KR101353803B1 - 아연도금강판용 황산욕 Ｆｅ계 전해액 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 표면품질이 우수한 아연도금강판과 이를 제조하는 방법을 제공하고자 하는 것으로, 이를 위해, Fe, 구연산, 글루콘산, 주석산 및 아스코로빈산, 나머지 불가피한 불순물 및 용매를 포함하는 아연도금강판의 표면 품질이 우수하게 하는 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)을 제공한다.
Description
본 발명은 가전제품, 건설, 자동차용 등의 소재로 사용되는 아연도금강판용 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4) 및 이를 이용한 아연도금강판에 관한 것이다.
최근 아연 도금강판은 가전제품, 건설, 자동차 등의 용도로 그 수요가 증가되고 있다. 이러한 수요의 증가와 더불어 수요가들은 물성뿐만 아니라 표면 품질 또한 매우 우수한 강판을 요구하고 있다.
상기 도금강판은 전기도금과 용융아연도금으로 이루어 지는데 도금 후 표면품질은 소지강판의 표면에 영향을 받는다. 이때 전기아연도금강판의 내식성을 확보하기 위해서는 아연 도금층의 두께를 증가시켜야 하며, 이로 인하여 비용의 증가와 더불어 밀착성, 가공성 등의 품질에 좋지 않은 영향을 주게 된다. 따라서, 이러한 문제점 개선을 위하여 주로 유기물을 사용하는 방법이 있다.
예를 들어, 특허문헌 1에는 암모니아가 없는 도금욕에서 도금층의 광택과 연성 및 양호한 도금전류의 분포를 위하여 하나 이상의 폴리옥살알킬레이트 나프톨과 하나 이상의 아로매틱카복실산 혹은 염을 첨가하여 도금재 특성을 개선시킨 기술이 개시되어 있고, 특허문헌 2에는 황산욕에서 도금층의 광택도 개선과 도금전류 밀도의 범위 확대를 위해 포름알데히드의 혼합물을 첨가한 기술이 개시되어 있으며, 특허문헌 3에는 염화물욕에서 아민계 폴리머를 첨가하여 광택도를 개선시킨 기술이 개시되어 있습니다.
또한, 특허문헌 4에는 염화물욕에서 비이온성폴리옥시에틸렌의 (nonionic polyoxyethylene)첨가에 의하여 표면광택을 개선시킨 기술이 개시되어 있고, 특허문헌 5에는 염화암모늄, 염화칼륨, 염화나트륨, 염화알미늄, 염화바륨, 염화칼슘, 염화마그네슘 등을 선택적으로 사용하고, 도금조건을 변경하는 방법등이 개시되어 있고, 특허문헌 6에는 아미노산과 글리신, 히드록신프로린 등의 첨가제를 첨가하여 광택을 개선하는 기술이 개시되어 있다.
그러나, 이들 기술들은 대부분 아연도금층의 표면품질인 광택 개선에 주로 한정된 것이며, 또한 유기 물질은 전압이 높을 경우 분해에 의하여 불용성 양극 표면을 오염시켜 도금성에 악 영향을 미친다.
또한, 전기아연도금강판 및 용융아연도금강판에서 소지강판에 박막의 Ni, Fe, Co등의 선 도금 후에 아연 도금하는 2중도금으로 표면 품질 개선 방법이 개발되어 있으며, 이 중 Ni 선도금 등은 현재 산업전반에 사용되고 있다. 그러나 Ni선도금은 표면품질 개선은 양호하나 도금의 효율이 낮고, 특히 불용성 양극으로 도금시 pH 관리가 어려워 균일도금이 고가의 원소로 인해 비용이 높다. 또한 Fe 선도금은 일반적으로 도금시 도금액의 산화 슬러지 발생과 도금후의 도금층 이물질 인입으로 연속도금라인의 경우 조업 시간에 따라 표면품질에 얼룩이 발생되는 문제가 있다.
미국특허번호 제4,075,066호
미국특허번호 제4,146,441호
미국특허번호 제4,049,510호
미국특허번호 제3,855,085호
일본공개번호 제 소 58-48639호
일본공개번호 제 소 61-204389호
본 발명의 일 실시형태의 목적은 높은 전류 효율로 아연도금강판의 표면 품질 및 밀착성을 향상시킬 수 있는 황산욕 Fe계 전해액을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 일 실시형태의 목적은 표면 품질 및 밀착성이 우수한 아연도금강판을 제공하는 것이다.
