TW397769B - Lowly electrifiable composite polyester film - Google Patents

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A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 五、發明説明（i ) 本發明係有關一種可作爲磁性記錄媒體材料之聚酯薄 膜。更詳細地說係有關一種能減少薄膜之帶電量、薄膜間 不會有黏連性，可減少因黏連而造成的對被膜層之反面的 物質覆印之，作爲磁性記錄媒體用時具有優良之電磁變換 特性、耐脫普特性，後塗層之接著性的，適用爲高密度磁 性記錄媒體用基材之低帶電性聚酯薄膜。 錄影帶、錄音帶、筆記磁帶、磁片、磁盤與磁性記錄 踝體係由，支撑體及設置於支撑體表面上之磁性記錄層所 構成。又，爲了增加位於磁性記錄層之背對表面的平滑性 ，多半會設有易滑性之後塗層。至於磁性記錄媒體之支撑 體（基材）主要爲聚酯薄膜，因此，需注重磁性記錄層與 聚酯薄膜間之密合性及，易滑性後塗層與聚酯薄膜之密合 性。若這些密合性均不佳時，於磁性記錄媒體之錄音或錄 影或再生過程中，會造成磁性記錄層及後塗層的剝離，而 完全破壞其磁性特性。 已知的經改良接著性之聚酯薄膜基材的種類不少。例 如，於該薄膜表面進行電暈處理之薄膜，或塗布易接著性 樹脂之薄膜。其中又以於表面上塗布易接著性樹脂之，特 別能彰顯易接著性之效果者爲佳。 近年來隨著磁性記錄之高密度化，而對所使用之基材 的聚酯薄膜需求具有低表面粗細度及平滑化。此情形下， 對目前塗布易接著性樹脂之薄膜而言’將薄膜捲成滾軸狀 時，薄膜間會產生黏連之情形，而使滾軸拉出薄膜時易造 成斷裂或破裂情形。 ~~Γ---,,ίν-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ .^I · 本紙張尺度適用中國國家標準（<^«)/\4規格（210/ 297公釐） -4 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (2 ) 特別 是 將 磁 性記 錄 薄 膜 真 空 蒸 鍍於 聚 酯 薄 膜表 面上之 蒸 鍍 磁帶 > 例如 蒸 鍍 錄 影 帶 » 則 需 降低 基 材 聚 酯薄 膜之表 面粗 糙度 > 以 提 升位於 磁 性 記 錄 層 反面 之作 爲 磁帶行走面 的 後 塗層 之 滑 動 性 〇 又 f 爲 了 提 升 對聚 酯 薄 膜 之接 著性， 巨 前 所採 用 的技 術 爲 > 於 與 後 塗 層 相對 之 薄 膜 表面 上進行 易 接 著化 塗 布 處 理 ) 因 此 > 當 基 材 聚酯 薄 膜 之 表面 粗糙度 極 低 時， 易 產 生 黏 連 情 形 〇 以黏 連 情 形 之 起 因 爲 > 空 氣 中 的水分 浸 透 過薄 膜表面 而 進 入表 面 間 因 此 薄 膜 間 的 壓 力易使 薄 膜 表面 間成爲 揉 著 狀態 故 會 產 生 黏 連 性 0 一 般 ，工 場 係將 薄膜 製造後 或 使 用前 之 氟軸1 製 品保存於低 溫 度下 其 百 的爲 ，利用 嚴 格 的保 管 管 理 條 件 以 防 止 黏 連 性 產生 但 本質 上係無 法 兀 全解 決 問 題 0 特別 是 蒸 鑛 磁 性 記錄 媒 體 用 之聚 酯薄膜 J 靡濕 度 管 理 係無 法 防止 易 接 著 化薄 膜 之黏 連情 形。 又， 於拉出 具 有 黏 連 性 之 滾 軸 狀薄 膜 時 會 產生 斷裂情 形 既使不 產 生 斷 裂 情 形 局部 地 方亦 會 因 黏 連性而對接 觸 面 進行 被 膜 層 或 聚 酯 薄 膜 之 物 質 覆印 > 因 此 ，當 其作爲 磁 帶 時會 產 生 脫 音 之 問 題 〇 又， 易 產 生 黏 連 性 之 聚 酯 薄 膜 同時 易 帶 靜 電， 而帶電 性 高 之薄 膜 會 明 顯 地使 薄 膜 製 膜 時及 磁 帶 化時之 管理性 變 差 ，另 外 帶 電 之 結 果 會 有 7 因 產生 的 火 花而使 磁帶化 時所使用 之有 機 溶 劑 著 火 的 危 險 性 ，且 因 其 易 吸附 空氣中 的 浮 游灰 塵 故 易 對 需 高 密 度 記 錄 之蒸 錄 磁 帶 等造 成尤其 是 脫 -tv ^es 晉等 問 題 0 請 先 閱 讀 背 ι6 意 事 項 寫 本 頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公f ) -5- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7五、發明説明（3 ) 爲了解決上述問題，因此，本發明之目的爲，提供一 種薄膜之帶電量較少且薄膜間不存在黏連性，或較少因黏 連性而產生對被膜層之反面的物質覆印之，作爲磁性記錄 媒體時可成爲具有優良之電磁變換特性、脫音特性、後塗 層之接著性的高密度磁性記錄媒體用基材之低帶電性聚酯 薄膜。 經本發明者們專心硏究後發現，本發明之目的可利用 ，由基材薄膜C及位於其單側表面上之被膜層A及，位於 另一側表面上之被膜層B所形成的複合式薄膜，且爲具有 下列（1 )〜（3)項之低帶電性複合聚酯薄膜而達成。 (1 )該被膜層A係，由含平均粒徑5〜1 0 0 nm 之不活性粒子的水溶性樹脂或水分散性樹脂所形成之，其 表面之突起密度爲1 X 1 06〜1 X 1 08個/ mm2，且 表面之中心線平均粗糙度（Ra-A)爲〇 · 1〜2nm 的薄膜層。 (2 )該被膜層B係，由含平均粒徑2 0〜1 0 0 n m之不活性粒子1〜4 0重量％及含水溶性樹脂或水分 散性樹脂之組成物6 0〜9 9重量％所形成之，對層B之 此合樹脂組成物係含有，聚矽氧烷變性聚酯薄膜5〜8- 5 重量％，或者聚矽氧烷或蜡1〜3 0重量％玻璃基板的薄 膜層。 (3 )該被膜層C係由，不含不活性粒子或含不活性 粒子時，其平均粒徑5〜2 0 0 0 nm且含量爲 0 . 00 1〜50重量％之芳香族聚酯所形成的薄膜。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210x 297公t) -6- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 0 A7 B7五、發明説明（4 ) 本發明爲，基體之聚酯薄膜及塗設於其單側表面上之 被膜層A及，塗設於另一側表面上之被膜層B等至少B層 所形成的複合式薄膜，其中，因被膜層A及/或被膜層b 可抑制靜電之帶電性及抑制薄膜間之黏連性，故能成爲一 種經改良性質之低帶電性複合聚酯薄膜。 下面將詳細說明本發明之低帶電性複合聚酯薄膜。 構成本發明之複合薄膜中的芯層C之芳香族聚酯例子 如，聚乙撑對苯二甲酸酯、聚乙撑間苯二甲酸酯、聚四甲 撑對苯二甲酸酯、聚一 1，4_環己烯二甲撑對苯二甲酸 聚乙撑_ 2，6 —萘二羧酸酯等。其中又以聚乙撑對 苯二甲酸酯及聚乙撑一 2，6 —萘二羧酸酯爲佳。 上述的聚酯可爲均聚物或共聚物。又，作爲聚乙撑對 苯二甲酸酯及聚乙撑- 2 ’ 6 -萘二羧酸酯之共聚合成分 的例子有，二乙二醇、丙二醇、新戊二醇、聚羥基乙二醇 、p_二甲苯二醇、1 ’ 4一環己烷二甲醇等二醇成分、 或己二酸、癸二酸、苯二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸（ 但’只限爲聚乙撑—2 ’ 6 —萘二羧酸酯時），2，6 — 萘二羧酸（但，只限爲聚乙撑對苯二甲酸酯時）、5 -鈉 磺基間苯二甲酸等其他羧酸成分，或p 一羥基乙氧基安息 香酸等經基竣酸成分等。至於共聚合成分之含量對全部羧 酸成分而言’較佳爲2 0克分子％以下，又以1 〇克分子 %以下更佳。 另外’亦可本偏苯三甲酸、均苯四甲酸等3官能以上 之多官能化合物共聚合。此情形下，共聚合物爲實質線狀 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公楚） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（5 ) 時之共聚含量例如可爲2克分子.％以下。 本發明之基體C的聚酯薄膜可含有不活性粒子，亦可 不含不活性粒子。若含有不活性粒子時，此粒子可爲有機 粒子或無機粒子。另外，如後述般，此基體薄膜C之不活 性粒子的種類及粒徑可與被膜層A或被膜層B中所使用之 不活性粒子同等或相異。此不活性例子之具體例如如，交 聯聚苯乙烯、聚苯乙烯一二乙烯基苯共聚合物、甲基甲基 丙烯酸酯、甲基甲基丙烯酸酯共聚合物、甲基甲基丙烯酸 酯共聚合交聯物、聚四氟乙烯、聚乙烯叉氟化物、聚丙烯 腈、苯井鳥糞胺樹脂及以這些化合物之聚合物作爲成分的 接枝共聚合物所形成的具有核殼構造之粒子等有機粒子， 或二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、長石、陶土、滑石、石 墨、碳酸鈣、二硫化鉬、碳黑、硫酸鋇等無機粒子。一般 ，於製造聚酯時，添加這些粒子的時機爲，例如利用酯交 換法時，可於酯交換反應中或聚縮合成中之任何時期，又 ，可於直接聚合法中之任何時期，又，最好以醇中爲淤漿 之狀態加入反應系中。不活性粒子之平均粒徑爲5〜 •2000nm，又以10〜1800nm爲佳，另外，對 聚酯之添加量較佳爲0·001〜5重量％’又以 0 . 00 1〜2重量％更佳，特別佳爲0 . 0 1〜1 . 5 重量％。 又，此基體薄膜C之厚度較佳爲1〜’又以 3〜2 5//m更佳。 接著，將說明複合形成於上述基體薄膜之單側表面上 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公f ) -8 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 ____^五、發明説明（6 ) 的被膜層A。 ~構成本發明之被膜層人的水溶性樹脂或水分散性樹脂 之例如’如丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、丙烯基-聚酯樹脂、 醇酸樹脂、苯酚樹脂、環氧樹脂、胺基樹脂、聚尿烷樹脂 、醋酸乙烯基樹脂、氯化乙烯基-醋酸乙烯基共聚合物等 。其中，就對基體薄膜C之芳香族聚酯的密合性，突起保 持性、易滑性等觀點較佳爲，丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、丙 烯基-聚酯樹脂。又，這些水溶性樹脂或水分散性樹脂可 爲單一聚合物或共聚合物，或者混合物。 上述水溶性或水分散性之丙烯酸樹脂的例子如，丙烯 酸酯（醇殘基之例子如，甲基、乙基、η —丙基、異丙基 、η -丁基、異丁基、t 一丁基、2 —乙基己基、環己基 、苯基、苄基、苯基乙基等）、甲基丙烯酸酯（醇殘基同 前述）、或2 -羥基乙基丙烯酸酯、2 -羥基乙基甲基丙 烯酸酯、2 —羥基丙基丙烯酸酯、2_羥基丙基甲基丙烯 酸酯等合羥基之單體、或丙烯基醯胺、甲基丙烯基醯胺、 N —甲基甲基丙烯基醯胺、N —甲基丙烯基醯胺、N -羥 甲基丙烯基醯胺、N —羥甲基甲基丙烯基醯胺、N，N -二羥甲基丙烯基醯胺、N-甲氧基甲基丙烯基醯胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯基醯胺、N-苯基丙烯基醯胺等含醯 胺之單體，或N，N -二乙基胺基乙基丙烯酸酯、N，N 一二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯存等胺基之單體，或環氧 丙基丙烯酸酯、環氧丙基甲基丙烯酸酯、烯丙基環氧丙基 醚等含環氧基之單體，或苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸及其鹽 I^i I- I —1 - - - - —r -I X^-------- In. I - -- I- -« - 111 y V (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公t ) -9 - A7 ____B7 五、發明説明（7 ) (例如鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等）、等含磺酸基或其鹽之單體 ’或巴豆酸、衣康酸、丙烯酸、馬來酸、富馬酸及其鹽（ 例如鈉鹽、鉀鹽、胺鹽爲含羥基或其鹽之單體，或馬來酸 酐、衣康酸酐等含酸酐基之單體，或其他乙烯基異氰酸酯 、烯丙基異氰酸酯、苯乙烯、乙烯基甲基醚、乙烯基乙基 醚、乙烯基二烷基矽烷、烷基馬來酸單酯、烷基富馬酸單 酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、烷基衣康酸單酯、氯化乙烯叉 、醋酸乙烯基、氯化乙烯等合倂單體而成之物，其中，又 以含50克分子％之丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸衍生物般 丙烯基單體成分者較佳，特別佳爲含甲基丙烯酸甲基之成 分者。 