JPS602186B2 - 塗装下地用表面処理鋼板 - Google Patents

塗装下地用表面処理鋼板

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JPS602186B2
JPS602186B2 JP55182111A JP18211180A JPS602186B2 JP S602186 B2 JPS602186 B2 JP S602186B2 JP 55182111 A JP55182111 A JP 55182111A JP 18211180 A JP18211180 A JP 18211180A JP S602186 B2 JPS602186 B2 JP S602186B2
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paint
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富啓 原
正浩 小川
正明 山下
泰久 田尻
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    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は塗装下地用表面処理鋼板に関し、クロムを使
用せずに防錆Ｉ性、塗料密着性及び塗装耐食性等の塗装
下地としての性能に優れた鋼板を提供することを目的と
する。
従来家電や建材製品等に使用されている塗装下地用表面
処理鋼板としては、亜鉛メッキ鋼板の上にリン酸塩処理
あるいはクロメート処理を施したものが広く使われてる
。
クロメート処理によるものはクロムの不動態化作用によ
って良好な耐食性能が得られるが、クロムの毒性及び排
水処理等の問題がある。
一方リン酸塩処理によるものは、塗装下地として優れた
性能を持っているが、耐食性を得るために後処理として
クロム酸洗処理が行われており、このため後処理に伴な
い前記クロメート処理と同様の問題がある。また大量に
発生するスラツジの処分という問題もある。また上記従
釆のものは、塗菱耐食性、塗装密着性或し、は耐脱脂性
等の各品質性能において塗装下地として必ずしも満足で
きる品質性能を保持しておらず、特に需要家でのアルカ
リ脱脂工程を経てからの性能劣化、即ち耐脱胡旨性が劣
っているのが現状であり、更にバランスのとれた優れた
品質性能を有する塗装下地用の表面処理鋼板が待望され
ている。
これら従釆の問題点を解決すべく袴公昭５４−３４４０
６に示されるようなシリカとアクリル共重合体を主成分
とするシリケート複合体を用いる方法や、または持開昭
私−７７６３５号や特開昭５５−６２９７２号に示され
るようなこの方法を更に改良した方法がいくつか提案さ
れている。
しかし本発明者らが上記提案の複合体を亜鉛メッキ鋼板
に適用したところ、塗装下地用表面処理鋼板に要求され
る基本的品質性能である塗装耐食性、塗装密着性、ある
し、は耐脱脂性の各性能を総合的に十分に満足せず、ま
だ改良の余地があることが判明した。
本発明は上記した従来の問題点に鑑み、種々の実験、研
究を重ねた結果なされたもので、素地鋼板の表面にＦｅ
が３〜３０Ｍ）％含有する鉄−亜鉛合金メッキ皮膜層を
片面付着量０．１ｇ′〆以上形成し、更にその上にアク
リル共重合体とェボキシ樹脂との割合が９０／１０〜５
０／５０でシリカゾルの配合割合が固形分比で２０〜６
の重量％の有機複合シリケート皮膜層とを形成したこと
を基本的な特徴とするものである。
第１層目の皮膜として通常の亜鉛メッキでは十分な性能
が得られず、特に塗装耐食性、耐脱脂性で劣っている。
本発明者らは３〜３の重量％の鉄を含有した鉄−亜鉛合
金メッキによって全ての性能の面で優れた効果が得られ
