CN100537557C - 拟除虫菊酯杀虫剂 - Google Patents

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Abstract

(5-苄基-3-呋喃基)甲基2，2-二甲基-3((E)-2-氰基-3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯具有极好的杀虫活性，并且包含其作为活性成分的杀虫组合物有效用于控制害虫。

Description

拟除虫菊酯杀虫剂
发明领域
本发明涉及一种酯化合物和其作为杀虫剂的用途。
背景技术
许多拟除虫菊酯化合物已知和开发用于杀虫用途。5-苄基-3-呋喃基甲基2，2-二甲基-3-(2-氰基-3-乙氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯公开于Pestic.Sci.，1976，7，第499-502页。
发明内容
本发明提供一种具有下述式(1)的酯化合物：
即，本发明提供式(1)所示的5-苄基-3-呋喃基甲基2，2-二甲基-3-((E)-2-氰基-3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯(下文称其为“本发明化合物”)，一种杀虫组合物，其包含作活性成分的本发明化合物和惰性载体，和一种控制害虫的方法，其包含将有效量的本发明化合物应用于害虫或害虫栖息地。
实施本发明的方式
本发明化合物具有源于环丙烷环上2个不对称碳原子的异构体和源于双键的异构体。本发明包括任何一种活性异构体和包含任意比例的异构体的混合物(compound)。
本发明混合物的实施方案包括，例如，下述化合物：
化学式(1)所示的酯化合物，其中环丙烷环上1位的绝对构型是R-构型；
化学式(1)所示的酯化合物，其中环丙烷环上1位取代基和环丙烷环上3位取代基的相对构型是反式构型；
化学式(1)所示的酯化合物，其中环丙烷环上1位的绝对构型是R-构型，环丙烷环上1位取代基和环丙烷环上3位取代基的相对构型是反式构型；
化学式(1)所示的酯化合物，其中包含80％或更多的异构体，其环丙烷环上1位的绝对构型是R-构型；
化学式(1)所示的酯化合物，其中包含80％或更多的异构体，其环丙烷环上1位取代基和环丙烷环上3位取代基的相对构型是反式构型；
化学式(1)所示的酯化合物，其中包含80％或更多的异构体，其环丙烷环上1位的绝对构型是R-构型，环丙烷环上1位取代基和环丙烷环上3位取代基的相对构型是反式构型；
化学式(1)所示的酯化合物，其中包含90％或更多的异构体，其环丙烷环上1位的绝对构型是R-构型；
化学式(1)所示的酯化合物，其中包含90％或更多的异构体，其环丙烷环上1位取代基和环丙烷环上3位取代基的相对构型是反式构型；
化学式(1)所示的酯化合物，其中包含90％或更多的异构体，其环丙烷环上1位的绝对构型是R-构型，环丙烷环上1位取代基和环丙烷环上3位取代基的相对构型是反式构型。
例如，本发明的化合物可以通过生产方法1和生产方法2生产。
生产方法1
Figure C200580002232D00051
本发明化合物的生产，可以通过使化学式(2)所示的5-苄基-3-呋喃基甲醇(下文称其为化合物(2))与化学式(3)所示的2，2-二甲基-3-((E)-2-氰基-3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸(下文称其为化合物(3))在缩合剂的存在下反应而实现。
反应通常在一种溶剂中实施。用于反应的溶剂包括，例如，脂族烃，如己烷、庚烷、辛烷、壬烷等；芳香烃，如甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯等；卤代烃，如1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氟甲苯等；醚，如二异丙醚、1，4-二噁烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺等；亚砜，如二甲亚砜、环丁砜等；和上述物质的混合物。
