TW396108B - Biodegradable film and process for manufacturing the same - Google Patents

Biodegradable film and process for manufacturing the same Download PDF

Info

Publication number
TW396108B
TW396108B TW087118837A TW87118837A TW396108B TW 396108 B TW396108 B TW 396108B TW 087118837 A TW087118837 A TW 087118837A TW 87118837 A TW87118837 A TW 87118837A TW 396108 B TW396108 B TW 396108B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
polylactic acid
polymer
molecular weight
average molecular
Prior art date
Application number
TW087118837A
Other languages
English (en)
Inventor
Shigenori Terada
Jun Takagi
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Plastics Inc filed Critical Mitsubishi Plastics Inc
Application granted granted Critical
Publication of TW396108B publication Critical patent/TW396108B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/938Polymer degradation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( L [發明之詳细說明] [發明所屬之技術領域] 本 發 明 為 關 於 生 物 分 解 性 薄 膜 及 其 製 造 方 法 9 更 詳 言 之 t 為 關 於 在 白 然 環 境 中 分 解 9 且 柔 軟 性 Λ 透 明 性 及 熱 封 性 優 異 之 生 物 分 解 性 薄 膜 及 其 製 造 方 法 0 [先前之技術] 先 前 之 許 多 塑 料 製 品 特 別 為 塑 料 包 裝 材 料 於 使 用 後 多 即 將 其 丟 棄 且 其 處 理 問 題 已 被 指 出 〇 一 般 包 裝 用 塑 料 之 代 表 性 物 質 可 舉 出 聚 乙 烯 聚 丙 烯 聚 對 苯 二 甲 酸 乙 二 醇 酯 (Κ下 簡稱 「PET J )等 此些材料於燃燒時之發 出 熱 量 多 且 於 燒 處 理 中 恐 會 損 傷 燃 燒 爐 〇 再 者 巨 Ί 月ίΐ 使 用 量 亦 多 之 聚 氯 乙 烯 因 為 本 身 之 S 我 消 化 性 故 Μ 法 燃 燒 ϋ 又 含 有 此 類 無 法 燒 棄 材 料 之 塑 料 製 品 多 被 掩 埋 處 理 t 但 因 為 其 化 學 性 生 物 安 定 性 而 幾 乎 不 被 分 解 地 殘 留 f 引 起 掩 埋 地 之 壽 命 短 等 問 題 〇 因 此 期 望 Λι·,\\ 燒 熱 量 低 \ 於 土 壤 中 分 解 "S 且 安 全 之 物 質 並 且 進 行 許 多 研 究 0 其 一 例 為 聚 乳 酸 〇 聚 乳 酸 之 m Λί、、、 燒 熱 量 為 聚 乙 m 之 一 半 以 下 J 於 土 中 和 水 中 白 妖 地 進 行 水 解 且 其 次 經 由 微 生 物 變 成 Μ 害 的 分 解 物 0 琨 在 進 行 使 用 聚 乳 酸 取 得 成 型 物 > 具 體 而 言 為 進 行 取 得 薄 膜 -薄片和瓶等容器 f 之研究 聚 乳 酸 為 令 乳 酸 縮 m XI八 而 成 之 聚 合 物 0 於 乳 酸 中 * 具 有 二 種 光 學 異 構 物 之 L- 乳 酸 及 D- 乳 酸 f 此 二 種 構 造 單 位 之 比 例 令 結 晶 性 不 同 〇 例 如 » L - 乳 酸 與 D- 乳 酸 之 比 例 為 約 8C :20 20 :8 0之無規共聚物為具有結晶性 ,於玻璃態化 g度60 請 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 頁I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) /V4規格(2丨0'乂 297公釐) 訂
