JP3044960B2

JP3044960B2 - 水溶性共重合ポリエステルおよびポリエステルフィルム

Info

Publication number: JP3044960B2
Application number: JP5017623A
Authority: JP
Inventors: 有三清水; 正二青野; 勝鈴木
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1993-02-04
Filing date: 1993-02-04
Publication date: 2000-05-22
Anticipated expiration: 2015-05-22
Also published as: JPH06228290A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水溶性共重合ポリエステ
ルおよびポリエステルフィルムに関するものである。詳
しくは帯電防止性、水溶性、接着性、耐ブロッキング性
などに優れ、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、
電気絶縁材料、一般工業材料等に使用される基材フィル
ムに好適な水溶性共重合ポリエステルおよびポリエステ
ルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレートあるいはポリ−１．４−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート及びこれらを主体とするポリエ
ステルは優れた物理的、化学的特性を有しており、繊
維、フィルムあるいはシートさらにはその成形品として
広く使用されている。特に、ポリエステルフィルムは耐
熱性、耐薬品性、機械的特性において優れた性質を有す
るために、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電
気絶縁材料、一般工業材料等多くの用途に用いられてい
る。

【０００３】これらの用途においてはポリエステルフィ
ルム単体で使用されることはなく、フィルム表面に種々
の被覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジ
アゾ感光塗料、ゼラチン組成物、ヒートシール付与組成
物、インキなどを塗布あるいは印刷して使用される。

【０００４】特に、磁気テープやフロッピーディスク等
の磁気記録材料に用いられるフィルムには、磁気記録の
高信頼性、高密度化のために平坦性、平滑性が求められ
いるとともに、磁性体塗料とベースフィルムとの接着力
の向上が強く求められいる。しかし、フィルムに磁性体
塗料への接着力を付与すると、逆にフィルム間でブロッ
キングを生じ、各種の作業性が低下したり、磁気記録性
能が悪化したりする。一方、ベースフィルムあるいは磁
気テープ等の製造工程では一般に高速で多くの各種ロー
ルを有する工程を通過したりする際に、ロールとフィル
ム間またはフィルム同志の摩擦によって帯電現象を生じ
るため、作業性の低下、磁気記録性能が悪化したりす
る。このため、フィルムの接着性付与には、フィルム間
のブロッキング現象を生じさせない、あるいはフィルム
の帯電防止、さらにはフィルム表面に塗布あるいは印刷
される種々の被覆物に含有されている各種溶剤に対して
も抵抗力のある方法や易接着性物質が望まれている。

【０００５】一般にポリエステル自体が不活性で接着性
に乏しいため、フィルム表面に種々の被覆物、例えば磁
性体塗料、ケミカルマット塗料、ジアゾ感光塗料、ゼラ
チン組成物、ヒートシール付与組成物、インキなどを塗
布あるいは印刷する際には、該被覆物との接着性を良好
とするためにフィルム表面にコロナ放電あるいはプラズ
マ等の物理的な処理やアルカリあるいはアミン類の化学
薬品を使用した化学的な処理をする方法、さらには、易
接着性物質をコーティングする方法などが知られてい
る。しかし、物理的あるいは化学的な表面処理方法は工
程が煩雑となり、コストアップになるばかりでなく、十
分な接着性が得られない。