Y水溶性或水分散性之丙烯酸樹脂則可利用分子內之官 能基進行自身交聯，亦可利用三聚氰胺樹脂或環氧化合物 等交聯劑進行交聯。 v構成本發明之洪應給被膜層A的水溶性或水分散性之 聚酯樹脂的酸成分例子如，對苯二甲酸、間苯二甲酸、苯 二酸、1，4 —環己烷二羧酸、2，6 -萘二羧酸、4， 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (錆先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 / 一二苯基羧酸、己二酸、葵二酸、十二烷二羧酸、琥 珀酸、5 —鈉磺基間芋二甲酸、2 —鉀磺基對苯二甲酸. 偏苯三酸、均苯三酸、偏苯三酸酐、苯二酸酐、Ρ—羥基 安息香酸、偏苯三酸單鉀鹽等多價羧酸。又羥基化合物之 例子如，乙二醇、丙二醇、3 —丙二醇、1 ，4_ 丁二醇 、1，6 —己二醇、新戊二醇、1 ，4 —環己烷二甲醇、 Ρ —苯二甲醇、雙苯酚Α之環氧乙烷物附加物、二乙二醇 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） -10- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __________B7_五、發明説明（8 ) 、三乙二醇、聚環氧乙烷二醇、聚四環氧甲烷二醇、二羥 甲基丙酸、甘油、三羥甲基丙烷、二羥甲基乙基磺酸鈉、 二羥甲基丙酸鉀等多價羥基化合物。而這些化合物可利用 常法製成聚酯樹脂。但，就製成水性塗料之觀點，又以使 用含5 -鈉磺基間苯二甲酸成分或羧酸鹼之水性聚酯樹脂 爲佳。此類聚酯樹脂則可利用其分子內之官能基進行自身 交聯，亦可利用三聚氰胺樹脂般硬化劑進行交聯。 供應於本發明之被凰層j的水溶性或水分散性之丙烯 基一聚酯樹脂係指，包含丙烯基變性聚酯及聚酯變性丙烯 酸樹脂之物，即，前述丙烯酸樹脂成分及聚酯樹脂成分相 互键結而成之物，例如包含接枝型、嵌段型等。此丙烯基 _聚酯樹脂例如可利用，於聚酯樹脂之兩端附加自由基引 發劑，以使丙烯基單體聚合、或於聚酯樹脂之支鏈附加自 由基引發劑，以使丙烯基單體聚合、或將羥基附於丙烯酸 樹脂之支鏈上，再與末端具有異氰酸酯基或羧基之聚酯起 反應，以形成梳子狀聚合物等而製得。 、若被膜層A中摻j昆合不活性粒子時，此不活性粒子（ 稱爲 ''不活性粒子六〃）之材質可爲，交聯聚苯乙烯、聚 苯乙烯一二乙烯基苯、聚甲基甲基丙烯酸酯、甲基甲基丙 烯酸酯共聚合物、甲基甲基丙烯酸酯共聚合物交聯物、聚 四氟乙烯、聚乙烯叉氟化物、聚丙烯腈、苯并鳥糞胺樹脂 與有機質、或二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、陶土、滑石 、石墨、碳酸鈣、二硫化鉬、碳黑、硫酸鋇等無機質中任 何一種。又，可使用內外部各具有不同性質之物質所構成 本紙張疋度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公t ) ~ — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ A7 B7 五、發明説明（9 ) 的多層構造之核殼型粒子。 此不活性粒子A之平均粒徑爲5〜1 0 0 nm，又以 1 0〜5 0 nm爲佳。另外，不活性粒子A較佳爲，具有 均勻之粒度分布者。若其平均粒徑小於5 nm時，會使滑 動性、耐削切性變差。又，平均粒徑超過lOOnm時， 會造成粒子脫落，而使耐削切性變差。另外，其與磁頭間 之間距過大時，將難供給高密度磁性記錄媒體。 所含之不活性粒子A較佳爲，能使被膜層A之表面突 起密度爲1 X 1 06〜1 X 1 08個/ mm2。若此表面突 起密度小於1 X 1 06個/mm時，作爲磁性記錄媒體時其 行走耐久性將不足，又，超過1 X 1 08個/mm時，對電 磁變換特性將有不良影響。其中又以2x 1 06〜5x 107個/mm更佳，最佳爲3 . OxlO6〜3 . Ox 1 0 7 個 / m m。 被膜層A之厚度爲1〜l〇〇nm，又以3〜70 nm較合適。又，此時之被膜層A厚度（t nm)與不活 性粒子A之平均粒徑（dnm)比爲〇 . 05〜0 . 8， 又以0 · 08〜0 . 6較佳，更佳爲0 _ 1〜〇 · 5。 若此比（t/d)超過0 . 8時，會減少不活性粒子 A之突起形成作用，而使作爲磁性記錄媒體時之行走耐久 性不足。又，小於0·05時，製膜過程中會因與導向滾 軸接觸而削減層合薄膜之表面粒子，因此，其行走耐久性 將不足，另外，削切下來的粒子會附著於薄膜上形成堆積 ，而增加黏連性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐) -12 - . .----'w 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央橾準局員工消費合作社印聚 A7 _B7_____五、發明説明（ί〇 ) 至少於本發明之被膜層A中的聚酯芯層之單面上’塗 布上述之含不活性粒子及水溶性或水分散性樹脂之塗液’ 並使其乾燥。又，此塗液之固體成分濃度爲〇.2〜10 重量％，又以0.5〜5重量％較佳’更佳爲〇·7〜3 重量％。另外，此塗液於不損及本發明之效果的範圍內可 添加其他成分，例如表面活性劑、安定性、分散劑、u V 吸收劑、增粘劑等。 成型之被膜層A的表面中心線平均粗糙度（R a - A )爲0.1〜2nm，又以0.5〜1.5nm更佳。若 (R a — A )値超過2 nm時，特別是作爲金屬薄膜型磁 性記錄媒體時會使電磁變換特性變差，又，（Ra_A) 値低於0 . 1 nm時，會使滑動性變得非常差，而使行走 耐久性不足，且貼附於磁頭時會產生噪音，故缺乏實用性 〇 本發明之複合聚酯薄膜係具有，於基體薄膜C之單側 表面上形成上述被膜層A及，於另一側表面上形成被膜層 B之構造。下面將詳細說明此被膜層B。 被膜層B係由平均粒徑2 0〜1 〇 〇 nm之不活性粒 子1〜4 0重量％及’含水溶性樹脂或水分散性樹脂之組 成物6 0〜9 9重量％所形成。但，層B之此合樹脂組成 物中係含有’聚矽氧烷變性聚酯樹脂5〜8 5重量％，或 聚矽氧烷或蜡1〜3 0重量％。 即’被膜層B中係包含，（i)含聚矽氧烷變性聚酯 樹脂之樣態（以下稱爲 ' 被膜層B — 1 〃 ），及（i i ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2I0X 297公楚） -13- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（11 ) 含聚矽氧烷或蜡之樣態（以下稱爲"被膜層B — 2")。 爲了幫助理解下列之被膜層B - 1及被膜層B - 2與 2種被膜層，因此，將分開說明此二種被膜層。首先，先 說明被膜層B—1。 被膜層B- 1係由平均粒徑2 0〜1 0 0 nm之不活 性粒子1〜4 0重量％及，含水溶性樹脂或水分散性樹脂 之組成物6 0〜9 9重量％所形成，但此層B — 1之此合 樹脂組成物中係含有5〜8 5重量％之聚矽氧烷變性聚酯 樹脂。 此被膜層B - 1中之聚矽氧烷變性聚酯樹脂爲，水溶 性或水分散性之樹脂，即，係由聚矽氧烷成分與聚酯樹脂 成分相互鍵結而成之化合物。其鍵結方式例如可爲，接枝 鍵結型或嵌段鍵結型。具體地說即，可利用將自由基引發 劑附加於聚酯樹脂之兩末端，以使聚矽氧烷聚合，或將羥 基附加於聚矽氧烷之支鏈上，使其與末端具有異氰酸酯基 或羧基之聚酯起反應，而形成梳子狀之聚合物等而製得。 聚合時所使用之聚酯樹脂成分的例可同被膜層A所使 用之聚酯樹脂。 又，聚矽氧烷係指具有鏈狀成分 Γ卜1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公尨） .^4- A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (12 1 ( 其 中 R 1爲- —< ：Η 3 — C 6 Η 5 ，或氫原子 ，R 2爲 1 1 — C Η 3 、 -( ：6 Η 5 > 氫 原 子 或官 能性 基 ( 例如，環氧 基 1 1 、 胺 基 、 羥 基 等 ) η 爲 1 0 0〜 7 0 0 0 0 〕之聚矽 氧 -it 1 1 院 化 合 物 且 其末 端 具 有 環 氧 基、 胺基 羥 基 或其他官能 謂 先 閲 J | 性 末 端 基 〇 又 本 發 明 之 聚 矽 氧烷 化合 物 不 需 爲均聚合物 讀 背 τέ 1 1 > 亦 可 爲 共 聚 合 物 或 數 種 均 聚 合物 之混 合 物 0 之 注 意 1 1 I 聚 酯 樹 脂 成分與 聚 矽 氧 烷 成分 之比 率 較 佳 爲，重量 比 事 項 再 1 1 / 9 8 2 6 0 4 0 又 以 9 5 ：5 8 0 :2 0更 佳 填 寫 k 〇 被 膜 層 B — 1 中 的 聚 矽 氧 院 變性 聚酯 樹 脂 含 量爲5〜 頁 1 1 8 5 重 量 % 又 以 2 0 8 0 重量 9ύ爲 佳 0 若含量低於 5 1 I 重 量 % 時 其 效果 將 不 足 因 此， 會產 生黏 連 及增加帶 電 1 1 1 性 又 超 過 8 5 重 量 % 時 會使 後塗 層 之 接 著性變差 及 1 訂 捲 成 滾 軸狀時 會 產 生 覆 印 至 接觸 面及 薄 膜 行走時造 成 1 I 接 觸 滾 軸污染 等 情 形 〇 1 1 被 膜 層 B — 1 除 了 含有 不 活性粒子 及 水 溶 性或水分 散 1 I 性 之 聚 矽 氧 院 變 性 聚 酯 樹 脂外 ，於 不損 及 本 發 明之效果 的 1 情 形 下 t 亦 可 同 上 述 被 膜 層 A 般添 加其他水 溶 性及水分 散 1 i 性 樹 脂 與 表 面 活 性 劑 0 又 此 表面活性 劑 較 佳 爲非離子 系 1 1 表 面 活 性 劑 等 其 中 又 以 院 醇 、烷 基苯 基 醇 及 高級脂肪 酸 I 上 附加 » 鍵 結 聚 環 氧 乙 院 者 特 別佳 。另 外 ， 對 層B — 1 之 I I 表 面 活 性 劑 含 量 爲 2 0 重 量 % 以下 ，其 中 又 以 1〜1 5 重 I 1 I 量 % 時 可 防 止 塗 膜 脫落及 霧 化而 爲佳 〇 1 1 又 > 被 膜 暦 B — 1 中 > 對 層Β -1 之 纖 維 素樹脂含 量 1 1 可 爲 5 4 0 重 量 % > 其 中 又 以1 0〜 3 0 重 量％時， 能 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（2丨0 X29*^釐） -T5 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13) 於被膜層B - 1中形成多數連續的微小皺摺，而提升薄膜 捲取性爲佳。此纖維素樹脂之例子如，乙基纖維素、甲基 纖維素、乙醯基纖維素、乙醯乙醯基纖維素、硝基纖維素 、纖維素乙酸鹽丁酸酯等。 接著，將說明平均粒徑B - 2，即，被膜層係由平均 粒徑爲20〜1OOnm的不活性粒子1〜40重量％及 ，含水溶性樹脂或水分散性樹脂之組成物6 0〜9 9重量 %所形成，又，對層B — 2之此合樹脂組成物較佳爲，含 有聚矽氧烷或蜡1〜3 0重量％。 被膜層B - 2中所含有之聚矽氧烷係指，具有鏈狀成 分之 JJ1 J- --S i 一〇--

