TW399095B

TW399095B - Refrigerator oil composition

Info

Publication number: TW399095B
Application number: TW086107713A
Authority: TW
Inventors: Masato Kaneko
Original assignee: Idemitsu Kosan Co
Priority date: 1996-06-25
Filing date: 1997-06-04
Publication date: 2000-07-21
Also published as: US6074573A; BR9709977A; JP4079469B2; EP0908509B1; EP0908509A4; EP0908509A1; ATE257855T1; DE69727228D1; DE69727228T2; ID17176A; AU3189897A; WO1997049787A1; JPH108078A; CN1223682A

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 ___B7_'_ 五'發明説明（l ) 技術領域本發明爲關於冷凍機油組成物，詳言之，爲關於具有優異的潤滑性能，且特別爲令鋁材與鋼材間之潤滑性提高，並可抑制膠住和磨損，且不會造成環境污染之可作爲使用1 ，1 ，1 ，2 —四氟乙烷（R134)等之含氫氟利昂冷媒冷凍機之潤滑油的合適的冷凍機油組成物。發畺枝術 —般，壓縮型冷凍機為由冷凍機、凝縮器、膨脹瓣、蒸發器所構成，且呈現令冷媒和潤滑油之混合液體爲在此密閉系內循環之構造。於此類壓縮型冷凍機中，以往大多使用二氯二氟甲烷（R 1 2)和氯二氟甲烷（R2 2)等作爲冷媒，且可使用各種礦油和合成油作爲潤滑油。然而，上述R 1 2等之氯氟碳化物由於恐破壞存在於成層圈之臭氧層等所造成之環境污染，故最近，世界性地對其使用之規定漸趨變嚴。因此，乃注目於新冷媒之氫氟碳化物和氫氯氟碳化物等之含氫氟利昂化合物。此含氫氟利昂化合物，特別爲以R 1 3 4 a所代表之氫氟碳化物，除了不會破壞臭氧層，且幾乎不變更習知冷凍機之構造並可代替R 1 2等，爲作爲壓縮型冷凍機用冷媒之較佳物質〇此新的代替性氟利昂系冷媒，與習知之氟利昂系冷媒爲不同性質，且與其所併用之冷凍機油已知可使用例如具有特定構造之聚伸烷基乙二醇、聚酯、多元醇酯、聚碳酸 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X 297公釐） ' —-H n I n I 懷訂 I T" 線1 : i (請先閲讀背面之注意事項再填穿頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 ____B7_'_ 五、發明説明（2 ) 酯、聚乙烯醚等作爲基油，並於其中配合抗氧化劑、特壓劑、消泡劑、水解抑制劑等之各種添加劑。然而，此些冷凍機油於上述之冷媒氛圍氣下之潤滑性能差，特別令汽車空調和電冰箱等冷凍機之鋁材與鋼材間之磨損增大，並成爲實用上之重大問題。此鋁材與鋼材之磨擦部分，於往復式壓縮機（特別是斜板式）中爲活塞與活塞瓦、斜板和瓦部分等，於旋轉式壓縮機中爲在風輪與罩殼部分等中使用，其潤滑性乃重要的要素。. 另一方面，已知有各種耐磨損性改善劑，但目前對於在所謂的氟利昂氛圍氣之特殊條件下，不損害鋁材與鋼材磨損安定性，且可有效地將其防止之手段則迄今仍爲未知發明之揭示本發明爲由上述觀點，以提供具有優異的潤滑性能，且特別爲令鋁材與鋼材間之潤滑性提高，並可抑制膠住和磨損，且不會造成環境污染之可作爲使用R 1 3 4 a等含氫氟利昂冷媒冷凍機之潤滑油的合適的冷凍機油組成物爲其目的。本發明者重覆致力硏究’結果發現經由在礦油和合成油所組成之基油中，配合聚氧乙烯系非離子性界面活性劑，可有效地達成上述之本發明目的，並完成本發明。即，本發明之要旨爲如下。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I II I ^ 嚴^_ I I 1 I I 訂 .I n 1Ί n — ^ Η. ; ~ (請先閱讀背面之注意事項再填窝AK ) -5 一經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) (1 )於礦油和/或合成油所組成之油中，配合至少 —種聚氧乙烯系非離子界面活性劑所構成之冷凍機油組成物。 (2 )上述（1 )記載之冷凍機油組成物，其中聚氧 21烯系非離子界面活性劑之氧乙烯基之加成莫耳數爲1〜 4〇。 (3 )上述（1 )或（2 )記載之冷凍機油組成物，其中聚氧乙烯系非離子界面活性劑之H L B值爲2〜3 0 〇 (4 )上述（1 )〜（3 )任一者記載之冷凍機油組 @物’其中聚氧乙烯系界面活性劑（A )聚氧乙烯烷基醚 '(B)聚氧乙烯烯基醚、（c)聚氧乙烯烷基芳基醚、 / D )聚氧乙烯脂肪酸酯、（E )聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、或（F )聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯。 (5)上述（1)〜（4)任一者記載之冷凍機油組成物’其中聚氧乙烯系非離子界面活性劑之配合量，以組成物令重量爲準爲0. 01〜30重量％。實施發明之昜佳形態以下，說明關於實施本發明之最佳形態。首先’本發明之冷凍機油組成物中，爲使用礦油和/ 或合成油作爲基油》關於此礦油或合成油，若爲一般使用作爲冷凍機油之基油者則可，並無特別限制，但以於 1 0 0 C中之動粘度爲1〜1 〇〇mm2 /秒，特別爲2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2丨0X297公釐) I I ^ . 訂 .''線 I 1 (請先閲讀背面之注意事項再填«,ΑΚ ) 烯烴等之烯烴系聚、發明説明（〜6 0mm2//秒，尤其是3〜4 Omm 2/秒之範圍者爲 °又’關於此基油低溫流動性指標之流動點並無特別限制’但以一1 〇 °c以下爲較佳。此類礦油、合成油有各種物質，可依用途等而適當選定°礦油可列舉例如石蠟系礦油、環烷系礦油、中間基系礦油等’另一方面合成油可列舉含氧有機化合物及碳氫系合成油等。合成油中’含氧有機化合物可列舉分子中含有醚基、酮基、酯基、碳酸酯基、羥基等之合成油、以及含有此些基及雜原子（S、P、F、Cj?、S i 、N等）之合成油 ’具體上爲①聚伸烷基乙二醇、②聚乙烯醚、③聚酯、④ 多元醇酯、⑤碳酸酯衍生物、⑧聚醚酮及⑦氟化油等。關於上述之含氧有機化合物，於最後詳細說明。碳氫系合成物可列舉例如聚_ 合物、烷基苯、烷基棻等。本發明之冷凍機油組成物，其基油可使用一種前述礦油且亦可組合二種以上供使用，或使用一種前述合成油且亦可組合二種以上供使用，或可組合一種以上之礦油和一種以上之合成油供使用，但特別以含氧有機化合物爲與R —1 3 4 a等氟利昂冷媒之相溶性良好，且潤滑性能優異而爲較佳。本發明之冷凍機油組成物，相對於基油，配合至少一種聚氧乙烯系非離子界面活性劑。該聚氧乙烯系非離子界面活性劑之氧乙烯基的加成莫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210x297公着 . ^ 嚴訂 ^ 線 t : , (請先閱讀背面之注意事項再填寧4貢) 經濟部t央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（5 ) 耳數較佳爲1〜40 ’更佳爲1〜20。若加成莫耳數過多’則在室溫下是固體’對基油之溶解性變差’吸濕性亦變高，絕緣性亦降低而爲不佳。又’該聚氧乙嫌系非離子界面活性劑之HLB值較佳爲2〜3 0 ’更佳爲3〜15 。若H L B值過低，則有潤滑性降低之情形’若過高’則於室溫下呈固體，對基油之溶解性變差，吸濕性亦變高，絕緣性亦降低而爲不佳。該聚氧乙烯系非離子界面活性劑可列舉（Α)聚氧乙烯烷基醚、（Β)聚氧乙烯烯基醚、（C)聚氧乙烯烷基芳基醚、（D)聚氧乙烯脂肪酸酯、（Ε)聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、（F)聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯等。以下，說明（Α)〜（F)。 (Α )聚氧乙烯烷基醚聚氧乙烯烷基醚中之烷基部位爲碳數1 1〜2 5之直鏈烷基爲較佳，可列舉例如，十一烷基（CuH^)、十二烷基（C i 2 Η 2 5 )、十三烷基（C i 3 Η 2 τ )、十四烷基 (C14H29)、十五烷基（C15H31)、十六烷基（ CleH33)、十七烷基（C17H35)、十八烷基（ C18H37)、二十二烷基（C22H45)等。其中，具體上亦以聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯+三烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯二十二烷基醚爲較佳。 - (請先閱讀背面之注意事項再填窝i'l ) ’言本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（6 ) (B )聚氧乙烯烯基醚聚氧乙烯烯基醚中之烯基部位爲碳數1 1〜2 5之直鏈烯基爲較佳，可列舉例如’十一烯基、十二烯基（c12h23)、十三烯基（c13h25)、十一四嫌基（C14H27)、十五嫌基（C15H29)、十/、嫌基（ C 1β Η 31 )、十七烯基（c 17H 33 )、十八烯基（ c18h35)等。烯基部位中之雙鍵位置並無限定。於聚氧乙烯烯基醚中亦具體上以聚氧乙烯十八烯基醚爲較佳。 (C) 聚氧乙烯烷基芳基醚聚氧乙烯烷基芳基醚爲具有芳基透過一〇 —(氧）與聚氧乙烯結合之構造的非離子界面活性劑。構成聚氧乙儲烷基芳基醚之烷基芳基的碳數以1 2〜2 0爲較隹，可列舉例如，正—己苯基、正—庚苯基、正—辛苯基、正—壬苯基、正一癸苯基、正—十一烷苯基、正一十二烷苯基、正一十三烷苯基、十四烷苯基等。其中，具體上亦以聚氧乙烯辛苯基醚、聚氧乙烯壬苯基醚、聚氧乙烯十二烷苯基醚爲較佳。 (D) 聚氧乙烯脂肪酸酯作爲聚氧乙烯脂肪酸酯原料之脂肪酸，以碳數1 0〜 2 0之直鏈飽和或不飽和脂肪酸爲較佳，此時，對於不飽和脂肪酸之雙鍵位置並無限定》又，構成聚氧乙烯脂肪酸酯之酯類，除了單酯以外亦可爲二酯等。此類脂肪酸可列 II - , I . I I I ! 訂—— I I 線 I . (請先閲讀背面之注意事項再填穿4寅) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）一 9 — A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 (7 ) 1 1 舉例如癸酸 ( C «Η , 9 C 0 0 Η〕，十- -燒酸 ( 1 1 C 1 〇 Η 2 1 C 0 0 Η ) 、十 —. 烷酸 ( C 1 ! Η 2 3 C 0 0 Η ) > 1 1 十二焼酸 ( C 1 2 Η 2 5 C 0 0 Η ) 、十四院酸 ( I C 1 3 Η 2 T C 0 0 Η ) 、十五院酸 ( C 1 4 Η 2 9 C 〇 0 Η ) 、請閱 1 1 十六焼酸 ( C 15 Η 3 1 C 0 0 Η ) 、十七燒酸 ( 讀背 Λ 1 1 C 1 6 Η 3 3 C 0 0 Η ) 、硬脂酸 ( C 1 7 Η 3 5 C 0 0 Η ) 、十之注意丨九烷酸 ( C 1 8 Η 3 7 C 0 0 Η ) 、二十烷酸 ( 事項 1 再 1 I C 1 9 Η 3 9 C 0 0 Η ) 、癸烯酸 ( C aH ! 7 C 0 0 Η ) 填 ? )裝十 ~ 嫌酸 ( C 10 Η 1 9 C 0 0 Η ) 、十二烯酸 ( % 1 C 1 1 Η 2 1 C 0 0 Η ) 、十三儲酸 ( C 12 Η 2 3 C 0 0 Η ) 1 | 十四烯酸 ( C 13 Η 2 5 C 0 0 Η ) 、十五烯酸 ( I I C 1 4 Η 2 Ύ C 0 0 Η ) \ 十 7^ 烯酸 ( C 1 5 Η 2 9 C 0 0 Η ) % 1 訂油酸 ( C 1 T Η 3 3 C 0 0 Η ) % 二十烯酸 ( 1 C 19 Η 3 7 C 0 0 Η ) 0 其中 9 具體上亦以聚氧乙烯單十二 1 1 酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯、聚氧乙烯單油酸酯爲較佳〇 1 | 線 )I ( E ) 聚氧乙烯山梨 ilti- 糖醇酐脂肪酸酯 J 1 1 I 由於聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯之原料聚氧乙嫌山 1 1 I 梨糖醇酐中具有 3 個 0 Η 基故於聚氧乙烯山梨糖醇酐脂 1 1 肪酸酯中存在數種脂肪酸酯其任 — 者均可〇較佳之脂 ·. 1 1 肪酸的碳數及種類爲與上述 ( D ) 同樣 0 其中具體上亦 .I 1 以聚氧乙烯山梨糖醇酐單十二酸酯 « 聚氧乙稀山梨糖醇酐 1 1 單十四酸酯聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯聚氧乙烯 I 山梨糖醇酐 rr 硬脂酸酯聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS Α4規格（210X297公廣 ) 10 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____^_B7_ 五、發明説明（8 ) 聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯爲較佳。 (F )聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯由於聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯之原料聚氧乙烯山梨糖醇中具有5個Ο Η基，故於聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯中，存在數種脂肪酸酯，其任一者均可。其中，具體上亦以聚氧乙烯山梨糖醇單十二酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇單十四酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇單硬脂肪酸、聚氧乙烯山梨糖醇單油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯爲較佳。本發明之冷凍機油組成物中，前述之聚氧乙烯系非離子性界面活性劑可爲一種，或組合二種以上供使用亦可。又，其配合量，以組成物全重量爲準，以0. 01〜30 重量％之範圍爲較佳。其配合量未滿0. 01重量％則無法充分發揮改善潤滑性之效果，若超過3 0重量％則於其量之比例上未見到效果之改善，且對基油有溶解性下降之情形》由潤滑性之改善效果及溶解性等觀點而言，再佳之配合量爲在0. 01〜15重量％之範圍，特別以 0. 05〜10重量％之範圍爲適當。於本發明之冷凍機油組成物中，視需要可將公知的各種添加劑，例如磷酸酯、亞磷酸酯等之特壓劑；酚系、胺系之抗氧化劑；及苯基縮水甘油醚、環己烷氧化物’、環氧化大豆油等之環氧化合物等之安定劑；苯並三唑、苯並三唑衍生物等之銅惰性化劑；矽油、氟化矽油等之消泡劑等適當配合。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填窝/1寅) 訂 -線：： -11 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 (9 ) 1 I 本發明之冷凍機油組成物所適用之冷凍機中所用之冷 1 1 媒爲氫氟碳化物和氫氯氟化物等之含氫氟利昂化合物爲較 1 1 佳 f 可列舉如 1 9 1 9 1 2 — 四氟乙院 ( R 1 3 4 a ) I 請 1 i t 氯二氟甲院 ( R 2 2 ) 氯二氟甲燒和 1 — 氯 — 1 1 1 1 燒讀 2 > 2 一五氟乙之混合物 ( R 5 0 2 ) 1 1 一一背 1 之氟乙烷 ( R 1 5 2 a ) : 五氟乙焼 ( R 1 2 5 ) 1 1 注意 1 I 9 1 二氟乙烷 ( R 1 4 3 a ) ; 二氟甲烷 ( R 3 2 ) t 事項再 1 三氟甲烷 ( R 2 3 ) 1 3 — 二氯 — 1 1 2 2 9 f f 1 }. 3 — 五氟丙焼 ( R 2 2 5 C b ) 3 3 — 二氣 — 1 1 1 | 1 > 2 2 一五氟丙烷 ( R 2 2 5 C a ) 1 1 — 二氯 — 1 I 1 — 氟乙烷 ( R 1 4 1 b ) 1 1 - 二氯 — 2 2 2 1 I — 三氟乙院 ( R 1 2 3 ) ; 1 — 氯 1 1 — 二氟乙院 ( 1 訂 1 R 1 4 2 b ) 2 — 氯 — 1 1 1 2 — 四氣乙院 ( R I 1 1 2 4 ) 等其中以 R 1 3 4 a 爲首之氫氟碳化物爲特佳 I 1 又亦可使用四氟甲院 ( R 1 4 ) 、氟乙烷 ( 1 線 η R 1 1 6 ) 、八氟丙院 ( R 2 1 8 ) 等之氟化合物 9 再者 1 氨和二氧化碳氣體丙院、環丙烷、丁烷、異丁院、戊烷 1 1 等之烴化合物 t 二甲基醚 \ 甲基乙基醚等之醚系化合物， I 1 單氟二甲基醚 > 二氟二甲基醚三氟二甲基醚 > 四氟二甲 1 1 基醚五氟二甲基醚 7^ 氟二甲基醚 > 七氟正 — 丙 M' 甲基 .1 1 醚七氣異丙基甲基醚、五氟乙基甲基醚、二氟甲氧基 — 1 1 1 1 2 9 2 — 四氟乙烷等之氟化醚系化合物亦可使用 1 作爲冷媒〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（i〇 ) 最後，詳述關於前述基油中之含氧有機化合物系合成油。前述①之聚伸烷基二醇可列舉下列一般式（I )所示之化合物

