TW408134B - Microporous film of high molecular weight polyolefin and process for producing same - Google Patents

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408134 A7 B7 乎月 補充 五、發明說明（1 ) 本發明係有關，適用於過濾材或非水系電池分離器之 用途上的高分子量聚烯烴微多孔薄膜及其製造方法，更詳 細地說 > 即，本發明係有關葉脈狀之原纖維上存在著凝聚 之微結晶的高分子量聚烯烴微多孔薄膜，及利用熱處理不 透氣性薄膜之方法及必要時使用延伸處理以製造微多孔化 之高分子量聚烯烴微多孔薄膜的方法。 關於高分子量聚烯烴微多孔薄膜之製造方法，已知的 提案有，特公平6 — 5 3 8 2 6號公報，特公平6 — 284 1號公報或特公平7 — 1 778 2號公報等。 而這些方法爲了要得到微多孔薄膜，均利用，於高分 子量聚烯烴中添加癸烷、十二烷、棻烷、石蠟油、礦油等 碳化氫系溶劑、或脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪族醇等脂肪酸 碳化氫衍生物，或石蠘系蠟、鄰苯二甲酸二辛酯、二丁基 癸二酸酯等低分子量化合物所形成之可塑劑，並於薄膜成 型後去除該低分子量化合物之方式得到微多孔薄膜。 又，特公平6-53826號公報、特公平6-2 8 4 1號公報中曾揭示，爲了要得到高強度之微多孔薄 膜而採用，延伸去除低分子量化合物後之薄膜的方式。 但，就特公平6 — 53826號公報、特公平6 — 2 8 4 1號公報所揭示之方法得到的微多孔薄膜而言，力口 熱時，若溫度接近薄膜熔點之情形下會使微孔閉鎖（閉塞 性），因此，處理溫度須低於熔點才能不使微孔消失^ 至於改良微多孔薄膜之閉塞性的方法提案有，使用超 高分子量聚乙烯中添加此超高分子量聚乙烯之分子量低的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）-4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝—l·. 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408134 A7 B7 乎月 補充 五、發明說明（1 ) 本發明係有關，適用於過濾材或非水系電池分離器之 用途上的高分子量聚烯烴微多孔薄膜及其製造方法，更詳 細地說 > 即，本發明係有關葉脈狀之原纖維上存在著凝聚 之微結晶的高分子量聚烯烴微多孔薄膜，及利用熱處理不 透氣性薄膜之方法及必要時使用延伸處理以製造微多孔化 之高分子量聚烯烴微多孔薄膜的方法。 關於高分子量聚烯烴微多孔薄膜之製造方法，已知的 提案有，特公平6 — 5 3 8 2 6號公報，特公平6 — 284 1號公報或特公平7 — 1 778 2號公報等。 而這些方法爲了要得到微多孔薄膜，均利用，於高分 子量聚烯烴中添加癸烷、十二烷、棻烷、石蠟油、礦油等 碳化氫系溶劑、或脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪族醇等脂肪酸 碳化氫衍生物，或石蠘系蠟、鄰苯二甲酸二辛酯、二丁基 癸二酸酯等低分子量化合物所形成之可塑劑，並於薄膜成 型後去除該低分子量化合物之方式得到微多孔薄膜。 又，特公平6-53826號公報、特公平6-2 8 4 1號公報中曾揭示，爲了要得到高強度之微多孔薄 膜而採用，延伸去除低分子量化合物後之薄膜的方式。 但，就特公平6 — 53826號公報、特公平6 — 2 8 4 1號公報所揭示之方法得到的微多孔薄膜而言，力口 熱時，若溫度接近薄膜熔點之情形下會使微孔閉鎖（閉塞 性），因此，處理溫度須低於熔點才能不使微孔消失^ 至於改良微多孔薄膜之閉塞性的方法提案有，使用超 高分子量聚乙烯中添加此超高分子量聚乙烯之分子量低的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）-4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝—l·. 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408134 A7 B7 年 -λ-! 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（3 ) 即，本發明之目的爲提供， 高分子量聚烯烴薄膜及必要時支 葉脈狀之原纖維爲主要構成要素 之各纖維上存在著凝聚之微結晶 性之特徵的高分子量聚烯烴微多 又，本發明之另一目的爲提 物而能得到，具有比目前的由添 的高分子量聚烯烴微多孔薄膜更 氣性或空孔率等之微多孔薄膜機 聚.嫌烴微多孔薄膜之製造方法。 本發明爲了達成上述之目的 維爲主要構成要素，且該原纖維 不定形的1 以下大小之微結 d又/g以上之高分子量聚烯烴 處理結晶化度6 0 %以上之面定 及必要時支援之延伸處理的方式 ，將其微結晶化於原纖維上的高 之製造方法。 上述的微結晶大小係指利用 照射而得到的以2個直行方向所 ，又，可利用提高電子顯微鏡倍 —-------- 以特定條件熱處理特定之 援之延伸處理，而得到以 的微多孔薄膜，因原纖維 ，故具有優良強度及閉塞 孔薄膜。 ^ 供，不添加低分子量化合 加低分子量化合物而得到 好的機械特性及孔徑、透 能持有自由度的高分子量 而提供，以葉脈狀之原纖 之各纖維上存在著凝聚之 晶的極限粘度〔〕4 微多孔薄膜，以及利用熱 向的高分子量聚烯烴薄膜 熔融或溶解非晶性部分後 分子量聚烯烴微多孔薄膜 之薄膜表面之電子顯微鏡 測量微結晶長度的平均值 率之方式以直接測出結晶 即，本發明可提供特徵爲，以葉脈狀之原纖維爲主要 構成要素的微多孔薄膜，又，原纖維之各纖維上存在著凝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐）-6 - (清先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ϋ ·1 ϋ ϋ ^1- 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 408134 A7 A7 _B7_____五、發明説明（2 ) 聚乙烯所形成之分子量分布廣的組成物，的微多孔薄膜（ 特開平3 — 1 〇 5 8 5 1號公報），或於薄膜成型時熔融 延伸（draft)添加可塑劑之超高分子量聚乙烯的方法等 Ο 另外，就特公平7 — 1 7 7 8 2號公報所揭示的微多 孔薄膜而言，加熱時，即使溫度低於薄膜之熔點，也會使 微孔閉鎖，加上薄膜未延伸，因此，其强度較上述之方法 所得的微多孔薄膜低。又，特公開3 — 1 〇 5 8 5 1號公 報所揭示的方法，則因低分子量之聚乙烯太多，因此，强 度也比上述之方法所得的低，依用途不同的而有薄膜破損 的疑慮。 至於不添加低分子量化合物的微多孔薄膜之製造方法 的提案有，特公平6 — 1 8 9 1 5號公報及特公平2 — 1 9 1 4 1號公報所揭示的方法。這些方法爲了使薄膜微 多孔而必須延伸薄膜，又，均使用分子量以MF R而言爲 0. 2〜20g/10min的的聚乙烯，故其拉伸强度 爲0. 02GPa以下或最高爲0. 03GPa，因此， 產業上的利用有所限制。 爲了解決上述之問題，經本發明者們各方面檢討，使 高分子量聚烯烴爲原料之薄膜微多孔化，又不須添加須具 • ** « · , · 備由薄膜去除之步驟的低分子量化合物，而能得到具有高 强度之微多孔薄膜的結果爲，利用.躉農笔赞定之高分子量 聚烯烴薄膜及必要時支援之延伸處理的方式，能得到具有 强度及閉塞性的微多孔薄膜，而完成了本發明。 ---------- ^ .. —---—..... -...............- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408134 A7 B7 五、 發明說明 C 4) 聚 之 不 定 形 的 1 β m 以 下 大 小 之 微 結 晶 的 極 限 粘度 C η 3 4 d / g 以 上 之 高 分 子 量 聚 烯 烴 微 多 孔 薄 膜 〇 又 9 本 發 明 可 提 供 極 限 粘 度 C V 〕 爲 4 d / g 以 上 的 聚 烯 烴 薄 膜 ， 並 旦 爲 ( a ) 空 孔 率 2 5 % 以 上 ( b ) 透 氣率 1 9 0 0 秒 / 1 0 0 C • C 以 下 ( c ) 拉 伸 強 度 0 • 0 5 G P a 以 上 ( d ) 不 透 氣 化 溫 度 1 4 0 °c 以 下 的 高 分 子 量 聚 烯 烴 微 多 孔 薄 膜 又 本 發 明 可 提 供 利 用 熱 處 理 實 質 不 含 可 塑 劑 及 / 溶 劑 的 極 限 粘 度 C 7] 3 4 d / g 以 上 之 聚 烯 烴 不 透 氣 性 薄 膜 而 微 多 孔 化 的 拉 伸 強 度 0 0 5 G Ρ a 以 上 之 高 分 子 量 聚 烯 烴 微 多 孔 薄 膜 0 又 本 發 明 可 提 供 > 上 述 之 熱 處 理 配 合 著 延 伸 處 理 的 上 述 之 高 分 子 量 聚 烯 烴 微 多 孔 薄 膜 〇 又 ) 本 發 明 可 提 供 9 上 述 之 不 透 氣 性 薄 膜 爲 結 晶 化 度 6 0 % 以 上 之 面 定 向 薄 膜 的 上 述 之 高 分 子 量 聚 烯 烴 微 多 孔 薄 膜 9 又 * 本 發 明 可 提 供 J 上 述 之 不 透 氣 性 薄 膜 爲 結 晶 化 度 4 0 % 以 上 之 聚 乙 烯 以 外 的 面 定 向 薄 膜 的 上 述 之 高 分 子 量 聚 烯 烴 微 多 孔 薄 膜 0 又 本 發 明 可 提 供 上 述 之 不 透 氣 性 薄 膜 係 以 吹 塑 薄 膜 成 型 I 的 上 述 之 高 分 子 量 聚 烯 烴 微 多 孔 薄 膜 又 > 本 發 明 可 提 供 > 上 述 之 高 分 子 量 聚 嫌 烴 爲 高 分 子 裝·！ l· — II 訂-!Λ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐> -7 - 408134 A7 B7 年 -λ-! 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（3 ) 即，本發明之目的爲提供， 高分子量聚烯烴薄膜及必要時支 葉脈狀之原纖維爲主要構成要素 之各纖維上存在著凝聚之微結晶 性之特徵的高分子量聚烯烴微多 又，本發明之另一目的爲提 物而能得到，具有比目前的由添 的高分子量聚烯烴微多孔薄膜更 氣性或空孔率等之微多孔薄膜機 聚.嫌烴微多孔薄膜之製造方法。 本發明爲了達成上述之目的 維爲主要構成要素，且該原纖維 不定形的1 以下大小之微結 d又/g以上之高分子量聚烯烴 處理結晶化度6 0 %以上之面定 及必要時支援之延伸處理的方式 ，將其微結晶化於原纖維上的高 之製造方法。 上述的微結晶大小係指利用 照射而得到的以2個直行方向所 ，又，可利用提高電子顯微鏡倍 —-------- 以特定條件熱處理特定之 援之延伸處理，而得到以 的微多孔薄膜，因原纖維 ，故具有優良強度及閉塞 孔薄膜。 ^ 供，不添加低分子量化合 加低分子量化合物而得到 好的機械特性及孔徑、透 能持有自由度的高分子量 而提供，以葉脈狀之原纖 之各纖維上存在著凝聚之 晶的極限粘度〔〕4 微多孔薄膜，以及利用熱 向的高分子量聚烯烴薄膜 熔融或溶解非晶性部分後 分子量聚烯烴微多孔薄膜 之薄膜表面之電子顯微鏡 測量微結晶長度的平均值 率之方式以直接測出結晶 即，本發明可提供特徵爲，以葉脈狀之原纖維爲主要 構成要素的微多孔薄膜，又，原纖維之各纖維上存在著凝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐）-6 - (清先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ϋ ·1 ϋ ϋ ^1- 408134 A7 B7 參從爹. ——____補. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（10 ) 其他的軸’例如c 垂直於薄膜面的軸 爲b軸。 上述之現象可 ，以薄膜之盡頭（ 薄膜，並射入/X線 言，_其定向係數f 0 . 2以上，又， 由貫穿（T A R 0 結構的結果，其定 至於定向係數 正如，「高分子之 ALEXANDE 擇定向一節中所記 若處理前，薄 )-或i a低於0 . ，也無法利用熱處 低於 4 . 0 d 3? / 多孔性，也無法滿+ 軸則無定向的分佈於薄膜內部。一般， ，以聚乙烯而言爲a軸，其他聚烯烴則 利用X線繞射裝置的觀察得到証實。即 END)方向爲起點，依赤道方向配置 ，觀察衍射之結構的結果，就聚乙烯而 a (其他之聚烯烴爲f b )至少爲 依子午線方向配置薄膜之機械軸方向， UGTH)方向射入X線，觀察繞射之 向係數fc爲—0. 2〜0. 2。 fa、fb、fc的求取及計算方法， X線衍射（上）〕（LEROY E . R著，桉田一郎監譯，化學同人）之選 載般^ 膜係，f c高於0 . 2 ( c軸定向狀態 2 .時，.即使其結晶化度符合上述之要求 理使其微多孔化》又，極限粘度〔π〕 g之處理前薄膜，即使以不同之條件微 足拉伸強度之方面。 <熱處理> 上述之處理前薄膜的熱處理，會因環境狀態而有所不 同，例如，聚乙烯一般係以1 0 0〜1 4 5 °C加熱1分鐘 以上之條件進行的，又以處理後之結晶化度比處理前增加 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事署’ 填ί裂 頁 訂 % -13 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408134 A7 B7 五、 發明說明 C 4) 聚 之 不 定 形 的 1 β m 以 下 大 小 之 微 結 晶 的 極 限 粘度 C η 3 4 d / g 以 上 之 高 分 子 量 聚 烯 烴 微 多 孔 薄 膜 〇 又 9 本 發 明 可 提 供 極 限 粘 度 C V 〕 爲 4 d / g 以 上 的 聚 烯 烴 薄 膜 ， 並 旦 爲 ( a ) 空 孔 率 2 5 % 以 上 ( b ) 透 氣率 1 9 0 0 秒 / 1 0 0 C • C 以 下 ( c ) 拉 伸 強 度 0 • 0 5 G P a 以 上 ( d ) 不 透 氣 化 溫 度 1 4 0 °c 以 下 的 高 分 子 量 聚 烯 烴 微 多 孔 薄 膜 又 本 發 明 可 提 供 利 用 熱 處 理 實 質 不 含 可 塑 劑 及 / 溶 劑 的 極 限 粘 度 C 7] 3 4 d / g 以 上 之 聚 烯 烴 不 透 氣 性 薄 膜 而 微 多 孔 化 的 拉 伸 強 度 0 0 5 G Ρ a 以 上 之 高 分 子 量 聚 烯 烴 微 多 孔 薄 膜 0 又 本 發 明 可 提 供 > 上 述 之 熱 處 理 配 合 著 延 伸 處 理 的 上 述 之 高 分 子 量 聚 烯 烴 微 多 孔 薄 膜 〇 又 ) 本 發 明 可 提 供 9 上 述 之 不 透 氣 性 薄 膜 爲 結 晶 化 度 6 0 % 以 上 之 面 定 向 薄 膜 的 上 述 之 高 分 子 量 聚 烯 烴 微 多 孔 薄 膜 9 又 * 本 發 明 可 提 供 J 上 述 之 不 透 氣 性 薄 膜 爲 結 晶 化 度 4 0 % 以 上 之 聚 乙 烯 以 外 的 面 定 向 薄 膜 的 上 述 之 高 分 子 量 聚 烯 烴 微 多 孔 薄 膜 0 又 本 發 明 可 提 供 上 述 之 不 透 氣 性 薄 膜 係 以 吹 塑 薄 膜 成 型 I 的 上 述 之 高 分 子 量 聚 烯 烴 微 多 孔 薄 膜 又 > 本 發 明 可 提 供 > 上 述 之 高 分 子 量 聚 嫌 烴 爲 高 分 子 裝·！ l· — II 訂-!Λ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐> -7 - 408134 A7 B7 r I —丨|一丨 ------"a補尤1 五、發明說明（11) 1 ◦〜2 0%程度的條件爲佳。此時儘可能防止處理前薄 膜之收縮，因此，以至少固定一方向爲佳，又，最好爲二 方向固定。儘可能防止收縮之情況下將所容許的收縮範圍 設定爲長及寬方向之10%以下。 雖然上述的處理前薄膜爲結晶化度6 0 %以上.之物， 但，爲了更進一步提高其結晶化度之目的而進行的熱處理 ，因能確保微多孔後的高空孔率，故爲較好的處理步驟。 提高薄膜之結晶化度的操作方法，也可配合延伸進行 熱處理。 固定二方向之處理前薄膜，經上述之處理後，可使其 微多孔化。若使用後述之特定的第一液體時，可直接乾燥 固定狀態之薄膜以得到微多孔薄膜。 又，爲了製造微多孔薄膜而對處理前薄膜之處理中， 即使極限黏度的變化之測量有所誤差，仍對處理前後的數 值不致變化。 熱處理雖可於空氣中進行，但，於與高分子量聚烯烴 有適度之親和性的第一液體中進行爲佳。又，與高分子量 聚烯烴有適度之親和性係指，於處理溫度下，將成型的高 分子量聚烯烴之處理前薄膜浸漬於第一液體時，不會對處 理前薄膜之結晶部分起作用，而主要係浸透非晶性部分， 並選擇性地以使其熔融或溶解之方式於冷卻時使其部分結 晶化，以提高全體的結晶化度。因此，排除具有明顯親和 性，於熱處理溫度範圍下能溶解聚烯烴之結晶的溶劑* 因具有與高分子量聚烯烴之親和性，故高分子量聚烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x297公釐）-14 - {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) · ί I I l· I — I · I I _ 11 — —，/.-^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4GB134 A7 _____B7___._ 五、發明説明（5 ) 量聚乙烯，的上述之髙分子量聚烯烴微多孔薄膜。 又，本發明可提供特徵爲，利用熱處理實質不含可塑 劑及/或溶劑之極限粘度〔”〕4 d又/g以上的聚烯烴 不透氣性薄膜而微多'孔化，的高分子量聚烯烴微多孔薄膜 之製造方法。 又，本發明可提供，上述之熱處理配合著延伸處理， 的上述之高分子量聚嫌烴微多孔薄膜之製造方法。 又，本發明可提供，上述之不透氣性薄膜爲結晶化度 6 0 %以上之面定向薄膜，的上述之高分子量聚烯烴微多 孔薄膜的製造方法。 又，本發明可提供，上述之不透氣性薄膜係以吹塑薄 膜成型，的上述之高分子量聚烯烴微多孔薄膜的製造方法 0 又，本發明可提供，上述之熱處理係於一定條件下進 行，的上述之高分子暈聚烯烴微多孔薄膜的製造方法。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，本發明可提供，上述之熱處理係於選擇性地熔融 或溶解聚烯烴之非晶性部分後，以結晶g式殘存於葉脈化 之原纖維的各纖維上，並且晶析該熔融或溶解之聚烯烴後 ，凝聚成微結晶，的上述之髙分子量聚烯烴微多孔薄膜的 製造方法。 又，本發明可提供，上述之熱處理係於第一液體中， 選擇性熔融或溶解具有處理溫度以上之沸點的聚烯烴之非 晶性部分.，的上述之高分子量聚烯烴微多孔薄膜的製造方 法。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）~ 408134 A7 B7 年 五、發明說明（31 本實驗例因提升附加之延伸處理的溫度，故能得gj良^ 好的微多孔薄膜。 比齩例7 - 1 丨 使用實驗例1之成型的吹塑薄膜，爲了防止收縮而加 以固定，並於空氣中熱處理。接著，於室溫下以n_己焼 浸漬、乾燥.處理過之薄膜。 處理條件及薄膜之性狀記載於表1〇 — 1、表1〇_ 表 10-1 (請先閒讀背面之注意事乳#--填寫本頁)