用于反应的缩合剂包括，例如，碳二亚胺，如二环己基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐等。
而且，反应可以在4-(二甲氨基)吡啶的存在下实施。
相对于1摩尔的化合物(2)，化合物(3)的量通常为0.7-1.5摩尔，缩合剂的量通常为1-5摩尔。如果需要，相对于1摩尔的化合物(2)，4-(二甲氨基)吡啶的量通常为0.01-1摩尔。
反应温度通常为0-150℃，反应时间通常为1-72小时。
反应完成后，本发明化合物可以通过对反应混合物进行常规的后处理分离出来，常规后处理比如将反应混合物加到水里，用有机溶剂萃取，和浓缩有机层。如果需要，分离出的本发明化合物可以用色谱等技术纯化。
化合物(2)在US 3,466,304中公开，例如，可以用US 3,466,304所述的方法生产。
化合物(3)在审查后日本专利公布S42-7906B中公开，例如，可以用下述方法生产。
Figure C200580002232D00061
化合物(3)的生产，可以通过使化学式(4)所示的2，2-二甲基-3-甲酰环丙烷羧酸(下文称其为化合物(4))与化学式(5)所示的2-氰基乙酸甲酯(下文称其为化合物(5))在一种溶剂中反应而实现。
用于上述反应的溶剂包括，例如，脂族烃，如己烷、庚烷、辛烷、壬烷等；芳香烃，比如甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲苯等；卤代烃，如1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氟甲苯等；醚，如二异丙醚、1，4-二噁烷等；醇，如甲醇、乙醇等；和上述物质的混合物。
反应通常在催化剂存在下进行。催化剂包括，例如，有机酸盐，如乙酸铵、乙酸钠等；有机碱，如哌啶、哌嗪、吗啉、吡啶、三乙胺等。
相对于1摩尔的化合物(4)，化合物(5)的量通常为1.0-1.5摩尔，催化剂的量为0.05-1摩尔。
反应温度通常为50-150℃，反应时间通常为0.5-10小时。
优选地，反应在共沸脱水条件下进行以除去反应产生的水。
反应完成后，化合物(3)可以通过对反应混合物进行常规的后处理分离出来，常规后处理比如将反应混合物加到水里，用有机溶剂萃取，和浓缩有机层。如果需要，分离出的化合物(3)可以用再结晶等技术纯化。
生产方法2
Figure C200580002232D00071
其中X代表卤原子，如氯原子和溴原子。
本发明化合物的生产，可以通过化合物(2)与化学式(6)所示的2，2-二甲基-3-((E)-2-氰基-3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷碳酰卤(下文称其为化合物(6))反应而实现。
上述反应通常在有碱存在的溶剂中实施。用作反应的溶剂包括，例如，脂族烃，如己烷、庚烷、辛烷、壬烷等；芳香烃，比如甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲苯等；卤代烃，如1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氟甲苯等；醚，如二异丙醚、1，4-二噁烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等；和上述物质的混合物。
用于上述反应的碱包括，例如，有机碱，如三乙胺、吡啶、N，N-二乙苯胺、4-(二甲氨基)吡啶、二异丙基乙胺等。
相对于1摩尔化合物(2)，化合物(6)的量通常为0.7-1.5摩尔，碱的量通常为1-5摩尔。
反应温度通常为-20-100℃，反应时间通常为1-72小时。
反应完成后，本发明化合物可以通过对反应混合物进行常规的后处理分离出来，常规后处理比如将反应混合物加到水里，用有机溶剂萃取，和浓缩有机层。如果需要，分离出的本发明化合物可以用色谱等技术纯化。
用本发明化合物控制的害虫实例包括如昆虫和蜱螨的节肢动物。典型的实例如下文所述。
鳞翅目(Lepidoptera)：