Ri-〔（0R2)m-0R3〕n (I) (式中，R1爲氫原子、碳數1〜1 0之烷基、碳數2〜 10之醯基或具有2〜6個鍵結部位之碳數1〜1〇之脂族烴基，R 2爲碳數2〜4之伸烷基，R 3爲氫原子、碳數 1〜10之烷基或碳數2〜10之醯基，η爲1〜6之整數，m爲令mx η之平均值爲6〜8 0之數）。上述一般式（I )中，R1、R3中之烷基可爲直鏈狀、分支鏈狀、環狀.任一者。該烷基之具體例可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基、環戊基、環己基等。此烷基之碳數若超過1 0則與氟利昂冷媒之相溶性降低，且產生相分離之情況。較佳之烷基碳數爲1〜 6 〇又，R1、R3中之該醯基的烷基部分可爲直鏈狀、分支鏈狀、環狀任一者》該醯基之烷基部分的具體例可同樣列舉上述烷基之具體例所列舉之礙數1〜9的各種基。該醯基之碳數若超過1 0則與氟利昂冷媒之相溶性降低，且產生相分離之情況。較佳之醯基碳數爲2〜6。於R1及R3均爲烷基或醯基之情形中，R1和R3可相本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） ------：--：--声-------irJ------線). - , (請先聞讀背面之注意事項再填頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（11 ) 互爲相同或不同均可。· 再者於η爲2以上之情形中，1分子中的複數個R3 可爲相同或不同均可。 R1爲具有2〜6個鍵結部位之碳數1〜1 〇之脂族烴基之惰形中，此脂族烴基可爲鏈狀或環狀均可。具有2 個鍵結部位之脂族烴基可列舉例如伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸環戊基、伸環己基等。又，具有3〜6個鍵結部位之脂族烴基可列舉例如三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇；1 ，2，3 —三羥基環己烷；1，3，5 -三羥基環己烷等之由多元醇除去羥基之殘基。此脂族烴基之碳數若超過10則與氟利昂冷媒之相溶性降低，且產生柑分離之情況。較佳之碳數爲2〜6。前述一般式（I )中之R 2爲碳數2〜4之伸烷基，以重覆單位之氧化烯基型式可列舉氧化乙烯基。氧化丙烯基、氧化丁烯基。1分子中的氧化烯基可爲相同，且亦可含有2個以上之氧化烯基，但以1分子中至少含有氧化丙烯單位者爲較佳，特別以氧化烯基單位中含有5 0莫耳％以上之氧化丙烯單位者爲合適。尙，於含有2個以上氧化烯基之情形中，其可爲無規共聚物或嵌段共聚物均可。前述一般式（I )之η爲1〜6之整數，爲依R1之結合部位數目而決定。例如R1爲烷基和醯基之情形中， η爲1 ，R1爲具有2、3、4、5及6個結合部位之脂族烴基之情形中，η分別爲2、3、4、5及6。又，m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公疫) " -14 - I----：-----裝，------1T--------線 h (請先閲讀背面之注意事項再填寫買) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____ B7五、發明説明（12 ) 爲令mx η之平均值爲6〜8 0之數，若mx η之平均值脫離前述範圍，則有無法充分達到本發明的之情況。前述一般式（I )所示之聚伸烷基乙二醇爲包含終端具有羥基之聚伸烷基乙二醇，該羥基之含量相對於全終端基，若爲5 0莫耳％以下之比例，則即使含有其亦爲合適使用。此羥基之含量若超過5 0莫耳％則有吸濕性增大，且粘度指數降低之情況。一般式（I )所示之聚伸烷基乙二醇以聚氧丙二醇二甲基醚、聚氧乙烯聚氧丙二醇二甲基醚及聚氧丙二醇單丁基醚、及聚氧丙二醇二醋酸酯等，由經濟性及效果方面爲較佳。尙，關於上述一般式（I )所示之聚伸烷基乙二醇’ 可使用特開平2 — 3 0 5 8 9 3號公報中所詳細揭載之任何物質。前述②之聚乙烯醚可列舉例如具有一般式（11 )所示構造單位之聚乙烯醚系化合物（1) ° ----------嚴-------訂 I ----,---.線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫4頁)

ο 7 I R /IV 6 \}y RICIO 4 1 5 RICIR

R (式中，R 4〜Re分別爲氫原子或碳數1〜8之徑基’其可互爲相同或不同均可，R 7爲碳數1〜1 0之二價煙基或碳數2〜2 0之二價醚鍵含氧烴基’ R 8爲碳數1〜 2 0之烴基，a爲表示其平均值爲0〜1〇之數’ R4〜 R8爲每構成單位可爲相同或分別不同均可’ XR7Q爲複本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格( 210X297公釐） -15 -