實驗 處理 處理 膜厚 空孔率 透氣度 拉伸 強 度 號碼 溫度 時間 (秒〆 (GPa ) (°C ) (分） C A m ) 1 0 0 c c ) MD TD 濟 部 智 慧 財 產 局 員 消 費 合 作 社 印 製 20 140 720 39.0 〇 沒有 0. 22 0. 34 21 140 1200 38.4 〇 沒有 0. 20 0· 31 22 145 30 39.3 〇 沒有 0. 19 0. 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 一 34 - 408134 經濟部中央標攀局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 又，本發明可提供，上述之熱處理所收縮聚烯烴薄膜 之長及寬方向爲1 〇 %以內，的上述之高分子量聚烯烴微 多孔薄膜的製造方法。’ 又7+本發明可提供，於第一液體中進行上述之熱處理 後，將聚烯烴薄膜浸漬於，與第一液體具有相溶性，且沸 點比第一液體低、’與聚烯烴之親和性差的第二液體中再乾 燥，的上述之高分子量聚烯烴微多孔薄膜之製造方法。 又，本發明可提供，上述之第一液體爲碳化氫系液體 ，的上述之高分子量聚烯烴微多孔薄膜的製造方法。' 至於本發明的葉脈狀原纖維係指，構成薄膜之原纖維 係由粗幹的纖維及與外界相連之細纖維形成的，又，細纖 #形成複雜網狀構造之狀態》 下面將就本發明的高分子量聚烯烴微多孔薄膜之製造 方法中的原料，處理前薄膜之成型方法，處理方法說明所 得之薄膜之特徵。 ' <原料> 本發明所使用的高分子量聚烯烴係，.例如使用齊格勒 系觸媒，以淤漿聚合方式聚合乙烯、丙烯或碳數4〜8之 α —烯烴的1個或二個以上之組合物而得到的。其中，較 好的共聚合體爲，乙烯與少量之丙烯或碳數4〜8之π — 烯烴的單獨或二個以上組合而成的共聚合體。 該聚乙烯共聚合體，又以共單體量5克分子％以下者 爲佳，其中，又以乙烯單獨聚合體最好。 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---訂------,-- 408134 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（32 ) 表 10 — 2 實驗 號碼 拉伸（％) MD TD 結晶 化度（％ ) 定向係數 fa f c 20 131 88ί 75.2 0.56 -0. 03 21 1 3 5 9 2 83.4 0.62 0. 01 22 1 2 0 7 5 74. 6 0. 53 -〇 0 1 本實驗例因於空氣中進行熱處理，故未能得到良好的 S, .〆 微多孔薄膜。 管驗例β 於矽油中延伸實驗例6中的於空氣中熱處理過之吹塑 薄膜，進行多孔化*再·於室溫下以η' -己烷浸潰、乾燥處 理過之薄膜。 處理條件及薄膜之性狀記載於表1 1 、表1 2。 (請先閱讀背面之注意事展，¾填寫本頁)

適 度 尺 張 紙 本 S 公 97 2 X 10 2 /V 格 規 Α4 s) N (c 半 標 家 國 國 408134 A7 B7____ 五、發明説明（7 ) 其分子量就吹塑薄膜成型而言，爲極限粘度〔7〕4 d芡/ g以上，又以4〜2 5 dJ2/g者爲佳，特別於爲 了得到高强度之微多孔薄膜時，以使用極限粘度〔？？〕5 -2 0 (〇 / g者較好，又以8〜20d5/g爲佳。 若其極限粘度〔^?〕超過2 5d5/s，則後述的處 理前薄膜成型時，會因熔融粘度過高而導致吹塑薄膜成型 性有惡化之傾向。 對由吹塑薄膜成型法所製得之聚烯烴形成的不透氣性 薄膜而言，若吹塑薄膜成型時原料的聚烯烴超過10重量 %之情形下不須添加多量的溶劑及/或可塑劑係非常重要 的事。又，於不損本發明之目的的範圍內可配合添加一般 使用於聚烯烴的熱安定劑、耐候安定劑、滑劑、防粘連劑 、增滑劑、顏料、染料等各種添加劑，但，其總量之上限 較好爲1 0 %以下，又以5 %以下爲佳。 〈處理前之薄膜〉 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 聚烯烴之中，只要極限粘度〔7〕5d)?/g以下者 ，均可以一般的吹塑薄膜成型法成型。 吹塑薄膜之型法的詳細例子如，「塑料的擠壓成型 及其應用」〔澤田慶司著：誠文堂新光社發行（19 66 年 >〕之第4編2章中所敘述的，以聚乙烯及聚烯烴進行 '般的一般方法。 _ 與吹薄膜成型法‘比較的結果，T —雙薄膜成型法所成 型之薄膜於熔融延伸時，爲了一軸定向，則必須於成型後 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) A4规格（210X297公釐） -10 - 408134 A7 B7

