JP3296015B2 - 易接着性ポリエステルフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は易接着性ポリエステルフ
ィルムに関するものである。詳しくは帯電防止性、易滑
性、接着性、耐ブロッキング、耐溶剤性などに優れ、磁
気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、
一般工業材料などに使用される基材フィルムとして好適
な易接着ポリエステルフィルムに関するものである。特
に磁気記録材料に使用される基材フィルムとして好適な
易接着ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン
ナフタレ−トあるいはポリ−１、４−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレ−ト及びこれらを主体とするポリエ
ステルは優れた物理的、化学的特性を有しており、繊
維、フィルムあるいはシ−トさらにはその成型品として
広く使用されている。

【０００３】特に、ポリエステルフィルムは耐熱性、耐
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁
材料、一般工業材料等多くの用途に用いられている。

【０００４】これらの用途においてはポリエステルフィ
ルム単体で使用されることは無く、フィルム表面に種々
の被覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジ
アゾ感光塗料、ゼラチン組成物、ヒ−トシ−ル付与組成
物、インキなどを塗布あるいは印刷して使用される。

【０００５】特に、磁気テ−プやフロッピ−ディスク等
に用いられるフィルムには、磁気記録の高信頼性、高密
度化のために平坦性、平滑性が求められているととも
に、磁性体塗料とベ−スフィルムとの接着力の向上が強
く求められている。しかし、フィルムに磁性体塗料への
接着力を付与すると、逆にフィルム間でブロッキングを
生じたり、表面平滑性のために滑り性が悪く、巻取り、
スリット等で各種トラブルを発生し磁気記録性能が悪化
したりする。このため、フィルムの接着性付与には、易
滑性が良好で、フィルム間のブロッキング現象を生じさ
せない、さらにはフィルム表面に塗布あるいは印刷され
る種々の被覆物に含有されている各種溶剤に対しても抵
抗力のある方法や易接着物質が望まれている。

【０００６】しかしながら、一般にポリエステル自体が
不活性で接着性に乏しいため、フィルム表面に種々の被
覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジアゾ
感光塗料、ゼラチン組成物、ヒ−トシ−ル付与組成物、
インキなどを塗布あるいは印刷する際には、該被覆物と
の接着性を良好とするためにフィルム表面にコロナ放電
あるいはプラズマ等の物理的な処理やアルカリあるいは
アミン類の化学薬品を使用した化学的な処理をする方
法、さらには易接着性物質をコ−ティングする方法など
が知られている。しかし、物理的あるいは化学的な表面
処理方法は工程が煩雑となり、コストアップとなるばか
りでなく、十分な接着性が得られない。

【０００７】一方、易接着性物質をコ−ティングする方
法はポリエステルフィルムの製造工程内で実施でき、コ
スト面で有利であり、かつ、種々の被覆物に対応できる
接着性物質を選択することが可能である。さらに、ポリ
エステルフィルムの取り扱い性、フィルム製造時の作業
性の点から、種々の水分散あるいは水溶性共重合ポリエ
ステルおよび該共重合ポリエステルをポリエステルフィ
ルムに積層あるいは塗布することが提案されて来た。例
えば、特公昭４７−４０８７３号公報、特開昭５０−１
２１３３６号公報にはポリエステルにポリエチレングリ
コ−ル及びエステル形成スルホン酸金属塩化合物を共重
合したもの、特開昭５０−８３４９７号公報、特開昭５
４−３８４８号公報、特開昭５６−１４４１５０号公
報、特開昭５７−７０１５３号公報、特開昭５７−７０
１７７号公報および特開昭５９−１２１５３１８号公報
にはエステル形成スルホン酸金属塩化合物および脂肪族
ジカルボン酸成分を共重合したもの、あるいはポリエス
テルフィルムに積層あるいは塗布したものなどがある。
また、特公昭６４−１０１８９にはポリエステルフィル
ムにコポリエステルエ−テル樹脂と高級脂肪酸ワックス
の混合物を塗布したものがある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た従来技術においては次のような問題点がある。すなわ
ち従来の水分散あるいは水溶性共重合ポリエステルおよ
び該共重合ポリエステルをポリエステルフィルムに積層
あるいは塗布したものは、水分散あるいは水溶性を向上
させる目的で、エステル形成スルホン酸金属塩化合物と
ポリエチレングリコ−ルあるいは脂肪族ジカルボン酸成
分等を併用したものがあるが、水分散あるいは水溶性が
十分でなかったり、あるいは、ポリエチレングリコ−
ル、脂肪族ジカルボン酸成分を多量に共重合するため、
ポリエステルのガラス転移温度が著しく低下し、接着性
は発現するものの、フィルムの易滑性、耐ブロツキング
性、耐溶剤性などに劣り、巻取やスリツトの作業性が著
しく低下するなどの欠点がある。

