CN1130333C - 一种酯化合物以及含这种酯的杀虫剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基(1R)-反-3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯以及含此化合物作为有效成分的杀虫剂。本杀虫剂有很好的杀虫活性，特别适合家庭使用。

Description

一种酯化合物以及含这种酯的杀虫剂
本发明涉及一种拟除虫菊酯化合物以及含这种化合物的杀虫剂。
目前已知，醇类部分是4-烯丙基-2，3，5，6-四氟苄醇和2，3，5，6-四氟-4-甲氧基苄醇的菊酸[3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸]酯有杀虫活性(EP-31199-A)。然而这类酯化合物作为杀虫活性组分，效果并不理想。
而且，已知(1R)-顺式-3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基酯对土壤害虫有杀虫活性，(J.Agric.Food.Chem.(1992)，40(8)，1432)。然而，此化合物对哺乳动物毒性高，因此作为杀虫剂，特别是在空间局限的室内使用时存在安全性的问题。
本发明提供了一种结构式(I)的2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基(1R)-反式-3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(以下称为“本化合物”)和一种含有其作为活性成分的杀虫剂。式I
本化合物的制备，例如：可通过一种如结构式(II)所示的醇化合物和如结构式(III)所示的(1R)-反式-3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸或它的衍生物(例如酰基卤，酸酐)反应合成。
Figure C9812238900032
此反应通常是在有缩合剂或碱存在的条件下，在惰性溶剂中进行．
缩合剂的实例包括二环己基碳化二亚胺(DCC)，1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳化二亚胺盐酸盐(WSC)等．
碱包括有机碱，例如三乙基胺，吡啶，N，N-二乙基苯胺，4-二甲基氨基吡啶，二异丙基乙胺等．
使用的溶剂的实例包括烃类化合物，例如苯，甲苯，己烷等；醚类，例如乙醚，四氢呋喃等；卤代烃，例如：二氯甲烷，1，2-二氯乙烷及其类似物。
反应时间通常是5分钟-72小时．
反应温度通常是在-20℃～用于反应的溶剂沸点或100℃的范围内，优选-5℃-用于反应的溶剂沸点或最高100℃。
结构式(Ⅱ)所示醇化合物与结构式(Ⅲ)所示的羧酸或其活性衍生物摩尔比是可以选择的，但优选等摩尔或者近似于等摩尔．
在以结构式(Ⅱ)所示醇化合物为一摩尔量时，缩合剂或碱可以等摩尔量到过量使用，优选等摩尔量到5摩尔．
完成反应以后，反应溶液可以用常规后处理方法例如用有机溶剂抽提，浓缩等，从而获得本化合物，必要时，可以用色谱，蒸馏等常用方法纯化．
结构式(Ⅱ)所示醇化合物与结构式(Ⅲ)所示的羧酸是通过EP-31199-A等专利文献上所描述的方法来制备的．
本发明还提供了一种控制害虫的方法，包括施用本化合物于害虫或害虫的栖息地。本发明还提供了本化合物作为杀虫剂的、用途。
本化合物对以下的节肢动物有防治作用：
鳞翅目：
螟蛾科，如：水稻二化螟，稻纵卷叶螟，印度谷螟；夜蛾科，如斜纹夜蛾，东方黏虫，甘蓝夜蛾；粉蝶科如菜粉蝶，卷叶蛾科如小卷叶蛾；果蛀蛾科；潜蛾科；毒蛾科；金翅叶蛾科；地老虎属如黄地老虎，小地老虎；Helicoverpa spp．；Heliotis spp．；小菜蛾；直纹稻苞虫；袋衣蛾；幕衣蛾等．
双翅目：
库蚊属如尖音库蚊淡色变种(普通蚊)，三带喙库蚊；伊蚊属如埃及伊蚊，白纹伊蚊；按蚊属如中华按蚊；摇蚊科；蝇科如家蝇，厩腐蝇，黄腹厩蝇；丽蝇科；麻蝇科；花蝇科如种蝇，葱蝇；实蝇科；果蝇科；毛蠓科，蚋科，虻科；蚤蝇科；蠓科；螫蝇科等。