るとの知見に致つた。鉄−亜鉛合金メッキの製造法とし
ては、■ 通常の電気メッキ法或いは溶融メッキ法によ
り形成された亜鉛を主成分としたメッキ皮膜を数百度（
００）以上の温度の加熱処理により鉄一亜鉛合金メッキ
皮膜を形成する方法。
■ 鉄と亜鉛からなるメッキ格から電解法により鉄−亜
鉛合金メッキ皮膜を析出させる方法。
があるが、その製造法の如何にかかわらず３〜３０重量
％の鉄を含有する鉄−亜鉛合金メッキ皮膜を第１層目に
形成させることによって効果を得ることができる。なお
、その製造法によって若干効果に相違が認められるが、
この理由としては合金成分の量の違い、表面の酸化物層
の影響等が考えられるが詳細は明確でない。またこの鉄
−亜鉛合金メッキ層は鋼板の上に直接形成させて効果が
得られるだけでなく、亜鉛、ニッケル、アルミニウム、
鉛、銅、クロム、コバルト、スズ等のメッキ鋼板、ある
いはそれらの元素の２成分や３成分以上の合金メッキ鋼
板の上に形成させても効果が認められる。
メッキ皮膜中の鉄含有量としては、３〜３の重量％とし
、好ましくは５〜２の重量％とする。
鉄含有量が３重量％未満の場合には亜鉛メッキ鋼板と同
様に塗装耐食性、耐脱脂性が劣り、また３の重量％をこ
えると鋼板に近い性能即ち赤錆が早く発生して塗装耐食
性が劣るために優れた塗装下地効果を発揮できないため
である。第２層目の有機複合シリケート皮膜としては、
アクリル共重合体とシリカゾルからなるアクリル複合シ
リケートとヱポキシ樹脂とシリカゾルからなるェポキシ
複合シリケートという２種類の品質特性の異つた複合体
の組合せからなる水系処理液を鉄−亜鉛合金メッキ皮膜
のうえに塗布し乾燥することによって得られる。
このような複合体の皮膜により総合的に優れた品質性能
を有する塗装下地用表面処理鋼板が得られる。すなわち
、ェポキシ複合シリケートは主に塗料密着性、耐食性を
向上させ、一方アクリル複合シリケートは王に耐脱脂性
を向上させている。またシリカゾルの分量を増大させる
と耐食性、耐脱脂性が向上する傾向が認められる。しか
しながら、最も重要なことはこの有機複合シリケ−ト皮
膜が十分な効果を発揮するのは、上記したように鉄を３
〜３の重量％含有する欽一亜鉛合金メッキ皮膜の上に施
された場合であるということである。
本発明における有機複合シリケートは侍公昭弘−３４４
０６号に記載されている方法により得られる。
すなわち、シリカゾルあるいはコロイダルシリカと呼ば
れている水分散性シリカと水溶性もしくは水分散性のア
クリル共重合体及びェポキシ樹脂を主成分とし、反応促
進剤としてトリアルコキシシラン化合物を添加し、上記
成分を混合し１ｏｏ○以上沸点以下の温度で反応させる
ことによって得られる。特に実用的に優れた有機複合シ
リケートを得るためには５０〜９０ｑｏで反応させるこ
とが最適である。またシラン化合物は有機樹脂とシリカ
ゾルの両成分の固形分重量に対して通常０．５〜１３重
量％添加する。この複合化反応を行ううえではアクリル
共重合体（あるいはェポキシ樹脂）と、シリカゾル、ト
リアルコキシシラン化合物の３成分で反応させて夫々得
られたアクリル複合シリケートとェポキシ複合シリケー
トを混合しても良いが、最初からアクＩＪル共重合体、
ェポキシ樹脂、シリカゾル、トリアルコキシシラン化合
物の４成分を混合して反応させても十分な効果を得るこ
とができる。本発明に使用するアクリル共重合体は不飽
和エチレン性単量体を用い、溶液重合法、ェマルジョン
重合法、懸濁重合法によって合成される水溶性もしくは
水分散性の共重合体及びアルキド、ェポキシ、ポリブタ
ジヱン、ポリウレタン、フェノールもしくはアミ／樹脂
などによって変性された共重合体であり、一方ェポキシ
樹脂としては脂肪酸変性ェポキシ樹脂、多塩基性酸変性