五、發明說明（34 ) 步驟，故能得到良好的微多孔薄膜 實驗例7 使用實驗例1之成型的處理前薄膜，利用附有拉幅器 莢住裝置之二軸延伸機，於丁基溶纖劑（和光純藥製試藥 )中，以表1 ;3之條件進行一定幅之一軸延伸及逐次之二 軸延'伸，嘗試多孔化。又，延伸係於I投入已調節爲設定 溫度之延伸槽約5分鐘後開始。延伸速度一定，初期速度 對試料長而言爲5 0 0 %/分之應變速度^ 接著，於室溫下以η -己烷浸漬、乾燥處理過之薄膜 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項/ 微多孔化之條件及薄膜之物性記載於表 '表1 4 訂 +/Ϊ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表 實驗 延伸溫度 延伸倍銮 透氣性 不透氣 號碼 MD TD (秒 /1 OOcc) 化_溫度 (V ) 26 130 2.2 1.0 1500 135 27 130 2.0 2.0 730 137 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 408134 A7 B7 經濟部中也標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 8 ) 利用 後 處 理 使 薄 膜 面 定 向 9 而利 用 吹 塑 薄 膜 成 型 法 成 型 時 ，只 需 選 擇 適 當 的 膨 脹 率 5 即能 於 薄 膜 成 型 時 使 薄 膜 面 定 向。 使本發 明 之 處 理 刖 9 薄 膜成 型 的 較好 條件 爲 9 熔 融 延 伸比 及 膨 脹比取 大 的 〇 該 熔 融延伸 比係指 9 經 吹 塑 薄 膜 之 模頭 的 切 □ 流 出 之薄膜樹脂 速度與冷卻 固 化後 之 管 狀 薄 膜 的收 取 速 度 之 比 5 又 ， 膨 脹 比係 指 ， 冷 卻 固 化 後 管 狀 薄 膜 的直 徑 興 吹 塑 薄 膜 之 塑 模 的 平均 直 徑 之 比 一 般 係 將 熔 融 延伸 比 整 爲 2 以 上 9 又 以 3以 上 爲 佳 膨 脹 比 爲 1 1 〜2 0 倍 〇 極 限 粘 度 C V 5 d 9. / g 以 上 > 2 5 d S. / S 以 下的 高 分 子 量 聚 烯 烴 可 利 用 下面 之 方 法得 到 處 理 刖 的 薄 膜 即 以 螺 杆擠 壓 機 熔 融 高分 子 量 聚 烯 烴 後 > 以 心 軸 配 含螺 杆 的 回 轉 9 或 單 獨 的 回 轉， 由 L / D 至 少爲 5 之 管 狀 模頭 擠 壓 出 ， 接 著 將氣體 吹入 熔 融 狀 態 之 管 狀 薄 膜 中 9 使其 膨 脹 爲 膨 脹比 1 1 — 2 0 9 再 冷 卻 之 得 吹 塑 薄 膜 成型 法 成 型 之 薄 膜 〇 又 9 較好 的 熔融延伸 比 爲5 以 上 又 以 8 以 上 爲佳 0 較好 的 膨 脹 比 爲 5 以 上 9 又 以8 以 上 爲 佳 0 上述之 L 係指 9 由 心 軸 及外部 模 頭 所構成 的 管 狀 模 頭 長， 又 D 係 指 9 心 軸 及 外部模 頭 的 間 隙 即 管 狀 模 頭唇 形 的 厚 度 0 有 關 吹 塑 薄 膜之 成 型 裝 置 的 樣 態 > 詳 述於 ，由 本 發 明 者 所 串 請 之 特 公 平6 5 5 4 3 3 號 公 報 中 〇 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標牟.（CNS ) A4规格（210X297公釐） 408134 A7 B7

五、發明說明（45 表 2 4 實驗 處理溫度 延伸倍率 诱氩伸 號碼 (°C ) MD TD 49 105 ; 1.5 1.0 - 50 ' 114 1.5 1.0 - 51 123 薄膜溶解了 - 請 先 閱 η 背 面 之 注 意 事 項. 再 填 寫 本 頁 本比較例因溶解了薄膜*故無法得到良好的微多孔薄 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 膜 實驗例 <調製處理前之薄膜> 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -48 - 408134 A7 __B7_.__ 五、發明説明（9 ) 無論任何一種方法，所得到的處理前薄膜須爲，極限 粘度4〜2 5d5/g，面定向、結晶化度較好爲6 0% 以上、又以6 0〜7 0 %爲佳，機械方向之拉伸强度 0 . 0 4_ G P a以上'機械方向的垂直方向之拉伸强度 0 . 0 4 G P a以上，溫度4 0 °C及濕度9 0 %之條件下 透濕係數0. 4 5g ·πιπι/ιη2· 2 4hr以下的不透 氣性薄膜。又，不透氣性薄膜係指，後述之透氣性試驗中 透氣度爲1 0 0 0 0秒/ 1 0 0 c c以上之薄膜。而所得 之處理前的薄膜厚度並無限定，但，爲了後續之處理步驟 較好爲5〜5 0 0μτη，.又以5〜lOOwrp爲佳。 利用示差掃描型熱分析計（DSC> ，由結晶熔解熱 求得的處理前之薄膜的結晶化度，就聚乙烯而言較好爲 6 0 %以上，X以6 0〜7 0 %爲佳。又，聚乙烯以外的 聚烯烴較好爲4 0 %以上，又以5 0 %以上爲佳。 經濟部中央標準局貝工消费合作杜中裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 以上述之吹塑薄膜成型法得到的薄膜，若聚乙烯之結 晶化度低於6 0%，或其他之聚烯烴低於4 0%時，以本 發明之方法微多孔化的薄膜空孔率係無法達到3 0 %以上 。該情形下，較好係預先於氣體（空氣）.之環境下進行預 熱處理其結晶化度達6 0 %以下，再供應給熱處理 步驟。 本發明之處理前，薄膜較好爲面定向之薄膜。該面定 向係指，結晶具有二軸定向。而薄膜的二軸定向係指，薄 膜內部的聚烯烴之單位結晶中，對應分子鏈方向之c軸以 外的a軸及b軸，主要係以垂直薄膜面之狀態存在著，而 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7

408134 管驗例9 <微多孔化> 使用實驗例9之成型的處理前薄膜，進行下面之熱處 理。 以圖4所;^之一對不銹鋼製金屬框1 3挾住薄膜1 2 ，並以螺絲11固定金屬框上下之方式，固定薄膜的4個 邊，再投入裝滿加熱後之熱處理用液體（第1液體）的槽 中，浸漬一定的時間。 <第二液的浸漬及乾燥> 將取自熱處理槽，維持以金屬框固定之狀態的薄膜投 入裝滿第二液體之槽中浸漬。再取出，於室溫下（2 3 °C )風乾。其後去除金屬框，作爲測定用試料。 處理條件及結果記載於表2 7 — 1 ' 27 — 2、表 2 8 - 1 、2 8 — 2 。 *-------Γ-----^.Ίί^ --- (猜先閲讀背面之注意事見得填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（210 X 297公釐） 408134 A7 B7 參從爹. ——____補. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（10 ) 其他的軸’例如c 垂直於薄膜面的軸 爲b軸。 上述之現象可 ，以薄膜之盡頭（ 薄膜，並射入/X線 言，_其定向係數f 0 . 2以上，又， 由貫穿（T A R 0 結構的結果，其定 至於定向係數 正如，「高分子之 ALEXANDE 擇定向一節中所記 若處理前，薄 )-或i a低於0 . ，也無法利用熱處 低於 4 . 0 d 3? / 多孔性，也無法滿+ 軸則無定向的分佈於薄膜內部。一般， ，以聚乙烯而言爲a軸，其他聚烯烴則 利用X線繞射裝置的觀察得到証實。即 END)方向爲起點，依赤道方向配置 ，觀察衍射之結構的結果，就聚乙烯而 a (其他之聚烯烴爲f b )至少爲 依子午線方向配置薄膜之機械軸方向， UGTH)方向射入X線，觀察繞射之 向係數fc爲—0. 2〜0. 2。 fa、fb、fc的求取及計算方法， X線衍射（上）〕（LEROY E . R著，桉田一郎監譯，化學同人）之選 載般^ 膜係，f c高於0 . 2 ( c軸定向狀態 2 .時，.即使其結晶化度符合上述之要求 理使其微多孔化》又，極限粘度〔π〕 g之處理前薄膜，即使以不同之條件微 足拉伸強度之方面。 <熱處理> 上述之處理前薄膜的熱處理，會因環境狀態而有所不 同，例如，聚乙烯一般係以1 0 0〜1 4 5 °C加熱1分鐘 以上之條件進行的，又以處理後之結晶化度比處理前增加 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事署’ 填ί裂 頁 訂 % -13 - 經濟部智慧財產局員.工消費合作社印製 408134?_^j1 ^ ΐ： ^ ’:‘丨 五、發明說明（μ ) ' …：':y 表 2 9 - 1 實驗 號碼 處理前 薄膜 No. 熱處理條件 第1液體 處理溫度 (°C ) 處理時間 (分） 55 2 η-癸烷 125 10 56 2 η-癸烷 125 1 57 2 η-癸烷 125 0.5 58 2 η-癸烷 128 10 59 2 η -癸燒 130 0.5 60 2 η-癸烷 130 1 (-請先閱讀背面之注意事咬再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 408134 A7 B7 r I —丨|一丨 ------"a補尤1 五、發明說明（11) 1 ◦〜2 0%程度的條件爲佳。此時儘可能防止處理前薄 膜之收縮，因此，以至少固定一方向爲佳，又，最好爲二 方向固定。儘可能防止收縮之情況下將所容許的收縮範圍 設定爲長及寬方向之10%以下。 雖然上述的處理前薄膜爲結晶化度6 0 %以上.之物， 但，爲了更進一步提高其結晶化度之目的而進行的熱處理 ，因能確保微多孔後的高空孔率，故爲較好的處理步驟。 提高薄膜之結晶化度的操作方法，也可配合延伸進行 熱處理。 固定二方向之處理前薄膜，經上述之處理後，可使其 微多孔化。若使用後述之特定的第一液體時，可直接乾燥 固定狀態之薄膜以得到微多孔薄膜。 又，爲了製造微多孔薄膜而對處理前薄膜之處理中， 即使極限黏度的變化之測量有所誤差，仍對處理前後的數 值不致變化。 熱處理雖可於空氣中進行，但，於與高分子量聚烯烴 有適度之親和性的第一液體中進行爲佳。又，與高分子量 聚烯烴有適度之親和性係指，於處理溫度下，將成型的高 分子量聚烯烴之處理前薄膜浸漬於第一液體時，不會對處 理前薄膜之結晶部分起作用，而主要係浸透非晶性部分， 並選擇性地以使其熔融或溶解之方式於冷卻時使其部分結 晶化，以提高全體的結晶化度。因此，排除具有明顯親和 性，於熱處理溫度範圍下能溶解聚烯烴之結晶的溶劑* 因具有與高分子量聚烯烴之親和性，故高分子量聚烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x297公釐）-14 - {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) · ί I I l· I — I · I I _ 11 — —，/.-^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408134 A7