蜚蠊目：
德国小蠊；烟色大蠊；美洲蜚蠊；褐色大蠊；东方蜚蠊等。
膜翅目：
蚁科；胡蜂科；肿腿蜂科；叶蜂科如甘蓝叶蜂等。
蚤目：
狗栉头蚤；猫栉头蚤；人蚤等。
虱目：
体虱；毛虱；头虱；衣虱等。
等翅目：
黄胸散白蚁；家白蚁等。
半翅目：
飞虱科如稻灰飞虱，稻褐飞虱，白背飞虱；叶蝉如黑尾叶蝉，二点黑尾叶蝉；蚜科；蝽；粉虱科；介壳虫；网蝽科；木虱科等。
鞘翅目：
毛毡黑皮蠹，小圆皮蠹；南瓜十二星叶甲如玉米幼芽根叶甲，十一星瓜叶甲；金龟子科如大绿丽金龟，红铜丽金龟；象鼻虫如玉米象，美洲稻象甲，球甲，绿豆象；拟步甲科如黄粉虫，赤拟谷盗；叶甲科如稻负泥虫，曲条跳甲，黄守瓜；窃蠹科；植瓢虫属如茄二十八星瓢虫；粉蠹科；长蠹科；天牛科；隐翅虫等。
缨翅目：
棕黄蓟马；苜蓿蓟马；夏威夷蓟马等。
直翅目：
蝼蛄科；蝗科等。
蜱螨目。
刺皮螨科如美洲家刺皮螨，欧洲家刺皮螨；粉螨科如腐食酪螨，椭圆嗜粉螨；食甜螨科如隐秘食甜螨，家食甜螨，普通嗜甜螨；肉食螨科如Chelacaropsis malaccensis；肉食螨；跗线螨科；嗜渣螨属；Haplochthonius simplex等；叶螨科如朱砂叶螨，神泽叶螨，柑橘全爪螨，苹果全爪螨；硬蜱科如微小牛蜱，长角血蜱。
本发明杀虫剂可控制或驱避害虫，特别是对昆虫和蜱螨。
本化合物用做杀虫剂的活性成分时通常与固体载体、液体载体、气体载体或饵混合配制，或用蚊香盘或蚊香片的基料浸透作为电加热熏蒸剂使用。本化合物的加工剂型有油剂，乳油，可湿性粉剂，流动剂(如水溶性悬浮剂，水乳剂)，颗粒剂，粉剂，气雾剂，挥发剂如电加热的蚊香盘或蚊香片和液体，加热使用的熏蒸剂如可燃性熏蒸剂、化学熏蒸剂和多孔性陶瓷熏蒸剂，应用树脂或纸作为载体的非加热的挥发剂，雾化剂，超低容量剂型(超低体积应用)以及毒饵。必要时制剂中加入表面活性剂或其他助剂。
作为活性成分的本化合物在制剂中的重量比为0.001~95％。
用在此制剂中的固体载体包括粘土的细粉末或颗粒(例如高岭土，硅藻土，合成水合氧化硅，膨润土，Fubasami粘土，酸粘土)，滑石，陶土，其他无机矿物(例如绢云母，石英，硫黄粉，活性碳，碳酸钙，水化氧化硅)。所使用的液体载体包括水，醇(例如甲醇，乙醇)，酮(例如丙酮，甲基乙基酮)，芳烃(例如苯，甲苯，二甲苯，乙基苯，甲基萘)，脂族烃(例如己烷，环己烷，煤油，汽油)，酯(乙酸乙酯，醋酸丁酯)，腈(例如乙腈，异丁腈)，醚(二异丙醚，二噁烷)，酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺)，卤代烃(二氯甲烷，三氯乙烷，四氯化碳)，二甲基亚砜，植物油(例如豆油，棉籽油)。制剂中使用的气体载体或挥发剂的实例包括氟利昂气，丁烷气，液化石油气(LPG)，二甲醚和二氧化碳。
表面活性剂的实例包括烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基芳基醚，聚氯乙烯烷基芳基醚，聚乙二醇醚，多元醇酯和糖醇衍生物。
粘着剂，分散剂和其他助剂包括酪朊，明胶，多糖(例如淀粉，阿拉伯树胶，纤维素衍生物，藻酸)，木质素衍生物，膨润土，糖和合成的水溶性聚合物(例如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸)。稳定剂包括PAP(酸性磷酸异丙酯)，BHT(2，6-二-叔-丁基-4-甲酚)，BHA(2-叔-丁-4-甲氧基苯酚和3-叔-丁-4-甲氧基苯酚)，植物油，矿物油，表面活性剂，脂肪酸和脂肪酸酯。
蚊香盘的基料的一个例子是粗植物粉如木粉和除虫菊渣以及粘合剂如Tabu粉(红楠粉)，淀粉或谷胶。
用于电加热熏蒸剂的蚊香片的基科的例子是棉绒纤维的纤维压片或纸浆和棉绒纤维的混合物。
可燃性的熏蒸剂的基料包括如放热剂(如硝酸盐，亚硝酸盐，胍盐，氯酸钾，硝酸纤维素，乙基纤维素，木粉)，引火剂(如碱金属盐，碱土金属盐，铬酸盐和重铬酸盐)，氧源(如硝酸钾)，助燃剂(如木碳，小麦淀粉)，填充剂(如硅藻土)以及粘合剂(合成胶)。