【０００９】本発明の目的は、これらの欠点を解消せし
め、易滑性、接着性、水溶性、耐ブロッキング性などに
優れ、磁気記録材料等に使用される基材フィルムとして
好適な易接着ポリエステルフィルムを提供することであ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ポリエ
ステルフィルムの少なくとも片面に、ポリオキシアルキ
レングリコ−ル成分が１重量％以上、２０重量％未満含
有されてなる水溶性共重合ポリエステルと、オキサゾリ
ン化合物とを主体とした混合物の塗膜が形成されてお
り、該塗膜中の前記水溶性共重合ポリエステルと前記オ
キサゾリン化合物との比率が重量比で１０：９０ないし
９９．９：０．１であることを特徴とする易接着性ポリ
エステルフィルムによって達成される。

【００１１】本発明における水溶性共重合ポリエステル
とは、ポリオキシアルキレングリコ−ル成分が１重量％
以上、２０重量％未満含有されてなる水溶性共重合ポリ
エステルであれば特に限定されものではないが、酸成分
として、芳香族ジカルボン酸を６０モル％以上、さらに
は７０モル％以上とすることが好ましく、特には８０モ
ル％以上とすることが帯電防止性、耐ブロッキング性、
耐溶剤性に優れる点から好ましい。芳香族ジカルボン酸
が６０モル％未満であると、帯電防止性、耐ブロッキン
グ性、耐溶剤性に劣る。芳香族ジカルボン酸成分として
は、特に限定されることはないが、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルエ−テルジカルボン酸等を挙げることが
でき、これらのなかで好ましい芳香族ジカルボン酸とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸である。

【００１２】本発明の水溶性共重合ポリエステルは水溶
性付与の点から、エステル形成性スルホン酸アルカリ金
属塩化合物を全酸成分に対して、５〜４０モル％、好ま
しくは７〜３０モル％、さらに好ましくは１０〜２０モ
ル％、特に好ましくは１１〜１５モル％添加することが
好ましい。エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化
合物が５モル％未満であると十分な水溶性および接着性
が得られにくい。一方、４０モル％を超えると接着性は
飽和に達し、逆に帯電防止性、耐ブロッキング防止性、
耐溶剤性が低下する。エステル形成性スルホン酸アルカ
リ金属塩化合物としては、特に限定されることはない
が、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、２
−スルホイソフタル酸、４−スルホイソフタル酸、４−
スルホナフタレン−２，６−ジカルボン酸等のアルカリ
金属塩を挙げることができ、なかでも５−スルホイソフ
タル酸、スルホテレフタル酸のリチウム、ナトリウム、
カリウム塩がより好ましく用いられる。

【００１３】本発明における、水溶性共重合ポリエステ
ルのグリコ−ル成分は、好ましくは炭素数２〜８の脂肪
族グリコ−ルおよび／または炭素数６〜１６の脂環族グ
リコ−ル８０〜９９モル％、さらに好ましくは８２〜９
５モル％、さらに好ましくは８４〜９３モル％、ジエチ
レングリコ−ル１〜２０モル％、さらに好ましくは５〜
１８モル％、さらに好ましくは７〜１６モル％である。
炭素数２〜８の脂肪族グリコ−ルおよび／または炭素数
６〜１６の脂環族グリコ−ル８０モル％未満あるいはジ
エチレングリコ−ルが２０モル％を超えた場合は、耐ブ
ロッキング性、耐溶剤性が劣るので好ましくない。一
方、炭素数２〜８の脂肪族グリコ−ルおよび／または炭
素数６〜１６の脂環族グリコ−ルが９９モル％を超える
か、あるいはジエチレングリコ−ルが１モル％未満の場
合は耐ブロッキング性は良好であるものの、水溶性およ
び接着性に劣るので好ましくない。

【００１４】本発明における炭素数２〜８の脂肪族グリ
コ−ルおよび／または炭素数６〜１６の脂環族グリコ−
ルとしては、例えば、エチレングリコ−ル、１，２−プ
ロパンジオ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、ネオペン
チルグリコ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブ
タンジオ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘ
キサンジオ−ル、１，２−シクロヘキサンジメタノ−
ル、１，３−シクロヘキサンジメタノ−ル、１，４−シ
クロヘキサンジメタノ−ル等のグリコ−ルを挙げること
ができる。好ましい炭素数２〜８の脂肪族グリコ−ルお
よび／または炭素数６〜１６の脂環族グリコ−ルとして
は、エチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、
１，４−ブタンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメ
タノ−ルである。これらのグリコ−ルは１種のみ用いて
もよく、また、２種以上併用しても良い。なお、本発明
におけるジエチレングリコ−ルは、通常エチレングリコ
−ルをグリコ−ル成分とするポリエステルの製造の際に
副生するジエチレングリコ−ルを含むものである。

