CN1249023C - 酯化合物及其应用 - Google Patents

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CN1249023C CNB031101119A CN03110111A CN1249023C CN 1249023 C CN1249023 C CN 1249023C CN B031101119 A CNB031101119 A CN B031101119A CN 03110111 A CN03110111 A CN 03110111A CN 1249023 C CN1249023 C CN 1249023C
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Abstract

一种结构式(1)的环丙烷羧酸酯化合物：其具有杰出的杀虫效力，和一种包含它作为活性成分的杀虫组合物，该杀虫组合物可用来控制害虫。

Description

酯化合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种酯化合物及其用于农药的应用。
背景技术
已知很多拟除虫菊酯化合物被开发用于农药。WO 99/32426中描述了4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄醇的酯，印度专利号152306中描述了3-(2-氰基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸3-苯氧基苄酯。
发明内容
本发明提供了一种具有杰出杀虫活性的化合物。
即，本发明提供了一种结构式(1)提供的酯化合物：
Figure C0311011100031
(在下文中称为本发明化合物)；一种农药组合物，其包含作为活性成分的酯化合物和一种惰性载体；一种控制害虫的方法，其包含对害虫或存在害虫的地方施用有效量的所述酯化合物。
所述酯化合物具有由环丙烷环上的两个非对称碳原子产生的异构体和由双键产生的异构体。本发明包括所有的活性异构体和以任何比例包含所述异构体的化合物。
这些活性异构体的实例如下，并且优选将它们用于控制害虫。
结构式(1)的化合物：
Figure C0311011100041
其中在环丙烷环上1-位置的绝对构型是R-构型；
结构式(1)的化合物，其中在环丙烷环的1-位置上的取代基的构型和在环丙烷环的3-位置上的取代基的构型是反式构型；
结构式(1)的化合物，其中在环丙烷环的1-位置上的取代基的构型和在环丙烷环的3-位置上的取代基的构型是顺式构型；
结构式(1)的化合物，其中存在于环丙烷环的3-位置上的取代基上的双键的构型是Z-构型；
结构式(1)的化合物，其中环丙烷环的1-位置的绝对构型是R—构型，并且在环丙烷环的1-位置上的取代基和在环丙烷环的3-位置上的取代基的构型是反式构型；
结构式(1)的化合物，其中环丙烷环的1-位置的绝对构型是R-构型，并且在环丙烷环的1-位置上的取代基和在环丙烷环的3-位置上的取代基的构型是顺式构型；
结构式(1)的化合物，其中环丙烷环的1-位置的绝对构型是R-构型，并且在环丙烷环的1-位置上的取代基和在环丙烷环的3-位置上的取代基的构型是反式构型，以及存在于环丙烷环的3-位置上的取代基上的双键的构型是Z-构型；
结构式(1)的化合物，其中环丙烷环的1-位置的绝对构型是R-构型，并且在环丙烷环的1-位置上的取代基和在环丙烷环的3-位置上的取代基的构型是顺式构型；以及存在于环丙烷环的3-位置上的取代基上的双键的构型是Z-构型；
富含异构体的结构式(1)的化合物，其中在环丙烷环的1-位置的绝对构型是R-构型，并且在环丙烷环的1-位置上的取代基和在环丙烷环的3-位置上的取代基的构型是反式构型；
包含80％或更多异构体的结构式(1)的化合物，其中在环丙烷环的1-位置的绝对构型是R-构型，并且在环丙烷环的1-位置上的取代基和在环丙烷环的3-位置上的取代基的构型是反式构型；和包含90％或更多的异构体的结构式(1)的化合物，其中在环丙烷环的1-位置的绝对构型是R-构型，并且在环丙烷环的1-位置上的取代基和在环丙烷环的3-位置上的取代基的构型是反式构型；