A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (2 °c 附 近 則 軟 化 成 為 透 明 完 全 非 结 晶 性 聚 合 物 9 另 一 方 面 9 僅 由 L -乳 酸 Λ 或 僅 由 D- 乳 酸 所 構 成 之 單 聚 體 雖 然 玻 璃 態 化 溫 度 同 為 60 °c 左 右 9 但 ΛΧ. 具 有 1 8 0 °C K上熔點之半结晶性 聚 合 物 〇 此 半 结 晶 性 聚 乳 酸 為 在 熔 融 擠 壓 後 , 立 即 急 速 冷 卻 成 為 透 明 性 優 異 之 非 晶 性 材 料 〇 m >»、、 而 已 知 聚 乳 酸 為 經 雙 軸 定 向 改 善 強 度 和 耐 衝 擊 性 0 但 是 如 上 述 之 溶 融 急 速 冷 卻 之 澆 鑼 膜 為 非 常 脆 就 其 原 悚 則 於 實 用 上 具 有 使 用 情 況 差 之 缺 點 〇 又 雖 可 將 其 熱 封 Λ 溶 斷 密 封 作 成 袋 狀 物 但 亦 具 有 密 封 之 部 分 •fnr Μ 法 拉 伸 且 易 於 裂 開 之 問 題 0 已 知 聚 乳 酸 於 拉 引 時 之 延 伸 度 僅 為 3 - -8% 且為非常脆 之 材 料 將 其 作 成 薄 膜 之 情 形 中 為 Μ 延 伸 難 於 實 用 上 使 用 0 於 是 乃 m 試 配 合 數 重 量 份 之 其 他 脂 族 聚 酯 改 良 其 耐 擊 性 (特開平9 -1 11 1 0 7號等) 但 此 薄 膜 若 於 稍 高 於 室 溫 之 溫 度 中 放 置 則 具 有 斷 裂 伸 度 、 熱 封 強 度 等 物 性 為 經 時 化 之 問 題 〇 耐 衝 擊 性 大 小 之 大 致 標 準 為 拉 引 薄 膜 時 之 延 伸 度 為 其 大 約 之 標 準 〇 例 如 > 耐 衝 擊 性 優 異 之 高 分 子 薄 膜 的 延 伸 度 為 高 密 度 聚 乙 烯 和 低 密 度 聚 乙 烯 聚 丙 烯 之 50(UM 上 、 PET等之芳香族聚酯和尼龍之50- -400¾ 3聚苯乙燏雖於- 般 用 聚 苯 乙 烯 (G PPS) 單 體 僅 為 5¾以 下 之 延 伸 度 9 但 共 聚 Μ 丁 二 烯 之 耐 衝 擊 性 聚 苯 乙 烯 (H IPS) 則 具 有 15 〜 50¾之延ί 申 度 0 硬 質 聚 氯 乙 烯 亦 配 合 可 塑 劑 和 衝 擊 改 良 材 料 9 設 計 成 為 數 十 之延ί 申度 。如Jl t ,具有耐衝擊性之薄膜多具有至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 一 5 一 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (3 ) 少 1 0 % Μ上之延伸度 且於更需要耐衝擊性之情形中則具 有 5 0 5S Μ上之延伸度 ) 另 一 方 面 具 有 柔 軟 性 之 生 物 分 解 性 薄 膜 可 舉 出 由 脂 族 多 官 能 羧 酸 、 與 脂 族 多 官 能 醇 之 縮 聚 物 所 組 成 之 薄 膜 〇 其 一 例 為 Μ 琥 珀 酸 或 己 二 酸 或 此 二 者 所 組 成 之 二 元 醇 成 分 作 為 主 要 構 造 單 位 之 脂 族 聚 酯 所 組 成 之 薄 膜 0 此 些 脂 族 聚 酯 薄 膜 為 非 常 柔 軟 且 拉 引 伸 度 > 耐 衝 擊 性 亦 高 並 且 熱 封 性 優 異 可 使 用 作 為 袋 狀 m 〇 但 是 上 述 脂 族 聚 酯 之 玻 璃 態 化 溫 度 Λ 結 晶 化 點 均 為 室 溫 Μ 下 即 使 熔 融 擠 出 後 即 急 速 冷 卻 亦 難 Μ 抑 制 结 晶 之 成 長 且 為 不 透 明 化 0 即 使 於 此 脂 族 聚 酯 製 袋 中 放 入 商 品 其 内 容 物 為 圼 現 不 鮮 明 - 有 損 其 陳 列 效 果 〇 再 者 於 薄 膜 為 過 度 柔 軟 方 面 亦 成 問 題 0 例 如 於 此 薄 膜 上 印 刷 和 叠 m 其 他 薄 膜 Λ 紙 金 屬 薄 膜 等 之 情 形 中 於 工 程 上 將 薄 膜 拉 引 延 伸 則 產 生 印 刷 不 齊 及 far 無 法 均 勻 疊 層 等 之 不 便 0 [發明所欲解決之課題] 尋 求 脆 度 被 改 良 Λ 不 會 過 度 柔 軟 具 有 •frrr m 實 用 上 問 題 之 物 性 Λ 具 有 經 時 安 定 之 熱 封 性 且 白 環 m 中 具 有 分 解 性 之 塑 料 薄 膜 〇 [解決課題之手段] 本 發 明 者 等 為 -了 解 決 上 述 課 題 致 力 研 究 结 果 達 到 完 成 本 發 明 〇 即 本 發 明 之 要 旨 為 在 於 含 有 聚 乳 酸 糸 聚 合 物 與 其 他 脂 族 聚 酿 以 80 :20- -20 : 80 聚 合 比 例 之 薄 膜 中 薄. 