I L r2 J n 〔其中1^爲一ch3、一c6h5或氫原子，只2爲 —CH3、一 CsHs、氫原子或官能性基（例如，環氧基 、胺基或羥基），η爲100〜7000。〕的聚矽氧烷 化合物，且其末端具有環氧基、胺基、羥基或其他官能性 末端基之化合物。本發明之聚矽氧化合物無需爲均聚合物 ，亦可爲共聚合物或數種聚物之混合物。 、所使用之蜡可爲石油系蜡、植物系蜡、礦物系错、動 物系错、低分子量聚烯烴類等，並無特別限制。石油系蜡 之例子如石蜡、微晶蜡、氧化蜡等。植物性蜡之例子如， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公f ) -16-~~~~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 βς 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 — B7 五、發明説明（14 ) 小燭樹蜡、巴西棕櫚樹脂、原石蜡、油瓜蜡、甘遮蜡、松 香變性蜡等。 被膜層B — 2中’對層B- 2之聚矽氧烷或蜡含量爲 1〜3 0重量％，又以1〜1 5重量％爲佳。若此含量低 於1重量％時，會造成黏連及增加帶電，又，超過3 0重 量％時，會使後塗層之接著性變差及，捲成滾軸狀時會造 成對接觸面的覆印及，薄膜行走時會造成接觸滾軸的污染 情形。 又，形成內膜層B _ 2之水溶性及水分散性樹脂可同 上述被膜層A之例示如，丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、丙烯基 -聚酯樹脂、醇酸樹脂、苯酚樹脂、環氧樹脂、胺基樹脂 、聚尿烷樹脂、醋酸乙烯基樹脂及氯化乙烯基-醋酸乙烯 基共聚合物等。 此上述之水溶性或水分散性樹脂較佳爲，由丙烯酸樹 脂、聚酯樹脂、丙烯基-聚酯樹脂群中所選出至少一種之 樹脂，又，這些樹脂又以倂用纖維素樹脂更佳。至於丙烯 酸樹脂、聚酯樹脂、丙烯基_聚酯樹脂之具體例子可同上 述被膜層A之例示。因倂用纖維素樹脂時，可於被膜層B 一 2中形成連續微子被摺，而提升薄膜之捲取性，故而爲 佳。此纖維素樹脂之例子如，乙基纖維素、甲基纖維素、 乙醯基纖維素、乙醯乙醯基纖維素、硝基纖維素、纖維素 乙酸鹽丁酸酯等。又，平均粒徑B — 2中對層B — 2之纖 維素含量爲5〜4 0重量％，又以1 0〜3 0重量％較佳 1— —1 / -I II - -I m ...... t - - I 1^1 1 In I ^^1 . ' (¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家樓芈（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） -17- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（15 ) 上述被膜層B - 1及B- 2中均含有不活性粒子。此 不活性粒子（稱爲 ''不活性粒子6〃）之平均粒徑爲2 0 〜1 OOnm ’又以20〜50nm爲佳，又，其含量爲 1〜4 0重量％，又以5〜3 0重量％爲佳。若粒子之平 均粒徑低於2 0 nm時，或含量低於1重量％時，將使薄 膜之捲取性，製膜過程之搬運性等不足。 又，平均粒徑超過1 〇 〇 nm時，粒子易由塗膜中脫 落。另外，若層B中之不活性粒子B含量超過4 0重量％ 時，會降低被膜層B本身之強度，因此，易遭削切。 被膜層B中所含有之不活性粒子B可同上述被膜層A 所含之粒子，例如可爲，交聯聚苯乙烯、聚苯乙烯一二乙 烯基苯、聚甲基甲基丙烯酸酯、甲基甲基丙烯酸酯共聚合 物、甲基甲基丙烯酸酯共聚合交聯物、聚四氟乙烯、聚乙 烯叉氧化物、聚丙烯腈、苯并鳥糞胺樹脂等有機質所形成 之粒子，或二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、陶土、滑石、 石墨、碳酸鈣、長石、二硫化鉬、碳墨、硫酸鋇等無機質 所形成之粒子中任何一種粒子。又，可爲核殼粒子。 另外，形成被膜層B之面的中心線平均粗糙度（R a —B)爲1〜30nm，又以2〜20nm爲佳。若纖維 素含量低於5重量％，或（Ra-B)値低於1 nm時， 將使薄膜之捲取性，製膜過程中之搬運性不足，且易產生 黏連。又，（Ra— B)値超過30nm時，被膜層B易 有削切之問題。 若基體薄膜C係由共擠抽層所構成時，則可利用被膜 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公f ) ~ nn —^n _ · - I- | ...... -- - m 1^1 I In n .^1^1 一eJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中决標準局員工消費合作社印" A7 B7 ___ 五、發明説明（16) 層成型用之一側的表層（C B )中所含有之不活性粒子種類 ，而充分地賦予薄膜之捲取性及製膜過程中的搬運性。又 ，不同於由單層所構成之基體薄膜c ’複層時無需含有纖 維層系樹脂。當然，亦可含有纖維素系樹脂。 被膜層B成型用之一側的表層（CB)之基體薄膜C中 所含有的不活性粒子可爲，單獨粒子或大子不同之2種以 上粒子。又，單獨粒子及2種以之粒子中最大粒子的平均 粒徑爲1 00〜1 OOOnm，又以1 00〜500nm 爲佳。此粒子之含量爲0·001〜5.0重量％’又以 0 . 005〜1 . 0重量％爲佳。若平均粒徑低於1〇〇 nm，或含量低於〇 · 0 0 1重量％時’將使薄膜之捲取 性，製膜過程中的搬運性不足，且易產生黏連。又’平均 粒徑超過1 0 0 0 nm時，或含量超過5重量％時，會有 明顯造成被膜層 A側之面突起的效果，故易使電磁變換特 性變差。 本發明之基體薄膜C則可利用目前已知之方法而製得 〇 例如以雙軸定向聚酯薄膜說明時，當基體薄膜C爲單 層之情形下，首先利用噴嘴以熔點T m °C〜（τ m + 7 0 )t的溫度將上述之聚酯樹脂擠押或薄膜狀後’以4 0〜 9 0 °C之溫度使其急冷固化，得未延伸薄膜。其後’利用 常法以（Tg — l 〇)〜（Tg + 70) °C之溫度（Tg 爲所使用之樹脂的玻璃化溫度）使此未延伸薄膜之單軸方 向（縱方向或橫方向）延伸爲2 . 5〜8 . 0倍’又以 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 經濟部中央橾隼局兵工消费合作社印^ A7 ____B7 _ 五、發明説明（17) 3 ♦ 0〜7 . 5倍爲佳，其次，分別在薄膜兩側塗布塗液 ’以形成被膜層A及被膜層B，接著，以Tg〜（Tg + 7 0 ) °C之溫度使垂直於前述方向之方向延伸爲2 . 5〜 8 . 0倍’又以3 . 0〜7 . 5倍爲佳。另外，於必要時 可再度延伸縱方向及/或橫方向。即，可進行2段、3段 、4段或更多段的延伸。使全部延伸倍率通常爲面積延伸 倍率的9倍以上，又以1 2〜3 5倍較佳，最佳爲1 5〜 32 倍。其後，以（Tg + 70)〜（Tm— l〇)°C 之 溫度，例如1 8 0〜2 5 0 °C對雙軸定向薄膜進行熱固定 使其結晶化，而賦予其優良的尺寸安定性。至於熱固定時 間較佳爲_1〜6 0秒。 若基體薄膜係利用共擠押法成型之情形下，其係於擠 押噴嘴內或擠押噴嘴前以熔融狀態使2種聚酯樹脂層積複 合，再將具有合適厚度比之樹脂共擠出，得雙層層積薄腠 ，其後則同上述單層法，得具有優良之層間密合性的雙軸 定向複合薄膜。 又，製造複合薄膜時，可於此聚酯樹脂中添加其他添 加劑，例如，安定劑、著色劑、熔融聚合物之固有阻力調 整劑（控電劑）等。 本發明之複合聚酯薄膜則可利用真空蒸鍍、濺射、離 子鍍法等方法，於被膜辱A、之表面上形成或由以、鈷 -鉻爲主成分之合金或氧化物所形成的錢H薺膜層，或者 必要時可依其目的，用途而於此表面上形成以碳之余|1石 (D L C )其保證層，再依序設置含氟之碳酸系潤滑層， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 -20- 經漓部中央標隼局員工消贽合作社印製 A7 B7 五、發明説明（Ί8) 另外，於被膜層Β之表面上形成已知的後塗麂，結果可得 特別是具有優良之短波長領域輸出功率，S/N、C/N 等電磁變換特性的，脫音及誤差率較少之高密度記錄用蒸 鍍型磁性記錄媒體。又，此蒸鍍型電磁記錄媒體可作爲模 擬信號記錄用H i 8、數位式信號記錄用數位錄影帶記錄 器（DVC)、數據8厘米、DDSIV用磁帶媒體，且 效果極佳。 又，本發明之複合聚酯薄膜可於被膜層A之表面上塗 布磁性層厚爲1 /·ίηι以下，又以〇 . 1〜1 //m爲佳之， 將鐵或以鐵爲主成分之針狀微細磁性粉均勻分散於聚氯化 乙烯基、醋酸乙烯基共聚合物等粘合劑中所形成之磁性層 ，另外，於被膜層B之表面上可利用已知之方法設置後塗 層，結果可得特別是具有優良之短波長領域的輸出功率， S/N、 C/N等電磁變換特性之，脫音及誤差率較少之 高密度記錄用金屬塗布型磁性記錄媒體。又，必要時亦可 於.裤凰層A之上先塗設作爲含象屬之磁性層的底層之， 將含微細氧化鈦粒子等之非磁性層分散於同磁性物之有機 粘合劑中所形成的非磁層。結果此金屬塗布型磁性記錄媒 體適用作用模擬信號記錄用8厘米錄影機、Hi 8、石攝 影SP、W - VHS、數字型信號記錄用數字錄影記錄器 (DVD)、數據8厘米、DDS IV、數字点攝影機、 D 2、D 3、S X等用磁帶媒體。 另外’本發明之烤合聚酯薄膜可於被膜層A之表面上 塗布磁性層厚爲l^m以下，又以〇 . 1〜l/zm爲佳之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