ェポキシ樹脂、アクリル樹脂ェポキシ樹脂、アルキド樹
脂変性ェポキシ樹脂、フェノール樹脂変性ェポキシ樹脂
、ボリブタジェン樹脂変性ェポキシ樹脂、ァミン変性ェ
ポキシ樹脂等がある。
以上の有機樹脂を水溶化ないし水分散化するためにはア
ミン化合物やアンモニアを添加すればよい。複合化反応
における反応促進剤として用いられるトリアルコキシシ
ラン化合物は市販のシランカップリング剤で良く、たと
えばビニルトリェトキシシラン、ビニルトリス（６ーメ
トキシエトキシ）シラン、ｙ−グリシドオキシプロピル
トリメトキシシラン、ッーメタクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−８（アミノエチル）ーツーアミ
ノプロピルトリメトキシシラン、ｙーアミノプロピルト
リェトキシシラン等をあげることができる。
また上記したシリカゾルあるいはコロイダルシリカと言
われている水分散性シリカは市販品をそのまま用いるこ
とができるが、対象となる有機樹脂の安定領域に応じて
酸性、塩基性いずれかのものを適宜選択する。次に有機
複合シリケート皮膜成分であるシリカゾル、アクリル共
重合体、ェポキシ樹脂の最適組成範囲について説明する
。
塗装下地処理として要求される基本品質性能は、塗料密
着性、塗装耐食性、耐脱脂性である。
この基本性能を満足する最適組成を検討するためにェポ
キシ複合シリケートとアクリル複合シリケートのシリカ
ゾル分量を夫々０〜９の重量％（固形分比）と変化させ
たものを使用し、処理液としてアクリル複合シリケート
とェポキシ複合シリケートの混合比（アクリル複合シリ
ケートノェポキシ複合シリケート）を１００／０〜０／
１００と変化させて調査したところ図面に示すような傾
向があることがわかった。図中←→印が比較的品質性能
良好な範囲である。この図から明らかなように総合的な
品質性能を満足するために、有機複合シリケート皮膜中
のシリカゾル分量は固形分比で２０〜６の重量％が最適
であり、アクリル共重合体／ェポキシ樹脂の混合比は９
０／１０〜５０／５０が最適であるが、特にこの範囲の
有機複合シリケート皮膜が塗装下地として優れた効果を
発揮できるのは第１層目に３〜３の重量％の鉄を含有す
る欽一亜鉛メッキ皮膜が施してある場合である。
′第１層目の鉄−亜鉛メッキ皮膜の付着量は少くとも０
．１ｇ／〆（片面付着量）以上好ましくは１雌′〆以上
とする。
これ以下の場合第２層目の効果が発揮できないためであ
る。また第２層目の有機複合シリケート皮膜の付着量は
０．０５〜５．０ｇ／で（片面付着量）、好ましくは０
．２〜３．雌／め（片面付着量）とする。０．０斑′で
以下では効果がなく、また５ｇ′〆以上では品質性能を
若干向上する頭向はあるものの、著しい向上は望めない
ために経済的に不利となり、更に連続多点溶接性が困難
となる等の理由から表面処理鋼板としての実用性が乏し
くなるためである。
第１層目の有機複合シリケート皮膜の処理方法としては
浸贋、スプレー、ロールコーター等通常使用されている
塗布方法を使用すれば良く、所定量塗布後常温〜１００
ｑＣ（あるいはそれ以上でも可）程度の熱風乾燥を行え
ば数秒〜数分内に乾燥皮膜を形成できる。
本発明による効果の理由については十分に明らかではな
いが、基本的にシリカゾル、アクリル共重合体、ェポキ
シ樹脂からなる複合皮膜は繊密で、かつ第１層目の鉄−
亜鉛合金メッキ皮膜と強固に結びついている上に、図面
に示す好ましい組成範囲内で各成分の機能が十分に発揮
されるためであると思われる。
また第１層目の皮膜として鉄あるいは亜鉛メッキでは十
分な効果が得られず、上記したように３〜３の重量％の
鉄を含有する鉄一亜鉛合金メッキの場合のみ十分な効果
を発揮するのは、有機複合シリケート皮膜と鉄−亜鉛合
金メッキ皮膜界面の結合が強いこと、更に有機複合シリ
