TW397850B

TW397850B - Aqueous curable silane/polymer compositions

Info

Publication number: TW397850B
Application number: TW085112621A
Authority: TW
Inventors: Ming J Chen; Eric R Pohl; Phil E Ramadatt; Frederick D Osterholtz; Antonio Chaves
Original assignee: Ck Witco Corp
Priority date: 1995-10-06
Filing date: 1996-10-16
Publication date: 2000-07-11
Also published as: DE69632196T2; KR19980701300A; CA2209048A1; ATE264370T1; EP0853645A1; JP2000512662A; JP3468776B2; BR9608437A; US5686523A; EP0853645A4; CA2209048C; KR100295817B1; DE69632196D1; WO1997012940A1; EP0853645B1

Description

經濟部中央揉準局貝工消費合作社印褽 A7 ____B7_ 五、發明説明（1 ) 發明背景由於環境污染、能源保存及提供安全工作環境等問題，已提出以水性分散液聚合物使用作爲塗料及密封密組成份之成份，以替代習知之有機溶劑性聚合物組成物，特別是，由於反應性聚合物乳液及分散液可提供改良之性質如耐水性及耐溶劑性，因而更引人注意。例如美國專利號 4,062,45 1揭示一種含矽烷基之聚合物乳液，係由具有可水解之矽烷基之可聚合單體、（甲基）丙烯酸烷酯及其他單體於含水介質中乳液聚合而得者。此種反應性聚合物無法達到溶劑性聚合物之性質，因其在含有充分矽烷含量以獲得改良性質之系統中，在無法實施之短時間内，黏度易增至無法接受之程度或膠凝。由於在有機聚合物之侧鏈矽烷基發生交聯反應因此缺乏貯存安定性。目前已提出數種嘗試以解決此問題。例如，嘗試之解決之道包含曰本專利未審查申請案號 6025502，其揭示一種包括矽烷化聚合物乳液之貯存安疋之组成物。此矽垸化聚合物乳液之放置安定性可使用附接至矽烷基之立體阻礙性烷氧基而達成，該基可使矽烷酯基水解變慢β此方式實質上可降低系統之反旄性，因而發明人建議使用觸媒以加速固化，可使用廣範圍之觸媒，其間並無差異。ϋ自此群之許多觸媒會產纟表面上具有坑洞及顆粒之膜及於膜中有不均勻交聯。此外，單體矽烷由聚合物調配物移至基材界面並改良此鍵結I能力爲眾所週知。在表面處理中，單體矽烷可使用本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^#TTl0X297，^^) ---；--j----—裝-----Γ 訂.I.------球 (請先閲嫌背面之·&意事項再填寫本頁) 經濟部+央標準局員工消費合作杜印製 A7 ___B7 五、發明説明（2 ) 作爲油漆、油墨及黏著劑之添加劑’亦可作爲有機樹脂改質作用之反應性中間物。此外，水可溶且單體之矽烷係添加至乳膠中並水解而形成具改良性質之相互貫穿之聚合物網路。

Lutz及Polmanteer(塗料技術期刊）報導於有機乳膠中併入甲基三甲氧基矽烷或其水解物可提供室溫固化膜之改良对溶劑性及強化作用。形成之聚合物網路由硬質之 MeSWOHhOy-x}/2樹脂沈搬物所组成。但使用此理論，限制了聚合物絮凝體之發展、黏度實質上增加或形成連績凝膠網路。日本專利號05，140,502揭示一種使MeSi(OEt)3吸附至共聚物上並使矽烷聚合而製備之塗料组成物。美國專利號4,309,326揭示用於玻璃纖維之含水聚酯上膠乳液，其包括不飽和水可乳化之矽烷化聚酯樹脂，EVA共聚物及乙酸乙烯酯與預水解之水可溶有機矽烷之共聚物。美國專利號4,394,418揭示一種含有低量與乙酸乙烯酯共聚合之矽烷、水可溶矽烷、非離子性界面活性劑、含聚乙烯之聚合物、玻璃纖維潤滑劑、烴酸及水之矽烷化聚乙酸乙烯酯乳膠之含水上膠組成物。此專利所用之單體冷烷爲環氧矽燒類及胺基碎燒類且可與含丙歸酸醋之水可溶梦坡混合。但此等组合物之貯存壽命通常少於72小時。先前已報導三燒氧基碎燒之乳液，如美國專利號 5,393,330。該等專利中所討論之矽烷爲使用作爲防水劑之未取代或鹵化之燒基三烷氧基矽烷。美國專利號 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） I^-IK-----裝-----·1 訂—-----〆 (請先閲tl背面之汰意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 一一 ____B7_ 五、發明説明（3 ) 4,778,624揭示一種由經取代及未取代烷基矽烷製備聚 (碎倍半氧烷）之安定含水乳液。但該等專利並未使用該等安定之矽烷乳液以使水性矽烷化有機聚合物交聯亦未改良其最終使用之性質。發明概述本發明提供一種含烷氧基矽烷之安定组成物及製備含矽烷之安定組成物之方法，該组成物包括：（〗）未水解之水不溶或略溶之烷氧基矽烷；（Π)乳化劑；（ΙΠ)水，·及（IV) 含烷氧矽烷官能基之水可分散或乳化之聚合物。亦提供兩部份系統因而包括成份（1)_(111)之烷氧矽烷乳液予以組合且在使用成份（I)至（III)時添加成份（IV)。再者，可添加額外成份（V)，如觸媒及pH緩衝劑。本發明之製備狞存安定之组成物之方法包括：⑻以乳化劑使水不溶或略溶之烷氧矽烷分散於水溶液中而得含水乳液，及(b)添加該矽烷乳液至含矽烷酯官能基之水分散或乳化之有機聚合物中。本發明另一目的係提供一種由該反應性含水分散液製得之塗料或密封劑或以其塗覆並固化之物件。彈性填缝劑及密封劑具有優異之貯存安定性及澄黏著性質.本發明組成物至少安定約3個月至達i 2個月。再者’以本發明之組成物可達到由該组成物製得之塗料之改良性質’如耐溶劑性，黏著性，平滑性，硬度及耐磨性。該等塗料之獨特性質爲在抓擦後自我復原之能力。發明詳細説明本發明提供一種含烷氧矽烷之高度安定之組成物，其在 -¾-----.—iT-^------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4) 貯存期間不會晶析（seed)亦不會膠凝。通常，其至少可安定2至3個月。事實上，含少於20重量％矽烷之該等組成物更可貯存長過6個月。此與敎示具有高含量矽烷之碎烷聚合物組成物之習知技術相較較有利，該習知技術在2 至3週後會喪失性質如组合黏度或均勻凝膠。本組成物意外地以高含量矽烷作爲單體及作爲聚合物之一部份。高含量之梦炊使得本組成物在固化後具改良性質。先前，此種高含量矽烷會引起組成物貯存時劣化。例如嘗試於水性梦娱•可相容聚合物中併入大於1 %碎燒單體，通常會引致聚合物乳液製備期間晶析》於水性聚合物中添加大於2重量％單趙性有機官能基碎燒如3 -縮水甘油氧基丙基三曱氧基矽燒或3-胺基丙基三曱氧基矽烷，將導致黏度增加且组成物偶發地膠凝。雖然較少量（通常在0.1至0.8重量％範圍）之單體性有機官能基矽烷已成功地併入水性聚合物系統中而不會使組成物黏度不當地增加，但藉此添加碎燒達成之效益，如増進黏著力，在狞存僅數週或數月後會喪失。而本發明可併入高達 20%(含）之矽烷量而在貯存時不會增加組成物黏度。