膜 升 溫 時 之 聚 乳 酸 系 聚 合 物 換 算 熔 解 熱 Δ H in i 為 35 J / g 下 請 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X 297公釐) 6 一 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (4 ) 為 其 特 徵 之 生 物 分 解性薄膜 0 本 發 明 之 較 佳 實 施態樣可 舉出該 脂 族 聚酯為 重 量平 均分 子 量 2萬〜30萬 且具有下述一般式(1) 之構造 為 其特 徵之 上 述 的 生 物 分 解 性 薄膜 — C — C II — R 1 一 C - 0 11 -R 2 — 0 —〕Π — / 1) II 0 ϋ 0 (式中 R 1 及 R2 為碳數2〜 10個之 伸 烷 基或伸 環 烷基 ° η 為 令 重 量 平 均 分 子 量為2萬- -30萬所必用之聚合度。η 個R 1 或 R 2 可分別為相同或相異 >又,式中 可含有重量平均 分 子 量 5¾為 止 之 胺 基甲酸酯 鍵结殘 基 和 /或碳酸酯鏈结殘 基 代 替 酯 鐽 结 殘 基),且較准者可舉出該脂族聚酯之玻 璃 態 化 溫 度 為 0 °C Μ下之上述的生物分解性薄膜 而更佳 者 可 擧 出 該 脂 族 聚 酯之重量 平均分 子 量 為15萬 25萬 之上 述 的 生 物 分 解 性 薄 膜,且特 佳者可 舉 出 該聚乳 酸 系聚 合物 之 重 量 平 均 分 子 量 為1 0萬〜 30萬之 上 述 的生物 分 解性 薄膜。 本 發 明 之 另 外 的 實施態樣 可擧出 令 二 次升溫 時 之结 晶化 熔 解 熱 量 Δ H m 2為3 J / g Μ下之聚乳酸系聚合物與該脂族聚 酯 80 :20〜20 : 80之聚合 比例配 合 者 進行製 膜 為其 特徵 之 上 逑 的 生 物 分 解 性薄膜之 製造方 法 〇 [發明之實施形態] 下 詳 細 說 明 本發明。 於 本 發 明 中 所 使 用之聚乳 酸:系聚 合 物 ,為Μ L- 、D - 或 DL -乳酸單位作為主成分之聚合物 。此聚乳酸系聚合物可 請 閱 背 ιέ 之 注 意 事 項 再 寫 本 頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 5 ) 1 為 L- 或 D- 乳 酸 單 聚 物 > L- 及 D- 乳 酸 之 共 聚 物 或 亦 可 為 1 1 1 含 有 其 他 之 羥 基 羧 酸 單 位 作 為 少 量 共 聚 成 分 之 共 聚 物 0 再 1 I 請 1 | 者 f 此 些 單 聚 物 或 共 聚 物 亦 可 含 有 少 量 之 鏈 延 長 劑 殘 基 〇 閲 1 I 聚 合 法 可 採 用 縮 聚. 法 、 開 環 聚 合 法 等 公 知 之 方 法 〇 例 如 讀 背 1 面 , Μ 縮 聚 法 將 L- 乳 酸 或 D- 乳 酸 或 甚 混 合 物 直 接 脫 水 縮 聚 注 | 意 Γ 9 則 可 取锝具有 任 意 組 成 之 聚 乳 酸 0 事 項 I 再 1 又 9 Μ 開 環 聚 合 法 (丙交酯法) 將 乳 酸 之 環 狀 二 聚 物 之 JBBSL 離 丙 交 酯 一 邊 視 需 要 使 用 m 合 調 節 劑 等 一 邊 使 用 所 選 擇 頁 :.·| I 之 觸 媒 則 可 取 得 聚 乳 酸 〇 1 1 I 於 本 發 明 中 所 使 用 之 聚 乳 酸 糸 聚 合 物 的 重 量 平 均 分 子 量 1 1 之 較 佳 範 圍 為 6萬〜7 0萬 更佳為8 萬 40 萬 特 佳 為 10 萬 訂 •~V_/ 30 萬 0 分 子 量 若 過 小 則 機 械 物 性 和 耐 熱 性 等 之 實 用 物 丨 性 m 乎 不 表 現 若 過 大 則 熔 融 粘 度 過 度 令 成 形 加 工 性 變 I I 差 ο 1 I 於 本 發 明 中 經 由 調 整 聚 乳 酸 系 聚 合 物 之 共 聚 組 成 、 及 .