實驗 處理前 熱處理條件 號碼 薄膜 No. 第1液體 處理溫度 處理時間 ( C °c ) (分） 61 2 η-癸院 135 10 62 2 η -癸焼 140 1 (-請先閱讀背面之注意事f再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員二消費合作社印製 表 3 1 - 2 實驗 號碼 浸漬乾燥處理條件 第2液體 浸漬時間~ (分） 浸漬溫度 (°c ) 乾燥溫度 C°c ) 6 1 HFC225bc 10 室溫 室溫風乾 62 HFC225bc 10 室溫 室溫風乾 本紙張尺度適用中國國家™鑛格⑵㈣娜 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 408134 A7 B7 五、發明説明（12 ) 烴能與液體完全溶合爲一，換言之即表面張力小。而該尺 度以接觸角1 0 0度以下，又以9 0度以下爲佳，最好爲 8 0度以下的液體（表面張力則可利用市售的自動接觸角 計，以常法測量）。_ 於熱處理溫度範圍下能不溶解高分子量聚烯烴之結晶 的液體，例如有，以裝有溶液單位之示差掃描熱量計（ DSC)，於存在液體之情況下，再次觀察高分子量聚烯 烴之熔點，結果不低於高分子量聚烯烴單獨時之熔點2 0 °C以上的液體。又，液體之高分子量聚烯烴的親和性可達 處理度而變化，因此，可藉由處理溫度及液體之種類的選 擇，，得到適度的親和性，使多孔性之效果達到最上限。 該類的第一液體例子如，乙醇、丙醇、丁醇、戊醇等 低級脂肪族醇_，或丙酮、甲基乙基甲酮、環己酮等低級 脂肪族酮，或甲酸乙基、醋酸丁基等低級脂肪族酯，或四 氯化碳、三氯乙烯、全氯乙烯、氯戊烯等鹵化碳化氫，或 庚烷、環己烷、辛烷、癸烷、十二烷等碳化氫，或吡啶、 甲醯胺•、二甲基甲醯胺等含氮有機化合物，或甲棊醚、乙 基醚、二噁烷、丁基溶纖劑等醚類。又，.單乙二醇、二乙 二醇、三乙二醇等醇類，或一般作爲加溫熱媒使用的矽油 等也爲好的液體。 上述之液體可2種或2種以上混合使用。又，加有表 面活性劑之溫水、熱水也有效，但，苯、二甲苯、菓滿於 熱處理溫度下會溶解高分子量聚烯烴，故非好選擇。 對聚乙烯及聚丙烯而言適宜的第一液體有，辛烷、癸 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > A4規格（210X297公釐） „ 、}, t nf · 1..^1 n^— m nn —^ϋ Λ. n^— n 、 .，0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -15 - 408134 at _B7_ 五、發明說明（即） 表 3 3 — 1

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實驗 號碼 處理前 薄膜 No. 熱處理條件 第1液體 處理溫度 (°C ) 處理時間 (分） 63 2 η -癸焼 128 1 64 2 η -癸院 130 1 65 2 η-癸院 132 1 表 3 3 — 2 實驗 浸漬乾燥處理條件 彌崎 •'" '二- 第2液體 浸漬時間 浸漬溫度 乾燥溫度 (分） rc ) (°c ) 63 沒有 - — 60 64 沒有 - - 6 0 6 5 沒有 60 -------------\iLM- --------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） -63 - 408134 A7 B7 五、發明説明（l3 ) 垸、十二烷、石蠟油 體，或至少含有 熱處理溫度 例如，就聚乙烯 熔融石 前者一種類以 烯烴之 一贩爲 1 1 5 理溫度 °c爲佳 度後1 理溫度 會有降 以 緊輥壓 °C 〜1 4 ，一般爲 。而一般 0秒〜1 較高，則 低微多孔 吹塑薄膜 捲而成管 時，應切開一端 及T 一雙薄膜成 分，故收稹率方 也隨聚 而言， 0 °c爲 5 0 °C 的處理 0分鐘 處理時 薄膜之 成型機 狀薄膜 ，使其 型的結 面較具 佳。.至 〜1 5 時間爲 ，又以 間較短 拉.伸强 成型的 ，因此 成爲單 果，因 優勢。 蠘或以前 上之組成 種類或液 1 0 0 °c 於聚乙烯 0 °c，又 ，處理前 3 0秒〜 。又，所 度的疑慮 處理前薄 ，熱處理 —薄膜。 T —雙薄 者們爲主成分的液 物液體。 體之種 〜1 4 以外之 以8 0 之薄膜 5分鐘 需以上 ，故應 膜，因 或附加 又，比 膜不須 類而改變， 5 °C，又以 聚烯烴的處 °C 〜1 4 0 到達處理溫 爲佳。若處 之處理時間 避免。_ 係以夾 之延伸處理 較吹塑薄膜 切捨兩端部 經 濟 % 標 隼 局 工. 消 费 合 作 社 印 製 <浸漬於低沸點液體及乾燥> 於液體中進行過熱處理之薄膜須進行乾燥處理。若處 理時所使用之液體種類須二方向固定以防收縮之情形下， 可直接以溫®或熱風乾燥處理液體，但，乾燥過度較緩慢 的液體則較好爲，浸漬於與第一液體有相溶性、沸點比該 液體低且與聚烯烴之親和性也比該液體差的第二液體後， 再乾燥。又，乾燥時也應抑制處理薄膜的收縮，因此，較 好係至少固定一方向，又以固定二方向爲佳。防止收縮之 (請先闖讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家楼準（CNS)A4規格（210X297公漦）_ 16 _ 408134 五、發明說明（62 A7 B7 表 3 4 - 2 實驗 拉伸 (% ) 結晶化度 號碼 MD TD (%) 63 54 ,6 2 62.3 64 50 6 0 60.1 65 48 52 58.5 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項，再：/ 填'I裝 本 . 頁 因未浸漬於第2液體，而直接乾燥的結果，薄膜雖多 孔化，但，透氣性差。 實驗例11 使用實驗9的成型之處理前薄膜，以實驗例1 0之方 法進行微多.孔化.。處..理條伴與結果.記載3 5 - 1.、3. 5 -2、36_1、36 — 2。 訂 % 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨） -65 408134 A 7 B7 經濟部中夬標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（14 ) 前提下所容許的較好之收縮範圍爲，長及寬方向1 0 %以 下。 所使用的第二液體例子有，己烷、庚烷般的低沸點之 碳化氫+'，或氯化甲烯般的氯取代低沸點之碳化氫，或1， 2 —二氯代_2，2，2 —三氟代乙烷、1，1 一二氯代 —1—氟代乙烷、1，3 —二氯代一1，1 ，2，2，3 —五氟代丙烷、2，2，3，3，3 —五氟代丙醇般的氯 氟取代低沸點之碳化氫等。至於浸漬溫度或時間，則以低 於熱處理溫度之溫度下，能進行完全的液體取代之條件中 的最低溫度及最短時間爲目檩。 乾燥後的微多孔薄膜，爲了去除薄膜之皺紋、調整空 孔率或薄膜厚度、降低薄膜之表面摩擦係數，可進行熱定 形處理。而熱定形處理之條件爲，於氣_體（空氣）之環境 下選擇適當的溫度及處理時間即可。 <延伸> 本發明雖提供，於一定條件下，熱處理實質不含有可 塑劑及/或溶劑之極限粘度〔〕4 d i?. / g以上的聚烯 烴不透氣性薄膜而使其微多孔化，的高分子量聚烯烴微多 孔薄膜之製準方法，但，熱處理時，爲了能得到拉伸强度 更大的微多孔薄膜或調整薄膜的空孔率、孔徑，則可熱處 .理的同時或前後進行延伸。 延伸處理係於處理前薄膜之熔點以下之溫度下進行的 。其下限雖因高分子量聚烯烴種類而改變，但，爲處理前 (請先閲绩背面之注意事頃再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） -17 - 、卜. -408134 五、發明說明（63 ) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表 3 -1 實驗 號碼 處理前 薄膜 No. 1 熱處理條件 第1液體 處理溫度 C°C ) 處理時間 (分〕 66 2 P01 135 10 67 2 P0 1 135 1 68 2 P02 132 1 6 9 2 P02 135 1 70 2 P02 138 1 71 2 P02 135 10 72 2 P02 135 5 (tr先閱讀背面之注意事項再.填寫本頁) L ϋ ϋ - ，裝 . 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 66 - 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 408134 A7 _B7___ 五、發明説明（15) 薄膜之熔點一 4 0°C左右。若高分子量聚烯烴爲聚乙烯時 ，爲1 0 0〜1 4 5°C。又，延伸倍率，以一軸延#而言 爲1 5 0%以上，又以1 5 0〜5 0 0%爲佳。而一軸延 伸時較好爲一定幅度之一軸延伸。二軸延伸時，其面倍率 爲1 5 0%以上，又以1 5 0〜2 5 0%爲佳。 延伸可於空氣下進行，或如上述之熱處理部分所述般 ，於接觸體與高分子量聚烯烴具有適度之親和性，且延伸 處理溫度下不溶解聚烯烴之處理前薄膜的第一液體之情形 下進行。 適用的延伸方法有，.將橫方向之寬幅的收縮抑制於最 小限度的一軸延伸，或利用拉幅器莢住，以防橫方向收縮 的一軸延伸，或利用一般的二軸延伸試驗機，全部以拉幅 器莢住之方式逑次或同時二軸延伸，或先以一對滾軸延伸 、再以拉幅器莢住延伸橫方向的連續逐次二軸延伸，或連 績以拉幅器莢住之方式的連績同時二軸延伸。 <高分子量微多孔聚烯烴薄膜> Λ- 以本發明得到的高分子量聚烯烴微多孔薄膜，因係以 葉脈狀之原纖維爲主要構成要素，且原纖維之各纖維上存 在著凝聚的不定形之1 # m以下大小的微結晶，故拉伸强 度爲0 . 0 5GPa以上，又以0. 0 8GPa以上爲佳 ，同時，不透氣化溫度爲1 4 0 t以下，又以1 3 0〜 1 3 7°C爲隹，因此，能得到，具有目前之聚烯烴微多孔 薄膜所無法達到的優良拉伸强度與不透氣化溫度之平衡性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4说格（210 X 297公釐} _ j 8 : (請先閱讀背面之注意事项再琪寫本頁) A7 B7 五、發明說明（67 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表 3 7 處理前 膜試料No. 3 原料聚乙烯極限粘度[7? Kdl/g) 8. 8 成型 f 熔融延伸比 13.0 條件 膨脹比 9.7 薄 薄膜厚U m ) 19. 8 拉伸強度（GPa) MD 0.117 膜 TD 0.182 特 極限粘度[] 62.6 — 結晶化度（％) 62. 6 性 定向係數 fa 0.38 f C -0. 18 透氣度（秒/ lOGcc) >10000 Λ-------------裂—— (贫先閱讀背面之注意事項再读寫本頁) 訂. 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297分釐） 70 408134 A7 經濟部中央標準局員工消費¥作社印製 _B7 __ 五、發明説明（16 ) 的微多孔薄膜。 具有上述之優良特徵的原因爲，葉脈狀之原纖維可支 高拉伸强度，又，低的不透氣化溫度，於加熱該微多孔 薄膜時，能使葉脈狀原纖維之各纖維上所凝聚的微結晶， 於熔融原纖維前之低溫下先行熔融並阻塞微孔，形成不透 氣性薄膜。至於原纖維之各纖維上存在著凝聚的不定形， 1 # m以下大小之微結晶的狀態，可參考附有電子顯微鏡 照片之圖2a (表面），圖3a (背面）的模擬圖、圖2 b及圖3 b。 由圖2 b及圖3 b得知，本發明之高分子量聚烯烴微 多孔薄膜確實爲，葉脈狀原纖維（A )之各纖維上存在著 凝聚之微結晶（B )的狀態。 本發明之‘微多孔薄膜雖具有微多孔構造，但，仍具有 優良之强度，特別是拉伸强度。 空孔率可藉由適當選擇的處理前薄膜之熱處理及必要 時支援的延伸處理，而選擇於3 0〜6 0 %之範圍內，透 氣性則爲凱勒値的1 9 0 0秒/ 1· 0 0 c c以下，又以 1500秒/lOOcc以下爲佳。 拉伸强度雖受所選擇之空孔率的影響，但，依據薄膜 之實行剖面積計算的結果，就總體而言爲0. 05GPa 以上，又以0. 08GPa以上爲佳。 因此，本發明之高分子量聚烯烴微多孔薄膜也具有下 列之特徵。即，其爲 (a )空孔率2 5%以上，又以3 〇%以上爲佳 本紙蘇尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 77 (請先閲讀背面之注意事項再瑱寫本頁) A7 B7 408134 ;、發明説明（17 ) (b )透氣度1 9 0 0秒/ 1 0 0 c c以下，又以 1 5 0 0秒/1 0 0 c c以下爲佳 (c)拉伸强度0 05GPa以上，又以0· 08 G P a以上爲佳 (d )不透氣化溫度1 4 0 °C以下，又以1 3 0〜1 3 7 eC爲佳 (e)極限粘度〔？？〕4dJ?/g以上，又以4〜25 d iZ / s爲佳 的高分子量聚烯烴微多孔薄膜。 有關本發明之上述特性，可利用下列方法測定。 <極限粘度> 本說明書中的極限粘度爲，利用某烷溶劑於1 3 5 °C 下的測定値。測定法係依據ASTM D4 0 2 0進行的 〇 <膜厚的測定> 利用東京精密股份有限公司製的膜厚測定機迷你阿克 斯（型式DH — 15 0型〉測定。 〈平均細孔徑〉 以利用湯淺電池公司製的水銀法孔度計（型式歐特坎 33)所測得之細孔徑的極大値作爲平均孔徑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一 /. 5 (請先閱讀背面之注意事項#填寫本頁) -5 Γ 經濟部中央橾率为員工消费合作社印製 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 408134 五、發明説明（18 ) 〈空.孔率〉 測定試料薄膜之重量，以密度爲〇 . 9 5 g/cm3 而計算出，精度薄膜之厚度，再求取其與上述之膜厚測定 機所得到之數値的關係。 T 〇- T w 空孔率（容積％ ---：——X 1 0 0 其中’ To爲，膜厚測定機所求得的實際薄膜厚，Tw 爲由重量計算出的空孔率％時之薄膜厚。 <拉伸强度> ‘ 室溫下，利用歐力恩克公司製的拉伸試驗機（型式 RTM1 0 0型）進行。以ASTM D 8 8 2之方法A (試料寬1 5mm)測定，算出。 <透氣度的測定（凱勒試驗）> 以A S T M D 7 2 6爲基準，利用檩準Gurley Densomete.r (東洋精機製作所製的B型Gurley De ns ome -t e r )測定。 <熔點的測定> 本發明中的熔點係指，以A S T M D 3 4 1 7，利 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） ---!---η - - . 裝— I „ V. · (请先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