【００１５】本発明における水溶性共重合ポリエステル
には上述の酸成分およびグリコ−ル成分以外に、本発明
の効果を損なわない範囲で脂肪族ジカルボン酸、オキシ
酸あるいは単官能化合物、三官能以上の多官能化合物等
の他の成分を含んでいても良い。これらの成分の含量
は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されるもの
ではないが、通常２０重量％以下である。

【００１６】本発明における水溶性共重合ポリエステル
の製造は、従来公知の任意の方法を採用することがで
き、特に限定されるものではない。例えば、酸成分とし
てテレフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、
およびグリコ−ル成分としてエチレングリコ−ル、ジエ
チレングリコ−ルからなる共重合ポリエステルについて
説明すると、テレフタル酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸およびエチレングリコ−ル、ジエチレングリコ
−ルとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸の
アルキルエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
のアルキルエステルおよびエチレングリコ−ル、ジエチ
レングリコ−ルとをエステル交換反応させる第１段階
と、この第１段階の反応生成物を重縮合反応させる第２
段階とによって製造する方法等を挙げることができる。
この際、反応触媒として、従来公知のアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、アンチモ
ン、ゲルマニウム、チタン化合物等が用いられ、さらに
着色剤としてリン化合物等を用いても良い。

【００１７】本発明における水溶性共重合ポリエステル
には、ポリオキシアルキレングリコ−ル成分が、１重量
％以上、２０重量％未満、好ましくは４〜１９重量％、
さらに好ましくは７〜１８重量％含有されている必要が
ある。ポリオキシアルキレングリコ−ル成分の含有量が
１重量％未満であると帯電防止性、耐溶剤性に劣る。一
方、ポリオキシアルキレングリコ−ル成分の含有量が２
０重量％以上となると帯電防止性、水溶性、耐ブロッキ
ング性に劣る。ポリオキシアルキレングリコ−ル成分の
種類は特に限定されることはないが、優れた水溶性、接
着性、帯電防止性を兼備させる点からポリオキシアルキ
レングリコ−ル成分の数平均分子量４００〜１００００
が好ましく、さらには数平均分子量５００〜６０００が
好ましく、特には数平均分子量６００〜４０００が好ま
しい。このようなポリオキシアルキレングリコ−ル成分
としては、例えば、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロ
ピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等を
挙げることができる。なかでも水溶性、帯電防止性の点
からポリエチレングリコ−ルが好ましい。

【００１８】本発明におけるポリオキシアルキレングリ
コ−ル成分を共重合ポリエステルに含有させる方法は特
に限定されるものではなく、例えば、ポリオキシアルキ
レングリコ−ル成分を共重合ポリエステルの製造工程の
任意の段階で添加する方法、あるいは共重合ポリエステ
ルとポリオキシアルキレングリコ−ル成分とを押出機等
を用いて溶融混練りする方法等を挙げることができる。
この際、ポリオキシアルキレングリコ−ル成分は粉体、
溶融あるいは溶液状態等任意の方法で添加することがで
きる。

【００１９】また、本発明における水溶性共重合ポリエ
ステルの極限粘度は特に限定されるものではないが、接
着性の点で０．３ｄｌ／ｇ以上が好ましく、さらには
０．４ｄｌ／ｇ以上が好ましい。

【００２０】また、該水溶性共重合ポリエステルには必
要に応じて、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤あるい
はポリシロキ酸などの消泡剤を配合してもよく、さらに
は滑り性などを付与する目的でクレ−、マイカ、酸化チ
タン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式および乾式法シ
リカ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、アルミナなどの無機粒子、さらにはアクリル酸
類、スチレンなどを構成成分とする有機粒子等を配合し
ても良い。

【００２１】本発明におけるポリエステルフィルムに積
層する水溶性共重合ポリエステルは、水に溶解し、水溶
液として使用する。この水溶液とは物理的、化学的な意
味で厳密性を有するものではなく、水に大部分が溶解
し、一部が微分散しているようなものも含むものであ
る。