-' ,線 Γ· * 視 需 要 之 分 子 量 對 於 將 該 聚 合 物 與 其 他 脂 族 聚 酯 所 組 成 l· 1 之 薄 膜 的 聚 乳 酸 条 聚 合 物 換 算 熔 解 熱 量 設 計 於 特 定 範 圍 乃 1 1 極 為 重 要 0 1 I 於 使 用 共 聚 物 作 為 聚 乳 酸 :系 聚 合 物 之 情 形 中 所 使 用 之 1 1 主 要 單 體 可 列 擧 L- 或 D- 乳 酸 而 與 其 共 聚 之 單 體 可 列 舉 上 1 1 述 乳 酸 之 光 學 異 構 物 (對於L -乳酸為以D -乳酸 而對於D - 1 乳 酸 為 Μ L- 乳 酸 ) 羥基乙酸 2 -羥基丁酸 4 -羥基丁酸 1 1 Λ 2- 羥 基 -正- 丁 酸 2- 羥 基 -3 ,3 -二甲基丁酸· 2 -羥基- 3- 1 I 甲 基 丁 酸 Λ 2- 甲 基 乳 酸 Λ 2- 經 基 己 酸 等 之 二 官 能 脂 族 羥 基 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 8 A7 _ B7_ 五、發明説明(6 ) 羧酸和己内酯、丁内酯、戊内酯等之内酯類。 於本發明中所謂與上述聚乳酸糸聚合物併用之其他的脂 族聚酯,為指使用L-或D-乳酸Μ外之單體作為主單體之脂 族聚酯,其可舉出L -或D -乳酸以外之羥基羧酸單聚物和共 聚物、或、Μ脂族(亦包含脂環族。Μ下相同)二羧酸單位 及脂族二醇單位作為主成分之聚合物。再者,上述之L -或 D-乳酸Μ外之羥基羧酸單聚物和共聚物、或、以脂族二羧 酸單位及脂族二元醇單位作為主成分之聚合物、與上述之 聚乳酸系聚合物之嵌段共聚物亦被包含於此其他之脂族酯 中。上述中,較佳之其他脂族聚酿可舉出Μ脂族二羧酸單 位及脂族二元醇單位作為主成分之聚合物。 上述之L -或D -乳酸Μ外之羥基羧酸單聚物和共聚物中所 '使用之羥基羧酸可擧出羥基乙酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁 酸、2-羥基-正-丁酸、2-羥基-3, 3-二甲基丁酸、2-羥基-3-甲基丁酸、2 -羥基戊酸、2 -甲基乳酸、2 -羥基己酸等。此 L-或D-乳酸Μ外之羥基羧酸單聚物和共聚物之聚合法為與 上述之聚乳酸系聚合物之聚合法相同。 又,於上述之脂族二羧酸單位及脂族二元醇單位作為主 成分之聚合物中,亦可含有 (a )三官能基以上之羧酸、醇或羥基羧酸單位、 (b )非脂族二羧酸單位和/或非脂族二元醇單位、或 (c )乳酸和/或乳酸K外之羥基狻酸單位 作為少量共聚、或者亦可含有鏈延長劑殘基。 於此些脂族聚酯之調整上,可採用直接法、間接法等公 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再_ —^-- 頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 7 ) 知 之 方 法 0 例 如 直 接 法 為 將 脂 族 羧 酸 成 分 與 脂 族 醇 成 分 之 此 些 成 分 中 所 含 ·、 或 聚 合 中 所 發 生 之 水 分 予 以 除 去 並 且 直 接 聚 合 取 得 高 分 子 量 物 質 之 方 法 0 間 接 法 為 在 聚 合 成 低 聚 物 左 右 後 與 上 述 聚 乳 酸 系 聚 合 物 之 情 況 同 樣 Λ 使 用 少 量 之 鍵 延 長 劑 予 Μ 高 分 子 量 化 之 間 接 的 製 造 方 法 0 脂 族 羧 酸 成 分 可 舉 出 琥 珀 酸 己 二 酸 Λ 辛 二 酸 癸 二 酸 Λ 十 二 烷 二 酸 等 之 脂 族 二 羧 酸 或 其 •far 水 物 和 衍 生 物 0 另 — 方 面 脂 族 醇 成 分 可 舉 出 乙 二 醇 丁 二 醇 > 己 二 醇 % 辛 二 醇 環 戊 烷 二 醇 > 環 己 烷 二 醇 τη» 環 己 烷 二 甲 醇 等 之 脂 族 二 元 醇 或 其 衍 生 物 〇 其 均 為 具 有 碳 數 2- -10個之伸烷基 或 伸 環 烷 基 並 Μ 二 官 能 性 化 合 物 作 為 主 成 分 者 為 較 佳 〇 當 然 此 些 梭 酸 成 分 或 醇 成 分 中 均 可 使 用 二 種 >λ 上 亦 無 妨 0 於 本 發 明 中 較 t-i- 往 之 脂 族 聚 酯 為 重 量 平 均 分 子 量 2萬〜 30 萬 Λ 具 有 下 述 一 般 式 (1)之構造 > — C 一 C II — R 1 — C It — 0 — R 2 0 — 3 η — (1) II 0 it 〇 (式中 R 1 及 R2 為碳數2 10 個 伸 烷 基 或 伸 環 烷 基 0 η 為 令 重 量 平 均 分 子 量 為 2萬〜3 0萬所必用之聚合度 )η 個 R 1 或 R2 可分別為相同或相異 '又 式中 可含有重量平均 分 子 量 5¾為 止 之 胺 基 甲 酸 酯 鍵 