本发明化合物可通过例如使结构式(2)表示的醛化合物
与结构式(3)表示的二乙基(1-氰乙基)膦酸酯反应来生产。
Figure C0311011100052
该反应通常在存在碱的条件下，在溶剂中进行。
用于该反应的溶剂的实例包括烃类如己烷、庚烷、辛烷和甲苯；醚类如二乙醚和四氢呋喃；和其混合物。
用于该反应的碱的实例包括碱金属的醇盐例如甲醇钠和叔丁醇钾；碱金属氢化物例如氢化钠和氢化钾；和氨基碱金属例如双三甲基甲硅烷基氨基钠，双三甲基甲硅烷基氨基锂和双异丙基氨基锂。
分别基于1mol结构式(2)表示的醛化合物，用于该反应的结构式(3)表示的二乙基(1-氰乙基)膦酸酯的量通常为0.8-1.5mol，碱的量为0.8-1.5mol。
反应时间通常在瞬间-72小时的范围内，反应温度通常在-80-80℃。
反应完成后，进行处理步骤：将反应混合物倾倒入水中，并用有机溶剂萃取，干燥并浓缩获得的有机层。可用色谱法等进一步纯化本发明的分离的化合物。
可如下制备结构式(2)表示的醛化合物：用臭氧分解结构式(4)表示的化合物
或使结构式(4)表示的化合物与四氧化锇-偏过碘酸钠反应。
本发明化合物也可如下生产：使结构式(5)表示的4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄醇
Figure C0311011100061
与结构式(6)表示的羧酸及其活性衍生物反应。
Figure C0311011100062
所述活性衍生物包括酰基卤(如酰基氯，酰基溴)，酸酐等。
USP-6,294,576中描述了结构式(4)表示的化合物，该化合物可用该出版物中描述的方法来生产。
结构式(5)表示的4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄醇是USP-4,370,346中描述的化合物，其可用该出版物中描述的方法来生产。
结构式(6)表示的羧酸化合物可通过水解衍生自它的叔丁基酯。叔丁基酯是Agr.Biol.Chem.，34，1119(1970)中描述的化合物，可从3-甲酰基-2，2-二甲基环丙烷羧酸叔丁基酯和结构式(3)表示的二乙基(1-氰乙基)膦酸酯来制备。在制备过程中，可通过叔丁基菊酸盐的臭氧分解来获得3-甲酰基-2，2-二甲基环丙烷羧酸叔丁基酯。另外，结构式(6)表示的羧酸化合物是描述于印度专利号152306中的化合物，并且它可用该出版物中描述的方法来生产。
被本发明化合物控制的害虫的实例包括节肢动物例如昆虫和蜱螨目。典型的实例如下。
鳞翅目：
暝蛾科例如二化螟(Chilo suppressalis)，稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocismedinalis)和印度谷螟(Plodia interpunctella)；夜蛾科例如斜纹夜蛾(Spodoptera litura)，粟夜蛾(Pseudaletia separata)和甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)；粉蝶科例如纹白蝶(Pieris rapae crucivora)；卷蛾科例如茶姬卷叶蛾属(Adoxophyes spp.)；蛀果蛾科；潜蛾科；毒蛾科；Plusiinae；地虎属(Agrotis spp.)例如黄地老虎(Agrotis segetum)和球菜夜蛾(Agrotisipsilon)；棉铃虫类(Helicoverpa spp.)；Heliotis spp；菜蛾(Plutellaxylostella)；直纹稻弄蝶(Parnara guttata)；衣蛾(Tinea pellionella)；幕谷蛾(Tineola bisselliella)等；
双翅目：