螟蛾科(Pyralidae)如二化螟(Chilo suppressalis)，稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis)和印度谷斑螟(Plodia interpunctella)；夜蛾科(Noctuidae)如斜蚊贪夜蛾(Spodoptera litura)，粘虫(Pseudaletiaseparata)和甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)；粉蝶科(Pieridae)如菜粉蝶日本亚种(Pieris rapae crucivora)；卷蛾科(Tortricidae)如卷蛾属(Adoxophyes spp.)；蛀果蛾科(Carposinidae)；潜蛾科(Lyonetiidae)；毒蛾科(Lymantriidae)；Plusiinae；地夜蛾属(Agrotis spp.)如黄地老虎(Agrotis segetum)和小地老虎(Agrotis ipsilon)；夜蛾属(Helicoverpa spp.)Heliotis属(Heliotis spp.)；小菜蛾(Plutella xylostella)；直纹稻弄蛾(Parnaraguttata)；袋谷蛾(Tinea transluens)；幕谷蛾(Tineola bisselliella)；等；双翅目(Dipera)：
库蚊属(Culex Spp.)如淡色库蚊(Culex pipiens pallens)和三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)，伊蚊属(Aedes spp.)如埃及伊蚊(Aedes aegypt)和白纹伊蚊(Aedes albopictus)，按蚊属(Anopheles spp.)如中华按蚊(Anopheles sinensis)；摇蚊科(Chironomidae)；蝇科(Muscidae)如家蝇(Musca domestica)，厩腐蝇(Muscina stabulans)，小毛厕蝇(Fanniacanicularis)，丽蝇科(Calliphoridae)；麻蝇科(Sarcophagidae)；花蝇科(Anthomyiidae)如灰地种蝇(Delia platura)和葱地种蝇(Delia antiqua)；实蝇科(Tephritidae)；果蝇科(Drosophilidae)；毛蠓科(Psychodidae)；蚤蝇科(Phoridae)；虻科(Tabanidae)；蚋科(Simuliidae)；螫蝇科(Stomoxyidae)；蠓科(Ceratopogonidae)；等；
网翅目(Dictyoptera)：
德国小蠊(Blattella germanica)，黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)，美洲大蠊(Periplaneta Americana)，褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)和东方蜚蠊(Blatta orientalis)等。
膜翅目(Hymenoptera)：
蚁科(Formicidae)；胡蜂科(Vespidae)；肿腿蜂科(Bethylidae)；叶蜂科(Tenthredinidae)如黄翅菜叶蜂(Athalia rosae ruficornis)；等；
蚤目(Siphonaptera)：
狗蚤(Ctenocephalides canis)，猫蚤(Ctenocephalides felis)，人蚤(Pulexirritans)等；
虱目(Anoplura)：
体虱(Pediculus humanus)，毛虱(Pthirus pubis)，头虱(Pediculuscapitis)，Pediculus corporis等；
等翅目(Isoptera)：
黄胸散白蚁(Reticulitermes speratus)；台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus)；等；
半翅目(Hemiptera)：