结 殘 基 和 /或碳酸酯鍵结殘 基 代 替 酯 鏈 結 殘 基 ) 脂 族 聚 酯 之 重 量 平 均 分 子 量 若 過 小 則 作 為 聚 ,八、 物 之 性 質 差 特 別 不 僅 連 帶 地 無 法 改 善 熱 封 性 » 且 經 時 地 於 薄 膜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 ί 訂 -10 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (8 ) 表 面 產 生 漏 出 等 之 不 當 〇 又 53: •口 過 大 則 熔 融 粘 度 變 得 過 高 9 導 致 與 聚 乳 酸 :糸 聚 合 物 之 混 合 * 降 低 且 令 與 聚 乳 酸 聚 合 物 同 樣 地 作 成 薄 膜 時 之 擠 壓 成 形 性 降 低 〇 由 此 類 觀 點 而 Ξ 上 述 脂 族 聚 酯 之 重 量 平 均 分 子 量 特 別 Μ 15 萬 25 萬 較 佳 〇 尚 由 耐 衝 擊 性 之 改 良 效 果 耐 寒 性 之 觀 點 而 言 則 上 述 脂 族 聚 酯 之 玻 璃 態 化 溫 度 (Tg) Μ 0 °C K下為較佳 特 別 合 適 之 脂 族 聚 酯 可 擧 出 例 如 聚 乙 烯 辛 二 酸 酯 Λ 聚 乙 烯 癸 二 酸 酯 聚 乙 烯 癸 烷 二 羧 酸 酯 聚 丁 烯 丁 二 酸 酯 Λ 聚 丁 烯 己 二 酸 酯 聚 丁 烯 癸 二 酸 酯 Λ 聚 丁 烯 丁 二 酸 酯 己 二 酸 酯 和 其 共 聚 物 〇 又 在 提 高 熔 融 粘 度 而 於 聚 合 物 中 設 計 分 支 之 百 的 下 9 亦 可 使 用 三 官 能 Μ 上 之 羧 酸 醇 或 羥 基 駿 酸 0 具 J3L0 體 而 言 9 可 使 用 蘋 果 酸 酒 石 酸 檸 檬 酸 偏 苯 三 酸 均 苯 四 酸 或 季 戊 四 醇 和 二 羥 甲 基 丙 院 等 之 多 官 能 性 成 分 0 此 些 成 分 若 大 量 使 用 則 所 得 之 聚 合 物 為 具 有 交 聯 構 造 變 成 無 熱 塑 性 或 即 使 為 熱 塑 性 亦 部 分 地 產 生 具 有 高 度 交 聯 構 造 之 微 粒 凝 膠 作 成 薄 膜 恐 會 變 成 白 點 (f 1 S h e y e ) 0 因 此 此 xtb 多 官 能 性 成 分 於 聚 合 物 中 所 含 之 比 例 為 極 微 少 地 被 限 制 於 不 會 大 為 左 右 聚 合 物 之 化 學 性 質 物 理 性 質 之 程 度 〇 再 者 視 必 要 亦 可 使 用 如 對 苯 二 酸 般 之 非 脂 族 二 羧 酸 和 /或如雙酚A 之 環 氧 乙 烷 加 成 物 般 之 非 脂 族 二 元 醇 Λ 和 乳 酸 和 /或乳酸Μ外之羥基狻酸作為少量共聚成分 0 於 本 發 明 中 t 脂 族 聚 酯 亦 可 使 用 上 述 L- 或 D- 乳 酸 以 外 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -11-
請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 i 訂
A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 9 ) 1 | 之 羥 基 羧 酸 cm 単 聚 物 和 共 m. 物 或 脂 族 二 羧 酸 單 位 及 脂 族 二 1 1 1 元 醇 單 位 作 為 主 成 分 聚 合 物 (Μ下 稱為 「嵌段共聚物 /—S 1 I 請 1 | 構 成 戚 分 )與上述聚乳酸:系聚合物之嵌段共聚物(亦 包 含 1 I 讀 1 其 部 分 之 酯 交 換 產 物 Λ 含 有 少 量 鏈 延 長 劑 殘 基 之 產 物 ) Ί 背 Γ 準 酸 之 1 例 如 備 聚 乳 糸 聚 合 物 與 嵌 段 聚 物 構 成 成 分 任 一 注 意- I 者 作 為 另 外 聚 合 物 並 於 該 聚 合 物 之 存 在 下 令 另 一 者 之 構 事 項 再 1 1 成 單 體 進 行 聚 合 0 通 常 於 預 先 準 備 之 嵌 段 共 聚 物 構 成 成 大、 分 之 存 在 下 ,通行丙 交 酯 之 聚 合 取 得 聚 乳 酸 與 x_u 肷 段 共 聚 物 頁 I 構 成 成 分 之 嵌 段 共 聚 物 〇 基 本 上 僅 於 令 嵌 段 共 聚 物 構 成 1 I 成 分 共 存 此 點 不 同 可 與 Μ 丙 交 酯 法 調 整 聚 乳 酸 聚 合 物 1 1 之 情 況 同 樣 地 進 行 聚 合 〇 此 時 