用示差掃描型熱量計（DSC)測得的值- 〈結晶化度> 本發明所依據的結晶化度爲，利用示差掃描熱量計（ DSC)，以A S T M D 3 4 1 7所示之條件測‘定熔點 時同時測定的熔解熱量，對理論結晶熔解熱量之值所佔比 率而得到的》 <定向係數之測定> 以理學電氣（股）製的X線繞射裝置（型號RU 3 0 0 )測定的* <不透氣化溫度> 預先於乾燥氮氣之環境下（水分量5 0 p pm以下） ，以分子篩（和光純藥製：4A)脫水處理過的碳酸丙烯 作爲溶劑，調製出過氯酸酐鋰的lmo 1 e/j?之溶液， 再利用減壓操作將該溶液含浸於薄膜中。接著，以鎳電極 夾住薄膜，升溫下利用阻抗計（三田無線研究所製：型號 D — 5 S )測定薄膜之體積電氣低效率。其中的裝置、 測定法，以 Laman的報告（F.C.Laman et al.，J_ E1ectrochme.Soc. Vo 1. 140 »51 — 53 (1993) 爲基準。 以常溫下（2 3°C)的每單位體積之低抗率作爲薄膜 之體積電氣抵抗率，又，以升溫下該抵抗率，急速增大之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-22 - (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) -----..--1 I 訂·!--1--\ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408134 A7 B7五、發明説明（20 ) 溫度作爲不透氣化溫度。 下面將以實施例具體說明本發明，但，不限於該例。 又，實施例中的「％」，除非特別註明，否則係指「 重量％」。 眚驗例1 <調製處理前之薄膜」 利用具有表1之樣式的圖1之吹塑薄膜成型裝置，成 型高分子量聚乙烯吹塑薄膜。 ---L-----' - 裝------1τ------ ) ί^ (請先閲請背面之注意事項再填寫本I·) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國闺家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 23 - 408134 A7 A7 B7 五、發明説明（21 ) 表1 樣式項目 樣式 螺杆之外徑 . 3 0im 0 螺杆之有效長度（L/D) 34 刮板間距 2 0 mm 螺杆之壓縮比 1 .8 接合器長度 2 0 0mm 管狀模頭之長度（L) 5 5 0mm 管狀模頭之長度（L/D) 25 模頭出口之外部模頭內徑 2 2 Jim 0 模頭出口之心軸內徑 1 8mm 0 S1/S2 1.40 S2/S3 1.57 螺杆內氣體流路 6 in in Φ 冷卻環內徑 1 4 0 ram (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中的S 1爲，管狀模頭入口部j的樹脂流路剖面稹 ，S 2爲，管狀模頭中間部，5的樹脂流路剖面積，S3 爲，管狀模頭出口部6的樹脂流路剖面積。 使用聚乙烯粉末（極限粘度：〔7〕=16. 5 diZ/g，容積密度=〇· 4 5g/cm3)，將擠壓機 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） 408134 A7 五、發明説明（22 ) 1、模頭中央部2、模頭出口部3之溫度分別設定爲 2 8 0°C、1 8 0°C、1 5 0°C之情形下，擠壓量設定爲 約3 k g/h r，於通過螺杆內部之氣體流路時吹入壓縮 空氣’再藉著接觸具有適合於膨脹後之管狀薄膜直徑口徑 的冷卻環7內徑，使其冷卻固化，並同時沿著安定板折疊 ，再利用夾緊輥9以希望之速度收取，而成型爲聚乙烯吹 塑薄膜爲了支援膨脹比之大小，冷卻環之內徑可適當地變 更。 所得之薄膜特性記載於表2。 請 美I 閱 讀 背 之 注 意 事 尝 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 張 紙 本 準 標 家 國 國 中 用 適 A4, -97 2 5 2 «08134 A7 B7 五、發明説明（23 表 2 試料 薄膜特性 薄膜厚U m ) 37 . 4 拉伸强度（GPa) MD 0.21 TD 0.31 實驗號碼 處理前薄膜之極限粘度[7 ] .7.4 結晶化度（％ ) 62 . 9 定向係數 fa 0.44 f c -0.02 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 M D :機械方向 TD:機械交差方向 f a :由E N D方向射入X線的觀察値 f c :由THROUGTH方向射入X線的觀察値 實驗例2 <微多孔化> 使用實驗例1之成型的處理前薄膜，利用具有拉幅器 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 408134 A7 B7 五、發明説明（24 ) 莢住裝置之二軸延伸機，於矽油（東芝矽酮股份有限公司 :名稱=TSF 4 5 1 — 2 0 0 )中，以表3之條件進行 一定幅度的一軸延伸及逐次的二軸延伸，嘗試微多孔性。 又，延伸步驟係於投入已調節爲設定溫度之熱處理槽約5 分鐘後開始。而延伸速度一定，初期速度對試料長而言爲 500%/分之應變速度。 表3 »表4爲微多孔性之處理條件及結果。若爲二軸 延伸時，必需使用逐次二軸延伸之條件。又，MD方向及 TD方向均爲1. 0倍之一軸延伸，必爲一定幅之一軸延 伸。 (請先閎請背面之注$項再填寫本頁j -裳- -訂· 經濟部中央橾準局員工消費合作.杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Μ規格（210X297公逢）_ 27 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ^08134 A7 B7 五、發明説明（25 ) 表 3 實驗號碼 處理溫度 (°c ) 延伸倍率 透氣度 秒/100cc 不透氣化 溫度 (°C ) MD TD 2 120 1.5 1.0 - - 3 120 1.0 1.5 - - 4 130 3.2 1.0 1060 135 5 130 1.5 1.5 970 136 6 130 2.0 2.0 830 137 7 140 3.2 1.0 1170 135 8 '145 3,6 1 . 0 >10000 透氣度：凱勒秒（以下均同） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝' 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28 0 0 408134 A7 _B7 五、發明説明（26 ) 表 4 拉伸强度（GPa) 拉伸U) 實驗號碼 膜厚 空孔率 -^--

(β m ) (%) MD TD MD TD (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 得良好之微多孔薄膜。 實驗例3 使用實驗例1之成型的吹塑薄膜，爲了防止薄膜收縮 而加以固定，並於η —癸烷中熱處理5分鐘。接著，於室 溫下以η -己烷浸漬，乾燥處理過之薄膜。 所得之乾燥的處理薄膜之性狀則記載於表5 - 1及表 5 — 2 ° 4 21.1 36.5 0.32 0.11 21 128 5 32.1 38.3 0.17 0.19 .32 54 6 19.7 42.6 0 .25 0.28 16 23 7 15.3 26.8 0.39 0.13 15 136 8 11'. 3 18,3 - - - - 本實驗例之熱處理溫度爲1 3 0〜1 4 0 0C， 因此 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -29 - 408134 Α7 -------^_ 五、發明説明（27 ) 表 5 — 1

實驗 處理 處理 膜厚 空孔率 透氣度 拉伸强度 號碼 溫度 時間 (%) (秒/ (GPa) (°C ) (分）U m ) 1 0 0 c c ) MD TD 9 113 5 38.2 0 >1〇〇〇〇 0 .25 0.32 10 123 5 63.2 34 . 3 7200 0.24 0.28 表 5 — 2 實驗 拉伸U)不透氣化 結晶 定向係數 號碼 MD TD_ 溫度（°C ) 化度U) fa f C --------^}yl裝-- . V . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 0.53 0.02 0 ..61 0.0 9 經濟部中央樣準局貝工消費合作杜印製 9 131 96 - 66.1 1 0 1 26 85 無法測定 78.1 實驗例4 實驗例3的於η -癸烷中熱處理過之吹塑薄膜，在不 需乾燥之情形下直接於η -癸烷中延伸，進行微多孔化。 同實驗例3，於室溫下將微多孔化之薄膜浸漬於„5—一 己烷中，使其乾燥。處理條件及結果記載於表6、表7 ° 本紙張尺度適用中國國家標承（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30 - 408134 五、發明説明（28 ) 表 6 實驗 供應於延 處理 延伸倍率 透氣性 不透氣 號碼 伸的試料 溫度 MD TD (秒 /lOOcc) 化溫度 之實驗號 (°C ) (°C ) 碼 11 9 113 1.81.0 670 0 無法測定 12 9 113 2.0 2.0 830 137 13 10 123 2.1 1.0 1170 136 14 10 123 3.1 1.0 1360 136 15 10 123 2.02.0 440 137 __. 、-N tlj__, —fi^v- flflf ant ilk^l fn ,—.f^v n f ·- ...·/ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2〗〇Χ297公釐） 408134 Α7 Β7 五、發明説明（29 ) 表 7 實驗 號碼 膜厚 (μ m ) 空孔率 ⑴ 拉伸强度（GPa ) 拉伸（％) MD TD MD TD 11 47 . 6 38.0 0,17 0.15 37 154 12 23 . 9 52.7 0.30 0.18 18 155 13 35.0 46.6 0.30 0.14 16 125 14 24.3 48 . 1 0.18 0.10 13 87 15 32 . 0 64.8 0.31 0.20 19 170 ---------,、/裝-- - \ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本實驗例對實驗例3而言，因進行倍率2以i:之附加 的延伸處理，故能得到良好的微多孔薄膜。 實驗例5 使用實驗例3之乾燥的處理薄膜（實驗號碼1 0之試 «--V- . .................... ....... ·· ‘ 料），於空氣中進行附加之延伸處理，進行微多孔化。處 理條件及結果記載於表8、表9。 本紙張尺度適用中國國家操率（CNS〉Λ4規格（210X297公釐） 408134 A7 B7 五、發明説明（30 )表 8 實驗 號碼 供應給延 伸的試料 之實驗號 碼 處理 溫度 (°c ) 延伸倍率 MD TD 透氣性 (秒 /100cc 不透氣 ) 化溫度 (°C ) 16 10 135 1.5 1.0 1820 135 17 10 135 2.01.0 960 136 18 10 135 3.11.0 720 137 19 10 13 5 2.02.0 650 137 *—--------^'"裝-- (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) m 訂 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 表 9 實驗 號碼 膜厚 (^ m ) 空孔率 U) 拉伸强度（GPa) 拉伸U) MD TD MD TD 16 47 . 4 37.7 0.16 0.17 42 136 17 37.4 40.4 0.32 0 .16 42 186 18 23,7 46 . 1 0.28 0.15 15 134 19 20.1 48.7 0.35 0.24 18 126 本紙張尺度適用中國國家榉準（CNS >八4規格（2IOX 297公釐）'_二 408134