飞虱科(Delphacidae)如灰飞虱(laodelphax striatellus)，褐飞虱(Nilaparvata lugens)和白背稻飞虱(Sogatella furcigere)；叶蝉(leafhopper)如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)，二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)；蚜科(Aphididae)；异翅亚目(Heteroptera)；粉虱科(Aleyrodidae)；介壳虫(scales)；网蝽科(Tingidae)；木虱科(Psyllidae)；等。
翘翅目(Coleoptera)：
短角毛皮蠹(Attagenus unicolor japonicus)和多角毛皮蠹(Authrenusverbasci)；谷物食虫如西方谷物食虫(Diabrotica virgfera)和南方谷物食虫(Diabrotica undecimpunctata howardi)；金龟科(Scarabaeidae)如古铜异丽金龟(Anomala cuprea)和多色异丽金龟(Anomala rufocuprea)；象虫科(Curculionidae)如玉米象(Sitophilus zeamais)，稻水象(Lissorhoptrusoryzophilus)，球象(ball weevil)和绿豆象(Callosobruchus chinensis)；拟步甲科(Tenebrionidae)如黄粉甲(Tenebrio molitor)和赤拟谷盗(Tribolium castaneum)；叶甲科(Chrysomelidae)如水稻负泥虫(Oulemaoryzae)，黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)和黄守瓜(Aulacophorafemoralis)；窃蠹科(Anobiidae)；瓢虫属(Epilachna spp.)如二十八斑瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)；粉蠹科(Lyctidae)；长蠹科(Bostrychidae)；天牛科(Cerambycidae)；毒隐翅虫(Paederus fuscipes)；等；
缨翅目(Thysanoptera)：
palmi蓟马(Thrips palmi)，西方花蓟马(Flankliniella occidentalis)，黄胸蓟马(Thrips hawaiiensis)等；
直翅目(Orthopera)：
蝼蛄科(Gryllotalpidae)；剑角蝗科(Acrididae)等；
蜱螨目(Acarina)：
皮刺螨科(Dermanyssidae)如粉尘螨(Dermatophagoides farinae)和屋尘螨(Dermatophagoides pteronyssinus)；粉螨科(Acaridae)如腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)和椭圆嗜粉螨(Aleuroglyphus ovatus)；食甜螨科(Glycyphagidae)如隐秘食甜螨(Glycyphagus privatus)，家食甜螨(Glycyphagus demosticus)和Glycyphagus destructor；肉食螨科(Cheyletidae)如螯梳肉食螨(Chelacaropsis malaccensis)和强壮肉食螨(Cheyletus fortis)；跗线螨科(Tarsonemidae)；嗜草螨属(Chortoglyphusspp.)；单缝甲螨属(Haplochthonius spp.)；叶螨科(Tetranychidae)如二斑叶螨(Tetranychus urticae)，神泽氏叶螨(Tetranychus kanzawai)，柑橘全爪螨(panonychus citri)和苹果全爪螨(Panonychus ulmi)；硬蜱科(Ixodidae)如长角血蜱(Haemaphysalis longiconis)；等。
本发明的杀虫组合物包括本发明化合物和惰性载体，它用通用方法配制。
制剂的实例包括油溶液、可乳化的浓缩物、可湿性粉剂、流动性制剂(例如水相悬浮液、水乳状液)、粉剂、颗粒剂、气溶胶、加热挥发性制剂(例如用于电热器的蚊香圈、蚊香片(mat)，用于电热器的液体)、加热熏蒸剂(例如可燃熏蒸剂、化学熏蒸剂、多孔素烧瓷熏蒸剂)、非加热挥发性制剂(例如树脂挥发性制剂、浸渍纸挥发性制剂)、烟雾状制剂(例如成雾状)、超低容量(ULV)制剂和毒饵。