RIC—R _ : R—CIR A7 B7 五、發明説明（I3 ) 數之情形中，複數的R7〇可爲相同或不同均可。）又，亦可使用上述一般式（I I )所示之構成單位與具有一般式（I I I )所示構成單位之嵌段或無規共聚物 (Ill) (式中，R9〜Ri2分別爲氫原子或碳數1〜2 o之烴基，其可互爲相同或不同均可，又R9〜Ri2爲每構成單位可爲相同或分別不同均可）所構成之聚乙烯醚化合物（2)。上述一般式（I I )中R4〜Re爲分別表示氫原子或碳數1〜8 ’較佳爲1〜4之烴基。此處所請的烴基，具體可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、.各種庚基、各種辛基之烷基、環戊基、環己基、各種甲基環己基、各種乙基環己基、各種二甲基環己基等之環烷基、苯基、各種甲苯基、各種乙苯基、各種二甲苯基之芳基、笮基、各種苯乙基、各種甲基苄基之芳烷基。尙，此些R4〜R 6特別以氫原子爲較佳》另一方面，一般式（I I )中之R7爲表示碳數1〜 1 0，較佳爲2〜1 0之二價烴基或碳數2〜1 0之二價醚鍵含氧烴基，此處所謂的碳數1〜1 0之二價烴基，具體可列舉亞甲基；伸乙基；苯伸乙基；1 ，2 -伸丙基； 2 —苯基一 1 ，2 —伸丙基；1 ，3 -伸丙基；各種伸丁基；各種伸戊基；各種伸己基；各種伸庚基；各種伸辛基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填窝) *-° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 ___^_B7___ 五、發明説明（l4 ) ;各種伸壬基；各種伸癸基之二價脂族基、環己烷；甲基環己烷；乙基環己烷；二甲基環己烷；丙基環己烷等之在脂環式烴具有2個鍵結位之脂環式基、各種伸苯基；各種甲基伸苯基；各種乙基伸苯基；各種二甲基伸苯基；各種伸棻基等之二價芳香族烴基、甲苯；二甲苯；乙基苯等之在烷基芳香族烴之烷基部分和芳香族部分中分別具有一價鍵部位之烷基芳香基、二甲苯；二乙基苯等之在聚烷基芳香族烴之烷基部分具有鍵結部位之烷基芳香族基等。其中以碳數2〜4之脂族基爲特佳。又，碳數2〜2 0之二價醚鍵含氧烴基之具體例可較佳例苯甲氧亞甲基、甲氧伸乙基；甲氧二甲基伸乙基；1 ，1 一雙甲氧甲基伸乙基；1 ，2 —雙甲氧甲基伸乙基；乙氧甲基伴乙基；（2 —甲氧乙氧基）甲基伸乙基：（1 一甲基一2 —甲氧基）甲基伸乙基等。尙，—般式（I I )中a爲表示R70之重覆數，且其平均值爲在0〜1 0 ，較佳爲在0〜5範圍之數。於R7〇爲複數之情形中，複數的R70可爲相同或不同均可。再者，一般式（I I )中R8爲表示碳數1〜20，較佳爲1〜1 0.之烴基，所謂的烴基具體可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基' 各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基之烷基、環戊基、環己基、各種甲基環乙基、各種乙基環己基、各種丙基環己基、各種二甲基環己基等之環烷基、苯基、各種甲基苯基、各種乙基苯基、各種二甲基苯基、各種丙基苯基 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填窝4頁) 裝. 訂 -17 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___— _B7_ 五、發明説明（I5) 、各種三甲基苯基 '各種丁基苯基、各種某基等之芳基、窄基、各種苯乙基、各種甲基苄基、各種苯丙基、各種苯丁基之芳烷基等。上述一般式（I I )所示之聚乙烯醚系化合物（1 ) 以其碳/氧莫耳比爲4. 2〜7. 0之範圍者爲較佳。該莫耳比未滿4 · 2則有吸濕性變高之情況，又若超過 7 · 0則有與氟利昂之相溶性降低之情況。上述一般式（I I I )中，R9〜R12爲分別表示氫原子或碳數1〜2 0之烴基，且其相互可爲相同或不同均可。此處，碳數1〜2 0之烴基可相同列舉上述一般式（ ϊ Ϊ )中R8之說明所例示者。尙，R9〜Riz爲每構造單位可爲相同或不同均可。由具有該一般式（I I )所示之構成單位卖一般式（ II Ϊ)所示之構成單位之嵌段或無規共聚物所構成之聚乙燦醚化合物（2 )亦以其碳/氧莫耳比爲在4 . 2〜 7 〇之範圍爲較佳。該莫耳比未滿4 . 2則有吸濕性變高之情況，又若超過7 . 0則有與氟利昂之相溶性降低之情況。再者於本發明中，亦可使用上述聚乙烯醚系化合物（ 1 )和上述聚乙烯醚系化合物（2 )之混合物。本發明所用之聚乙烯醚系化合物（1)及（2)，可經由分別對應的乙嫌醚系單體之單合、及具有對應之烯烴性雙鍵之烴單體與對應之乙烯醚系單體之共聚而製造》本發明所用之聚乙烯醚系化合物爲以具有下列終端構本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格.（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 η -18 - A7 B7 五、發明説明（1今造者，.即其一終端爲具有一般式（I V) 或（V )所示構造

R b N)x ο 6 R 15I C19-21 RICIO RIC—R 3 14 8 -1 - II ί 2 ric—r ric—r Η H (IV) (V) (式中，R13〜R1S爲分別表示氫原子或碳數基’ R13〜R15可互爲相同或不同均可，ri8〜r 別表示氫原子或碳數1〜2 0之烴基，R is〜相同或不同均可。Ri 8爲碳數1〜1 〇之二價烴基 2〜2 0之二價醚鍵含氧烴基，R1 7爲碳數1〜2 基，b爲表示其平均值爲〇〜1 〇之數，且於政數之情形中’複數的R16〇可爲相同或不同均可。且另一終端爲具有一般式（V I )或（v ! j 造所 8之烴21爲分可互爲或碳數〇之烴0舄複 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貢，)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R 2 2 R 2 4I I -C - c ΗI I R 2 3 0 (R 25〇) (VI)

R

RI -C - C Η

I R

I R (VII) (式中，R 22 R 24爲分別表示氫原子或碳數

基，R22〜R24可互爲相同或不同均可，R

R 別表示氫原子或碳數 2 0之烴基，R27

R 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210χ297公釐） 8之烴 3°爲分 19

R I (VIII) A7 B7 五、發明説明（q 相同或不同均可。R25爲碳數1〜1 〇之二價烴基或碳數 2〜20之二價醚鍵含氧烴基，R28爲碳數1〜2〇之燦基，C爲表示其平均值爲0〜1 〇之數，且於r25〇爲複數之情形中，複數的R250可爲相互或不同均可。）及其 —個終端爲上述一般式（I V)或（V)所示，旦吳一終端爲具有一般式（V I I I )所示構造者爲較佳。

R

I

~ C - C - ο Η R32H (式中，R31〜R33爲分別表示氫原子或碳數1 基，且其可互爲相同或不同均可。）於此類之聚乙烯醚系化合物中，特別以下列所舉之物質爲適於作爲本發明之冷凍機油組成物之基油》 (1 )其一終端爲具有一般式（I V)或（V)所示構造’且另一終端爲具有一般式（V I )或（V I I )所不構造’和一般式（I I )中R4〜Re共同爲氫原子’ a 爲0〜4之數，R7爲碳數2〜4之二價烴基及R8爲碳數 1〜20之烴基者。 (2 )僅爲具有一般式（I I )所示之構造單位，其一終端爲具有一般式（I V)所示構造，且另一終端爲具有一般式（V I )所示構造，和一般式（I I )中R4〜 Re共同爲氫原子’ a爲0〜4之數，R7爲碳數2〜4之二價烴基及R8爲碳數1〜2 0之烴基者。 (3 )其一終端爲具有一般式（I V)或（V)所示本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐）一請先閱讀背面之法意事項存填寫本經濟部中央標準局員工消費合作社印製之烴 8 tr -20 - A7 B7 五、發明説明（1今構造，且另一端爲具有一般式（VI I I)所本構造，和 —般式（I I )中R4〜R8共同爲氫原子，a爲0〜4之數’ R7爲碳數2〜4之二價烴基及R8爲碳數1〜2 0之烴基者。 (4 )僅爲具有一般式（I I )所示之構成單位，其 —終端爲具有一般式（I V)所示構造，且另一終端爲具有一般式（VI I)所示構造，和一般式（I I)中R4 〜R6共同爲氫原子，a爲〇〜4之數，R 7爲碳數2〜4 之二價烴基及R 8爲碳數1〜2 0之烴基者。又’本發明中亦可使用具有前述一般式（I I )所示之構成單位，其一端爲具有一般式（I V)所示構造，且另一端爲具有一般式（I X)所示構造之聚乙烯醚系化合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

)R o d 9 3 Nl/ R ο c. 7 3 〇 R 6 - ( 3 I RICIO _ 5 3 1 3 R—c丨 R

R

X 鲤濟部中央操準局員工消費合作杜印製 (式中’ R34〜R36爲分別表示氫原子或碳數1〜8之煙基’且其可互爲相同或不同均可，R37及R39爲分別表示碳數2〜1 〇之二價烴基，且其可互爲相同或不同均可， R 38及R4。爲分別表示碳數1〜1 〇之烴基，且其可互爲相同或不同均可，d及e爲分別表示其平均值爲〇〜1 〇之數，且其可互爲相同或不同均可，又於具有複數之 R37〇之情形中，複數的R370可爲相同或不同均可，且於具有複數之R39〇之情形中，複數的R39〇可爲相同或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 Α7 Β7 五、發明説明（1今不同均可。）再者，於本發明中，亦可使用由一般式（X )或（X I )所示之構成單位所組成， OR41I -(c Η 2 C Η) - (X)