库蚊属(Culex spp.)例如淡色库蚊(Culex pipiens pallens)和三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)；伊蚊属(Aedes spp.)例如埃及伊蚊(Aedesaegypti)和白纹伊蚊(Aedes albopictus)；按蚊属(Anopheles spp.)例如中华按蚊(Anopheles sinensis)；摇蚊科(蠓)；蝇科例如家蝇(Muscadomestica)，厩腐蝇(Muscina stabulans)和夏厕蝇(Fannia canicularis)；丽蝇科；麻蝇科(Sarcophagidae)；花蝇科例如灰地种蝇(Delia platura)和葱地种蝇(Delia antiqua)；实蝇科；果蝇科；毛蠓科(Psychodidae)；蚤蝇科(Phoridae)；虻科；蚋科；螫蝇科(Stomoxyidae)；蠓科(Ceratopogonidae)等；
网翅目(dictyoptera)：
德国小蠊(Blattella germanica)，黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)，东方蠊(Blatta orientalis)等；
膜翅目：
蚁科(Formicidae)；胡蜂科(Vespidae)；肿腿蜂科(Bethylidae)；叶蜂科(Tenthredinidae)例如Athalis rosae ruficornis等；
蚤目：
犬栉头蚤(Ctenocephalides canis)，猫栉头蚤(Ctenocephalides felis)，致痒蚤(Pulex irritans)等；
虱目：
人虱(Pediculus humanus humanus)，耻阴虱(Pthirus pubis)，人头虱(Pediculus capitis)，人体虱(Pediculus corporis)等；
等翅目：
栖北散白蚁(Reticulitermes speratus)；台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus)等；
半翅目：
飞虱科例如灰飞虱(Laodelphax striatellus)，褐飞虱(Nilaparvatalugens)和白背飞虱(Sogatella furcifera)；叶蝉例如黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)，二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)；蚜科；盲蝽(plant bugs)；粉虱科；介壳虫(scales)；网蝽科；木虱科等；
翘翅目：
黑毛皮蠹(Attagenus unicolor japonicus)和Authrenus verbasci；对玉米根虫(com rootworm)例如Diabrotica virgifera和瓜十一星叶甲虫(Diabrotica undecimpunctata howardi)；金龟科(Scarabaeidae)例如古铜异丽金龟(Anomala cuprea)和多色异丽金龟(Anomala rufocuprea)；象鼻虫例如玉米象(Sitophilus zeamais)，稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)，棉铃象鼻虫(ball weevil)和绿豆象(Callosbruchuschinensis)；拟步行虫科例如黄粉虫(Tenebrio molitor)和赤拟谷盗(Tribolium castaneum)；叶甲科例如水稻负泥虫(Oulema oryzae)，黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)和黄守瓜(Aulacophora femoralis)；窃蠹科(Anobiidae)；瓢虫属(Epilachna spp.)例如七星瓢虫(Epilachnavigintioctopunctata)；粉蠹科(Lyctidae)；长蠹科(Bostrychidae)；天牛科；Paederus fuscipes等；
缨翅目：
节瓜蓟马(Thrips palmi)，Flankliniella occidentalis，黄胸蓟马(Thripshawaiiensis)等；
直翅目：
蝼姑科(Gryllotalpidae)；蝗科(Acrididae)等；
