使11.2g/m2之Sn以各種電流密度 電鑛後，藉30°C/sec之通電加熱進行熔融熔錫處理， 以製作試料。 對此等試料實施K-PLATE適合試驗、外觀光澤試 本紙張尺歧m㈣ϋ家料(CNS ) Μ祕（210X297公梦} (请先閱讀背而之注^^項再填寫本頁) 訂 15 經濟部中央標準局負工消资合作社印11 Α7 Β7· 五、發明説明（13 ) 驗、耐蝕性試驗。 K-PLATE適合試驗乃測定（ASTM，A632)ATC電流 (Alloy Tin Couple Current)' ISV(Iron Solution Value) ' TC(Tin Crystal)，判定是否為 K-PLATE » 外觀光澤度試驗係以目視評估試料外觀，判定是 否呈現特別優異之外觀光澤。 耐蝕性試驗係使試料浸潰於3(TC之5%檸檬酸中1 個月，以目視判定鋼板之腐蝕狀況，評估耐蝕性。 可製造一以K-PLATE適合試驗滿足K-PLATE條件 之試料的電流密度範圍作為最適電流密度範圍。除此 之外，可製造一呈現特優外觀光澤之試料的電流密度 範圍作為光澤最適電流密度範圍，又，可製造一具有 特優耐蝕性之試料的電流密度範圍作為高耐蝕最適電 流密度範圍。 另外，關於未抛光鑛錫鐵皮係使2.8 g/m2之Sn以各 種電流密度電鍍，製作試料。 對此等試料實施電鍍密著性試驗、外觀光澤試驗、 耐蝕性試驗。 電鍍密著性試驗係對電鍍鈉板實施浸潰，以目視 判定附著於一經剥離膝帶之S η量，評估電鑛密著性。 外觀光澤度試驗係以目視評估試料;外觀，判定是 否呈現特優外觀光澤。 耐蝕性試驗係使試料浸潰於3〇t：之5%檸檬酸中1 個月’以目視判定鋼板之腐蝕狀況，評估财蚀性β 本紙張尺度通州中因围家標肀（（:咕）64規格（210/297公釐） H· ^—^^1 ^11^1 (錆先閲讀背面之注^^項存填寫本頁) 16 412602 A7 B74 經濟部中央樣牟局員工消合作社印Μ 五、發明説明（Μ ) 以可製造一呈現優異外觀光澤之試料的電流密度 範圍作為光澤最適電流密度範圍，又*以可製造一具 有優(異耐蝕性之試料的電流密度範圍作為高耐蝕最適 電流密度範園。 實施例表示於第1表中。表中，實施例1〜36以 及比較例1〜4係使用酚磺酸作為基礎酸，實施例 37、38乃使用甲烷磺酸作為基礎酸，實施例39乃使用 召-烷醇磺酸作為基礎酸。又，表中，ENSN係表示乙 氧基化α -烷醇磺酸、EN表示乙氧基化α -烷醇》 如第1表、第2表所示般，如比較例所示之習知 技術，各種最適電流密度範圍只為20A/m2左右，但， 本發明中，各種最適電流密度範圍存在於lA/dm2至300 〜500A/dmz左右。進而，此電流密度範圍係鍍錫浴中 之Sn濃度愈高，被鍍鋼板與鍍液間之相對速度差愈 大，愈顯示廣域的傾向》 因此，於高速鍍錫生產線（例如生產線速度 700mpm) 9，高效率製造高品質之鍍錫鐵皮製品時， 習知技術必須有10〜20個以上之鍍槽數目，但依本發 明，可以很少之鍍槽數目（數個）實施，故經濟上可 得到極高的效率。 本發明在鍍錫鋼板（鍍錫鐵皮製品ί)之大量生產 非常有用。 本纸張尺度通用中國_家橾緙（rNS ) Λ4規格（2】OX297公灌） 17 L_ I tr (锖先閱讀背面之注f項再填寫本頁) .

