JPS5839236B2 - 合金電気メッキ方法 - Google Patents
合金電気メッキ方法Info
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- JPS5839236B2 JPS5839236B2 JP54039190A JP3919079A JPS5839236B2 JP S5839236 B2 JPS5839236 B2 JP S5839236B2 JP 54039190 A JP54039190 A JP 54039190A JP 3919079 A JP3919079 A JP 3919079A JP S5839236 B2 JPS5839236 B2 JP S5839236B2
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- alloy
- bath
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/565—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of zinc
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、良好な表面光沢をもつＺｎ−Ｎｉ合金メッ
キ皮膜を形成させる電気メツキ方法に関する。
キ皮膜を形成させる電気メツキ方法に関する。
近時、メッキ製品の高品質化の要求に応えるため、各種
複合メッキや合金メッキについての研究が進められ、そ
のなかで、電気メツキ法によるＺｎ−Ｎｉ合金メッキの
有用性が明かにされた。
複合メッキや合金メッキについての研究が進められ、そ
のなかで、電気メツキ法によるＺｎ−Ｎｉ合金メッキの
有用性が明かにされた。
ＮｉＺｎ合金メッキ皮膜はＺｎ等の単一金属メッキを遥
かに凌ぐ耐食性を有している。
かに凌ぐ耐食性を有している。
しかし、メツキラインにおけるメッキ電流密度や浴条件
（浴温、浴組成、ｐＨ）等メッキ条件の変動により、特
に鋼板のようにメッキ面積が大きくしかも高電流密度で
行うメッキの場合には、光沢ムラや無光沢の仕上りが頻
繁に見られ、工業的規模での実用化にはいま一歩の感を
否めない。
（浴温、浴組成、ｐＨ）等メッキ条件の変動により、特
に鋼板のようにメッキ面積が大きくしかも高電流密度で
行うメッキの場合には、光沢ムラや無光沢の仕上りが頻
繁に見られ、工業的規模での実用化にはいま一歩の感を
否めない。
上記に鑑み本発明者らは、メッキ条件に変動があっても
常に安定した表面光沢をもつＺｎ−Ｎｉ合金メッキ皮膜
が得られる電気メツキ方法について種々実験、研究した
結果、電解液中にＳｒＳＯ４を含ませることにより、鋼
板メッキにおいても安定した光沢のＺｎ−Ｎｉ合金皮膜
を形成させることに成功した。
常に安定した表面光沢をもつＺｎ−Ｎｉ合金メッキ皮膜
が得られる電気メツキ方法について種々実験、研究した
結果、電解液中にＳｒＳＯ４を含ませることにより、鋼
板メッキにおいても安定した光沢のＺｎ−Ｎｉ合金皮膜
を形成させることに成功した。
すなわち本発明は、Ｎｉ２＋イオン、Ｚｎｚ＋イオンを
含むメッキ浴中にＳ ｒ Ｓ ０４を０．０５〜１０９
７１を含有させてＺｎ−Ｎｉ合金電気メッキを行うよう
にした点を特徴とする。
含むメッキ浴中にＳ ｒ Ｓ ０４を０．０５〜１０９
７１を含有させてＺｎ−Ｎｉ合金電気メッキを行うよう
にした点を特徴とする。
Ｓ ｒ ８０４は、メッキ液中でコロイドの形態をとる
。
。
このＳ ｒ ８０．コロイドのメッキ時の挙動について
は未だ充分には解明されていないが、メッキ皮膜に良好
な光沢を与える一つの理由として次のように考察される
。
は未だ充分には解明されていないが、メッキ皮膜に良好
な光沢を与える一つの理由として次のように考察される
。
一般にＺｎ−Ｎｉ合金メッキでは、陽極として不溶性の
Ｐｂを使用するが、メッキ時このｐｂ金合金僅かながら
電解液中に溶出し、被メッキ材の表面に析出する。
Ｐｂを使用するが、メッキ時このｐｂ金合金僅かながら