例如，配制方法如下文所述。
(1)一种将本发明化合物与固体载体、液体载体、气相载体、毒饵等混合的方法，可选地加入如表面活性剂等的配制辅剂，和配制混合物的方法。
(2)一种用本发明化合物浸渍一种不包含活性成分的基底材料的方法。
(3)一种将本发明化合物与一种基底材料混合并形成所述混合物的方法。
本发明化合物在本发明的杀虫组合物中的含量依赖于制剂的类型，然而这些制剂通常包含0.001-95重量％的本发明化合物。
用作制剂载体的实例包括：固体载体如粘土(比如高岭土(kaolinclay)，硅藻土(diatomaceous earth)，合成的水合氧化硅(synthetic hydratedsilicon oxide)，皂土(bentonite)，Fubasami粘土，酸性粘土)，滑石和其类似物，陶瓷，其它无机矿石(比如绢云母(sericite)，石英(quartz)，硫磺(sulfur)，活性碳(active carbon)，碳酸钙(calcium carbonate)，水合氧化硅(hydrated silicon oxide)，蒙脱石(montmorillonite))和化学肥料(比如硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵，尿素，氯化铵)；液体载体如水，醇(比如甲醇，乙醇)，酮(比如丙酮，甲基乙基酮)，芳香烃(比如苯，甲苯，二甲苯，乙苯，甲基萘，苯基二甲苯基乙烷)，脂族烃(比如己烷，环己烷，煤油，汽油)，酯(乙酸乙酯，乙酸丁酯)，腈(比如乙腈，异丁腈)，醚(比如二异丙醚，二噁烷)，酰胺(比如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺)，卤化烃(二氯甲烷，三氯乙烷，四氯化碳)，二甲亚砜，植物油(比如大豆油，棉籽油)；和气相载体如flon气，丁烷气，液化石油气(LPG)，二甲基乙醚和二氧化碳。
表面活性剂实例包括烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷芳基磺酸盐，烷芳醚，聚氧乙烯烷芳醚，聚氧乙烯甘油醚，多元醇醚和糖醇衍生物。
制剂的其它辅剂实例包括固着剂、分散剂和稳定剂，典型地，酪蛋白、明胶、多糖(比如淀粉，阿拉伯树胶，纤维素衍生物，褐藻酸)，木质素衍生物、皂土和合成的水溶性聚合体(比如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮)、聚丙烯酸、BHT(2，6-二叔丁基-4-甲苯酚)和BHA(2-叔丁基-4-甲氧苯酚和3-叔丁基-4-甲氧苯酚的混合物)。
蚊香圈的基底材料，例如，是粗植物粉(如木粉和除虫菊榨渣)和粘合剂(如Tabu粉(红楠粉)、淀粉或谷蛋白)的混合物。
电热器蚊香片的基底材料，例如，是一种压实棉绒的纤维板，或是压实纸浆和棉绒混合物的纤维板。
易燃熏蒸剂的基底材料包括，例如，放热剂(比如硝酸盐，亚硝酸盐，胍盐，氯酸钾，硝化纤维，乙基纤维素，木粉)，热解激发剂(比如碱金属盐，碱土金属盐，重铬酸盐和铬酸盐)，氧源(比如硝酸钾)，助燃剂(比如黑素，小麦淀粉)，疏松填料(比如硅藻土)和粘合剂(合成胶)。
化学熏蒸剂的基底材料包括，例如，放热剂(比如碱金属硫化物，聚硫化物，硫化氢，氧化钙)，催化剂(比如碳质物质，碳化铁和活化粘土)，有机泡沫剂(比如偶氮二酰胺，苯磺酰肼，二亚硝基五亚甲基四胺，聚苯乙烯，聚氨基甲酸酯)和填料(比如天然或合成纤维)。
非加热挥发性制剂的基底材料包括，例如，热塑性塑料树脂和纸(比如滤纸，日本纸)。
毒饵的基底材料包括诱饵成分(比如谷物粉，植物油，糖，晶体纤维素)，抗氧化剂(比如二丁基对甲酚，去甲二氢愈创木酸)，防腐剂(比如脱氢乙酸)，用于防止儿童和宠物错误食用的物质(比如红胡椒粉)，害虫引诱剂香料(比如干酪香料，洋葱香料，花生油)。
本发明控制害虫的方法通常通过将本发明所述的杀虫组合物应用于害虫或害虫的栖息地而实现。
本发明杀虫组合物的应用方法在下文中举例说明。所述方法根据杀虫组合物的类型或应用地点而适当选择。
(1)一种使用本发明所述杀虫组合物的方法，其应用到害虫或害虫栖息地。
(2)一种用溶剂比如水稀释本发明所述杀虫组合物然后应用于害虫或害虫栖息地的方法。
