TW401396B - Ester compound and pesticide containing thereof - Google Patents

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五、發明說明（1) [發明領域] ff 89· 3. 06: 修正 本發明乃有關一種擬除蟲菊醋化合物及含此化合物之 殺蟲劑。 [背景技藝] 迄今已知菊酸[3-(2 -甲基-1-丙稀基）-2,2 -二甲基環 丙烷羧酸]酯中之醇成分為4-烯丙基-2, 3, 5 ,6 -四氟苄基醇 及2, 3, 5 ,6-四氟-4-甲氧T基醇者具有殺蟲活性 (EP-31199-A)。然而，此等酯化合物的殺蟲活性成分未令 人滿意。 再者，已知（1R)-順式- 3-(2 -甲基-1-丙烯基）-2,2-二 甲基環丙烷羧酸2, 3, 5, 6 -四氟-4-甲基T酯對土壤中昆蟲 具有殺蟲活性 (J. Agric. Food. Chem. (1992)，40(8)，1432)。然而，此化合 物對哺乳類具有高毒性。因此，在使用作為殺蟲劑時，特別 是在居家中有限的生活空間内，有安全上的問題。 [發明大綱] 本發明提供如下式（I )所示之（1R)-反式- 3-(2 -甲基 -1-丙烯基）-2,2-二甲基環丙烷羧酸2, 3, 5, 6-四氟-4-甲基 苄酯（後文稱為”本化合物”），

及含該化合物作為活性成分之殺蟲劑。

A:\310179.ptc 第4頁 2000.03.02.004 五、發明說明（1) [發明領域] ff 89· 3. 06: 修正 本發明乃有關一種擬除蟲菊醋化合物及含此化合物之 殺蟲劑。 [背景技藝] 迄今已知菊酸[3-(2 -甲基-1-丙稀基）-2,2 -二甲基環 丙烷羧酸]酯中之醇成分為4-烯丙基-2, 3, 5 ,6 -四氟苄基醇 及2, 3, 5 ,6-四氟-4-甲氧T基醇者具有殺蟲活性 (EP-31199-A)。然而，此等酯化合物的殺蟲活性成分未令 人滿意。 再者，已知（1R)-順式- 3-(2 -甲基-1-丙烯基）-2,2-二 甲基環丙烷羧酸2, 3, 5, 6 -四氟-4-甲基T酯對土壤中昆蟲 具有殺蟲活性 (J. Agric. Food. Chem. (1992)，40(8)，1432)。然而，此化合 物對哺乳類具有高毒性。因此，在使用作為殺蟲劑時，特別 是在居家中有限的生活空間内，有安全上的問題。 [發明大綱] 本發明提供如下式（I )所示之（1R)-反式- 3-(2 -甲基 -1-丙烯基）-2,2-二甲基環丙烷羧酸2, 3, 5, 6-四氟-4-甲基 苄酯（後文稱為”本化合物”），

及含該化合物作為活性成分之殺蟲劑。

A:\310179.ptc 第4頁 2000.03.02.004 公普左 SS87118115

修正 五、發明說明（12) 化合物，例如，乙芬普（et〇fenprox)[2-(4-乙氧苯基）-2-甲 基丙基-3-苯氫节基謎]、芬伯雷（fenvaierate)[(RS)-a-氟基-3-苯氧苄基（rs)-2-(4-氣苯基）-3-曱基丁酸酯]、易 芬伯雷（63{61^&16^士6)[(3)-«-|1基-3-苯氧苄基（5)-2-(4-氣本基）-3-甲基丁酸醋]、芬普寧（fenpr〇pathrin) URS)- ~氰基-3-苯氧苄基2, 2, 3, 3-四甲基環丙烷羧酸酯 ]、赛滅寧（cypermethrin)[(RS)_a_氱基_3_苯氧〒基 (1RS) -順式，反式-3_(2,2-二氣乙烯基）-2,2-二甲基環丙 燒叛酸酯]、百滅寧（permethrin)[(lRS) -順式，反式 -3-(2,2 -二氣乙烯基）-2, 2-二甲基環丙烷羧酸3-苯氧基 醋]、赛洛寧（cyhalothrin)[(RS)-a-氟基-3-苯氧T基 (Z)-(IRS) -順式-3-(2-氣基-3, 3, 3 -三氟丙-卜烯基）-2, 2-一曱基環丙院叛酸醋]、第滅寧（deltamethrin)[(S)-a~ 氟基-3 -苯氧基（ir) -順式- 3- (2, 2 -二溴乙烯基）-2,2 -二 甲基環丙院緩酸醋]、環普寧（CyCl〇pr〇thrin)[(RS)-a~ 氣基-3 -苯氧T基（RS)-2, 2-二氣基-1-(4-乙氧苯基）環丙 烷羧酸酯]、福化利（fluvalinate)(a -氟基-3-苯氧T基 N-(2-氣基-α，α，三氟對甲苯基）-D-纈胺酸酯）、畢芬 寧（1^【6111^1^1〇[2-甲基聯苯-3-基甲基）（2)-(11^)_順式 -3-(2 -氣基-3, 3, 3-三氟基丙-1-烯基）-2, 2-二甲基環丙烷 羧酸酯、2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧苯基）丙基（3 -苯氧苄基 )謎、催滅寧（tralomethrin)[ (S)- α -氰基-3-苯氧苄基 (1R -順式）3{(1RS)(1，2,2,2 -四溴乙基）}-2,2 -二甲基環丙 烷羧酸酯]、矽氟芬（silafluofen)[(4-乙氧苯基）{3-(4-

C:\Program Files^)atent\310179.ptc 第15頁 2000. 03.02.015 五、發明說明（2) [發明之詳細說明] 本化合物可由使下式（H)所示之醇化合物：

與下式（Π)所不（1R) -反式_3-(2_曱基-1-丙稀基）-2，2_二 曱基環丙烷羧酸： 〇

或其反應性衍生物（例如醯基鹵、酸酐）反應而製得。 反應通常在縮合劑或鹼存在下，在惰性溶劑中進行。 縮合劑之實例包含二環己基碳化二亞胺（DCC)、1-乙 基-3-(3-二甲基胺丙基）碳化二亞胺鹽酸鹽（WSC)等。 驗之實例包含有機驗類/例如三乙胺、Π比咬、Ν1Ν-二 乙基苯胺、4 -二甲基胺基吡啶、二異丙基乙胺等。 所使用之溶劑實例包含烴類，如苯、甲苯、己烷等；醚 類如乙醚、四氫呋喃等；及鹵化烴類如二氣甲烷、1,2 -二