【０００６】一方、易接着性物質をコーティングする方
法はポリエステルフィルムの製造工程内で実施でき、コ
スト面で有利であり、かつ、種々の被覆物に対応できる
接着性物質を選択することが可能である。さらに、ポリ
エステルフィルムの取扱い性、フィルム製造時の作業性
の点から、種々の水分散あるいは水溶性共重合ポリエス
テルおよびフィルムが提案されてきた。例えば、特公昭
４７−４０８７３号公報、特開昭５０−１２１３３６号
公報および特開昭５０−１３４０８６号公報にはエステ
ル形成性スルホン酸金属塩化合物およびポリエチレング
リコールを共重合したポリエステルならびにそれらのポ
リエステルを積層したフィルム、特開昭６３−６６２３
９号公報にはエステル形成性スルホン酸金属塩化合物お
よびポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエ
ステル、特開昭５０−８３４９７号公報、特開昭５３−
２５３６号公報、特開昭５４−３８４８号公報にはエス
テル形成性スルホン酸金属塩化合物、脂肪族ジカルボン
酸成分およびジエチレングリコールを共重合したポリエ
ステル、特開昭５９−２１５３１８号公報にはエステル
形成性スルホン酸金属塩化合物および脂肪族ジカルボン
酸成分を共重合したポリエステルを下塗りしたフィルム
などがある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た従来技術においては次のような問題がある。すなわ
ち、特公昭４７−４０８７３号公報のようにエステル形
成性スルホン酸金属塩化合物および低分子量のポリエチ
レングリコールを多量に共重合した場合には水溶性およ
び接着性は発現するものの耐ブロッキング性に劣り、帯
電防止性が得られない。特開昭５０−１２１３３６号公
報、特開昭５０−１３４０８６号公報および特開昭６３
−６６２３９号公報のようにエステル形成性スルホン酸
金属塩化合物およびポリアルキレングリコール成分を多
量に共重合した場合には水溶性、耐ブロッキング性、帯
電防止性に劣り好ましくない。さらに特開昭５０−８３
４９７号公報、特開昭５３−２５３６号公報、特開昭５
４−３８４８号公報および特開昭５９−２１５３１８号
公報のようにエステル形成性スルホン酸金属塩化合物お
よび脂肪族ジカルボン酸成分、さらにはジエチレングリ
コールを共重合した場合には接着性は発現するものの、
耐ブロッキング性に劣り、帯電防止性が得られないなど
の欠点がある。

【０００８】本発明はこれらの欠点を解消せしめ、帯電
防止性、水溶性、接着性、耐ブロッキング性など、特に
帯電防止性に優れ、磁気材料などに使用される基材フィ
ルムのコーティング剤および基材フィルムに好適な水溶
性共重合ポリエステルおよびポリエステルフィルムを提
供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、酸成分として、７０モル％以上が芳香族ジカルボン
酸、７〜３０モル％がエステル形成性スルホン酸アルカ
リ金属塩化合物（Ａ）、グリコール成分として、炭素数
２〜８の脂肪族グリコールおよび／または炭素数６〜１
６の脂環族グリコール８２〜９５モル％、ジエチレング
リコール５〜１８モル％からなる共重合ポリエステルで
あって、かつ下記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）を満足す
るようにポリオキシアルキレングリコール成分（Ｂ）が
含有されてなる水溶性共重合ポリエステルおよびポリエ
ステルフィルムによって達成できる。０. １≦Ｂ／Ａ≦５. ０（Ｉ）１≦Ｂ＜２０（ＩＩ） [式中、Ａはエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物のモル％を、Ｂはポリオキシアルキレングリコー
ル成分の重量％を示す。]

【００１０】本発明の共重合ポリエステルは酸成分とし
て芳香族ジカルボン酸を７０モル％以上、さらには８０
モル％以上とすることが帯電防止性、耐ブロッキング性
および耐溶剤性に優れる点から好ましい。芳香族ジカル
ボン酸としては特に限定されることはないが、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸等を挙げることができ、これらのなかで
好ましい芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸である。

【００１１】本発明の共重合ポリエステルはエステル形
成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物を全酸成分に対し
て、７〜３０モル％、好ましくは１０〜２０モル％、特
に好ましくは１１〜１５モル％である。エステル形成性
スルホン酸アルカリ金属塩化合物量が７モル％未満であ
ると、十分な水溶性および接着性が得られない。一方、
３０モル％を越えると接着性は飽和に達し、逆に帯電防
止性、耐ブロッキング性、耐溶剤性が低下する。エステ
ル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物としては特に
限定されることはないが、例えばスルホテレフタル酸、
５−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４
−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２, ６
−ジカルボン酸等のアルカリ金属塩を挙げることがで
き、なかでも５−スルホイソフタル酸、スルホテレフタ
ル酸のリチウム、ナトリウム、カリウム塩がより好まし
く用いられる。