電解液中に溶出し、被メッキ材の表面に析出する。
無光沢メッキの一因をこのＰｂ析出に求めると、上記の
Ｓ ｒ ８０４コロイドがＰｂ２＋イオンをその表面に
吸着することにより、遊離Ｐｂ濃度が５ｐｐｍ以下に抑
えられて、Ｐｂ析ｌ防がれてメッキ皮膜本来の光沢が維
持されるものと考えられる。
Ｓ ｒ ８０４コロイドがＰｂ２＋イオンをその表面に
吸着することにより、遊離Ｐｂ濃度が５ｐｐｍ以下に抑
えられて、Ｐｂ析ｌ防がれてメッキ皮膜本来の光沢が維
持されるものと考えられる。
また、Ｓ ｒ ８０４の影響は次のような考え方も有力
である。
である。
即ち微細なＳ ｒ Ｓ ０４コロイドが電析界面に無秩
序に特異吸着するために、電析したＺｎ、Ｎｉのａｄ−
ａｔｏｍ（吸着原子）が配向性結晶成長するのを阻害し
て光沢のある電析物を生ずる。
序に特異吸着するために、電析したＺｎ、Ｎｉのａｄ−
ａｔｏｍ（吸着原子）が配向性結晶成長するのを阻害し
て光沢のある電析物を生ずる。
いずれにせよ、Ｓ ｒ ＳＯ４添加により光沢面の得ら
れる学理的究明は今後の研究に待たなければならない。
れる学理的究明は今後の研究に待たなければならない。
なお、Ｓ ｒ ８０４を含有させるには、Ｓ ｒ Ｓ
０４そのものを添加するほか、メッキ浴中に予め５Ｏ４
−イオンが存する場合は、Ｓ ｒ ｃＱ ｓやＳｒ（Ｏ
Ｈ）２等他のＳｒ塩を添加して、メッキ浴中でＳ ｒ
ＳＯ４を生成させればよい。
０４そのものを添加するほか、メッキ浴中に予め５Ｏ４
−イオンが存する場合は、Ｓ ｒ ｃＱ ｓやＳｒ（Ｏ
Ｈ）２等他のＳｒ塩を添加して、メッキ浴中でＳ ｒ
ＳＯ４を生成させればよい。
これと同様の効果は電解液中に難溶性のＢａＳＯ４を含
ませることによっても得られるが、Ｂ ａ Ｓｏ ４よ
りもＳｒＳＯ４を使用した方が良好な光沢を有するメッ
キ被膜を得るのに有用であることが確認された。
ませることによっても得られるが、Ｂ ａ Ｓｏ ４よ
りもＳｒＳＯ４を使用した方が良好な光沢を有するメッ
キ被膜を得るのに有用であることが確認された。
またＢ ａ ＳＯ４を生成するための可溶性Ｂａ塩には
毒性を有するものが多く、メッキ作業時に容易に取扱う
には不適である。
毒性を有するものが多く、メッキ作業時に容易に取扱う
には不適である。
以上の点から本発明の目的にはＳｒ塩の使用が適切であ
る。
る。
第１図はＳｒＳＯ４含有量とメッキ皮膜の表面光沢度の
関係を示す。
関係を示す。
データは、陽極としてｐｂ −１，０％Ｓｂ合金板を使
用し、陰極には冷延鋼板を用い、メッキ浴中のＳ ｒ
ＳＯ４含有量を様々に変化させてＺｎ−Ｎｉ合金電気メ
ッキを実施し、得られたメッキ鋼板の表面光沢度を、Ｊ
ＩＳ ＢＯ６５６に基いてＮＦ粗度計で調査した結果で
ある。
用し、陰極には冷延鋼板を用い、メッキ浴中のＳ ｒ
ＳＯ４含有量を様々に変化させてＺｎ−Ｎｉ合金電気メ
ッキを実施し、得られたメッキ鋼板の表面光沢度を、Ｊ
ＩＳ ＢＯ６５６に基いてＮＦ粗度計で調査した結果で
ある。
図中斜線部分が目視による光沢域である。
本発明におけるＳ ｒ ＳＯ４含有量の範囲を図中Ｉで
示す。
示す。
このデータに基いて限定理由を説明すると、ＳｒＳＯ４
含有量が０．０５ ｆ！／１未満では、その効果が不充
分でＮＦ粗度値に急激な上昇がみられ光沢域から外れて
しまう。
含有量が０．０５ ｆ！／１未満では、その効果が不充
分でＮＦ粗度値に急激な上昇がみられ光沢域から外れて
しまう。
Ｏ，ＯＦｌ／ｌを越える範囲では、略一定の効果が発揮
され光沢域に落ちつくが、１０ｇ／ｌを上廻ると、電解
液中でＳｒＳＯ４沈澱物の凝集が起こり、通電ロール及
びリンガロール、更には被メッキ材そのものにこの凝集
物が付着し、その結果、第２図に示すように押込疵発生
に基づく製品不良率が目立って多くなり、また薬剤使用
の経済性からも不利である。
され光沢域に落ちつくが、１０ｇ／ｌを上廻ると、電解
液中でＳｒＳＯ４沈澱物の凝集が起こり、通電ロール及
びリンガロール、更には被メッキ材そのものにこの凝集
物が付着し、その結果、第２図に示すように押込疵発生
に基づく製品不良率が目立って多くなり、また薬剤使用