蜱螨目：
皮刺螨科例如粉尘螨(Dermatophagoides farinae)和屋尘螨(Dermatophagoides pteronyssinus)；粉螨科例如腐食酪螨(Tyrophagusputrescentiae)和椭圆食粉螨(Aleuroglyphus ovatus)；食甜螨科例如隐秘食甜螨(Glycyphagus privatus)，家食甜螨(Glycyphagus domesticus)和害嗜鳞螨(Glycyphagus desturctor)；肉食螨科例如Chelacaropsis malacensis和Cheyletus fortis；跗线螨科；嗜渣螨属；Haplochthonius spp.；叶螨科例如二点叶螨(Tetranychus urticae)，神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)，柑桔全爪螨(Panonychus citri)和苹果全爪螨(Panonychus ulmi)；硬蜱科例如Haemaphysalis longiconis等。
本发明的杀虫组合物由本发明化合物和一种惰性载体组成，通常它是配制而成的。
制剂的实例包括油溶液，可乳化的浓缩物，可湿的粉末，可流动的制剂(例如含水的混悬液，含水的乳浊液)，粉剂，颗粒，气溶胶，加热挥发性制剂(例如蚊香，电子加热的蚊垫(mosquito-mat)，带有吸收芯的加热挥发性制剂)，加热熏蒸剂(例如自燃型熏蒸剂，化学反应型熏蒸剂，多孔陶瓷板型熏蒸剂)，非加热挥发性制剂(例如树脂挥发性制剂，浸渍纸挥发性制剂)，烟熏制剂(例如烟雾(fogging))，ULV制剂和毒饵。
配制方法是例如下述方法。
(1)一种方法是将本发明化合物与一种固体载体，液体载体，气体载体，毒饵或类似物混合，任选加入制剂的助剂例如表面活性剂等，并配制该混合物。
(2)一种方法是将不含活性成分的基材浸渍到本发明化合物中。
(3)一种方法是将本发明化合物与基材混合并形成混合物。
本发明化合物的含量取决于制剂的类型，但这些制剂通常包含0.001-95％重量的本发明化合物。
用于制剂的载体的实例包括固体载体例如粘土(例如高岭土粘土，硅藻土，合成水合氧化硅，膨润土，Fubasami粘土，酸性粘土)，滑石等，陶瓷，其它无机矿物(例如丝云母，石英，硫，活性炭，碳酸钙，水合氧化硅，蒙脱石)和化学肥料(例如硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵，尿素，氯化铵)；液体载体例如水，醇(例如甲醇，乙醇)，酮(例如丙酮，丁酮)，芳香烃(例如苯，甲苯，二甲苯，乙苯，甲基萘，苯基二甲苯基乙烷)，脂肪烃(例如己烷，环己烷，煤油，汽油)，酯(乙酸乙酯，乙酸丁酯)，腈(例如乙腈，异丁腈)，醚(例如二异丙醚，二噁烷)，酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺)，卤代烃(二氯甲烷，三氯乙烷，四氯化碳)，二甲基亚砜，植物油(例如大豆油，棉子油)；和气体载体例如flon gas，丁烷气，LPG(液化石油气)，二甲醚和二氧化碳。
表面活性剂的实例包括烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基芳基醚，聚氧乙烯烷基芳基醚，聚乙二醇醚，多元醇酯和糖醇衍生物。
适于制剂的其它助剂的实例包括粘着剂，分散剂和稳定剂，典型地酪蛋白，明胶，多糖(例如淀粉，阿拉伯树胶，纤维素衍生物，藻酸)，木素衍生物，膨润土和合成的水溶性聚合物(例如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮)，聚丙烯酸，BHT(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)和BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)。
蚊香的基材的实例是未加工的植物粉末例如木粉和除虫菊果渣与粘合剂例如Tabu粉末(红楠的粉末)淀粉或谷蛋白的混合物。
电子加热的蚊垫的基材的实例是棉绒的紧密原纤维板或纸浆和棉绒的混合物。