化学熏蒸剂的基料包括如，放热剂(如碱金属的亚硫酸盐，多聚亚硫酸盐，硫化氢，水合盐，氧化钙)，催化剂(如含碳物质，碳化铁及活性粘土)，有机发泡剂(如偶氮二酰胺，苯磺酰肼，N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺，聚苯乙烯，聚脲烷)，及填充剂(如天然或合成纤维)。
非加热挥发剂的基料包括热塑性的树脂，滤纸和日本纸。
毒饵的基料包括饵料成分(如谷粉，植物油，糖，结晶纤维素)，抗氧化剂(如二丁基羟基甲苯，正二羟愈疮酸)，防止误食的物质(如红胡椒粉)，引诱剂(如奶酪味，洋葱味，花生油)。
流动剂(水性悬浮剂或水性乳剂)的配制通常是将本化合物以1-75％的比例充分分散到含有0.5-15％的分散剂、0.1-10％的悬浮助剂(如保护性的胶体剂或复合触变剂)和0-10％的添加剂(如抗发泡剂，防锈剂，稳定剂，展开剂，助渗透剂，抗冻剂，杀细菌剂，杀真菌剂)的水中。本化合物可以分散到本化合物基本上不溶解于其中的油中形成油悬浮剂。
保护性的胶体剂包括明胶，酪朊，树胶，纤维素醚类和聚乙烯醇。复合触变胶的实例包括膨润土，硅酸铝镁，黄原胶和聚丙烯酸。
由此获得的制剂可直接配制或用水稀释，也可以与其他杀虫剂，杀螨剂，驱避剂或增效剂不混合或混合同时使用。
这些杀虫剂和杀螨剂包括有机磷化合物如杀螟硫磷[O，O-二甲基-O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫逐磷酸酯]，倍硫磷[O，O-二甲基-O-(3-甲基-4-(甲硫基)苯基硫逐磷酸酯]，二嗪农[O，O-二乙基O-2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫逐磷酸酯]，毒死蜱[O，O-二乙基O-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫逐磷酸酯]，乙酰甲胺磷[O，S-二甲基-N-乙酰基硫赶磷酰胺]，杀扑磷[O，O-二甲基-S-2-甲氧基-1，3，4-硫二氮茂-5(4H)酮-4-甲基二硫代磷酸酯]，乙拌磷[O，O-二乙基S-2-(乙硫基)-乙基二硫代磷酸酯]，敌敌畏[O，O-二甲基-O-(2，2-二氯乙烯基)磷酸酯]，硫灭克磷[O-乙基O-4-(甲硫基)苯基S-丙基二硫代磷酸酯]，杀螟腈[O，O-二甲基-O-(对-氰基苯基)硫逐磷酸酯]，蔬果磷[2-甲氧基-4H-1，3，2-苯并二噁2-硫化物]，乐果[O，O-二甲基S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯]，稻丰散[O，O-二甲基-S-(α-乙氧羰基苄基)二硫代磷酸酯]，马拉松[O，O-二甲基-S-1，2-双(乙氧羰基)乙基二硫代磷酸酯]，敌百虫[O，O-二甲基-2，2，2-三氯-1-羟基乙基磷酸酯]，谷硫磷[O，O-二甲基-S-(4-氧代-1，2，3-苯并三氮苯-3-甲基)二硫代磷酸酯]，久效磷[O，O-二甲基-O-(1-甲基-2-甲胺基甲酰乙烯基)磷酸酯]和乙硫磷[双-(O，O-二乙基二硫代磷酸基)-甲烷]，氨基甲酸酯化合物如丁苯威[2-邻-另丁基苯基甲基氨基甲酸酯]，丙硫克百威[N-[2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基氧羰基(甲基)氨硫基]-N-异丙基-β-丙氨酸乙酯]，残杀威[O-2-异丙氧基苯基-N-甲基氨基甲酸酯]，丁硫克百威[2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基N-(二丁氨硫基)-N-甲基氨基甲酸酯]，西维因[O-(1-萘基)-N-甲基氨基甲酸酯]，灭多虫[O-[1-(甲硫基)乙基叉胺基]-N-甲基氨基甲酸酯]，乙硫苯威[甲基氨基甲酸2-(乙基硫代甲基)苯基酯]，涕灭威[2-甲基-(甲硫基)-O-(甲氨基甲酰基)丙醛肟]，杀线威[N，N-二甲基-2-甲基氨基甲酰基氧亚胺基-2-(甲基