の経済性からも不利である。
従って５ｒＳ０４の含有量は０．０５〜１０ｇ／ｌの範
囲が最適である。
囲が最適である。
ここで、上記５ｒＳＯｊＤＺｎ−Ｎ ｉ合金メッキ皮膜
の表面光沢に対する効果は、メッキ条件の影響を実質的
に受けないことが、本発明者らの実験の結果から明かと
なった。
の表面光沢に対する効果は、メッキ条件の影響を実質的
に受けないことが、本発明者らの実験の結果から明かと
なった。
このことは、そもそも５ｒＳｏ４ｐ（難溶性であり、メ
ッキ浴中で沈澱粒子がきわめて形成され易いことや先述
のＳ ｒ ＳＯ４の効果のメカニズムに関する考察とも
符号するものである。
ッキ浴中で沈澱粒子がきわめて形成され易いことや先述
のＳ ｒ ＳＯ４の効果のメカニズムに関する考察とも
符号するものである。
倒れにせよ、Ｓ ｒ Ｓ ０４の効果は本来メッキ条件
を選ぶ性格のものではなく、したがって原則的な立場か
らは前記Ｓ ｒ ＳＯ，（７）添加を適用するに当って
のメッキ条件はとりたてて規定するを要しない。
を選ぶ性格のものではなく、したがって原則的な立場か
らは前記Ｓ ｒ ＳＯ，（７）添加を適用するに当って
のメッキ条件はとりたてて規定するを要しない。
ただし、Ｚｎ−Ｎｉ合金電気メッキとしては、実際上耐
食性の良好なＮｉ５〜２０ｗｔ％のものに実用価値が集
中しており、したがって本発明においてはとくにこのＮ
ｉ５〜２０ｗｔ％のＺｎ−Ｎｉ合金メッキを得ることを
考慮して、敢えてメッキ条件の限定を行った。
食性の良好なＮｉ５〜２０ｗｔ％のものに実用価値が集
中しており、したがって本発明においてはとくにこのＮ
ｉ５〜２０ｗｔ％のＺｎ−Ｎｉ合金メッキを得ることを
考慮して、敢えてメッキ条件の限定を行った。
すなわち、各条件の限定範囲とその限定の理由について
述べれば次のとおりである。
述べれば次のとおりである。
メッキ浴中のＮｉ”十濃度≧２０ ｇ／ｌ及び同Ｚｎ２
＋濃度≧１０９７１以上：伺れも下限未満では、電流密
度が大きくなった場合正常なメッキが行われず、耐食性
の良好なメッキが得難くなる。
＋濃度≧１０９７１以上：伺れも下限未満では、電流密
度が大きくなった場合正常なメッキが行われず、耐食性
の良好なメッキが得難くなる。
１．５≦Ｎｉ”／Ｚｎ２千モル濃度比≦４．５：１．５
未満では、実ラインでは不可避的に生じる電流密度の変
動によってメッキ中にＮｉが十分含有されない場合があ
り、均一的な耐食性が得られにくい。
未満では、実ラインでは不可避的に生じる電流密度の変
動によってメッキ中にＮｉが十分含有されない場合があ
り、均一的な耐食性が得られにくい。
また４、５とえでは逆にメッキ中のＮｉ含有量が必要以
上に多くなり、その結果Ｚｎ固溶のＮｉ相（α相）が析
出し、耐食性に問題が生じる。
上に多くなり、その結果Ｚｎ固溶のＮｉ相（α相）が析
出し、耐食性に問題が生じる。
１．０≦メッキ浴ｐＨ≦５．０〜１，０未満ではメッキ
進行中水素ガスの発泡が多くなってメッキ表面に気泡ム
ラが生じ、同時に電流効率も悪化する。
進行中水素ガスの発泡が多くなってメッキ表面に気泡ム
ラが生じ、同時に電流効率も悪化する。
５．０をこえるとＺｎ（ＯＨ）、の沈澱物の生成が生じ
、メッキ外観に悪影響が出る危険がある。
、メッキ外観に悪影響が出る危険がある。
１５℃≦メッキ浴温度〈
＝８０℃：１５℃未満で
はＮｉの析出が不足し、逆に８０℃をこえるとメッキ浴
からの液蒸発量が過大となって不経済であるのみならず
、装置の腐食が問題となる。
からの液蒸発量が過大となって不経済であるのみならず
、装置の腐食が問題となる。
なお、メッキ電流密度としては、とくに限定するもので
はないが、ＩＡ／ｄｍ’Ｊｅ満では実質的にＮｉの析出
が得られず、他方６００Ａ／ｄ７７＋２をこえるとコゲ
状析出がおこりメッキ密着性が悪化する傾向があるから
、１〜６００ Ａ／ｄｍ”の範囲とするのがよい。
はないが、ＩＡ／ｄｍ’Ｊｅ満では実質的にＮｉの析出
が得られず、他方６００Ａ／ｄ７７＋２をこえるとコゲ
状析出がおこりメッキ密着性が悪化する傾向があるから
、１〜６００ Ａ／ｄｍ”の範囲とするのがよい。
