JP2000053614A - エステル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた有害生物防除活性を示し、哺乳動物に対
する安全性が高い有害生物防除剤を提供すること。 【解決手段】式 化１ 【化１】 で示されるトランス−３−（２，２−ジクロロビニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸 （２，
３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシフェニル）
メチル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はエステル化合物及び
それを有効成分とする有害生物防除剤に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、ハロアルケニルシクロプロパンカルボン酸のフッ素
置換ベンジルエステル類が殺虫活性を有すること、及び
該化合物のシクロプロパン環において、１位の置換基と
３位の置換基の立体配置がシス配置である異性体がトラ
ンス配置である異性体よりも良好な殺虫活性を有するこ
とが知られており（特開昭５６−９７２５１号公報参
照）、また、ある種のそのようなシス異性体化合物は、
既に土壌害虫防除に実用化されている。しかしながら、
このような害虫防除剤は、その使用場面によっては、そ
の防除効果のみならず、安全性の面でその使用の制限を
余儀なくされることが少なくなく、殊に、防疫用害虫防
除剤は、通常、主として生活環境内の限られた空間で使
用されるため、必要とされる殺虫活性や忌避活性を具備
することはもとより、人や家畜、あるいはペット等の哺
乳動物に対して低毒性であることが求められる。

【０００３】

【課題を解決するための手段】かかる状況下に、本発明
者らは鋭意検討を重ねた結果、トランス−３−（２，２
−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボン酸 （２，３，５，６−テトラフルオロ−４−
メトキシフェニル）メチルが優れた有害生物防除活性を
示すのみならず、哺乳動物に対する安全性も高いことを
見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、式 化
２

【化２】 で示されるトランス−３−（２，２−ジクロロビニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸 （２，
３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシフェニル）
メチル（以下、本発明化合物と記す）及びそれを有効成
分として含有する有害生物防除剤を提供する。

【０００４】

【発明の実施の形態】本発明化合物は例えば以下の方法
により製造することができる。式 化３

【化３】 で示されるトランス−３−（２，２−ジクロロビニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸またはそ
の反応性誘導体と式 化４

【化４】 で示される（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メ
トキシフェニル）メタノールまたはその反応性誘導体と
を反応させることにより製造する方法。該反応は、通常
有機溶媒中で行われ、必要に応じて反応助剤の存在下、
必要に応じて副生成物を反応系から除去することにより
行われる。反応時間の範囲は通常５分間〜７２時間であ
り、反応温度の範囲は通常−８０℃から反応に使用する
溶媒の沸点または２００℃までの範囲である。式 化３
で示されるカルボン酸化合物の反応性誘導体としては、
酸ハロゲン化物、酸無水物あるいはＣ１〜Ｃ４アルキル
エステル等があげられる。式 化４で示されるアルコー
ル化合物の反応性誘導体としては、ハロゲン化物、スル
ホン酸エステル、４級アンモニウム塩等があげられる。
式 化３で示されるカルボン酸化合物またはその反応性
誘導体と式 化４で示されるアルコール化合物またはそ
の反応性誘導体の使用モル比は任意に設定できるが、当
モルまたはそれに近い比率で行うのが好ましい。反応助
剤としては、トリエチルアミン、４−ジメチルアミノピ
リジン、ジイソプロピルエチルアミン等の３級アミン、
ピリジン等の含窒素芳香族化合物、ナトリウムメトキシ
ド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属ア
ルコキシド等の有機塩基類、水酸化ナトリウム、炭酸カ
リウム、水素化ナトリウム等の無機塩基類、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、硫酸等のプロトン酸類、チタン（ＩＶ）
フェノキシド等のルイス酸類、ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロ
ピル）カルボジイミドハイドロクロリド、ジエチルアゾ
ジカルボキシラートまたはジイソプロピルアゾジカルボ
キシラートとトリフェニルホスフィンとの試剤等があげ
られる。これらの反応助剤は、反応に供される式 化３
で示されるカルボン酸化合物若しくはその反応性誘導体
または式 化４で示されるアルコール化合物若しくはそ
の反応性誘導体の種類により適宜選択され、また、その
使用量は反応の形態に応じて適宜選択される。溶媒とし
ては、ベンゼン、トルエン、ヘキサン等の炭化水素類、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
類、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン等のハロ
ゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド等のアミド
類、アセトン等のケトン類、ジメチルスルホキシド等の
有機硫黄類等及びこれらの混合物があげられる。反応終
了後の反応液は有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操
作を行うことにより本発明化合物を得ることができる。
該化合物はクロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の操作
により精製することもできる。尚、式 化３で示される
カルボン酸化合物は、Pestic.Sci.5,791(1974)に記載の
方法に準じて製造することができ、式 化４で示される
アルコール化合物は、特開平４−６６９４号公報に記載
の方法に準じて製造することができる。