ケート皮膜の硬化過程で鉄−亜鉛の合金成分がなんらか
の硬化促進作用を働かせて強固な皮膜が形成されること
によって優れた効果を得ることができること等による。
次に有機複合シリケート処理液に添加するアルコキシド
化合物、バナジウムの酸素酸及びその塩について説明す
る。
品質性能を更に向上させるためには、有機複合シリケー
ト処理液にチタニウム又はジルコニウムのアルコキシド
化合物もしくはバナジンの酸素酸及びその塩を添加する
と効果的である。
これらの添加剤の１種又は２種以上をシリカゾルと有機
樹脂の全固形分に対して１４重量％以下、好ましくは０
．２〜８重量％添加することによって特に塗装耐食性、
耐脱脂性を更に向上させることができる。チタニウム及
びジルコニウムのアルコキシド化合物は一般式Ｒ′２Ｍ
（Ｒ２）２、Ｒ′Ｍ（Ｒ２）３又はＭ（Ｒ２）４ で示
されるアルコキシド化合物に、例えばマレィソ酸などの
ジカルポン酸類、乳酸、酒石酸などのオキシカルボン酸
類、エチレングリコール、ジアセトンアルコール、アセ
チルアセトンなどのジケトン、アセト酢酸エチル、マロ
ン酸エチルなどのエステル、ケトンエステル、サリチル
酸、カテコール、ピロガロール、トリェタノール、アミ
ン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノヱタノール等
のアルカノールアミン類などをリガンド（配位子）とし
て結合せしめた２官能以上Ｚ（好ましくは２〜３官能）
の配位化合物である。なお上記一般式でＭはチタニウム
またはジルコニウム、Ｒ′はエチル基、アミル基、フヱ
ニル基、ビニル基、Ｐ−（３・４ーェポキシシグロヘキ
シル基）、シーメルカプトプロピル基、アミノアル」キ
ル基等の置換基、Ｒ２は通常炭素数１〜８のアルコキシ
基（たとえばメトキシ基、ヱトキシ基、ｎ−プロボキシ
基、ィソフ。ロボキシ基、ｎ−プトキシ基、ィソプトキ
シ基、Ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ
ーベントキシ基、イソベン２トキシ基、ｎ−へキトキシ
基、ｎーヘプトキシ基、ｎ−オクトキシ基など）または
合計の炭素数が２〜１０のアルコキシアルコキシ基（た
とえばメトキシメトキシ基、メトキシェトキシ基、ェト
キシブトキシ基、ブトキシベントキシ基など）であ２る
。バナジウムの酸素酸及びその塩は三酸化バナジウム（
Ｖ２０３）、五酸化バナジウム（Ｖ２０５）、オルソパ
ナジン酸リチウム（Ｌｉ２Ｖ０４）、オルソパナジン酸
ナトリウム（Ｎａ３Ｖ０４）、メタバナジン酸ＩＪ３チ
ウム（Ｌ，Ｖ０３・２日２０）、メタバナジン酸リチウ
ム（ＬｉＶ０３・２ＬＯ）、メタバナジン酸カリウム（
ＫＶ０３）、メタバナジン酸ナトリウム（ＮａＶ０３・
岬２０）、メタバナジン酸アンモニウム（Ｎ日Ｖ０３）
、ピロバナジン酸ナトリウム（Ｎａ３Ｖ２０７）等があ
る。
上記添加剤の最適添加範囲は前述した通りであるが、こ
れらの添加剤を過剰に加えると有機複合シリケート皮膜
の効果が減じてきて性能が劣化し、あるいは架橋反応が
急速に進んで処理液の増４粘が起こるため好ましくない
。
添加剤の効果の理由は、上記添加剤が架橋剤として作用
し、有機複合シリケート皮膜中の残存親水茎を減少させ
、皮膜の架橋密度を高め、その鯖果塗菱耐食性、耐脱脂
性を向上させるためである。
なお本発明において、必要に応じて公知の水落性あるい
は水分散性有機樹脂や防錆豚料、ィンヒビター等の防錆
剤、又はモリブデン、タングステン等のカチオン及びそ
の化合物を添加し、所望の特性を付与することは可能で
ある。
次に本発明の実施例を示す。
下褐第１表に示す本発明縦Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７について