訂I 412602 A7 B7 五、發明説明（15) 0>0〇Nta.〇305C^ito.^C^J^CnCpCXl—l^UICDCDOO^ Cnotv〇o〇cocoCOC»oicn 一 ^5cjioo 一 ai«q〇i〇h〇

Co >—» ►— μ-* (s5 C^o ςο ΓΟ^-* CO fO c〇v— [n〇o〇〇3cd—loooirocnoocnorocotoooooroooco rocooocnojoic^)—o^OQ^o^^^-oococjir^cooo

OOOOOCsOCOOOOOCOtOCOCyiOOOOOO 4·#··_·*_ + ·*·νΑ4 丨 _·· OOO^lOO^OOOOOCnCOJi.»—^OOOOO OCOOOOOOOOOO^OOCOOOOOCZI 〇〇H-t〇cn^cs3r—^.ςο^οοοοοοοοο ^OOOOOCJlOitO^OOrOOOO»—ooo cx»roooooooooooooooooooo kfl·**·*·*******1*·* C^a^^OOOOOOOOOOOOOOOOO oooorooo>—oo〇oc〇ooc3-j〇^—oo 〇ji#^mc/i^c/icncr3CnJ^^C-n»fc*c〇c*3〇〇JC〇rf^tn Oui〇^--*J〇〇CJl〇〇〇i—*01^^-^010 010010 ^isaaicoMr^oooi^fS^aicococjicMScjni sns 屮 s'isss ENSA ΕΝ pe®44cGdscc) ii^c >SiB 菏¾瞄 經濟部中决標準局貝工消费合作社印製 1 〜30001 〜gst: 一〜4S»= 一〜500 ^ J 〜300t: 一〜300 1 〜300 一〜300 1 ~ _ 1 〜400 . t 〜400 一〜500 一〜500 了 300 一〜300 7 300 1 〜300 一 〜40Q 一〜4S: 1 ~ 400 1 〜400 7 300 一〜300 一〜300 一〜300 1 〜300 一〜300 一〜500 一〜500 一〜3S0 一〜300 带 1 〜500t= V \ 以 “反 fcLJk· VLa- / / «箱箱箱贫禮箱贫箱苗薇箱箱租霜 I i Κ ΛΤΛ •ηΤ' ^ΓΤΐ »ΤΤι -ΤΤ< /ΓΤι /Π» »ΓΤ* «Τ* ΊΤ* ^Μ4 y»T* ΛΤ· ^τΠ ^ΓΤΙ ^ΓΠ >ΓΠcncoco ο ο ο 本纸張尺度適扣中國國家標缚（（’NS ) Λ4現格（210X297公釐） 嫌睜18¾播昧芻画凍箱摩皤珀莉 £».蛹濰困 itaBPllfit鹚訊 訂β· (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (A\5 18 412602A7B7 五 明 説 明 發 17 - -*--, tcr^^i 2 35 65 24 19 65 17 44 68 3· 45 2.54 2’40 0.07 9.94 5.42 PO40 0.2 11.40 B.59 2*70 007 41 58 55 59 12,9 u’o 1.3 0.7 Μ . m lLDCX)-〇CJ)C-n^COCND^O€DCXl^JC^C7I^COM^-仏⑦ oo^cncDcnm 么 ^icJi^fc-CJicDCn^jj^^ncD ς^ι^ΟςοοοοοςοΓΟΓΟοΰ^πυι^-^υιοο^-υι-^ CO ί—* l—» H-COCOCO Γ〇^- 〇J ►—t-o 〇〇—q〇oc»c〇t〇-J〇3CJts〇C-noocnorocotooo〇o 〇qnco^C-nc^iCT5〇^^--cnoaiC5>p^p—oocoui fc〇 fsj f〇 CO C〇 CO Co Ο Ο Ο O CO fO C£3 fjl 4〇 Ο O oooocn—1~J〇〇4^〇〇〇〇〇〇1〇〇^^〇〇 oSocnoooooo-^oo^Qcnc^o-o paipj^^OTOip^ppicoppppopp ς〇ς〇〇〇5〇〇ί〇^Γν〇>—^COOOOOOOO ^〇〇~j〇o〇〇iLria>!>o^ooooooo-^ 〇 e〇 t〇 ^ (-g po C5 #-4 CO ao f&. <=> Ci ^ 05 o o oooroooo^rorf^tJiiU-^oov— oatoocnooo-^crjoitDOOiTJro^cjicoo 办 ^ 私 vpi-uicn^cnc/iOiOi*^ 办 cnj^OJCOCDCo