II -21 - A7 B7 五、發明説明（19) ，將氧化鐵或化鉻等針對微細磁性粉，或鋇鐵酸鹽等板狀 微細磁性粉均勻分散於聚氯化乙烯基、氯化乙烯基·醋酸 乙烯基共聚合物等粘合劑中所形之磁性層，又，於被膜層 之表面上利用已知之方法設置後塗層，結果可得特別具有 優良短波長領域的輸出功率、S/N、 C/N等電磁變換 特性，且脫音、誤差率較少之高密度記錄用塗布型磁性記 錄媒體。必要時亦可於被膜層A之表面上塗設作爲此含金 屣粉之磁性層的底層之，將含微細氧化鈦粒子等非磁性物 分散於同磁性層之有機粘合劑中所形成的非磁性層。結果 此氧化物塗布型磁性記錄媒體適合作爲數字型信號說錄用 數字貯存機用Q I C等高密度氧化物塗布型磁性記錄媒體 〇 本發明之複合聚酯樹脂薄膜整體厚度爲2 . 5〜20 //m，故適合作爲磁性記錄媒體之基材。又，此磁性記錄 媒體適用於金屬薄膜型之用途上。另外，本發明之複合聚 酯薄膜基材除了可供應爲磁性層厚度1 m以下之塗布型 磁性記錄媒體外，還可用爲數字型信號記錄型磁性記錄媒 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) jadi 體。 -因此，本發明可提供能成爲底帶電性及具有優良之耐 黏連性、耐削切性、電磁變換特性與後塗層之接著性的， 磁性記錄媒體之基材薄膜的複合聚酯薄膜。 下面將以實施例更具體地說明本發明。又，本發明之 測定方法如下。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -22 - Λ7 B7 _ 五、發明説明（20 ) (1)粒子之平均粒徑（平均粒徑：0 · 6#m以上） 利用島津製作所製C P — 5 0型Centrifugal Porticle Size Analyzer測定。再依據所得離心沈澱曲線所算出之各 粒徑粒子及其存求量之積的曲線，讀取5 0質量％之粒徑 「等價球直徑」，並以此値作爲平均粒徑（參考「粒度測 定技術」日刊工業新聞發行，1975年、242頁〜 2 4 7 頁）。 (2 )超微細粒子之平均粒徑（平均粒徑：低於0 . 0 6 β m ) 利用光散射法測定形成小突起伏之平均粒徑低於 0 · 0 6 以 m 的粒子。即利用 Nicomp Instruments Inc .公 司製 NICOMP MODEL 270 SUBMICRON PARTICLE SIZER 所 求取之全粒子5 0重量％之粒子的「等價球直徑」表示之 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (3 )薄膜之表面粗糙度（中心罐平均粗糙度：R a ) 中心線平均粗糙度（R a )係依據J I S _ B 6 0 1 而測得。又，本發明係手子坂硏究所（股）之觸針式表面 粗糙計（SURF OCR〇ER SE — 300)，以下 列條件求取之。 (a) 觸針先端半徑 (b) 測定壓力：30mg 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- Λ7 _B7 ____ 五、發明説明（21 ) (c)截止値：0.〇8mm (d )測定長8 . 0 m m (e )歸納數據之方式··對同一試料重覆測定6次後 ，除去最大値，再以其餘5個宜之平均値作爲中心線平均 粗糙度（R a )。 (4 )粒子突起個數 利用SEM (掃描電子顯微鏡，日本電子製T_ 300型），以倍率3萬ί芦，角度0°之方式，拍攝20 張層積薄膜表面照片，再計算粒狀突起之個數，接著，利 用其平均値及面積換算之方式，算出每個/mm2之突起數 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C. ，?τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (5 )層厚 首先以測微計測定薄膜，其係於測電全部厚度上隨意 抽樣1 0點之値，再求其平均値。層厚方面則係以下列方 法測定薄側之層厚，再以全部厚度減去薄側之厚度而求得 厚側的層厚。即，利用二次離子質量分析裝置（s I M S )，並以表層至深度爲5 0 0 0 nm之範圍內’薄膜中形 成粒子內最高濃度之粒子元素與聚酯之碳元素的濃度比（ M + /C + )作爲粒子濃度，以進行表面至深度5 0 0 0 n m間之厚度方向的分析。結果表層之粒子濃度自然較低 ，而離表雇愈遠其粒子濃度愈高。又’若本發明之拉子濃 度一旦爲安定値1後’並以上昇或減少爲安定値2時’其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公t ) _ 〇4 - A7 B7 五、發明説明（22 ) 結果爲單調的減少情形。接著，依據此分析曲線，前者以 粒子濃度爲（安定値1 +安定値2 ) /2之深度，後者以 粒子濃度爲安定値1 / 2之深度（此深度比賦予安定値1 之深度更深）作爲該層之層厚。 二次離子質量分析裝置（SIMS) : PERKIN ELMER 公司製6 3 Ο 0之測定條件如下。 一次離子種：0 2 + 二次離子加速電壓：12KV 一次離子電流：400#mD 分析領域：電內3 0%

