JPH06293838A - 易接着性ポリエステルフィルム - Google Patents
易接着性ポリエステルフィルムInfo
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- JPH06293838A JPH06293838A JP5106190A JP10619093A JPH06293838A JP H06293838 A JPH06293838 A JP H06293838A JP 5106190 A JP5106190 A JP 5106190A JP 10619093 A JP10619093 A JP 10619093A JP H06293838 A JPH06293838 A JP H06293838A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、
ポリオキシアルキレングリコ−ル成分が1重量%以上、
20重量%未満含有されてなる水溶性共重合ポリエステ
ルと、オキサゾリン化合物とを主体とした混合物の塗膜
が形成されており、該塗膜中の前記水溶性共重合ポリエ
ステルと前記オキサゾリン化合物との比率が重量比で1
0:90ないし99.9:0.1であることを特徴とす
る易接着性ポリエステルフィルム。 【効果】 帯電防止性、易滑平滑性、水溶性、接着性、
耐ブロッキング、耐溶剤性性等に優れ、磁気記録材料、
各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般工業材料
等に好適な易接着性ポリエステルフィルムを提供する。
ポリオキシアルキレングリコ−ル成分が1重量%以上、
20重量%未満含有されてなる水溶性共重合ポリエステ
ルと、オキサゾリン化合物とを主体とした混合物の塗膜
が形成されており、該塗膜中の前記水溶性共重合ポリエ
ステルと前記オキサゾリン化合物との比率が重量比で1
0:90ないし99.9:0.1であることを特徴とす
る易接着性ポリエステルフィルム。 【効果】 帯電防止性、易滑平滑性、水溶性、接着性、
耐ブロッキング、耐溶剤性性等に優れ、磁気記録材料、
各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般工業材料
等に好適な易接着性ポリエステルフィルムを提供する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は易接着性ポリエステルフ
ィルムに関するものである。詳しくは帯電防止性、易滑
性、接着性、耐ブロッキング、耐溶剤性などに優れ、磁
気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、
一般工業材料などに使用される基材フィルムとして好適
な易接着ポリエステルフィルムに関するものである。特
に磁気記録材料に使用される基材フィルムとして好適な
易接着ポリエステルフィルムに関するものである。
ィルムに関するものである。詳しくは帯電防止性、易滑
性、接着性、耐ブロッキング、耐溶剤性などに優れ、磁
気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、
一般工業材料などに使用される基材フィルムとして好適
な易接着ポリエステルフィルムに関するものである。特
に磁気記録材料に使用される基材フィルムとして好適な
易接着ポリエステルフィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン
ナフタレ−トあるいはポリ−1、4−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレ−ト及びこれらを主体とするポリエ
ステルは優れた物理的、化学的特性を有しており、繊
維、フィルムあるいはシ−トさらにはその成型品として
広く使用されている。
タレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン
ナフタレ−トあるいはポリ−1、4−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレ−ト及びこれらを主体とするポリエ
ステルは優れた物理的、化学的特性を有しており、繊
維、フィルムあるいはシ−トさらにはその成型品として
広く使用されている。
【0003】特に、ポリエステルフィルムは耐熱性、耐
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁
材料、一般工業材料等多くの用途に用いられている。
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁
材料、一般工業材料等多くの用途に用いられている。
【0004】これらの用途においてはポリエステルフィ
ルム単体で使用されることは無く、フィルム表面に種々
の被覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジ
アゾ感光塗料、ゼラチン組成物、ヒ−トシ−ル付与組成
物、インキなどを塗布あるいは印刷して使用される。
ルム単体で使用されることは無く、フィルム表面に種々
の被覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジ
アゾ感光塗料、ゼラチン組成物、ヒ−トシ−ル付与組成
物、インキなどを塗布あるいは印刷して使用される。
【0005】特に、磁気テ−プやフロッピ−ディスク等
に用いられるフィルムには、磁気記録の高信頼性、高密
度化のために平坦性、平滑性が求められているととも
に、磁性体塗料とベ−スフィルムとの接着力の向上が強
く求められている。しかし、フィルムに磁性体塗料への
接着力を付与すると、逆にフィルム間でブロッキングを
生じたり、表面平滑性のために滑り性が悪く、巻取り、
スリット等で各種トラブルを発生し磁気記録性能が悪化
したりする。このため、フィルムの接着性付与には、易
滑性が良好で、フィルム間のブロッキング現象を生じさ
せない、さらにはフィルム表面に塗布あるいは印刷され
る種々の被覆物に含有されている各種溶剤に対しても抵
抗力のある方法や易接着物質が望まれている。
に用いられるフィルムには、磁気記録の高信頼性、高密
度化のために平坦性、平滑性が求められているととも
に、磁性体塗料とベ−スフィルムとの接着力の向上が強
く求められている。しかし、フィルムに磁性体塗料への
接着力を付与すると、逆にフィルム間でブロッキングを
生じたり、表面平滑性のために滑り性が悪く、巻取り、
スリット等で各種トラブルを発生し磁気記録性能が悪化
したりする。このため、フィルムの接着性付与には、易
滑性が良好で、フィルム間のブロッキング現象を生じさ
せない、さらにはフィルム表面に塗布あるいは印刷され
る種々の被覆物に含有されている各種溶剤に対しても抵
抗力のある方法や易接着物質が望まれている。
【0006】しかしながら、一般にポリエステル自体が
不活性で接着性に乏しいため、フィルム表面に種々の被
覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジアゾ
感光塗料、ゼラチン組成物、ヒ−トシ−ル付与組成物、
インキなどを塗布あるいは印刷する際には、該被覆物と
の接着性を良好とするためにフィルム表面にコロナ放電
あるいはプラズマ等の物理的な処理やアルカリあるいは
アミン類の化学薬品を使用した化学的な処理をする方
法、さらには易接着性物質をコ−ティングする方法など
が知られている。しかし、物理的あるいは化学的な表面
処理方法は工程が煩雑となり、コストアップとなるばか
りでなく、十分な接着性が得られない。
不活性で接着性に乏しいため、フィルム表面に種々の被
覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジアゾ
感光塗料、ゼラチン組成物、ヒ−トシ−ル付与組成物、
インキなどを塗布あるいは印刷する際には、該被覆物と
の接着性を良好とするためにフィルム表面にコロナ放電
あるいはプラズマ等の物理的な処理やアルカリあるいは
アミン類の化学薬品を使用した化学的な処理をする方
法、さらには易接着性物質をコ−ティングする方法など
が知られている。しかし、物理的あるいは化学的な表面
処理方法は工程が煩雑となり、コストアップとなるばか
りでなく、十分な接着性が得られない。
【0007】一方、易接着性物質をコ−ティングする方
法はポリエステルフィルムの製造工程内で実施でき、コ
スト面で有利であり、かつ、種々の被覆物に対応できる
接着性物質を選択することが可能である。さらに、ポリ
エステルフィルムの取り扱い性、フィルム製造時の作業
性の点から、種々の水分散あるいは水溶性共重合ポリエ
ステルおよび該共重合ポリエステルをポリエステルフィ
ルムに積層あるいは塗布することが提案されて来た。例
えば、特公昭47−40873号公報、特開昭50−1
21336号公報にはポリエステルにポリエチレングリ
コ−ル及びエステル形成スルホン酸金属塩化合物を共重
合したもの、特開昭50−83497号公報、特開昭5
4−3848号公報、特開昭56−144150号公
報、特開昭57−70153号公報、特開昭57−70
177号公報および特開昭59−1215318号公報
にはエステル形成スルホン酸金属塩化合物および脂肪族
ジカルボン酸成分を共重合したもの、あるいはポリエス
テルフィルムに積層あるいは塗布したものなどがある。
また、特公昭64−10189にはポリエステルフィル
ムにコポリエステルエ−テル樹脂と高級脂肪酸ワックス