鋼板メッキの常用レベルとしては、５〜２００Ａ／ｄｍ
”程度である。
”程度である。
次に本発明の実施例について述べる。
実施例 １
０．８ｒｕｎ厚Ｘ１２１９ｍｍ巾の冷延鋼板に、本発明
に従って下記条件にて連続電気メッキ（１，０％Ｓｂ含
有Ｐｂ合金陽極使用）を施した。
に従って下記条件にて連続電気メッキ（１，０％Ｓｂ含
有Ｐｂ合金陽極使用）を施した。
■ 電解液組成： Ｚｎ ＳＯ４・７Ｈ２０１２５Ｖｌ
ｌとＮ１５ｏ４・６６Ｈ２Ｏ２６５／ｌを添加した溶液
に、ＳｒをＳｒＣＯ３の形で１ ｇ／ｌ添加（ＳｒＳＯ
４含有量１．２４ ｇ／ｌ ）■ メッキ浴“ｐＨ：２
．２ ■ メッキ浴温度：６０’Ｃ ■ メッキ電流密度： ３０ Ａ／ｄｒｒ？■ メッキ
付着量：２０ｊ！／ｒｒｔ ■ メツキライン速度： ６０ ｍ／ｍｉｎメッキ後、
鋼板のメッキ面の光沢度を先に述べたＮＦ粗度計を用い
全長に亘って調査した。
ｌとＮ１５ｏ４・６６Ｈ２Ｏ２６５／ｌを添加した溶液
に、ＳｒをＳｒＣＯ３の形で１ ｇ／ｌ添加（ＳｒＳＯ
４含有量１．２４ ｇ／ｌ ）■ メッキ浴“ｐＨ：２
．２ ■ メッキ浴温度：６０’Ｃ ■ メッキ電流密度： ３０ Ａ／ｄｒｒ？■ メッキ
付着量：２０ｊ！／ｒｒｔ ■ メツキライン速度： ６０ ｍ／ｍｉｎメッキ後、
鋼板のメッキ面の光沢度を先に述べたＮＦ粗度計を用い
全長に亘って調査した。
また比較するために、Ｓｒの添加を除き、前記メッキ条
件と同様のメッキを施した鋼板についても同じく光沢度
で調査した。
件と同様のメッキを施した鋼板についても同じく光沢度
で調査した。
その結果、Ｓｒ添加を行わず常法によった場合には、Ｎ
Ｆ粗度が殆んどの部分で６０〜１００の値を示し、目視
によっても、不均一なムラや灰色無光沢部分がメッキ面
の殆んどを占めていた。
Ｆ粗度が殆んどの部分で６０〜１００の値を示し、目視
によっても、不均一なムラや灰色無光沢部分がメッキ面
の殆んどを占めていた。
これにひきかえ本発明に従ってメッキ液にＳ ｒ Ｓ０
４を含有させて得た鋼板では、どの部分でもＮＦ粗度３
２〜４１と安定した低値を示し、きわめて良好で光沢を
有するものであった。
４を含有させて得た鋼板では、どの部分でもＮＦ粗度３
２〜４１と安定した低値を示し、きわめて良好で光沢を
有するものであった。
実施例 ２
０．４間厚Ｘ３００ｍｍ巾の冷延鋼板について、第１表
に示した条件にて連続電解処理（メッキ液供給循環方式
、Ｓｎ２．５含有ｐＨ合金陽極使用）を行い、Ｚｎ−Ｎ
ｉ合金メッキを実施した。
に示した条件にて連続電解処理（メッキ液供給循環方式
、Ｓｎ２．５含有ｐＨ合金陽極使用）を行い、Ｚｎ−Ｎ
ｉ合金メッキを実施した。
得られた各鋼板について、光沢性を目視調査した、評価
は、○：優（メッキ面全面が光沢面）、△：やや劣る（
メッキ面の一部にムラ、無光沢部あり）、×：甚だしく
劣るメッキ面全面に亘ってムラ、無光沢部あり）、の３
段階によった。
は、○：優（メッキ面全面が光沢面）、△：やや劣る（
メッキ面の一部にムラ、無光沢部あり）、×：甚だしく
劣るメッキ面全面に亘ってムラ、無光沢部あり）、の３
段階によった。
上表の結果から、本発明に基くメッキ浴中への０．０５
〜１０ ｇ／ｌの５ｒＳＯ，添加を行えば、メッキ条件
によらずつねに安定してすぐれた光沢のＺｎ−Ｎｉ合金
電気メツキ皮膜を得ることができることがわかる。
〜１０ ｇ／ｌの５ｒＳＯ，添加を行えば、メッキ条件
によらずつねに安定してすぐれた光沢のＺｎ−Ｎｉ合金
電気メツキ皮膜を得ることができることがわかる。
このように本発明は、Ｓ ｒ ＳＯ４をメッキ液中に混
在させるという簡単かつ低コストな方法で、きわめて良
好な光沢をもつＺｎ−Ｎｉ合金電気メツキ皮膜を安定し
て得ることができ、従ってＺｎ−Ｎｉ合金電気メッキの
実用化を完全に連取するものである。
在させるという簡単かつ低コストな方法で、きわめて良
好な光沢をもつＺｎ−Ｎｉ合金電気メツキ皮膜を安定し
て得ることができ、従ってＺｎ−Ｎｉ合金電気メッキの
実用化を完全に連取するものである。
第１図はメッキ液中のＳ ｒ Ｓ ０４含有量（ｇ／ｌ