^-· ►— r— r- ►—to M CO ^ 1 po fO ^ 03 cn ΓΟ r〇 C-Π J£D pj t/1 CO po CDCOtvOOOiiCOOiOCnOOCDi—*-JOCn〇^J〇D sn..海屮

gs- ENSA ΕΝ

Fe0^. cc) (B\scc) 雜K'·辟a:(g\I) 莰薛.000.. (請先閲請#而之注意事項再填湾本頁) 經濟部中央標芈局員工消*；合作社印製 (畤媒夺邾S海二緘雔夺雉囿雔)(賴雜夺琳0海) 5〜20 5〜20 5〜20 一〜ο薄. 蒲 100 〜箱130 §wg §〜掛130 1 〜550 L 〜έο 【〜300 一〜300 l〜feo 一〜500 一〜3S 一〜3S 1 〜5g 1 --'so 一〜300 1 〜300 一〜— 一〜500 10 〜一50 10 〜90 【〜300 1 〜300 1 ~ 300 f frH 一〜300 1 ~ 300 1 ~ 400 一〜500 一〜300 1〜3§ 1 〜500 1〜办§; 一〜300 一〜306 一〜300 1 ~ 500 10 ~ S 10 〜90 -^3,^ 1Π300 一〜300 一〜5g 一〜400 1 ~ 300 一〜300 一〜400 1 ~ 500 1 〜300 一〜300 一〜500 一 S: 一〜300 一〜300 Γ~ 300 一〜58 10 〜150 1Q 〜8ί 逋 ^ i: 湘睡拍¾珣翱法葙铷藤昀¾aDfs®缃菡碱 :撖吼 盼渐潍画：SS.既鲰豳画

a挥媒豳睐¾ l(A\dmJ 鎺1丨3 S5班踴莰N-埔铕渔姆坪激滢

訂I 本紙張尺度適;(]十國國家標卒（（’NS ) Λ4規格（210X297公麓> 20 18 )五 412602 A7 B7 明説明發 .tb»渣一 35 65 24 J9 65 17 44 68 3.45 2.54 2.40 0.07 9.94 CJl.j M0 0.2

1L 4G 59 .70 07 41 CJ18 55 59 12.9 140 1.3 0.7 W C〇C〇CAD〇jC〇C〇C〇COGOC〇rN〇r〇NDrNDt〇r〇r〇r〇C^3 CD〇3-^JCT3CnJ^COtO^〇c£KX>^CJ3〇1»t^C〇rO^ ς〇 r-H-IS〇C〇CO CO Ι~· Ca) I—to 〇〇-〇COO〇COCf3—JODCra6〇CnCX3CJl〇rsDC£ir〇0003 OCDCD»&CJlCnc73〇J^^-〇3〇<?3CJi4i-.^-OOCDtJl C£> COOCOOOQD^rO'—ft-COOOCDC^OC^C^ 〇〇〇C〇-〇-JCOO-^Cs3〇3^rf^〇Cn^tl〇〇C^g g s k g s s b h b s k s ?3 k s； b fe to tO CO ♦— f"1 〇〇 ρ — r-3 r〇 JLn ·€〇 ♦0〇 ·ζ*η po po C〇〇〇K)00〇t〇C〇〇cn〇〇CDf— 經濟部中失標率局員工消f合作杜印^ 100 〜130 so 〜130 § 親' 箱. {减雄夺兼固®)(珀雜夺轴1嫌)(拇酿ffwMm 5 〜20 5 ~ 20 5 〜20 一〜5 0 通