の混合物を塗布したものがある。
法はポリエステルフィルムの製造工程内で実施でき、コ
スト面で有利であり、かつ、種々の被覆物に対応できる
接着性物質を選択することが可能である。さらに、ポリ
エステルフィルムの取り扱い性、フィルム製造時の作業
性の点から、種々の水分散あるいは水溶性共重合ポリエ
ステルおよび該共重合ポリエステルをポリエステルフィ
ルムに積層あるいは塗布することが提案されて来た。例
えば、特公昭47−40873号公報、特開昭50−1
21336号公報にはポリエステルにポリエチレングリ
コ−ル及びエステル形成スルホン酸金属塩化合物を共重
合したもの、特開昭50−83497号公報、特開昭5
4−3848号公報、特開昭56−144150号公
報、特開昭57−70153号公報、特開昭57−70
177号公報および特開昭59−1215318号公報
にはエステル形成スルホン酸金属塩化合物および脂肪族
ジカルボン酸成分を共重合したもの、あるいはポリエス
テルフィルムに積層あるいは塗布したものなどがある。
また、特公昭64−10189にはポリエステルフィル
ムにコポリエステルエ−テル樹脂と高級脂肪酸ワックス
の混合物を塗布したものがある。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た従来技術においては次のような問題点がある。すなわ
ち従来の水分散あるいは水溶性共重合ポリエステルおよ
び該共重合ポリエステルをポリエステルフィルムに積層
あるいは塗布したものは、水分散あるいは水溶性を向上
させる目的で、エステル形成スルホン酸金属塩化合物と
ポリエチレングリコ−ルあるいは脂肪族ジカルボン酸成
分等を併用したものがあるが、水分散あるいは水溶性が
十分でなかったり、あるいは、ポリエチレングリコ−
ル、脂肪族ジカルボン酸成分を多量に共重合するため、
ポリエステルのガラス転移温度が著しく低下し、接着性
は発現するものの、フィルムの易滑性、耐ブロツキング
性、耐溶剤性などに劣り、巻取やスリツトの作業性が著
しく低下するなどの欠点がある。
た従来技術においては次のような問題点がある。すなわ
ち従来の水分散あるいは水溶性共重合ポリエステルおよ
び該共重合ポリエステルをポリエステルフィルムに積層
あるいは塗布したものは、水分散あるいは水溶性を向上
させる目的で、エステル形成スルホン酸金属塩化合物と
ポリエチレングリコ−ルあるいは脂肪族ジカルボン酸成
分等を併用したものがあるが、水分散あるいは水溶性が
十分でなかったり、あるいは、ポリエチレングリコ−
ル、脂肪族ジカルボン酸成分を多量に共重合するため、
ポリエステルのガラス転移温度が著しく低下し、接着性
は発現するものの、フィルムの易滑性、耐ブロツキング
性、耐溶剤性などに劣り、巻取やスリツトの作業性が著
しく低下するなどの欠点がある。
【0009】本発明の目的は、これらの欠点を解消せし
め、易滑性、接着性、水溶性、耐ブロッキング性などに
優れ、磁気記録材料等に使用される基材フィルムとして
好適な易接着ポリエステルフィルムを提供することであ
る。
め、易滑性、接着性、水溶性、耐ブロッキング性などに
優れ、磁気記録材料等に使用される基材フィルムとして
好適な易接着ポリエステルフィルムを提供することであ
る。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ポリエ
ステルフィルムの少なくとも片面に、ポリオキシアルキ
レングリコ−ル成分が1重量%以上、20重量%未満含
有されてなる水溶性共重合ポリエステルと、オキサゾリ
ン化合物とを主体とした混合物の塗膜が形成されてお
り、該塗膜中の前記水溶性共重合ポリエステルと前記オ
キサゾリン化合物との比率が重量比で10:90ないし
99.9:0.1であることを特徴とする易接着性ポリ
エステルフィルムによって達成される。
ステルフィルムの少なくとも片面に、ポリオキシアルキ
レングリコ−ル成分が1重量%以上、20重量%未満含
有されてなる水溶性共重合ポリエステルと、オキサゾリ
ン化合物とを主体とした混合物の塗膜が形成されてお
り、該塗膜中の前記水溶性共重合ポリエステルと前記オ
キサゾリン化合物との比率が重量比で10:90ないし
99.9:0.1であることを特徴とする易接着性ポリ
エステルフィルムによって達成される。
【0011】本発明における水溶性共重合ポリエステル
とは、ポリオキシアルキレングリコ−ル成分が1重量%
以上、20重量%未満含有されてなる水溶性共重合ポリ
エステルであれば特に限定されものではないが、酸成分
として、芳香族ジカルボン酸を60モル%以上、さらに
は70モル%以上とすることが好ましく、特には80モ
ル%以上とすることが帯電防止性、耐ブロッキング性、
耐溶剤性に優れる点から好ましい。芳香族ジカルボン酸
が60モル%未満であると、帯電防止性、耐ブロッキン
グ性、耐溶剤性に劣る。芳香族ジカルボン酸成分として
は、特に限定されることはないが、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルエ−テルジカルボン酸等を挙げることが
でき、これらのなかで好ましい芳香族ジカルボン酸とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸である。
とは、ポリオキシアルキレングリコ−ル成分が1重量%
以上、20重量%未満含有されてなる水溶性共重合ポリ
エステルであれば特に限定されものではないが、酸成分
として、芳香族ジカルボン酸を60モル%以上、さらに
は70モル%以上とすることが好ましく、特には80モ
ル%以上とすることが帯電防止性、耐ブロッキング性、
耐溶剤性に優れる点から好ましい。芳香族ジカルボン酸
が60モル%未満であると、帯電防止性、耐ブロッキン
グ性、耐溶剤性に劣る。芳香族ジカルボン酸成分として
は、特に限定されることはないが、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルエ−テルジカルボン酸等を挙げることが
でき、これらのなかで好ましい芳香族ジカルボン酸とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸である。
【0012】本発明の水溶性共重合ポリエステルは水溶
性付与の点から、エステル形成性スルホン酸アルカリ金
属塩化合物を全酸成分に対して、5〜40モル%、好ま
しくは7〜30モル%、さらに好ましくは10〜20モ
ル%、特に好ましくは11〜15モル%添加することが
好ましい。エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化
合物が5モル%未満であると十分な水溶性および接着性
が得られにくい。一方、40モル%を超えると接着性は
飽和に達し、逆に帯電防止性、耐ブロッキング防止性、
耐溶剤性が低下する。エステル形成性スルホン酸アルカ
リ金属塩化合物としては、特に限定されることはない
が、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、2
−スルホイソフタル酸、4−スルホイソフタル酸、4−
スルホナフタレン−2,6−ジカルボン酸等のアルカリ
金属塩を挙げることができ、なかでも5−スルホイソフ
タル酸、スルホテレフタル酸のリチウム、ナトリウム、
カリウム塩がより好ましく用いられる。
性付与の点から、エステル形成性スルホン酸アルカリ金
属塩化合物を全酸成分に対して、5〜40モル%、好ま
しくは7〜30モル%、さらに好ましくは10〜20モ
ル%、特に好ましくは11〜15モル%添加することが
好ましい。エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化
合物が5モル%未満であると十分な水溶性および接着性
が得られにくい。一方、40モル%を超えると接着性は
飽和に達し、逆に帯電防止性、耐ブロッキング防止性、
耐溶剤性が低下する。エステル形成性スルホン酸アルカ
リ金属塩化合物としては、特に限定されることはない
が、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、2
−スルホイソフタル酸、4−スルホイソフタル酸、4−
スルホナフタレン−2,6−ジカルボン酸等のアルカリ
金属塩を挙げることができ、なかでも5−スルホイソフ
タル酸、スルホテレフタル酸のリチウム、ナトリウム、
カリウム塩がより好ましく用いられる。
【0013】本発明における、水溶性共重合ポリエステ
ルのグリコ−ル成分は、好ましくは炭素数2〜8の脂肪
族グリコ−ルおよび/または炭素数6〜16の脂環族グ
リコ−ル80〜99モル%、さらに好ましくは82〜9
5モル%、さらに好ましくは84〜93モル%、ジエチ
レングリコ−ル1〜20モル%、さらに好ましくは5〜
18モル%、さらに好ましくは7〜16モル%である。
炭素数2〜8の脂肪族グリコ−ルおよび/または炭素数
6〜16の脂環族グリコ−ル80モル%未満あるいはジ
エチレングリコ−ルが20モル%を超えた場合は、耐ブ
ロッキング性、耐溶剤性が劣るので好ましくない。一
方、炭素数2〜8の脂肪族グリコ−ルおよび/または炭
素数6〜16の脂環族グリコ−ルが99モル%を超える
か、あるいはジエチレングリコ−ルが1モル%未満の場
合は耐ブロッキング性は良好であるものの、水溶性およ
び接着性に劣るので好ましくない。
ルのグリコ−ル成分は、好ましくは炭素数2〜8の脂肪
族グリコ−ルおよび/または炭素数6〜16の脂環族グ
リコ−ル80〜99モル%、さらに好ましくは82〜9