【００１２】本発明の共重合ポリエステルのグリコール
成分は、炭素数２〜８の脂肪族グリコールおよび／また
は炭素数６〜１６の脂環族グリコール８２〜９５モル
％、ジエチレングリコール５〜１８モル％からなり、好
ましくは炭素数２〜８の脂肪族グリコールおよび／また
は炭素数６〜１６の脂環族グリコール８４〜９３モル
％、ジエチレングリコール７〜１６モル％である。炭素
数２〜８の脂肪族グリコールおよび／または炭素数６〜
１６の脂環族グリコールが８２モル％未満あるいはジエ
チレングリコールが１８モル％を越えた場合は耐ブロッ
キング性、耐溶剤性が劣る。一方、炭素数２〜８の脂肪
族グリコールおよび／または炭素数６〜１６の脂環族グ
リコールが９５モル％を越えるか、あるいはジエチレン
グリコールが５モル％未満の場合は耐ブロッキング性は
良好であるものの、水溶性および接着性に劣る。

【００１３】本発明の炭素数２〜８の脂肪族グリコール
および／または炭素数６〜１６の脂環族グリコールとし
ては、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジ
オール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３
−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール等のグリコールを挙げることができる。
好ましい炭素数２〜８の脂肪族グリコールおよび／また
は炭素数６〜１６の脂環族グリコールとしてはエチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールであ
り、さらに好ましくはエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールで
ある。これらのグリコールは１種のみ用いてもよく、ま
た２種以上併用してもよい。なお、本発明におけるジエ
チレングリコールは、通常エチレングリコールをグリコ
ール成分とするポリエステルの製造の際に副生するジエ
チレングリコールを含むものである。

【００１４】本発明の共重合ポリエステルには上述の酸
成分およびグリコール成分以外に、本発明の効果を損な
わない範囲で脂肪族ジカルボン酸、オキシ酸あるいは単
官能化合物、三官能以上の多官能化合物等の他の成分を
含んでいてもよい。

【００１５】本発明の共重合ポリエステルの製造は、従
来公知の任意の方法を採用することができ、特に限定さ
れるものではない。例えば酸成分としてテレフタル酸、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸およびグリコール成
分としてエチレングリコール、ジエチレングリコールと
からなる共重合ポリエステルについて説明すると、テレ
フタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸およびエ
チレングリコール、ジエチレングリコールとを直接エス
テル化反応させるか、テレフタル酸のアルキルエステ
ル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸のアルキルエス
テルおよびエチレングリコール、ジエチレングリコール
とをエステル交換反応させる第１段階と、この第１段階
の反応生成物を重縮合反応させる第２段階とによって製
造する方法等を挙げることができる。

【００１６】この際、反応触媒として、従来公知のアル
カリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜
鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物等が用い
られ、さらに着色防止剤としてリン化合物等を用いても
よい。

【００１７】本発明の水溶性共重合ポリエステルは下記
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）を満足するようにポリオキ
シアルキレングリコール成分（Ｂ）が含有されている必
要がある。０．１≦Ｂ／Ａ≦５．０（Ｉ）１≦Ｂ＜２０（ＩＩ）［式中、Ａはエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物のモル％を、Ｂはポリオキシアルキレングリコー
ル成分の重量％を示す。］好ましくは０．３≦Ｂ／Ａ≦３．０４≦Ｂ≦１９であり、さらに好ましくは０．５≦Ｂ／Ａ≦２．０７≦Ｂ≦１８である。