修正 401396 LUtf 五、發明說明（13) 一 氟基-3 -苯氧苯基）丙基} 土申左备烷]、d -費若寧 (d-phenothrin)[3-苯氧苄基（1R) -順式，反式）-菊酸酯] 細芬寧（〇7卩1^11〇1：111'111)[(1^)-〇:-氰基-3-苯氧苄基（11?-順 式，反式）-菊睃酯]、利滅寧（d-resmethrin)[5-〒基-3 -咲 喊甲基（1R 一順式，反式）_菊酸醋]、克納寧（acrinathrin) [(S)- α -氱基-3-苯氧苄基（1R-順式（z))-(2, 2-二曱基-3-{3-氧代-3-(1，1，1，3,3,3-六氟丙氧基）丙烯基}環丙烷羧 酸酯]、赛扶寧（cyfluthrin)[(RS)-a-氱基-4-氟基-3-苯 氧苄基3-(2, 2-二氣乙烯基）-2, 2-二甲基環丙烷羧酸酯]、 得氟寧（士6〇111:111：111)[2,3,5,6-四氟基-4-甲基节基（11^-順式（Z) )-3-(2 -氣基-3, 3,3 -三氟丙-卜烯基）-2, 2-二甲基 環丙烧竣酸醋]、反氟寧（transfluthrin)[2,3,5，6-四氟 基（1R-反式）-3-(2, 2 -二氣乙烯基）-2,2 -二甲基環丙烷羧 酸醋]、治滅寧（tetramethrin)[3,4,5,6-四氩酞醯亞胺曱 基（1RS) -順式，反式-菊酸酯]、亞烈寧（al lethrin) [(RS) -3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環戊-2-烯基（1RS)-順式，反式- 菊酸酯]、巴利寧（prallethrin)(;(s)_2—甲基_4_氧代_3_ (2-丙块基）環戊-2-烯基（1R)_順式，反式-菊酸酯]、艾潘 寧（empenthrin)[(RS)-卜乙炔基-2 -甲基-2-戊烯基（1R)- 順式’反式-菊酸酯]、米普寧（imipr〇thrin)[2,5 -二氧代 -3-(丙-2-炔基）咪唑啶基甲基（1R)_順式，反式_2, 2_二 甲基-3-(2-曱基丙-1-烯基）環丙烷羧酸酯]、弗米寧 (d_fUramethrin)[5-(2-丙炔基）糠基（1R)_順式，反式-菊 酸醋]、及5-(2-丙炔基）呋喃甲基2, 2, 3, 3一四甲基環丙烷

C:\Program Files\patent\310179.ptc 第16頁 2000.03.02.016 401396 五、發明說明（3) 氣乙烷等。 反應時間通常在5分鐘至72小時的範圍内。 反應溫度通常在-20 t至反應所用溶劑的沸點或1〇〇 的範圍，較佳係-5 t至反應所用溶劑沸點或至多達丨〇 〇 π。 所用之式（Π)所示醇化合物對式（冚）所示羧酸 應性衍生物之莫耳比例可視需要而定，但較佳為等莫耳比 或近似於等莫耳比之比例。 相對於1莫耳式（U)所示醇，縮合劑或鹼之用量可於 莫耳量至過量的範圍内，較佳為等莫耳量至5莫耳。 反應完成後，反應溶液可進行一般的後續處理，如有機 溶劑萃取、濃縮等，以獲得本化合物，需要時，可用一般程 序如層析、蒸餾等予以純化。 式（Π)所示醇化合物及式（m)所示羧睃可依 EP-31199-A等所述方法製得。 本化合物對於例如包含下列節肢動物的有害昆蟲展現 控制作用： 鱗翅目： 模蛾科如二化模（Ch i 1 〇 suppre ssa 1 i s )、稻縱捲填（ Cnaphalocrocis _inal is)、印度谷螟（Plod i a li1 InUJ c t e 11 a );夜蛾科如斜蚊夜蛾(Spodop t e r a 1 i tur.旦)、東方枯蟲（Pseudo 1 et i a separata)、甘藍夜蛾 (Mame_st,ra brassicae)；粉蝶科如甘藍菜粉蝶（Pier is gX-u9i vora);捲蛾科如小捲葉蛾屬（Adox〇Dhves sPp)’果柱蛾科；潛蛾科；毒蛾科；Plusiinae;地老虎屬如

401396 五、發明說明 3 ~n w 二 I 89.3.0 6 補充; 修正 羧睃酯；硝基咪唑啶衍生物，N-氱脒衍生物，例如，N-氡基 -Ν’ -甲基-Ν’ -(6-氣基-3-吡啶甲基）乙脒，氣化烴化合物， 例如，安殺番（endosu If an) [6, 7，，8, 9, 10,10-六氣基-1,5, 5a，6, 9, 9a-六氫-6, 9 -伸甲基-2,4, 3 -苯并二噚噻呼 (benzodioxathiepine)氧化物]、蟲必死（τ-ΒΗ〇[1，2,3, 4, 5, 6 -六氣環己烷]及1，卜雙（氣苯基）-2, 2, 2 -三氣乙醇； 苯甲醯苯脲化合物，例如，克福隆（chlorfluazuron)[l-(3, 5_二氣-4-(3-氣-5-三氟甲基〇比咬-2-基氧基）苯基）-3-(2, 6 -二氟苯甲酿基）脲]，得福隆（teflubenzuron)[l-(3,5 -二 氣-2, 4-二氟苯基）-3-(2, 6-二氟苯曱醯基）脲]及氟芬隆 (flufenoxuron)[l-(4-(2 -氣_4_三氣甲基苯氧基）-2_氟苯 基]-3-(2,6 -二氟苯甲酿基）脲]、硫脲衍生物，例如，二芬 隆（仏3【6111:1^111'〇11)1^-(2,6-二異丙基-4-苯氧苯基）4’-第三丁基羰二亞胺]、苯基吡唑化合物、甲迪隆 (1^1:〇乂&(1132〇11)[5-甲氧基-3-(2-甲氧苯基）-1，3,4-噚二 吐-2-(3H)-酮]、新殺蟎（bromopyrolat)[4,4’-二溴 T 酸 異丙酯]、得脫蟎（tetrad if on) [4-氣苯基2, 4, 5-三氣苯 楓]、觸離丹（chinomethionate)[S,S-6-曱基喹*若琳-2,3-二基二硫碳酸酯]，嗒免（pyridaben)[2-第三丁基-5-(4-第 三丁基苄硫基）-4-氣嗒畊-3(2H)-酮]、芬皮滅 (fenpyroximate)[(E)-4-[(l，3 -二甲基-5 -苯氧 口比峻-4-基）伸甲胺氧甲基]苄酸第三丁酯]、特芬得 (t e b u f e n p y r a d ) [ N - 4 -第三丁 基卞基）-4 -氣-3 -乙基 _ 1 _ 甲 基-5-Π比唑羰胺]、多萘菌素（polynactins)複合物[四萘菌