再者，本發明亦意外於其反應性程度。習知技術敎示需要觸媒，此並不意外。本發明可整體貯存組成物而不會膠凝。碎燒乳液之形成會使碎燒與聚合物一起留於溶液中而不反應。然而，系統具足夠反應性因而在固化時碎燒輿聚合物將反應。碎烷與碎燒化聚合物之反應性可藉終用途性質之明顯增加加以説明，如大於無碎炫之聚合物之MEK 本纸铁尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OXM7公釐） 03 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 擦拭之2倍。因而，就本發明，多外地發現在反應性及非反應性（貯存壽命）間可取其平衡同時達到可加工之組成物0 此組成物包括下列： (I)矽烷本文使用之水不溶或略溶烷氧矽烷之一般結構爲 Y — ，其中R1爲有機官能基取代之伸烷基、伸芳基或伸芳烷基，其可含2至30個碳原子；R2爲境基或燒氧基-取代之炫《基’芳基或芳燒基·，其含2至;[〇個碳原子；R3爲含1至16個碳原子之烷基、芳基或芳燒基，a爲0至2，及b爲0至2，但a + b爲1或2。各R基可爲環狀、分支或直鏈且可含取代碳原子之雜原子如硫或氧原子。較好各R不具有可藉游離基機制聚合之碳-碳雙鍵，因該不飽和度甚至在本發明組成物固化後會反應，如經歷氧化反應。不具此不飽和度之矽烷隨後表示爲“飽和，，碎坑，但此詞包含芳基、芳烷基矽烷及其他芳香環結構。若需要反應性’本文可使用不飽和矽烷，但於此例中，硬燒需不同於製造聚合物所用之單體，如胺基甲酸酯聚合物需與乙缔基矽烷使用β γ爲有機官能基，其έ含巯基，鹵基’胺基’乙烯基，羧基，（甲基）丙烯基，酯，氰基，搭’酸’環氧基，矽烷酯等。該矽烷一般係以實質上非水解態供應。烷氧矽烷經常由熟悉矽烷技術者稱爲“矽烷酯”，因其類似於矽酸之酯類。水不溶或略溶之矽烷一詞包含在25。(：水中溶解度在0至 -8 - X 297公董Ί---- --^---^----- 裝-----·1 訂^------成 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製五、發明説明（6 8.0重量％間之烷氧矽烷。以在2 5eC水中溶解度在〇至1重量％間之水不溶烷氧矽烷較佳。並不使用水可溶烷氧矽烷，因由此矽烷製得之組成物在周圍條件下延長期間，即多於2至3天後不安定，因此需選擇R基以確使矽烷於水中缺乏溶解度。 Y例如巯基，縮水甘油氧基，環脂族環氧基，甲基丙埽氧基，睡氧基，氣，溴，琪，氰基，乙晞基，輞，搭，幾酸酯，矽烷基（如-SiR3b(OR2)3.b)，胺基，烷胺基或二烷胺基，芳胺基或二芳胺基；R1例如伸乙基，伸丙基，異伸丙基，異伸丁基，辛基，伸苯基，伸甲苯基，二曱苯基，苄基，環伸己基，苯乙基等。R2例如乙基，正丙基，正丁基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基’環戊基，環己基，環庚基，環辛基，異丙基，第二丁基’異丁基’第二戊基及4 -甲基-2-戊基。R3例如甲基，乙基’正丙基，正丁基，正己基，正庚基，正辛基，月桂基’異丙基’異丁基，異戊基’及苯基a R2與R.3可組合成環結構。上述矽烷化合物之實例包含甲基叁（異丁氧基）砂垸，二甲基二丙氧基碎燒，乙基畚（異丙氧基）秒燒，丙基畚（異丁氧基）矽烷，丁基三丁氧基矽烷，辛基三乙氧基碎燒，戊基二丁乳基梦侯*’戊基三乙氧基碎坑，β-(3,4 -環氧環己基）乙基叁（異丁氧基）矽烷，3-縮水甘油氧基丙基畚（異丁氧基）矽烷，3-曱基丙烯氧基丙基叁（異丁氧基）碎坑，十一破基二乙氧基碎坑乙晞基奏（異丙氧基）碎燒，乙缔 I-----„------裝-----Γ訂-------旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 9- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裳 A7 __B7 五、發明説明（7 ) 基叁（異丁氧基）矽烷，苯基三乙氧基矽烷，3 -丙烯氧基丙基三乙氧基梦燒，3 -酼丙基三乙氧基碎燒，二甲基雙（異丁氧基）矽烷，二乙基二丙氧基矽烷，二丁基雙（異丙氧基）矽烷，二苯基二丙氧基矽烷，乙締基甲基雙（異丙氧基）矽烷，3-甲基丙缔氧基丙基甲基二丁氧基矽烷及雙或叁矽烷如1,2-雙（烷氧基）矽烷基乙烷及叁（3_三乙氧基矽烷基丙基）異氛尿酸醋。梦烷量爲總組成物[(1)-(1 V)]之〇.1至2〇重量％，視所需性質改良程度而定《較佳濃度爲總組成物之約〇丨至1 〇重量％。於製備前樞物梦垸乳液（如由成份（ι)·(ιιι)所界定）中，矽烷存在量爲0.1至60重量％。雖然不欲受理論限制’但相信烷氧矽烷與矽烷化聚合物混合物在乳液破裂後需相互可相容且彼此間可擴散以使烷氧碎燒與聚合物之矽烷基反應而形成網路。預測垸氧矽垸與梦虎化聚合物之相容性之有用指標爲亥德班 (Hildebrand)溶解度參數。當烷氧矽烷與矽烷化聚合物 t落解度參數差約2(卡/公分3)1/2或更小時，烷氧矽烷與碎燒化聚合物可相容《當烷氧矽烷與矽烷化聚合物間之溶解度參數差大於2(卡/公分3)ι/2時，兩種或多種矽烷之摻合物或混合物可用以達到所需之溶解度參數。未符合此溶解度參數可導致缺陷，包含油性、霧濁或其他不良品質之表面19 (II)乳化劑本文所用之乳化劑包含非離子性、陰離子性或陽離子性 -10- —適用中圉國家3 準(CNS) ~ -- -----r-----裝-----Γ 訂 j------%· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 A7 ______B7_ 五、發明説明（8 ) 界面活性劑或非離子性與陰離子性或陽離子性界面活性劑之混合物。非離子性界面活性劑之實例包含聚氧乙烯烷醚，聚氧乙烯烷基苯醚，聚氧乙烯脂肪酸酯，山梨糖醇酐脂肪酸酯及聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。陰離子性界面活性劑之實例包含脂肪酸鹽類，烷基硫酸酯鹽，烷基苯磺酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基烯丙基硫酸酯鹽及聚氧乙缔烷基鱗酸酯。陽離子性界面活性劑實例包含四級按鹽如長鏈烷基三曱基錄·鹽，長鏈燒基苄基二曱基按鹽及二（長鏈烷基）二甲基按鹽。可用於本發明之進一步之界面活性劑可爲述於1994 McCutcheon之卷1 :乳化劑及请潔劑北4·出版社（糕餅製造出版公司，革連洛克）1 9 94者，其併於本文供參考。乳化劑之存在量需爲線組成物[(1)-(1 V)]重量之0.05 至30重量％之範固，且較好爲總組成物之〇.2至20重量 %。於前驅物烷氧基矽烷乳液中，乳化劑存在量需爲烷氧矽烷（I)之0.1至50重量0/〇。界面活性劑之適宜H L B (疏水-親水平衡）係選擇至對應於欲乳化之特定烷氧矽烷之HLB。對物質選擇最適HLB 之方法爲本技藝悉知者且述於ICI美國工業公司之“HLB 系統”中，其併於本文供參考》由於反應性聚合物乳液（如成份（II)-(IV)所界定）可在添加前驅物烷氧矽烷乳液之前製備，因此前述種類之乳化劑可用以製備該等前驅物組成物。又乳化劑可選擇適宜 HLB以對應於欲乳化之特定反應性聚合物之HLB，但選 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ297公釐) — — I：-IΚ----·/;餐------—订------砵 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本筲) B7 五、發明説明（9 ) 擇用以乳化此反應性聚合物之乳化劑爲與用以製造前堪物乾氧矽烷乳液之乳化劑相容者。在前驅物反應性聚合物乳 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 液中，乳化劑存在量需爲反應性聚合物之丨至5〇重量％ β (III) 水水存在量爲總組成物（Ι)-(ΐν)之自30至99重量％之範圍。當未以聚合物製造前驅物乳液（Ι)-(ΙΠ)時，水需存在有約39至99.25重量％。當製得（II)-(IV)之前驅物溶液時’水之存在量需約29.2至99.8重量％。 (IV) 聚合物經濟部中央標準局員工消费合作社印製本發明之反應性聚合物爲其上具有烷氧矽烷基（“矽烷醋”）者，較好爲R6R5eSi(OR4)3.e，其中R5爲含1至10個硬原子之烷基、芳基或芳烷基；R4爲氫原子或具1至1〇個礙原子之坟氧基或烷氧基-取代之烷基、芳基或芳烷基或其他矽烷基，但並非所有R4基均爲矽烷基；及e爲0、1或 2 ; R6爲伸烷基，伸芳基，伸芳烷基或聚合物主鏈本身，但R6Si係經由Si-C鍵鍵結至聚合物上。此種聚合物之實例爲含有終端或侧鏈矽烷基（_R5eSi(OR4)3_e)者。該等反應性聚合物之分子量介於300及108克/莫耳間。此反應性聚合物含有矽烷酯基之量爲足以與烷氧矽烷乳液反應者。其通常介於0.01至20重量％間，且較好介於0.1至 4.0重量％間。由於矽烷本身之分子量，非常低分子量聚合物將具有較高百分比之矽烷含量。改變聚合物中矽烷之量會影響組成物之性能性質及安定性。可用於本發明之反應性聚合物實例包含選自下列之矽烷 -12- 本紙張尺度適用中國國家標车（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 化聚合物：聚乙晞，聚丙烯，聚乙烯丙烯共聚物，胺基甲酸酯類，環氧化物類，聚苯乙晞及胺基甲酸酯丙烯酸聚合物。本文中亦可用丙烯酸均聚物，乙烯基聚合物，乙酸乙晞酯聚合物，乙烯基丙烯酸聚合物，甲基丙晞酸聚合物，苯乙晞丙烯酸共聚物及聚酯類》該等反應性聚合物亦可含有其他有機官能基及聚合物，包含羥基，羧醯胺，乙缔基及鹵基，其亦在反應性聚合物之範圍内。於前述化學式中用作爲R4之適宜直鏈烴基實例爲甲基，乙基，丙基，正丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基’正壬基，正癸基等，及環狀基如環戊基，環己基，環庚基，環辛基，雙環庚基等。R4之適宜分支鏈烴基實例爲烷基如異丙基，異丁基，第二丁基，異戊基.，異辛基’ 1-乙基-3 -甲基戊基，1,5-二甲基己基，4 -甲基-2-戊基等。最佳之R4爲少於5個碳原子之基，且更好少於4 個碳原子如甲基，乙基，丙基，異丙基，第二丁基，異丁基及第二戊基。 R4基之立體阻礙性會減慢或抑制矽烷基R5eSi(〇R4)3 β 之水解並可於聚合物主鏈中併入較高量之矽烷基而在放置時不會晶析或對矽烷化聚合物乳液黏度過度增加，但會延遲或抑制固化時矽烷乳液與矽烷化聚合物之反應。因此，在聚合物烷氧矽烷基之反應性及聚合物中矽烷濃度需取得平衡°較佳之平衡爲使用在聚合物主鏈中具有R4基爲少於4個竣原子之矽烷量〇1至4 〇重量％。 R爲含1至1 〇個後原子之單價烴，例如烷基（如甲基， -13- 本f張尺度義中關家標準（CNS ) A4規格（撕公楚 • * 1 - - Γ I ，1Τ^ /m\ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作枉印製五、發明説明（11 乙基，丙基，辛基或癸基）或芳基（如苯基，苄基，苯乙基或甲苯基）。R6爲連接矽烷側鏈或端基至聚合物主鏈上之基’且可爲直鏈或分支燒基，芳燒基或芳基，通常含1至 1 8個碳原子且其上可具有取代基或可爲聚合物本身，梦原子係經由R6上之矽碳鍵鍵結至聚合物上，其可提供梦烷基化聚合物之水解及熱安定性》對R6之取代基可包含以如氧、氮或硫之原子取代碳原子’但不取代鄰接至碎上之碳原子。其他取代基包含以南原子、氮、硫、氧及有機官能基如氰基、脲、酯、醢胺、氧代基等取代附接至碳上之氫原子。聚合物可藉本技藝已知之任何聚合技術製備，如懸浮聚合’界面聚合、溶液聚合或乳液聚合反應。在某種界面活性存在下之烯屬不飽和單體之乳液聚合反應爲對乙烯基及丙烯酸聚合物較佳之聚合技術，因爲因此形成之乳膠聚合物顆粒之含水分散液在製備本發明含水組成物中可直接使用或需最少之操作。該等聚合反應係以本技藝悉知般進行0 適於分散於水中之聚合物通常併入溶解基如非離子性、陰離子性或陽離子性基。非離子性基包含羥‘、羰基、聚伸燒氧等。陰離子性基包含硫酸鹽、磷酸鹽、羧酸鹽等。陽離子性基包含質子化胺，四級銨鹽等。可使用上述非離子性溶解基與陽離子性或陰離子性之組合。聚合物分散液可藉本技藝悉知之技術製備β 聚合物可以乳液或分散液加至水中。