）とメッキ皮膜の光沢度の関係を示し、横軸はＳ ｒ
ＳＯ４含有量、縦軸はＮＦ粗度計による光沢度、をそれ
ぞれ示している。 第２図は同じ＜ Ｓ ｒ ＳＯ４含有量（ｇ／ｌ ）と
押込疵発生による製品不良率（％）の関係である。
）とメッキ皮膜の光沢度の関係を示し、横軸はＳ ｒ
ＳＯ４含有量、縦軸はＮＦ粗度計による光沢度、をそれ
ぞれ示している。 第２図は同じ＜ Ｓ ｒ ＳＯ４含有量（ｇ／ｌ ）と
押込疵発生による製品不良率（％）の関係である。
Claims (1)
- ｌＺｎ−Ｎｉ合金電気メッキにおいて、浴中のＮｉ２＋
濃度２０ｇ／１以上、Ｚｎ２＋濃度１０ｇ／１以上でか
つＮｉ２＋／Ｚｎ２＋のモル濃度比が１．５〜４．０の
メッキ浴中にＳｒＳＯ４を０．０５〜１０ｇ／ｌ混在さ
せ、浴ｐＨを１．０〜５．０、浴温度を１５〜８０℃に
して電気メッキを行なうことを特徴とする合金電気メッ
キ方亀
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54039190A JPS5839236B2 (ja) | 1979-03-30 | 1979-03-30 | 合金電気メッキ方法 |
| US06/130,184 US4249999A (en) | 1979-03-30 | 1980-03-13 | Electrolytic zinc-nickel alloy plating |
| GB8010213A GB2047744B (en) | 1979-03-30 | 1980-03-26 | Electrolytic alloy plating |
| DE3011991A DE3011991C2 (de) | 1979-03-30 | 1980-03-27 | Verfahren zur Elektroplattierung eines Stahlbandes mit einer glänzenden Zn-Ni-Legierung |
| FR8007041A FR2452531A1 (fr) | 1979-03-30 | 1980-03-28 | Procede de placage electrolytique d'un alliage sur une bande d'acier |
| BE0/200031A BE882525A (fr) | 1979-03-30 | 1980-03-28 | Depot electrolytique d'un alliage |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54039190A JPS5839236B2 (ja) | 1979-03-30 | 1979-03-30 | 合金電気メッキ方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55131193A JPS55131193A (en) | 1980-10-11 |
| JPS5839236B2 true JPS5839236B2 (ja) | 1983-08-29 |
Family
ID=12546187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54039190A Expired JPS5839236B2 (ja) | 1979-03-30 | 1979-03-30 | 合金電気メッキ方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4249999A (ja) |
| JP (1) | JPS5839236B2 (ja) |
| BE (1) | BE882525A (ja) |
| DE (1) | DE3011991C2 (ja) |
| FR (1) | FR2452531A1 (ja) |
| GB (1) | GB2047744B (ja) |
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| JPS6033192B2 (ja) * | 1980-12-24 | 1985-08-01 | 日本鋼管株式会社 | 耐食性、塗料密着性、塗装耐食性のすぐれた複合被覆鋼板 |