C:\Program Files^ateiit\310179.ptc 第17頁 2000.03.02.017 401396 五、發明說明（4) 黃地老虎（Agrot i s sege turn )、小地老虎（Agrot i s i ps i Ion );Helicoverpa 屬；Heliotis 屬；小菜蛾（P 1 u t e 1 la xv 1 ost e 11 a);直紋稻苞益（Parnara guttata);網衣蛾 (Tinea pell ion el la);袋衣蛾（T ineola bissel liella ) 等。 雙翅目： 庫蚊屬如赤家蚊（Cu 1 ex pi p i ens pal lens)、三帶庫 蚊（Cul es tr itaeniorhvnchus);伊蚊屬如埃及伊蚊rAedes aegypt i )、伊蚊（Aedes albopictus );按蚊屬如按蚊（ Anopheles sinensis);搖蚊科（C h i r onom i dae) ·家蠅科 (Muscidae)如家绳（Muse a domes t i ca)、薇腐繩（Muscina s tabu Ians)黃腹 it 绳(Fann i a canicularis);麗繩科 (Calliphoridae);麻蜗科（Sarcophagidae);花繩科 (Ant homy i idae)如種蠅（Del ia p latura)、蔥蠅（Delia ant iqua);實蠅科（Tephritidae);果蠅科 (Drosophilidae);毛蠓科（pSyChodidae);蚋科 (Simuliidae); ifet 科（Tabanidae);Phoridae;螫绳科 (Stomoxyidae);蠓科（Ceratopogonidae)等。 網翅目： 德國小蠊（B lattel 1 a german i c a );煙色大碟（ Periplaneta j_y_l i g i nos a ):美洲大域（Perop 1 an … ajper i c ana);褐色大蠊（Periplaneta br unnea);東方祕蠊 (Blatta orientalist 等。 膜翅目：

第7頁

製備例1 於冰冷卻下，將2.06克（1R) -反式-3-(2-甲基丙 基）-2,2 -二甲基環丙烷羧酸氣化物添加至含有178克2歸 5, 6-四氟-4-甲基T基醇、〇· 87克吡啶及2〇毫升四氣陕 之混合溶液中，混合物於室溫攪拌8小時β將反應混合物 入約100毫升-之冰水中，以各100毫升之乙酸乙_萃取兩欠 。合併之乙酸乙酯於飽和鹽液洗滌，無水硫酸納^脫水 於減壓下濃縮，得粗產物，使之進行矽膠管柱層析，得 2.75克純化之（11〇-反式-3-(2-甲基-1-丙烯基）_2,2_二甲 基環丙炫敌酸2, 3，5，6-四氟-4-曱基节醋（本化合物，產率 87%)。 1H-NMR(内標準；TMS，於CDC13 中）<5 值（ppm): 1. 13(S, 3H), 1. 30(S, 3H), 1. 40(d, 1H), 1. 71(brs, 6H), 2.08(dd,lH),2.28(brs,3H),4.88(m,lH),5.20(dd,2H) 下文接著說明調配例。下述實施例中，「份」代表 「重量份」。 調配例1 :可乳化濃縮劑 使20份本化合物溶於6 5份二甲苯，於其中加入5份 Sorpol 3005X(界面活性劑；東邦化學股份有限公司之註冊 商標），均勻攪拌混合物，製得20%可乳化濃縮劑。 調配例2 :可溼性粉劑 使40份本化合物，先與5份Sorpol 3005X(如上述）均勻 混合，接著於其中加入32份Carplex #80(合成水合氧化矽

C:\Program Files\patent\310179.ptc 第19頁 2000.03.02.019 401896 五、發明說明（5) 蟻科（Formicidae);胡蜂科（Vespidae);腫腿蜂科 (Bethylidae);葉蜂科（Tenthredinidae)如黃翅葉蜂（

Atha1i a rosae i apοnen s i s)，等。 蚤目： 狗蚤（Ct enocepha 1 i des can i s);貓蚤（

Ctenocephalides fe 1 i s );人蚤（Pur ex i rri tans )等。 虱目： 想風（Pedi cu 1 us humanus humanus);陰風（Phthirus Pubis);頭乱(Pedi cuius humanus capitis ); Pediculus corpor is 等。 等翅目： 白議（Reticul i termes sper atus);台灣家百蟻（ Coptotermes formosanus)等。 飛虱科如稻灰飛風（Laodelphax str i atel 1 us)、稻褐 飛 ILCNj laparvata lugens)、白背飛 JUSogatella furcif era);葉蟬科如黑尾葉嬋（Nephot et t i x c_i_nct i ceps)、微綠葉禅（Nephot c11 i x vi rescens );坊蟲 科；喊科；粉虱科；蚧科；網樁科；木虱科等； 鞘翅目： 毛於黑皮橐（Attagenus uni col or japonicus)、小圓 皮iKAuthrenus verbasci);玉米根蟲如玉米根葉甲（ Diabrotica vi rgi fera)、十一星瓜葉甲（Diabrotica u n d e c i m p u n c t a t_a how ar d i )、金龜甲科（Scarabaeidae)如 大綠麗金龜（Anomala cuprea)、大豆姬金龜（Anomala

五、發明說明（6) rufocuprea)、象甲（Weevils)如玉米象（S i touh i1u s zeama is )、稻象曱(L i ssorhoptrus oryzoph i1u s)、球象 甲（Ball weevil )、綠豆象（Ca 1 1 osobruchus ch i nens i s); 擬步甲科（Tenebrionidae)如黃粉甲(Tenebr io mol i t o r ) 、赤擬谷盜（Tr i bo 1 i um cas taneum );葉甲科如稻負泥蟲（ On 1 ema oryzae )、黃條跳甲（Phy 11 o treta str i ο 1 ata)及 黃守瓜（Au 1 a copho ra femoral i s );竊蠹科（Anobiidae)、 瓢蟲屬（Epi 1 achna spp.)如大二十八星瓢蟲（Ep i 1 achna vigintiocto punctata);粉蠹科（Lyciidae);長蠹科 (Bostrychidae);天牛科（Cerambycidae) ; Paede rus fuscipes 等。 纓翅目： 棕櫚薊馬（Thr i ps palm i )、花薊馬、花薊馬（

Thr i ps hawa i i ens i s)，等。 直翅目： 螻蛄科（Gryllotalpidae)、蝗科（Acrididae)，等。 蟎蜱目： 刺皮蟎科（Dermanyssidae)例如美洲家刺皮蟎（ Dermatophagoides f ar i nae )及歐洲家刺皮蟎（

Dermat ophagoi des Dteronvssinus);蟎科(；Araridaf〇 例如 腐食路蟎（Ty rophagus putrescent i ae)、橢圓嗜粉蟎（ Aleuroglyphus ovatus);嗜甜蟎科（Glycyphagidae)例如 G 1 vcvphagus pr ivatus,嗜甜家蹣（Glycvi^hagus domest i cus) - G lycyphagus destructor;Cheyetidae #J

401396 五、發明說明（7)

Che lacarops i s ma laccensi s、Chev 1 etus fort i s ;線蟎科 (Tarsonemidae);Chortoglyphus 屬；Haplichthoninus s_impi_ex;等；葉蟎（Tetranychi dae)如朱砂葉蟎（ Tetranychus urti cae)、神澤氏葉蟎（Tetranvchus kanzawai)、橘全爪蟎（Panonychus ci tr i )、賴果紅换蛛 (Panonychus mIM );蜱科（I xodi ae)如微小牛蜱（