본 발명의 일측면인 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)은 Fe, 구연산, 글루콘산, 주석산, 아스코로빈산, 나머지 불가피한 불순물 및 용매를 포함한다.
덧붙여 상기한 과제의 해결수단은, 본 발명의 특징을 모두 열거한 것은 아니다. 본 발명의 다양한 특징과 그에 따른 장점과 효과는 아래의 구체적인 실시형태를 참조하여 보다 상세하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명에 따르면, 아연도금하기 전에 강판 표면에 Fe계 도금을 실시함으로써, 높은 전류효율로 균일한 아연 도금층 형성이 가능할 뿐만 아니라, 표면 품질 및 밀착성을 향상시킬 수 있다.
종래 기술에서는 도금성을 개선할 목적으로 내부 산화를 적극적으로 형성시키고 있다. 그러나, 내부 산화 층을 형성시키는 경우에는 밀착성 및 전류효율을 열화 시키는 문제가 있다. 이에, 본 발명자들은 도금성, 밀착성 및 전류효율을 동시에 해결하기 위한 방법을 연구한 결과, 도금층 바로 아래의 강판 표층부에 Fe계 도금층을 형성하는 것이 필요하다는 것을 알게 되었으며, 이러한 결과에 기초하여 본 발명을 완성하게 이른 것이다.
즉, 본 발명은 상기 Fe계 도금층을 형성하기 위한 황산욕 Fe계 전해액 및 이 전해액을 이용한 아연도금강판을 제공하는 것이다.
상기 황산욕 Fe계 전해액은 Fe, 구연산, 아스코로빈산, 글루콘산 주석산 나머지 불가피한 불순물 및 용매를 포함한다. 상기 Fe는 제일철을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 황산욕 Fe계 전해액은 Fe농도: 구연산의 중량비가 1: 0.001 ~ 0.05이고, Fe농도: 아스코로빈산의 중량비가 1: 0.05 ~ 1.5이며, 구연산: 글루콘산: 주석산의 중량비가 1: 0.5 ~ 1: 0.2 ~ 0.5가 되도록 조성하는 것이 바람직하다.
아연 도금은 통상적인 방법으로 실시한다.
이하, 본 발명의 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4) 조성에 대한 수치 한정이유에 대하여 설명한다.
본 발명의 일실시예에 제공되는 Fe계 도금층을 위한 Fe계 전해액은 용매와 용질로 이루어지며, 상기 용매는 황산이 소량 함유된 수용액으로 이루어지는 것이 보다 바람직하다. 용매의 혼합비는 특별히 한정하지 않는다.
황산욕 Fe계 전해액(FeSO4) 중 구연산은 pH 안정화제로써, 구연산의 Fe에 대한 중량비가 0.001 미만에서는 도금시 pH의 안정이 이루어지지 않아 도금조직이 불안정하고 밀착성이 감소된다. 또한 구연산의 Fe에 대한 중량비가 0.05초과하는 경우에는 도금효율이 감소되고, 도금층이 거칠어지므로, 상기 구연산의 Fe에 대한 중량비가 1: 0.001 ~ 0.05이 되도록 구연산의 함량을 제한하는 것이 바람직하다.
황산욕 Fe계 전해액(FeSO4) 중 아스코로빈산은 Fe이온의 산화 억제를 도모하는 것으로써, 아스코로빈산의 Fe에 대한 중량비가 0.05 미만에서는 도금액 Fe산화를 억제하지 못한다. 또한, 아스코로빈산 중량비가 1.5 초과한 경우에는 도금액 더 이상의 Fe 산화를 억제 효과가 증가되지 않으며 도금층 표면이 검어지므로, 상기 아스코로빈산의 Fe에 대한 Fe농도: 아스코로빈산이 중량비로 1: 0.05 ~ 1.5로 함유되는 것이 바람직하다.
황산욕 Fe계 전해액(FeSO4) 구연산과 글루콘산, 주석산이 중량비로 1: 0.5 ~ 1: 0.2 ~ 0.5로 함유되는 것이 바람직하다.