5モル%、さらに好ましくは84〜93モル%、ジエチ
レングリコ−ル1〜20モル%、さらに好ましくは5〜
18モル%、さらに好ましくは7〜16モル%である。
炭素数2〜8の脂肪族グリコ−ルおよび/または炭素数
6〜16の脂環族グリコ−ル80モル%未満あるいはジ
エチレングリコ−ルが20モル%を超えた場合は、耐ブ
ロッキング性、耐溶剤性が劣るので好ましくない。一
方、炭素数2〜8の脂肪族グリコ−ルおよび/または炭
素数6〜16の脂環族グリコ−ルが99モル%を超える
か、あるいはジエチレングリコ−ルが1モル%未満の場
合は耐ブロッキング性は良好であるものの、水溶性およ
び接着性に劣るので好ましくない。
【0014】本発明における炭素数2〜8の脂肪族グリ
コ−ルおよび/または炭素数6〜16の脂環族グリコ−
ルとしては、例えば、エチレングリコ−ル、1,2−プ
ロパンジオ−ル、1,3−プロパンジオ−ル、ネオペン
チルグリコ−ル、1,3−ブタンジオ−ル、1,4−ブ
タンジオ−ル、1,5−ペンタンジオ−ル、1,6−ヘ
キサンジオ−ル、1,2−シクロヘキサンジメタノ−
ル、1,3−シクロヘキサンジメタノ−ル、1,4−シ
クロヘキサンジメタノ−ル等のグリコ−ルを挙げること
ができる。好ましい炭素数2〜8の脂肪族グリコ−ルお
よび/または炭素数6〜16の脂環族グリコ−ルとして
は、エチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、
1,4−ブタンジオ−ル、1,4−シクロヘキサンジメ
タノ−ルである。これらのグリコ−ルは1種のみ用いて
もよく、また、2種以上併用しても良い。なお、本発明
におけるジエチレングリコ−ルは、通常エチレングリコ
−ルをグリコ−ル成分とするポリエステルの製造の際に
副生するジエチレングリコ−ルを含むものである。
コ−ルおよび/または炭素数6〜16の脂環族グリコ−
ルとしては、例えば、エチレングリコ−ル、1,2−プ
ロパンジオ−ル、1,3−プロパンジオ−ル、ネオペン
チルグリコ−ル、1,3−ブタンジオ−ル、1,4−ブ
タンジオ−ル、1,5−ペンタンジオ−ル、1,6−ヘ
キサンジオ−ル、1,2−シクロヘキサンジメタノ−
ル、1,3−シクロヘキサンジメタノ−ル、1,4−シ
クロヘキサンジメタノ−ル等のグリコ−ルを挙げること
ができる。好ましい炭素数2〜8の脂肪族グリコ−ルお
よび/または炭素数6〜16の脂環族グリコ−ルとして
は、エチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、
1,4−ブタンジオ−ル、1,4−シクロヘキサンジメ
タノ−ルである。これらのグリコ−ルは1種のみ用いて
もよく、また、2種以上併用しても良い。なお、本発明
におけるジエチレングリコ−ルは、通常エチレングリコ
−ルをグリコ−ル成分とするポリエステルの製造の際に
副生するジエチレングリコ−ルを含むものである。
【0015】本発明における水溶性共重合ポリエステル
には上述の酸成分およびグリコ−ル成分以外に、本発明
の効果を損なわない範囲で脂肪族ジカルボン酸、オキシ
酸あるいは単官能化合物、三官能以上の多官能化合物等
の他の成分を含んでいても良い。これらの成分の含量
は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されるもの
ではないが、通常20重量%以下である。
には上述の酸成分およびグリコ−ル成分以外に、本発明
の効果を損なわない範囲で脂肪族ジカルボン酸、オキシ
酸あるいは単官能化合物、三官能以上の多官能化合物等
の他の成分を含んでいても良い。これらの成分の含量
は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されるもの
ではないが、通常20重量%以下である。
【0016】本発明における水溶性共重合ポリエステル
の製造は、従来公知の任意の方法を採用することがで
き、特に限定されるものではない。例えば、酸成分とし
てテレフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、
およびグリコ−ル成分としてエチレングリコ−ル、ジエ
チレングリコ−ルからなる共重合ポリエステルについて
説明すると、テレフタル酸、5−ナトリウムスルホイソ
フタル酸およびエチレングリコ−ル、ジエチレングリコ
−ルとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸の
アルキルエステル、5−ナトリウムスルホイソフタル酸
のアルキルエステルおよびエチレングリコ−ル、ジエチ
レングリコ−ルとをエステル交換反応させる第1段階
と、この第1段階の反応生成物を重縮合反応させる第2
段階とによって製造する方法等を挙げることができる。
この際、反応触媒として、従来公知のアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、アンチモ
ン、ゲルマニウム、チタン化合物等が用いられ、さらに
着色剤としてリン化合物等を用いても良い。
の製造は、従来公知の任意の方法を採用することがで
き、特に限定されるものではない。例えば、酸成分とし
てテレフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、
およびグリコ−ル成分としてエチレングリコ−ル、ジエ
チレングリコ−ルからなる共重合ポリエステルについて
説明すると、テレフタル酸、5−ナトリウムスルホイソ
フタル酸およびエチレングリコ−ル、ジエチレングリコ
−ルとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸の
アルキルエステル、5−ナトリウムスルホイソフタル酸
のアルキルエステルおよびエチレングリコ−ル、ジエチ
レングリコ−ルとをエステル交換反応させる第1段階
と、この第1段階の反応生成物を重縮合反応させる第2
段階とによって製造する方法等を挙げることができる。
この際、反応触媒として、従来公知のアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、アンチモ
ン、ゲルマニウム、チタン化合物等が用いられ、さらに
着色剤としてリン化合物等を用いても良い。
【0017】本発明における水溶性共重合ポリエステル
には、ポリオキシアルキレングリコ−ル成分が、1重量
%以上、20重量%未満、好ましくは4〜19重量%、
さらに好ましくは7〜18重量%含有されている必要が
ある。ポリオキシアルキレングリコ−ル成分の含有量が
1重量%未満であると帯電防止性、耐溶剤性に劣る。一
方、ポリオキシアルキレングリコ−ル成分の含有量が2
0重量%以上となると帯電防止性、水溶性、耐ブロッキ
ング性に劣る。ポリオキシアルキレングリコ−ル成分の
種類は特に限定されることはないが、優れた水溶性、接
着性、帯電防止性を兼備させる点からポリオキシアルキ
レングリコ−ル成分の数平均分子量400〜10000
が好ましく、さらには数平均分子量500〜6000が
好ましく、特には数平均分子量600〜4000が好ま
しい。このようなポリオキシアルキレングリコ−ル成分
としては、例えば、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロ
ピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等を
挙げることができる。なかでも水溶性、帯電防止性の点
からポリエチレングリコ−ルが好ましい。
には、ポリオキシアルキレングリコ−ル成分が、1重量
%以上、20重量%未満、好ましくは4〜19重量%、
さらに好ましくは7〜18重量%含有されている必要が
ある。ポリオキシアルキレングリコ−ル成分の含有量が
1重量%未満であると帯電防止性、耐溶剤性に劣る。一
方、ポリオキシアルキレングリコ−ル成分の含有量が2
0重量%以上となると帯電防止性、水溶性、耐ブロッキ
ング性に劣る。ポリオキシアルキレングリコ−ル成分の
種類は特に限定されることはないが、優れた水溶性、接
着性、帯電防止性を兼備させる点からポリオキシアルキ
レングリコ−ル成分の数平均分子量400〜10000
が好ましく、さらには数平均分子量500〜6000が
好ましく、特には数平均分子量600〜4000が好ま
しい。このようなポリオキシアルキレングリコ−ル成分
としては、例えば、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロ
ピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等を
挙げることができる。なかでも水溶性、帯電防止性の点
からポリエチレングリコ−ルが好ましい。
【0018】本発明におけるポリオキシアルキレングリ
コ−ル成分を共重合ポリエステルに含有させる方法は特
に限定されるものではなく、例えば、ポリオキシアルキ
レングリコ−ル成分を共重合ポリエステルの製造工程の
任意の段階で添加する方法、あるいは共重合ポリエステ
ルとポリオキシアルキレングリコ−ル成分とを押出機等
を用いて溶融混練りする方法等を挙げることができる。
この際、ポリオキシアルキレングリコ−ル成分は粉体、
溶融あるいは溶液状態等任意の方法で添加することがで
きる。
コ−ル成分を共重合ポリエステルに含有させる方法は特
に限定されるものではなく、例えば、ポリオキシアルキ
レングリコ−ル成分を共重合ポリエステルの製造工程の
任意の段階で添加する方法、あるいは共重合ポリエステ