【００１８】エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物のモル％に対するポリオキシアルキレングリコー
ル成分の重量％の比が０．１未満であったり、ポリオキ
シアルキレングリコール成分の含有量が１重量％未満で
あると帯電防止性、耐溶剤性に劣る。一方、エステル形
成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物のモル％に対する
ポリオキシアルキレングリコール成分の重量％の比が
５．０を越えたり、ポリオキシアルキレングリコールの
含有量が２０重量％以上となると帯電防止性、水溶性、
耐ブッロキング性に劣る。本発明の共重合ポリエステル
はエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物に対
して特定量のポリオキシアルキレングリコールを含有さ
せることにより特に帯電防止性に優れる。ポリオキシア
ルキレングリコール成分の種類は特に限定されることは
ないが、水溶性、接着性、帯電防止性を兼備させる点か
らポリオキシアルキレングリコール成分の数平均分子量
４００〜１００００が好ましく、さらには数平均分子量
５００〜６０００が好ましく、特には数平均分子量６０
０〜４０００が好ましい。このようなポリオキシアルキ
レングリコール成分としては、例えばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール等を挙げることができる。なかでも水溶
性、帯電防止性の点からポリエチレングリコールが好ま
しい。

【００１９】本発明のポリオキシアルキレングリコール
成分を共重合ポリエステルに含有させる方法は特に限定
されるものではなく、例えばポリオキシアルキレングリ
コール成分を共重合ポリエステルの製造工程の任意の段
階で添加する方法、あるいは共重合ポリエステルとポリ
オキシアルキレングリコール成分とを押出し機等を用い
て溶融混練する方法等を挙げることができる。この際ポ
リオキシアルキレングリコール成分は粉体、溶融あるい
は溶液状態等任意の方法で添加することができる。な
お、本発明におけるポリオキシアルキレングリコール成
分は、ポリエステルの製造の際に副生するポリオキシア
ルキレングリコールを含むものである。

【００２０】また、本発明の水溶性共重合ポリエステル
の固有粘度は特に限定されないが、接着性の点で０．３
０ｄｌ／ｇ以上が好ましく、さらには０．３５ｄｌ／ｇ
以上が好ましい。

【００２１】本発明の水溶性共重合ポリエステルには必
要に応じて、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤あるい
はポリシロキサンなどの消泡剤を配合してもよく、さら
には滑り性などを付与する目的でクレー、マイカ、酸化
チタン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式および乾式法
シリカ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バ
リウム、アルミナなどの無機粒子、さらにはアクリル酸
類、スチレンなどを構成成分とする有機粒子等を配合し
てもよい。

【００２２】本発明のポリエステルフィルムとは、本発
明の水溶性共重合ポリエステルからなる層とポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレートあるいはポリ−１．４−シクロヘ
キサンジメチレンテレフタレート及びこれらを主体とす
る芳香族ポリエステル等のポリエステル層からなるポリ
エステルフィルムであり、その製造方法は特に限定され
るものではなく、従来公知の任意の方法を採用すること
ができる。好ましい具体的な製造方法としては、例えば
本発明の水溶性共重合ポリエステルからなる層とポリエ
チレンテレフタレート層からなるポリエステルフィルム
について説明すると、まずポリエチレンテレフタレート
を乾燥後、溶融押出しして、未延伸シートとし、続い
て、熱処理し、フィルムにする。二軸延伸は縦、横逐次
延伸あるいは二軸同時延伸のいずれでもよく、延伸倍率
は特に限定されるものではないが通常は縦、横それぞれ
２．０〜５．０倍が適当である。また、二軸延伸後、さ
らに縦、横方向のいずれかに再延伸してもよい。この
際、本発明の水溶性共重合ポリエステルの水溶液をフィ
ルム面に塗布することによって本発明のポリエステルフ
ィルムが得られる。水溶性共重合ポリエステルの水溶液
は任意の方法によって製造することができる。例えば、
水溶性共重合ポリエステルを４０℃以上、好ましくは６
０℃以上の水に溶解することで製造でき、水溶液中の水
溶性共重合ポリエステルの濃度は特に限定されるもので
はないが０．１〜５０重量％が好ましく、さらには０．
５〜３０重量％、特には１．０〜１０重量％が好まし
い。この水溶液とは物理的、化学的な意味で厳密性を有
するものではなく、水に大部分が溶解し、一部が微分散
しているようなものも含むものである。また、水溶性共
重合ポリエステルの水溶化時あるいは水溶液には、前述
した脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤、クレ
ー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、
湿式および乾式法シリカ、コロイド状シリカ、リン酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、アルミナなどの平均粒子径が
０．００１〜２μｍの無機粒子、さらにはアクリル酸
類、スチレンなどを構成成分とする平均粒子径が０．０
０１〜２μｍの有機粒子等を配合することが耐ブロッキ
ング性の点から好ましい。これらの有機滑剤、粒子等の
配合量は、水溶液中の水溶性共重合ポリエステルに対し
て０．１〜５０重量％が好ましく、さらには０．５〜４
０重量％、特には１．０〜３０重量％が好ましい。