１次耐食性、２次耐食性、１次密着性及び耐脱脂性の試
験を行った。
この結果を第２表に比較鋼との対比で示す。第２表の試
験結果から、本発明鋼は現行のリン酸塩処理、クロメー
ト処理を施したものより優れており、極めてバランスの
とれた品質性能であることが認められる。
なお本発明鋼及び比較鋼を得るための処理方法は次の通
りであった。
＜処理方法＞ Ａ．アクリル有機複合シリケートの合成 温度計、損梓機、冷却器、滴下ロートを備えた１その４
つ口フラスコにインブロピルアルコール１８０部を入れ
、窒素置換の後フラスコ内の温度を約８５ｑｏに調整し
、エチルァクリレート１４０部、メチルメタクリレート
６８部、スチレン１５部、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアク
リルアミド１５部、２ーヒドロキシェチルアクリレート
３８部、アクリル酸２４部からなる単量体温合物を２、
２ーアゾビス（２、４ージメチルクレロ＝トリル）６部
よりなる触媒とともに約２時間を要して滴下する。
滴下終了後同温度でさらに５時間反応を続け、固形分６
３％、酸価６７の無色透明な樹脂溶液を得た。このアク
リル共重合体樹脂溶液５０の部‘こ対して３８％アンモ
ニア水４５部を混合し、水を加えて十分に増枠すること
によって固形分２０％、ｐＨ９．５のアクリル共重合体
の水分散液を得た。この水分敵液３００部をフラスコ中
に仕込み、室温下で十分に摸詩竿しながらコロイダルシ
リカ（日産化学工業■、商品名「ストテツクスＮ」）所
定量を加え、つぎにｙーメタクリルオキシプロピルトリ
メトキシシラン（信越化学工業■製、商品名「ＫＢＭ５
０３」１部を麓梓下で滴下混合し、ついで８５００に加
熱して同温度にて２時間保持して反応せしめ、乳白色で
水分散性のアクリル複合シリケートを得た。Ｂ．ェポキ
シ複合シリケートの合成 ェポキシ当量９５０を持つビスフェノールＡタイプのェ
ポキシ樹脂（シェル化学■製、商品名「ェヒコート１０
０４」）３１礎部、アマニ油脂肪酸９５部、桐油脂肋酸
９５部、キシレン１５部をフラスコに入れ、窒素を通じ
ながら徐々に加熱し、２４０００まで上昇させた後、冷
却し７０℃までに下った時にエチレングリコ一ルモノェ
チルェーテル２００部を加え、固形分７０％、酸化５４
の油変性ェポキシ樹脂溶液を得た。
この油変性ヱポキシ樹脂溶液から上記Ａの場合と同様な
方法でェポキシ複合シリケートを得た。
上記Ａ、Ｂの方法でヱポキシ複合シリケーとアクリル複
合シリケートのシリカゾル分量を夫々０〜９の重量％（
固形分比）と変化させたものを合成し、処理液としてア
クリル複合シリケートとェポキシ複合シリケートの混合
比（アクリル複合シリケートノェポキシ複合シリケート
）を１００／０〜０／１００と変化させた有機複合シリ
ケート処理液を使用し以下の工程で試験材を製作した。
板厚０．７凧／仇の冷延鋼板に電解及び加熱処理という
異つた方法によって鉄含有量の異なる鉄−亜鉛合金メッ
キを施したもの及び比較鋼用として亜鉛メッキ鋼板、冷
延鋼板を使用して、表面清浄後に前記の有機複合シリケ
ート処理液をグループロールにて塗布してから７ぴ０の
熱風にて２鼠砂〜３町砂間乾燥して試験材を得た。なお
比較鋼としては本発明範囲を外れているものの他に電気
亜鉛メッキ鋼板にリン酸塩処理、クロメート処理を施し
たもの、鉄−亜鉛合金化溶融亜鉛メッキ鋼板にクロメー
ト処理を施したもの、鉄−亜鉛合金メッキ皮膜単独のも
のを用いた。
第 １ 表 （本発明範囲外のものを−
で示す）注１） 亜鉛及び鉄−亜鉛合金メッキ皮膜の製
造法のは通常の溶融亜鉛メッキＫて亜鉛メッキ層を形成
させた後Ｋ、これＫ加熱処理を施して亜鉛メッキ層中に
鉄を拡散・浸透させ表面まで鉄−亜鉛合金を形成させる