硫代)乙酰胺]，苯硫威[S-(4-苯氧基丁基)，N，N-二甲基硫代氨基甲酸酯]，合成除虫菊酯类化合物如醚菊酯[2-(4-乙氧苯基)-2-甲基丙基3-苯氧苄基醚]，氰戊菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(RS)-2-(4-氯代苯基)-3-甲基丁酸酯]，高氰戊菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧苄基-(S)-2-(4-氯代苯基)-3-甲基丁酸酯]，甲氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯]，氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(1RS)-顺，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，二氯苯醚菊酯[3-苯氧苄基(1RS)-顺，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，氯氟氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，溴氰菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R)-顺-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，乙氰菊酯[[(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)环丙烷羧酸酯]，氟胺氰菊酯[N-(2-氯-4-三氟甲基苯基)-DL-α-氨基异戊酸-α-氰基(3-苯氧苄基)甲基酯]，氟氯菊酯[2-甲基联苯-3-基甲基(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙基-1-烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧苯基)丙基3-苯氧苄基醚，四溴菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺)3-{(1RS)(1，2，2，2-四溴乙基)}-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，silafluofen[(4-乙氧苯基){3-(4-氟-3-苯氧苄基)丙基}二甲基硅烷]，d-苯醚菊酯[3-苯氧苄基(1R-顺，反)-菊酯]，苯醚氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R-顺，反)-菊酯]，生物苄呋菊酯[5-苄基-3-呋喃基甲基(1R-顺，反)-菊酯]，氟酯菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R，顺(Z))-2，2-二甲基-3-{3-氧代-3-(1，1，1，3，3，3-六氟丙氧基)丙烯基}环丙烷羧酸酯]，氟氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，七氟菊酯[2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基(1RS-顺(Z))-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，transfluthrin[2，3，5，6-四氟苄基(1R-反)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，高胺菊酯[3，4，5，6-四氢苯二甲酰亚氨基甲基(1RS)-顺，反-菊酸酯]，丙烯菊酯[消旋-2-烯丙基-4-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮-4-菊酸酯]，炔酮菊酯[(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基(1R)-顺，反-菊酸酯]，烯炔菊酯[(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基(1R)-顺，反-菊酸酯]，imiprothrin[2，5-二氧-3-(丙基-2-炔基)咪唑-1-基甲基(1R)-顺，反-2，2-二甲基-3-(2-甲基丙基-1-烯基)环丙烷羧酸酯]，炔呋菊酯[5-(2-丙炔基)糠基(1R)-顺，反-菊酸酯]和5-(2-丙炔基)糠基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯]，硝基咪唑烯衍生物，N-氰脒衍生物如N-氰基-N’-甲基-N‘-(6-氯-3-吡啶甲基)乙脒，氯化烃如硫丹[6，7，8，9，10，10-六氯-1，5，5a，6，9，9a-六氯-6，9-桥亚甲基-2，4，3-苯并二噁氧化物]，γ-六六六[1，2，3，4，5，6-六氯环己烷]和1，1-双氯苯基)-2，2，2-三氯乙醇，苯甲酰基苯脲化合物如定虫隆[1-(3，5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基苯基)3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲]，伏虫隆[1-(3，5-二氯-2，4-二氟苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲]，氟虫脲[1-(4-(2-氯-4-三氟甲苯氧基)-2-氟苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲]，硫脲衍生物如杀螨隆[N-(2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基)-N’-特丁基碳二亚胺]，苯基吡唑化合物，噁虫酮[5-甲氧基-3-(2-甲氧基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-(3H)-酮]，溴螨酯[异丙基4，4‘-二溴苯]，三氯杀螨砜[4-氯代苯基2，4，5-三氯苯基砜]，灭螨猛[S，S-6-甲基喹喔啉-2，3-二基二硫代碳酸酯]，哒螨酮[2-特丁基-5-(4-特丁基苄硫基)-4-氯哒嗪-3(2H)-酮]，唑螨酯[(E)-4-[(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧-对甲苯甲酸特丁酯]，tebufenpyrad[N-(4-特丁基苄基)-4-氯-3-乙基-1-甲基-5吡唑碳酰胺]，素酯混剂[四杀螨霉素，二杀螨霉素和三杀螨霉素]，pyrimidifen[5-氯-N-[2-{4-(2-乙氧基乙基)-2，3-二甲基苯氧基}乙基]-6-乙基嘧啶-4-胺]，milbemectin，齐墩螨素，伊维菌素和印苦楝子素[AZAD]。
拒避剂的实例包括3，4-蒈烷二醇，1，N，N-二乙基-间-甲苯甲酰胺，1-甲基丙基2(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯，对-萜烷-3，8-孕甾烷二醇，植物性精油(如海索油)。
增效剂的实例包括双-(2，3，3，3-四氯丙烷)(s-421)，N-(2-乙基己基)-二环[2.2.1]七-5-烯-2，3-二羧亚胺(MGK-264)和α-[2-(2-丁氧乙氧基)乙氧基]-4，5-甲基烯二氧基-2-对丙基甲苯(氧化胡椒基丁醚)。
本化合物作为活性成分的杀虫剂使用在家庭或动物保健时，乳油、可湿性粉剂、流动剂可用水稀释到0.1~10000ppm浓度使用。油剂、气雾剂、熏蒸剂、挥发剂、雾化剂、超低容量剂型、毒饵和树脂制剂可直接使用。
使用量和浓度可根据剂型的种类，使用时间、地点，使用方法，害虫的种类和危害程度的不同而变化。