【００２３】また、フィルム面への水溶性共重合ポリエ
ステル水溶液の塗布は、従来公知の塗布方法、例えばリ
バースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ワ
イアーバー法などを用いることができる。塗布はポリエ
ステルフィルムの製造工程中で行なうことが好ましく、
さらに好ましくは未延伸シートを８０〜１２０℃に加熱
して、縦、横いずれかの方向に一軸延伸した後、水溶性
共重合ポリエステルの水溶液を塗布し、引き続き９０〜
１４０℃に加熱しつつ、一軸延伸とは異なる方向に延伸
し、さらに１６０〜２４０℃の熱処理ゾーンに導き、１
〜２０秒間熱処理して本発明のポリエステルフィルムを
製造する方法がよい。

【００２４】本発明のポリエステルフィルムは水溶性共
重合ポリエステルからなる層の厚みは特に限定されるも
のではないが、０．００１〜２．０μｍの範囲が好まし
く、さらには０．０１〜１．０μｍ、特には０．０５〜
０．５μｍが好ましい。水溶性共重合ポリエステルから
なる層の厚みが０．００１μｍ未満であると十分な接着
性、帯電防止性が得られない。一方、厚みが２．０μｍ
を越えると耐ブロッキング性の点から好ましくない。な
お、水溶性共重合ポリエステルからなる層の厚みは種々
の方法で測定できるが、例えばポリエステルフィルムの
断面を電子顕微鏡で観察したり、水溶性共重合ポリエス
テルからなる層を溶剤その他で除去できる場合は、除去
した部分と除去していない部分の厚み差からも求めるこ
とができる。

【００２５】

【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。実施例中の特性は次のようにして測定した。

【００２６】Ａ．共重合ポリエステルの固有粘度ｏ−クロロフェノール溶媒を用い、２５℃で測定した。

【００２７】Ｂ．共重合ポリエステルの水溶性共重合ポリエステル５ｇを水１００ｇ中に入れ、７０
℃、２時間攪拌溶解して冷却後、２μｍフィルターで濾
過する。溶解状態および濾上物量によって共重合ポリエ
ステルの水溶性を判定した。 ○：水溶液は透明あるいは僅かに白濁しているが、濾上
物はほとんど認められなかった。 △：水溶液はやや白濁しており、濾上物が認められた。 ×：溶解しにくい、あるいは水溶液は強く白濁してお
り、多量の濾上物が認められた。

【００２８】Ｃ．接着性共重合ポリエステルの水溶液を塗布し、接着層を設けた
フィルム面にダイフェラコートＶＤ１６５４｛大日精化
工業（株）製｝１００重量部とスミジュールＮ７５｛住
友バイエル（株）製｝１重量部からなる塗料を乾燥後で
５μｍになるようにバーコーターで塗布、１００℃で５
分間乾燥して被覆層を設けた。該被覆層面にセロハン粘
着テープを貼り、線圧５０ｋｇ／ｃｍのニップロールを
通過させた後、１８０度方向に急速に剥離する。その時
のセロハン粘着テープに付着した被覆層の面積を求めて
接着性を判定した。 ○：セロハン粘着テープに付着した被覆層の面積が１０
％未満であり、接着性に優れている。 △：セロハン粘着テープに付着した被覆層の面積が１０
％〜３０％未満であり、接着性にやや劣る。 ×：セロハン粘着テープに付着した被覆層の面積が３０
％以上であり、接着性に劣る。