自燃型熏蒸剂的基材包括，例如发热剂(例如硝酸盐，亚硝酸盐，胍盐，氯酸钾，硝酸纤维素，乙基纤维素，木粉)，热解促进剂(例如碱金属盐，碱土金属盐，重铬酸盐和铬酸盐)，氧源(例如硝酸钾)，燃烧助剂(例如黑素，麦淀粉)，增容剂(例如硅藻土)和粘合剂(例如合成胶)。
化学反应型熏蒸剂的基材包括，例如发热剂(例如碱金属硫化物，聚硫化物，硫化氢，氧化钙)，催化剂(例如碳质物质，一碳化三铁和活性粘土)，有机起泡剂(例如偶氮二酰胺，苯磺酰肼，二亚硝基五亚甲基四胺，聚苯乙烯，聚氨基甲酸酯)和填料(例如天然的或合成的纤维)。
非加热挥发制剂的基材的实例包括热塑性树脂和纸(例如滤纸，日本纸(Japanese paper))。
毒饵的基材的实例包括饵成分(例如粒状粉末，植物油，糖，结晶纤维素)，抗氧化剂(例如二丁基羟基甲苯，去甲二氢愈创木酸)，防腐剂(例如脱氢乙酸)，防止儿童和宠物误食的物质(例如辣椒粉末)，害虫引诱剂香料(例如干酪香料，洋葱香料，花生油)。
本发明控制害虫的方法通常通过将本发明的杀虫组合物施用于害虫或存在害虫的地方来实施。
本发明的杀虫组合物的施用方法是，例如如下提供的方法。这些方法是依照杀虫组合物的类型或施用地点而适当选择的。
(1)一种方法是将本发明的杀虫组合物施用于害虫或存在害虫的地方。
(2)一种方法是用一种溶剂例如水稀释本发明的杀虫组合物，然后将它喷涂到害虫身上或存在害虫的地方。
如果是那样的话，将配制成可乳化的浓缩物，可湿的粉末，可流动的制剂，微胶囊制剂等的本发明的杀虫组合物稀释，以使本发明化合物的浓度达到0.1-10000ppm。
(3)一种方法是通过在存在害虫的地方加热本发明的杀虫组合物来挥发活性成分。
这种情况下，依照本发明的杀虫组合物的类型，施用时间，施用地点和施用方法，害虫种类，损害状况等来确定本发明化合物的剂量和浓度。
本发明的杀虫组合物可在预混合条件下和非混合条件下，同时与其它杀虫剂，杀线虫剂，土壤-害虫控制剂，杀(真)菌剂，除草剂，植物生长调节剂，驱虫剂，增效剂，肥料或土壤调节剂同时使用。
杀虫剂和杀螨剂的活性成分的实例包括有机磷化合物例如杀螟硫磷，肟硫磷，二嗪农，毒死蜱，乙酰甲胺磷，杀扑磷，乙拌磷，DDVP，甲丙硫磷，杀螟腈，蔬果磷，乐果，稻丰散，马拉硫磷，敌百虫，保棉磷，久效磷和乙硫磷；氨基甲酸酯化合物例如伸丁威(BPMC)，benfracarb，残杀威，丁硫克百威(carbosulfan)，甲萘威，灭多威，乙硫甲威(ethiofencarb)，涕灭威，杀线威(oxamyl)和苯硫威；拟除虫菊酯化合物例如醚菊酯，氰戊菊酯，顺式氰戊菊脂，甲氰菊酯，氯氰菊酯，氯菊脂(permethrin)，氯氟氰菊酯，溴氰菊酯，乙氰菊酯，氟胺氰菊酯，联苯菊酯(bifenthrin)，2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基3-苯氧基苄基醚，四溴菊酯(tralomethrin)，氟硅菊酯(silafluofen)，右旋苯醚菊酯(d-phenothrin)，苯醚氰菊酯，右旋苄呋菊脂(d-resmethrin)，氟酯菊酯(acrinathrin)，氟氯氰菊酯，七氟菊酯(tefluthrin)，四氟苯菊酯，胺菊酯，丙烯菊酯，右旋呋南菊酯(d-furamethrin)，丙炔菊酯(prallethrin)，炔戊菊酯(empenthrin)和5-(2-丙炔基)糠基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯；硝基咪唑烷衍生物；N-氰脒衍生物例如啶虫脒；氯代烃例如硫丹，γ-BHC和1，1-二(氯苯基)-2，2，2-三氯乙醇；苯甲酰苯脲化合物例如chlorfluazuron，teflubenzuron和flufenoxuron；苯基吡唑化合物；metoxadiazon；溴螨酯；四氯杀螨砜(tetradifon)；灭螨猛(chinomethionat)；pyridaben；fenpyroximate；diafenthiuron；tebufenpyrad；多萘菌素络合物例如四抗菌素，二活菌素和三活菌素；pyrimidifen；milbemectin；abamectin；双氢除虫菌素(ivermectin)；和印苦楝子素(azadirachfin)。