Boophi1us microp lus)、Haemaphysa 1 i s 1 ongi con is 〇 本發明之殺蟲劑係用於控制或驅除書蟲，尤其是昆蟲 及蜱蟎。 當使用本化合物作為殺蟲劑活性成分時，通常與固體 载劑、液體載劑、氣體載劑或餌劑等混合或將其浸漬入 蚊香捲或電熱燻煙用蚊香墊之基質調配之。本化合物係 作調配劑如油溶液、可乳化濃縮劑、可溼性粉劑、流動用 調配劑（如水性懸浮液或水性乳液）、顆粒、細粉、氣= 劑、揮發性調配劑如蚊香捲、電熱器用蚊香墊及電熱器噴 液趙，加熱燻煙劑如易燃性燻煙劑、化學燻煙劊客、^用 竟燦煙劑、塗敷於樹脂或紙上之非加熱揮發二配多：、陶 霧調配劑、ULV調配劑（超低量施用之調配劑）及毒餌生 需要時，在調配劑中添加界面活性劑或其他佐劑。 ° 成分此等調配劑，包含〇. 001〜95%重量本化合物作為活性 調配劑所用之固體載劑，包含例如，# 土細粉 [例如，尚嶺土、矽藻土、合成水合氧化矽膨潤土〜 沙米土（Fubasami clay)及酸性黏土]、、黑丈的攻暴巴 '月石、陶瓷、其他

401396 五、發明說明（8) 無4礦物類（例如，絹雲母、石英、硫、活性碳、碳酸奶及 水合氧化碎)。液艘載劑，包含例如，水、醇類（例如，甲醇 、乙醇）、酮類（例如，丙酮、甲基乙基酮）。芳族烴類（例 如，苯、甲苯、二甲苯、乙基苯及甲基萘）、脂族烴類（如 己烷、環己烷、煤油及汽油）、酯類（例如，乙酸乙酯、乙 酸丁酯）、腈類（例如，乙腈、異丁腈）、醚類（例如，二異丙 謎、二曙燒）、醯胺類（例如，Ν,Ν -二曱基甲醯胺、Ν,Ν-二 甲基乙醯胺）、函化烴類（例如，二氣甲烷、三氣乙烷、四 氣化碳）、二甲亞楓，及植物油類（例如，大豆油、棉籽油） 。用於調配劑之氣體載劑或推進劑，包含例如，氟利昂氣 (Freon gas)、丁烷氣、LPG(液態石油氣）、二甲醚及二氧 化碳。 界面活性劑，包含例如，烷基硫酸酯、烷基磺酸酯、烷 基芳基磺酸酯、烷基芳基醚及聚氧乙烯烷基芳基醚、聚乙 二醇醚、多元醇酯及糖醇衍生物。 黏合劑、分散劑及其他佐劑，包含例如酪蛋白、明膠 、多醣類（例如，澱粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物、藻朊酸 )，木質素衍生物、膨潤土、糖及合成水溶性聚合物（例如， 烯醇聚乙烯吡咯酮、聚丙烯酸）。安定劑包含例如： ^酸式磷酸異丙醋）、ΒΗΤ(2δ_二一第三丁基_4_曱紛）、 物、、第二丁基_4—甲氧酚與3-第三丁基-4-甲氧酚之混合 。 物油、礦物油、界面活性劑、脂肪酸及脂肪酸酯 堪坟用蚊香捲所用之基底材料為例如天然植物粉（如

*401396 五、發明說明（9) 木粉及除蟲菊逢粉）與枯結劑[如Tabu粉（豬腳楠（MachUus thunbergj i )的粉末）、澱粉或麩質]之混合物。 用於電熱煙燒之蚊香塾_之基底材料為例如棉毛或 毛與紙漿之混合物的壓實原纖維片。 用於易燃型煙燻劑中之基底材料包含例如··放熱 端酸鹽類、亞硝酸鹽類、胍鹽類、氣酸鉀、確基纖維 乙基纖維素及木粉）、熱解刺激劑（如鹼金屬璺類驗土 屬鹽類、重鉻酸鹽類及鉻酸鹽類）、氧供應源（如硝酸 )、燃燒助劑（如蜜胺、小麥澱粉）、填充劑（如 枯結劑（如合成枯糊）。 屬炉Si性Ϊ燦劑中之基底枯料包含例如:放熱劑(如鹼金 屬硫化物、多硫化物、氫硫化物、水合鹽、氣化瞰金 化劑（如含碳物質、碳化鐵及活化粘土）、有 、催 偶氮甲醯胺、苯磺醯肼、Ν，Ν，_二亞硝基五亞其劑（如 聚苯乙烯、聚胺基甲酸酯）、及填料（如 Λ四胺、 維）。 再1^抑穴…'纖維或合成纖 非熱揮發性調配劑用之基底材料包含例 、濾紙及日本紙。 熱塑性樹脂 1 $ Ϊ動調酉己劑（水性懸浮液或水性乳液）通常* Μ 咖本化合物均句地分散於含有"至15%分：:广由將

第12頁 秦^劑所用之基底材料包含例如：辑成分 ^由，類、結晶纖維素）、抗氧化劑（如二丁麵=1 :二氫癒瘡木酸）、防止誤食之物質(如紅胡椒二基甲笨、 劑（气乳路調味劑、洋蔥調味劑、花生油卜 弓1誘 401396 五、發明說明（ίο) 至10%懸浮助劑（如保護性膠體或觸變提供性化合物）及〇至 1 0%添加劑（如消泡劑、抗腐蝕劑、安定劑、擴展劑、滲透 助劑、抗凍劑、殺菌劑、殺真菌劑）之水中而製得者。在 本化合物大體不溶的情況下，可將本化合物分散於油中製 得油狀懸浮液。 保護性膠體包含例如：明膠、酪蛋白、各種膠、纖維 素醋類及聚乙稀醇。觸變提供性化合物包含例如：膨潤土 、矽酸鋁鎂、黃原膠及聚丙烯酸》 所得的調配劑可直接使用，或以水稀釋後使用。此等 調配劑可與其他殺昆蟲劑、殺蟎劑、忌避劑或協力劑在不 混合或預混合的情況下共同使用。 上述殺昆蟲劑及殺蟎劑包含例如：有機磷化物，例如， 撲滅松（fenitrothion)[0,0 -二甲基0-(3-甲基-4 -硝苯基） 硫代麟酸酯]、芬殺松（fenthion)[0,0 -二基甲〇 一（3-甲基 -4-(甲硫基）苯基）硫代磷酸酯]、大利農（diazinon)[0, 〇-二乙基0-2 -異丙基-6-甲基喊咬-4-基硫代碟酸酿]、陶斯 松（<:111〇171^?}1〇3)[0,0-二乙基-0-3,5,6-三氣基-2-吡啶 基硫代鱗酸酯]、好勝（acephate)[0，S-二甲基乙醯基硫代 碟醯胺]、滅大松（11161:111(1&1:1^〇11)[8-2,3-二氫-5-甲氧基 -2 -氧代-1，3, 4 -噻二唑-3 -基甲基0,0 -二曱基二硫代磷酸 酯]、二硫松（di su 1 foton) [ 0, 0-二乙基S-2-乙硫乙基二硫 代碗酸醋]、二氣松（DDVP)[2，2- 一氣乙婦二甲基4酸醋] 、硫普松（sulprofos)[〇 -乙基0-4-(曱硫基）苯基$一丙基二 硫代磷酸酯]、氟乃松（cyanophos)[〇-4-氦苯基〇,〇_二甲