與 進 行 丙 交 酯 之 聚 合 同 時 1 訂 地 於 聚 乳 酸 與 j_i_r 欺 段 共 聚 物 構 成 成 分 之 間 引 起 週 度 的 酯 交 1 1 換 反 應 取 得 伽 規 性 較 高 之 共 聚 物 0 於 使 用 具 有 胺 基 甲 酸 1 | 酯 鍵 之 脂 族 聚 酯 胺 基 甲 酸 酯 作 為 起 始 物 質 之 情 形 中 亦 生 1 成 酯 -驅胺交換、 1 if 於 本 發 明 之 生 物 分 解 性 薄 膜 中 聚 乳 酸 % 聚 合 物 與 其 他 1 脂 族 聚 酯 之 含 有 比 例 Μ 重 量 比 為 80 :2 0 〜2 0 : 80 較 佳 為 1 1 70 :30〜30 : 70 0 若 換 言 之 相 對 於 聚 乳 酸 聚 合 物 與 其 他 1 | 脂 族 聚 酯 成 分 之 合 計 量 則 脂 族 聚 酯 成 分 之 比 例 必 須 使 用 I 於 20 80 重 量 %之範圍内 1經由於此範圍内含有二種之聚 1 1 | 合 物 則 在 薄 膜 之 柔 軟 性 與 透 明 性 之 平 衡 上 9 可 衍 生 出 優 1 1 異 之 性 質 〇 脂 族 聚 酯 之 比 例 若 過 少 雖 亦 依 據 製 造 之 做 法 1 1 而 異 但 薄 膜 之 延 伸 度 為 降 低 至 10¾ 、變脆且不適於使用 1 | 0 即 為 了 改 良 耐 衝 擊 性 » 脂 族 聚 酯 之 比 例 為 重 量 之 20% 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐) -12 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (10 ) 1 t 以 上 1 較 佳 必 須 含 有 上 ,另- -方面 脂族聚酯之比 1 1 I 例 若 過 多 則 因 為 脂 族 聚 酯 之 球 晶 而 令 全 體 稍 圼 不 透 明 f 1 1 | 更 且 成 Μ 薄 膜 之 形 態 安 成 不 適 於 印 刷 和 疊 層 〇 其 大 致 請 先 1 1 閱 | 之 標 準 為 彈 性 率 為 8 0kg f / m πι 2 Μ 上 0 若 低 於 此 範 圍 則 無 讀 背 -i 1 法 達 成 指 定 之 彈 性 率 0 1 意 I 本 發 明 之 生 物 分 解 性 薄 膜 更 重 要 為 為 了 令 熱 封 性 充 事 項 1 1 分 9 乃 必 須 將 薄 膜 或 其 製 造 中 所 使 用 之 聚 乳 酸 系 聚 合 物 依 再 一 I 據 某 基 準 選 擇 0 頁 1 1 吾 檢 討 之 結 果 查 明 若 聚 乳 酸 :系 聚 合 物 之 熔 解 熱 量 小 1 1 9 則 不 會 損 害 經 時 之 熱 封 性 0 即 本 發 明 為 規 定 含 有 聚 乳 1 1 酸 系 聚 合 物 與 其 他 脂 族 聚 酯 之 薄 膜 中 將 薄 膜 升 溫 時 之 聚 訂 I 乳 酸 系 聚 合 物 換 算 熔 解 熱 量 △ H m 1 為 3 5 J / g Μ 下 為 令 熱 封 性 充 足 之 必 須 脎 件 0 1 1 1 於 本 發 明 中 Μ J IS- K 7 1 2 2為基準 Μ差示掃描熱量法 1 1 (D S C )所求出之薄 '膜試驗片的熱熔解(△ Η) 根 據 下 式 換 算 'V旅 成 為 薄 膜 之 聚 乳 酸 :系 聚 合 物 換 算 熔 解 熱 量 (△Η ΠΓ 1 ) 1 1 1 Δ H m ! ( J/ g) = △ H ( J/ g ) 薄 膜 中 之 聚 乳 酸 之 比 例 (¾) X 1 1 I 100 1 1 尚 L- 乳 酸 之 no 単 m 艰 物 為 約 50 J/ > 1 又 為 了 取 得 滿 足 上 述 基 準 之 薄 膜 其 重 要 為 使 用 特 定 1 1 的 聚 乳 酸 系 聚 合 物 〇 即 査 見 重 要 為 使 用 原 料 聚 乳 酸 聚 Ί 1 合 物 二 次 升 溫 時 換 言 之 今 聚 乳 酸 :系 聚 合 物 熔 融 後 ·、 急 1 1 I 冷 並 且 非 晶 化 後 Λ 再 升 溫 之 结 晶 化 熔 解 熱 量 Δ H m 2為J 1 1 ,1 / g Μ下之聚乳酸条聚合物 具有超過此结晶化熔解熱量 1 1 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 11 ) 1 I △ Hm 2之物質 經由與其他脂族聚酯混合 則可輕易地進 1 1 1 行 結 晶 化 0 具 體 而 僅 於 稍 高 於 室 溫 之 溫 度 Λ 50 °C 下 敗 /-—S 1 1 置 1〜2 Β 左 右 