【０００５】本発明化合物には、シクロプロパン環の１
位と３位の不斉炭素に基く二つの光学異性体（（１Ｒ、
３Ｓ）体及び（１Ｓ、３Ｒ）体）が存在するが、本発明
にはそれらの光学異性体及びその混合物を含む。

【０００６】式 化３で示されるカルボン酸化合物また
はその反応性誘導体としては、例えば下記の化合物があ
げられる。 トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸 トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸塩化物

【０００７】式 化４で示されるアルコール化合物また
はその反応性誘導体としては、例えば下記の化合物があ
げられる。 （２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシフェ
ニル）メタノール １−クロロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロ−
４−メトキシベンゼン １−ブロモメチル−２，３，５，６−テトラフルオロ−
４−メトキシベンゼン

【０００８】本発明化合物が防除効力を発揮する有害生
物において、害虫類（有害昆虫類や有害ダニ類）として
は、例えば、下記のものがあげられる。 半翅目害虫：ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロ
ウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマ
グロヨコバイ等のヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ
類、コナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、
キジラミ類等 鱗翅目害虫：ニカメイガ、コブノメイガ、ノシメコクガ
等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨトウガ
等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ類、コカ
クモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、ハモグリ
ガ類、ドクガ類、ウワバ類、カブラヤガ、タマナヤガ等
のアグロティス属害虫 (Agrotis spp.)、ヘリコベルパ
属害虫 (Helicoverpa spp.)、ヘリオティス属害虫 (Hel
iothis spp.)、コナガ、イチモンジセセリ、イガ、コイ
ガ等 双翅目害虫：アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ
類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シ
ナハマダラカ等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバ
エ、オオイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバ
エ類、タネバエ、ヒメイエバエ、タマネギバエ等のハナ
バエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ
類、アブ類、ブユ類、サシバエ類、ノミバエ類等 鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワーム、サザンコ
ーンルートワーム等のコーンルートワーム類、ドウガネ
ブイブイ、ヒメコガネ等のコガネムシ類、コクゾウム
シ、イネミズゾウムシ、ワタミゾウムシ、アズキゾウム
シ等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ、コ
クヌストモドキ等のゴミムシダマシ類、イネドロオイム
シ、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバ
ンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ属
(Epilachna spp.)、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイ
ムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ等 網翅目害虫：チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモン
ゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等 総翅目害虫：ミナミキイロアザミウマ、ミカンキイロア
ザミウマ、ハナアザミウマ等 膜翅目害虫：アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、
カブラハバチ等のハバチ類等 直翅目害虫：ケラ、バッタ等 隠翅目害虫：ヒトノミ、ネコノミ等 シラミ目害虫：ヒトジラミ、ケジラミ等 等翅目害虫：ヤマトシロアリ、イエシロアリ等 ダニ類：コナヒョウヒダニ、ヤケヒョウヒダニ等のヒョ
ウヒダニ類、ケナガコナダニ、ムギコナダニ等のコナダ
ニ類、チリニクダニ、イエニクダニ、サナアシニクダニ
等のニクダニ類、クワガタツメダニ、フトツメダニ等の
ツメダニ類、ホコリダニ類、マルニクダニ類、イエササ
ラダニ類、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダ
ニ、リンゴハダニ等のハダニ類、フタトゲチマダニ等の
マダニ類。 また本発明化合物は既存の殺虫、殺ダニ剤に対し抵抗性
を有する害虫にも有効である。

【０００９】本発明の有害生物防除剤は、有害生物の致
死及び有害生物の忌避等を目的とするものである。本発
明化合物を有害生物防除剤の有効成分として用いる場合
は、通常、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌と混合
するか、あるいは蚊取り線香やマット等の基材に含浸
し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添
加して、油剤、乳剤、水和剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤
等のフロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、蚊取り線
香・電気蚊取りマット・ノーマット等の加熱蒸散剤、自
己燃焼型燻煙剤・化学反応型燻煙剤、多孔セラミック板
燻煙剤等の加熱燻煙剤、樹脂蒸散剤・含浸紙蒸散剤等の
非加熱蒸散剤、フォッギング等の煙霧剤、ＵＬＶ剤、毒
餌等に製剤して使用する。これらの製剤には、有効成分
として本発明化合物を、通常、重量比で０．００１〜９
５％含有する。