本化合物在加热或非加热挥发条件下有更强的杀虫效果。因此，本化合物作为室内杀虫剂的活性成分特别有用。
下述的制备实施例、制剂实施例和生物试验的实施例将更详细地说明本发明，但本发明在各种意义上讲都不仅限于这些实施例所述范围。
本化合物的制备实例如下：
制备实施例1
将1.78g 2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基醇，0.87g吡啶和20ml四氢呋喃，2.06g(1R)-反-3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酰氯在冰冻条件下混合，然后室温搅拌8小时。将反应混合物倒入约100ml冰水后用乙酸乙酯抽提两次，每次100ml。将合并的乙酸乙酯用饱和盐水洗，无水硫酸钠充分干燥，在减压条件下浓缩得到粗产品，再用硅胶柱色谱分离得到2.75g纯化的2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基(1R)-反-3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，即本化合物(产率87％)。
1H-NMR(内标；TMS，在CDCl3中)δ值(ppm)：
1.13(s，3H)，1.30(s，3H)，1.40(d，1H)，1.71(brs，6H)，2.08(dd，1H)，2.28(brs，3H)，4.88(m，1H)，5.20(dd，2H)
下面描述剂型的实施例。在下面的例子中份代表重量份。
剂型实施例1；乳油
将20份本化合物溶解在65份的二甲苯中与5份的苏乳播3005X(Sorpol3005X表面活性剂；Toho Chemical Co.，Ltd.商标)混合，充分搅拌得到20％的乳油。
剂型实施例2；可湿性粉剂
将40份的本化合物首先与5份苏乳播3005X(Sorpol 3005X如前述)混合，然后与32份Carplex #80(合成水合氧化硅细粉末；Shionogi & Co.，Ltd.商标)和23份300目的硅藻土混合，用搅拌器搅拌成40％的可湿性粉剂。
剂型实施例3；颗粒剂
1.5份的本化合物与98.5份的AGSORB LVM-MS 24/48(煅烧的monmorillonite颗粒载体，直径24-48目，OIL DRI Corp.)充分混合成1.5％的颗粒剂。
剂型实施例4；微胶囊
将10份的本化合物、10份的苯基二甲苯基乙烷和0.5份的SumidurL-75(亚甲苯基二异氰酸酯，Sumitomo Bayer Urethane Co.，Ltd.提供)混合后加入20份的10％的阿拉伯树胶水溶液，用均质混合机搅拌至平均粒径为20μm的乳剂。此乳剂再与2份的乙烯乙二醇混合，在60℃水浴反应24小时得到一种微胶囊浆液。
增稠剂的制备是通过将0.2份的黄原胶和1.0份的Beagum R(硅酸铝镁盐；Sanyo Chemical Co.，Ltd.商标)在56.3份等离子交换水中分散而得到。
将42.5份上述微胶囊的浆料和57.5份上述增稠剂混合得到10％微胶囊化的制剂。
剂型实施例5，流动剂
将10份本化合物与10份苯基二甲苯基乙烷的混合物加到20份10％聚乙二醇的水溶液，并用均质混合机搅拌，得到平均粒径为3μm的乳剂。
将0.2份黄原胶和1.0份Beagum R(硅酸铝镁盐，Sanyo Chemical Co.，Ltd.商标)溶于58.8的离子交换水中得到增稠剂。
将40份上述乳剂和60份上述增稠剂混合得到10％流动剂。
剂型实施例6，粉剂
将5份本化合物与3份Carplex#80(如上述)，0.3份PAP及91.7份300目的滑石混合，然后用搅拌机搅拌得到5％的粉剂。
剂型实施例7，油剂
将0.1份本化合物溶解在5份二氯甲烷中，再与94.9份的除臭煤油混合得到0.1％的油剂。
剂型实施例8；油基气雾剂
将溶有1份本化合物和5份二氯甲烷，34份除臭煤油的溶液注入气雾剂容器中。然后在容器上装阀门，将60份推进剂(液化石油气体)在加压下通过阀门装进气雾剂容器，得到油基气雾剂。