ルとポリオキシアルキレングリコ−ル成分とを押出機等
を用いて溶融混練りする方法等を挙げることができる。
この際、ポリオキシアルキレングリコ−ル成分は粉体、
溶融あるいは溶液状態等任意の方法で添加することがで
きる。
【0019】また、本発明における水溶性共重合ポリエ
ステルの極限粘度は特に限定されるものではないが、接
着性の点で0.3dl/g以上が好ましく、さらには
0.4dl/g以上が好ましい。
ステルの極限粘度は特に限定されるものではないが、接
着性の点で0.3dl/g以上が好ましく、さらには
0.4dl/g以上が好ましい。
【0020】また、該水溶性共重合ポリエステルには必
要に応じて、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤あるい
はポリシロキ酸などの消泡剤を配合してもよく、さらに
は滑り性などを付与する目的でクレ−、マイカ、酸化チ
タン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式および乾式法シ
リカ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、アルミナなどの無機粒子、さらにはアクリル酸
類、スチレンなどを構成成分とする有機粒子等を配合し
ても良い。
要に応じて、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤あるい
はポリシロキ酸などの消泡剤を配合してもよく、さらに
は滑り性などを付与する目的でクレ−、マイカ、酸化チ
タン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式および乾式法シ
リカ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、アルミナなどの無機粒子、さらにはアクリル酸
類、スチレンなどを構成成分とする有機粒子等を配合し
ても良い。
【0021】本発明におけるポリエステルフィルムに積
層する水溶性共重合ポリエステルは、水に溶解し、水溶
液として使用する。この水溶液とは物理的、化学的な意
味で厳密性を有するものではなく、水に大部分が溶解
し、一部が微分散しているようなものも含むものであ
る。
層する水溶性共重合ポリエステルは、水に溶解し、水溶
液として使用する。この水溶液とは物理的、化学的な意
味で厳密性を有するものではなく、水に大部分が溶解
し、一部が微分散しているようなものも含むものであ
る。
【0022】本発明において、水溶性共重合ポリエステ
ルと混合して塗膜を形成するオキサゾリン化合物として
は、架橋剤として作用し得るオキサゾリン環をその構造
式中に持つものであれば特に限定されるものではない
が、反応性、基板に対しての密着性等の点から、ポリマ
−の形を持っているものが好ましい。その中でもアクリ
ルまたはアクリル−スチレンポリマ−粒子を核として、
その側鎖にオキサゾリン環を有するものが、その反応
性、密着性等において特に好ましい。オキサゾリン系反
応性ポリマーの分子量は特に限定されないが1000〜
100000程度が好ましく、また、ポリマー中のオキ
サゾリン環の含量は特に限定されないが1〜20重量%
程度が好ましい。
ルと混合して塗膜を形成するオキサゾリン化合物として
は、架橋剤として作用し得るオキサゾリン環をその構造
式中に持つものであれば特に限定されるものではない
が、反応性、基板に対しての密着性等の点から、ポリマ
−の形を持っているものが好ましい。その中でもアクリ
ルまたはアクリル−スチレンポリマ−粒子を核として、
その側鎖にオキサゾリン環を有するものが、その反応
性、密着性等において特に好ましい。オキサゾリン系反
応性ポリマーの分子量は特に限定されないが1000〜
100000程度が好ましく、また、ポリマー中のオキ
サゾリン環の含量は特に限定されないが1〜20重量%
程度が好ましい。
【0023】また、オキサゾリン系反応性ポリマ−はエ
マルジョンタイプ、水溶性タイプどちらでも良いが他の
バインダ−との相溶性、低温架橋が可能であるという理
由から、水溶性タイプが好ましい。オキサゾリン系反応
性ポリマ−のTgは特に限定されるものではないが、通
常−50℃〜+50℃位の範囲のものが好ましい。オキ
サゾリン系反応性ポリマ−と水溶性共重合ポリエステル
の架橋反応機構は良く判っていないが、オキサゾリン環
とポリエステル末端のカルボキシル基が架橋反応あるい
はグラフト反応して、エステルアミド結合が生成される
と考えられる。
マルジョンタイプ、水溶性タイプどちらでも良いが他の
バインダ−との相溶性、低温架橋が可能であるという理
由から、水溶性タイプが好ましい。オキサゾリン系反応
性ポリマ−のTgは特に限定されるものではないが、通
常−50℃〜+50℃位の範囲のものが好ましい。オキ
サゾリン系反応性ポリマ−と水溶性共重合ポリエステル
の架橋反応機構は良く判っていないが、オキサゾリン環
とポリエステル末端のカルボキシル基が架橋反応あるい
はグラフト反応して、エステルアミド結合が生成される
と考えられる。
【0024】本発明における、水溶性共重合ポリエステ
ル(A)とオキサゾリン系反応性ポリマ−(B)の混合
比率は、重量比率で、(A)/(B)=99.9〜10
/0.1〜90、好ましくは(A)/(B)=98〜6
0/2〜40、さらに好ましくは(A)/(B)=95
〜50/5〜50の範囲である。オキサゾリン系反応性
ポリマ−が両者の合計の0.1重量%以下では架橋効果
に乏しいため、十分な易滑性、密着性を付与できず、反
対に90重量%以上ではポリエステル基板に対する易接
着層の密着性及び易接着層に被覆する被覆層との密着性
に劣るようになるので好ましくない。
ル(A)とオキサゾリン系反応性ポリマ−(B)の混合
比率は、重量比率で、(A)/(B)=99.9〜10
/0.1〜90、好ましくは(A)/(B)=98〜6
0/2〜40、さらに好ましくは(A)/(B)=95
〜50/5〜50の範囲である。オキサゾリン系反応性
ポリマ−が両者の合計の0.1重量%以下では架橋効果
に乏しいため、十分な易滑性、密着性を付与できず、反
対に90重量%以上ではポリエステル基板に対する易接
着層の密着性及び易接着層に被覆する被覆層との密着性
に劣るようになるので好ましくない。
【0025】また、本発明の効果を損なわない範囲で上
記水溶性共重合ポリエステルとオキサゾリン系反応性ポ
リマ−混合系にカルナウバワックス等の各種ワックス類
あるいは合成潤滑油等のオイル状物質を加えても良い。
記水溶性共重合ポリエステルとオキサゾリン系反応性ポ
リマ−混合系にカルナウバワックス等の各種ワックス類
あるいは合成潤滑油等のオイル状物質を加えても良い。
【0026】上記組成物中には本発明の効果を阻害しな
い範囲内で各種添加剤を併用することができる。例えば
帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化防止剤、有機、無機の粒
子、顔料などが挙げられる。
い範囲内で各種添加剤を併用することができる。例えば
帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化防止剤、有機、無機の粒
子、顔料などが挙げられる。
【0027】本発明における塗膜(皮膜)とは、上記の
水溶性共重合ポリエステルと上記のオキサゾリン系反応
性ポリマ−とを主体(主成分)とした混合物で形成され
るものである。なお、水溶性共重合ポリエステルとオキ
サゾリン系反応性ポリマ−とを主体としたとは、該混合
物が塗膜の80重量%以上、好ましくは90重量%以上
含まれていることが望ましい。なお、塗膜には他の成分
として、公知のシランカップリング剤等の架橋剤をさら
に添加しても良い。
水溶性共重合ポリエステルと上記のオキサゾリン系反応
性ポリマ−とを主体(主成分)とした混合物で形成され
るものである。なお、水溶性共重合ポリエステルとオキ
サゾリン系反応性ポリマ−とを主体としたとは、該混合
物が塗膜の80重量%以上、好ましくは90重量%以上
含まれていることが望ましい。なお、塗膜には他の成分
として、公知のシランカップリング剤等の架橋剤をさら
に添加しても良い。
【0028】なお、塗膜の厚みは特に限定されないが、
0.001〜1μm、特に0.01〜0.3μmが好ま
しい。
0.001〜1μm、特に0.01〜0.3μmが好ま
しい。
【0029】本発明におけるポリエステルフィルムと
は、周知の方法で形成したポリエステルフィルム、すな
わち、ポリエステルを溶融してシ−トに押出し、これを
少なくとも一方向に延伸して形成したフィルムで、その
フィルムの機械特性としては通常のバランスタイプ、一
軸方向に強力化されたタイプ、二軸方向に強力化された
タイプのいずれかであることが望ましい。また、ポリエ
ステルフィルムの表面は平滑であることが望ましく、具
体的にはフィルムの表面粗さは、触針式表面粗さ計のカ
ットオフ値0.08mmで、Ra値が0.003〜0.
030μmの範囲内にあることが望ましい。
は、周知の方法で形成したポリエステルフィルム、すな
わち、ポリエステルを溶融してシ−トに押出し、これを
少なくとも一方向に延伸して形成したフィルムで、その
フィルムの機械特性としては通常のバランスタイプ、一
軸方向に強力化されたタイプ、二軸方向に強力化された
タイプのいずれかであることが望ましい。また、ポリエ
ステルフィルムの表面は平滑であることが望ましく、具
体的にはフィルムの表面粗さは、触針式表面粗さ計のカ
ットオフ値0.08mmで、Ra値が0.003〜0.