一〜300 一〜300 一〜3Si 〜300 1 〜5StΙ i iooai 一〜300 1 ~ 300 1 一〜300 L 〜300 1 T 400 1 ~ 400 l 一〜§ 【〜8 l 1 ~ 300 一〜300 1 i ~ i 一〜i i 1 ~ i 1 — 500 1 1 〜400 1 is1 l 〜300 一〜— 1 一〜3001 ~ 300 l 一〜3S 一〜300 1 1 〜i 1 〜500 1 10 〜一50o~150 10 10 〜90ο〜90 10 一 〜3§'» ί 器屮. 黯画： 闽昶潍圃-SH珣砷潍國 i Sn-r 基碑敢 ENSA 1 辕浴- 組成（g/1) Π) CO (m/scc) 浴溫液流建 1 藤 m % m η 凍 m 藤 m Μ m 蒯 m 梅 未抛光鍍錫鐵皮 ,(A/dmO m1 丨 4 恶蕺思莰^»|薄鸢Btcr效鸢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙ί艮尺度適用中國國家榡肀（（'NS ) Λ4規格（210X297公漦} 21 413602 A7 B7 五、發明説明（19 ) cF« w 66 IS 4办 66 3.85 2·59 3·40 006 9·84 5.62 7.40ο.ι 0.00 9.49 2·50 0.8 45 55 55 S5 IL9 14.01.6 0.4

co ^ q〇 〇5 «α cn h-^ cn〇 〇〇 〇 cn cn 03 I— CO COr— CO ΓΌ 00 CO ND 00 M

Ol pO O p〇 Ο Ο O o^tocooooo CsD ； 〇 CZ> 〇 O H-* CJ1 CO o o o o Isa ro to ο ο ο o CJjtOwtOOOO OOO0 004^0 *»»_*< OCvDOO OCJIO O O o >— o o CO ^ 03 CO cn ΓΟ I « » * f * * -O CO CJ1 〇Q OO CJl

SnmjssE5 海屮. 荔&3:'苕莖通 fl 蕊ο;餌s:_:. 1 莰辟 000 (讳先閱请背面之注意事項再填寫本！) 經濟部中央標隼局負Η消费合作社印裝 100 ~ .120 100 ~ 120 100 ~ 120 SK *sSS i撕奋瓣®雔)(迪撕夺躲函薷)(畴媒奋脒囡想) 10 〜20 10 〜20 10 〜20 3〜10 0 铕 5 〜270 5 〜270 5 ~ 270 5 i50 5 〜270 5 〜300 5 〜300 I霜霜浦浦潘 CO CO oo :翁:铕雜锥雜铕箱 迪皤珀郐珣渑凍®缃藤的莼郝围溫缃皤梅 雔圃一 ,sf渖撩國.¾阑砘攤國 3!®媒猫蹕％(A\dlo m2i -B镝蕺蹂莰：^珀铕窆溏tcr趙Ml 訂 本紙張尺度適用中國®家標肀（CNS ) Λ4規格（210X297公f > 22 經濟部中央標準局負工消贽合竹社印t 412602 A7 B7 五、發明説明（2〇 )

(锖先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標4M ('NS ) Λ4現格（2】〇X 297公嫠） 23

Claims (1)