剂型实施例9；水基气雾剂
将50份纯化水和0.6份本化合物，5份二甲苯，3.4份除臭煤油以及1份Atmos 300(乳剂，ATLAS化学公司商标)的混合物注入气雾剂容器中，然后在容器上装阀门，将40份推进剂(液化石油气体)通过阀门加压装入气雾剂容器，得到水基气雾剂。
剂型实施例10，蚊香
将0.3g本化合物溶于20ml的丙酮中，得到的溶液与99.7g的蚊香载体(Tabu粉，除虫菊渣，木头粉以4∶3∶3比例混合)均质混合，加入120ml水后，混合物被充分捏合，压模，干化，得到蚊香。
剂型实施例11，用于电热熏蒸剂的蚊香片
将0.8g本化合物和0.4g氧化胡椒基丁醚溶于丙酮中得到10ml溶液，取0.5ml该溶液用基料(纸浆与棉绒混合物的压缩纤维板：2.5cm×1.5cm×0.3cm)均匀浸渍，得到蚊香片。
剂型实施例12，用于电热熏蒸的液剂
将3份本化合物溶于97份除臭煤油中。得到的溶液装进聚氯乙烯的容器中。容器中插入多孔的吸收性的芯，这种芯是一种无机粉末与粘合剂煅烧物固化、煅烧得到的，芯的上部可用加热器加热，由此得电加热熏蒸设备使用的液体。
剂型实施例13，熏蒸剂
将100mg的本化合物溶于适量丙酮中，将多孔的陶瓷板(4.0cm×4.0cm×1.2cm)用得到的溶液浸透，得到熏蒸剂。
剂型实施例14，挥发剂
将100μg本化合物溶于适量丙酮中得到的溶液铺展于滤纸上(2.0cm×2.0cm×0.3mm)，蒸发掉丙酮，得到挥发剂。
剂型实施例15，杀螨片
用含有本化合物的丙酮溶液浸透滤纸，使本化合物的浓度为1g/1m2，蒸发掉丙酮，得到杀螨片。
本化合物作为杀虫剂活性成分的测试试验。生物试验1，对家蝇的杀虫活性试验
将直径为5.5cm的滤纸铺在聚乙烯杯(直径为5.5cm)底部，将按剂型实施例1配好的本化合物的乳油稀释，得到0.7ml 500ppm的水乳液，将其滴在滤纸上，然后将约30mg作饵料的蔗糖均匀分散。将10只对拟除虫菊酯敏感度低的雌性家蝇(Musca domestica)放在有盖的杯子里。一天后，检查死亡率，结果发现，本化合物表现出的死亡率为100％。与之相比，没有活性成分的乳油处理，死亡率为0％。生物试验2，对德国蜚蠊的杀虫活性试验
将直径为5.5cm的滤纸铺在聚乙烯杯底部(直径5.5cm)，将按剂型实施例1配好的本化合物的乳油稀释，得到0.7ml 500ppm的水乳液，将其滴在滤纸上，然后将约30mg作饵料的蔗糖均匀分散。将2只对拟除虫菊酯敏感度低的雄性德国蜚蠊(Blattella germanica)放在有盖的杯子里。六天后，检查死亡率。结果发现，本化合物表现出的死亡率为100％，与之相比，没有活性成分的乳油处理，死亡率为0％。生物试验3，对普通蚊子的杀虫活性试验
0.7ml的由按剂型实施例配好的本化合物的乳油稀释得到水乳液，加到100ml离子交换水中(活性成分的浓度为3.5ppm)，将20头普通蚊子(Culexpipiens pallens)的末龄幼虫，放入水中，一天后，检查死亡率，结果根据以下标准评判：
A：死亡率90％以上；
B：死亡率10％以上，90％以下；
C：死亡率10％以下；
结果发现，本化合物的效果评为A，没有活性成分的乳油处理效果评为C。生物试验4，对家蝇的杀虫活性试验
将本化合物的丙酮稀释液点在10头雌性家蝇(Musca domestica)的胸背部(活性成分为：5μg/每头家蝇)，然后将家蝇放置，用水和食物饲养。24小时后，检查死亡率(两个重复)。结果发现，本化合物表现出的死亡率为100％，与之相比，没有活性成分的丙酮液的处理，死亡率为0％。生物试验5，对家蝇的杀虫活性试验(室温挥发)
将0.64ml本化合物的0.05(w/v)％的丙酮溶液滴在一块铝板(底部直径：7cm)上后，使丙酮挥发，将10头雌性家蝇(Musca domestica)放在聚乙烯杯中(直径：9cm；高4.5cm)，然后将杯子用16目的尼龙网封住以防止家蝇与化合物直接接触，杯子颠倒放置在铝板上，25℃120分钟后，把杯子从铝板上移开，然后给家蝇水和食物。24小时后，检查死亡率(两个重复)。结果发现，本化合物表现出的死亡率为100％。与之相比，没有活性成分的丙酮液的处理，死亡率为0％。生物试验6，对结网衣蛾的杀虫活性试验