則 成 Μ 低 溫 熱 封 性 (由8 0°C至聚乳酸熔 請 閎 1 I 點 為 止 之 /皿 度 中 的 m 封 性 ) 無法取得充分的密封強度 讀 背- 1 面 1 尚 將 聚 乳 酸 系 聚 合 物 二 次 升 溫 時 之 结 晶 化 熔 解 熱 量 之 注 意_ 1 △ Hm 2亦M J IS -K71 2 2所 示 之 差 示 掃 描 熱 量 法 (D S C )所求出 事 項 1 1 9 但 是 一 旦 將 聚 合 物 Μ 指 定 速 度 升 溫 並 且 由 完 全 熔 解 丹 % I 之 溫 度 開 始 高 於 該 指 定 速 度 之 速 度 冷 卻 至 室 溫 Μ 下 並 本 頁 '— 且 再 度 >1 指 定 速 度 升 溫 進 行 掃 描 時 所 顯 示 之 熔 解 熱 量 0 1 1 I 聚 乳 酸 系 聚 合 物 與 脂 族 聚 酯 之 混 合 為 在 相 同 擠 壓 機 中 9 1 1 將 各 原 料 投 入 而 進 行 〇 有 令 其 就 原 樣 由 噴 嘴 擠 出 直 接 製 作 1 訂 .薄 膜 之 方 法 或 將 其 擠 壓 成 束 狀 並 且 製 作 成 丸 狀 物 再 度 1 I K 擠 壓 m 製 造 薄 膜 之 方 法 〇 任 一 種 方 法 均 為 必 須 考 慮 分 解 1 I 所 造 成 的 分 子 量 之 降 低 但 在 均 勻 混 合 上 則 K 選 擇 後 者 為 1 1 I 佳 Ο 將 聚 乳 酸 系 聚 合 勸 及 脂 族 聚 酯 充 分 乾 燥 並 且 於 除 去 v —— 卜線 水 分 後 K 擠 壓 櫳 進 行 熔 融 ΰ 聚 乳 酸 糸 聚 合 物 為 經 由 考 慮 '| 1 L- 乳 酸 構 造 與 D- 乳 酸 構 造 之 組 成 比 所 造 成 之 熔 點 變 化 、 和 1 1 脂 族 聚 酯 之 熔 點 與 混 合 之 比 例 而 選 擇 出 適 當 的 熔 融 擠 壓 1 1 溫 度 〇 實 際 上 通 常 為 選 擇 Μ 1 00〜250 V 之 溫 度 範 圍 0 1 1 於 此 些 混 合 物 中 在?同 整 各 物 性 之 巨 的 下 亦 可 添 加 熱 1 1 安 定 劑 > 光 安 定 劑 光 吸 收 劑 Λ 潤 滑 劑 、 可 塑 劑 、 無 機 充 1 1 填 材 料 著 色 劑 •S 顔 料 等 0 1 | [實施例] 1 I 以 下 示 出 實 施 例 r 但 並 非 根 據 其 而 令 本 發 明 受 到 任 何 限 1 1 一 1 4 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (12 ) 1 制 0 尚 實施 例 中所 示 之 測 定 、評 價 為 依 下 列 所 示 之條件 1 1 I 進 行 0 I 1 I (1 ) 薄膜之來自聚乳酸的熔解熱量(△ Η in 1 ) 請 先 1 1 閱 | 使 用 P e r k i η -Elmer 製 DSC- 7 依據J IS -Κ71 22 9 測 定熔解 讀 背- 熱 0 即 將取 S 薄膜 之 試 驗 片 10毫 克 於 標 準 狀 態 下進行 面 之 注 1 意— I 狀 態 調 節 後, 由 氮氣 •流 量 25 毫 升/分 加熱溫度1 0°C /分下 事 項 1 I 升 溫 至 2 0 0 °C為止之間所描繪之D S C 曲 線 讀 取 來 g 聚乳酸 再 V Ύ 、1 本 )裝 熔 解 之 吸 熱波 峯 面積 9 算 出 試 驗片 之 熔 解 熱 (Δ H) ^ 根據 頁 •—^ 1 I 下 式 換 算 成為 薄 膜之 來 i 聚 乳 酸的 熔 解 熱 量 (Δ Η m 1 )。 1 1 Δ Η πι 1 ( J/g) = △ H ( J/ S ) 薄 膜中 之 聚 乳 酸 的 比 例 U) X 1 1 100 訂 (2) 聚乳酸糸聚合物之結晶化熔解熱(△ H m 2 ) 使 用 Pe r k i η -E 1 in e r 製 DSC- 7 W J IS -K7122 為 基 準 ,測定 1 1 1 結 晶 化 熔 解熱 0 即, 將 取 白 原 料聚 合 物 之 試 驗 Η 10 毫克, 1 1 於 標 準 狀 態下 進 行狀 態 調 節 後 ,放 人 上 述 之 DSC裝置之容 線 器 中 以 氮氣 流 量25 毫 升 /分· 加熱溫度1 o°c / 分 升 溫至 I 200 °C 並於200 。。