測定真空度：6.〇xlO_9Torr E-GUNN： 〇 . 5KV-3 · 〇A 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外，若表層至5 0 0 0 nm之範圍內含量最多的粒 子爲聚梦氧烷以外之有機高分子粒子時，將難上I S I M S 測定，因此，可利用由表面蝕刻之T F — I R (傳里吖變 換紅外分光法），或利用粒子之XPS (X線高電子分光 法）等測定同上述之濃度分布曲線，以求取層厚。 以上對義:擠押層、爲有效之祖鬼方暴，又，若爲.塗直星 時，以環氧樹脂固定成型薄膜子片，再以切片裝置將其製 成約6 0 nm厚之超薄切片（與薄膜流動方向平行狀切片 )’接著，利用透過電子顯微鏡（日立製作所製Η-8 0 0型）觀察此試料，並由層之表面求取層厚。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栳（2丨0'〆29?公楚） -25- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（23 ) (6 )覆印異物頻度 利用真空下1 0 — 5 t 〇 r r X 3小時之條件’使利用 張力：1 . 7xl06kg/m2’ 按壓 1 . 5xl07', k g/m2之條件縱切爲3 0 Ommx 5 0 0 Om大小的薄 膜滾軸之薄膜間的空間去除，而使薄膜密合，切開滾軸後 對捲芯部之聚酯薄膜抽樣，再利用真空蒸鍍法以傾斜角度 爲4 5 °C之方式，於聚酯薄膜之被膜層A表面上形成厚 0 . 2#m之鋁薄膜，其後，以透過型顯微鏡，4000 倍倍率掃描觀察1 cm2，並計算因突起而成爲非蒸鍍部之 最大長度（相當於突起高度）係0 . 2mm以上的透過光 個數。（即，計算高度爲0 . 2mm/400 = 0 . 5 y m以上之粗大覆印異物頻率。 至於評估基準如下。 〇：低於20個/cm2 △ : 20 〜50 個/ cm2 X : 50個以上/cm2 (7 )帶電性 於23°C，75% RH之環境下，以150m/ mi η之速度捲回聚酯薄膜（lOOemxSOOmmx 3 0 0 0 η)，再利用比克魯耶克特尼斯（股）製之數字 式試驗電器測定器Model - 2 0 3測定此滾軸之剝離帶電 (請先閱讀背面Θ注意事寫本頁) ^mv ί ·1^ν i 1 HA mfl^i 1^1^1 ·