将本化合物用丙酮稀释到预定浓度，滴在10头中龄结网衣蛾(Tineolabisselliella)幼虫背部中间部分，使活性成分的剂量为3μg/虫。提供一块羊毛平纹织物(大小为2cm×2cm)作为结网衣蛾的食物。7天后，检查死亡率和羊毛平纹织物的损坏程度(两个重复)，损坏程度由以下标准评判：
+++：损坏极严重；
++：损坏严重；
+：轻微损坏；
-：无损坏；
结果发现，本化合物表现出100％的死亡率和-的损坏程度。与之相比，没有活性成分的丙酮液的处理，死亡率为0％，损坏程度为+++。生物试验7，对结网衣蛾的杀虫活性试验(室温挥发)
将羊毛平纹织物(大小为2cm×2cm)放在聚乙烯杯底(底部直径10cm，开口处直径12.5cm，高9.5cm，容积950cm3)，将10头结网衣蛾(Tineolabisselliella)中龄幼虫放在杯中，杯口被盖住，按照剂型实施例14配制的挥发剂悬挂在杯子内部。25℃保持一星期后，打开杯子，检查死亡率及羊毛平纹织物的损坏程度(两个重复)，损坏程度由以下标准评判：
+++：损坏极严重；
++：损坏严重；
+：轻微损坏；
-：无损坏；
结果发现，本化合物表现出100％的死亡率和-的损坏程度，与之相比，没有活性成分的丙酮液的处理，死亡率为0％，损坏程度为+++。
在这项测试中，处理后当时或其后一星期没有发现滤纸颜色的变化或出现令人不快的气味。生物试验8，对普通蚊子的杀虫活性测试(室温挥发)
将0.64ml本化合物(I)的0.05(w/v)％的丙酮溶液滴在一块铝板(底部直径：7cm)上后，使丙酮挥发。将10头雌性普通蚊子(Culex pipiens pallens)放在聚乙烯杯中(直径：9cm；高4.5cm)，然后将杯子用16目的尼龙网封住以防止蚊子与化合物直接接触。杯子颠倒放置在铝板上25℃120分钟。然后把杯子从铝板上移开，给蚊子饲喂水和食物。24小时后，检查死亡率(两个重复)。
对4-烯丙基-2，3，5，6-四氟苄基(1R)-反-菊酸酯(以下称化合物A)和2，3，5，6-四氟-4-甲氧基苄基(1R)-反-菊酸酯(以下称化合物B)也进行同样的测试。结果见表1。
[表1]
试验区 剂量(mg/m2) 致死率(％)
本化合物处理区  0.6251.25  7085
化合物A处理区  0.6251.25  015
化合物B处理区  0.6251.25  040
无活性成分丙酮处理区  -  0

Claims (4)

1.一种如下式所示的2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基(1R)-反-3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。
Figure C9812238900021
2.一种杀虫剂组合物，其包含作为活性成分的2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基(1R)-反-3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和一种载体。
3.一种控制害虫的方法，包括施用2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基(1R)-反-3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯于害虫或害虫的栖息地。
4.2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基(1R)-反-3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯作为杀虫剂的用途。
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