R Η o—c 3 Η Η C —— C (式中，R41爲表示碳數1〜8之烴基）且重量平均分子量爲300〜3000(較佳爲300〜 2 0 0 0 )，單一終端爲具有一般式（XII)或（ X I I I )所示構造之烷基乙烯醚的單聚物或共聚物所組成之聚乙烯醚系化合物。 R 42 -C Η 2 C Η 0 R 4 3 (XII) -C Η = C Η 0 R 43 (XIII) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂' 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (式中，R42爲表示碳數1〜3之烷基，R 43爲表示碳數 1〜8之烴基。）尙’關於上述之聚乙烯醚，可使用特開平6 — 128578號公報、特開平6—234814號、特開系6 — 2 3 4 8 1 5號公報之各說明書所分別詳細記載之吻質。前述③之聚酯可列舉例如具有一般式（X I V)所示構成單位〔一0 _ C — RII 0 ~ C — 〇 — R 4 sII 0 〕一 (XIV) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -22 - 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 __B7 ___ 五、發明説明（ (式中，R44爲表示碳數1〜1 0之伸烷基’ R45爲碳數 2〜1 0之伸烷基或碳數4〜2 0之曜伸烷基）且分子量爲300〜2000之脂族聚酯ψ生物。此一般式（X I V)中之R 44爲表示碳數1〜10之伸烷基，具體可列舉亞甲基、伸乙基、伸丙基、乙基伸甲基、1 ，1 一二甲基伸乙基、1 ，2 —二甲基伸乙基、正丁基伸乙基、異丁基伸乙基、1一乙基一2—甲基伸乙基、1 一乙基一1—甲基伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基等，較佳爲碳數6以下之伸烷基。又’ R 45爲表示碳數2〜1 〇之伸烷基或複數4〜2 0之曙伸烷基。伸院基具體上爲與R 44之具體例（但亞甲基除外）相同，較佳爲碳數2〜6之伸烷基，噚伸烷基具體可列舉S —皞一1 ，5 —伸戊基；3，6 —二噚一1，8 -伸辛基；3，6 ，9 一三噚一1，11—伸十一基；3 —噚—1，4 一二甲基一1 ，5 —伸戊基；3，6 —二噚一 1 ’ 4，7 —三甲基一1 ，8 —伸辛基；3，6，9 一三_一1 ，4，7 一 10 —四甲基一1 ，11—伸十一基；3-噚-1 ，4 -二乙基一1 ，5 —伸戊基；3 ，6-二噚一1 ，4，7 —三乙基一 1 ，8 —伸辛基；3，6，9 一三噚—1 ’ 4 ’ 7 ’ 10 — 四甲基一1 ’ 11—伸 + —·基，3 — 1% — 1 ，1 ，4，4 —四甲基，1 ，5 —伸戊基；3 ’ 6 —二口％ —1 ，1 ，4，4，7，7 —六甲基一 1 ，8 —伸辛基： 3，6，9 —二噚一1，1，4，4，7，了，1〇，本紙張尺度適用中國國家標芈（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ------^---,--------丁 —·__J___ .(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -23 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ 1〇_ 八甲基二 1 , 1 ，1 一伸~ί--基；3—D寧—1 ，2 ，4，5 —四甲基一 1 ’ 5 —伸戊基；3，6 —二_— 1 ，2 , 4，5，7，8 —六甲基一 1 ’ 8 —伸辛基；3 ’ 6，9一三鸣—1，2’4，5’7’8’10’11— 八甲基一 1 ，1 ，1 一伸4 —基；3 —聘一1—甲基一 1 ，5 —伸戊基；3 —Ρ等一1—乙基—1 ’ 5 —伸戊基；3 —嘴一 1 ，2 —二甲基一1 ，5 —伸戊基；3 — H導一1 — 甲基—4 一乙基一1，5 —伸戊基；4 —曙一2 ’ 2，6 ，6_四甲基一1，7 —伸庚基；4，8 —二噚一2，2 ，6 ，6 ’ 10 ’ 1〇_六甲基—1 ’ 11—伸'"ί —基等。尙，R44，R45爲每構成單位可爲相同或不同均可。再者，上述一般式（X I V)所示之脂族聚酯衍生物，其分子量（以G PC之測定值）以300〜2000爲較佳。此分子量爲未滿3 0 0者則動粘度過小’超過 2 0 〇〇者則呈蠟狀，均不佳作爲冷凍機油。關於此類聚酯，可使用國際公開公報WO 9 1/ 0 4 7 4 7 9號公報中所詳細記載之任何物質。前述④之多元醇酯可列舉含有至少2個羥基之多價羥基化合物的羧酸酯，例如可使用一般式（XV)所示者。 R 46 C 0 C 0 R 47 ) f (XV) (式中’ R4e爲烴基’只47爲氫原子或碳數1〜2 2之烴基’ f爲2〜6之整數，且碳數的—〇C OR47可爲相同本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~' -24 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ------_Ξ_^_ 五·、發明説明（2今或不同均可。），上述一般式（XV)中，R 4β爲表示烴基，且可爲直鏈狀、分支鏈狀均可，較佳爲碳數2〜1 0之烷基。R47 爲氫原子或碳數1〜2 2之烴基，較佳爲碳數2〜1 6之烷基。上述一般式（XV)所示之多元醇酯爲可經由令一般式（XV I )所示之多元醇 R 46 ( 0 H ) f (XVI) (式中，R 46及f爲同前述）與一般式（X V I I ) R 47 C Ο. Ο Η (XVII) (式中，R 47爲同前述）所示之羧酸或其酯和醯基鹵等反應性衍生物反應而取得。上述一般式（XV I )所示之多元醇可列舉例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊基乙二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇等。另一方面，（XVII)所示之羧酸可列舉例如丙酸、丁酸、特戊酸、戊酸、己酸、庚酸、3 -甲基己酸、2 -乙基己基、正癸酸、癸酸、月桂酸、肉豆寇酸、棕櫚酸等。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明 ( 2今 1 刖述 ⑤ 之碳酸酯衍生物可列舉例如 -* 般式 ( i 1 X V I I I ) 所示之聚碳酸酯 1 1 R 4 8°ί 0 C (R 4 90) 8 C 3〕 h R 5 0 (XVIII) I 0 II 〇請 1 1 閲 ( 式中 » R A 8 及 R 5 0 爲分別表示碳數 3 0 以下之烴基或碳漬背 & 1 1 數 2 3 0 之具有醚鍵的烴基 y 且其可互爲相同或不同均之注意 1 可 9 R A 9 爲碳數 2 2 4 之伸焼基 9 S 爲 1 1 0 0 之整拿 I 再 1 1 數 > h 爲 1 1 0 之整數 ) 〇填寫本 1 I 上述 — 般式 ( X V I I I ) 中 » R 4. 8 及 R 5 0 爲分別表頁 1 1 示碳數 3 0 以下之烴基或碳數 2 3 0 之具有醚鍵的烴基 1 I 9 碳數 3 0 以下之烴基的具體例可列舉甲基 \ 乙基、正丙 I . 基異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基 1 訂 I 各種辛基各種壬基各種癸基各種十一 m 各種十 1 1 二基、各種十 1 1 · 基、各種十四基、各種十五基、各種十六· 1 1 基 > 各種十七基、各種十八基、各種十九基、各種二十基 1 1 等之脂族烴基、環己基、 1 一環己烯基甲基環己基二 ΚΉ 1 J 甲基環己基、十氫棻基 -~*· 環棻烷基等之脂環式烴基、苯 ί I 基各種甲苯基各種二甲苯基、基、各種菓基等之芳 1 1 I 香族烴基苄基、甲基苄基、苯乙基、 1 — 甲基 — 1 一苯 1 1 乙基、苯乙烯基、肉桂基等之芳香脂族烴基等〇 1 又 > 碳數 2 3 0 之具有醚鍵的烴基例如爲 — 般式 ( I ' X I X ) 所示之乙二醇醚基 1 — ( R 5 1 — 0 ) -- -R 5 2 ：X I X ) 1 1 C 式中， R 5 1 爲碳數 2 或 3 之伸院基 ( 伸乙基、伸丙基、 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公嫠） -26 - A7 A7