030μmの範囲内にあることが望ましい。
【0030】なお、Ra値とは、触針式表面粗さ計から
得られる断面曲線から適当なカットオフ値を用いてうね
りを除いた粗さ曲線において、中心線(中心線より上の
部分と下の部分の面積が等しくなるようにして求められ
る)からの粗さ曲線の高さ(低さ)の絶対値の算術平均
である(DIN 4768による)。
得られる断面曲線から適当なカットオフ値を用いてうね
りを除いた粗さ曲線において、中心線(中心線より上の
部分と下の部分の面積が等しくなるようにして求められ
る)からの粗さ曲線の高さ(低さ)の絶対値の算術平均
である(DIN 4768による)。
【0031】上記フィルムを形成するポリエステルは、
線状ポリエステルを主体とするものであればどのような
ものでも良い。たとえば、ポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリテトラメチレンテレフフタレ−ト、ポリ−1,
4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレ−ト、ポリ
エチレン−2,6−ナフタリンジカルボキシレ−ト、ポ
リエチレン−p−オキシベンゾエ−トなどがその代表例
である。
線状ポリエステルを主体とするものであればどのような
ものでも良い。たとえば、ポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリテトラメチレンテレフフタレ−ト、ポリ−1,
4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレ−ト、ポリ
エチレン−2,6−ナフタリンジカルボキシレ−ト、ポ
リエチレン−p−オキシベンゾエ−トなどがその代表例
である。
【0032】また、上記のポリエステルはホモポリエス
テルであってもコポリエステルであっても良い。コポリ
エステルの場合、共重合する成分としては、例えば、ジ
エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ネオペン
チルグリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、p−キシリ
レングリコ−ル、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル
などのジオ−ル成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸、2,6−ナフタリンジカルボン酸、
5−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸
成分、トメリット酸、ピロメリツト酸などの多官能カル
ボン酸成分、p−オキシエトキシ安息香酸などが挙げら
れる。なお、共重合の場合、共重合する成分は20モル
%以下が望ましい。
テルであってもコポリエステルであっても良い。コポリ
エステルの場合、共重合する成分としては、例えば、ジ
エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ネオペン
チルグリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、p−キシリ
レングリコ−ル、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル
などのジオ−ル成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸、2,6−ナフタリンジカルボン酸、
5−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸
成分、トメリット酸、ピロメリツト酸などの多官能カル
ボン酸成分、p−オキシエトキシ安息香酸などが挙げら
れる。なお、共重合の場合、共重合する成分は20モル
%以下が望ましい。
【0033】本発明の基材フィルムの製法について説明
する。ただし、これに限定されるものではない。実質的
に無配向、結晶性のポリエチレンテレフタレ−ト原料
を、270℃〜290℃に溶融してシ−ト状に押出し、
20〜30℃のキャスティングドラムで冷却固化して、
未延伸シ−トとし、続いて二軸延伸、熱処理してフィル
ムを製造する。二軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは二軸
同時延伸のいづれでもよく、延伸倍率は特に限定される
のではないが、通常は縦、横それぞれ2.0〜5.0倍
が適当である。あるいは、縦、横延伸後、縦、横いずれ
かの方向に再延伸してもよい。また、ポリエステルの厚
みは特に限定されるものではないが、2〜200μmが
好ましく用いられる。
する。ただし、これに限定されるものではない。実質的
に無配向、結晶性のポリエチレンテレフタレ−ト原料
を、270℃〜290℃に溶融してシ−ト状に押出し、
20〜30℃のキャスティングドラムで冷却固化して、
未延伸シ−トとし、続いて二軸延伸、熱処理してフィル
ムを製造する。二軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは二軸
同時延伸のいづれでもよく、延伸倍率は特に限定される
のではないが、通常は縦、横それぞれ2.0〜5.0倍
が適当である。あるいは、縦、横延伸後、縦、横いずれ
かの方向に再延伸してもよい。また、ポリエステルの厚
みは特に限定されるものではないが、2〜200μmが
好ましく用いられる。
【0034】本発明の易接着ポリエステルフィルムの易
接着層塗膜は、上記のように製造したポリエステルフィ
ルムに塗布することによっても形成することが可能であ
るが、ポリエステルフィルムの製造工程中に塗布し、基
材と共に延伸する方法が最も好ましい。例えば、溶融押
し出しされた結晶配向前のポリエステルフィルムを長手
方向に2.5〜5倍程度延伸し、連続的に塗布する面に
コロナ放電処理を施し、その処理面に塗布液を塗布す
る。塗布されたフィルムは段階的に加熱されたゾ−ンを
通過しつつ乾燥され、幅方向に2.5〜5倍程度延伸さ
れる。さらに連続的に150〜250℃の加熱ゾ−ンに
導かれ結晶配向を完了させる方法によって得られる。こ
の場合に用いる塗布液は環境汚染や防爆性の点で水系が
好ましい。水系塗剤中の水溶性共重合ポリエステルとオ
キサゾリン化合物との合計濃度は、特に限定されない
が、通常1〜10重量%程度が好ましい。基材フィルム
上への塗布の方法は公知の塗布方法、例えばリバ−スコ
−ト法、グラビアコ−ト法、ロッドコ−ト法、ダイコ−
ト法、ワイア−バ−法などを用いることができる。上記
塗布層(易接着層)中には本発明の効果を阻害しない範
囲内で公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定
剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、
染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、
核剤などを配合しても良い。
接着層塗膜は、上記のように製造したポリエステルフィ
ルムに塗布することによっても形成することが可能であ
るが、ポリエステルフィルムの製造工程中に塗布し、基
材と共に延伸する方法が最も好ましい。例えば、溶融押
し出しされた結晶配向前のポリエステルフィルムを長手
方向に2.5〜5倍程度延伸し、連続的に塗布する面に
コロナ放電処理を施し、その処理面に塗布液を塗布す
る。塗布されたフィルムは段階的に加熱されたゾ−ンを
通過しつつ乾燥され、幅方向に2.5〜5倍程度延伸さ
れる。さらに連続的に150〜250℃の加熱ゾ−ンに
導かれ結晶配向を完了させる方法によって得られる。こ
の場合に用いる塗布液は環境汚染や防爆性の点で水系が
好ましい。水系塗剤中の水溶性共重合ポリエステルとオ
キサゾリン化合物との合計濃度は、特に限定されない
が、通常1〜10重量%程度が好ましい。基材フィルム
上への塗布の方法は公知の塗布方法、例えばリバ−スコ
−ト法、グラビアコ−ト法、ロッドコ−ト法、ダイコ−
ト法、ワイア−バ−法などを用いることができる。上記
塗布層(易接着層)中には本発明の効果を阻害しない範
囲内で公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定
剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、
染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、
核剤などを配合しても良い。
【0035】次に本発明の易接着性ポリエステルフィル
ムの製造方法の好ましい一例についてより具体的に説明
するが、当然これに限定されるものではない。ポリエチ
レンテレフタレート(PET)のようなポリエステルを
常法に従って乾燥後、溶融押出し、押出しされたシ−ト
状溶融体を冷却固化せしめて未延伸PETフィルムを作
る。このフィルムを80〜120℃に加熱して長手方向
に2.0〜5.0倍延伸して一軸配向フィルムとする。
このフィルムの片面にコロナ放電処理を施し、この処理
面に所定の濃度に水で希釈した本発明の範囲の水性塗剤
を塗布する。次いで、この塗布されたフィルムを90〜