【００１０】製剤化の際に用いられる固体担体として
は、例えば、粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含
水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土
等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリ
サイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シ
リカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安
等）等の微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体担体
としては、例えば、水、アルコール類（メタノール、エ
タノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケト
ン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族
炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニト
リル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エ
ーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、
酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジ
クロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジ
メチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があ
げられ、ガス状担体、すなわち噴射剤としては、例え
ば、フロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガ
ス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられる。界
面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、
アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエ
チレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価
アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等があげら
れる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、例え
ば、カゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビ
アガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン
誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸類等）等があげられ、安定剤としては、例えば、Ｐ
ＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ
（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合
物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはその
エステル等があげられる。蚊取り線香の基材としては、
例えば、木粉、粕粉等の植物生粉末と、タブ粉、スタ−
チ、グルテイン等の結合剤との混合物等があげられる。
電気蚊取マットの基材としては、例えば、コットンリン
タ−またはコットンリンタ−とパルプとの混合物のフィ
ブリルを板状に固めたもの等があげられる。自己燃焼型
燻煙剤の基材としては、例えば、硝酸塩、亜硝酸塩、グ
アニジン塩、塩素酸カリウム、ニトロセルロ−ス、エチ
ルセルロ−ス、木粉などの燃焼発熱剤、アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、重クロム酸塩、クロム酸塩な
どの熱分解刺激剤、硝酸カリウムなどの酸素供給剤、メ
ラミン、小麦デンプンなどの支燃剤、硅藻土などの増量
剤、合成糊料などの結合剤等があげられる。化学反応型
燻煙剤の基材としては、例えば、アルカリ金属の硫化
物、多硫化物、水硫化物、含水塩、酸化カルシウム等の
発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土などの触媒剤、
アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ポリスチレ
ン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天然繊維片、合成繊
維片等の充填剤等があげられる。非加熱蒸散剤の基材と
しては、例えば、熱可塑性樹脂、濾紙、和紙等があげら
れる。毒餌の基材としては、例えば、穀物粉、植物油、
糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシト
ルエン、ノルジヒドログアセレチック酸等の酸化防止
剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の誤食防
止剤、チーズ香料、タマネギ香料、ピーナッツオイル等
の誘引剤等があげられる。フロアブル剤（水中懸濁剤ま
たは水中乳濁剤）の製剤は、一般に１〜７５％の化合物
を０．５〜１５％の分散剤、０．１〜１０％の懸濁助剤
（例えば、保護コロイドやチクソトロピー性を付与する
化合物）、０〜１０％の適当な補助剤（例えば、消泡
剤、防錆剤、安定化剤、展着剤、浸透助剤、凍結防止
剤、防菌剤、防黴剤等）を含む水中で微小に分散させる
ことによって得られる。水の代わりに化合物がほとんど
溶解しない油を用いて油中懸濁剤とすることも可能であ
る。保護コロイドとしては、例えば、ゼラチン、カゼイ
ン、ガム類、セルロースエーテル、ポリビニルアルコー
ル等が用いられる。チクソトロピー性を付与する化合物
としては、例えば、ベントナイト、アルミニウムマグネ
シウムシリケート、キサンタンガム、ポリアクリル酸等
があげられる。