若聚合物爲乳液， 14- ----------裝------—訂1------疎 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 表紙張尺度朝巾賴家標率 (匚奶）八4規格（210\297公釐）經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 A7 ----—_______ B7 五 '.發明説明（12) 則需要某些量之乳化劑。聚合物之存在量需爲總組成物（1)_(1¥)之〇1至7〇重量 /〇及則驅物溶液（π)_(Ιν)需爲〇 2至7〇」重量％，視所需性能程度而定。 (V)視需要之成份本發明組成物又可含有交聯劑如脲及爲羥甲基化及/或烷氧化之三聚氰胺樹脂，環氧樹脂，吖丁啶及碳二醯亞胺。此種試劑之夺在量可爲總組成物之〇1至重量％，只要其在組成物貯存時不會不安定化即可。本發明組成物可視需要包括水可溶/可乳化/可分散之固化觸媒，其爲水解安定者，且可調節固化條件，只要該觸媒在組成物貯存期間不會不安定化即可。此種觸媒實例爲有機钦酸鹽，有機錫，螯合之鈦，鋁及锆化合物及其組合。螯合之鈇酸鹽實例爲二羥基雙[2_羥丙酸（2_)_ 01，02](2-)鈦酸鹽，混合之鈦原酯錯合物tyz〇R® 1〇1， TYZOR GBA(乙眵基丙酮酸鹽螯合物），雙（乙基_3_氧化丁醇跋Ο'Ο3]雙（2-丙醇酸基）鈦TYZOR CLA，異丙氧基（三乙醇胺基）欽及鈥之燒醇胺錯合物，以TYZ OR 1 3 1，LA及1 01較佳，所有均購自威明頓DE之E.I. DuPont de Nemours公司。有機錫觸媒實例爲購自格林威 CT 之 Witco 公司之 FOMREZ® UL-1，UL-22 及 UL-32及雙（1-硫代甘油）二丁基錫《該觸媒使用量爲(^(^至 20%，較好0.1至10份，以反應性聚合物成份（IV)爲準。總組成物之p Η可衝擊其水安定性。高鹼度或高酸性之 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ^--Κ------裝------—訂 ------踩 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作.杜印製 A7 B7_ 五、發明説明（13 ) 組成物會催化矽烷之烷氧矽烷基.之水解及縮合。組成物之 ρ Η愈接近中性，則乳液安定性愈佳。因此，總組成物之較佳pH範圍爲5.5至8.5 »可用以調整pH之物質爲有機或無機緩衝劑包含乙酸鈉、檸檬酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸氫鈉、磷酸二氫鈉及對應之鉀鹽。本文包含之其他視需要之成份爲填料、流觸變劑、顏料、塑化劑、凝聚劑、殺菌劑及殺眞菌劑，其爲本技藝常用且悉知者。製備及使用方法本發明之前驅物矽烷乳液可先使乳化劑（Π)與烷氧碎垸 (I)混合而製備。添加水（III)且混合物予以挽拌而得乳白色乳液。所得乳液之pH若需要可調整至pH 7.0±1.5。前堪物垸氧碎燒乳液添加至反應性分散液聚合物（IV) 中或加至反應性聚合物乳液[成份（II)-(IV)]中而得安定组成物。用以混合該等成份之方法並無限制且宜爲任何常用之低剪力設備如刮刀或榮片混合機β該視需要成份（V) 可在任何時候添加，但在某些例中，觸媒需最後添加。混合可在包裝及辟存前進行或例如在兩成份系統中在使用前立即？昆合。乳液可以兩成份系統使用，即成份（J) _ (J J J)及成份（J ν) 或成份（π)-(ιν)在使用前立即混合，但當混合以單成份系統使用時，需具有充分之安定性。成份（J)_(IV)之组成物形成均勻之含水分散液或乳液。該等組成物之許多用途需要在周固條件下或在升溫（如烘烤）下乾燥β所得之乾且 -16- — —:---:-----裝-----.—訂------姝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（ CN’S ) Α4規格（210X297公慶） A7 I______B7 五、發明説明（14) 固化之材料具有優異之耐溶劑性，耐化學品性，硬度，耐磨性，黏著性，耐水性，持久性或耐候性。本發明組成物之獨特效益爲其在抓擦後之自我復原能力。此組成物在室溫貯存超過3個月後不會晶析或膠凝，更好組成物具有至少6個月之貯存壽命。當矽烷乳液以組成物（Ό-(ιν)之0.1至20%範圍之濃度添加時，可達到該等野存壽命。本發明組成物在使用時需固化。其可在包含常溫固化或升溫固化之溫度範圍内固化。此種固化可藉本技藝中之標準方法進行。常溫固化於1週内發生β在升溫下或藉固化觸媒之助可加速固化》經濟部中央標準局員工消费合作杜印製可使用此組成物於多種目的中，如油漆、黏著劑 '塗覆材料、上膠漆、結合劑、填縫劑及密封劑，且取本發明组成物優異特徵之優點。此固化組成物形成具良好对溶劑性、黏者性、硬度或撓度（視聚合物成份而定）、耐磨擦性、耐磨性、改良刮抓抗性、良好耐水滲透性、耐候性、耐熱水性及自我復原性質之塗層。矽改質之組成物可用以增加塗料之熱安定性，抗衝擊性及抗晶片性。本發明組成物可用於在多種基材如金屬、木材、織物、皮革及陶磁上形成保護及/或斥水塗層《視顏料或其他習知成份存在與否而定，本發明組成物可使用作爲基礎塗料、透明塗料、印刷糊黏合劑、織物結合劑、紙塗料、纖維玻璃上膠劑或底塗。可形成具優異耐溶劑性之表面無缺陷之固化薄膜。由本發明可製備水性丙烯酸、乙晞基、乙缔基丙晞酸及其 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ( 21〇Χ297公禁）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ----：_______B7 五、發明説明（15) 他填缝劑及达、封劑且具有改良之貯存安定性同時提供優異溼黏著性。乳膠膜之MEK雙摩擦測試説明本發明中所用觸媒增強矽氧烷交聯之效果。依據本發明製得之固化組成物在溫和條件下固化短時間後’具有至少2〇且較好至少之MEK 摩擦測試（依ASTM D 4752_87進行）。以烘箱烘烤所得之値愈高’其提供更快速固化。固化組成物具有改良之依 ASTM 3359-90進行之乾黏著性。實例 1.矽烷化之丙烯酸乳膠A之盤備藉兩階段批次製程製備矽烷化之丙晞酸乳膠A。於配置有攪拌器、溫度計、滴液漏斗及氮氣入口之1升反應容器中，锖入去離子水（100.0克）及得自隆·普尼克（Rh〇ne-Poulenc)之IGEPAL CA-987非離子性辛基酚乙氧化物界面活性劑（42.0克）。在常溫下添加含去離子水（416.4 克）、丙烯酸丁酯（119.5克）、甲基丙晞酸甲酯（122.2 克）、甲基丙烯酸（3.3克）、0.15 %硫酸亞鐵水溶液（6.0克）及過硫酸銨（1.5克）之混合物，並混合5分鐘，添加2 %之曱醛次硫酸鈉水溶液（6.0克）。混合物放熱k反應溫度爲 60°至65 °C，此時混合物予以冷卻至35 °C。於此反應溶器中添加含丙烯酸丁酯（98.1克）、甲基丙烯酸甲酯（100.4 克）、甲基丙烯酸（2.7克）及3-甲基丙烯氧基丙基三曱氧基矽烷（13.8克）之第二混合物。於此反應溶器中第二次饋入2%之甲醛次硫酸鈉水溶液（6.0克），使混合物熱至達 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公着) ---------- <裝-----Γ訂：------^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 A7 ____B7__ 五、發明説明（16 ) 60至65 °C之溫度且接著冷卻至50 °C »於反應混合物中緩慢添加第三丁基過氧化氫- 70(0.1克），接著添加2 %甲醛次硫酸鈉溶液（12.0克），攪掉反應混合物接著冷卻至室溫。使用濃氫氧化銨溶液調整該矽烷化聚合物乳液之pH 至7.5。接著過濾此矽烷化聚合物乳液以移除固體顆粒。 2.矽烷化丙烯酸乳膠B之製備以半連續批次製程製備矽烷化丙缔酸乳膠B。於配置有加熱罩、攪拌器、溫度計、氮氣飼入管線及反應物飼入管線之1升反應容器中，饋入去離子水（4 9 4.9克）及 IGEPAL CA-8 97界面活性劑（38.0克）。反應混合物加熱至85 eC。經由飼入管線以1〇分鐘内，於此挽拌反應混合物中添加含丙烯酸丁酯（22.0克）、甲基丙烯酸甲酯. (22.5克）、甲基丙烯酸（〇·6克）及過硫酸鈉（1·0克）之混合物。以使反應混合物之溫度維持在85 °C之速率，於此反應容器中添加含丙晞酸丁酯（178.1克）、甲基丙烯酸甲酯（182.3克）、甲基丙晞酸（4.8克）之第二混合物，以30 分鐘内，添加含丙烯酸丁酯（22.0克）、曱基丙烯酸甲酯 (22.5克）、曱基丙烯酸（〇.6克）及3 -甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷（4.6克）之第三混合物，同時反施混合物維持在85 °C。反應混合物再攪拌3 0分鐘，於反應混合物中緩慢添加第三丁基過氧化氫-70(0.1克），且接著添加2%甲醛次硫酸鈉水溶液（12.0克）。使用濃氫氧化銨調整反應混合物之pH至7.5。接著冷卻至室溫後使反應混合物過濾而移除固體顆粒。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -----K----|<裝-----·1 訂^------械 /H, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _______B7___ 五、發明説明（17) 3. 比較例丙烯酸乳膠Yf袅於以半連續批次製程製備丙晞酸乳膠γ »於配置有加熱罩、攪拌器、溫度計、氮氣飼入管線及反應物飼入管線之 2升反應容器中，饋入去離子水（493.5克）及IGE PAL 仁八-897界面活性劑（3 8.0克）。反應混合物加熱至85。(：。經由飼入管線以10分鐘内，於此攪拌反應混合物中添加含丙烯酸丁酯（4.9克）、甲基丙烯酸甲酯（5.0克）、曱基丙烯酸（0 . 1克）及過硫酸鈉（1 . 〇克）之混合物。以使反應混合物之溫度維持在85 °C之速率，於此反應容器中添加含丙烯酸丁酯（217.2克）、甲基丙烯酸甲酯（222.3克）及甲基丙缔酸（5.9克）之第二混合物β反應混合物再攪拌3〇分鐘，於反應混合物中緩慢添加第三丁基過氧化氫- 70(0.1 克），且接著添加2 %甲醛次硫酸鈉水溶液（12.0克）。使用濃氫氧化銨調整反應混合物之pH至7.5。接著冷卻至室溫後使反應混合物過濾而移除固體顆粒。 4. 矽烷化乙烯基丙烯酸乳膠C之製備以半連續批次製程製備矽烷化乙烯基丙烯酸乳膠C。於配置有加熱罩、挽拌器、溫度計、氮氣飼入管線及反應物飼入管線之1升反應容器中，饋入去離子水（435.5克），購自隆-普尼克之1〇£?八1>0八-897界面活性劑（26.5 克），IGEPAL CA-630非離子性界面活性劑（3·0)克，碳酸氫鈉（2.0)克，購自威明頓DE之俄夸隆（Aqualon)之 NATROSOL 250 MXR經乙基纖維素增稠劑（2.5克），過硫酸鈉（1.8克）及購自隆-普尼克之ABEX EP-110硫酸 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐〉 ~ ~ II^------: —裝-----·丨訂---- — I->11 . (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 ____B7 五、發明説明（18 ) 化垸基紛乙氧化物銨鹽界面活性劑。反應混合物加熱至 65 C，於此反應容器中添加含乙酸乙烯酯（425克）及丙埽酸丁酯（6.5克）之混合物並攪拌15分鐘。反應混合物溫度加熱至75°C。以使反應混合之溫度維持在75«C之速率’於此反應容器中泵入含乙酸乙烯酯（2550克）及丙烯酸丁酯（39.0克）之第二反應混合物，最後，於反應容器中缓慢添加含乙酸乙烯酯（127.5克）、丙晞酸丁酯（19.5 克）及3-曱基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷（1〇〇克）之第三混合物’反應混合物溫度維持在75 eC同時攪拌30分鐘，於反應容器中缓慢添加第三丁基過氧化氫-70(0.丨克），且接著添加2 %甲醛次硫酸鈉水溶液（25.0克）。使用濃氫氧化銨調整反應混合物之pH至7.5。接著冷卻至室溫後使反應混合物過濾而移除固體顆粒。 5.矽烷化乙晞基丙烯酸乳膠D之製備