驱虫剂的实例包括3，4-蒈烷二醇(caranediol)，N，N-二乙基-间甲苯甲酰胺，1-甲基丙基2-(2-羟乙基)-1-哌啶羧酸酯，对-薄荷烷-3，8-二醇，植物精油(如海索油)。
增效剂的实例包括二(2，3，3，3-四氯丙基)醚(S-421)，N-(2-乙基己基)二环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧二酰亚胺(MGK-264)和α-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基]-4，5-亚甲基二氧基-2-丙基甲苯(胡椒基丁醚)。
具体实施方式
实施例
通过生产实施例，配制实施例，检验实施例等来解释本发明，本发明不被这些实施例所限制。
首先，本发明化合物的生产实施例如下。
生产实施例
在氮气气氛下，将0.54g二乙基(1-氰乙基)膦酸酯溶解在6ml四氢呋喃中，并在约0℃下向其中加入2.8ml二(三甲基甲硅烷基)酰胺的四氢呋喃溶液(1mol/l)。将混合物搅拌30分钟，向其中加入2ml包含1.0g结构式(7)表示的4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基3-甲酰-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(用下述参考生产实施例1中描述的方法来制备)的四氢呋喃溶液：
Figure C0311011100131
并在室温下搅拌3小时。之后，将反应混合物倒入约20ml 1％盐酸中，并用100ml乙酸乙酯萃取。用饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的盐水洗涤有机层，随后，经无水硫酸钠干燥并在减压下浓缩。获得的残余物经硅胶柱层析以获得0.76g结构式(8)表示的4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基3-(2-氰基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯：
Figure C0311011100132
(基于双键异构体的比率：Z/E＝约2/1)。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.21(s，3H，Z+E形式)，1.32(s，3H，Z+E形式)，1.73(m，1H，Z+E形式)，1.96(s，3H，Z+E形式)，2.20(m，1/3H，E形式)，2.47(m，2/3H，Z形式)，3.41(s，3H，Z+E形式)，4.59(s，2H，Z+E形式)，5.26(s，2H，Z+E形式)，5.78(m，2/3H，Z形式)，6.01(m，1/3H，E形式)
参考生产实施例1
在10mol四氢呋喃中溶解1.0g的4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄醇和0.42g的吡啶，向其中加入0.9g的3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧基氯化物(立体异构体比率(1R)-反式：(1R)-顺式：(1S)-反式：(1S)-顺式＝93.9∶2.5∶3.5∶0.1)并在室温下搅拌8小时。之后，将反应混合物倒入约50ml的冰水中，并用80ml乙酸乙酯萃取两次。用饱和的盐水洗涤合并的有机层，经无水硫酸钠干燥并在减压下浓缩。获得的残余物经硅胶柱层析以获得1.4g的4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.13(s，3H)，1.26(s，3H)，1.38(d，1H)，1.69(brs，6H)，2.10(dd，1H)，3.40(s，3H)，4.59(s，2H)，4.87(d，1H)，5.24(dd，2H)