【００１１】このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、
殺ダニ剤、殺線虫剤、土壌害虫防除剤、殺菌剤、除草
剤、植物生長調節剤、忌避剤、共力剤、肥料、土壌改良
剤と混用または併用することもできる。かかる殺虫剤、
殺線虫剤、殺ダニ剤、土壌害虫防除剤としては、例え
ば、フェニトロチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メ
チル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート］、フ
ェンチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−
（メチルチオ）フェニル）ホスホロチオエート］、ダイ
アジノン［Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−
６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエー
ト］、クロルピリホス［Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，
５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエー
ト］、アセフェート［Ｏ，Ｓ−ジメチルアセチルホスホ
ラミドチオエート］、メチダチオン［Ｓ−２，３−ジヒ
ドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チアジ
アゾール−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジ
チオエート］、ジスルホトン［Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−２
−エチルチオエチルホスホロジチオエート］、ＤＤＶＰ
［２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェート］、ス
ルプロホス［Ｏ−エチルＯ−４−（メチルチオ）フェニ
ルＳ−プロピルホスホロジチオエート］、シアノホス
［Ｏ−４−シアノフェニルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロチ
オエート］、ジオキサベンゾホス［２−メトキシ−４Ｈ
−１，３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフ
ィド］、ジメトエート［Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−
メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート］、フ
ェントエート［エチル２−ジメトキシホスフィノチオイ
ルチオ（フェニル）アセテート］、マラチオン［ジエチ
ル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネー
ト］、トリクロルホン［ジメチル２，２，２−トリクロ
ロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート］、アジンホス
メチル［Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，
３−ベンゾトリアジン−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチ
ルホスホロジチオエート］、モノクロトホス［ジメチル
−｛（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイル）
ビニル）ホスフェート］、エチオン［Ｏ，Ｏ，Ｏ’，
Ｏ’−テトラエチル−Ｓ，Ｓ’−メチレンビス（ホスホ
ロジチオエート）］等の有機リン系化合物、ＢＰＭＣ
（２−ｓｅｃ−ブチルフェニルメチルカーバメート］、
ベンフラカルブ［エチル Ｎ−｛２，３−ジヒドロ−
２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボ
ニル（メチル）アミノチオ｝−Ｎ−イソプロピル−β−
アラニネート］、プロポキスル［２−イソプロポキシフ
ェニル−Ｎ−メチルカーバメート］、カルボスルファン
［２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ
［ｂ］フラニル Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチル
カーバメート］、カルバリル［１−ナフチル−Ｎ−メチ
ルカーバメート］、メソミル［Ｓ−メチル−Ｎ−（メチ
ルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート］、エチ
オフェンカルブ［２−（エチルチオメチル）フェニルメ
チルカーバメート］、アルジカルブ［２−メチル−２−
（メチルチオ）プロピオンアルデヒド Ｏ−メチルカル
バモイルオキシム］、オキサミル［Ｎ，Ｎ−ジメチル−
２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチ
オ）アセトアミド］、フェノチオカルブ［Ｓ−４−フェ
ノキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート］等
のカーバメート系化合物、エトフェンプロックス［２−
（４−エトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フ
ェノキシプロパルギル）オキシプロパン］、フェンバレ
レート［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシプロパ
ルギル （ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−
メチルブチレート］、エスフェンバレレート［（Ｓ）−
α−シアノ−３−フェノキシプロパルギル （Ｓ）−２
−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート］、
フェンプロパトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェ
ノキシプロパルギル ２，２，３，３−テトラメチルシ
クロプロパンカルボキシレート］、シペルメトリン
［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシプロパルギル
（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロ
ビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシ
レート］、ペルメトリン［３−フェノキシプロパルギル
（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロ
ロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキ
シレート］、シハロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３
−フェノキシプロパルギル （１ＲＳ，３Ｚ）−シス−
３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−
１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレート］、デルタメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−
３−フェノキシプロパルギル （１Ｒ）−シス−３−
（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート］、シクロプロトリン［（Ｒ
Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシプロパルギル （Ｒ
Ｓ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニ
ル）シクロプロパンカルボキシレート］、フルバリネー
ト［α−シアノ−３−フェノキシプロパルギル Ｎ−
（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリ
ル）−Ｄ−バリネート］、ビフェンスリン［２−メチル
−３−フェニルプロパルギル （１ＲＳ，３Ｚ）−シス
−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−
プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレート］、ハルフェンプロックス［２−（４−ブロ
モジフルオロメトキシフェニル）−２−メチル−１−
（３−フェノキシプロパルギル）メチルプロパン］、ト
ラロメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシプ
ロパルギル （１Ｒ）−シス−３−（１，２，２，２−
テトラブロモエチル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボキシレート］、シラフルオフェン［（４−エト
キシフェニル）−｛３−（４−フルオロ−３−フェノキ
シフェニル）プロピル｝ジメチルシラン］、ｄ−フェノ
トリン［３−フェノキシプロパルギル （１Ｒ）−シ
ス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−
１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、
シフェノトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキ
シプロパルギル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−
ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロ
プロパンカルボキシレート］、ｄ−レスメトリン［５−
プロパルギル３−フリルメチル （１Ｒ）−シス，トラ