以半連續批次製程製備矽烷化乙烯基丙烯酸乳膠D。於配置有加熱罩 '挽拌器、溫度計、氮氣飼入管線及反應物飼入管線之1升反應容器中，饋入去離子水（435.5克）及 IGEPAL CA-897 界面活性劑（26.5 克），IGEPAL CA-6 30界面活性劑（3.0克）、碳酸氫鈉（2.0克）， NATROSOL 250 MXR增稠劑（2.5克），過硫酸鈉（1.8 克）及ABEX EP-1 10界面活性劑（3· 6克）。反應混合物加熱至65 eC。於此反應容器中添加含乙酸乙烯酯（42.5克）及丙烯酸丁酯（7.4克）之混合物並攪拌15分鐘《反應混合物溫度加熱玉7 5 °C。以使反應混合物之溫度維持在7 5 °C -21 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CMS ) A4規格（210X 297公釐） """ ---------- 裝------訂------踩 yn\ ..... (請先閲株背面之&$項再填寫本I) 經濟部中央標準局員工消費合作•社印製 A7 B7 — _ 五、發明説明（19 ) 之速率，於此反應容器中泵入含乙酸乙烯酯（340.0克）及丙烯酸丁酯（59.2克）之第二混合物。最後於此反應容器中緩慢添加含乙酸乙烯酯（42.5克）、丙烯酸丁酯（7.4克）及3 -曱基丙晞氧基丙基三曱氧基矽烷（1.0克）之第三混合物，反應混合物攪拌30分鐘，同時溫度維持在75 °C。於反應混合物中添加第三丁基過氧化氫- 70(0.1克），且接著添加2%甲眵次硫酸鈉水溶液（2 5.0克）。使用濃氫氧化銨調整反應混合物之pH至7.5。接著冷卻至室溫後使反應混合物過濾而移除固體顆粒。 6.比較例乙烯基丙烯酸乳膠Z(無矽烷）之製備以半連續批次製程製備乙烯基丙烯酸乳膠Z。於配置有加熱罩、攪拌器、溫度計、氮氣飼入管線及反應物飼入管線之1升反應容器中，饋入去離子水（435.5克）， IGEPAL CA-897 界面活性劑（26.5 克）。IGEPAL CA-630界面活性劑（3_0克）、碳酸氫鈉（2.0克）， NATROSOL 250 MXR增稠劑（2.5克），過硫酸鈉（1.8 克）及ABEX EP-1 10界面活性劑（3.6克）〇反應混合物加熱至65 °C。於此反應容器中泵入含乙酸乙烯酯（42.5克）及丙烯酸丁酯（7.0克）之混合物並攪拌15分鎂。反應混合物加熱至75 eC。於此反應容器中泵入乙酸乙烯酯（382.5 克）及丙烯酸丁酯（63.0克）之第二混合物，反應混合物溫度維持在7 5 °C，反應混合物攪拌3 〇分鐘，同時溫度維持在75 °C。於反應容器中添加第三丁基過氧化氫- 70(0.1 克）’且接著添加2 %曱醛次硫酸鈉水溶液（25.0克）。使用 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（2!〇χ297公釐） ---------- -----·1,訂^------球· f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部_央標隼局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（20 ) 濃氫氧化铵調整反應混合物之pH至7.5。接著冷卻至室溫後使反應混合物過濾而移除固髏顆粒。表1含有聚合物乳膠核芯位置之概述。 7. 矽烷化之丙烯酸乳膠E之製備於配置有加熱罩、挽拌器、溫度計、氮氣飼入管線及反應物積入管線之2升反應容器中，馈入去離子水（416.4克） IGEPAL CA-9 87界面活性劑之29.6重量％水溶液（142 克），丙烯酸丁酯（21.94克）、甲基丙烯酸甲酯（2246 克）、甲基丙晞酸（〇_59克）及0.15%硫酸亞鐵水溶液（6.〇克）。反應混合物以氮氣吹拂並攪拌30分鐘。在常溫下於反應混合物中添加過硫酸銨（1.5克）並攪拌5分鐘，接著以70分鐘内添加甲醛次硫酸鈉之2重量％水溶液（12克）。混合物再挽拌10分鐘後’以1小時内添加含丙晞酸丁醋 (178.19克）、甲基丙烯酸甲酯（182,41克）、甲基丙烯酸 (4.80克）之混合物。混合物放熱至溫度爲65X：，冷卻至 35 °C後，添加含丙烯酸丁酯（21.94克）、甲基丙烯酸甲酯 (22.46克）、曱基丙烯酸（0.59克）及3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷之混合物。反應混合物放熱至終溫度爲65 °C，冷卻至50 °C後，添加第三丁基過氧化氫-70(0.1 克），接著以30分鐘内，於反應混合物中添加2 %曱趁次硫酸鈉溶液（6.0克），以氫氧化銨調整組成物之pH至7.5 並過遽混合物。 8. 矽烷F，甲基叁（異丁氧基矽烷）之乳适夕#偌於燒杯中添加SP AN ® 60界面活性劑（L82克）及 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） --------. <裝-----•—訂^------沭 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（21 ) TWEEN® 4〇界面活性劑（1 18克），其於熱水浴中一起加熱以熔化此固體物質。添加矽烷F(2〇〇克）且混合物以機械攪拌器攪拌。添加水（27克）且混合物激烈攪拌約3〇分鐘而得白色乳液。添加得自克利敦Givaudan_R〇ure之 GIV-GARD DXN (6-乙醯氧基_2,4_二甲基間·二呤烷）作爲保存劑。亦製備不含保存劑之乳液。，戍某三Λ氧基矽烷之乳液之製備於燒杯中添加SPAN® 60界面活性劑（2.67克）及 TWEEN® 40界面活性劑（2.53克），其於熱水浴中一起加熱以熔化此固體物質。添加矽烷G(26.0克）且混合物以機械攪拌器攪拌。添加水（3 3 8克）且混合物激烈攪拌約 30分鐘而得白色乳液。添加GIVGard DXN二呤垸作爲保存劑。亦製備不含保存劑之乳液β iL碎燒Η ’戊基三丁氧基矽烷之乳液之製備於燒杯中添加SPAN® 60界面活性劑（3.56克）及 TWEEN® 40界面活性劑（ι54克），其於熱水浴中一起加熱以熔化此固體物質。添加矽烷h(28克）且混合物以機械挽拌器攪拌》添加水（33.8克）且混合物激烈攪拌約3〇分鐘而得白色乳液。添加GIV-GARD DXN保存劑。亦製備不含保存劑之乳液β 辛基三乙氧基矽烷之乳液之製備於OSTER掺合機中之矽烷1(364克）中添加ARQUAD® 2C75 N-烷基三甲基銨氣陽離子界面活性劑（182克，得自俄卓諾貝爾（Akzo Nobel)化學工業公司及得自俄卓諾 24 木紙張尺度適财關家鮮（CNS ) A4規格（21GX297公慶 ------ -- (請先閲m背面之&意事項再填寫本頁)