在这种情况下，将配制成乳状浓缩物、可湿性粉剂、易流动制剂、微胶囊制剂等的本发明的杀虫组合物稀释，以使本发明化合物的浓度达到0.1-10000ppm。
(3)一种通过在害虫栖息地加热或在常温下挥发本发明杀虫组合物的一种活性成分的方法。
在这些情况下，本发明化合物的剂量根据本发明所述杀虫组合物的类型、时间、地点和使用方法、害虫类型、损害等来确定。但是本发明化合物的剂量通常为对于平面应用1-10000mg/m2或对于空间应用0.1-5000mg/m3。
本发明所述杀虫组合物可以与其它的杀虫剂、杀线虫剂、土壤害虫控制剂、杀真菌剂、除草剂、植物生长调节剂、驱除剂、增效剂、肥料或土壤调节剂在预先混合或非混合的情况下同时使用。
杀虫剂和杀螨剂的活性成分实例包括有机磷化合物如杀螟松(fenitrothion)，倍硫磷(fenthion)，二嗪磷(diazinon)，毒死蜱(chlorpyrifos)，乙酰甲胺磷(acephate)，杀扑磷(methidathion)，乙拌磷(disulfoton)，敌敌畏(DDVP)，硫丙磷(sulprofos)，杀螟腈(cyanophos)，蔬果磷(dioxabenzofos)乐果(dimethoate)，稻丰散(phenthoate)，马拉硫磷(malathion)，敌百虫(trichlorfon)，保棉磷(azinphos-methyl)，久效磷(monocrotophos)和乙硫磷(ethion)；氨基甲酸酯化合物如仲丁威(BPMC)，丙硫克百威(benfracarb)，残杀威(propoxur)，丁硫克百威(carbosulfan)，甲萘威(carbaryl)，灭多威(methomyl)，乙硫苯威(ethiofencarb)，涕灭威(aldicarb)，杀线威(oxamyl)和苯硫威(fenothiocarb)；拟除虫菊酯化合物如醚菊酯(etofenprox)，氰戊菊酯(fenvalerate)，S-氰戊菊酯(esfenvalerate)，甲氰菊酯(fenpropathrin)，氯氰菊酯(cypermethrin)，氯菊酯(permethrin)，氯氟氰菊酯(cyhalothrin)，溴氰菊酯(deltamethrin)，乙氰菊酯(cycloprothrin)，氟胺氰菊酯(fluvalinate)，联苯菊酯(bifenthrin)，2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基3-苯氧基苯甲醚，四溴菊酯(tralomethrin)，氟硅菊酯(silafluofen)，d-苯醚菊酯(d-phenothrin)，cyphenothrin，d-苄氟菊酯(d-resmethrin)，氟丙菊酯(acrinathrin)，氟氯氰菊酯(cyfluthrin)，七氟菊酯(tefluthrin)，四氟苯菊酯(transfluthrin)，胺菊酯(tetramethrin)，烯丙菊酯(allethrin)，右旋炔丙菊酯(prallethrin)，右旋烯炔菊酯(empenthrin)，咪炔菊酯(imiprothrin)，d-炔呋菊酯(d-furamethrin)和5-(2-丙炔基)糠基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯；硝基咪唑烷的衍生物；N-氰基脒(N-cyanoamidine)衍生物如啶虫脒(acetamiprid)；氯化烃如内硫烷，γ-六氯化苯(γ-BHC)和1，1双(氯苯)-2，2，2-三氯乙醇；苯甲酰苯基脲化合物如氟啶脲(chlorfluazuron)，氟苯脲(teflubenzuron)和氟虫脲(flufenoxuron)；苯基吡唑酮化合物；恶虫酮(metoxadiazon)；溴螨酯(bromopropylate)；三氯杀螨砜(tetradifon)；灭螨猛(chinomethionat)；哒螨灵(pyridaben)；唑螨酯(fenpyroximate)；丁醚脲(diafenthiuron)；吡螨胺(tebufenpyrad)；多萘菌素复合物(polynactins complex)如四抗菌素(tetranactin)，二活菌素(dinactin)和三活菌素(trinactin)；嘧螨醚(pyrimidifen)；弥拜菌素(milbemectin)；阿维菌素(abamectin)；invermectin；和印楝素(azadirachtin)。