상기 글루콘산 및 주석산의 중량비가 상기의 조건을 벗어나면 도금층이 경하여 180도 벤딩시 표면 크랙이 발생되어 밀착성이 떨어지고, 조직이 조대화되어 표면이 거칠게 되므로 구연산이 1인 경우에 글루콘산은 0.5~1, 주석산은 0.2~0.5로 함유되는 것이 바람직하다.
황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)으로 Fe 농도는 3 ~ 200g/L가 바람직하다. 상기 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)의 Fe 농도가 3g/L 미만에서는 도금조직이 거칠고, 도금효율이 낮다.
또한, 상기 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)의 Fe 농도가 200g/L 초과하는 경우에는 전류에 의한 전도도가 좋아 에지(edge)와 중앙에서의 도금 석출 및 균일도가 감소되므로, 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)의 Fe 농도는 200g/L 이하로 하는 것이 바람직하다.
황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)의 pH는 0.8 ~ 4.5가 바람직하다. 상기 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)의 pH가 0.8미만에서는 강한 수소발생으로 표면이 검어진다. 또한, 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)의 pH가 4.5 초과에서는 연속도금시 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)의 점도가 증가되어 유동이 억제되므로 도금층 표면이 검어지게 되기 때문에, 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)의 pH는 4.5 이하인 것이 바람직하다.
상기 아연도금 단계에서는 Fe계 도금시 전도성의 향상을 위하여 첨가제, 바람직하게는 전도보조제를 추가적으로 첨가할 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 전도보조제로는 NH4, Ca 및 K 중 어느 1종 또는 2종 이상을 추가로 포함이 가능하다. 이러한 첨가제의 추가적인 첨가는 전도성을 향상시켜 도금을 더 효율적으로 수행할 수 있게 해준다.
본 발명의 아연 도금 강판은 우수한 표면 품질 및 밀착성을 갖는다.
이러한 우수한 특성을 갖는 본 발명의 아연 도금 강판은 소지강판, 이 소지강판의 상면에 Fe계 도금층 및 이 Fe계 도금층 상면에 아연도금층을 포함한다.
상기 Fe계 도금층의 부착량은 0.001~80g/m2인 것이 바람직하다.
Fe계 도금층의 부착량이 0.001g/m2미만일 경우에는 아연도금시 표면품질 개선 효과가 나타나지 않으며, 80g/m2을 초과하는 경우에는 밀착성이 좋지 않다.
본 발명의 아연 도금 제조 방법은 소지강판을 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)으로 전기도금 하여 Fe계 도금층을 형성하는 단계 및 상기 Fe계 도금층이 형성된 강판을 아연도금욕에 침지하여 아연도금층을 형성하는 단계를 포함할 수도 있다. 상기 제조공정은 특별히 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)에서 형성된 Fe계 도금층은 순수 Fe로 구성되는 것이 바람직하며, 제조공정상 불가피하게 포함되는 불순물이 혼입될 수 있다.
또한, 상술한 바와 같은 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)을 통하여 Fe계 도금층을 형성 후 아연도금강판을 제조한 경우, 아연도금강판의 제조비용 감소, 표면 백색도 증가 및 내식성 향상을 가져올 수 있다.
이하, 본 발명의 실시예를 통하여 구체적으로 설명한다.
Fe 도금 시 Fe농도는 황산 제 일철로 맞추었고, 도금량 및 도금조건은 실시예 표 1 내지 4 각각의 조건에 따라 행하였다.
(실시예)
냉연강판을 소지금속으로 하여 Fe도금을 행한 후 통상의 Zn용융도금을 행하여 도금량이 40g/m2이 되도록 하였다. Fe 도금은 Fe농도 20g/L, pH 2, 온도 55℃ 에서 100mg/m2의 도금량으로 도금 하였으며, 이 때, Fe 도금을 위한 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4) 중 도금 첨가제 및 그 첨가량은 하기 표 1과 같이 변화시켰다. Fe 도금시 Fe 농도는 황산 제일철로 조정하였다.
상기와 같이 제조된 도금강판에 대하여 표면품질 및 밀착성을 상기한 조건으로 평가하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 이때 표면에 줄무늬가 없으며 색차계도로 측정한 백색도가 75이상인 경우를 양호, 그 미만을 불량으로 나타내었다. 도금층의 밀착성은 도금층 에지 근처 2㎝ 이내에서 0T 벤딩을 행한 후 테이프로 표면에 파우더 부착성을 시험하여 테이프에 아연도금층이 떨어지는 경우 불량, 그렇지 않는 경우 양호로 나타내었다.