、1T 丨球 A7 B7 五、發明説明（22) 貝爾化學工業公司之AMREEN® DMCD —級烷胺陽離子界面活性劑（18.2克）並在低速混合2分鐘。添加去離子水 (506克）且混合物在高速攪拌1〇分鐘，得乳白色乳液β添加得自艾爾（Air)產物化學工業公司之SURF YNOL 420 乙氧化四甲基癸炔二醇非離子性界面活性劑6克）且混合物攪拌數小時。

MfeJ ’ Ρ·(3,4-環氧環己基）乙基三乙氣基矽烷乏窗汸之製備於燒杯中添加SPAN® 80界面活性劑（2.73克）及 TWEEN® 40界面活性劑（2.77克）’其於熱水浴中一起加熱以熔化此固體物質。添加矽烷j(22〇克）與界面活性劑混合物混合。添加水（27.5克）且混合物激烈攪拌約5分鐘而得白色乳液。迈碎燒K ’ β-(3,4-環氧環己基）乙基皋f異丁氧基）矽烷之乳液之製備 SPAN® 60界面活性劑（2.36克）及TWEEN® 40界面活性劑（1.04克）於燒杯中混合並於熱水浴中一起加熱以熔化此固髏物質。添加矽烷Κ(26·0克）且混合物以機械攪拌器攪拌10分鐘e添加水（35.1克）且混合_激烈攪拌約 10分鐘並添加GIV-GARD DXN保存劑。 14矽烷L，3 -縮水甘油氧基丙基叁（異丁氧基）矽烷之乳液之製備於燒杯中添加SPAN® 60界面活性劑（2.72克）及 TWEEN® 40界面活性劑（1.18克），其於熱水浴中一起 -25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4C格（210X 297公釐） --II -- ί I j ί^本-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 •丨球經濟部中央標準局貝工消費合作·社印製經濟部中央標準局貝工消費合作.社印裝 A7 __ ______B7_ 五、發明説明（23)" — " — 加熱以熔化此固體物質。添加矽烷L (2 〇〇克）且混合物以機械攪拌器攪拌》添加水（27克）且混合物激烈攪拌約3〇分鐘而得白色乳液。添加GIV-GARD DXN保存劑。 H典Μ ’ 3-甲基丙烯氩某丙基三乙氣基矽烷之扇汸夕， %_ 於燒杯中添加SPAN® 60界面活性劑（2· 9克）及 TWEEN® 40界面活性劑（ι·9克），其於熱水浴中一起加熱以熔化此固體物質。添加3·甲基丙埽氧基丙基三乙氧基矽烷（24.0克）且混合物以機械攪拌器攪拌。添加水（312 克）且混合物激烈攪拌約30分鐘而得白色乳液。添加 GIV-GARD DXN保存劑。 16·碎_燒N，叁（3_三乙氧矽烷基丙基）異氛尿酸酯之乳液之製備於燒杯中添加SPAN® 60界面活性劑（1.85克）及 TWEEN® 40界面活性劑（1.75克），其於熱水浴中一起加熱以熔化此固體物質。添加矽烷N(24.0克）且混合物以機械攪拌器攪拌。添加水（3 2.4克）且混合物激烈攪拌約 30分鐘而得白色乳液。添加GIV-GARD DXN保存劑。矽烷乳液之组成物概述於表II。實例1 7 - 6 8 於配置有機械攪拌器之200毫升反應容器中饋入矽烷化丙晞酸乳膠A(實例1，91.75克）及矽烷F乳液（實例7， 5.00克），混合物攪拌5分鐘。加入得自羅門哈斯之 ACRYSOL SCT-275流變改質劑（0.25克）及二乙二醇單 -26- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS > A4現格（210X297公釐） -----—、玎-^------^ (請先閲讀背面之：vi意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 一 - __ __ 五、發明説明(24) 丁基醚乙酸酯（3.0克），以類似於實例1 7之方式製備實例 1 8-68之本發明組成物。實例1 7-68之組成物概述於表 III。