【００２２】本発明において、水溶性共重合ポリエステ
ルと混合して塗膜を形成するオキサゾリン化合物として
は、架橋剤として作用し得るオキサゾリン環をその構造
式中に持つものであれば特に限定されるものではない
が、反応性、基板に対しての密着性等の点から、ポリマ
−の形を持っているものが好ましい。その中でもアクリ
ルまたはアクリル−スチレンポリマ−粒子を核として、
その側鎖にオキサゾリン環を有するものが、その反応
性、密着性等において特に好ましい。オキサゾリン系反
応性ポリマーの分子量は特に限定されないが１０００〜
１０００００程度が好ましく、また、ポリマー中のオキ
サゾリン環の含量は特に限定されないが１〜２０重量％
程度が好ましい。

【００２３】また、オキサゾリン系反応性ポリマ−はエ
マルジョンタイプ、水溶性タイプどちらでも良いが他の
バインダ−との相溶性、低温架橋が可能であるという理
由から、水溶性タイプが好ましい。オキサゾリン系反応
性ポリマ−のＴｇは特に限定されるものではないが、通
常−５０℃〜＋５０℃位の範囲のものが好ましい。オキ
サゾリン系反応性ポリマ−と水溶性共重合ポリエステル
の架橋反応機構は良く判っていないが、オキサゾリン環
とポリエステル末端のカルボキシル基が架橋反応あるい
はグラフト反応して、エステルアミド結合が生成される
と考えられる。

【００２４】本発明における、水溶性共重合ポリエステ
ル（Ａ）とオキサゾリン系反応性ポリマ−（Ｂ）の混合
比率は、重量比率で、（Ａ）／（Ｂ）＝９９．９〜１０
／０．１〜９０、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝９８〜６
０／２〜４０、さらに好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝９５
〜５０／５〜５０の範囲である。オキサゾリン系反応性
ポリマ−が両者の合計の０．１重量％以下では架橋効果
に乏しいため、十分な易滑性、密着性を付与できず、反
対に９０重量％以上ではポリエステル基板に対する易接
着層の密着性及び易接着層に被覆する被覆層との密着性
に劣るようになるので好ましくない。

【００２５】また、本発明の効果を損なわない範囲で上
記水溶性共重合ポリエステルとオキサゾリン系反応性ポ
リマ−混合系にカルナウバワックス等の各種ワックス類
あるいは合成潤滑油等のオイル状物質を加えても良い。

【００２６】上記組成物中には本発明の効果を阻害しな
い範囲内で各種添加剤を併用することができる。例えば
帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化防止剤、有機、無機の粒
子、顔料などが挙げられる。

【００２７】本発明における塗膜（皮膜）とは、上記の
水溶性共重合ポリエステルと上記のオキサゾリン系反応
性ポリマ−とを主体（主成分）とした混合物で形成され
るものである。なお、水溶性共重合ポリエステルとオキ
サゾリン系反応性ポリマ−とを主体としたとは、該混合
物が塗膜の８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上
含まれていることが望ましい。なお、塗膜には他の成分
として、公知のシランカップリング剤等の架橋剤をさら
に添加しても良い。

【００２８】なお、塗膜の厚みは特に限定されないが、
０．００１〜１μｍ、特に０．０１〜０．３μｍが好ま
しい。

【００２９】本発明におけるポリエステルフィルムと
は、周知の方法で形成したポリエステルフィルム、すな
わち、ポリエステルを溶融してシ−トに押出し、これを
少なくとも一方向に延伸して形成したフィルムで、その
フィルムの機械特性としては通常のバランスタイプ、一
軸方向に強力化されたタイプ、二軸方向に強力化された
タイプのいずれかであることが望ましい。また、ポリエ
ステルフィルムの表面は平滑であることが望ましく、具
体的にはフィルムの表面粗さは、触針式表面粗さ計のカ
ットオフ値０．０８ｍｍで、Ｒａ値が０．００３〜０．
０３０μｍの範囲内にあることが望ましい。

【００３０】なお、Ｒａ値とは、触針式表面粗さ計から
得られる断面曲線から適当なカットオフ値を用いてうね
りを除いた粗さ曲線において、中心線（中心線より上の
部分と下の部分の面積が等しくなるようにして求められ
る）からの粗さ曲線の高さ（低さ）の絶対値の算術平均
である（ＤＩＮ ４７６８による）。

【００３１】上記フィルムを形成するポリエステルは、
線状ポリエステルを主体とするものであればどのような
ものでも良い。たとえば、ポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリテトラメチレンテレフフタレ−ト、ポリ−１，
４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレ−ト、ポリ
エチレン−２，６−ナフタリンジカルボキシレ−ト、ポ
リエチレン−ｐ−オキシベンゾエ−トなどがその代表例
である。