또한 도금된 강판을 통상의 조건으로 인산염처리 및 스프레이도장 처리(두께 20㎛) 후 엇갈려서 자른 후 테이프로 밀착성을 평가시 테이프에 도막이 떨어지는 경우 불량 그렇지 않으면 양호로 하였다.
| No | 도금액 첨가제 구성 (중량비) | 표면 품질 |
밀착성 | |||
| Fe:구연산 | Fe:아스코로빈산 | 구연산:글루콘산:주석산 | 백색도 | 도금층 | 도장후 | |
| 비교예 1 | 1:0.0005 | 1:0.5 | 1:0.7:0.3 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 1 | 1:0.001 | 1:0.5 | 1:0.3:0.3 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 발명예 2 | 1:0.05 | 1:0.5 | 1:0.3:0.3 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 2 | 1:0.06 | 1:0.5 | 1:0.3:0.3 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 비교예 3 | 1:0.005 | 1:0.04 | 1:0.3:0.3 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 3 | 1:0.005 | 1:0.05 | 1:0.3:0.3 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 발명예 4 | 1:0.005 | 1:1.5 | 1:0.3:0.3 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 4 | 1:0.005 | 1:1.51 | 1:0.3:0.3 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 비교예 5 | 1:0.005 | 1:0.5 | 1:0.4:0.3 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 5 | 1:0.005 | 1:0.5 | 1:0.5:0.3 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 발명예 6 | 1:0.005 | 1:0.5 | 1:1.0:0.3 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 6 | 1:0.005 | 1:0.5 | 1:1.1:0.3 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 비교예 7 | 1:0.005 | 1:0.5 | 1:0.3:0.1 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 8 | 1:0.005 | 1:0.5 | 1:0.3:0.5 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 8 | 1:0.005 | 1:0.5 | 1:0.3:0.6 | 불량 | 불량 | 불량 |
본 발명의 조건을 만족하는 발명예 1 내지 6 및 8에서는 표면품질 및 밀착성과 같은 도금특성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
그러나, 비교예 1은 낮은 구연산의 함량으로 인해 표면품질이 불량하며, 도금조직이 불안정 하여 밀착성이 불량임을 확인할 수 있다. 또한, 비교예 2는 과도한 구연산의 함량으로 인해, 표면품질이 불량하며, 도금층이 거칠어져 밀착성이 불량임을 확인할 수 있다.
한편, 비교예 3는 낮은 아스코로빈산의 함량으로 인해 Fe 산화 억제하지 못하여 표면품질 및 밀착성이 불량하며, 비교예 4는 높은 아스코로빈산의 함량으로 인해 도금층이 검어져 표면품질 및 밀착성이 불량함을 확인할 수 있다.
또한, 비교예 5 내지 8은 표면 크랙으로 인해 표면 품질 및 밀착이 불량인 것을 확인할 수 있다.
상기 실시예 1의 시편 2의 전해액을 사용하고, 하기 표 2와 같은 Fe 농도, pH, 온도 및 도금량의 조건을 가진 전해액으로 Fe계 도금 한 후, 통상의 Zn 전기도금을 행하여 20g/m2의 Zn 전기도금층을 형성하였다. 상기와 같이 제조된 도금강판에 대하여 표면품질 및 밀착성을 평가하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 이때 각각의 평가조건은 전기 아연도금임을 감안하여 백색도가 88 이상인 경우를 양호, 그 미만을 불량으로 한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 하였다.