ンス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロ
ペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、アクリナ
スリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシプロパル
ギル （１Ｒ，３Ｚ）−シス−（２，２−ジメチル−３
−｛３−オキソ−３−（１，１，１，３，３，３−ヘキ
サフルオロプロピルオキシ）プロペニル｝シクロプロパ
ンカルボキシレート］、シフルトリン［（ＲＳ）−α−
シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシプロパルギル
３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボキシレート］、テフルトリン［２，
３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルプロパルギル
（１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，
３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジ
メチルシクロプロパンカルボキシレート］、トランスフ
ルスリン［２，３，５，６−テトラフルオロプロパルギ
ル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト］、テトラメトリン［３，４，５，６−テトラヒドロ
フタルイミドメチル （１ＲＳ）−シス，トランス−
２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニ
ル）シクロプロパンカルボキシレート］、アレスリン
［（ＲＳ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロ
ペニル）−２−シクロペンテン−１−イル （１ＲＳ）
−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチ
ル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレー
ト］、プラレトリン［（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ
−３−（２−プロピニル）−２−シクロペンテン−１−
イル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−
３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカ
ルボキシレート］、エンペントリン［（ＲＳ）−１−エ
チニル−２−メチル−２−ペンテニル （１Ｒ）−シ
ス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−
１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、
イミプロトリン［２，５−ジオキソ−３−（２−プロピ
ニル）イミダゾリジン−１−イルメチル （１Ｒ）−シ
ス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−
１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、
ｄ−フラメトリン［５−（２−プロピニル）フルフリル
（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−
（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボ
キシレート］、５−（２−プロピニル）フルフリル
２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキ
シレート等のピレスロイド化合物、ブプロフェジン［２
−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フ
ェニル−１，３，５−チアジアジン−４−オン］等のチ
アジアジン誘導体、ニトロイミダゾリジン誘導体、カル
タップ［Ｓ，Ｓ’−（２−ジメチルアミノトリメチレ
ン）ビス（チオカーバメート）］、チオシクラム［Ｎ，
Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミ
ン］、ベンスルタップ［Ｓ，Ｓ’−２−ジメチルアミノ
トリメチレンジ（ベンゼンチオスルフォネート）］等の
ネライストキシン誘導体、Ｎ−シアノ−Ｎ’−メチル−
Ｎ’−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アセトアミ
ジン等のＮ−シアノアミジン誘導体、エンドスルファン
［６，７，８，９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，
５，５ａ，６，９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタ
ノ−２，４，３−ベンゾジオキサチエピンオキサイ
ド］、γ−ＢＨＣ［１，２，３，４，５，６−ヘキサク
ロロシクロヘキサン］、ジコホル［１，１−ビス（４−
クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノ−
ル］等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアズロン
［１−｛３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−ト
リフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニ
ル｝−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレ
ア］、テフルベンズロン［１−（３，５−ジクロロ−
２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフル
オロベンゾイル）ウレア］、フルフェノクスロン［１−
｛４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキ
シ）−２−フルオロフェニル｝−３−（２，６−ジフル
オロベンゾイル）ウレア］等のベンゾイルフェニルウレ
ア系化合物、アミトラズ［Ｎ−メチル−Ｎ’−２，４−
キシリル−Ｎ−（Ｎ−２，４−キシリルホルムイミドイ
ル）ホルムアミジン］、クロルジメホルム［Ｎ’−（４
−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルメ
チニミダミド］等のホルムアミジン誘導体、ジアフェン
チウロン［Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−４−フェノ
キシフェニル）−Ｎ’−ｔ−ブチルカルボジイミド］等
のチオ尿素誘導体、Ｎ−フェニルピラゾール系化合物、
メトキサジアゾン［５−メトキシ−３−（２−メトキシ
フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−（３
Ｈ）−オン］、ブロモプロピレート［イソプロピル４，
４’−ジブロモベンジレート］、テトラジホン［４−ク
ロロフェニル ２，４，５−トリクロロフェニルスルホ
ン］、キノメチオネート［Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサ
リン−２，３−ジイルジチオカルボネート］、プロパル
ギット［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）シク
ロヘキシルプロピ−２−イルスルファイト］、フェンブ
タティンオキシド［ビス｛トリス（２−メチル−２−フ
ェニルプロピル）ティン｝オキシド］、ヘキシチアゾク
ス［（４ＲＳ，５ＲＳ）−５−（４−クロロフェニル）
−Ｎ−クロロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−１，
３−チアゾリジン−３−カルボキサミド］、クロフェン
テジン［３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，
２，４，５−テトラジン］、ピリダベン［２−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルプロパルギルチ
オ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン］、フ
ェンピロキシメート［ｔｅｒｔ−ブチル （Ｅ）−４−
［（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４
−イル）メチレンアミノオキシメチル］ベンゾエー
ト］、デブフェンピラド［Ｎ−４−ｔｅｒｔ−ブチルプ
ロパルギル）−４−クロロ−３−エチル−１−メチル−
５−ピラゾールカルボキサミド］、ポリナクチンコンプ
レックス［テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチ
ン］、ピリミジフェン［５−クロロ−Ｎ−［２−｛４−
（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキ
シ｝エチル］−６−エチルピリミジン−４−アミン］、
ミルベメクチン、アバメクチン、イバーメクチン、アザ
ジラクチン［ＡＺＡＤ］等があげられ、忌避剤として
は、例えば３，４−カランジオール、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−ｍ−トルアミド、２−（２−ヒドロキシエチル）−１
−ピペリジンカルボン酸１−メチルプロピル、ｐ−メン
タン−３，８−ジオール、ヒソップ油等の植物精油等が
あげられ、共力剤としては、例えばビス（２，３，３，
３−テトラクロロプロピル）エーテル（Ｓ−４２１）、
Ｎ−（２−エチルヘキシル）ビシクロ［２，２，１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド（ＭＧＫ
−２６４）、α−［２−（２−ブトキシエトキシ）エト
キシ］−４，５−メチレンジオキシ−２−プロピルトル
エン（ピペロニルブトキシド）等があげられる。