五、發明説明（2今三亞甲基），R52爲碳數2 8以下之脂族、脂環式或芳香族烴基（與R 48及R 5°之具體例所列舉之基相同），土爲 1〜2 0之整數。〕具體可列舉乙二醇單申醚基、乙二醇單丁醚基、二甘醇單正丁醚基 '三甘醇單乙醚基、两二醇單甲醚基、丙二醇單丁醚基、二丙二醇單乙醚基、三丙二醇單正丁酸基等。其中以正丁基；異丁基；異戊基；環己基；異庚基；3 —甲基己基；1 ，3 —甲基丁基；己基；辛基；2 —乙基己基等之烷基、乙二醇單甲醚基、乙二醇單丁醚基、二甘醇單甲醚基、三甘醇單甲醚基、丙二醇單甲酸基、丙一醇單丁醚基、二丙二醇單乙酸基、三西二醇單正丁醚基等之伸烷基乙二醇單烷醚基等。又’上述一般式（XV I I I )中，R49爲碳數2〜 2 4之伸烷基，具體例可列舉伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、甲基伸戊基、乙基伸戊基、伸己基、甲基伸己基、乙基伸3基、八亞甲基、九亞甲基、十亞甲基、十二亞甲基、十四亞甲基等》R 49 0爲複數之情形中，複數的 R49可爲相同或不同均可。此一般式（XV I I I )所示之聚碳酸酯以分子量（重量平均分子量）爲300〜3000，較佳爲400〜 1 5 0 0者爲合適。分子量爲未滿3 0 0者則動粘度過小且不適於作爲潤滑油，相反地超過3 0 0 0者則呈蠟狀且於作爲潤滑油之使用上變得困難而爲不佳。此聚碳酸酯可依各種方法製造，但通常爲以碳酸二酯或光氣等碳酸酯形成性衍生物和脂族二元醇作爲原料而製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 ______B7五、發明説明（2¾造。於使用其製造聚碳酸酯之中，若依據通常之聚礙酸酯之製法即可，但一般若依酯交換法和光氣法即可。上述之聚碳酸酯亦可使用特開平3 — 217495號公報中所詳細記載之任何物質。再者，碳酸酯衍生物可使用一般式（XX)所示之乙二醇醚碳酸酯 R53-0 - ( R 55 〇 ) CO - (OR56) k- 〇 -R 54 (XX) {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中’ R53及RW爲分別表示碳數1〜2 〇之脂族、脂環式、芳香族或芳香脂族羥基，且其可互爲相同或不同均可’ R 55及R 56爲分別表示伸乙基或異伸丙基，且其可互爲相同或不同均可，j及k爲分別表示1〜1 〇〇之數）上述一般式（XX)中，R53及R54中脂族烴基之具體例可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基、各種十一基、各種十二基、各種十三基、各種十四基、各種十五基、各種十六基、各種十七基、各種十八基、各種十九基、各種二十基等。脂環式烴基之具體例可列舉環己基、1~環己烯基。甲基環己基、二甲基環己基、十氫某基、三環某烷基等。芳香族烴之具體例可列舉苯本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS)Ali；#( 210X 297^) 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 ( 2今 1 I 基、各種甲苯基 \ 各種二甲苯基、米基、各種棻基等〇芳 1 1 香脂族烴基之具體 tlK 例可列舉笮基、甲基苄基苯乙基苯 1 1 乙烯基、肉桂基等〇 I 醚碳請 1 1 上述 —* 般式 ( X X ) 所示之乙二醇酸酯可例如經先閱 1 .由令聚伸院基乙二醇單烷醚 9 於較低沸點之醇類的碳酸酯讀背 1 1 過剩存在下 > 進行酯交換而製造 0 之注意 i 1 關於上述之乙二醇醚碳酸酯可使用特開平 3 一事項 I 再， 1 I 1 4 9 2 9 5 號公報中所詳細記載之任何物質〇填寫 1 本 λ~ I 再者 9 碳酸酯衍生物可使用 —. 般式 (X X I ) 所示之頁 V_^ 1 1 碳酸脂 1 I R 5 7 0 C- -C II 〇 — R5 9 _ -0 一 ) P —C C II )R 58 (XXI) 1 I 〇 II 0 1 訂 J (式中 R 5 T 及 R 5 8 爲分別表示碳數 1 〜1 5 之焼基或碳 1 1 數2 1 2 之二元醇殘基且其可互爲相同或不同均可 9 1 1 R 59 、〇爲表示碳數 2 1 2 之伸燒基且 P爲 0 3 0 整數 1 I Λ今 )° 上述一般式 ( X I X ) 中 > R 5 7 及 R 58 爲分別表示碳 ) 1 1 I 數1 1 5 9 較佳爲碳數 2 9 之烷基或碳數 2 1 2 > 1 I 較佳爲 2 9 之二元醇殘基 9 且 R 5 9 爲表示碳數 2 1 2 1 1 ，較佳爲 2 9 之伸院基 > P 爲 0 3 0，較佳爲 1 1 3 0 之整數〇若使用未滿足上述條件之碳數酯 » 則因與氟 1 利昂冷媒之相溶性等各種性能差故爲不佳。 R 5 7 及 R 5 β 中 1 I 碳數 1 1 5 之烷基具體可列舉甲基、乙基、正丙基、 I I 正丁基 % 正戊基 \ 正己基、正庚基、正辛基正壬基、正 1 1 | 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -- -29 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製五、發明説明 ( 27) I 癸基正 + — 基、正十二基、正十 1* 基、正十四基 X 正 + 1 1 五基、異丙基 > 異丁基第三丁基、異戊基、異己基、異 1 ! 庚基、異辛基、異壬基、異癸基、異十 —. 基異十二基、 y—S 1 異十三基、異十四基、異十五基等 0 請閣 1 又 9 碳數 2 1 2 之二元醇之醇殘基 ♦ 具體可列舉乙讀背面 1 醇 1 9 3 一丙二醇；丙二醇 1 » 4 一丁二醇 > 1 > 之注 1 I 意古 I 2 一丁二醇 : 8 — 甲基 — 1 > 3 — 丙三醇 : 1 5 — 戊二專 1 1 醇新戊二醇 1 ， 6 一己二醇； 2 _ 乙基一 2 一甲基一 f 1 本 1 3 — 丙二醇 ; 1 7 — 庚二醇 2 — 甲基 — 2 — 丙基頁 '— I 1 — 1 3 — 丙二醇 2 2 — 二乙基一 1 3 — 丙二醇 » 1 I 1 8 — 辛二醇 1 9 — 壬二醇 1 1 0 — 癸二醇 1 I 1 1 1 — 十一烷二醇 1 2 — 十二二醇等之殘基〇 1 訂 | 再者 R 5 9 所示之碳數 2 1 2 之伸院基具體可列 I 1 I 舉亞甲基三亞甲基 ; 伸丙基四亞甲基 » 伸丁基 t 2 一 1 1 甲基三亞甲基五亞甲基 2 2 一二甲基三亞甲基 t -JL. /\ 1 1 亞甲基 ♦ 2 — 乙基 — 2 — 乙基三亞甲基 » 七亞甲基 > 2 — κ\ ] J 甲基 — 2 — 丙基三亞甲基 ; 2 y 2 — 二乙基三亞甲基 t 八 1 I 亞甲基 ; 九亞甲基 * 十亞甲基 * 十一亞甲基 * 十二亞甲基 1 1 I 等之具有直鏈構造和分支構造者〇 1 1 上述碳酸酯之分子量並 ^hr. m 特別限定但由令壓縮機之 1 1 密封性更爲提高等之觀點而言 » 則以數平均分子量爲 1 2 0 0 3 0 0 0 者爲合適使用 > 且數平均分子量爲 1 3 0 0 2 0 0 0 者則爲更合適使用 0 1 I 關於上述之碳酸酯 9 可使用特開平4 — 6 3 8 9 3 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -30 - A7 B7

五、發明説明（28) 公報中所詳細記載之任何物質。前述⑧之聚醚酮可列舉例如一般式（XX )所示之化合物 Η CO (R60O)