| No | 도금 조건 | 표면 품질 |
밀착성 | ||||
| Fe 농도 | pH | 온도(℃) | 도금량(g/m2) | 백색도 | 도금층 | 도장후 | |
| 비교예 1 | 2 | 2.0 | 55 | 0.1 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 1 | 3 | 2.0 | 55 | 0.1 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 발명예 2 | 200 | 2.0 | 55 | 0.1 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 2 | 210 | 2.0 | 55 | 0.1 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 비교예 3 | 20 | 0.7 | 55 | 0.1 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 3 | 20 | 0.8 | 55 | 0.1 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 발명예 4 | 20 | 4.5 | 55 | 0.1 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 4 | 20 | 4.6 | 55 | 0.1 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 비교예 5 | 20 | 2.0 | 19 | 0.1 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 5 | 20 | 2.0 | 20 | 0.1 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 발명예 6 | 20 | 2.0 | 80 | 0.1 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 6 | 20 | 2.0 | 81 | 0.1 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 비교예 7 | 20 | 2.0 | 55 | 0.0005 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 8 | 20 | 2.0 | 55 | 80 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 8 | 20 | 2.0 | 55 | 81 | 불량 | 불량 | 불량 |
본 발명의 조건을 만족하는 발명예 1 내지 6 및 8에서는 표면품질 및 밀착성과 같은 도금특성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
그러나, 비교예 1은 낮은 Fe 농도로 인해 도금 조직이 거칠어져, 표면품질이 불량하며, 밀착성이 불량임을 확인할 수 있다. 또한, 비교예 2는 과도한 Fe 농도로 인해, 균일도 감소하여, 표면품질 및 도금층이 불량임을 확인할 수 있다.
한편, 비교예 3는 낮은 pH로 인해 강한 수소 발생으로 표면품질 및 밀착성이 불량하며, 비교예 4는 높은 pH로 인해 Fe계 전해액의 점도 증가로 표면품질 및 밀착성이 불량함을 확인할 수 있다.
또한, 비교예 5는 낮은 온도로 인하여 도금층이 검어져 표면품질 및 내식성이 불량하고, 비교예 6은 높은 온도로 인하여 Fe계 전해액의 농도 안정성이 떨어져 표면 품질 및 밀착이 불량인 것을 확인할 수 있다.
비교예 7은 낮은 부착량으로 비교예 8은 높은 부착량으로 표면 품질 및 밀착성이 불량인 것을 확인할 수 있다.
Fe계 도금 후의 아연도금 층의 도금량을 60g/m2로 한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 아연도금강판을 제조하였다.
상기와 같이 제조된 도금강판에 대하여 표면품질 및 밀착성을 상기한 조건으로 평가하고 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
| No | 도금액 첨가제 구성 (중량비) | 표면 품질 |
밀착성 | |||
| Fe:구연산 | Fe:아스코로빈산 | 구연산:글루콘산:주석산 | 백색도 | 도금층 | 도장후 | |
| 비교예 1 | 1:0.0005 | 1:0.5 | 1:0.3:0.3 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 1 | 1:0.001 | 1:0.5 | 1:0.3:0.3 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 발명예 2 | 1:0.05 | 1:0.5 | 1:0.3:0.3 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 2 | 1:0.06 | 1:0.5 | 1:0.3:0.3 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 비교예 3 | 1:0.005 | 1:0.04 | 1:0.3:0.3 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 3 | 1:0.005 | 1:0.05 | 1:0.3:0.3 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 발명예 4 | 1:0.005 | 1:1.5 | 1:0.3:0.3 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 4 | 1:0.005 | 1:1.51 | 1:0.3:0.3 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 비교예 5 | 1:0.005 | 1:0.5 | 1:0.4:0.3 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 5 | 1:0.005 | 1:0.5 | 1:0.5:0.3 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 발명예 6 | 1:0.005 | 1:0.5 | 1:1.0:0.3 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 6 | 1:0.005 | 1:0.5 | 1:1.1:0.3 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 비교예 7 | 1:0.005 | 1:0.5 | 1:0.3:0.1 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 8 | 1:0.005 | 1:0.5 | 1:0.3:0.5 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 8 | 1:0.005 | 1:0.5 | 1:0.3:0.6 | 불량 | 불량 | 불량 |
본 발명의 조건을 만족하는 발명예 1 내지 6 및 8에서는 표면품질 및 밀착성과 같은 도금특성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
그러나, 비교예 1은 낮은 구연산의 함량으로 인해 표면품질이 불량하며, 도금조직이 불안정 하여 밀착성이 불량임을 확인할 수 있다. 또한, 비교예 2는 과도한 구연산의 함량으로 인해, 표면품질이 불량하며, 도금층이 거칠어져 밀착성이 불량임을 확인할 수 있다.
한편, 비교예 3는 낮은 아스코로빈산의 함량으로 인해 Fe 산화 억제하지 못하여 표면품질 및 밀착성이 불량하며, 비교예 4는 높은 아스코로빈산의 함량으로 인해 도금층이 검어져 표면품질 및 밀착성이 불량함을 확인할 수 있다.