| US4457450A (en) * | 1981-02-11 | 1984-07-03 | National Steel Corporation | Nickel-zinc alloy coated drawn and ironed can |
| US4374902A (en) * | 1981-02-11 | 1983-02-22 | National Steel Corporation | Nickel-zinc alloy coated steel sheet |
| US4407149A (en) * | 1981-02-11 | 1983-10-04 | National Steel Corporation | Process for forming a drawn and ironed container |
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| JPS6012434B2 (ja) * | 1981-08-21 | 1985-04-01 | 荏原ユ−ジライト株式会社 | 亜鉛−ニツケル合金電気めつき液 |
| US4765871A (en) * | 1981-12-28 | 1988-08-23 | The Boeing Company | Zinc-nickel electroplated article and method for producing the same |
| US4416737A (en) * | 1982-02-11 | 1983-11-22 | National Steel Corporation | Process of electroplating a nickel-zinc alloy on steel strip |
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| JPS60228693A (ja) * | 1984-04-25 | 1985-11-13 | Kawasaki Steel Corp | Ｚｎ−Ｎｉ合金めつき鋼板の製造方法 |
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| CN111876797B (zh) * | 2020-07-08 | 2021-10-15 | 佛山亚特表面技术材料有限公司 | 一种高防腐中性镍镀液及中性镍打底工艺 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| NL125956C (ja) * | 1960-07-26 | |||
| US3420754A (en) * | 1965-03-12 | 1969-01-07 | Pittsburgh Steel Co | Electroplating a ductile zinc-nickel alloy onto strip steel |
| US3558442A (en) * | 1969-01-31 | 1971-01-26 | Wheeling Pittsburgh Steel Corp | Electroplating a ductile zinc-nickel alloy onto strip steel |
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1979
- 1979-03-30 JP JP54039190A patent/JPS5839236B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-03-13 US US06/130,184 patent/US4249999A/en not_active Expired - Lifetime
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