【００３２】また、上記のポリエステルはホモポリエス
テルであってもコポリエステルであっても良い。コポリ
エステルの場合、共重合する成分としては、例えば、ジ
エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ネオペン
チルグリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ｐ−キシリ
レングリコ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル
などのジオ−ル成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸
成分、トメリット酸、ピロメリツト酸などの多官能カル
ボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などが挙げら
れる。なお、共重合の場合、共重合する成分は２０モル
％以下が望ましい。

【００３３】本発明の基材フィルムの製法について説明
する。ただし、これに限定されるものではない。実質的
に無配向、結晶性のポリエチレンテレフタレ−ト原料
を、２７０℃〜２９０℃に溶融してシ−ト状に押出し、
２０〜３０℃のキャスティングドラムで冷却固化して、
未延伸シ−トとし、続いて二軸延伸、熱処理してフィル
ムを製造する。二軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは二軸
同時延伸のいづれでもよく、延伸倍率は特に限定される
のではないが、通常は縦、横それぞれ２．０〜５．０倍
が適当である。あるいは、縦、横延伸後、縦、横いずれ
かの方向に再延伸してもよい。また、ポリエステルの厚
みは特に限定されるものではないが、２〜２００μｍが
好ましく用いられる。

【００３４】本発明の易接着ポリエステルフィルムの易
接着層塗膜は、上記のように製造したポリエステルフィ
ルムに塗布することによっても形成することが可能であ
るが、ポリエステルフィルムの製造工程中に塗布し、基
材と共に延伸する方法が最も好ましい。例えば、溶融押
し出しされた結晶配向前のポリエステルフィルムを長手
方向に２．５〜５倍程度延伸し、連続的に塗布する面に
コロナ放電処理を施し、その処理面に塗布液を塗布す
る。塗布されたフィルムは段階的に加熱されたゾ−ンを
通過しつつ乾燥され、幅方向に２．５〜５倍程度延伸さ
れる。さらに連続的に１５０〜２５０℃の加熱ゾ−ンに
導かれ結晶配向を完了させる方法によって得られる。こ
の場合に用いる塗布液は環境汚染や防爆性の点で水系が
好ましい。水系塗剤中の水溶性共重合ポリエステルとオ
キサゾリン化合物との合計濃度は、特に限定されない
が、通常１〜１０重量％程度が好ましい。基材フィルム
上への塗布の方法は公知の塗布方法、例えばリバ−スコ
−ト法、グラビアコ−ト法、ロッドコ−ト法、ダイコ−
ト法、ワイア−バ−法などを用いることができる。上記
塗布層（易接着層）中には本発明の効果を阻害しない範
囲内で公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定
剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、
染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、
核剤などを配合しても良い。

【００３５】次に本発明の易接着性ポリエステルフィル
ムの製造方法の好ましい一例についてより具体的に説明
するが、当然これに限定されるものではない。ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）のようなポリエステルを
常法に従って乾燥後、溶融押出し、押出しされたシ−ト
状溶融体を冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴフィルムを作
る。このフィルムを８０〜１２０℃に加熱して長手方向
に２．０〜５．０倍延伸して一軸配向フィルムとする。
このフィルムの片面にコロナ放電処理を施し、この処理
面に所定の濃度に水で希釈した本発明の範囲の水性塗剤
を塗布する。次いで、この塗布されたフィルムを９０〜
１４０℃に加熱しつつ幅方向に２．５〜５．０倍延伸
し、引き続いて１６０〜２４０℃の熱処理ゾ−ン中に導
き、１〜１０秒間熱処理を行う。この熱処理中に必要に
応じて幅方向に３〜１２％の弛緩処理を施しても良い。

【００３６】かくして得られた易接着性ポリエステルフ
ィルムの巻取性、スリット性は良好であり、塗布層側に
用途に応じた塗剤を塗布することにより、各種用途、例
えば磁気記録材料、セロファン用インク、オフセット用
インク、紫外線硬化インキなどの各種インク印刷用、電
子写真トナ−易接着用、ケミカルマット塗料易接着用、
ジアゾ塗料易接着用、蒸着用などの無機質被覆用などの
基材フィルムとして好適に使用されるものである。

【００３７】特性値の測定方法および評価方法 本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は
次のとおりである。