第13頁 五、發明說明（11) 基硫代磷酸酯]、大克苯松（di〇xabenzofos)[2-甲氧基-4H '•1，3,2-苯并二噚磷-2-硫化物]、大滅松（(1丨託1^〇316) [〇,〇 -二甲基S-(N-甲胺甲醯甲基）二硫代磷酸酯]、稻豐散 (phenthoate)[2 -二甲氧膦硫醒基硫（苯基）乙酸乙醋]、馬 拉松（malathion)[二乙基（二甲氧膦硫醯硫基）丁二酸酯] 、三氣仿（trichlorfon)[2, 2,2-三氣基-1-羥乙基膦酸二 甲酯]、谷速松（azinphos-methyl)[S-3,4_ 二氫-4-氧代 -1，2, 3 -苯并三畊-3 -基甲基〇,〇 -二甲基二硫代磷酸酯]、 亞素靈〇〇11〇<：1'〇1:〇?11〇8)[(£)-1-甲基-2-(曱胺甲醯基）乙 烯磷酸二甲酯]、及愛殺松（ethion)[0, 0,0，，0，-四乙基S， S’-伸甲基雙（二硫代填酸酯）];胺曱酸酯化合物，例如，丁 基滅必蝨（BPMC)[2 -第二丁苯甲基胺曱酸酯]、免扶克 (benfracarb)[N-[2, 3 -二氫-2, 2 -二甲基苯并呋喃-7-基氧 幾基（甲基）胺硫基]-N-異丙基-冷-丙胺酸乙酯]、安丹 (propoxur)[2 -異丙氧笨基N-甲基胺曱酸酯]，加保芳 (carbosulfan)[2, 3-二氫-2, 2-二甲基-7-苯并[b]呋喃基 N-二丁胺硫基-N-曱基胺甲酸酯]、加保利（carbary 〇[卜 萘基N-曱基胺甲酸酯]、納乃得（meth〇myl)[s_甲基N_[(甲 基胺曱酿基）氧基]硫乙醯亞胺酯]、殺蟲丹 (ethiofencarb)[2-(乙硫甲基）苯基甲基胺甲酸酯]、得滅 克（&1(11〇31^)[2-甲基~2-(甲硫基）丙醛〇_甲基胺曱醯肟] 、歐殺滅（oxamyl)[N，N〜二甲基_2_曱胺甲醯氧亞胺基_2_ (曱硫基）乙醯胺]、及芬硫克（fen〇thi〇carb)[s_(_4_苯氧 丁基）N，N —甲硫基胺甲酸酯]丨擬除蟲菊酯（pyrethr〇id)

第14頁 公普左 SS87118115

修正 五、發明說明（12) 化合物，例如，乙芬普（et〇fenprox)[2-(4-乙氧苯基）-2-甲 基丙基-3-苯氫节基謎]、芬伯雷（fenvaierate)[(RS)-a-氟基-3-苯氧苄基（rs)-2-(4-氣苯基）-3-曱基丁酸酯]、易 芬伯雷（63{61^&16^士6)[(3)-«-|1基-3-苯氧苄基（5)-2-(4-氣本基）-3-甲基丁酸醋]、芬普寧（fenpr〇pathrin) URS)- ~氰基-3-苯氧苄基2, 2, 3, 3-四甲基環丙烷羧酸酯 ]、赛滅寧（cypermethrin)[(RS)_a_氱基_3_苯氧〒基 (1RS) -順式，反式-3_(2,2-二氣乙烯基）-2,2-二甲基環丙 燒叛酸酯]、百滅寧（permethrin)[(lRS) -順式，反式 -3-(2,2 -二氣乙烯基）-2, 2-二甲基環丙烷羧酸3-苯氧基 醋]、赛洛寧（cyhalothrin)[(RS)-a-氟基-3-苯氧T基 (Z)-(IRS) -順式-3-(2-氣基-3, 3, 3 -三氟丙-卜烯基）-2, 2-一曱基環丙院叛酸醋]、第滅寧（deltamethrin)[(S)-a~ 氟基-3 -苯氧基（ir) -順式- 3- (2, 2 -二溴乙烯基）-2,2 -二 甲基環丙院緩酸醋]、環普寧（CyCl〇pr〇thrin)[(RS)-a~ 氣基-3 -苯氧T基（RS)-2, 2-二氣基-1-(4-乙氧苯基）環丙 烷羧酸酯]、福化利（fluvalinate)(a -氟基-3-苯氧T基 N-(2-氣基-α，α，三氟對甲苯基）-D-纈胺酸酯）、畢芬 寧（1^【6111^1^1〇[2-甲基聯苯-3-基甲基）（2)-(11^)_順式 -3-(2 -氣基-3, 3, 3-三氟基丙-1-烯基）-2, 2-二甲基環丙烷 羧酸酯、2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧苯基）丙基（3 -苯氧苄基 )謎、催滅寧（tralomethrin)[ (S)- α -氰基-3-苯氧苄基 (1R -順式）3{(1RS)(1，2,2,2 -四溴乙基）}-2,2 -二甲基環丙 烷羧酸酯]、矽氟芬（silafluofen)[(4-乙氧苯基）{3-(4-

C:\Program Files^)atent\310179.ptc 第15頁 2000. 03.02.015 修正 401396 LUtf 五、發明說明（13) 一 氟基-3 -苯氧苯基）丙基} 土申左备烷]、d -費若寧 (d-phenothrin)[3-苯氧苄基（1R) -順式，反式）-菊酸酯] 細芬寧（〇7卩1^11〇1：111'111)[(1^)-〇:-氰基-3-苯氧苄基（11?-順 式，反式）-菊睃酯]、利滅寧（d-resmethrin)[5-〒基-3 -咲 喊甲基（1R 一順式，反式）_菊酸醋]、克納寧（acrinathrin) [(S)- α -氱基-3-苯氧苄基（1R-順式（z))-(2, 2-二曱基-3-{3-氧代-3-(1，1，1，3,3,3-六氟丙氧基）丙烯基}環丙烷羧 酸酯]、赛扶寧（cyfluthrin)[(RS)-a-氱基-4-氟基-3-苯 氧苄基3-(2, 2-二氣乙烯基）-2, 2-二甲基環丙烷羧酸酯]、 得氟寧（士6〇111:111：111)[2,3,5,6-四氟基-4-甲基节基（11^-順式（Z) )-3-(2 -氣基-3, 3,3 -三氟丙-卜烯基）-2, 2-二甲基 環丙烧竣酸醋]、反氟寧（transfluthrin)[2,3,5，6-四氟 基（1R-反式）-3-(2, 2 -二氣乙烯基）-2,2 -二甲基環丙烷羧 酸醋]、治滅寧（tetramethrin)[3,4,5,6-四氩酞醯亞胺曱 基（1RS) -順式，反式-菊酸酯]、亞烈寧（al lethrin) [(RS) -3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環戊-2-烯基（1RS)-順式，反式- 菊酸酯]、巴利寧（prallethrin)(;(s)_2—甲基_4_氧代_3_ (2-丙块基）環戊-2-烯基（1R)_順式，反式-菊酸酯]、艾潘 寧（empenthrin)[(RS)-卜乙炔基-2 -甲基-2-戊烯基（1R)- 順式’反式-菊酸酯]、米普寧（imipr〇thrin)[2,5 -二氧代 -3-(丙-2-炔基）咪唑啶基甲基（1R)_順式，反式_2, 2_二 甲基-3-(2-曱基丙-1-烯基）環丙烷羧酸酯]、弗米寧 (d_fUramethrin)[5-(2-丙炔基）糠基（1R)_順式，反式-菊 酸醋]、及5-(2-丙炔基）呋喃甲基2, 2, 3, 3一四甲基環丙烷