140℃に加熱しつつ幅方向に2.5〜5.0倍延伸
し、引き続いて160〜240℃の熱処理ゾ−ン中に導
き、1〜10秒間熱処理を行う。この熱処理中に必要に
応じて幅方向に3〜12%の弛緩処理を施しても良い。
ムの製造方法の好ましい一例についてより具体的に説明
するが、当然これに限定されるものではない。ポリエチ
レンテレフタレート(PET)のようなポリエステルを
常法に従って乾燥後、溶融押出し、押出しされたシ−ト
状溶融体を冷却固化せしめて未延伸PETフィルムを作
る。このフィルムを80〜120℃に加熱して長手方向
に2.0〜5.0倍延伸して一軸配向フィルムとする。
このフィルムの片面にコロナ放電処理を施し、この処理
面に所定の濃度に水で希釈した本発明の範囲の水性塗剤
を塗布する。次いで、この塗布されたフィルムを90〜
140℃に加熱しつつ幅方向に2.5〜5.0倍延伸
し、引き続いて160〜240℃の熱処理ゾ−ン中に導
き、1〜10秒間熱処理を行う。この熱処理中に必要に
応じて幅方向に3〜12%の弛緩処理を施しても良い。
【0036】かくして得られた易接着性ポリエステルフ
ィルムの巻取性、スリット性は良好であり、塗布層側に
用途に応じた塗剤を塗布することにより、各種用途、例
えば磁気記録材料、セロファン用インク、オフセット用
インク、紫外線硬化インキなどの各種インク印刷用、電
子写真トナ−易接着用、ケミカルマット塗料易接着用、
ジアゾ塗料易接着用、蒸着用などの無機質被覆用などの
基材フィルムとして好適に使用されるものである。
ィルムの巻取性、スリット性は良好であり、塗布層側に
用途に応じた塗剤を塗布することにより、各種用途、例
えば磁気記録材料、セロファン用インク、オフセット用
インク、紫外線硬化インキなどの各種インク印刷用、電
子写真トナ−易接着用、ケミカルマット塗料易接着用、
ジアゾ塗料易接着用、蒸着用などの無機質被覆用などの
基材フィルムとして好適に使用されるものである。
【0037】特性値の測定方法および評価方法 本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は
次のとおりである。
次のとおりである。
【0038】 (1)共重合ポリエステルの極限粘度:[η] o−クロロフェノ−ル溶媒を用い、25℃で測定した。
【0039】(2)共重合ポリエステルの水溶性 共重合ポリエステル2gを水100g中に入れ、80
℃、2時間撹拌溶解して冷却後、2μmフィルタ−で瀘
過する。溶解状態および瀘上物量によって共重合ポリエ
ステルの水溶性を判定した。 ○:水溶液は透明あるいは僅かに白濁しているが、瀘上
物はほとんど認められなかった。 △:水溶液はやや白濁しており、瀘上物が認められた。 ×:溶解しにくい、あるいは水溶液は強く白濁してお
り、多量の瀘上物が認められた。
℃、2時間撹拌溶解して冷却後、2μmフィルタ−で瀘
過する。溶解状態および瀘上物量によって共重合ポリエ
ステルの水溶性を判定した。 ○:水溶液は透明あるいは僅かに白濁しているが、瀘上
物はほとんど認められなかった。 △:水溶液はやや白濁しており、瀘上物が認められた。 ×:溶解しにくい、あるいは水溶液は強く白濁してお
り、多量の瀘上物が認められた。
【0040】(3)密着性 共重合ポリエステルおよびオキサゾリン系反応性ポリマ
−の混合水溶液をポリエステルフィルム基板上に塗布
し、易接着層を設けた易接着層面に、磁性体塗料(ダイ
フェラコ−トCAD−4301:大日精化工業(株)
製)100重量部と硬化剤であるスミジュ−ルN75
(住友バイエル(株)製)1重量部からなる塗料を乾燥
後で5μmになるようにバ−コ−タ−で塗布し、100
℃、5分間乾燥して被覆層を設けた。該被覆面にセロハ
ン粘着テ−プ(ニチバン(株)製)を貼り、線圧50k
g/cmのニップロ−ルを通過させた後、180度方向
に急速に剥離する。その時のセロハン粘着テ−プに付着
した被覆面の面積を求めて接着性を判定した。 ◎:セロハン粘着テ−プに付着した被覆面の面積が5%
未満であり、接着性に優れている。 ○:セロハン粘着テ−プに付着した被覆面の面積が5%
〜10%未満であり、接着性にやや優れている。 △:セロハン粘着テ−プに付着した被覆面の面積が10
〜30%未満であり、接着性にやや劣る。 ×:セロハン粘着テ−プに付着した被覆面の面積が30
%以上であり、接着性に劣る。
−の混合水溶液をポリエステルフィルム基板上に塗布
し、易接着層を設けた易接着層面に、磁性体塗料(ダイ
フェラコ−トCAD−4301:大日精化工業(株)
製)100重量部と硬化剤であるスミジュ−ルN75
(住友バイエル(株)製)1重量部からなる塗料を乾燥
後で5μmになるようにバ−コ−タ−で塗布し、100
℃、5分間乾燥して被覆層を設けた。該被覆面にセロハ
ン粘着テ−プ(ニチバン(株)製)を貼り、線圧50k
g/cmのニップロ−ルを通過させた後、180度方向
に急速に剥離する。その時のセロハン粘着テ−プに付着
した被覆面の面積を求めて接着性を判定した。 ◎:セロハン粘着テ−プに付着した被覆面の面積が5%
未満であり、接着性に優れている。 ○:セロハン粘着テ−プに付着した被覆面の面積が5%
〜10%未満であり、接着性にやや優れている。 △:セロハン粘着テ−プに付着した被覆面の面積が10
〜30%未満であり、接着性にやや劣る。 ×:セロハン粘着テ−プに付着した被覆面の面積が30
%以上であり、接着性に劣る。
【0041】(4)帯電防止性 金属ドラム回転体の表面に易接着層を積層していないポ
リエステルフィルムを巻き付け、回転させながら易接着
層を積層したフィルムの易接着層の端部に荷重255g
を掛け、金属ドラム回転体に沿わせて5秒間擦る。直後
に静電気測定機により荷電した電位を測定し、帯電防止
性を判定した。 ○:帯電量 −6KV以上〜+6KV以下 △:帯電量 −7KV以上〜+7KV以下 ×:帯電量 −7KV未満あるいは+7KVを超えるも
の 静電気測定機:シシド静電気(株)製 スタチロンTH
型 測定距離 ヘッド開口部より50mm 金属ドラム回転体:寸法 65mm幅×150mmφ 測定サンプル:50mm幅×300mm長さ
リエステルフィルムを巻き付け、回転させながら易接着
層を積層したフィルムの易接着層の端部に荷重255g
を掛け、金属ドラム回転体に沿わせて5秒間擦る。直後
に静電気測定機により荷電した電位を測定し、帯電防止
性を判定した。 ○:帯電量 −6KV以上〜+6KV以下 △:帯電量 −7KV以上〜+7KV以下 ×:帯電量 −7KV未満あるいは+7KVを超えるも
の 静電気測定機:シシド静電気(株)製 スタチロンTH
型 測定距離 ヘッド開口部より50mm 金属ドラム回転体:寸法 65mm幅×150mmφ 測定サンプル:50mm幅×300mm長さ
【0042】(5)耐溶剤性 易接着層を設けたフィルムの易接着層側に有機溶媒とし
てメチルエチルケトン、トルエン、アセトンをそれぞれ
滴下し、易接着層の白濁状態で判定した。 ○:ほとんど白濁しない △:わずかに白濁する ×:白濁する
てメチルエチルケトン、トルエン、アセトンをそれぞれ
滴下し、易接着層の白濁状態で判定した。 ○:ほとんど白濁しない △:わずかに白濁する ×:白濁する
【0043】(6)耐ブロッキング性 易接着層を設けたフィルムの易接着層面と易接着層を設
けていないフィルム面を重ね合わせたもの(重ね合わせ
面積:3cm×4cm)に500g/12cm2 の加重
をかけて60℃、80%RH中で72時間放置した後、
重ね合わせ部のせん断応力をテンシロン引張り試験機を
用い引張り速度20cm/分で測定し、下記基準で判定
した。 ○:0kg/cm2 〜1kg/cm2 未満 △:1kg/cm2 〜3kg/cm2 未満 ×:3kg/cm2 以上
けていないフィルム面を重ね合わせたもの(重ね合わせ
面積:3cm×4cm)に500g/12cm2 の加重
をかけて60℃、80%RH中で72時間放置した後、
重ね合わせ部のせん断応力をテンシロン引張り試験機を
用い引張り速度20cm/分で測定し、下記基準で判定
した。 ○:0kg/cm2 〜1kg/cm2 未満 △:1kg/cm2 〜3kg/cm2 未満 ×:3kg/cm2 以上
【0044】 (7)易滑性(静摩擦係数μs 、動摩擦係数 μd ) フィルム同士の摩擦係数は、ASTM−D−1894−
63に準じ、静摩擦係数μs 、動摩擦係数 μd を新東
科学(株)製表面性測定機HEIDON−14DRを用
いて、サンプル移動速度200mm/分、荷重200
g、接触面積63.5mm×63.5mmの条件で測定
し、アナライジングレコ−ダ−TYPE:HEIDON
3655E−99で記録し評価した。一般に厚みが10
μm程度の薄いフィルムの長尺品(2万m前後)を巻く
場合の易滑性の要求値としては、好ましくはμs で0.
65以下であり、以下の基準により易滑性を判定した。 ○:μs =0.65未満 △:μs =0.65〜0.80未満 ×:μs =0.80以上
63に準じ、静摩擦係数μs 、動摩擦係数 μd を新東
科学(株)製表面性測定機HEIDON−14DRを用
いて、サンプル移動速度200mm/分、荷重200
g、接触面積63.5mm×63.5mmの条件で測定
し、アナライジングレコ−ダ−TYPE:HEIDON
3655E−99で記録し評価した。一般に厚みが10
μm程度の薄いフィルムの長尺品(2万m前後)を巻く
場合の易滑性の要求値としては、好ましくはμs で0.