1. A.ecp 申請專利範圍 第86102627號專利申請案申請專利範圍修正本 修正曰期：89年5月 1· 一種高速度連續鍍錫方法’其特徵在於：在含有4〇 〜100g/l之Sn離子之鍍錫浴中，以第i線速度將被 鍍鋼板鍍錫，並於被鍍鋼板之接繫更換時，以比 前述第1線速度低之第2線速度將被鐘鋼板鍵踢， 且此時’被鍵鋼板與鍍浴間之相對速度差為2-20m/sec，又以前述第1線速度時之電流密度作為 ^ 第丨最適電流密度，以前述第2線速度時之電流密 度作為第2最適電流密度，且使前述第1最適電流 V；： 密度與前述第2最適電流密度之變動幅度成為 本 80A/dm2以上，而在相同鍍錫浴中以最適電流密度 ?；: 對被鍍鋼板之線性電鍍及接繫更換進行電鍍與連 Μ 續操作。 :: 2_如申請專利範圍第1項之鍍錫方法，於鍍浴中，含 ,i 有40〜100g/l之Sn離子、20〜400g/l之酚磺酸。 3. 如申請專利範圍第1項之鍍錫方法，於鍍浴中含有 40〜100g/l之Sn離子及20〜400g/l之酚磺酸，進而 含有光澤添加劑及/或氧化抑制劑。 4. 如申請專利範圍第1項之鍍錫方法，於鍍浴中，含 有40〜100g/l之Sn離子、0.1〜15g/l之Fe離子、20 〜400g/l之酚磺酸。 5. 如申請專利範圍第1項之鍍錫方法，於鈹浴中，含 有40〜100g/l之Sn離子、0.1〜15g/l之Fe離子及20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） f請先聞讀臂面之注4事項再餐"本頁} ^ - I I--t I I ^ >ΙΙΙΙΜ1ι — ^ - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 24 A.ecp 申請專利範圍 第86102627號專利申請案申請專利範圍修正本 修正曰期：89年5月 1· 一種高速度連續鍍錫方法’其特徵在於：在含有4〇 〜100g/l之Sn離子之鍍錫浴中，以第i線速度將被 鍍鋼板鍍錫，並於被鍍鋼板之接繫更換時，以比 前述第1線速度低之第2線速度將被鐘鋼板鍵踢， 且此時’被鍵鋼板與鍍浴間之相對速度差為2-20m/sec，又以前述第1線速度時之電流密度作為 ^ 第丨最適電流密度，以前述第2線速度時之電流密 度作為第2最適電流密度，且使前述第1最適電流 V；： 密度與前述第2最適電流密度之變動幅度成為 本 80A/dm2以上，而在相同鍍錫浴中以最適電流密度 ?；: 對被鍍鋼板之線性電鍍及接繫更換進行電鍍與連 Μ 續操作。 :: 2_如申請專利範圍第1項之鍍錫方法，於鍍浴中，含 ,i 有40〜100g/l之Sn離子、20〜400g/l之酚磺酸。 3. 如申請專利範圍第1項之鍍錫方法，於鍍浴中含有 40〜100g/l之Sn離子及20〜400g/l之酚磺酸，進而 含有光澤添加劑及/或氧化抑制劑。 4. 如申請專利範圍第1項之鍍錫方法，於鍍浴中，含 有40〜100g/l之Sn離子、0.1〜15g/l之Fe離子、20 〜400g/l之酚磺酸。 5. 如申請專利範圍第1項之鍍錫方法，於鈹浴中，含 有40〜100g/l之Sn離子、0.1〜15g/l之Fe離子及20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） f請先聞讀臂面之注4事項再餐"本頁} ^ - I I--t I I ^ >ΙΙΙΙΜ1ι — ^ - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 24 A8 £8 C8 D8 41S6C2 六、申請專利乾圍 〜400g/l之酚磺酸，進而含有光澤添加劑及/或氧 化抑制劑。 6. 如申請專利範圍第3項之鍍錫方法，光澤添加劑乃 含有0.1〜10g/l之乙氧基化α·萘酚磺酸，0.1〜l〇g/l 之乙氧基化α -萘紛之中至少一者。 7. 如申請專利範圍第5項之鍍錫方法，光澤添加劑乃 含有0_1〜l〇g/l之乙氧基化α -萘盼項酸，0_1〜i〇g/i 之乙氧基化α-萘紛之中至少一者。 8. 如申請專利範圍第1項之鍍錫方法，於鍍槽中含有 40〜100g/l之錫離子、20〜400g/l之曱烷磺酸。 9. 如申請專利範圍第1項之鍍錫方法，於鍍槽中含有 40〜100g/l之錫離子及20〜400g/l之甲烷磺酸，以 及0.1〜10g/l之光澤添加劑及/或〇.1〜l〇g/l之氧化 抑制劑β 10. 如申請專利範圍第1項之鍍錫方法，於鍍浴中含有 40〜100g/l之Sn離子、40〜300g/l之以2-經乙烧-1-績酸所代表且於沒位置具有羥基之石-炫醇績酸、 及光澤添加劑。 11. 如申請專利範圍第1項之鍍錫方法，乃使前述最適 電流密度之變動幅度為250A/dm2以上。 12. 如申請專利範圍第1項之鍍錫方法，乃使前述最適 電流密度之變動幅度為350A/dm2以上。 本紙張尺度逋用中國國家標芈（CNS > A4規格（210X：m公釐） ^^1 ^^1 m ^^—·κι -气-- —^1 ^ ( ^^1 ^^1 1^1 n^— s - .va - * (請先閲讀背面之注意事項再填r本I〕 經濟部智蕙財產局員工消費合作社印s 25