【００１２】本発明化合物を農業用有害生物防除剤の有
効成分として用いる場合、その施用量は１０アールあた
り通常５〜５００ｇであり、乳剤、水和剤、フロアブル
剤等を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は通常
０．１〜１０００ｐｐｍであり、粒剤、粉剤、樹脂製剤
等は何ら希釈することなく、製剤のままで施用する。ま
た、家庭・防疫用または動物用有害生物防除剤の有効成
分として用いる場合、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は
通常水で０．１〜１００００ｐｐｍに希釈して施用し、
油剤、エアゾール、燻蒸剤、燻煙剤、蒸散剤、煙霧剤、
ＵＬＶ剤、毒餌、樹脂製剤等についてはそのまま施用す
る。これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種
類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害
程度等の状況によって異なり、上記の範囲にかかわるこ
となく増減させることができる。本発明化合物は、これ
を加熱または非加熱条件下で揮散させることにより高い
有害生物防除能力を発揮することから、特に防疫用殺虫
剤の有効成分として有用である。

【００１３】

【実施例】以下、製造例、製剤例及び試験例をあげて、
本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例
のみに限定されるものではない。まず、本発明化合物の
製造例を示す。 製造例１ （２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシフェ
ニル）メタノール０．７８ｇ、トルエン１５ｍｌ、ピリ
ジン０．５ｇの混合物に、氷冷下、（１Ｒ）−トランス
−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸塩化物０．７１ｇのトルエン
５ｍｌ溶液を加え、ついで、４−ジメチルアミノピリジ
ン０．０４ｇを加えた。１日後、反応液に水を注加し、
これをｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有
機層を硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮し、残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘ
キサン／酢酸エチル＝２０／１）に付し、（１Ｒ）−ト
ランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジ
メチルシクロプロパンカルボン酸 （２，３，５，６−
テトラフルオロ−４−メトキシフェニル）メチル（本発
明化合物１）０．９６ｇ（８０％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ１．１８（３Ｈ，
ｓ），１．２９（３Ｈ，ｓ），１．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５．４Ｈｚ），２．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ，５．４Ｈｚ），４．１０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．５Ｈ
ｚ），５．１９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），５．２
０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），５．５９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ） 旋光度 ［α］_D ²⁸＝−２０°（ｃ＝１．４，ＣＨＣ
ｌ₃）

【００１４】製造例2 （１ＲＳ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸１．
０９ｇ、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキ
シフェニル）メタノール１．０５ｇ、トリフェニルホス
フィン１．３３ｇのテトラヒドロフラン４０ｍｌ溶液
に、氷冷下、ジイソプロピルアゾジカルボキシラートの
４０％トルエン溶液２．６ｇとテトラヒドロフラン１０
ｍｌの混合物を加えた。１日後、反応液を減圧濃縮後、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）に付し、（１Ｒ
Ｓ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸 （２，
３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシフェニル）
メチル（本発明化合物２）１．６９ｇ（８４％）を得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ１．１８（３Ｈ，
ｓ），１．２９（３Ｈ，ｓ），１．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５．４Ｈｚ），２．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ，５．４Ｈｚ），４．１０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．５Ｈ
ｚ），５．１９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），５．２
０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），５．５９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）