【００３８】 （１）共重合ポリエステルの極限粘度：［η］ ｏ−クロロフェノ−ル溶媒を用い、２５℃で測定した。

【００３９】（２）共重合ポリエステルの水溶性 共重合ポリエステル２ｇを水１００ｇ中に入れ、８０
℃、２時間撹拌溶解して冷却後、２μｍフィルタ−で瀘
過する。溶解状態および瀘上物量によって共重合ポリエ
ステルの水溶性を判定した。 ○：水溶液は透明あるいは僅かに白濁しているが、瀘上
物はほとんど認められなかった。 △：水溶液はやや白濁しており、瀘上物が認められた。 ×：溶解しにくい、あるいは水溶液は強く白濁してお
り、多量の瀘上物が認められた。

【００４０】（３）密着性 共重合ポリエステルおよびオキサゾリン系反応性ポリマ
−の混合水溶液をポリエステルフィルム基板上に塗布
し、易接着層を設けた易接着層面に、磁性体塗料（ダイ
フェラコ−トＣＡＤ−４３０１：大日精化工業（株）
製）１００重量部と硬化剤であるスミジュ−ルＮ７５
（住友バイエル（株）製）１重量部からなる塗料を乾燥
後で５μｍになるようにバ−コ−タ−で塗布し、１００
℃、５分間乾燥して被覆層を設けた。該被覆面にセロハ
ン粘着テ−プ（ニチバン（株）製）を貼り、線圧５０ｋ
ｇ／ｃｍのニップロ−ルを通過させた後、１８０度方向
に急速に剥離する。その時のセロハン粘着テ−プに付着
した被覆面の面積を求めて接着性を判定した。 ◎：セロハン粘着テ−プに付着した被覆面の面積が５％
未満であり、接着性に優れている。 ○：セロハン粘着テ−プに付着した被覆面の面積が５％
〜１０％未満であり、接着性にやや優れている。 △：セロハン粘着テ−プに付着した被覆面の面積が１０
〜３０％未満であり、接着性にやや劣る。 ×：セロハン粘着テ−プに付着した被覆面の面積が３０
％以上であり、接着性に劣る。

【００４１】（４）帯電防止性 金属ドラム回転体の表面に易接着層を積層していないポ
リエステルフィルムを巻き付け、回転させながら易接着
層を積層したフィルムの易接着層の端部に荷重２５５ｇ
を掛け、金属ドラム回転体に沿わせて５秒間擦る。直後
に静電気測定機により荷電した電位を測定し、帯電防止
性を判定した。 ○：帯電量 −６ＫＶ以上〜＋６ＫＶ以下 △：帯電量 −７ＫＶ以上〜＋７ＫＶ以下 ×：帯電量 −７ＫＶ未満あるいは＋７ＫＶを超えるも
の 静電気測定機：シシド静電気（株）製 スタチロンＴＨ
型 測定距離 ヘッド開口部より５０ｍｍ 金属ドラム回転体：寸法 ６５ｍｍ幅×１５０ｍｍφ 測定サンプル：５０ｍｍ幅×３００ｍｍ長さ

【００４２】（５）耐溶剤性 易接着層を設けたフィルムの易接着層側に有機溶媒とし
てメチルエチルケトン、トルエン、アセトンをそれぞれ
滴下し、易接着層の白濁状態で判定した。 ○：ほとんど白濁しない △：わずかに白濁する ×：白濁する

【００４３】（６）耐ブロッキング性 易接着層を設けたフィルムの易接着層面と易接着層を設
けていないフィルム面を重ね合わせたもの（重ね合わせ
面積：３ｃｍ×４ｃｍ）に５００ｇ／１２ｃｍ² の加重
をかけて６０℃、８０％ＲＨ中で７２時間放置した後、
重ね合わせ部のせん断応力をテンシロン引張り試験機を
用い引張り速度２０ｃｍ／分で測定し、下記基準で判定
した。 ○：０ｋｇ／ｃｍ² 〜１ｋｇ／ｃｍ² 未満 △：１ｋｇ／ｃｍ² 〜３ｋｇ／ｃｍ² 未満 ×：３ｋｇ／ｃｍ² 以上

【００４４】 （７）易滑性（静摩擦係数μs 、動摩擦係数 μd ） フィルム同士の摩擦係数は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４−
６３に準じ、静摩擦係数μs 、動摩擦係数 μd を新東
科学（株）製表面性測定機ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲを用
いて、サンプル移動速度２００ｍｍ／分、荷重２００
ｇ、接触面積６３．５ｍｍ×６３．５ｍｍの条件で測定
し、アナライジングレコ−ダ−ＴＹＰＥ：ＨＥＩＤＯＮ
３６５５Ｅ−９９で記録し評価した。一般に厚みが１０
μｍ程度の薄いフィルムの長尺品（２万ｍ前後）を巻く
場合の易滑性の要求値としては、好ましくはμs で０．
６５以下であり、以下の基準により易滑性を判定した。 ○：μs ＝０．６５未満 △：μs ＝０．６５〜０．８０未満 ×：μs ＝０．８０以上