또한, 비교예 5 내지 8은 표면 크랙으로 인해 표면 품질 및 밀착이 불량인 것을 확인할 수 있다.
Fe계 도금 후의 아연도금 층을 통상의 용융아연도금에 의해서 형성하고 그 도금량을 60g/m2로 한 것을 제외하고, 실시예 2와 동일한 방법으로 아연도금강판을 제조하였다.
상기와 같이 제조된 도금강판에 대하여 표면품질 및 밀착성을 상기한 조건으로 평가하고 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
| No | 도금 조건 | 표면 품질 |
밀착성 | ||||
| Fe 농도 | pH | 온도(℃) | 도금량(g/m2) | 백색도 | 도금층 | 도장후 | |
| 비교예 1 | 2 | 2.0 | 55 | 0.1 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 1 | 3 | 2.0 | 55 | 0.1 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 발명예 2 | 200 | 2.0 | 55 | 0.1 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 2 | 210 | 2.0 | 55 | 0.1 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 비교예 3 | 20 | 0.7 | 55 | 0.1 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 3 | 20 | 0.8 | 55 | 0.1 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 발명예 4 | 20 | 4.5 | 55 | 0.1 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 4 | 20 | 4.6 | 55 | 0.1 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 비교예 5 | 20 | 2.0 | 19 | 0.1 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 5 | 20 | 2.0 | 20 | 0.1 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 발명예 6 | 20 | 2.0 | 80 | 0.1 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 6 | 20 | 2.0 | 81 | 0.1 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 비교예 7 | 20 | 2.0 | 55 | 0.0005 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 발명예 8 | 20 | 2.0 | 55 | 80 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 비교예 8 | 20 | 2.0 | 55 | 81 | 불량 | 불량 | 불량 |
본 발명의 조건을 만족하는 발명예 1 내지 6 및 8에서는 표면품질 및 밀착성과 같은 도금특성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
그러나, 비교예 1은 낮은 Fe 농도로 인해 도금 조직이 거칠어져, 표면품질이 불량하며, 밀착성이 불량임을 확인할 수 있다. 또한, 비교예 2는 과도한 Fe 농도로 인해, 균일도 감소하여, 표면품질 및 도금층이 불량임을 확인할 수 있다.
한편, 비교예 3는 낮은 pH로 인해 강한 수소 발생으로 표면품질 및 밀착성이 불량하며, 비교예 4는 높은 pH로 인해 Fe계 전해액의 점도 증가로 표면품질 및 밀착성이 불량함을 확인할 수 있다.
또한, 비교예 5는 낮은 온도로 인하여 도금층이 검어져 표면품질 및 내식성이 불량하고, 비교예 6은 높은 온도로 인하여 Fe계 전해액의 농도 안정성이 떨어져 표면 품질 및 밀착이 불량인 것을 확인할 수 있다.
비교예 7은 낮은 부착량으로 비교예 8은 높은 부착량으로 표면 품질 및 밀착성이 불량인 것을 확인할 수 있다.
Claims (7)
- Fe, 구연산, 글루콘산, 주석산 및 아스코로빈산, 나머지 불가피한 불순물 및 용매를 포함하고, 상기 Fe: 구연산의 중량비가 1: 0.001~0.05이고, 상기 Fe: 아스코로빈산의 중량비가 1: 0.05~1.5이며, 상기 구연산, 글루콘산 및 주석산의 중량비가 1: 0.5~1 : 0.2~0.5인 아연도금강판용 황산욕 Fe계 전해액.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제 1항에 있어서,
상기 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)의 Fe 농도가 3 ~ 200g/L인 것을 특징으로 하는 아연도금강판용 황산욕 Fe계 전해액.
- 제 1항에 있어서,
상기 황산욕 Fe계 전해액(FeSO4)의 pH는 0.8 ~ 4.5 인 것을 특징으로 하는 아연도금강판용 황산욕 Fe계 전해액.
- 제 1항에 있어서,
상기 Fe계 도금액은 NH4, Ca 및 K 중 어느 1종 또는 2종 이상으로 이루어진 전도보조제를 추가로 포함하는 아연도금강판용 황산욕 Fe계 전해액.
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