比較例I-XXXIX 類似於實例17之方式製備比較例。比較例I-XXXIX之組成物概述於表III。實例6 9 -1 2 0 使用向下拉伸棒以上述組成物澆鑄在磷酸鹽化不銹鋼板上製得薄膜，此乾膜厚度爲2密耳[50.8微米]。膜在121 eC及5 0 %相對溼度固化2 0分鐘及在2 3。(：及5 0 %相對溼度固化7天。本發明組成物之利用性藉固化組成物之耐溶劑性及黏著性之改良加以顯現。讨溶劑性以如A S T M D 4 7 5 2 - 8 7所述進行之ΜΕΚ雙摩擦測試而測定。表ν所示之數據顯示矽烷化丙烯酸乳膠Α(3,0 %矽烷單體於聚合物中）及烷氧矽烷乳液之混合物之耐溶性劑，比單獨之矽烷化丙烯酸乳膠或丙烯酸乳膠Υ(無矽烷）與烷氧矽烷乳液之混合物佳。例如，以實例7 1 - 8 2説明之本發明組成物之耐溶劑性在 228至大於400之ΜΕΚ雙摩擦。矽烷化丙烯酸乳膠a單獨及含得自Witco之固化觸媒FOMREZ UL-22(比較例XL 及XLI)分別具有89及53之ΜΕΚ雙摩擦。烷氧矽烷乳液與丙稀酸乳聲（無碎燒）之混合物具有自至43之範圍之 ΜΕΚ雙摩擦，如比較例XLIII至LII所示。丙烯酸聚合物之矽烷化程度對本發明組成物之耐溶劑性 -27- 本纸银尺度適用t國國家標準（CNS Μ4規格（2ίΟΧ 297公餐） Γ —^.------1Τ------.热 (請先閲辣背面之备意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貞工消費合作杜印製 A7 _B7 _ 五、發明説明（25 ) 有影響。矽烷化丙烯酸乳膠B(l%矽烷單體於聚合物中）與烷氧矽烷乳液（組成物31至36)之混合物之耐溶劑性範圍自35至113 MEK雙摩擦，如實例83至88所示。單獨矽烷化丙烯酸乳膠B之耐溶劑性僅23 MEK雙摩擦（比較例 XLII)。本發明組成物耐溶劑性之改良亦可由矽烷化乙烯基丙烯酸聚合物乳膠及烷氧矽烷乳液之混合物觀察到。矽烷化乙締基丙缔酸乳膠C(2.0 %矽烷單體於聚合物中）及烷氧矽烷乳液之混合物具有13至40摩擦範圍之耐溶劑性，如實例89至98所示。乙缔基丙晞酸乳膠z(無矽烷）單獨（比較例LX)之耐溶劑性爲7 MEK摩擦。乙烯基丙烯酸乳膠Z與烷氧矽烷乳液之混合物之耐溶劑性在8至1 5之範圍，如比較例L VI至LIV所示。本發明組成物之乾及溼黏著性普遍爲非常良好至優異。乾黏著性係在固化之1密耳（2 5 · 4微米）薄膜上測定，使用 ASTM 3359-90所示之交叉切割膠帶黏著性測試。溼黏著性係在固化之薄膜上測定，使用美國聯邦標準測試方法 141B之方法6301進行《實例69至88(矽烷化尚烯酸乳膠 A與烷氧矽烷乳液之混合物），得到5B之乾黏著性及優異之溼黏著性，但實例74、85及86除外。比較例XL，XLI 及XLIII至LV普遍具有低之乾黏著性（値自0B至5B間變化）及不良之溼黏著性》本發明之固化膜之硬度普遍比比較例硬。鉛筆硬度係在 2密耳（50.8微米）固化膜上使用ASTM D-3363-74測 -28- 本紙張从適用中國國家標率（CNS ) M規格（训心了公董） ---------* -裝-----.111------球 /¾¾.. V (請先閲讒背面之注意事項再填寫本頁) A7 ------- B7 五、發明説明（26) 定。測量錯筆硬度基間，數種本發明組成物顯現自我復原 t能力。當以錯筆硬度測試所造成之抓痕在靜置5分鐘後自固化膜上消失，即發生自我復原。實例8 2至8 9及1 〇 9 至120呈現自我復原之性能，而比較例XLIII至LIII及 L XI則否。本發明組成物爲貯存安定者。组成物之貯存安定性藉觀察是否形成凝膠顆粒或相分離而測定。實例69至12〇至少安定3個月且普遍多於6個月。聚合物與烷氧矽烷間之溶解度參數差在〇1至150間，如表V所示。因此烷氧矽烷普遍與聚合物相容。溶解度參數係依據溶解度參數及其他内聚參數之CRc手册所列之程序計算。對烷氧矽烷及聚合物計算之溶解度參數示於表 IV 〇 ...... is - I HI ml m i— Hi 1-1^1 03-8 y-i«- (靖先閲填背面之法意事項再填寫本頁) 1猓經濟部中央標準局貝工消費合作杜印裝 -29- 本紙乐尺度適用中㈣家標準（CNS ) Α4· (2淑297公釐） A7 B7 五、發明説明（27 ) 表I·聚合物乳液實例之組成物成份 ·成份之重量％ ---------:装------.1Τ------殊 ./a\ (請先閲it背面之ίϊ意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製實例编號 1 2 3 A 5 6 7 聚合物 A B Y C D . Z E 3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基碎烷 1.31 0.46 一 1-00 0.10 _ 0.44 丙埽酸丁酯 20.72 22.00 22.21 6.50 7.40 7.0 21.15 甲基丙烯酸甲酯 21.20 22.59 22.73 — — — 21.65 甲基丙晞酸 0.57 0.59 0.60 一一 _ 0.57 乙酸6妹酯一一. 一* 42.50 42.50 42.50 _ (聚备物之碎烷含量） p.oo) (1-00) {〇) (2.00) (0.20) (〇) (1.00) IGEPAL CA-097 4.00 3.78 3.80 2.65 2.65 2.65 4.00 IGEPAL CA-630 一 — — 0.30 0.30 0.30 一硫酸亞鐵 Ο.ΟΟΟΘ6 .00015 過硫酸銨 0.14 — — — — — 0.14 過硫酸鈉 — 0.10 0.10 0.18 0.18 0.18 — 甲趑衣硫畋鈉 0.046 0.02Ί 0.024 0.050 0.050 0.050 0.0Ί6 第三丁基過氧化氫_7〇 0.0095 0.0099 0.010 0.010 0.010 0.010 0.01 碳酸氫鈉 — — — 0.20 0.20 0.20 — NATROSOL 250 MXR — — — 0.25 0.25 0.25 一 ΑΘΕΧ ΕΡ-110 — — 丨一 0.36 0.36 0.36 — 水 52.00 50.37 50.53 46.00 46.00 46.50 52.00 -30- 本紙張尺^適用中國國家標準(CNS ) A4規格（2!0Χ297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（28 ) 表11 ·烷氧矽烷乳液實例之組成物實例编號 .矽烷矽烷濃度重量％界面活性劑界面活性劑濃度重量％水濃度重童％ 8 F 40.0 SPAN 60 3.64 54.0 TWEEN 40 2.36 9 G 40.0 SPAN SO 4.11 52.0 TWEEN 40 3.89 10 Η 40.0 SPAN GO 5.49 52.1 TWEEN 40 2.37 11 I 40.0 ARQUA0.2C75 2.00 55.6 ARWEEN DMCD 2.00 SURFYNOL420 0.40 12 J 40.0 SPAN 00 4.96 50.0 TWEEN 40 5.04 13 Κ 40.3 SPAN 60 3.66 54.4 TWEEN 40 1.61 · 14 L 39.3 SPAN GO 5.34 53.1 TWEEN 40 2.32 15 Μ 40.0 SPAN 60 4.83 52.0 TWEEN 40 3.17 16 Ν 40.0 SPAN 60 3.08 54.0 TWEEN 40 2.92 F -甲基叁（異丁氧基）矽烷 G-戊基三乙氧基矽烷 H-戊基三丁氧基矽烷 I-辛基三乙氧基矽烷 J-P-(3,4 -環氧環己基）乙基三乙氧基矽烷 Κ-β-(3,4-環氧環己基）乙基叁（異丁氧基）矽烷 L-3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷 Μ-3 -甲基丙締氧基丙基三乙氧基碎炫 Ν-叁（3-三乙氧矽烷基丙基）異氰尿酸酯 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I--------- 1¾.------II------^ /F.i. i.\ (請先閱讀背面之洼意事項再填寫本頁) A7 B7五、發明説明（29) 17 18 19 20 21 22 23 " 25 26 21 28 29 30 31 .畸玄鮮缚

A A A A A A A A A A A A A A B

40.19 s.,19 40.19 3M3 3S9 40.19 40.19 31.43 3S0 40-19 39.75 40.19 40.19 40.19 42.S '5% (請先閲竣背面之：A意事項再填寫本頁) *裝

F G H H X I J J J/N K K 广 M N ZOO 2.00 2.00 10.00 10.00 ·00 2.00 10,00 ·00/·00 2.00 2.00 ·00 ·00 2.00 2_00 3_97 •07 么.07 产87•s 3.S •17 6.一 7 •27 •s * •g 05 •07 3.97 3.85 訂經濟部中央標準局員工消费合作社印製 3,42」 3.42。 42·」-3¾ 4.3¾ 3_42c 3.42U 3.38"3.S。 3_42u 4_41_」_-3¾ 3·42"3¾ 1.13" 50.- 49.68 49.5 552 49.80 5S0 S.22 49.02 553 50_4ot 50.05 554 5S2 5S2 50.04 32 本紙張尺度適用中國國家標準（€、3)戍4規格（210';<297公釐） .PS _^% 7K5% B7 五、發明説明_( 30 ) OOQOOOOOOCDO003030303 42.98 G 200 42.98 Η 2.00 42.98 I 2.00 42.98 J 200 42.98 K 2.00 42.98 L 2.00 47.50.F 2.00 47.50 G 2.00 47.50 H 2.00 3750 H 10.00 47.5 I 200 47.5 J Moo 37.5 J 10.00 47.50 K 2.00 47.50 L 200 (請先閲面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3.95 1.13 49.94 3.94 CHsloon 3.78 1.13" 50.11 4.05 1.131 49034 3001 二°1sog 3.93 1.13" 49.9cn 3.10 1.00 46.40 3.26 100 4S.24 3.19 -00 4g_y 4.17 P79 47.54 303 100 46.47 3.30 100 4P20 4.71 0.79 47.00 306 100 4σ>.44 3.10 100 46.32 -33- 本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）五、發明説明（31 ) A7 B7 2 48 s 50 51 52 53 54 55 56 57 58 s § -