本實驗例因提升附加之延伸處理的溫度，故能得到良 好的微多孔薄膜。 實驗 使用實驗例1之成型的吹塑薄膜，爲了防止收縮而加 以固定，並於空氣中熱處理。接著，於室溫下以n _己焼 浸漬、乾燥處理過之薄膜。 處理條件及薄膜之性狀記載於表1 〇 — i、_1 (3, 表 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 實驗 處理 處理 膜厚 空孔率 透氣度 拉伸强度 號碼 溫度 時間 (%) (秒/ (GPa) (V ) (分） (pt τπ ) • \ l〇〇cc) MD TD 20 140 720 39.0 0 ----^ 沒有 0 .22 0 .34 21 140 1200 38.4 0 沒有 0.20 0.31 22 145 30 39 . 3 0 沒有 0.19 0.28 本紙張尺皮適用中國國家標率（CMS ) A4规格（210X297公| } 34 - 408134 A7 B7 年 五、發明說明（31 本實驗例因提升附加之延伸處理的溫度，故能得gj良^ 好的微多孔薄膜。 比齩例7 - 1 丨 使用實驗例1之成型的吹塑薄膜，爲了防止收縮而加 以固定，並於空氣中熱處理。接著，於室溫下以n_己焼 浸漬、乾燥.處理過之薄膜。 處理條件及薄膜之性狀記載於表1〇 — 1、表1〇_ 表 10-1 (請先閒讀背面之注意事乳#--填寫本頁)

實驗 處理 處理 膜厚 空孔率 透氣度 拉伸 強 度 號碼 溫度 時間 (秒〆 (GPa ) (°C ) (分） C A m ) 1 0 0 c c ) MD TD 濟 部 智 慧 財 產 局 員 消 費 合 作 社 印 製 20 140 720 39.0 〇 沒有 0. 22 0. 34 21 140 1200 38.4 〇 沒有 0. 20 0· 31 22 145 30 39.3 〇 沒有 0. 19 0. 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 一 34 - 408134 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（32 ) 表 10 — 2 實驗 號碼 拉伸（％) MD TD 結晶 化度（％ ) 定向係數 fa f c 20 131 88ί 75.2 0.56 -0. 03 21 1 3 5 9 2 83.4 0.62 0. 01 22 1 2 0 7 5 74. 6 0. 53 -〇 0 1 本實驗例因於空氣中進行熱處理，故未能得到良好的 S, .〆 微多孔薄膜。 管驗例β 於矽油中延伸實驗例6中的於空氣中熱處理過之吹塑 薄膜，進行多孔化*再·於室溫下以η' -己烷浸潰、乾燥處 理過之薄膜。 處理條件及薄膜之性狀記載於表1 1 、表1 2。 (請先閱讀背面之注意事展，¾填寫本頁)

適 度 尺 張 紙 本 S 公 97 2 X 10 2 /V 格 規 Α4 s) N (c 半 標 家 國 國 408134 A7 B7 五、發明説明（33 )表 11 實驗 號碼 供應給延 伸的試料 之實驗號 碼 處理 溫度 (°C ) 延伸倍率 MD TD 透氣性 (秒 /1 OOcc ) 不透氣 化溫度 (°C ) 23 20 130 2.81.0 940 137 24 21 130 3.4 1.0 1030 136 25 22 130 2.31.0 830 13 7. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 12 實驗 號碼 膜厚 (m ) 空孔率 (%) 拉伸强度（GP_a) 拉伸（％) MD TD MD TD 23 25.4 48.5 0 .25 0.15 20 64 24 21.7 46.0 0.27 0.13 17 75 25 23.2 40.9 0.22 0.18 16 63 對實驗例6而言，本實驗例因附加於矽油中之熱處理 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 408134 A7 B7

五、發明說明（34 ) 步驟，故能得到良好的微多孔薄膜 實驗例7 使用實驗例1之成型的處理前薄膜，利用附有拉幅器 莢住裝置之二軸延伸機，於丁基溶纖劑（和光純藥製試藥 )中，以表1 ;3之條件進行一定幅之一軸延伸及逐次之二 軸延'伸，嘗試多孔化。又，延伸係於I投入已調節爲設定 溫度之延伸槽約5分鐘後開始。延伸速度一定，初期速度 對試料長而言爲5 0 0 %/分之應變速度^ 接著，於室溫下以η -己烷浸漬、乾燥處理過之薄膜 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項/ 微多孔化之條件及薄膜之物性記載於表 '表1 4 訂 +/Ϊ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表 實驗 延伸溫度 延伸倍銮 透氣性 不透氣 號碼 MD TD (秒 /1 OOcc) 化_溫度 (V ) 26 130 2.2 1.0 1500 135 27 130 2.0 2.0 730 137 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 408134 A7 B7五、發明説明（35 )表 14 實驗 膜厚 空孔率 拉伸强度（GPa) 拉伸U) 號碼 (y m ) (%) MD TD M.D TD 26 36.3 4 1.0 0 .30 0.16 1.6 115 27 29 . 8 62.3 0.24 0 .28 24. 30 (請先閲讀背面之注意事頃再填寫本頁) ，經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 比較例1 〈處理前薄膜之成型〉 利用廣泛使用的吹塑薄膜成型機（撒蒙普拉克公司製 :擠壓機3 Omm0、L/D= 2 5 ，收取機型編號4一 1 8 )，以下面之條件成型薄膜。 使用高分子量聚乙烯（極限粘度：〔^7〕= 3. 4 di2 / g，容積密度=0. 4 5 g/cm3* MFR = 0. 05)之粉末，將擠壓機、接合器（AD)、模頭部 (D )之溫度分別設定爲2 0 0 °C、2 〇 0 °C、2 0 0 °C ，收取薄膜之速度與模具內的樹脂擠壓速度比（牽引比） 設爲16. 7，膨脹比約2之情形下，成型折幅200 mm，厚約6 0 jum之高分子量聚乙烯吹塑薄膜。 所得之薄膜特性記載於表1 5。 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS) A4規格（2〖0X297公釐） -38 - _______87408134 A7 五'發明説明（站） 表 15 試料 薄膜特性 薄膜厚（w m ) 60 . 1 拉伸强度（G P a ) 實驗號碼 MD 0.043 TD 0.026 結晶化度U) 73.0 定向係數f a 0.05 f c 0.12 {請先閎讀背面之注項再填寫本買) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 比較例2 〈微多孔化〉 使用比較例1之成型的處理前薄膜，利用附有拉幅器 莢住裝置之二軸延伸機，於矽油（東芝矽酮股份有限公司 :名稱=TSF 4 5 1 — 2 0 0)中，以表1 6之條件 進行一定幅度之一軸延伸及逐次的二軸延伸，嘗試多孔化 。又，延伸係於，投入已調爲設定溫度之延伸槽約5分鐘 後開始。而延伸速度一定，初期速度對試料長而言爲 39 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 408134 A7 B7 五、發明説明（37 ) 5 0 0%/分之應變速度。接著，室溫下以η —己烷浸漬 、乾燥。 處理條件及薄膜物性記載於表1 6、表1 7。表 16 ,.Ί*ί 丄 實驗 供應於延 延伸倍率 透氣性 不透氣 號碼 伸的試料 MD TD (秒/100cc) 化溫度 之實驗號 (°C ) 碼 29 130 2.5 1.0 1260 126 30 130 3.2 1.0 135 128 31 130 2,02.0 170 128 (請先閲讀背面之注意事項再填寫衣I·) .裝. 訂 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210XM7公釐） 40 - 408134 A7 B7 五、發明説明（38 表 實驗 號碼 膜厚 (^ m ) 空孔率 (¾) 拉伸强度（GPa) 拉伸（％) MD TD MD TD 29 53.0 52.0 0.063 0.016 85 1370 30 51.1 60 . 3 0.055 0.014 54 1450 31 51.4 65 . 1 0.036 0.032 75 175 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本比較例因使用極限粘度〔7〕低於4 d J? / g之原 料聚乙烯，故'拉伸强度差。 比較例3 <調製處理前之薄膜> 利用不銹鋼製的一對加壓板及厚1 0 0 #之調距器， 以2 0 0 °C壓縮成型，高分子量聚乙烯（.極限粘度：〔7? )=16. 5d 芡 /g、容積密度=0· 4 5 ( g/cm3)之粉末，得加壓薄膜。 薄膜特性如表1 8所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 408134 A7 B7 五、發明説明（39 ) 表 18 試料 薄膜特性 薄膜厚U m ) 100 實驗號碼 32 .拉伸强度（GPa) MD TD 0.052 0.0048 結晶化度U) 55 . 0 ’定向係數f a f c -0.06 0 . 03 <熱處理> 於矽油中，以下列條件熱處理表1 8之加壓薄膜。再 於室溫下以η -己烷洗淨、乾燥處理過之薄膜。 處理條件及微多孔化之結果記載於表1 9。 nn - I mff _ t n. ·ΙΑ_ ni^i i '// ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 408134 A7 B7五、發明説明（4〇 ) 表 1 9 實驗 處理溫度 延伸倍率 透氣性 號碼 (°C ) MD TD 33 130 3.2 1.0 沒有 34 130 1.03.2 35 130 2.02.0 36 140 3.21.0 37 140 1.03.2 (請先閲讀背面之注意事項再嗔寫本頁) .裝- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 利用各種‘不同之條件熱處理該薄膜的結果爲，均無法 多孔化。 比較例4 <調製處理前之薄膜> 固定實驗號碼3 2所調製成之加壓薄膜，以防薄膜收 縮，接著於空氣中，以1 2 0 °C熱處理3小時。所得之薄 膜特性如表2 0所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -43 * 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 408134 Α7 _Β7 五、發明説明（41 ) 表 2 0 試料 薄膜特性 薄膜厚U m ) 97.0 拉伸强度（GPa) 實驗號碼 MD 0 . 055 TD 0.048 結晶化度（％ ) 57.5 • 定向係數f a ~ 0 . 0 4 f c -0.00 〈熱處理〉 於矽油中，以下列條件熱處理表2 0之加壓薄膜試料 。再於室溫下以η -己烷洗淨、乾燥處理過之薄膜。 處理條件及微多孔之結果記載於表21。 {請先閲讀背面之注意事項再填寫衣頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CMS ) Μ規格（210X297公釐）1¾¾ ,' -44 - 408134 A7 B7五、發明説明（42 ) 表 2 1 實驗 處理溫度 砾伸倍率 透氣性 號碼 { °C ) MD TD 38 130 3 . 2 1 .0 沒有 39 130 1 .0 3.2 • 40 130 2 . 0 2.0 41 140 3.2 1.0 /f 42 140 1 .0 3 . 2 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 以各種不同之'條件熱處理該薄膜的結果爲，均無法多孔化 〇 比較例5 <調製處理前之薄膜> 以下面之條件調製處理前薄膜。將高分子量聚乙烯（ 極限粘度：〔Ψ〕=16· 容積密度= 0.4 52/(：1113)之粉末投入外徑/內徑=3 2 0 mm/1 0 0mm，長=3 5 0mm的金羼模體中，以設 定之溫度2 0 0 °C加壓加熱約1 0小時，再利用約1 〇小 時之冷卻步驟，得與模體幾乎相同尺寸之超高分子量聚乙 烯滴定管。接著，利用切削機切剝該滴定管，使其成爲厚 本紙張尺度逋用中國國家標準（CMS )八4規格（210X297公釐) ~ ---------：-裝------訂----- (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 408134 Λ7 Α7 Β7 五、發明説明（43 ) 1 0 0 Aim之切剝薄膜。其特性記載於表2 2。 表 試料 _ 薄膜特性 薄膜厚U m ) 98 拉伸强度（GPa.) 實驗號碼 MD 0.041 43 TD 0.037 '結晶化度（％ ) 64.8 定向係數fa 0 . 02 ί c 0.01 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〈熱處理〉 於矽油中，以下列之條件熱處理表2 2之切剝薄膜。 再於室溫下以η —己烷洗淨、乾燥處理過之薄膜。 處理條件及多孔化之結果記載於表2 3。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 408134 A7 B7 五、發明説明（44 ) 表 2 3 實驗 號碼 處理溫度 (°C ) 延伸倍率 透氣性 MD TD 44 130 3.2 1.0 沒有 45 130 1.0 3.2 46 130 2.0 2.0 » 47 140 3 . 2 1.0 48 140 1 . 0 3.2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 以各種不同之條件熱處理該薄膜的結果爲，均無法多 孔化。 比鲛例6 〈熱處理〉 於某烷中，以下列條件延伸表2之高分子量聚乙烯吹 塑薄膜。再於室溫下以η -己烷洗淨、乾燥過理過之薄膜 〇 處理條件及微多孔化之結果記載於表2 4。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐）.. y47 408134 A7 B7