【００２９】Ｄ．耐ブロッキング性共重合ポリエステルの水溶液を塗布し、接着層を設けた
フィルムの接着層面同志を重ね合わせたもの（ａ）およ
び接着層を設けたフィルムの接着層面に接着層を設けて
ないフィルム面を重ね合わせたもの（ｂ）（重ね合わせ
面積：３ｃｍ×４ｃｍ）に５００ｇ／１２ｃｍ²の加重
をかけて５０℃，８５％ＲＨ中で２４時間放置した後、
重ね合わせ部の剪断応力をテンシロン引張り試験機を用
い引張速度２０ｃｍ／分で測定した。

【００３０】Ｅ．耐溶剤性共重合ポリエステルの水溶液を塗布し、接着層を設けた
フィルムの接着層面に有機溶剤としてメチルエチルケト
ン、トルエン、アセトンをそれぞれ滴下し接着層の白濁
状態で判定した。 ○：ほとんど白濁しない。 △：わずかに白濁する。 ×：白濁する。

【００３１】Ｆ．帯電防止性金属ドラム回転体の表面に易接着層を積層していないポ
リエステルフィルムを巻き付け、回転させながら易接着
層を積層したフィルムの易接着層の端部に荷重２５５ｇ
を掛け、金属ドラム回転体に沿わせて５秒間擦る。直後
に静電気測定機によりフィルムに荷電した電位を測定
し、帯電防止性を判定した。 ○：帯電量−６ＫＶ以上〜＋６ＫＶ以下 △：帯電量−７ＫＶ以上〜＋７ＫＶ以下 ×：帯電量−７ＫＶ未満あるいは＋７ＫＶを越えるもの静電気測定機：シシド静電気（株）製スタチロン
ＴＨ型測定距離ヘッド開口部より５０ｍｍ金属ドラム回転体：寸法６５ｍｍ巾×１５０ｍｍφ 回転数８６０ｒｐｍ測定サンプル：３０ｍｍ巾×３００ｍｍ長さ

【００３２】実施例１テレフタル酸ジメチル７１．２重量部、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル１４．８重量部、エチレン
グリコール５０．０重量部、ジエチレングリコール４．
０重量部、数平均分子量６００のポリエチレングリコー
ル１３．０重量部および酢酸カルシウム０．１重量部、
酢酸リチウム０．３重量部、三酸化アンチモン０．０３
重量部を加え、常法に従いエステル交換反応せしめたの
ち、リン酸トリメチル０．０５重量部を添加した。次い
で徐々に昇温、減圧にし、最終的に２８０℃、１ｍｍＨ
ｇ以下で重縮合反応を行ない、水溶性共重合ポリエステ
ルを得た。得られた水溶性共重合ポリエステルの組成を
ＮＭＲ（¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル）により測定した結
果、酸成分はテレフタル酸８８モル％、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸１２モル％、グリコール成分はエチ
レングリコール８９モル％、ジエチレングリコール１１
モル％であり、また、ポリエチレングリコール含有量は
１２重量％で、ポリエチレングリコール含有量／５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸成分比は１．０であった。
また、固有粘度は０．６０ｄｌ／ｇであった。

【００３３】得られた水溶性共重合ポリエステル５ｇを
水１００ｇ中に入れ、７０℃、２時間攪拌溶解して冷却
後、２μｍフィルターで濾過し、水溶性共重合ポリエス
テル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエステルの水溶液
はほぼ透明性であり、フィルター濾上物も認められなか
った。