在室温下，向25ml的四氢呋喃和150ml的1，4-二噁烷的混合物中溶解15.4g的4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(用上述方法制备)，并向其中加入1.0g四氧化锇。然后，向其中加入包含24.0g偏过碘酸钠的50ml水，并在加热下回流2小时。之后，将反应混合物倒入约200ml水中并用200ml乙酸乙酯萃取两次。用1％硫代硫酸钠水溶液、饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的盐水洗涤合并的有机层，随后用无水硫酸钠干燥并在减压下浓缩。获得的残余物经硅胶柱层析以获得10.4g的4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基3-甲酰基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.30(s，3H)，1.36(s，3H)，2.47(m，2H)，3.41(s，3H)，4.59(s，2H)，5.26(s，2H)，9.59(s，1H)
制剂实施例如下。份表示重量份。
制剂实施例1
将20份本发明化合物溶解在65份二甲苯中。向其中加入15份Sorpol3005X(Toho Chemical的注册商标)，搅拌并充分混合以提供可乳化的浓缩物。
制剂实施例2
将5份的Sorpol 3005X加入到40份本发明化合物中并充分混合。向其中加入32份Carplex #80(合成的水合二氧化硅，Shionogi&Co.的注册商标)和23份的300-目硅藻土并用混汁器充分混合以提供可湿的粉末。
制剂实施例3
将1.5份的本发明化合物，1份的Tokusil GUN(合成的水合二氧化硅，Shionogi&Co.的注册商标)，2份的Reax 85A(木素磺酸钠，由Westovacochemical制造)，30份的Bentonite Fuji(膨润土，由Hojun Co.制造)和65.5份的Shokozan A粘土(高岭粘土，由Shokozan Kogyosho Co.制造)充分研磨并混合。向其中加入水，捏和，用活塞成粒机粒化，并干燥以提供1.5％的颗粒。
制剂实施例4
将10份本发明化合物，10份苯基二甲苯基乙烷和0.5份的Sumidur L-75(甲苯二异氰酸酯，由Sumitomo Bayer Urethane有限公司制造)的混合物加入到20份的10％阿拉伯树胶含水溶液，并用均相混合机搅拌以提供具有20μm平均粒径的乳状液。向其中加入2份的乙二醇，并在60℃水浴上搅拌24小时以提供一种微胶囊淤浆。
通过在56.3份的离子交换水中分散0.2份的黄原酸胶和1.0份的BeagumR(硅酸铝镁，由Sanyo Chemical有限公司制造)来制备增稠剂溶液。
混合42.5份的上述微胶囊淤浆和57.5份的上述增稠剂溶液以提供微囊化制剂。
制剂实施例5
将10份的本发明化合物和10份的苯基二甲苯基乙烷的混合物加入到20份的10％聚乙二醇含水溶液，并用均相混合机搅拌以提供一种具有3μm平均粒径的乳状液。
通过在58.8份的离子交换水中分散0.2份黄原酸胶和1.0份Beagum R(硅酸铝镁，由Sanyo Chemical有限公司制造)来制备一种增稠剂溶液。
将40份的上述乳状液和60份的上述增稠剂溶液混合以提供可流动的制剂。
制剂实施例6
将5份的本发明化合物与3份Carplex #80(合成的水合二氧化硅的细粉，Shionogi & Co.的商标)、0.3份PAP(单异丙基磷酸酯和二异丙基磷酸酯的混合物)和91.7份的300-目滑石混合，并用混汁器搅拌以提供粉剂。
制剂实施例7
将0.1份本发明化合物溶解在10份二氯甲烷中，并与89.9份除臭的煤油混合以提供油溶液。
制剂实施例8
用一种溶液填充气溶胶容器，所述溶液通过溶解1份本发明化合物与5份二氯甲烷和34份除臭的煤油获得。然后将该容器安装一个阀门，并在压力下通过该阀门将60份推进剂(液化的石油气体)注入到该气溶胶容器中以提供基于油的气溶胶。
制剂实施例9
将50份水和一种混合物填充到气溶胶容器中，所述混合物为0.6份本发明化合物，5份二甲苯，3.4份除臭的煤油和1份Atmos 300(乳化剂，AtlasChemical Co.的商标)的混合物。然后将该容器安装一个阀门，并在压力下通过该阀门将40份推进剂(液化的石油气体)注入到该气溶胶容器中以提供基于水的气溶胶。