D D D 0 D D D D D D E E E E E E

47.5°so 47.50 47.50 4-50 47.50 37.50 47.50 47.50so 3S34 3S3 3S3 30.44 .38.S 38.S

F G H I J J K 广 M 1= G H H 2.°° 2.00 2.00 2.00 2.0° 2.00 10.00 2.00 2.00 2.00 ·00 2.00 2_00 10.00 2.00 2_00

3.10 3.07 3.26 3·Ξ 03 3.30 •71 3.0S 18 3.20 3.85 3.85 3_94 •73 3.77 •OS —--------裝-- (請先閲讀背面之洼意事項再填寫本頁)

*1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1.°0 1¾ so 1_00 Ibo 1.00 0·7ω 1·00 1.00 so 3¾ 3¾ 3.42。 3¾ 3¾ 3_42- 4S0 45.94 46.24 4P31 46.47 4S-0 47.00 46.44 46.32 46.30 5r80 51_80 51.71 51.44 5r88-.so 34 本紙張尺度適用中國國家標孪（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） is i0> ^ut^i%- 五、發明説明（32 A7 B7

S 64 SS 3 S - II III IV V VI VII VE E E E E E E A A Bκ Y Ί 3S4 36.81 3S3 3S3 3S3 38.93 42.38 4i 45.26 33.S 3-S2 33.62 33-2 33.62 sexe >111·衅窆汐玲笋穿(郐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

G G H

J J/N 厂 s N 訂 10.0° 10.00 10.00 10.00 1P00 10.S 2,00/2.00 2_00 2.00 2.00 2.00 5_28 •Is 3,81 3.93 3.95 3.85 3.87 3.83 3.7办 80 4.80 77•s 5.30 银經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3.39」 3.4 二 3¾ 3_42u 3.42" 3¾ 3.42" 4.4" 1.13‘ 1,1* 1_10" uo-1」0‘ 1.10- 51.50 51_s 51.S 5-72 51.70 51.80 SS3 49.81 49.87 50.48 5S8 50.51 SI.35 4-98 35 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）斧畤砵。/〇 B7 五、發明説明（ 33 |

>< X X

Y Y Ί Y Ί 0 D E Z Z Z Z A A A 33.5 33.62 33.5 33-2 44ώ8 5900 50.00 S3 37.13 37Μ3 37.13 49.50 41_50 41.50 41.50 Η J F- ο* Η* Κ 广 2.00 2.00 2.00 10.00 1Ρ00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 4,12 •72 •80 "30 3.76 2.95 2.95 3.87 3,71·- 么71 2_95 3.71° 3,7ω 37ω 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

1」°* 1.1* 1」0‘ 1·10‘ 1」Η 1b5 1.05 3.33。 0.79 Ρ7ω 079 1.05 3¾ 3_43c 3.42U 51.16 50.48 5S8 50,13 46.00 46.00 SP36 4S7 47,90 47_37 46.50 5.27 s_27 49.27 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之洼意事項再填寫本頁) 11. Η宣麥(郐) :渖 Is ϊ—逢畸窆桩缚 · ία^ . 五、發明説明（34 ) 1. 令茚谇详逢~辦^>迕泛綍耷效命穿铐铜烊荈捭^荈蛉^氐谇详逢洚甘。 2. 拉妄菸赛PJ·呤3冷命奔效命芽笆瑀汐麟鸯逢^汝靠查。 3·私亥知岑&呤犇SPA 鞠 n4^>>3 eAcrysol 5?275誶)«涔珀查(0.2514:|:%)和卜 c*l· 眾韧-r 禺^热憩(3.014-1:%)。4. 和庚务岑G3-吟 Acrysol SCT.2750.00%)。5. 私禹菸岑G3-^u2-22通森(loi4H«%)。 6. 句荈备答芽碡彔才阼羚务蓉ίπΗΙΠ}-δ·。 A7 B7

XXXI XXXII xxx=l XXXIV XXXV xxxvl χχχνιι xxxv=l XXXIX

XXVI XXVII xi XXIX A A A A A A 0 0 0 c 0 0 c 0 0 41.50 41.50 41·50 41.50 41.50 49.00 49.00 49.00 49.00 49.00 sb° 49.00 49.00 49.00 / K* L* z- F* 0* X- I* L*4 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 ·00 ·00 ·00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 3.7ω s 3.79 3:79 3.7·° 379 2.5 2.52,84° 2.5 2.89 2.5 2.89 2.89 2.89 (請先閱讒背面之泫意事項再填寫本頁) 裝訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 03 03 03 03 03 03 03 03 03 3.43·」

s」 43U 43U 3.43- 4-27 4-27 49.22 4-27 49.27 4^27 45.08 45.08 .45.08 4-08 45.08 ^5.08 45.08 45.08 4-08 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）五、發明説明（35 ) A7 B7 表IV對.聚合物及烷氧矽烷計算之溶解度參數 :結構溶解度參教公分0)1/2 聚合物A 聚合物B 聚合物γ 聚合物C 聚合物D 聚合物Z 矽烷F 矽烷丨矽烷J 矽烷L 矽烷Μ 9.1 9.1 9.1 9.5 9.5 9.5 8.8 8.0 9.4 8.8 9.7 1_溶解度參數係自Allan F. Μ· Barton, CRC出版公司(弗羅里達)於1983年出版之溶解度麥取及其他内聚參數之CRC手册笫70苜AD W. van Kreve丨en及P. J. Hoftvier $么绝牌f :甚赶_估及與化學結搆之開係，紐約Elsevier 1976年出版，依彼及25 C之基莫耳濃度吸引常數所計算而得β ί某二聚α物 ---------^ I裝------訂------ 辣— (請先Mtl背面之.¾意事項再填寫本瓦) ♦ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 -38- 本紙恢尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4·_ ( 21Qx297公瘦） A7B7 五、發明説明（36 ) <DtDCDtDCDCDCOCO〇DC〇〇〇0〇0〇〇3〇3〇〇〇3〇〇'^^N',^'^^*^J'^^J^CT) ^σ>αιι^〇Γ〇-*〇(δοο^σιυιΕ.〇3Γ〇—^ocDOD'-JCTjcn^cJfu-^oco ^^^^^^^cocococoCAiCJcococorororoforofOioivjroro-^^-1· t/i^coro—••ocDoo-vjcDcn^.corj-^otDoo^jaicn^.cjrj-^ocDCD'^

V V V V V V V V V V 一么么r〇么么么么么么ACO么 fNJfOfONDCO—*--^C〇^CnCDCO-*Cn<D〇〇r\50000000^.〇Cn^ 、1(5一公〇么、i、j〇r〇f\jcncor>jcnoo〇3〇ooo〇oo、io 一① cjirot/icnocncncnaicn^cncncncncncncncn-cncncncncncncjicncncn

CDCD〇CDCDCDCDCDa3CDCDC3aa3CDCDa3CDCDCDCDCDCDCDCDCDa3(DCDCD (請先閱tt背面之逆意事項再填寫本頁) —裝_ 訂 X-nX^X^X^^-n^^X^WcD〇aXCQCa3：MCDC3DCD030〇Xro § 經濟部中央標準局員工消費合作社印製〇◦-*·〇〇〇-*〇〇〇〇〇-»> _* _*〇* *·^ co ω '-* co <τί co L> cj 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 ooo o L· vvvvvvvvvvvvvvvvvvvvvvvvvvvvv <DCT)0icn<T>cncncncT)cnaicn(j)<j>cT5C0CJCJCJCJCJCJCJCJCJ〇C0CJC0

篇涔貧Διο1(ι-^1>>今.Y ^'w 啦衧isia烊 39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（37)

^ β β XL XLI XLII A7 B7

ΓΟ—ο ο 〇〇〇〇 CD CO otDoa^aicn^.coro-^ocDOO'Niocn^cofvj-^otocD

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As. 远绛耘细 ---------——β------I ------寐 (請先閱ίί^Β:面之if意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Ο CO 〇 Ο Ο Ο 〇一〇〇〇11111111111¾¾ ssg VVVVVVVVVVVVVVVVVVVVVVV C^COC^OJWCJCJCOCOCJWCO么么办么么么 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） Δδ.(-Ψ>>λ4 五、發明説明（38 ) A7 B7

Χ--Ι XLIV X广V XLVI XLVI1 XLVE X匚X 广匚匚一广三厂1< 广V 广VI 广 ν= 广<Ξ LIX LX 广XI LXll 厂X三广XIV LXV LXVI 广 XVII L1 LXIX LKX UXI

IV V VI VII-= IX X XI XII XIII XIV XV XV XVII XV三 XIX XX XXI XVI XXII XXIII XXIV XXV XXVI XXVII XI XX-X XXXI XXXI

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⑺ f\J CO 一一 —*—*〇〇. ο ο ο C〇Q3〇300CDCD0〇CDCD' Q3CDCD J?3- J53,，，，，，和，J53* J®!， ^v.^雖适羚洚穿笤-眾皇妗"命鎿耦S) 工工工 ίΟ CD fO CD 〇□工 00 Π CD ^ C〇 CD CD … ω * *' n I —:· In --- I ill !i ......1.. c .......... II— · -- -- I - -I —-I- —=: I..... ( (請先閱Is^:面之a意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Ρ广 Ρ 二 ίη ^ ο ο ο 〇〇〇-** cn co cj '-*· ο ο ο ο I、髮一 νννννννννννννννννννν -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CN'S ) A.4規格（210X 297公釐） 397850 a? Β7 五、發明説明（39 ) 广 ΧΧΗ XXXII LXXI1I ΧΧΧ111 LVX1V XXXIV LXXV XXXV 广 XXVI XXXVI LXXVII XXXVII LXXV1I XXXV 三 1 LXXIX XXX" a- ^3- l··辑 14· (請先閲讀背面之：¾事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製薄 -42 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（2丨〇'〆297公釐）