【００４５】（８）塗布層の厚み 日立製作所製透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型を用い、積
層フィルムの超薄断面切片を観察し、厚みを求めた。

【００４６】（９）表面粗さ（Ｒａ） ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に従い、株式会社小坂研究所製の
触針型表面粗さ計ＢＥ−３Ｅを用い、カットオフ０．０
２５ｍｍ、測定長４ｍｍで平均表面粗さＲａを測定し
た。

【００４７】

【発明の効果】本発明のポリエステルフィルムの塗膜は
水溶性、かつ優れた帯電防止性、易滑平滑性、接着性、
耐ブロッキング性、耐溶剤性などを有し、磁気記録材
料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般工業
材料等に使用される基材フィルムとして好ましく用いら
れる。

【００４８】次に実施例に基づいて本発明を説明するが
本発明は下記実施例に限定されるものではない。

【００４９】

【実施例】実施例１ テレフタル酸ジメチル７１．２重量部、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル１４．８重量部、エチレン
グリコ−ル５０．０重量部、ジエチレングリコ−ル４．
０重量部、数平均分子量６００のポリエチレングリコ−
ル１３．０重量部および酢酸カルシウム０．１重量部、
酢酸リチウム０．３重量部、三酸化アンチモン０．０３
重量部を加え、常法に従いエステル交換反応せしめたの
ち、リン酸トリメチル０．０５重量部を添加した。次い
で徐々に昇温、減圧にし、最終的に２８０℃、１ｍｍＨ
ｇ以下で重縮合反応を行ない、水溶性共重合ポリエステ
ルを得た。得られた水溶性共重合ポリエステルの組成を
ＮＭＲ（13Ｃ−ＮＭＲスペクトル）により測定した結
果、酸成分はテレフタル酸８８モル％、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸１２モル％、グリコ−ル成分はエチ
レングリコ−ル８９モル％、ジエチレングリコ−ル１１
モル％であり、また、ポリエチレングリコ−ル含有量は
１２重量％で、固有粘度は０．６０ｄｌ／ｇであった。

【００５０】得られた水溶性共重合ポリエステル２ｇを
水１００ｇ中に入れ、８０℃、２時間撹拌溶解して冷却
後、２μｍフィルタ−で瀘過し、濃度２重量％の水溶性
共重合ポリエステル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエ
ステルの水溶液はほぼ透明性であり、フィルタ−瀘上物
も認められなかった。

【００５１】一方、水溶性共重合ポリエステルに混合す
るオキサゾリン系反応性ポリマ−として、日本触媒
（株）製の高分子架橋剤であるＣＸ−ＷＳ１２０（固形
分濃度４０重量％）を水で希釈し、濃度２重量％の水溶
液とした。濃度２重量％の水溶性共重合ポリエステル水
溶液９０重量部と濃度２重量％のオキサゾリン系反応性
ポリマ−水溶液１０重量部を良く混合撹拌し本発明の塗
剤とした。 ［塗剤組成］ １）水溶性共重合ポリエステル（固形分濃度２重量％） ９０重量部 ２）オキサゾリン系反応性ポリマ−（固形分濃度２重量％） １０重量部 日本触媒（株）製 高分子架橋剤 ＣＸ−ＷＳ１２０ 一方、平均粒径粒径０．２μｍの二酸化ケイ素を０．２
重量％含有した極限粘度０．６０ｄｌ／ｇのポリエチレ
ンテレフタレ−トチップを十分乾燥した後、押出機に供
給して２８０℃で溶融し、１０μｍカットの金属焼結フ
ィルタ−で瀘過した後、Ｔ字型口金よりシ−ト状に押出
し、これを表面温度３０℃の冷却ドラムに巻き付けて冷
却固化せしめた。この間のシ−トと冷却ドラム表面との
密着性を向上させるため、シ−ト側にワイヤ−電極を配
置して６，０００Ｖの直流電圧を印加した。かくして得
られた未延伸ＰＥＴフィルムを９５℃に加熱して長手方
向に３．５倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフ
ィルムの片面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、
その処理面にグラビアコ−ト方式で上記組成の塗料を二
軸延伸後の塗布層厚みが０．０４μｍになるように塗布
した。塗布された一軸延伸フィルムをテンタ−内に導き
１１０℃の予熱工程で水分を乾燥させた後、１２０℃に
加熱しつつクリップで把持しながら幅方向に３．５倍延
伸し、続いて２１０℃で５秒間熱処理を施し、塗布層厚
み０．０４μｍ、フィルム厚み１０μｍの易接着性ポリ
エステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表
２に示す。このフィルムは帯電特性、易滑性、接着性、
耐ブロッキング性、耐溶剤性、表面平滑性等に優れたも
のであった。