65以下であり、以下の基準により易滑性を判定した。 ○:μs =0.65未満 △:μs =0.65〜0.80未満 ×:μs =0.80以上
【0045】(8)塗布層の厚み 日立製作所製透過型電子顕微鏡HU−12型を用い、積
層フィルムの超薄断面切片を観察し、厚みを求めた。
層フィルムの超薄断面切片を観察し、厚みを求めた。
【0046】(9)表面粗さ(Ra) JIS−B−0601に従い、株式会社小坂研究所製の
触針型表面粗さ計BE−3Eを用い、カットオフ0.0
25mm、測定長4mmで平均表面粗さRaを測定し
た。
触針型表面粗さ計BE−3Eを用い、カットオフ0.0
25mm、測定長4mmで平均表面粗さRaを測定し
た。
【0047】
【発明の効果】本発明のポリエステルフィルムの塗膜は
水溶性、かつ優れた帯電防止性、易滑平滑性、接着性、
耐ブロッキング性、耐溶剤性などを有し、磁気記録材
料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般工業
材料等に使用される基材フィルムとして好ましく用いら
れる。
水溶性、かつ優れた帯電防止性、易滑平滑性、接着性、
耐ブロッキング性、耐溶剤性などを有し、磁気記録材
料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般工業
材料等に使用される基材フィルムとして好ましく用いら
れる。
【0048】次に実施例に基づいて本発明を説明するが
本発明は下記実施例に限定されるものではない。
本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【0049】
【実施例】実施例1 テレフタル酸ジメチル71.2重量部、5−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル14.8重量部、エチレン
グリコ−ル50.0重量部、ジエチレングリコ−ル4.
0重量部、数平均分子量600のポリエチレングリコ−
ル13.0重量部および酢酸カルシウム0.1重量部、
酢酸リチウム0.3重量部、三酸化アンチモン0.03
重量部を加え、常法に従いエステル交換反応せしめたの
ち、リン酸トリメチル0.05重量部を添加した。次い
で徐々に昇温、減圧にし、最終的に280℃、1mmH
g以下で重縮合反応を行ない、水溶性共重合ポリエステ
ルを得た。得られた水溶性共重合ポリエステルの組成を
NMR(13C−NMRスペクトル)により測定した結
果、酸成分はテレフタル酸88モル%、5−ナトリウム
スルホイソフタル酸12モル%、グリコ−ル成分はエチ
レングリコ−ル89モル%、ジエチレングリコ−ル11
モル%であり、また、ポリエチレングリコ−ル含有量は
12重量%で、固有粘度は0.60dl/gであった。
スルホイソフタル酸ジメチル14.8重量部、エチレン
グリコ−ル50.0重量部、ジエチレングリコ−ル4.
0重量部、数平均分子量600のポリエチレングリコ−
ル13.0重量部および酢酸カルシウム0.1重量部、
酢酸リチウム0.3重量部、三酸化アンチモン0.03
重量部を加え、常法に従いエステル交換反応せしめたの
ち、リン酸トリメチル0.05重量部を添加した。次い
で徐々に昇温、減圧にし、最終的に280℃、1mmH
g以下で重縮合反応を行ない、水溶性共重合ポリエステ
ルを得た。得られた水溶性共重合ポリエステルの組成を
NMR(13C−NMRスペクトル)により測定した結
果、酸成分はテレフタル酸88モル%、5−ナトリウム
スルホイソフタル酸12モル%、グリコ−ル成分はエチ
レングリコ−ル89モル%、ジエチレングリコ−ル11
モル%であり、また、ポリエチレングリコ−ル含有量は
12重量%で、固有粘度は0.60dl/gであった。
【0050】得られた水溶性共重合ポリエステル2gを
水100g中に入れ、80℃、2時間撹拌溶解して冷却
後、2μmフィルタ−で瀘過し、濃度2重量%の水溶性
共重合ポリエステル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエ
ステルの水溶液はほぼ透明性であり、フィルタ−瀘上物
も認められなかった。
水100g中に入れ、80℃、2時間撹拌溶解して冷却
後、2μmフィルタ−で瀘過し、濃度2重量%の水溶性
共重合ポリエステル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエ
ステルの水溶液はほぼ透明性であり、フィルタ−瀘上物
も認められなかった。
【0051】一方、水溶性共重合ポリエステルに混合す
るオキサゾリン系反応性ポリマ−として、日本触媒
(株)製の高分子架橋剤であるCX−WS120(固形
分濃度40重量%)を水で希釈し、濃度2重量%の水溶
液とした。濃度2重量%の水溶性共重合ポリエステル水
溶液90重量部と濃度2重量%のオキサゾリン系反応性
ポリマ−水溶液10重量部を良く混合撹拌し本発明の塗
剤とした。 [塗剤組成] 1)水溶性共重合ポリエステル(固形分濃度2重量%) 90重量部 2)オキサゾリン系反応性ポリマ−(固形分濃度2重量%) 10重量部 日本触媒(株)製 高分子架橋剤 CX−WS120 一方、平均粒径粒径0.2μmの二酸化ケイ素を0.2
重量%含有した極限粘度0.60dl/gのポリエチレ
ンテレフタレ−トチップを十分乾燥した後、押出機に供
給して280℃で溶融し、10μmカットの金属焼結フ
ィルタ−で瀘過した後、T字型口金よりシ−ト状に押出
し、これを表面温度30℃の冷却ドラムに巻き付けて冷
却固化せしめた。この間のシ−トと冷却ドラム表面との
密着性を向上させるため、シ−ト側にワイヤ−電極を配
置して6,000Vの直流電圧を印加した。かくして得
られた未延伸PETフィルムを95℃に加熱して長手方
向に3.5倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフ
ィルムの片面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、
その処理面にグラビアコ−ト方式で上記組成の塗料を二
軸延伸後の塗布層厚みが0.04μmになるように塗布
した。塗布された一軸延伸フィルムをテンタ−内に導き
110℃の予熱工程で水分を乾燥させた後、120℃に
加熱しつつクリップで把持しながら幅方向に3.5倍延
伸し、続いて210℃で5秒間熱処理を施し、塗布層厚
み0.04μm、フィルム厚み10μmの易接着性ポリ
エステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表
2に示す。このフィルムは帯電特性、易滑性、接着性、
耐ブロッキング性、耐溶剤性、表面平滑性等に優れたも
のであった。
るオキサゾリン系反応性ポリマ−として、日本触媒
(株)製の高分子架橋剤であるCX−WS120(固形
分濃度40重量%)を水で希釈し、濃度2重量%の水溶
液とした。濃度2重量%の水溶性共重合ポリエステル水
溶液90重量部と濃度2重量%のオキサゾリン系反応性
ポリマ−水溶液10重量部を良く混合撹拌し本発明の塗
剤とした。 [塗剤組成] 1)水溶性共重合ポリエステル(固形分濃度2重量%) 90重量部 2)オキサゾリン系反応性ポリマ−(固形分濃度2重量%) 10重量部 日本触媒(株)製 高分子架橋剤 CX−WS120 一方、平均粒径粒径0.2μmの二酸化ケイ素を0.2
重量%含有した極限粘度0.60dl/gのポリエチレ
ンテレフタレ−トチップを十分乾燥した後、押出機に供
給して280℃で溶融し、10μmカットの金属焼結フ
ィルタ−で瀘過した後、T字型口金よりシ−ト状に押出
し、これを表面温度30℃の冷却ドラムに巻き付けて冷
却固化せしめた。この間のシ−トと冷却ドラム表面との
密着性を向上させるため、シ−ト側にワイヤ−電極を配
置して6,000Vの直流電圧を印加した。かくして得
られた未延伸PETフィルムを95℃に加熱して長手方
向に3.5倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフ
ィルムの片面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、
その処理面にグラビアコ−ト方式で上記組成の塗料を二
軸延伸後の塗布層厚みが0.04μmになるように塗布
した。塗布された一軸延伸フィルムをテンタ−内に導き
110℃の予熱工程で水分を乾燥させた後、120℃に
加熱しつつクリップで把持しながら幅方向に3.5倍延
伸し、続いて210℃で5秒間熱処理を施し、塗布層厚
み0.04μm、フィルム厚み10μmの易接着性ポリ
エステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表
2に示す。このフィルムは帯電特性、易滑性、接着性、
耐ブロッキング性、耐溶剤性、表面平滑性等に優れたも
のであった。
【0052】実施例2 実施例1と同様にして、酸成分はテレフタル酸87.5
モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸12.5モ
ル%、グリコ−ル成分はエチレングリコ−ル91モル
%、ジエチレングリコ−ル9モル%であり、また、ポリ
エチレングリコ−ル含有量は15重量%で固有粘度は
0.61dl/gの水溶性共重合ポリエステルを得た。
実施例1と同様にして、2重量%の水溶性共重合ポリエ
ステル水溶液を調製した。一方、水溶性共重合ポリエス
テルに混合するオキサゾリン系反応性ポリマ−として、
日本触媒(株)製の高分子架橋剤であるCX−WS12
0(固形分濃度40重量%)を水で希釈し、濃度2重量
%の水溶液とした。濃度2重量%の水溶性共重合ポリエ
ステル水溶液50重量部と濃度2重量%のオキサゾリン
系反応性ポリマ−水溶液50重量部を良く混合撹拌し本
発明の塗剤とした。 [塗料組成] 1)水溶性共重合ポリエステル(固形分濃度2重量%) 50重量部 2)オキサゾリン系反応性ポリマ−(固形分濃度2重量%) 50重量部 日本触媒(株)製 高分子架橋剤 CX−WS120
モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸12.5モ
ル%、グリコ−ル成分はエチレングリコ−ル91モル
%、ジエチレングリコ−ル9モル%であり、また、ポリ
エチレングリコ−ル含有量は15重量%で固有粘度は
0.61dl/gの水溶性共重合ポリエステルを得た。
実施例1と同様にして、2重量%の水溶性共重合ポリエ
ステル水溶液を調製した。一方、水溶性共重合ポリエス
テルに混合するオキサゾリン系反応性ポリマ−として、
日本触媒(株)製の高分子架橋剤であるCX−WS12
0(固形分濃度40重量%)を水で希釈し、濃度2重量
%の水溶液とした。濃度2重量%の水溶性共重合ポリエ
ステル水溶液50重量部と濃度2重量%のオキサゾリン
系反応性ポリマ−水溶液50重量部を良く混合撹拌し本