、1T 二 > ts — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公t ) -26- 經濟部中央榇準局員工消費合作社印^ A7 B7 五、發明説明（24 ) 〇：低於2 · 5 k v △ : 2 . 5 〜5 . Okv X : 5 . 0 k v 以上 (8 )黏連性 重叠2枚薄膜之處理面及被處理面，再於6 0°C， 80% RH之環境下以1 50kg/cm2之壓力進行 6 5小時施壓後使其剝離，其後評估此剝離力（每5 c m 之g數） 又，由剝離力依下列基準進行評估。 〇：低於0〜10g/cm △:10g/cm以上〜15g/cm以下 X:15g/cm以上〜破裂 (9 )耐削切性 取25〜30cm長，l/2inch寬的薄膜樣品 ，並將剃刀以對被膜層B之面的角度9 0°C之方式切入薄 膜內，使深達0 . 5mm，再以荷重500g/0 . 5 imch，速度6 . 7 cm/s e c之方式行走，其後， 顯微鏡照片（X 1 6 0倍）求取剃刀上所附著削切粒子之 深度方向的寬度。並以寬3//m以下者爲©，3〜5//m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T A ! 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（25 ) 者爲〇，5 以上者爲X。即，削怍粉深度方向之寬度 較小者，削切性較優良。 (10)磁帶之製造及特性評估 利用真空蒸鍍法於層積薄膜B表面上，形成厚爲 0 · 2//m之2層（每層厚約0 . lym)的強磁性薄膜 ，再依序於此表面上形成似碳金剛石（D L C )膜及含氟 碳酸系潤滑層，接著，於被膜層B之表面上塗布具有下列 組成之後塗層，並使其乾燥。乾燥後之後塗層厚度爲 0 . 8 " m。 後塗層之組成： 碳黑 1 0 0重量份 熱可塑性聚尿烷 60重量份 異氰酸酯（日本聚尿烷工業公司製的可樂尼特） 1 8重量份 聚矽氧院油 0.5重量份 甲基乙基酮 250重量份 其次，將其縱切爲寬8mm，並安裝於市售之8mm 卡匣中。接著，以下列市售機器測定此帶之特性。 所使用之機器爲8mm錄影機（Sony (股）製E D V 一 6 000C/N測定爲西巴索克（股）製噪音器。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ 28 - ； „-----ί 笨-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經滴部中央標隼局員工消费合作社印繁 A7 B7 五、發明説明（26) ① C / N測定 記錄波長爲〇 · 5 ym (周波數約7 . 4MHz)之 信號’再以其之再生信號的6.4MHz及7.4MHz 之値的比爲電子的C/N，接著，以市售8mm錄影機用 蒸鍍磁帶之C/N爲〇 d B，再以相對値爲C/N， 〇：0 d B以上 △ : — 3 〜0 d B X : — 3 d B以下 ② 脫音（D / 〇 )測定 利用脫音計算器，以1 5 # s/1 8 dB測定每1分 鐘之個數。 〇：0〜20個/分 △ : 20〜50個/分 X : 50個以上/分 ③ 後塗層之接著性 於後塗層上以不滲入氣泡方式，貼著寬1 9 . 4mm ，長8cm之STOCH NO.600 (3M公司製） ’其上利用J IS . C2701 (1975)記載之手動 式荷重滾筒貼平於層積部，於5公分間使用東洋普特溫公 司製Tensilon UM-11，以滾頭速度3 0 0 mm /分方式， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公度） -29- --L---------------訂------Γ 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標羋局負工消費合作社印絮 A7 B7 五、發明説明（27〉 對此試料作T型剝離’經除膠帶寬後，求取其剝離強度g /cm。又，T型剝離中，層積體係由膠帶在下方之方式 拉伸’固定之間距爲5 c m。 又，由剝離強度依下列基準進行評估》 〇：5〇g/cm以上 △ : 20g/ cm以上〜50g/cm以下 x:20g/cm以下 〔實施例〕 利用一般之方法，將作爲酯交換觸媒之醋酸錳，.作爲 聚合觸媒之三氧化銻及作爲安定劑之亞磷酸加入2，6- 萘二羧酸二甲基與乙二醇中，以進行聚合，得實質上不含 有不活性粒子之聚乙撑-2，6 —萘二甲酸酯（PEN) 0 其次’以170 °C使此聚乙撑一2，6_萘二甲酸酯 乾燥6小時後’供應給擠押機，並以熔融溫度2 8 0〜 3 0 0°C使其熔化，再由模頭擠押出片狀，急冷後得厚 8 2 之未延伸薄膜。 接著，將所得末延伸薄膜預熱，再利用低速.高速之 滾軸以薄膜溫度爲9 5 °C之方勻，將縱方向延伸爲3 · 5 倍’急冷後，分別於經縱延伸之薄膜兩側表面上塗布厚度 各0 . 009ym及0 . 〇35#m (延伸乾燥後）之， 具有表1之被膜層A組戊水溶性塗液及被膜層B組成之水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -30 - 1 ml * - 1 - - 1^1 ! -I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 ____ B7 五、發明説明（2δ、 溶性塗液，其後供應給拉幅器，以1 5 〇 °C將橫方向延伸 爲5 . 6倍後’以2 0 0 °C熱風對所得雙軸延伸薄膜進行 4秒熱固定’得厚4.9之層積雙軸定向聚酯薄膜。 其結果如表1所示。 〔實施例2、3及比較例1〜5〕 除了依表1所示般變更被膜層A及被膜層B之組成外 ’其他同實施例1之方法得聚酯薄膜。其結果如表1所示 〇 由表1內容得知，因本發明之複合聚酯薄膜具有優良 之低帶電性、耐黏連性、抑制物質覆印之效果等，故作爲 磁性記錄媒體時可得到極優異之電磁變換特性、脫音特性 、後塗層接著性。相對地，無法符合本發明之要件的薄膜 ’將無法同時擁有前述特性。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T Γ! 經济部中央標準局眞工消費合作社印" 準 標 家 國 國 I中 用 適 I度 尺 張 紙 一本