制剂实施例10
将通过在20ml丙酮中溶解0.3g本发明化合物制得的溶液与99.7g蚊香载体(Tabu粉末∶除虫菊果渣∶木粉＝4∶3∶3的混合物)均匀混合。加入100ml水后，充分捏和该混合物，模塑并干燥以提供蚊香。
制剂实施例11
通过在丙酮中溶解0.8g本发明化合物和0.4g胡椒基丁醚来制备10ml溶液。将0.5ml获得的该溶液充入一种基材(纸浆和棉绒混合物的压紧的原纤的板片：厚2.5cm×1.5cm×0.3cm)以提供蚊垫。
制剂实施例12
将3份本发明化合物溶解在97份除臭的煤油中。将获得的溶液注入到聚氯乙烯的容器中。在容器中插入一个多孔吸收性的灯芯以提供部分的电子加热熏蒸装置，所述灯芯为用粘合剂固化然后煅烧的无机粉末，灯芯的上部可用加热器加热。
制剂实施例13
将通过在适量的丙酮中溶解100mg本发明化合物制得的溶液充满一个多孔陶瓷板(厚4.0cm×4.0cm×1.2cm)以提供加热用熏蒸剂。
制剂实施例14
将通过在适量的丙酮中溶解100μg本发明化合物制得的溶液施用于滤纸上(厚2.0cm×2.0cm×0.3mm)并蒸发丙酮，以提供适于在室温下使用的挥发性试剂。
下述试验实施例表明本发明化合物可用作杀虫组合物的活性成分。
试验实施例1
将0.025份通过上述生产实施例制得的本发明化合物与10份二氯甲烷的溶液与89.9975份除臭的煤油混合以提供一种0.025％油溶液。
将成熟的家蝇(5只雄性和5只雌性)置于一个立体室(边长70cm)中。从室边的小窗在8.8×104pa压力下用喷雾枪喷射0.7ml上述制得的本发明化合物的0.025％油溶液。然后，在10分钟内不时记数倒下的昆虫。一半测试昆虫倒下的时间是1.0分钟。
试验实施例2
将0.00625份通过上述生产实施例制得的本发明化合物与10份二氯甲烷的溶液与89.99375份除臭的煤油混合以提供一种0.00625％油溶液。
将成熟的家蝇(5只雄性和5只雌性)置于一个立体室(边长70cm)中。从室边的小窗在8.8×104Pa压力下用喷雾枪喷射0.7ml上述制得的本发明化合物的0.00625％油溶液。然后，在10分钟内不时记数倒下的昆虫(重复两次)。观察一半测试昆虫倒下的时间(KT50)。KT50值是1.1分钟。
除了使用4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基(1R，反式)-3-(2-氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(其为WO99/32426实施例12的化合物)代替本发明化合物以外，进行相同的试验作为参考。KT50值是5.0分钟。
试验实施例3
将0.00625份本发明化合物(1R，顺式-E)与10份二氯甲烷的溶液与89.99375份除臭的煤油混合以提供0.025％油溶液。
将10只雌性普通蚊子(Culex pipiens pallens)置于一个立体室(边长70cm)中。从室边的小窗在8.8×104pa压力下用喷雾枪喷射0.7ml上述制得的本发明化合物的0.00625％油溶液。然后，在10分钟内不时记数倒下的昆虫。一半测试昆虫倒下的时间是1.3分钟。
除了使用3-苯氧基苄基(1R，顺式)-3-((E)-2-氰基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(其为印度专利号152306中描述的化合物)代替本发明化合物以外，进行相同的试验作为参考。KT50值是8.0分钟。

Claims (4)

1.一种下述结构式提供的酯化合物：
Figure C031101110002C1
2.一种杀虫组合物，其包含在权利要求1中描述的作为一种活性成分的酯化合物和一种惰性载体。
3.一种控制害虫的方法，其包含向所述害虫或存在所述害虫的地方施用有效量的在权利要求1中描述的酯化合物。
4.在权利要求1中描述的酯化合物在制备杀虫组合物中的应用。
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