【００１５】製剤例１ 乳剤 本発明化合物１〜２の各々１０部を、キシレン３５部及
びジメチルホルムアミド３５部に溶解し、これにポリオ
キシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部及びドデ
シルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪
拌混合して各々の１０％乳剤を得る。 製剤例２ 水和剤 本発明化合物１〜２の各々２０部を、ラウリル硫酸ナト
リウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成
含水酸化珪素微粉末２０部及び珪素土５４部を混合した
中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して各々の２０
％水和剤を得る。 製剤例３ 粒剤 本発明化合物１〜２の各々５部に、合成含水酸化珪素微
粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５
部、ベントナイト３０部及びクレー５５部を加え充分攪
拌混合する。次いで、これらの混合物に適当量の水を加
え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して各々
の５％粒剤を得る。

【００１６】製剤例４ 粉剤 本発明化合物１〜２の各々１部を適当量のアセトンに溶
解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ
０．３部及びクレー９３．７部を加え、ジュースミキサ
ーで攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％粉
剤を得る。 製剤例５ フロアブル剤 本発明化合物１〜２の各々２０部、ソルビタントリオレ
エート１．５部、ポリビニルアルコール２部を含む水溶
液２８．５部を混合し、サンドグラインダーで微粉砕
（粒径３μ以下）した後、この中に、キサンタンガム
０．０５部及びアルミニウムマグネシウムシリケート
０．１部を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレン
グリコール１０部を加えて攪拌混合して各々の２０％フ
ロアブル剤を得る。 製剤例６ 油剤 本発明化合物１〜２の各々０．１部をジクロロメタン１
０部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部に混合して各
々の０．１％油剤を得る。

【００１７】製剤例７ 油性エアゾール 本発明化合物１〜２の各々１部、ジクロロメタン５部及
び脱臭灯油３４部を混合溶解し、エアゾール容器に充填
し、該容器にバルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分
を通じて噴射剤（液化石油ガス）６０部を加圧充填して
各々の油性エアゾールを得る。 製剤例８ 水性エアゾール 本発明化合物１〜２の各々０．６部、キシレン５部、脱
臭灯油３．４部及び乳化剤｛アトモス３００（アトラス
ケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと純
水５０部とをエアゾール容器に充填し、該容器にバルブ
部分を取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石
油ガス）４０部を加圧充填して各々の水性エアゾールを
得る。 製剤例９ 線香 本発明化合物１〜２の各々０．５ｇのアセトン溶液を、
線香の基材（タブ粉：粕粉：木粉を４：３：３の割合で
混合し、均一に攪拌混合した線香担体９９．5ｇに水１
２０ｍｌを加え、充分練り合わせたものを成型乾燥した
もの）に処理し、該基材を風乾し、殺虫・殺ダニ用線香
を得る。

【００１８】製剤例１０ 電気蚊取りマット 本発明化合物１〜２の各々０．８ｇ、ピペロニルブトキ
サイド０．４ｇにアセトンを加えて溶解し、トータルで
１０ｍｌとする。この溶液０．５ｍｌを２．５ｃｍ×
１．５ｃｍ、厚さ０．３ｃｍの電気マット用基材（コッ
トンリンターとパルプの混合物のフィブリルを板状に固
めたもの）に均一に含浸させて各々の電気蚊取りマット
剤を得る。 製剤例１１ 液体電気蚊取り 本発明化合物１〜２の各々３部を脱臭灯油９７部に溶解
して、塩化ビニル製容器に入れ、上部をヒーターで加熱
できるようにした吸液芯（無機粉体をバインダーで固
め、焼結したもの）を挿入することにより各々の液体電
気蚊取りを得る。 製剤例１２ 加熱燻煙剤 本発明化合物１〜２の各々１００ｍｇを適量のアセトン
に溶解し、４．０ｃｍ×４．０ｃｍ、厚さ１．２ｃｍの
多孔セラミック板に含浸させて各々の加熱燻煙剤を得
る。