驱除剂的活性成分实例包括3，4-蒈烷二醇(3，4-caranediol)，N，N-二乙基-间-甲苯酰胺(N，N-diethyl-m-toluamide)，1-甲基丙基2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯，对-薄荷烷-3，8-二醇(p-menthane-3，8-diol)，植物精华油(比如牛膝草油(hyssop oil))。
增效剂的活性成分实例包括双(2，3，3，3-四氯丙烷)醚(S-421)，N-(2-乙基己基)二环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺(MGK-264)和5-[2-(2-丁氧乙氧基)乙氧甲基]-6-丙基-1，3-苯并间二氧杂环戊烯(胡椒基丁醚)。
实施例
本发明用生产实施例，配制实施例，检验实施例等来解释说明，但是本发明不局限于这些实施例。
首先，下文给出本发明化合物的生产实施例。
生产实施例
在50ml圆底烧瓶中加入0.67g 5-苄基-3-呋喃基甲醇，0.79g 1R-反式-2，2-二甲基-3-((E)-2-氰基-3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸，0.13g4-(二甲氨基)吡啶和10ml二氯甲烷，和在室温下加入0.80g二环己基碳二亚胺。混合物在室温下搅拌3小时。反应混合物使用玻璃滤器吸滤处理，滤渣用40ml二乙醚洗涤。将滤出液收集到一起，在减压下浓缩。将获得的粗制油性产物进行硅胶柱层析，以获得0.59g 5-苄基-3-呋喃基甲基1R-反式-2，2-二甲基-3-((E)-2-氰基-3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯，下文称其为本发明化合物(1))，产率为42％。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.30(s，3H)，1.32(s，3H)，2.10(d，1H)，2.64(dd，1H)，3.84(s，3H)，3.93(s，2H)，4.94(q，2H)，6.04(s，1H)，7.21-7.39(m，7H)
下文给出配制实施例。份表示重量份。
配制实施例1
20份本发明化合物(1)溶于65份二甲苯。将15份Sorpol 3005X(TohoChemical的注册商标)加入其中，搅拌充分混合以给出乳状浓缩物。
配制实施例2
将5份Sorpol 3005X加入到40份本发明化合物(1)中充分混合。在其中加入32份Carplex #80(合成的水合二氧化硅，Shionogi & Co.的注册商标)和23份300-网孔distomaceous土，用液汁搅拌器充分混合以给出可湿性粉剂。
配制实施例3
将一种由10份本发明化合物(1)，10份苯基二甲苯基乙烷和0.5份Sumidur L-75(甲苯二异氰酸酯，由Sumika Bayer Urethane Co.，Ltd.生产)组成的混合物加入到20份10％的阿拉伯树胶水溶液中，用均相混合机搅拌，以给出一种具有20μm平均颗粒直径的乳状液。将2份1，2-亚乙基二醇加入其中，在60℃水浴中搅拌24小时，以给出一种微胶囊浆。通过在56.3份离子交换水中分散0.2份黄原胶(xanthan gum)和1.0份Beagum R(硅酸镁铝，由Sanyo Chemical Co.，Ltd.生产)制备一种增稠剂溶液。42.5份上述微胶囊浆和57.5份上述增稠剂溶液混合以给出一种微囊化的制剂。配制实施例4
将一种由10份本发明化合物(1)和10份苯基二甲苯基乙烷组成的混合物加入到20份10％的聚乙二醇水溶液中，用均相混合机搅拌，以给出一种具有3μm平均颗粒直径的乳状液。通过在58.8份离子交换水中分散0.2份黄原胶(xanthan gum)和1.0份Beagum R(硅酸镁铝，由SanyoChemical Co.，Ltd.生产)制备一种增稠剂溶液。40份上述乳状液和60份上述增稠剂溶液混合以给出一种可流动性制剂。