Ns 一祕 31 A7 B7 、發明説明（29 ) 表1 被膜層A 被膜層B 樹 含有粒子A 聚矽氧烷變 其他樹脂 含有粒子B 脂 性聚酯樹脂 種 材質 平均粒 種 含有量 種 含有量 材質 平均粒 含有量 類 徑[nm] 類 [wt%] 類 [wt%】 徑[nm] [wt%] 實施例1 A 丙烯基共聚雜 40 C 81 — — 丙烯基共聚合 40 9 物 實施例2 A 二氧化砂 13 D 30 A 45 交聯聚苯乙烯 50 15 實施例3 B 核殻型粒子” 25 C 20 E 50 二氧化矽 45 20 比較例1 A 交聯聚苯乙烯 28 — — E 70 丙烯基共聚合 40 20 物 比較例2 B 二氧化矽 13 D 3 B 52 交聯聚苯乙烯 50 35 比較例3 A 二氧化矽 13 D 30 F 30 —氧化砂 22 30 比較例4 A 丙烯基共聚合物 150 D 30 A 45 交聯聚苯乙烯 50 15 比較例5 B 交聯聚苯乙烯 28 C 90 — —— —— 一 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π 經濟.那中央標準局員工消費合作社印製 (注）被膜層的樹脂種類 A :丙烯基變性聚酯（高松油脂（株）製I n —17 0-6) B :共聚合聚酯（2 ’ 6 —萘二羧酸/間苯二酸/5 —鈉磺基間苯二酸/乙二醇/雙苯酚A.丙醯氧化物2克 分子附加物 C :聚矽氧烷變性聚酯樹脂：（互應化學工業（株） 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -32- A7 B7 五、發明説明（so ) 製 R Z 6 5 4 A ) D :聚矽氧烷變性聚酯樹脂：（互應化學工業（株） R Z 6 5 3 A ) E:丙烯基變性聚酯/甲基纖維素：（信越化學工業 (株）製 SM— 15) = 2/1 * 1被覆部：丙烯基聚聚合物、 核部：苯乙烯/=乙烯基苯共聚合物之核殻型粒子 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) +ff 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 _ 33 _

A

7 B 五、發明説明、31 )

表1 (繼續） 被膜層Α性狀 被膜層 B性狀 Ra[nm] 薄膜的特性 磁性記錄媒體的特性 突起頻率 [106 個/mm2] Ra [nm] 帶電 黏連性 覆印異 物 電磁變換 特性C/N D/0 後塗層 接著性 實施例1 20 0.7 2.5 〇 〇 〇 〇 〇 Δ 實施例2 7 0.8 4.5 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例3 12 0.6 5.5 〇 〇 〇 〇 〇 〇 比較例1 10 0.6 2.5 X X X 〇 X 〇 比較例2 14 0.6 5 Δ Δ X Δ X 〇 比較例3 200 1.8 2.4 〇 .〇 〇 X Δ 〇 比較例4 5 3.0 6.6 〇 〇 〇 X Δ 〇 比較例5 300 1.5 3.3 〇 △ 〇 〇 〇 X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

广I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Λ34 - 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 _B7五、發明説明（32) 〔實施例4〕 利用一般之方法，將作爲酯交換觸媒之醋酸錳，作爲 聚合觸媒之三氧化銻及作爲安定劑之亞磷酸加入二甲撑對 苯二甲酸酯及乙二醇中，以進行聚合，得實質上不含不活 性粒子之聚乙撑對苯二甲酸（PET)。 其次，以1 7 0°C使此聚乙撑對苯二甲酸酯乾燥3小 時後，將其供應給擠押機，並以熔融溫度2 8 0〜3 0 0 乞使其熔化，再由模頭擠押或片狀，急冷後得厚8 2 /zm 之未延伸薄膜。 接著，對所得未延伸薄膜進行預熱後，利用低速.高 速滾軸以薄膜溫度爲9 5 t之方式，將縱方向延伸爲 3 . 2倍’急冷後’分別於經縱延伸之薄膜兩側表面上， 塗布厚度各爲0 . 0 0 9 /im及〇 . 〇3 5#ni (延伸乾 燥後）之’具有表2及3所示被膜層A組成之水溶性與被 膜層B組成之水溶性塗液，其後，將其供應給拉幅器，並 以1 1 0 °C將其橫方向延伸爲4 . 1倍後，以2 2 0 °C熱 風對所得雙軸延伸薄膜進行4秒熱固定，得厚5 . 9 之雙軸定向聚酯薄膜。其結果如表2及表3所示。 〔比較例6〜8〕 除了依表2及表3所示般變更被膜層a及被膜層B組 成外，其他同實施例4之方法得雙軸定向聚酯薄膜。其結 果如表2及表3所示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

'•IT 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X 297公釐） -35- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -36 - A7 _____B7__：_ 五、發明説明（33) 〔實施例5及比較例9〕 分別將第一層之表2與表3所示熱可塑性樹脂層、第 二層用之聚乙撑對苯二甲酸酯供應給2台擠押機後，利用 多重歧管型共擠押模頭進行層積，其後，除了將具有表2 所示組成之被膜層A的水性塗液塗布於第1層那一側表面 上及，將被膜層B水性塗液塗布於第2層那一側表面上外 ，其他同實施例4之方法得雙軸定向聚酯薄膜。其結果如 表2及表3所示。 〔實施例6及比較例1 0〕

除了使用表2及表3所示粒子及，以同樣克分子量之 2，6 —萘二羧酸二甲基取代二甲基對苯二甲酸酯外，其 他同實施例4，得聚乙撑一 2，6 —萘二甲酸酯（PEN )° 其次，以170 °C使此聚乙撑一 2，6 -萘二甲酸酯 乾燥6小時後，同實施例4得符合各實施例及比較例之未 延伸薄膜。 接著，對所得未延伸薄膜進行預熱後，利用低速.高 速之滾軸以薄膜溫度爲9 5 °C之方式，將縱方向延伸爲 3.5倍’急冷後同實施例4塗布表2及表3所示被膜層 A及被膜層B之水性塗液’其後，將其供應給拉幅器，並 以1 5 5 °C將橫方向延伸5 . 6倍，再以2 0 0 t之熱風 對所得雙軸延伸薄膜進行4秒熱固定，得雙軸定向聚醋薄 膜。其結果如表2及表3所示。 本紙張又度適用中國國家棣準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 疒 A7 ____B7_ 五、發明説明（34) ^ 〔實施例7及比較例1 1〕 除了依表2及表3所示般共擠押聚乙撑一 2，6 _蔡 二甲酸酯使其層積外，其他同實施例6得雙軸定向聚酿薄 膜。其結果如表2及表3所示。 由表3內容得知，因本發明之熱可塑性樹脂薄膜具有 優良之低帶電性、耐黏連性、耐削切性，故作爲磁性記錄 媒體時可得極優異之電磁變換特性，後塗層接著性。相對 地，不符合本發明要件之薄膜將無法同時具有這些特性。 *1T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