発明の塗剤とした。 [塗料組成] 1)水溶性共重合ポリエステル(固形分濃度2重量%) 50重量部 2)オキサゾリン系反応性ポリマ−(固形分濃度2重量%) 50重量部 日本触媒(株)製 高分子架橋剤 CX−WS120
【0053】濃度2重量%の水溶性共重合ポリエステル
50重量部、オキサゾリン系反応性ポリマ−CX−WS
120の濃度2重量%水溶液50重量部を良く混合撹拌
し本発明の塗剤とした。塗布された一軸延伸フィルムを
テンタ−内に導き110℃の予熱工程で水分を乾燥させ
た後、120℃に加熱しつつクリップで把持しながら幅
方向に4.0倍延伸し、続いて210℃で5秒間熱処理
を施し、塗布層厚み0.04μm、フィルム厚み10μ
mの易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られたフ
ィルムの特性を表2に示す。このフィルムは易滑性、磁
性塗料密着性、耐ブロッキング性、表面平滑性に優れた
ものであった。
50重量部、オキサゾリン系反応性ポリマ−CX−WS
120の濃度2重量%水溶液50重量部を良く混合撹拌
し本発明の塗剤とした。塗布された一軸延伸フィルムを
テンタ−内に導き110℃の予熱工程で水分を乾燥させ
た後、120℃に加熱しつつクリップで把持しながら幅
方向に4.0倍延伸し、続いて210℃で5秒間熱処理
を施し、塗布層厚み0.04μm、フィルム厚み10μ
mの易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られたフ
ィルムの特性を表2に示す。このフィルムは易滑性、磁
性塗料密着性、耐ブロッキング性、表面平滑性に優れた
ものであった。
【0054】比較例1 水溶性共重合ポリエステルとして、実施例2で使用した
ものと同組成の水溶性共重合ポリエステルを使い、実施
例1と同様の方法で、濃度2重量%の水溶性共重合ポリ
エステル水溶液を得た。この塗剤を単独で用いて実施例
1と同様の方法で塗布層厚み0.04μm、フィルム厚
み10μmの易接着性ポリエステルフィルムを得た。得
られた易接着性ポリエステルフィルムの特性を表2に示
すが易滑性に劣ったフィルムであった。
ものと同組成の水溶性共重合ポリエステルを使い、実施
例1と同様の方法で、濃度2重量%の水溶性共重合ポリ
エステル水溶液を得た。この塗剤を単独で用いて実施例
1と同様の方法で塗布層厚み0.04μm、フィルム厚
み10μmの易接着性ポリエステルフィルムを得た。得
られた易接着性ポリエステルフィルムの特性を表2に示
すが易滑性に劣ったフィルムであった。
【0055】実施例3〜5、比較例2〜4 実施例1と同様の方法で、表1に示すような組成の濃度
2重量%の水溶性共重合ポリエステル水溶液ならびに濃
度2重量%のオキサゾリン系反応性ポリマ−水溶液を使
い、それぞれ表2に示すような塗布厚み0.04μm、
フィルム厚み10μmの易接着性ポリエステルフィルム
を得た。
2重量%の水溶性共重合ポリエステル水溶液ならびに濃
度2重量%のオキサゾリン系反応性ポリマ−水溶液を使
い、それぞれ表2に示すような塗布厚み0.04μm、
フィルム厚み10μmの易接着性ポリエステルフィルム
を得た。
【0056】実施例3〜5は本発明の範囲内のものであ
り、水溶性、帯電防止性、易滑性、接着性、耐ブロッキ
ング性、耐溶剤性ともに良好であった。
り、水溶性、帯電防止性、易滑性、接着性、耐ブロッキ
ング性、耐溶剤性ともに良好であった。
【0057】一方、比較例2〜4は本発明の範囲外であ
り、水溶性、帯電防止性、易滑性、接着性、耐ブロッキ
ング性、耐溶剤性等なんらかの特性に劣っていた。
り、水溶性、帯電防止性、易滑性、接着性、耐ブロッキ
ング性、耐溶剤性等なんらかの特性に劣っていた。
【0058】
【表1】
【0059】
【表2】
Claims (2)
- 【請求項1】ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、ポリオキシアルキレングリコ−ル成分が1重量%以
上、20重量%未満含有されてなる水溶性共重合ポリエ
ステルと、オキサゾリン化合物とを主体とした混合物の
塗膜が形成されており、該塗膜中の前記水溶性共重合ポ
リエステルと前記オキサゾリン化合物との比率が重量比
で10:90ないし99.9:0.1であることを特徴
とする易接着性ポリエステルフィルム。 - 【請求項2】上記オキサゾリン化合物がオキサゾリン系
反応性ポリマ−からなり、該反応性ポリマ−が水分散性
あるいは水溶性であることを特徴とする請求項1記載の
易接着性ポリエステルフィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10619093A JP3296015B2 (ja) | 1993-04-08 | 1993-04-08 | 易接着性ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10619093A JP3296015B2 (ja) | 1993-04-08 | 1993-04-08 | 易接着性ポリエステルフィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06293838A true JPH06293838A (ja) | 1994-10-21 |
JP3296015B2 JP3296015B2 (ja) | 2002-06-24 |
Family
ID=14427281
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10619093A Expired - Fee Related JP3296015B2 (ja) | 1993-04-08 | 1993-04-08 | 易接着性ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3296015B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5955251A (en) * | 1997-04-21 | 1999-09-21 | Konica Corporation | Method for producing information recording medium |
US6395209B2 (en) | 1997-09-25 | 2002-05-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Deposited plastic film |
EP1764214A2 (en) | 2005-05-26 | 2007-03-21 | Toray Industries, Inc. | Laminated polyester film, flame-retardant polyester film thereof copper-clad laminated plate and circuit substrate |
JP2009154543A (ja) * | 2009-04-06 | 2009-07-16 | Mitsubishi Plastics Inc | 塗布フィルム |
US10669427B2 (en) | 2012-03-29 | 2020-06-02 | Lintec Corporation | Gas barrier laminate, method for producing same, member for electronic devices, and electronic device |
EP4159822A1 (en) | 2021-10-04 | 2023-04-05 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive sheet |
-
1993
- 1993-04-08 JP JP10619093A patent/JP3296015B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5955251A (en) * | 1997-04-21 | 1999-09-21 | Konica Corporation | Method for producing information recording medium |
US6395209B2 (en) | 1997-09-25 | 2002-05-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Deposited plastic film |
EP1764214A2 (en) | 2005-05-26 | 2007-03-21 | Toray Industries, Inc. | Laminated polyester film, flame-retardant polyester film thereof copper-clad laminated plate and circuit substrate |
US7226664B2 (en) | 2005-05-26 | 2007-06-05 | Toray Industries, Inc. | Laminated polyester film, flame-retardant polyester film thereof, copper-clad laminated plate and circuit substrate |
EP1764214A3 (en) * | 2005-05-26 | 2011-07-27 | Toray Industries, Inc. | Laminated polyester film, flame-retardant polyester film thereof copper-clad laminated plate and circuit substrate |
JP2009154543A (ja) * | 2009-04-06 | 2009-07-16 | Mitsubishi Plastics Inc | 塗布フィルム |
US10669427B2 (en) | 2012-03-29 | 2020-06-02 | Lintec Corporation | Gas barrier laminate, method for producing same, member for electronic devices, and electronic device |
EP4159822A1 (en) | 2021-10-04 | 2023-04-05 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive sheet |
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---|---|
JP3296015B2 (ja) | 2002-06-24 |
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