R 61 R 6 2 (C-CHO) s-CH

H '〔OR84〕v (CH2 0) , R63〕u (XXII) (式中，Q爲1〜8元之醇殘基，R6tJ爲碳數2〜4之伸烷基，R61爲甲基或乙基，R62及R6 4分別爲氫原子，碳數2 0以下之脂族、芳香族或芳香族脂族烴基，且其可互爲相同或不同均可，R 83爲碳數2 0以下之脂族、芳香族或芳香脂族烴基，r及s爲〇〜30之數，u爲1〜8之數，v爲〇〜7之數，且u + v爲滿足1〜8，且大爲0 或1 )。經濟部中央標準局員工消費合作社印製上述一般式以Q爲支之內或分支直鏈或 -醇、或分支六醇、分支之甲酚、殘基之醇醇、直鏈之己醇、分支之壬直鏈或分之+四醇直鏈或分十九醇、壬酚、辛 (XXII 類，於單元或分支之丁直鏈或分支醇、直鏈或支之十二醇、直鏈或分支之十七醇直鏈或分支酚、棻酚等 )中，Q爲1〜8元醇殘基，醇可列舉例如甲醇、直鏈或分醇、直鏈或分支之戊醇、直鏈之庚醇、直鏈或分支之辛醇、分支之癸醇、直鏈或分支之十、直鏈或分支之十三醇、直鏈支之十五醇、直鏈或分支之+ 、直鏈或分支之十醇、直鏈或之二十醇等脂族單元醇；酚、芳香族醇：笮醇、苯乙醇等之 ------^---.--1/-------丁____1___^丨^ — 言 ^ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（210X297公瘦） -31 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（29) 芳香脂族醇；及其部分的醚化物，以二醇之型式，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、四亞甲基二醇等直鏈或分支之脂族醇、鄰苯二酚、間苯二酚、雙酚A、雙酚二醇等芳香族醇、及其部分的醚化物等，以三乙醚之型式，例如丙三醇；三羥甲基丙烷；三羥甲基乙烷；三羥甲基丁烷；1 ，3，5 -戊三醇等直鏈或分支脂族醇、焦掊酚、甲基焦掊酚、5-第二丁基焦掊酚等芳香族醇及其部分的醚化物等，以四元〜八元醇之型式，例如季戊四醇、二甘油、山梨糖醇酐、三甘油、山梨糖醇、二季戊四醇、四甘油、五甘油、六甘油、三季戊四醇等脂族醇及其部分的醚化物等。又，上述一般式（XXI I)中，R6。所示之碳數2 〜4之伸烷基可爲直鏈狀、分支狀均可，具體例可列舉伸乙基；伸丙基；乙基伸乙基；1 ，1_二甲基伸乙基；1 ’ 2 —二甲基伸乙基等。又，R62〜Re4所示之碳數20 以下的脂族、芳香族或芳香脂族烴基，可列舉例如甲基；乙基：丙基；丁基；戊基；庚基；辛基；壬基；癸基；十 —基；十二基；十三基；十四基；十八基等之直鏈烷基，異丙基；異丁基；異戊基；2_乙基己基；異十八基；2 一庚基十一基等分支鏈烷基、苯基；甲基苯基等之芳基、笮基等芳烷基等。 —般式（XXI I)中，r及s爲表示〇〜30之數 ’ r、s若超過3 0則分子內醚基之作用增加，而於氟昂冷媒之相溶性、電絕緣性、吸濕性方面爲不佳。又，以u 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29·/公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -32 - A7 B7 五、發明説明（30) 爲1〜8之數’ v爲〇〜7之數，u + v爲滿足1〜8之關係，且此些數爲表示平均值，不限定於整數。t爲〇或 1。又，r X u個Re°可分別爲相同或不同均可，s χ u 個R β 1可分別爲相同或不同均可。u爲2以上之情形，則 u個r、s、t 、Re2及R63可分別爲相同或不同均可，再者v爲2以上之情形，則v個R 64可分別爲相同或不同均可。製造上述一般式（XX I I )所示聚醚酮之方法，可採公知之方法。例如，將二級烷氧基醇經由次氯酸鹽和醋酸予以氧化之方法（特開平4 — 126716號公報）、或使用氫氧化鉻和酮予以氧化之方法（特開平3 — 1 6 7 1 4 9號公報）。前述⑦之氟化油，可列舉例如氟化矽油、全氟聚醚、鏈烷與全氟烷基乙烯醚之反應物等。鏈烷與全氟烷基乙燦醚之反應化物之例可列舉令一般式（XX I Ϊ I )所示之鏈烷 f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 c Η 2 + η 2

X X /IV 應反醚烯乙基烷氟 } 全數之整示之所 ο ) 2 V ~ I 6 X 爲X η ( ’ 式中般式一 C 以 2 數 F 整J之 4 〇 ~ F IX C Ϊ 爲 II 2 0 F , C 中式

) V I X X 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ________B7_________五、發明説明（31) 取得一般式（XXV)所示化合物。 CnHc2n + 2- w5 ( C F 2 — C F Η 0 CraF 2m+l) w (XXV) (式中，w爲1〜4之整數，n及m爲同前述）。上述一般式（XX I I I )所示之鏈烷可爲直鏈狀、分支鏈狀、環狀任一者均可，其具體例可列舉正辛烷；正癸烷；正十二烷；環辛烷；環十二烷；2，2，4 —三甲基戊烷等。另一方面，一般式（XX I V)所示之全氟烷基乙烯醚的具體例可列舉全氟甲基乙烯醚、全氟乙基乙烯醚、全氟正丙基乙烯醚、全氟正丁基乙烯醚等。其次，依實施例更詳細說明本發明，但本發明不被其所限定。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔實施例1〜1 6及比較例1、2〕於表1所示種類之基油中，將表1所示種類之添加劑，配合以組成物全重量爲準之表1所示之量，調製冷凍機油組成物。關於此組成物，以下列所示要領進行膠住試驗、磨損試驗及屏蔽管試驗，並評價性能。其結果示於表2 〇 (1 )膠住試驗使用磨擦試驗機，以A4032/AI S I— C — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（32) 1 1 3 7作爲栓/块材料*將栓/块予以裝設，並於栓中塗布4毫升之試料油。試驗機內使呈R 1 3 4 a氛圍氣後，於室溫下，以負重1 OOLb s、迴轉數300 r pm 之條件下測定到達膠住的時間（膠住時間）。 (2 )磨損試驗使用磨擦試驗機，以A4032/AI SI — C-1 1 3 7作爲栓/块材料。將栓/块予以裝設，並於試驗容器內充填試驗油200克及200克R1 34 a後，以回轉數290rpm、油溫50°C、負重400Lbs 、試驗時間6 0分鐘之條件下進行磨損試驗、並測定栓磨損量。 (3 )密封管試驗於玻璃管中裝入觸媒（直徑1. 5mm、長度4 cm 之鐵製、銅製、及鋁製之金屬絲），並以R134a/試料油/水=1克/4毫升/0. 01毫升之比例充填’並封管。封管後，於1 7 5°C下保存1 0天後，求出油外觀、觸媒外觀、總酸值之增加量及有無油泥。總酸值爲依J I S K2501爲準算出試驗前後之值，其增加量示於後述之表2 _ 1及表2 - 2。於此些表中，所謂油外觀良好、觸媒外觀良好，意指試驗前後外觀無顯示出變化。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂

7 B 五、發明説明（33) 表 1 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製基油之種類添加劑之種類添加劑配合量 (w 七％ ) 實施例1 1 A 1 0 . 1 實施例2 1 A 1 1 . 0 實施例3 1 A 1 10.1 實施例4 1 A 2 1 . 0 實施例5 1 A3 1 . 0 實施例6 1 A 4 1 . 0 實施例7 1 A 5 1 . 0 實施例8 2 A 1 1.0 實施例9 3 A 1 1.0 實施例1 0 4 A 1 1 . 0 實施例11 5 A 1 1 . 0 實施例1 2 6 A 1 1 . 0 實施例1 3 7 A 1 1 . 0 實施例1 4 8 A 1 1 . 0 實施例1 5 1 A 1 / T C P 1 . 0 / 1 . 0 實施例1 6 1 A 1 / T C P 10.0/1.0 比較例1 1 B 1 1 . 0 比較例2 1 TCP 3 . 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -36 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明（34) 〔注〕 •基油之種類 1:聚氧丙烯乙二醇二甲醚動粘度9. 3mm2/秒（100 °C)、分子量 115 0 .2:聚氧乙烯聚氧丙烯乙二醇二甲醚動粘度20. 5mm2 /秒（100 °C)、分子量 15 9 0 3:聚氧丙烯乙二醇單丁醚