C:\Program Files\patent\310179.ptc 第16頁 2000.03.02.016 401396 五、發明說明 3 ~n w 二 I 89.3.0 6 補充; 修正 羧睃酯；硝基咪唑啶衍生物，N-氱脒衍生物，例如，N-氡基 -Ν’ -甲基-Ν’ -(6-氣基-3-吡啶甲基）乙脒，氣化烴化合物， 例如，安殺番（endosu If an) [6, 7，，8, 9, 10,10-六氣基-1,5, 5a，6, 9, 9a-六氫-6, 9 -伸甲基-2,4, 3 -苯并二噚噻呼 (benzodioxathiepine)氧化物]、蟲必死（τ-ΒΗ〇[1，2,3, 4, 5, 6 -六氣環己烷]及1，卜雙（氣苯基）-2, 2, 2 -三氣乙醇； 苯甲醯苯脲化合物，例如，克福隆（chlorfluazuron)[l-(3, 5_二氣-4-(3-氣-5-三氟甲基〇比咬-2-基氧基）苯基）-3-(2, 6 -二氟苯甲酿基）脲]，得福隆（teflubenzuron)[l-(3,5 -二 氣-2, 4-二氟苯基）-3-(2, 6-二氟苯曱醯基）脲]及氟芬隆 (flufenoxuron)[l-(4-(2 -氣_4_三氣甲基苯氧基）-2_氟苯 基]-3-(2,6 -二氟苯甲酿基）脲]、硫脲衍生物，例如，二芬 隆（仏3【6111:1^111'〇11)1^-(2,6-二異丙基-4-苯氧苯基）4’-第三丁基羰二亞胺]、苯基吡唑化合物、甲迪隆 (1^1:〇乂&(1132〇11)[5-甲氧基-3-(2-甲氧苯基）-1，3,4-噚二 吐-2-(3H)-酮]、新殺蟎（bromopyrolat)[4,4’-二溴 T 酸 異丙酯]、得脫蟎（tetrad if on) [4-氣苯基2, 4, 5-三氣苯 楓]、觸離丹（chinomethionate)[S,S-6-曱基喹*若琳-2,3-二基二硫碳酸酯]，嗒免（pyridaben)[2-第三丁基-5-(4-第 三丁基苄硫基）-4-氣嗒畊-3(2H)-酮]、芬皮滅 (fenpyroximate)[(E)-4-[(l，3 -二甲基-5 -苯氧 口比峻-4-基）伸甲胺氧甲基]苄酸第三丁酯]、特芬得 (t e b u f e n p y r a d ) [ N - 4 -第三丁 基卞基）-4 -氣-3 -乙基 _ 1 _ 甲 基-5-Π比唑羰胺]、多萘菌素（polynactins)複合物[四萘菌

C:\Program Files^ateiit\310179.ptc 第17頁 2000.03.02.017 401396 五、發明說明（15) 素，二蔡菌素及三萘菌素]、变咬芬（pyrimidifen)[5-氣 -N-[2-{4-(2 -乙氧己基）-2,3 -二曱基苯氧基丨乙基]_6_已 基嘴咬-4-胺]、米滅丁（milbemectin)、亞滅丁 (abamectin)，伊滅丁（ivermectin)，及印苦楝子素 (azadirachtin)[AZAD] β 忌避劑之實例如3, 4 -蒈二醇、ν，Ν-二乙基-間甲苯醯 胺、2-(2 -羥乙基）-1-六氫吡啶羧酸卜曱基丙酯、對蓋 -3,8 -二酵、植物精油（如牛膝草油）。 協力劑之實例如雙-(2,3,3,3-四氣丙院）（3-421)、 N_(2-乙基己基）雙環[2. 2. 1]庚-5-稀-2，3 -二碳亞胺 (MGK-2 64)及α-[2-(2 -丁氧乙氧）乙氧基]_4,5-亞甲二氧 -2-丙基甲苯（胡椒醯丁氧化物）。 當本化合物用作家居用或動物健康用之殺蟲劑活性成 分時，則將可乳化濃縮劑、可溼性粉劑及可流動調配劑以 水稀釋至0. 1至1 〇〇 OOppm之濃度後使用。而油溶液、煙霧 喷劑、煙燻劑、揮發劑、生霧劑、ULV調鶊劑、毒餌劑及 樹脂調配劑則直接使用》 施用量及施用濃度，可依調配劑種類、施用時間、施 用場所、施用方法、有害昆蟲之種類及損傷程度等情況而 不同。 本化合物在加熱或未加熱揮發下可展現更優良的害蟲 控制效果。因此，特使用作為居家用殺蟲刺的活性成分。 兹依下述製備例、調配例及生物試驗例進一步詳細說 明本發明；但本發明不僅限於此等實例。

第18頁

製備例1 於冰冷卻下，將2.06克（1R) -反式-3-(2-甲基丙 基）-2,2 -二甲基環丙烷羧酸氣化物添加至含有178克2歸 5, 6-四氟-4-甲基T基醇、〇· 87克吡啶及2〇毫升四氣陕 之混合溶液中，混合物於室溫攪拌8小時β將反應混合物 入約100毫升-之冰水中，以各100毫升之乙酸乙_萃取兩欠 。合併之乙酸乙酯於飽和鹽液洗滌，無水硫酸納^脫水 於減壓下濃縮，得粗產物，使之進行矽膠管柱層析，得 2.75克純化之（11〇-反式-3-(2-甲基-1-丙烯基）_2,2_二甲 基環丙炫敌酸2, 3，5，6-四氟-4-曱基节醋（本化合物，產率 87%)。 1H-NMR(内標準；TMS，於CDC13 中）<5 值（ppm): 1. 13(S, 3H), 1. 30(S, 3H), 1. 40(d, 1H), 1. 71(brs, 6H), 2.08(dd,lH),2.28(brs,3H),4.88(m,lH),5.20(dd,2H) 下文接著說明調配例。下述實施例中，「份」代表 「重量份」。 調配例1 :可乳化濃縮劑 使20份本化合物溶於6 5份二甲苯，於其中加入5份 Sorpol 3005X(界面活性劑；東邦化學股份有限公司之註冊 商標），均勻攪拌混合物，製得20%可乳化濃縮劑。 調配例2 :可溼性粉劑 使40份本化合物，先與5份Sorpol 3005X(如上述）均勻 混合，接著於其中加入32份Carplex #80(合成水合氧化矽