【００３４】一方、平均粒子径０．２μｍの二酸化ケイ
素を０．２重量％含有した固有粘度０．６０ｄｌ／ｇの
ポリエチレンテレフタレートを十分に乾燥した後、押し
出し機に供給して２９０℃で溶融し、Ｔ型口金よりシー
ト状に押し出し、３０℃の冷却ドラムで冷却固化せしめ
未延伸フィルムを得た。次いで未延伸フィルムを９５℃
に加熱して縦方向に３．４倍延伸し、一軸延伸フィルム
とした。さらに、この一軸延伸フィルムの片面に上記で
得た水溶性共重合ポリエステルの水溶液を二軸延伸後に
おいて塗布厚みが０．１μｍとなるようにグラビアコー
ト方式で塗布した。続いて１００℃に加熱して横方向に
３．５倍延伸し、２００℃で熱処理して接着層を有する
厚さ１５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られた
フィルムの特性結果を表２に示す。フィルムの接着性、
耐ブロッキング性、耐溶剤性、帯電防止性ともに良好で
あった。

【００３５】実施例２テレフタル酸ジメチル７７．５重量部、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル１０．３重量部、エチレン
グリコール５４．０重量部、数平均分子量６００のポリ
エチレングリコール１３重量部および酢酸カルシウム
０．０７重量部、酢酸リチウム０．０１重量部、三酸化
アンチモン０．０３重量部を加え、常法に従いエステル
交換反応せしめたのち、リン酸トリメチル０．０５重量
部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧にし、最終的に
２８０℃、１ｍｍＨｇ以下で重縮合反応を行ない、水溶
性共重合ポリエステルを得た。得られた水溶性共重合ポ
リエステルの組成をＮＭＲ（¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル）
により測定した結果、酸成分はテレフタル酸９２モル
％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸８モル％、グリ
コール成分はエチレングリコール９１モル％、ジエチレ
ングリコール９モル％であり、また、ポリエチレングリ
コール含有量は１２重量％で、ポリエチレングリコール
含有量／５−ナトリウムスルホイソフタル酸成分比は
１．５であった。また、固有粘度は０．６１ｄｌ／ｇで
あった。

【００３６】得られた水溶性共重合ポリエステル５ｇを
水１００ｇ中に入れ、７０℃、２時間攪拌溶解して冷却
後、２μｍフィルターで濾過し、水溶性共重合ポリエス
テル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエステルの水溶液
はほぼ透明性であり、フィルター濾上物も認められなか
った。さらに、該水溶性共重合ポリエステルの水溶液に
平均粒子径０．０６μｍのコロイダルシリカの水ゾルを
水溶性共重合ポリエステルに対して、コロイダルシリカ
が５．０重量％となるように配合した。

【００３７】一方、実施例１と同様の方法で接着層を有
する厚さ１５μｍのポリエステルフィルムを得た。得ら
れたフィルムの特性結果を表２に示す。フィルムの接着
性、耐ブロッキング性、耐溶剤性、帯電防止性ともに良
好であった。

【００３８】比較例１テレフタル酸ジメチル８１．８重量部、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル１７．０重量部、エチレン
グリコール５７．０重量部、ジエチレングリコール４．
６重量部および酢酸カルシウム０．１重量部、酢酸リチ
ウム０．３重量部、三酸化アンチモン０．０３重量部を
加え、常法に従いエステル交換反応せしめたのち、リン
酸トリメチル０．０５重量部を添加した。次いで徐々に
昇温、減圧にし、最終的に２８０℃、１ｍｍＨｇ以下で
重縮合反応を行い、水溶性共重合ポリエステルを得た。
得られた水溶性共重合ポリエステルの組成をＮＭＲ（¹³
Ｃ−ＮＭＲスペクトル）により測定した結果、酸成分は
テレフタル酸８８モル％、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸１２モル％、グリコール成分はエチレングリコー
ル８８モル％、ジエチレングリコール１２モル％であっ
た。また、固有粘度は０．５８ｄｌ／ｇであった。

【００３９】得られた水溶性共重合ポリエステル５ｇを
水１００ｇ中に入れ、７０℃、２時間攪拌溶解して冷却
後、２μｍフィルターで濾過し、水溶性共重合ポリエス
テル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエステルの水溶液
はほぼ透明性であり、濾上物は認められなかった。