Uni rub MB11〔日本油脂股份有限公司製〕動粘度10. 8mm 2/秒（100 °C)、分子量 10 0 0 4:聚氧丙烯乙二醇二醋酸酯動粘度10. 2mm2 /秒（100 °C)、分子量 9 8 0 5:聚氧丙烯乙二醇二甲基羧酸酯動粘度9. 6mm2/秒（100 °C)、分子量 8 5 0 6:聚乙烯基乙醚.聚乙烯基丁醚共聚物動粘度7. 8mm2 /秒（100 °C)、分子量 9 0 0 8 7 : Hindard Ester C Mcalate R L 68 S e ( I C I 製）〕動粘度 10. 2mm2 /秒（100 °C) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ2ί>7公釐）

In!-----I 々-------?T------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -37 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 S99095 A7 -------：---- B7 五、發明説明（35) 一 s- 8 :院基苯〔IM2G〇 :三菱化學股份有限公司製〕動粘度 4. 6mm2/秒（ι〇〇π) •添加劑之種類 A1:聚氧乙烯油醚

Eniulgane 4 0 g p〔花王股份有限公司製〕氧乙烯基之加成莫耳數9，HIjB 12.0 A 2 :聚氧乙烯壬苯基醚

Emulgane 90 5〔花王股份有限公司製〕氧乙儲基之加成莫耳數5，HLB 9 2 A3:聚氧乙烯單十二酸酯

Emanol 1 1 1 2〔花王股份有限公司製〕氧乙烯基之加成莫耳數13 7 A.4 :聚氧乙嫌山梨糖醇酐單油酸酯

Leodol TW— 〇1〇6 〔花王股份有限公司製〕氧乙烯基之加成莫耳數6，HLB 10.0 A 5 :聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯

Leodol 4 3 0 〔花王股份有限公司製〕氧乙烯基之加成莫耳數30 ，HLB 10.5 B1:聚氧丙烯油醚氧丙嫌基之加成數9，HLB 7.2 TCP:磷酸三甲苯酚酯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 " -38 - 3㈣⑽5 A7 B7 五、發明説明（36) 表 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製膠住時間 (秒）磨耗量 (mg) 密封管試驗油外觀觸媒外觀總酸值有無油泥實施例1 104 1. 2 良好良好 0. 1> «fee m 實施例2 280 0.3 良好良好 0. 1> Arc m 實施例3 350 0. 1> 良好良好 0. 1> frrC- m 實施例4 150 1. 9 良好良好 0. 1> 實施例5 120 2. 8 良好良好 0. 2 ^nr. m 實施例6 130 2.3 良好良好 0.2, ^TTf. m 實施例7 120 2. 6 良好良好 0.2 m 實施例8 250 0.3 良好良好 0. 1> sfirt m 實施例9 190 0. 9 良好良好 0. 1> >6π1 m 實施例1 0 110 3. 4 良好良好 0. 3> sfirt m 實施例1 1 100 3.9 良好良好 0. 1 •fm*· 撕實施例1 2 270 0.3 良好良好 0. 1> s6ni m 實施例1 3 110 2. 7 良好良好 0. 3 ^TTf. 雛實施例1 4 190 1. 3 良好良好 0. 1 > /ArC 撒實施例1 5 360 0. 1 > 良好良好 0.2 Vrn*. m 實施例1 6 480 0. 1 > 良好良好 0. 2 fmt m 比較例1 36 43 良好良好 0. 1 > •/ttt·. m 比較例2 20 95 良好良好 1.1 -frnt m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -39 - 399095 a? _B7_ 五、發明説明（37) 產業h之可利用件本發明之冷凍機油組成物爲具有優異的潤滑性能，特別爲令鋁材與鋼材間之潤滑油性提高，並可抑制膠住和磨損，且不會造成環境污染，可適'於作爲使用R 1 3 4 a等含氫氟利昂冷媒冷凍機之潤滑油。因此，本發明之冷凍機油組成物於使用於空間、室內空調、電冰箱等時爲特別有效果、其工業上的利用價值爲極高。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） -40 -

Claims

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製請專利範圍第86107713號申請專利案中文申請專利範圍g 民國8 8年1 0月修正 1 · 一種冷凍機油組成物，其爲在礦油或，由聚伸烷基二醇、聚乙烯醚、聚酯、聚多元醇酯、碳酸酯衍生物、聚醚酮及氟化油群中選出之至少一種之含氧有機化合物，或由碳氫系合成油所得之合成油群中選出之至少一種基油中，以對組成物全體爲0· 01〜30重量％之比例，配合至少一種由聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烯基醚、聚氧乙烯芳基醚'、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯中所選出之聚氧乙烯系非離子界面活性劑所得。 2 .如申請專利範圍第1項所述之冷凍機油組成物，其中聚氧乙烯系非離子界面活性劑之氧乙烯基之加成莫耳數爲1〜4 0。 3. 如申請專利範圍第1或2項所述之冷凍機油組成物，其中聚氧乙烯系非離子界面活性劑之H L B值爲2〜 3 0° 4. 如申請專利範圍第1或2項所述之冷凍機油組成物，其中聚氧乙烯系非離子界面活性劑爲至少一種選自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烯基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、及聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯。 5. 如申請專利範圍第3項所述之冷凍機油組成物，

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製請專利範圍第86107713號申請專利案中文申請專利範圍g 民國8 8年1 0月修正 1 · 一種冷凍機油組成物，其爲在礦油或，由聚伸烷基二醇、聚乙烯醚、聚酯、聚多元醇酯、碳酸酯衍生物、聚醚酮及氟化油群中選出之至少一種之含氧有機化合物，或由碳氫系合成油所得之合成油群中選出之至少一種基油中，以對組成物全體爲0· 01〜30重量％之比例，配合至少一種由聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烯基醚、聚氧乙烯芳基醚'、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯中所選出之聚氧乙烯系非離子界面活性劑所得。 2 .如申請專利範圍第1項所述之冷凍機油組成物，其中聚氧乙烯系非離子界面活性劑之氧乙烯基之加成莫耳數爲1〜4 0。 3. 如申請專利範圍第1或2項所述之冷凍機油組成物，其中聚氧乙烯系非離子界面活性劑之H L B值爲2〜 3 0° 4. 如申請專利範圍第1或2項所述之冷凍機油組成物，其中聚氧乙烯系非離子界面活性劑爲至少一種選自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烯基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、及聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯。 5. 如申請專利範圍第3項所述之冷凍機油組成物，

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 DO 399095 g 六、申請寻利範圍其中聚氧乙烯系非離子界面活性劑爲至少一種選自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烯基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、及聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯。 6.如申請專利範圍第1或2項所述之冷凍機油組成物，其中聚氧乙烯系非離子界面活性劑之配合量，以組成物之全體量爲基準，爲0. 01〜30重量％。 7 .如申請專利範圍第3項所述之冷凍機油組成物，其中聚氧乙烯系非離子界面活性劑之配合量，以組成物之全體量爲基準，爲0. 01〜30重量％。 8. 如申請專利範圍第4項所述之冷凍機油組成物，其中聚氧乙烯系非離子界面活性劑之配合量，以組成物之全體量爲基準，爲0. 01〜30重量％。 9. 如申請專利範圍第5項所述之冷凍機油組成物，其中聚氧乙烯系非離子界面活性劑之配合量，以組成物之全體量爲基準，爲0. 01〜30重量％。 10. 如申請專利範圍第1或2項所述之冷凍機油組成物，其中於1 0 0°c中基油之動粘度爲1〜1 0 0 m m 2 / 秒》本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) —a·· I ϋ ·1 n n n ~ 線}' -2 -