C:\Program Files\patent\310179.ptc 第19頁 2000.03.02.019 五、發明說明（17) 之細粉；鹽野義股份有限公司之註冊商標）及23份300網目 之石夕藻土 ’以混合器均勻攪拌混合物，製得4〇%可溼性粉 劑〇 調配例3 :顆粒 將1.5份本化合物與98.5份之40301^1^1^1^ 24/48 [OIL DR[公司之經煅燒過的蒙脫土 (montmor i llonite)產物；粒徑24至48網目之顆粒載劑]均 勻混合’製得各化合物之5%顆粒。 調配例4 :微膠囊 將10份本化合物與1〇份苯基二曱苯基乙烷及〇5份 Sumidur L-75(伸曱苯基二異氟酸酯，得自住友拜耳胺酯 股份有限公司）之混合物加至20份1〇%阿拉伯膠水溶液中， 接著以均質器授拌’製得具有平均粒徑之乳液。此 乳液再與2份乙二醇混合，於60 t溫水浴中反應24小時， 製得微膠囊漿液。 將0.2份黃原膠及1.0份Beagum R(砍酸銘鎮，購自三 洋化學工業股份有限公司）分散於56.3份離子交換水中， 製得增桐劑。 接著，將42· 5份上述之微膠囊漿液與57. 5份增稠劑混 合，製得10%微膠囊調配劑。 調配例5 :可流動調配劑 將10份本化合物與10份苯基二甲苯基乙烷之混合物加 至20份1〇%聚乙二醇水溶液中，接著以均質器挽拌，製得 平均粒徑3/zin之乳液。 401396 五、發明說明（18) 將0.2份黃原膠及1.0份Beagum R(石夕酸1§錢，講自三 洋化學工業股份有限公司）分散於588份離子交換水中， 製得增稠劑。 再將40份上述乳液與60份增稠劑混合，製得ι〇%可流 動調配劑。 調配例6 :粉劑 使5份本化合物與3份Carplex #80(如上述）、〇 3份 PAP及9 1. 7份30 0網目之滑石混合，以混合器授拌，製得5% 粉劑。 調配例7 :油溶液 首先將0.1份本化合物溶於5份二氣甲烷中，再與94.9 份脫臭煤油混合，製得0 . 1 %油溶液。 調配例8 :油性氣霧喷劑 將1份本化合物溶於5份二氯甲烷及34份脫臭煤油製得 之溶液置入氣霧化容器。其後，於該容器設置閥，經此 閥，於增壓下饋入6 0份推進劑（液化石油氣），製得油性氣 霧喷劑。 調配例9 :水性氣霧喷劑 將50份純水與含有0.6份本化合物、5份二甲苯、3.4 份脫臭煤油及1份ATMOS(乳化劑；Atlas化學公司之註冊商 標）之混合物置入氣霧化容器令。接著於容器上設置閥， 經該閥，於增壓下饋入4 〇份推進劑（液化石油氣），製得水 性氣霧喷劑。 調配例1 0 :蚊香捲

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五、發明說明（19) 將0.3克本化合物溶於2〇毫升丙嗣製得之溶液與99 u 蚊香捲用載劑（Tabu粉、除蟲菊渣及木粉比4:3:3之混合 物）混合。該混合物與12〇ml水均勾揉捏、模製並乾燥 得蚊香捲。 調配例1 1 :電熱燻煙型驅蚊塾 使0.8克本化合物與〇4克丁氧化胡椒酸鹽（piper〇nyl butoxi de)溶於丙酮製得1 〇毫升溶液。再使〇. 5毫升此溶液 均勻浸潰入基底材料（由紙漿與棉毛之混合物製成之壓實 原纖維片：2. 5cm X 1. 5cm X 0 . 3cm)中，製得驅蚊墊。 調配例1 2 :電熱燻煙型溶液 使3份本化合物溶於9 7份脫臭煤油中。將此溶液倒入 聚氣乙烯容器中。將無機粉末以粘合劑固化再予以燒結製 得的多孔式吸收性燈心插入容器中（該燈心之上端部分係 可用加熱器加熱者）’製得使用液體之電熱燻煙裝置。 調配例1 3 :燻煙劑 以藉由將100毫克本化合物溶於適量丙酮中製得之溶 液浸潰多孔陶竞板（4.0cm x4.Ocm Xl.2cm)，製得燻煙 劑。 調配例1 4 :揮發劑 將100微克本化合物溶於適量丙輞製得之溶液塗覆於 滤紙（2.0cmx2.0cmx0.3min)上，接著使丙酮蒸發，製得 揮發劑。 調配例1 5 :殺蟎片 以含有本化合物之丙酮溶液浸潰濾紙，使本化合物濃

第22頁 五、發明說明（20) 度為lg/liri每平方公尺1克’再蒸發丙嗣，製得殺蟎片。 對作為殺蟲劑活性成分的本化合物進行試驗。 生物試驗例1 ;對家蠅之殺蟲試驗 將直徑5.5公分的濾紙舖於聚乙烯杯底（直徑：5.5公 分）°將0.7毫升之藉由烯釋如調配例1製得之本化合物的 可乳化濃縮劑而得之5〇 〇 ppm水性乳液滴於濾紙上之後，均 勻灑佈約30毫克作為誘餌的蔗糖。將1〇隻對擬除蟲菊酯具 低敏感度的雌家蠅置入杯中，上蓋天後，檢視死亡 率。結果’發現本化合物展現1〇〇%之死亡率。相反地，於 不含活性成分之可乳化濃縮劑的處理組，死亡率為〇%。 生物試驗例2 ;對德國__蠊之殺蟲試驗 將直徑5.5公分的濾紙舖於聚乙烯杯底（直徑：55公 分）。將0.7毫升之藉由稀釋如調配例1製得之本化合物的 可乳化濃縮劑而得之500ppm水性乳液滴於濾紙上之後，均 勻灑佈約30毫克作為誘餌的蔗糖。將2隻對擬除蟲菊酯具 低敏感度的雌性德國4嫌置入杯中，上蓋。6天後，檢視 死亡率。結果，發現本化合物展現1〇〇%之死亡率。相反 地，於不含活性成分之可乳化濃縮劑的處理組，死亡率為 0% ° 生物試驗例3;對普通蚊子之殺蟲試驗 將0.7毫升藉由稀釋如調配例1製得之本化合物的可乳 化濃縮劑而得之水性乳液加至100毫升離子交換水（活性成 分濃度：3. 5ppm)中。將20隻普通蚊子（赤家蚊）的末齡幼蟲 置於水中。一天後檢視普通蚊子的死亡率。以下列標準評