五、發明說明（45 表 2 4 實驗 處理溫度 延伸倍率 诱氩伸 號碼 (°C ) MD TD 49 105 ; 1.5 1.0 - 50 ' 114 1.5 1.0 - 51 123 薄膜溶解了 - 請 先 閱 η 背 面 之 注 意 事 項. 再 填 寫 本 頁 本比較例因溶解了薄膜*故無法得到良好的微多孔薄 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 膜 實驗例 <調製處理前之薄膜> 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -48 - 408134 五、發明説明（46 ) A7 B7 表2 5 樣式項目 樣式 螺杆外徑 , 60mm 0 螺杆之有效長度（L/D) 34 刮板間距 ' 3 6 mm 螺杆之壓縮比 1 . 8 管狀模頭長度（L) 8 3 0mm 模頭出口之外模頭內徑 3 6mm Φ 模頭出口之心軸內徑 3Omi 0 S1/S2 1.40 S2/S3 ' 1.57 螺杆內氣體流路 7mm 0 (請先閲讀背面之注意事項再填"本頁) 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 使用聚乙烯（極限粘度：〔？7〕=16. 5d5/g 、容積密度=0. 4 5g/cm3)之粉末，將擠壓機1 、模頭中央部2及出口部3之溫度分別設定爲2 8 0 °C、 1 8 0°C、1 50°C，擠壓量設定爲約3kg/hr，於 通過螺杆內部之氣體流路1 〇時吹入壓縮空氣，再藉著接 觸適合管狀薄膜之直徑口徑的冷&環內徑，使其冷卻固定 化，同時沿著安定板8折疊，接著利用夾緊輥9以所希望 之速度收取，得成型的聚乙烯吹塑薄膜。又，冷卻環爲了 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 49 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 408134 五、發明説明（47 ) 支援膨脹比的大小，可適當地變更其內徑。所得之薄膜特 性記載於表2 6。 ../. t— ml· nn ^^^^1 F^n t. ^^1 - -/, .. V:、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) -" U. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -50 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 408134 五、發明説明（4s ) 表 處理前薄膜試料N 〇 . 1 2 成型 條件 熔融延伸比 20 . 7 19.3 膨脹比 5.8 10 薄 膜厚（# m ) 23.5 15.0 拉伸强度（GPa) MD 0.32 0.27 膜 ' TD 0.18 0.30 極限粘度[7 ] 8 . 0 8 . 1 特 結晶化度（％ ) 64.1 67.5 定向係數f a 0.42 0.48 性 f c 0.12 -0.02 透氣度（秒/100 >10000 >10000 c c ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -51 - A7

408134 管驗例9 <微多孔化> 使用實驗例9之成型的處理前薄膜，進行下面之熱處 理。 以圖4所;^之一對不銹鋼製金屬框1 3挾住薄膜1 2 ，並以螺絲11固定金屬框上下之方式，固定薄膜的4個 邊，再投入裝滿加熱後之熱處理用液體（第1液體）的槽 中，浸漬一定的時間。 <第二液的浸漬及乾燥> 將取自熱處理槽，維持以金屬框固定之狀態的薄膜投 入裝滿第二液體之槽中浸漬。再取出，於室溫下（2 3 °C )風乾。其後去除金屬框，作爲測定用試料。 處理條件及結果記載於表2 7 — 1 ' 27 — 2、表 2 8 - 1 、2 8 — 2 。 *-------Γ-----^.Ίί^ --- (猜先閲讀背面之注意事見得填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（210 X 297公釐） 408134 A7 B7 五、發明説明（5〇 ) 表 2 7 - 1 實驗 號碼 處理前 薄膜 No. 熱處理條件 第1液體 處理溫度 (°C ) 處理時間 (分） 52 2 η -癸院 119 10 53 2 η-癸烷 120 1 0 54 2 η-癸烷 124 10 —I- I ^^^^1 —ιίκ ί—ri t»n u . /' V- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 2 7 - 2 實驗 號碼 浸漬乾燥處理條件 第2液體 浸漬時間 (分） 浸漬溫度 (°c ) 乾燥溫度 (°C ) 52 氯化甲烯 10 室溫 室溫風乾 53 氯化甲烯 10 室溫 室溫風乾 54 氯化甲烯 10 室溫 室溫風乾 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） -53 - 408134 五、發明説明（J：/ ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 表 2 8 — 1 實驗 號碼 薄膜厚 (β ) 空孔率 (¾) 透氣度 (秒/ lOOcc) 不透氣 化溫度 (°C ) 拉伸強 度（GPa) MD TD 52 32.6 45. 4 1400 130 0. 17 0.11 53 41.5 51.6 1300 130 0. 16 0. 088 54 37. 4 53. 4 920 132 0. 10 0.05 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 408134 A7 B7 、發明説明（52 ) 表 2 8-2 實驗 拉伸 (% ) 結晶化度 號碼 M D T D (% ) 52 88 87 79.3 53 57 95 8 1,2 54 60 92 83.8 眚驗例1 1 使用實驗例9的成型之處理前薄膜，以實驗例10之 方法進行微多孔化。處理條件及結果記載於表2 9 — 1。 2 9 - 2 、表 3 0 。 --------' J 裝-- (請先聞讀背&之注意事項再填寫本貢) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) A4規格（210X297公釐） -55 - 經濟部智慧財產局員.工消費合作社印製 408134?_^j1 ^ ΐ： ^ ’:‘丨 五、發明說明（μ ) ' …：':y 表 2 9 - 1 實驗 號碼 處理前 薄膜 No. 熱處理條件 第1液體 處理溫度 (°C ) 處理時間 (分） 55 2 η-癸烷 125 10 56 2 η-癸烷 125 1 57 2 η-癸烷 125 0.5 58 2 η-癸烷 128 10 59 2 η -癸燒 130 0.5 60 2 η-癸烷 130 1 (-請先閱讀背面之注意事咬再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 408134 五、發明説明（54 ) 表 2 9 — 2 實驗 號碼 浸漬乾燥處理條件 第2液體 浸漬時間 (分） 浸漬溫度 (°C ) 乾燥溫度 (°C ) 55 氯化甲烯 10 室溫 室溫風乾 56 氯化甲烯 10 室溫 室溫風乾 57 氯化甲烯 10 室溫 室溫風乾 58 氯化甲烯 10 室溫 室溫風乾 59 氯化甲烯 10 室溫 室溫風乾 60 HFC225bc 10 室溫 室溫風乾 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 *HFC225bc:l，3 —二氯代—1，1，2，2，3 —五氟 代丙烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -57 - 五、發明説明（55 ) A7 B7 3 0-1 表 實驗 號碼 薄膜 厚度 U ) 空孔率 (%) 透氣度 (秒/ lOOcc ) 不透氣化 溫度（°C ) 拉伸强度 (GPa) MD TD 5 5 19.7 32 . 5 1490 130 0.197 0.188 56 21.5 32.1 1500 130 0.189 0.174 57 19.8 31.3 1550 130 0.195 0.206 58 27.0 45.2 990 132 0.119 0.103 59 23 . 1 38 . 5 830 132 0.159 0.133 60 29.2 47.3 1080 131 0.112 0.091 1 訂 ' '.V-. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -58 - 408134 AV __B7五、發明説明（56 ) 表 3 0 - 2 實驗 號碼 拉伸 MD (% ) TD 結晶化度 ⑴ 55 56 60 82.6 56 56 65 81.7 57 59 65 83 . 3 58 54 64 83 .2 59 54 58 82.4 60 58 69 81.6 比較例7 使用實驗例9的成型之處理前薄膜，以實驗例10之 方法進行微多孔化。 處理條件及結果記載於表3 1 — 1、3 1 — 2、3 2 -1 、 3 2 _ 2 。 τ: ---I—41 二- Ί. - -------------^--.-'»裝-- */.!、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） -59 - 408134 A7

實驗 處理前 熱處理條件 號碼 薄膜 No. 第1液體 處理溫度 處理時間 ( C °c ) (分） 61 2 η-癸院 135 10 62 2 η -癸焼 140 1 (-請先閱讀背面之注意事f再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員二消費合作社印製 表 3 1 - 2 實驗 號碼 浸漬乾燥處理條件 第2液體 浸漬時間~ (分） 浸漬溫度 (°c ) 乾燥溫度 C°c ) 6 1 HFC225bc 10 室溫 室溫風乾 62 HFC225bc 10 室溫 室溫風乾 本紙張尺度適用中國國家™鑛格⑵㈣娜 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 408134 五、發明説明（58 ) 表 3 2 — 1 貫願 薄膜 空孔率 透氣度 不透氣化 拉伸强度 號碼 厚度 (%) (秒/ 溫度) (GPa ) U ) 100cc ) MD TD 61 39.0 63 . 0 560 134 ( ).03 0 .02 62 17.8 12.9 >10000 - - - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育)

I i J ---------

I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -61 - 408134 A7 B7 五、發明説明（59 ) 表 3 2 — 2 實驗 拉伸 (% ) 結晶化度 號碼 MD TD (%). 61 5 5 47 63.2 62 - 58.4 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本ff) -裝' 經濟部中夬標準局員工消費合作社印裝 處理溫度的最適値雖因原料，處理前薄膜之成型條件 等而不同，但，過高時今有拉伸强度變差的疑慮，又，超 過一定高度會無法多孔化。 比鲛例8 使用實驗例9的成型之處理前薄膜，以實驗例1 0之 方法進行微多孔化。但，此時不需浸漬於第2液體中，而 由一定條件之薄膜中，以6 0°C的熱風乾燥、去除第1液 體之η —癸烷。 處理條件及結果則記載於表3 3 — 1、3 3 — 2、表 3 4 - 1 、 3 4 - 2 ° *έτ 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS) Μ規格（210X297公釐） 408134 at _B7_ 五、發明說明（即） 表 3 3 — 1

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實驗 號碼 處理前 薄膜 No. 熱處理條件 第1液體 處理溫度 (°C ) 處理時間 (分） 63 2 η -癸焼 128 1 64 2 η -癸院 130 1 65 2 η-癸院 132 1 表 3 3 — 2 實驗 浸漬乾燥處理條件 彌崎 •'" '二- 第2液體 浸漬時間 浸漬溫度 乾燥溫度 (分） rc ) (°c ) 63 沒有 - — 60 64 沒有 - - 6 0 6 5 沒有 60 -------------\iLM- --------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） -63 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 408134 五、發明説明（61 ) 表 3 4 — 1 實驗 薄膜 空孔率 透氣度 不透氣化 拉伸强度 號碼 厚度 (%) (秒/ 溫度（°C ) (GPa) U ) lOOcc) MD TD 63 19.5 29.2 24 0 0 不能測定 0.028 0.029 64 20.0 27 . 7 24 00 不能測定 0.025 0.027 65 18.5 25.4 2780 不能測定 0.024 0,027 r - - tn· ^^^1 ml I iy,*_ --: Tt (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦)