【００４０】一方、実施例１と同様の方法で接着層を有
する厚さ１５μｍのポリエステルフィルムを得た。得ら
れたフィルムの特性結果を表２に示す。フィルムは耐溶
剤性、帯電防止性ともに劣っていた。

【００４１】実施例３〜６，比較例２〜４実施例１と同様の方法で酸成分、グリコール成分および
ポリオキシアルキレングリコールの種類、量を変更し、
水溶性共重合ポリエステルおよびフィルムを得た。

【００４２】表１，２に水溶性共重合ポリエステルおよ
びフィルムの特性結果を示す。実施例３〜６は本発明の
範囲内のものでありフィルムの接着性、耐ブロッキング
性、耐溶剤性、帯電防止性ともに良好であった。

【００４３】一方、比較例２はポリオキシアルキレング
リコール量が本発明の範囲外であり、フィルム水溶性、
接着性、耐ブロッキング性、耐溶剤性、帯電防止性に劣
っていた。また、比較例３はエステル形成性スルホン酸
アルカリ金属塩化合物量が本発明の範囲外であり、得ら
れた共重合ポリエステルは水溶性に劣るものであった。
さらに、比較例４はジエチレングリコール量が本発明の
範囲外であり、耐ブロッキング性、耐溶剤性に劣ってい
た。

【００４４】

【表１】

【表２】

【００４５】

【発明の効果】本発明は上述したように、酸成分として
芳香族ジカルボン酸、エステル形成性スルホン酸金属塩
化合物、グリコール成分として特定量の炭素数２〜８の
脂肪族グリコールおよび／または炭素数６〜１６の脂環
族グリコール、ジエチレングリコールからなる共重合ポ
リエステルであって、かつ特定量のポリオキシアルキレ
ングリコール成分を含有してなる水溶性共重合ポリエス
テルおよびフィルムであり、帯電防止性、水溶性、接着
性、耐ブロッキング性、耐溶剤性に優れ、磁気記録材
料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般工業
材料等に使用される基材フィルムのコーティング剤およ
び基材フィルム、特には磁気記録材料に使用される基材
フィルムおよびコーティング剤、特には磁気記録材料に
使用される基材フィルムおよびコーティング剤に好まし
く用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/688

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】酸成分として、７０モル％以上が芳香族ジ
カルボン酸、７〜３０モル％がエステル形成性スルホン
酸アルカリ金属塩化合物（Ａ）、グリコール成分とし
て、炭素数２〜８の脂肪族グリコールおよび／または炭
素数６〜１６の脂環族グリコール８２〜９５モル％、ジ
エチレングリコール５〜１８モル％からなる共重合ポリ
エステルであって、かつ下記一般式（Ｉ）および（Ｉ
Ｉ）を満足するようにポリオキシアルキレングリコール
成分（Ｂ）が含有されてなる水溶性共重合ポリエステ
ル。０. １≦Ｂ／Ａ≦５. ０（Ｉ）１≦Ｂ＜２０（ＩＩ） [式中、Ａはエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物のモル％を、Ｂはポリオキシアルキレングリコー
ル成分の重量％を示す。]
【請求項２】ポリオキシアルキレングリコール成分の数
平均分子量が４００〜１００００である請求項１記載の
水溶性共重合ポリエステル。
【請求項３】ポリオキシアルキレングリコール成分がポ
リエチレングリコールである請求項１または２記載の水
溶性共重合ポリエステル。
【請求項４】請求項１、２または３記載の水溶性共重合
ポリエステルからなる層とポリエステル層とからなるポ
リエステルフィルム。
【請求項５】水溶性共重合ポリエステルからなる層が粒
子および／または有機滑剤を１. ０〜３０重量％含有
し、かつ厚みが０. ００１〜２. ０μｍであることを特
徴とする請求項４記載のポリエステルフィルム。
【請求項６】磁気記録材料用である請求項４または５記
載のポリエステルフィルム。