第23頁 401396 五、發明說明（21) 估結果。 a : 90%或更高的死亡率 b:10%或更高，但低於90%的死亡率 c:低於10%的死亡率 結果發現本化合物經評估為a，而以不含活性成分之 可乳化濃縮劑處理者經評估為c。 生物試驗4，·對家蠅的殺蟲試驗 將本化合物之丙酮稀釋液塗佈於1〇隻雌家绳的後胸區 (活性成分：5"g/l隻家蠅），並供應水與食物予家蠅。24 小時後，檢視垂死百分比重複兩次）。結果發現本化合物 展現100%的垂死百分比。相對地，於不含活性成分的丙酮 處理組的垂死百分比為0%。 生物試驗例5;對家蠅的殺蟲試驗（於室溫下的揮發作用） 將0. 64毫升本化合物的〇. 05(W/V)%丙酮溶液滴至鋁盤 (底部直徑：7公分），接著使丙酮風乾。隻雌家蠅置於聚 乙稀杯中（直徑：9公分；深：4.5公分）’並以16網目尼龍網 密封此杯，以防家蠅與化合物直接接觸。將杯子之杯口朝 下置於紹盤上方，於25〇c放置120分鐘。接著將杯子自鋁 盤移開’並對家繩提供水及食物。24小時後檢視垂死百分 比（重複兩次）8結果發現本化合物展現1QQ%之垂死百分 比。相對地’不含活性成分的丙酮處理組，垂死百分比為 生物試驗例6;對網衣峨之殺蟲試驗 將以丙酮稀釋至預定濃度的本化合物塗佈於10隻網衣

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蛾之中齡幼蟲的背部中央部分，使活性成分劑量為每 蟲3微克。羊毛印花布（2公分X 2公分大小）供作網衣蛾的& 食物。7天後’檢視垂死百分比及羊毛印花布的受損程度 (重複二次）。受損程度之評估如下： + + +:極端受損 + + :嚴重受損 + :輕微受損 、 一：未受損 結果發現，本化合物展現100%之死亡率及受損程度為 —。相對地，於不含活性成分之丙嗣處理組之死亡盘盔 { 〇 %，受損程度為+ + +。 ‘ 生物試驗例7;對網衣蛾之殺蟲試驗（於室溫之發揮作用） 將羊毛印花布（2公分，X2公分大小）置於聚乙缔杯底 (底部直徑：1 〇公分，開口部分直徑：1 2. 5公分，高：9 5公 分’體積：95 0立方公分）。將10隻網衣蛾之中齡幼蟲置於 杯中，上蓋，並自蓋子處將如調配例14製得之揮發劑懸掛 於杯中。於25 t靜置1週後，打開杯子，檢視垂死百分u比 及羊毛印花布受蛾損害的程度（重複兩次）^受損程度之評 估如下： + + + :極端受損 + + :嚴重受損 + :輕微受損 —:未受損 果發現’本化合物展現1 0 0 %的垂死百分比；受損程

第25頁 五、發明說明（23) 度為一。相對地，於不含活性成分的丙酮處理組，垂死百 分比為0%，受損程度為++ +。 於此試驗中，不論是恰於處理後或處理1週後，皆未 發現濾紙顏色的改變及令人不愉的氣味。 生物試驗8;對普通蚊子之殺蟲試驗（於室溫之揮發作用） 將0. 64毫升本化合物（1)的〇. 05(ff/V)%丙軻溶液滴至 铭盤（底部直徑：7公分），接著使丙明風乾。1〇隻堆性普通 蚊子（赤家蚊）置於聚乙烯杯中（直徑：9公分，·深：4. 5公 分），並以16網目尼龍網密封此杯，以防蚊子與化合物直 接接觸。將杯子之杯口朝下置於鋁盤上方，於2 5 °c放置 120分鐘。接著將杯子自鋁盤移開，並對蚊子提供水及食 物。24小時後檢視垂死百分比（重複兩次）^以（11〇_反式― 菊酸4 -稀丙基3, 5, 6-四氟爷酯（後文稱為"化合物a")及 (1R)-反式-菊酸2, 3, 5’6-四氟-4-甲氧基笮酯（後文稱為,， 化合物B”）進行相同試驗，結果示於表1。 401396 [表1 ] 五、發明說明（24) 丁 ' T 試驗區 丨劑 量（mg/ m2) 1 -+ 垂死百分比（％) 本化合物處理區 1 0.625 1 70 1 1.25 1 85 -+ 化合物A處理區 1 0.625 1 0 1 1.25 I 15 -+ . 化合物B處理區 1 0.625 1 0 1 +—— 1.25 1 -+ - 40 不含活性成分的 丙嗣處理區 1 1 丄 1 1 .丄 0 第27頁

Claims (1)

1. 401396 案號 87118115 39.,3. 06 ：:λ·μ):： -Ψ r'i U 修正 洛::丨嗒 六、申請專利範圍 1.. τ種如下式之（1R) -反式_3-(2~•甲基-1-丙稀基）-2，2_ 甲基環丙烷羧酸2,3, 5, 6-四氟-4-甲基Τ酯：

   2. —種殺蟲組成物，包括（1R)-反式-3-(2-甲基-卜丙烯基 基）-2, 2-二甲基環丙烷羧酸2, 3, 5, 6-四氟-4 -甲基〒酯 作為活性成分及載劑。 3. 如申請專利範圍第2項之殺蟲組成物，係用於居家用殺 蟲目的。 4. 一種控制害蟲的方法，包括將（1R)-反式- 3-(2-甲基-卜 丙烯基）-2, 2-二甲基環丙烷羧酸2, 3, 5, 6-四氟-4-甲基 T酯施加於害蟲或害蟲之棲息處。

   C:\Program Files\patent\310179.ptc 第1頁 2000. 03. 02. 028 401396 案號 87118115 39.,3. 06 ：:λ·μ):： -Ψ r'i U 修正 洛::丨嗒 六、申請專利範圍 1.. τ種如下式之（1R) -反式_3-(2~•甲基-1-丙稀基）-2，2_ 甲基環丙烷羧酸2,3, 5, 6-四氟-4-甲基Τ酯：

   2. —種殺蟲組成物，包括（1R)-反式-3-(2-甲基-卜丙烯基 基）-2, 2-二甲基環丙烷羧酸2, 3, 5, 6-四氟-4 -甲基〒酯 作為活性成分及載劑。 3. 如申請專利範圍第2項之殺蟲組成物，係用於居家用殺 蟲目的。 4. 一種控制害蟲的方法，包括將（1R)-反式- 3-(2-甲基-卜 丙烯基）-2, 2-二甲基環丙烷羧酸2, 3, 5, 6-四氟-4-甲基 T酯施加於害蟲或害蟲之棲息處。

   C:\Program Files\patent\310179.ptc 第1頁 2000. 03. 02. 028