Claims

第85112621號專利申請案中文申請專利範圍修正本(8ί

f 申請專利範圍經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 3修正 3補乞 I. 一種含水之可固化的矽烷/聚合物組成物，包括： (1)0.1至20重量％之水不溶或略溶之飽和烷氧矽烷； (11)0.05至30重量％之乳化劑；（111)3〇至99重量％戈水；及（ΐν)0·1至70重量％之含烷氧矽烷官能基之水可分散或乳化之聚合物’該聚合物包含一或多個碳原子且該姨氧矽烷官能基係經由Si-C鍵而接於該聚合物，其中成物為貯存安定的，其中水不溶或略溶之飽和烷結構式Y〜RiaR3bSi(OR2)“.b，其中RU有機官能基取代 < 伸烷基 '伸芳基或伸芳烷基，其可含2至3 〇個碳原子：R2為烷基或烷氧基-取代之烷基，芳基或芳烷基，其含2至1〇個碳原子；R3為含1至16個碳原子之烷基芳基或方燒基，a為0至2，及b為0至2，但a + b為1或2 :及Y 係J衣氧基官能基且具有1至1 6個碳原子，其中乳化劑係選自下列之組群：聚氧乙烯烷醚’聚氧乙烯烷基苯醇，聚氧乙缔脂肪酸酯’山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚氧乙晞山梨糖醇奸’脂防酸酯，脂肪酸鹽類’烷基硫酸酯鹽，烷基苯磺酸鹽’燒基磷酸鹽’烷基烯丙基硫酸酯鹽，聚氧乙烯烷基磷酸酿’四級銨鹽，且其中該組成物又包括pH緩衝劑。 2·根據申請專利範圍第1項之組成物，其中R 2係選自下列之組群：乙基’正丙基，正丁基，正己基，正庚基，正辛基’正壬基，正癸基，環戊基，環己基，環庚基，環辛基’異丙基’第二丁基，異丁基，第二戊基及4 -甲基-2- 戊基。 3·根據申請專利範圍第1項之组成物，其中R3係選自下列之

第85112621號專利申請案中文申請專利範圍修正本(8ί

f 申請專利範圍經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 3修正 3補乞 I. 一種含水之可固化的矽烷/聚合物組成物，包括： (1)0.1至20重量％之水不溶或略溶之飽和烷氧矽烷； (11)0.05至30重量％之乳化劑；（111)3〇至99重量％戈水；及（ΐν)0·1至70重量％之含烷氧矽烷官能基之水可分散或乳化之聚合物’該聚合物包含一或多個碳原子且該姨氧矽烷官能基係經由Si-C鍵而接於該聚合物，其中成物為貯存安定的，其中水不溶或略溶之飽和烷結構式Y〜RiaR3bSi(OR2)“.b，其中RU有機官能基取代 < 伸烷基 '伸芳基或伸芳烷基，其可含2至3 〇個碳原子：R2為烷基或烷氧基-取代之烷基，芳基或芳烷基，其含2至1〇個碳原子；R3為含1至16個碳原子之烷基芳基或方燒基，a為0至2，及b為0至2，但a + b為1或2 :及Y 係J衣氧基官能基且具有1至1 6個碳原子，其中乳化劑係選自下列之組群：聚氧乙烯烷醚’聚氧乙烯烷基苯醇，聚氧乙缔脂肪酸酯’山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚氧乙晞山梨糖醇奸’脂防酸酯，脂肪酸鹽類’烷基硫酸酯鹽，烷基苯磺酸鹽’燒基磷酸鹽’烷基烯丙基硫酸酯鹽，聚氧乙烯烷基磷酸酿’四級銨鹽，且其中該組成物又包括pH緩衝劑。 2·根據申請專利範圍第1項之組成物，其中R 2係選自下列之組群：乙基’正丙基，正丁基，正己基，正庚基，正辛基’正壬基，正癸基，環戊基，環己基，環庚基，環辛基’異丙基’第二丁基，異丁基，第二戊基及4 -甲基-2- 戊基。 3·根據申請專利範圍第1項之组成物，其中R3係選自下列之

3S7850 Α8 Β8 C8 D8 ¥、申請專利範圍組群：甲基，乙基’正丙基，正丁基，正己基，正庚基，正辛基’月桂基，異丙基，異丁基，異戊基，苯基及苯乙基。 4.根據申請專利範圍第i項之組成物，其中r1係選自下列之组群：仲乙基，'伸丙基，異伸丙基，異伸丁基，伸辛基，伸苯基’伸甲苯基，二甲苯基，节基，環伸己基，及苯乙基。 5·.根據申請專利範圍第丨項之組成物，其中矽烷與聚合物之亥德班（Hildebrand)溶解度參數差小於2(卡/公分γη。 6.根據申請專利範圍第5項之組成物，其中矽烷係選自下列組群：甲基叁（異丁氧基）矽烷，二甲基二丙氧基矽烷，乙基畚（異丙氧基）*s夕燒，丙基畚（異丁氧基）妙燒，丁基三丁氧基矽烷，辛基三乙氧基矽烷，戊基三丁氧基矽烷，戊基二乙氧基梦烷，β-(3,4-環氧環己基）乙基畚（異丁氧基）矽燒’ 3-縮水甘油氧基丙基叁（異丁氧基）矽烷，十二碳基三乙氧基石夕燒，苯基三乙氧基石夕燒，3 -载丙基三乙氧基石夕烷’二甲基雙（異丁氧基）矽烷’二乙基二丙氧基矽烷，，一丁基雙（異丙氧基）碎垸’二苯基二丙氧基;5夕燒，1 2_雙 (乙氧基）石夕燒基乙燒及参（3 -三乙氧基石夕境基丙基）異氰展酸酯。 7. 根據申請專利範圍第丨項之組成物，其中矽烷化聚合物含有0 · 1至4重量％之烷氧矽烷官能度。 8. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其當塗佈至基材上並固化時，得到自我復原之塗層》 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）請先閲讀背面之注項 U 寫本頁裝經濟部中央榡準局貝工消費合作杜印製經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 397850 '——__ a、申請專利範圍 9.=據二請專利範圍第1項之組成物’其具有在周圍停件下至少6個月之貯存壽命。码條件下瓜一種含水之可固化的矽烷/聚合物組成物，包括： ⑴0.1至20重量％之水不溶或略溶之其度之燒氧钱；_.05至3()重量％之^^= =重之水；及(IV)0_K7〇M%之含燒氧錢官 K水可分散或乳化之聚合物，其該官能基不同於《石夕燒’該聚合物包含-或多個碳原子且該燒氧錢官能，係經由Si-C鍵而接於該聚合物；其中該組成物為貯: 女疋7，其中水不溶或略溶之不飽和烷氧矽烷為般結構式丫〜尺^^^丨⑴尺”“’其中…為有機官能基取代之伸烷基、伸芳基或伸芳烷基，其可含2至3〇個碳原子；R2為烷基或烷氧基-取代之烯丙基，乙烯基，烷基，芳基或芳= 基，其含2至10個碳原子；r3為含！至16個碳原子之烷基、芳基或芳烷基，a為〇至2，及!3為〇至2，但a+b4 U 2 ;及Y係環氧基官能基且具有丨至16個碳原子，其中乳化劑係選自下列組群：聚氧乙埽烷醚，聚氧乙缔烷基苯醚，聚氧乙烯脂肪酸酯’山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚氧乙缔山梨糖醇if，脂肪酸酯’脂肪酸鹽類，炫基硫酸醋鹽，烷基苯橫酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基烯丙基硫酸酯鹽，聚氧乙缔烷基磷酸酯，四級銨鹽，且其中該組成物又包括pH緩衝劑。 11.根據申請專利範圍第1 〇項之组成物，其中r 2係選自下之組群：乙基’正丙基’正丁基’正己基，正庚基，正聞 ir 線列辛 • 3 - 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3978^0 、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局負工消費合作社印装基正壬基，正癸基，環戊基，環己基，環庚基，環辛基’異丙基，第二丁基，異丁基，第二戊基及4甲基_2_ 戊基。根據申清專利範園第丨〇項之組成物其中係選自下列之组群·甲I，乙基，正丙基，正丁基’正己基，正庚基正辛基，月桂基，異丙基，異丁基，異戊基，苯基及本乙基。 13·根據申請專利範園第10項之組成物，其中R1係選自下列 <組群：伸乙基，伸丙基’異伸丙基，異伸丁基，伸辛基，伸苯基，伸甲苯基，二甲苯基，苄基，環伸己基，及笨乙基》 14. 根據申請專利範園第】項之組成物，其中四級銨鹽係選自下列之組群：長鍵燒基三甲基銨鹽，長鏈烷基苄基二甲基銨鹽及二（長鏈烷基）二甲基銨鹽。 15. 根據申凊專利範圍第1 〇項之組成物，其中四級按鹽係選自下列之組群：長鏈燒基三甲基銨鹽，長鏈烷基苄基二甲基銨鹽及二（長鏈燒•基）二甲基铵鹽。 --------裝-----^-ΐΓ-^-------旅 / ..*·δ\ C請先《讀背面之注意事項再填寫本頁)