、1T U· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公嫠） 408134 五、發明說明（62 A7 B7 表 3 4 - 2 實驗 拉伸 (% ) 結晶化度 號碼 MD TD (%) 63 54 ,6 2 62.3 64 50 6 0 60.1 65 48 52 58.5 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項，再：/ 填'I裝 本 . 頁 因未浸漬於第2液體，而直接乾燥的結果，薄膜雖多 孔化，但，透氣性差。 實驗例11 使用實驗9的成型之處理前薄膜，以實驗例1 0之方 法進行微多.孔化.。處..理條伴與結果.記載3 5 - 1.、3. 5 -2、36_1、36 — 2。 訂 % 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨） -65 、卜. -408134 五、發明說明（63 ) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表 3 -1 實驗 號碼 處理前 薄膜 No. 1 熱處理條件 第1液體 處理溫度 C°C ) 處理時間 (分〕 66 2 P01 135 10 67 2 P0 1 135 1 68 2 P02 132 1 6 9 2 P02 135 1 70 2 P02 138 1 71 2 P02 135 10 72 2 P02 135 5 (tr先閱讀背面之注意事項再.填寫本頁) L ϋ ϋ - ，裝 . 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 66 - 408134 A7 B7 五、赘明説明（64 ) 表 3 5 - 2 實驗 號碼 浸漬乾燥處理條件 第2液體 浸漬時間 浸漬溫度 乾燥溫度 —-一 (分） (ec ) (°C ) 66 氯化甲烯 10 室溫 室溫風乾 67 氯化甲烯 10 室溫 室溫風乾 68 HFC225bc 10 室溫 室溫風乾 69 HFC225bc 10 室溫 室溫風乾 70 HFC225bc 10 室溫 室溫風乾 71 H F C 2 '2 5 b c 10 室溫 室溫風乾 72 HFC225bc 10 室溫 室溫風乾 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 P〇l:Witco社製石蠟油（粘度指數：cSt/40°C C = 6卜64、茼 品名：歐魯恩） POUitca社製石螻油（粘度指數：cSt/4(TC 〇1卜14、商 品名：康乃秀） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠> -R7 408134 A7 B7 五、發明説明（65 )表 3 6 — 1 實驗 號碼 薄膜 厚度 (u ) 空孔率 (%) 透氣度 (秒/ 100cc ) 不透氣化 溫度（°C ) 拉伸强度 (GPa) ID TD 66 20.9 35.4 1120 131 0.166 0.168 67 22.2 34.2 1440 130 0.170 0.175 68 21.5 36.7 1170 131 0.163 0.160 69 27.4 44 . 5 920 132 0.130 0.118 70 29.6 51.3 620 133 0.075 0.071 71 23.7 41.3 1150 130 0.131 0.135 72 26.6 43.2 1400 130 0.117 0.102 -----------'〆裝— (請先閎請背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 68〜 408134 A7 B7五、發明説明（66 ) 表 3 6 - 2 實驗 號碼 拉伸 MD (% ) TD 結晶化度 (%)' 66 51 58 82 . 5 67 55 58 83.6 68 50 64 84 . 2 68 60 57 81.4 70 63 68 79 . 2 71 61 62 82.7 72 55 56 84.2 實驗例1 3 以實驗例9所記載之方法成型聚乙烯之處理前薄膜。 原料之極限粘度、成型條件及處理前薄膜之特性記載於表 --------、1裝------訂-----J - V. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨0X297公釐） 89 A7 B7 五、發明說明（67 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表 3 7 處理前 膜試料No. 3 原料聚乙烯極限粘度[7? Kdl/g) 8. 8 成型 f 熔融延伸比 13.0 條件 膨脹比 9.7 薄 薄膜厚U m ) 19. 8 拉伸強度（GPa) MD 0.117 膜 TD 0.182 特 極限粘度[] 62.6 — 結晶化度（％) 62. 6 性 定向係數 fa 0.38 f C -0. 18 透氣度（秒/ lOGcc) >10000 Λ-------------裂—— (贫先閱讀背面之注意事項再读寫本頁) 訂. 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297分釐） 70 A7 408134 五、發明説明（68 ) 接著，以實驗例1 0所記載之方法進行處理前薄膜之 多孔化。處理條件則記載於表3 8 — 1、3 8 — 2結果記 載於表 39 - 1、3 9 — 2。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 表 3 8 — 1 實驗 處理前 熱處理條件 號碼 薄膜 No . 第1液體 處理溫度 虜理時間 (°C ) (分） 73 3 . P02 128 1 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 表 3 8 — 2 實驗 號碼 浸漬乾燥處理 第2液體 浸漬時間 浸漬溫度 乾燥溫度 (分） (°C ) (°C ) 73 HFC225bc 10 室溫 室溫風乾 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） A7 B7 五、發明説明（69 ) 表 3 實驗 薄膜 空孔率 透氣度. 不透氣化 拉伸强度 號碼 厚度 (%) (秒/ ' 溫度（°c ) (GPa) (Μ ) lOOcc) MD TD 73 45 . 1 54 . 5 504 130 0.084 0.124 表3 9-2 實驗 拉伸 (% ) 結晶化度 號碼 MD TD (¾) 73 131 156 78 . 3 mV fftn fll^i - • -I-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ,j 經濟部4*央橾準局員工消費合作杜印製 由上述得知，本發明可提供，.熱處理及必’要時支援的 延伸處理實質不用可塑劑及/或溶劑而得到之不透氣性高 分子量聚烯烴薄膜，而得到的拉伸强度優良之微多孔薄膜 又，本發明可提供，以葉脈狀之原纖維爲主要構成要 素的微多孔薄膜，並且爲，原纖維之各纖維上存在著凝聚 的不定形之1以下大小微結晶的高分子量聚烯烴微多 孔薄膜，因此構造，故具有優良的强度及閉塞性之物性。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 408134 A7 B7___ 五、發明説明（70) 作爲原料薄膜使用之情形下，若使用以吹塑薄膜成型 法成型的結晶化度爲6 0 %以上之定向的高分子量聚乙烯 時，可得到更優良的多孔薄膜。 <圖面之簡單說明〉 圖1爲，有關本發明的，製造多孔薄膜之成型裝置一 例的正面剖面圖。 圖2 a爲，由本發明之實驗例1 1的實驗號碼5 9得 到的，葉脈狀之原纖維上存在著凝聚的微結晶之高分子量 聚烯烴微多孔薄膜的電子顯微鏡照片（倍率1 0 〇 〇 〇倍 )。 圖2 b爲，圖2 a的模擬圖，A爲葉脈狀之原纖維， B爲存在著凝’聚之微結晶的狀態。 圖3 a爲，圖2之高分子量聚烯烴微多孔薄膜背面的 電子顯微鏡照片（倍率10000倍）。 圖3 b爲，圖3 a的模擬圖，與圖2 b相同，A爲葉 脈狀之原纖維，B爲存在著凝聚之微結晶的狀態。 圖4爲，有關本發明的熱處理時固定延伸前之薄膜的 金屬框之一例。 -------裝------訂------)A ! -S . .' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 <符號說明>

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 第85107224號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 {请先閲绩背面之注意事項再填寫本頁) 民國89年5月修正 1 . 一種高分子量聚烯烴微多孔薄膜’其爲，極限粘 度〔77〕4dj?/g以上的聚烯烴薄膜’且’ (a) 空孔率25%以上， f (b) 透氣度1 900秒/100 c c以下， (c) 全方向性拉伸強度0. 05GPa以上， (d) 不透氣化溫度1 40°C以下》 2.如申請專利範圍第1項之高分子量聚烯烴微多孔 薄膜，其係將至少一方向固定下，對不含可塑劑及/或溶 劑之極限粘度〔/?〕4 d j?/g以上的聚烯烴不透氣性薄 膜進行熱處理，使其成微多孔化。 3 ·如申請專利範圍第1項之高分子量聚烯烴微多孔 薄膜，其係隨著延伸狀態對不含可塑劑及/或溶劑之極限 粘度〔〕4 d Ι/g以上的面定向.聚烯烴不透氣性薄膜 進行熱處理，使其成微多孔化》 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4. 如申請專利範圍第2或3項之高分子量聚烯烴微 多孔薄膜，其中的不透氣性薄膜爲結晶化度6 0%以上之 面定向薄膜。 5. 如申請專利範圍第2或3項之高分子量聚烯烴微 多孔薄膜，其中的不透氣性薄膜爲結晶化度4 0 %以上的 聚乙烯以外之面定向薄膜·> 6. 如申請專利範圍第2或3項之高分子量聚烯烴微 本紙张尺度逋用中囤國家榡準（CNS > A4規格（210X29?公釐_) 一

   第85107224號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 {请先閲绩背面之注意事項再填寫本頁) 民國89年5月修正 1 . 一種高分子量聚烯烴微多孔薄膜’其爲，極限粘 度〔77〕4dj?/g以上的聚烯烴薄膜’且’ (a) 空孔率25%以上， f (b) 透氣度1 900秒/100 c c以下， (c) 全方向性拉伸強度0. 05GPa以上， (d) 不透氣化溫度1 40°C以下》 2.如申請專利範圍第1項之高分子量聚烯烴微多孔 薄膜，其係將至少一方向固定下，對不含可塑劑及/或溶 劑之極限粘度〔/?〕4 d j?/g以上的聚烯烴不透氣性薄 膜進行熱處理，使其成微多孔化。 3 ·如申請專利範圍第1項之高分子量聚烯烴微多孔 薄膜，其係隨著延伸狀態對不含可塑劑及/或溶劑之極限 粘度〔〕4 d Ι/g以上的面定向.聚烯烴不透氣性薄膜 進行熱處理，使其成微多孔化》 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4. 如申請專利範圍第2或3項之高分子量聚烯烴微 多孔薄膜，其中的不透氣性薄膜爲結晶化度6 0%以上之 面定向薄膜。 5. 如申請專利範圍第2或3項之高分子量聚烯烴微 多孔薄膜，其中的不透氣性薄膜爲結晶化度4 0 %以上的 聚乙烯以外之面定向薄膜·> 6. 如申請專利範圍第2或3項之高分子量聚烯烴微 本紙张尺度逋用中囤國家榡準（CNS > A4規格（210X29?公釐_) 一 8 8 8 8 ABCD 408134 六、申請專利範圍 多孔薄膜’其中的不透氣性薄膜爲吹塑薄膜成型之方式得 到的薄膜。 7. 如申請專利範圍第1至3項中任何一項之高分子 量聚烯烴微多孔薄膜，其中的高分子量聚烯烴爲高分子量 聚乙烯》 8. —種$申請專利範圍第1項之高分子量聚烯烴微 多孔薄膜的製造方法，其係將至少一方向固定下，對不含 可塑劑及/或溶劑之極限粘度〔77〕4 d e/g以上的聚 烯烴不透氣性薄膜進行熱處理，使其成微多孔化β 9 ‘一種如申請專利範圍第1項之高分子量聚烯烴微 多孔薄膜的製造方法，其係隨著延伸狀態熱處理不含可塑 劑及/或溶劑之極限粘度〔77〕4 d 1 / g以上的面定向 聚烯烴不透氣性薄膜，使其成微多孔化。 10.如申請專利範圍第8或9項之高分子量聚烯烴 微多孔薄膜的製造方法，其中的不透氣性薄膜爲結晶化度 6 ◦ %以上之面定向薄轉^ 1 1 .如申請專利範圍第8或9項之高分子量聚烯烴 微多孔薄膜的製造方法，其中的不透氣性薄膜爲以吹塑薄 膜成型之方式得到的薄膜。 12.如申請專利範圍第8或9項之高分子量聚烯烴 微多孔薄膜的製造方法’其中的熱處理爲選擇性地熔融或 溶解聚烯烴之非晶性部分後，於以結晶方式殘存之葉脈狀 之原織維的各纖維上，晶析該熔融或溶解之聚烯烴，並使 其凝聚成微結晶。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 訂. 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 ' 2 - ABCD 408134 七、申請專利範圍 1 3 .如申請專利範圍第8或9項之高分子量聚嫌烴 微多孔薄膜的製造方法，其中的熱處理係於保持處理溫度 以上之沸點的第一液體中，選擇性地熔融或溶解聚嫌烴之 非晶性部分。 14.如申請專利範圍第8或9項之高分子量聚烯烴 微多孔薄膜的製造方法，其中的熱處理係將聚烯烴薄膜之 ! 收縮，限縮於長及寬方向的1 0%以內。 1 5 .如申請專利範圍第8或9項之高分子量聚烯烴 微多孔薄膜的製造方法，其係於第一液體中進行熱處理後 ，將聚烯烴薄膜浸漬於與第一液體有相溶性但沸點較第一 液體爲低的，且與聚烯烴之親和性差的第二液體中，再予 以乾燥。 16.如申請專利範圍第8或9項之高分子量聚烯烴 微多孔薄膜的製造方法，其中第一液體爲碳化氫系液體。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一 3 -