方法である。製造法夕は鉄イオンと亜鉛イオン（若しく
は亜鉛イオンのみ）を含む水溶液から成る電気メッキ浴
中で電解して鉄及び亜鉛を鋼板表面に雷析させて鉄−亜
鉛合金メッキを得る方法である。注２） 皮膜付着量
はＦＸでＳｉ量を測定して固形分比から換算して求めた
。
注１）１次耐食性未塗装状態の表面処理鋼板についてＪ
ＩＳ−ＺＭ２３７１の塩水噴霧試験を２４時間及び１２
Ｕ時間行ってから白錆面積を次の基準で判定した。
評価点 白錆面積５ 無し４ １〜１０※ ３ １１〜２５％ ２ ２６〜５０％ １ ５０多以上又は赤錆発生 注２）２次耐食（塗装耐食性） メラミンァルド樹脂系塗料（１４０℃ ２０分暁付、膜
厚３０〃、鉛筆硬度Ｈ〜２Ｈ）を塗装後に塗膜面をクロ
スカットし、ＪＩＳ−２３７１の塩水噴霧試験を１２０
時間行ってから室内で約１２時間放置後、クロスカット
部にセロテープを密着させて、瞬間的に剥離してから次
式により片側平均剥離中（机／机）を求めた。
片側平均剥離中（仇／机）＝ クロスカット部の平均剥
離中（机／机）注３）１次密着性（塗料密着性）
２上記塗料を塗装後ゴノミン目試験、
ゴ／くン目ェリクセン試験を行い、塗膜面の損傷状況を
判定した。
０ ゴ／ミン目試験 塗顔に１の／の 間隔の縦、横それぞれ１１本の刻みを
入れて１００ヶのゴバン目を作り、そこにセロテープを
密着させて瞬間的に剥離する。
ｏ ゴバン目ェリクセン試験上記のょぅにゴバン目を刻
みェリクセン押出し機で５の／机 押出してからセロテ
ープを密着させて瞬間的に剥離する。
ゴバン目、ゴバン目ェリクセン試験の評価基準は次の通
りである。評価点 塗膜表面の損傷状況５
全く異常なし ４ わずかに塗膜剥離 ３ やや塗膜剥離 ２ 相当程度〃 １ 大部分 ′′ 注４）耐脱脂性 未塗装状態の表面処理鋼板を塗装前処理用のアルカリ脱
脂（たとえば日本ベインと（株）製リドリン７５Ｎ−１
、２０９／〃、６００Ｃ、１気圧、２分スフレ‐）を行
って、水洗乾燥後に２次耐食性、１次密着性試験を実施
して品質性能の劣化程度を試験した。
評価基準 ◎ 品質性能が脱脂前後に変化をし○
〃 若干劣化 少し ′′ Ｘ かをり〃 次に有機複合シリケート処理液に添加するアルコキシド
化合物、バナジウムの酸素酸及びその塩の効果にいて実
施例を示す。
上掲第１表の製造法Ｑに基づいて製作した１４重量％の
鉄を含有する鉄−亜鉛合金メッキ皮膜（付着量４５ｇ／
力）をもつ鋼板に第１表に示す場合と同機な方法で有機
複合シリケート処理皮膜を約２ｇ／〆形成して試験を行
った。
但し、有機後合シ、リケート処理液としてはアクリル共
重合体／ェポキシ樹脂の固形分比７０／３０、シリカゾ
ル量は全固形分比４の重量％を含み、更に添加剤として
ァルコキシド化合物、バナジウムの酸素酸塩を含ませた
ものを使用した。下掲第３表からわかるように、上記添
加剤は１次耐食性、２次耐食性で優れた効果があること
が認められる。
第３表 図面の簡単な説明 合及
びシリカゾル重量％と塗料密着性、塗装耐食図面はアク
リル共重合体とェポキシ樹脂との割２０性、耐脱脂性と
の関係を示すグラフである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 素地鋼板の表面にＦｅを３〜３ｗｔ％含有する鉄−
    亜鉛合金メツキ皮膜を片面付着量０．１ｇ／ｍ＾２以上
    形成し、更にこの上にアクリル共重合体とエポキシ樹脂
    との割合が９０／１０〜５０／５０でシリカゾルの配合
    割合が固形分比で２０〜６０重量％の有機複合シリケー
    ト皮膜を片面付着量０．０５〜５．０ｇ／ｍ＾２の範囲
    で形成したことを特徴とする塗装下地用表面処理鋼板。
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