配制实施例5
将5份本发明化合物(1)与3份Carplex #80(水合二氧化硅细粉，商标为Shionogi & Co.)、0.3份PAP(磷酸一异丙酯和磷酸二异丙酯的混合物)和91.7份300网孔的滑石粉混合，用液汁搅拌器搅拌以给出粉剂。
配制实施例6
将十分之一(0.1)份本发明化合物(1)溶解于5份二氯甲烷，与94.9份脱臭煤油混合，以给出一种油状溶液。
配制实施例7
在一种气溶胶容器中装满由用5份二氯甲烷和34份脱臭煤油溶解1份本发明化合物(1)获得的溶液。然后在容器上装备阀门，通过该阀门在压力下将60份推进剂(液化石油气)进料到容器中，以给出油基气溶胶。
配制实施例8
在一种气溶胶容器中装满50份水和由0.6份本发明化合物(1)、5份二甲苯、3.4份脱臭煤油和1份Atmos 300(乳化剂，Atlas Chemical Co.的商标)组成的混合物。然后在容器上装备阀门，通过该阀门在压力下将40份推进剂(液化石油气)进料到容器中，以给出水基气溶胶。
配制实施例9
一种通过在20ml丙酮中溶解0.3g本发明化合物(1)制备的溶液与99.7g载体均一地混合以制备蚊香圈(Tabu粉、除虫菊榨渣和木粉按4:3:3比例的混合物)。加入100ml水后，将混合物很好地揉捏塑型干燥，以给出蚊香圈。
配制实施例10
通过在丙酮中溶解0.8g本发明化合物(1)和0.4g胡椒基丁醚制备10ml溶液。用0.5ml上述获得的溶液均一地浸渍基底材料(一种压缩纸浆和棉绒混合物的纤维板：2.5cm x 1.5cm x 0.3cm厚度)，以给出蚊香片。
配制实施例11
3份本发明化合物(1)溶解于97份脱臭煤油。将获得的溶液装入到一种聚氯乙烯的容器。容器中插入多孔吸附性芯，其为无机粉，以给出一种电加热熏蒸装置，所述无机粉被粘合剂固化然后煅烧，其中所述芯的上部可以用加热器加热。
配制实施例12
用100mg本发明化合物(1)溶解于适量的丙酮制备获得的溶液浸渍一种多孔的陶瓷板(4.0cm x 4.0cm x 1.2cm厚度)，以给出加热熏蒸剂。
配制实施例13
将100μg本发明化合物(1)溶解于适量的丙酮制备获得的溶液上样到滤纸(2.0cm x 2.0cm x 0.3mm厚度)上，将丙酮挥发掉，以给出室温下应用的挥发剂。
配制实施例14
用本发明化合物(1)的丙酮溶液浸渍滤纸，使得本发明化合物的量达到1g每1m2，将丙酮挥发掉，以给出一张控制螨的透明薄纱。
下述检验实施例表明本发明化合物作为杀虫组合物的活性成分是有用的。
检验实施例1
将0.025份本发明化合物(1)溶解于10份二氯甲烷获得的溶液与89.975份脱臭煤油混合，以给出0.025％的油溶液。
10只雌性普通蚊子(淡色库蚊(Culex pipiens pallens))放入立方密闭室内(边长70cm)。用喷雾枪将十分之七(0.7)ml 0.025％的本发明化合物(1)油溶液从密闭室一边的小窗口在8.8 X 104Pa压力下喷入。然后，计数10分钟内被击倒的昆虫数量和击倒所用时间。通过上述结果计算击倒一半检验昆虫的时间(KT50)。
为了对照，5-苄基-3-呋喃基甲基1R-反式-2，2-二甲基-3-((E)-2-氰基-3-乙氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯(下文称其为对照化合物)也用于上述检验。每种化合物的检验进行两次。结果如表1所示。
表1
 
KT50(分钟)
本发明化合物(1) 0.7
对照化合物 6.1
工业适用性
本发明化合物能够有效地控制害虫如虫害等。

Claims (4)

1.由式(1)给出的酯化合物：
其为5-苄基-3-呋喃基甲基1R-反式-2，2-二甲基-3-((E)-2-氰基-3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯。
2.一种杀虫组合物，其包含作为活性成分的权利要求1所述的酯化合物和惰性载体。
3.一种控制害虫的方法，其包括将有效量的权利要求1所述的酯化合物应用于害虫或害虫栖息地。
4.权利要求1所述的酯化合物作为杀虫组合物的活性成分的应用。
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