【００５２】実施例２ 実施例１と同様にして、酸成分はテレフタル酸８７．５
モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸１２．５モ
ル％、グリコ−ル成分はエチレングリコ−ル９１モル
％、ジエチレングリコ−ル９モル％であり、また、ポリ
エチレングリコ−ル含有量は１５重量％で固有粘度は
０．６１ｄｌ／ｇの水溶性共重合ポリエステルを得た。
実施例１と同様にして、２重量％の水溶性共重合ポリエ
ステル水溶液を調製した。一方、水溶性共重合ポリエス
テルに混合するオキサゾリン系反応性ポリマ−として、
日本触媒（株）製の高分子架橋剤であるＣＸ−ＷＳ１２
０（固形分濃度４０重量％）を水で希釈し、濃度２重量
％の水溶液とした。濃度２重量％の水溶性共重合ポリエ
ステル水溶液５０重量部と濃度２重量％のオキサゾリン
系反応性ポリマ−水溶液５０重量部を良く混合撹拌し本
発明の塗剤とした。 ［塗料組成］ １）水溶性共重合ポリエステル（固形分濃度２重量％） ５０重量部 ２）オキサゾリン系反応性ポリマ−（固形分濃度２重量％） ５０重量部 日本触媒（株）製 高分子架橋剤 ＣＸ−ＷＳ１２０

【００５３】濃度２重量％の水溶性共重合ポリエステル
５０重量部、オキサゾリン系反応性ポリマ−ＣＸ−ＷＳ
１２０の濃度２重量％水溶液５０重量部を良く混合撹拌
し本発明の塗剤とした。塗布された一軸延伸フィルムを
テンタ−内に導き１１０℃の予熱工程で水分を乾燥させ
た後、１２０℃に加熱しつつクリップで把持しながら幅
方向に４．０倍延伸し、続いて２１０℃で５秒間熱処理
を施し、塗布層厚み０．０４μｍ、フィルム厚み１０μ
ｍの易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られたフ
ィルムの特性を表２に示す。このフィルムは易滑性、磁
性塗料密着性、耐ブロッキング性、表面平滑性に優れた
ものであった。

【００５４】比較例１ 水溶性共重合ポリエステルとして、実施例２で使用した
ものと同組成の水溶性共重合ポリエステルを使い、実施
例１と同様の方法で、濃度２重量％の水溶性共重合ポリ
エステル水溶液を得た。この塗剤を単独で用いて実施例
１と同様の方法で塗布層厚み０．０４μｍ、フィルム厚
み１０μｍの易接着性ポリエステルフィルムを得た。得
られた易接着性ポリエステルフィルムの特性を表２に示
すが易滑性に劣ったフィルムであった。

【００５５】実施例３〜５、比較例２〜４ 実施例１と同様の方法で、表１に示すような組成の濃度
２重量％の水溶性共重合ポリエステル水溶液ならびに濃
度２重量％のオキサゾリン系反応性ポリマ−水溶液を使
い、それぞれ表２に示すような塗布厚み０．０４μｍ、
フィルム厚み１０μｍの易接着性ポリエステルフィルム
を得た。

【００５６】実施例３〜５は本発明の範囲内のものであ
り、水溶性、帯電防止性、易滑性、接着性、耐ブロッキ
ング性、耐溶剤性ともに良好であった。

【００５７】一方、比較例２〜４は本発明の範囲外であ
り、水溶性、帯電防止性、易滑性、接着性、耐ブロッキ
ング性、耐溶剤性等なんらかの特性に劣っていた。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−60941（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−99537（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−147180（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 7/04 B32B 27/00 - 27/42

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステルフィルムの少なくとも片面
   に、ポリオキシアルキレングリコ−ル成分が１重量％以
   上、２０重量％未満含有されてなる水溶性共重合ポリエ
   ステルと、オキサゾリン化合物とを主体とした混合物の
   塗膜が形成されており、該塗膜中の前記水溶性共重合ポ
   リエステルと前記オキサゾリン化合物との比率が重量比
   で１０：９０ないし９９．９：０．１であることを特徴
   とする易接着性ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】上記オキサゾリン化合物がオキサゾリン系
   反応性ポリマ−からなり、該反応性ポリマ−が水分散性
   あるいは水溶性であることを特徴とする請求項１記載の
   易接着性ポリエステルフィルム。