【００１９】製剤例１３ 毒餌 本発明化合物１〜２の各々１０ｍｇをアセトン０．５ｍ
ｌに溶解し、この溶液を動物用固形飼料粉末（飼育繁殖
用固形飼料粉末ＣＥ−２、日本クレア株式会社商品名）
５ｇに処理し均一に混合する。ついでアセトンを風乾し
各々の０．２％毒餌を得る。 製剤例１４ 防ダニシート 本発明化合物１〜２の各々を適量のアセトンに溶解し、
不織布に１ｍ²当たり１ｇとなるように滴下含浸し、ア
セトンを風乾して各々の防ダニシートを得る。 製剤例１５ マイクロカプセル剤 本発明化合物１〜２の各々１０部、フェニルキシリルエ
タン１０部及びスミジュールＬ−７５（住友バイエルウ
レタン社製トリレンジイソシアネート）０．５部を混合
した後、アラビアガムの１０％水溶液２０部中に加え、
ホモミキサーで攪拌して、平均粒径２０μｍのエマルシ
ョンを得る。次に、これにエチレングリコール２部を加
え、さらに６０℃の温浴中で２４時間反応させてマイク
ロカプセルスリラーを得る。一方、ザンサンガム０．２
部、ビーガムＲ（三洋化成製アルミニウムマグネシウム
シリケート）１．０部をイオン交換水５６．３部に分散
させて増粘剤溶液を得る。上記マイクロカプセルスリラ
ー４２．５部及び増粘剤溶液５７．５部を混合して、１
０％マイクロカプセル剤を得る。

【００２０】次に、本発明化合物が有害生物防除剤の有
効成分として有用であることを試験例で示す。 試験例１ 本発明化合物１のアセトン溶液を、所定薬量になるよう
に線香基材（粕粉：木粉を４：３：３の混合粉を攪拌混
合した後、水を加え、充分練り合わせたものを成型乾燥
して得る）に均一に処理し、該基材を風乾し、蚊取り線
香を得た。アカイエカ（Culex pipiens pallens）雌成
虫１０頭を１辺７０ｃｍの立方体のガラス製チャンバー
（体積0.34m³）内に放った。上記に準じて作製した本発
明化合物含有蚊取り線香０．３ｇを上記チャンバー床中
央に線香立てに立てて設置し、片端から点火し、３０秒
間燃焼後にチャンバーから取り出した。線香設置３分後
に、イエバエのノックダウン状況を観察した。試験は各
２反復で行った。対照化合物として特開昭５６−９７２
５１号公報に記載の化合物［（１ＲＳ）−シス−３−
（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸 （２，３，５，６−テトラフルオ
ロ−４−メトキシフェニル）メチル（以下、対照化合物
Ａと記す）］を用い、各々、同様の試験を行った。結果
を表１に示す。表中のノックダウン活性は以下の基準で
示す。 ○：ノックダウンしていない虫が1頭以下（２反復合
計） △：ノックダウンしていない虫が２〜４頭（同） ×：ノックダウンしていない虫が５頭以上（同）

【表１】

【００２１】試験例２ ＜イエバエに対する殺虫活性＞本発明化合物１をアセト
ンで希釈し、８０、４０、２０及び１０ｐｐｍのアセト
ン希釈液を各々調製した。また、本発明化合物２及び対
照化合物Ａをそれぞれアセトンで希釈し、１６０、８
０、４０及び２０ｐｐｍのアセトン希釈液を各々調製し
た。該希釈液を０．５μｌづつイエバエ雌成虫の胸部背
板に処理し、該イエバエ雌成虫に水と餌を与え、２４時
間後の生存、死亡虫数を調査して、その死虫率からＬＤ
₅₀（ｍｇ／ｋｇ）値を求めた。 ＜ラットに対する毒性＞本発明化合物１〜２及び対照化
合物Ａをコーンオイルで所定濃度に希釈し、該希釈液を
雄ラットに１０ｍｌ／ｋｇ投与し、該雄ラットに水と餌
を与え、7日後の生存、死亡数を調査して、その死亡率
からＬＤ₅₀（ｍｇ／ｋｇ）値を求めた。 ＜安全係数の算出＞イエバエに対する殺虫活性とラット
に対する毒性から下記式 数１により安全係数を算出し
た。結果を表２に示す。

【数１】安全係数＝ラットに対する毒性（ＬＤ₅₀値）／
イエバエに対する殺虫活性（ＬＤ ₅₀値）

【表２】

【００２２】

【発明の効果】本発明化合物は、害虫防除効果および哺
乳動物に対する安全性に優れ、害虫防除剤、特に防疫用
害虫防除剤の有効成分として極めて有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式 化１ 【化１】 で示されるトランス−３−（２，２−ジクロロビニル）
   −２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸 （２，
   ３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシフェニル）
   メチル。
2. 【請求項２】前記式 化１のシクロプロパン環におい
   て、その１位がＲ配置である請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】請求項１または２に記載の化合物を有効成
   分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。
4. 【請求項４】該化合物を０．００１〜９５重量％含有す
   る請求項３に記載の有害生物防除剤。