疒 經濟部中央標率局員工消費合作社印繁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -37- A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38- Β 36 X---X明説明發 ' 五 經濟部中央標率局貝工消費合竹社印製 轺副繼逛·Ν^<Π嵌铱浒潮繫2粼\践^擗：筢燧 '蓉仞嵌铱橄联1£:§§鹧窜1* (coLOooo—sslxl;(#)^HItf^sl5)^A3>lffiiH:d (OST — SN鉍(逛)鋰矩掩宓)味鏗鹽粼：：3 3\9贼製變«&-\魈酸妲酴«:0ΐ \ ε (LOT —SS 鉍(#)獬 Η»Λ3>_!1!ί5)：滌_籍糊B-\sg齩劫趑S裝1Ε:ο 鬆銮屮Φ职S鬆^«鑒贮· V溢牌粼\黻 2\^π擀酲權锻餒丨LO\^:r浒酲\趑搲：：：脓—9 <3)餵嵌仞嵌抹：CQ (9 — 0|>1—之1銥(逛)鋰矩逛岖)鍟嵌却1(«联£::< 駿 _SSM,S窜(坩) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

，1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39- 397769 五、發明説明（νΤ) 〇 〇 〇 〇 〇

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(鱺鹚)CN撇 丨:苫：， -· · 人 ： . 被膜B層 [β m] 0.035 0.015 0.30 0.30 0.035 0.400 0.28 1 οο ο 1 0.020 1 r—^ 幽6 丨1 ^ 1 〇 t'—'i 1 <〇 o 1 1 1 〇 ρ，·4 1 οο ο Si p**—i fp _ 幽 ON 〇 〇 CN 〇 VO tn ΟΟ C£i 〇 CN Ο Ό f :1 j ^ 险：—. g ON Ο 〇\ 〇 Ο 卜 o 〇\ o ON Ο Ό Ο 卜 t~* m Ο 〇 ο o o ο Ο Ο Ο Ο ml ο 〇 ο o o ο Ο ο Ο ο _ π s ο CN f-H οο s οο ΓΟ 芝 I ο ι_ 4 ο ¥ t 鍅i Ο 寸 ο tn ο 寸 o o CS <Ν I if靼 CO 厳 m M Κ) bO 链 袜 擀 浒 纖 糊 m m 稍 m m !tt Up m 嫲 涯鬆 獎鬆 m m if 嫲 _ <ro i? Ε：<π !| E<Q 1Ε<1π Ε<π 以裝 践 I 11 11 M ^ ， _彳 r—< C^i ! ο cn I Ο r"~< cn PQ 蘅 <rn£ C1I 腾 _騷 m IX, C-L. 1 W (Χ4 I ω ω ϋ鹊w駿 ο U Q P Ο u Q I ο CJ 寸 VO r- MD οο ο Ρ·.Η m m 闺 擇 闺 闺 鎰 鎰 鎰 鎰 鎰 1¾ u a JJ JA (請先閱讀背面之注意事項再^^本I) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_4· 1一

Claims (1)

1. 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 397769 六、申請專利範圍 1 . 一種低帶電性複合聚酯薄膜，其係由’基體薄膜 C，及形成於其單側表面上之被膜層A及’形成於另一側 表面上之被膜層B所構成的複合薄薄膜’又’其特徵爲’ (1 )該被膜層A爲’由含平均粒徑5〜1 0 0 nm之不 活性粒子的水溶性樹脂或水分散性樹脂所形成之’表面上 之突起密度爲1 X 1 〇6〜1 X 1 〇8個/ mm2，且表面 中心線平均粗糙度（R a — A )爲0 · 1〜2 n m之模’ (2 )該被膜層B爲’由平均粒徑2 0〜1 0 0 nm之不 活性粒子1〜4 0重量％及含水溶性樹脂或水分散性樹脂 之組成物6 0〜9 9重量％所形成之，對層B的此合樹脂 .組成物中含有聚矽氧烷變性聚酯樹脂5〜85重量％，或 含有聚矽氧烷或者蜡1〜30重量％， （3)該基體薄膜 C爲，不含不活性粒子或含不活性粒子時，其平均粒徑爲 5〜2000nm且含量爲0.001〜5重量％之芳香 族聚酯所形成的薄膜。 2 .如申請專利範圍第1項之薄膜，其中，形成被膜 層A之水溶性樹脂或水分散性樹脂爲，由丙烯酸樹脂、聚 酯樹脂及丙烯基-聚酯樹脂層中所選出至少一種之樹脂。 3 .如申請專利範圍第1項之薄膜，其中，被膜層b 之外表面的中心線平均粗糙度（Ra — B)爲1〜30 n m ° 4 .如申請專利範圍第1項之薄膜，其中，添加於被 膜層A ’被膜層B及基體薄膜C中之不活性粒子的種類及 平均粒子可相異，或同爲有機化合物及/或無機化合物所 n^i rn n^— l·—— In tn^— m ^ J. (請先閲讀背面之注意事項¾..填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐〉 -42- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3S7763 七、申請專利範圍 形成之粒子，又，有機化合物係選自交聯苯乙烯、聚苯乙 烯一二乙烯基苯、聚甲基甲基丙烯酸酯、甲基甲基丙烯酸 酯共聚合物、甲基甲基丙烯酸共聚合交聯物、聚四氟乙嫌 、聚乙烯叉氟化物、聚丙烯腈、苯并鳥糞胺樹脂、或以這 此聚合體爲成分之接枝共聚合物所形成的核殼構造粒子等 ，又，無法化合物係選自二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、 長石、陶土、滑石、石墨、碳酸鈣、二硫化鉬、碳黑、硫 酸鋇等》 5 .如申請專利範圍第1項之薄膜，其中，被膜層B 係，由平均粒徑2 0〜1 0 0 nm之不活性粒子1〜40 重量％及，含分散性樹脂或水分散性樹脂之組成物6 0〜 9 9重量％所形成的，對層B之此合樹脂組成物中含有聚 矽氧烷變性聚酯樹脂5〜8 5重量％及表面活性劑〇〜 2 0重量％。 6 ·如申請專利範圍第5項之薄膜，其中，對層B之 此合樹脂組成物另含有纖維素樹脂5〜4 0重量％。 7 ·如申請專利範圍第1項之薄膜，其中，被膜層B 係，由平均粒徑2 0〜1 OOnm之不活性粒子1〜40 重量％，及含水溶性樹脂或水分散性樹脂之組成物6 0〜 9 9重量％所形成的，對層B之此合樹脂組成物中含有聚 矽氧烷或蜡1〜3 0重量％。 8 .如申請專利範圍第7項之薄膜，其中，對層B之 此合樹脂組成物中含有（i )聚矽氧烷或蜡1〜3 0重量 % ’（ i i )由丙烯酸樹脂、聚酯樹脂及丙烯基、聚酯樹 (請先聞讀背面之注意事項耳填寫本頁) 來· 訂 本紙張尺度適用十國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 -43- 397769 六、申請專利範圍 脂群中所選出至少一種之樹脂4 〇〜9 9重量％ ’ (i i i )表面活性劑0〜20重量％。 9 .如申請專利範圍第8項之薄膜，其中’對層8之 此合樹脂組成物中另含有纖維素樹脂5〜4 0重量％ ° 1 0 .如申請專利範圍第1項之薄膜，其中’被膜層 A之厚度爲1〜100nm。 1 1 .如申請專利範圍第1項之薄膜，其中’被膜層 B之厚度爲1〜l〇〇nm。 1 2 .如申請專利範圍第1項之薄膜，其中，基體薄 膜C之厚度爲1〜3 Oym。 1 3 · —種磁性記錄媒體，其爲，於如申請專利範圍 第1項之複合聚酯薄膜的被膜層A外表面上設置磁性記錄 層所形成。 (請先閲讀背面之注意事項再.敗寫本頁) .象. 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ίΟΧ297公釐） -44 -