保 持 2分鐘令其完全熔解後 Μ 3 0 °C / 分 | 下 降 溫 至 室溫 (2 3 V ) 並 且 保 持2分鐘·、 >其後, Μ上述之 1 1 升 溫 條 件 下進 行 第二 回 之 升 溫 (二次升溫) 並 由 升 溫至 1 1 2 0 (TC為止之間所描繪之D S C 曲 線, 讀 取 來 聚 乳 酸 結晶化 1 1 熔 解 之 吸 熱波 峯 面積 算 出 試 驗片 之 结 晶 化 熔 解 熱 (Δ 1 I H m 2 ) 0 1 1 I (3) 拉伸強度 1 1 依 據 J [ S - K - 7 1 27求 出 薄 膜 斷 裂為 止 之 延 伸 度 〇 使 用(株) 1 1 -15 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(l·3) I n t e s c ο I Μ 2 0拉伸試驗機,於溫度2 3 °C、相對濕度5 Ο ίϋ Μ 下,Μ薄膜之標線間隔25mm、卡盤間隔80mm ·、拉伸速度 1 0 0 m in /分下進行測定。尚,將薄膜之縱軸方向記述為M D、 寬度方向記述為TD。 (4) 拉伸彈性率 使用(株)I n t e s c ο I Μ 2 0拉伸試驗機,並於溫度2 3 °C、相 對濕度50¾下進行測定。將薄膜切出5ιππι寬、長度300mm之 長方形,並Μ卡盤間隔250mm、拉伸速度5mm /分下進行拉 伸試驗,求出屈服點強度之1 / 2強度及歪斜。可知其值愈 低,則為愈柔軟之薄膜。尚,將薄膜之縱軸方向記述為M D 、寬度方向記述為TD。 (5) 熱封強度 將厚度40 « ra之薄膜於縱軸方向切出1 00«、寬度方向切 出1 5 m nt大小之薄膜試驗片Μ 2枚對齊重疊,並將一端Μ縱 軸方向之垂直方向,M lOmni寬度予Κ熱封。密封寬度為 15mniX 10mm。密封為使用可控制溫度之寬10mm之金屬製加 熱棒,Μ溫度1 4 0°C、壓力1 . 0 k g f / c m 2 、密封時間固定為 1秒鐘。又,於密封棒上將不欲令薄膜試驗片熔融之加熱 棒的熱傳遞面,Μ鐵弗龍製質地所構成之膠布予K黏合。 對於同一種薄膜於製作後立即進行熱封、及在5 0°C下恆溫 槽内蝕刻2 4小時等二種薄膜進行熱封,分別調查評價其剝 ϋ強度。 剝離強度為使用(株)ί n t e s c ο I Μ 2 0泣伸試驗機,將單端 密封的另一端拉寬、Μ卡盤間隔8 0 ra m、拉伸強度1 0 0 m m /分 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ (請先閱讀背面之注意事項再,ί本頁) 、-口 線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 五、發明説明(14) 下進行。此時之剝離強度為Μ每寬15mm之強度(kgf/15mni) 表?K。 (6) 重量平均分子量 使用東梭製H L C - 8 1 2 0 G P C凝膠滲透層析裝置,於下列之 測定條件下,Μ標準聚苯乙烯製作檢量線,求出重量平均 分子量。 使用之圓柱:島津製作所製S h i m - P a c k系列
GPC-801C
GPC-804C
GPC-806C
GPC-8025C
GPC-800CP 溶劑:氯仿 樣品溶液濃度:0.2wt/\?〇l%
樣品溶液注入量·‘ 2 00微升 溶劑流速:1 . 0毫升/分 泵、柱、檢測器溫度:4 0 °C (7) 生物分解性試驗 將厚度4 0 w m之薄膜於縱軸方向切出1 0 0 m m、寬度方向切 出1 5 m ra大小之薄膜試驗Η ,Μ 2 0網孔之S U S網製支架夾注 ,放人全熟腐葉土 2 0公斤、狗食(日本P e t F e e d (株)製 V i t a w a η ) 1 0公斤、及家庭用堆肥(靜岡製機(株)製E C 0 R 0ΗΒ0 EC-25D ),並且每日加人500毫升水,放置5星期,測 定5星期後之回收率(支架中所殘存之比率)^_ -17 - I------------批衣------,訂------# - .>:- , (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(15) 回收率為30¾^下為明顯進行分解者視為〇、回收率為 30〜90¾者視為△、回收率為90¾ Μ上者視為X。 [實施例1 ] 將聚乳酸所組成之EcoPU 3000D(卡吉爾公司(美國)製 、重量平均分子量23萬)、與1,4 -丁二醇和琥珀酸及己二 酸之縮聚物所組成之Bionol tf 3001(昭和高分子(株)製、 重量平均分子量19萬、Tg=-45°C),乾燥除去水分後,K 50:50之重量比例,於之小型同方向雙軸擠壓機中 混合熔融,並於2 0 0 °C下擠出成束狀且製作成丸狀物。其 次,將所得之九狀物充分地除濕乾燥,並使用3 0 ra m必之小 型單軸擠壓機,於澆鑄溫度5 2 °C中,製作出4 0 « ra厚之未 拉伸薄膜。所使用之聚乳酸及所得之混合薄膜的評價结果 . 示於表1。 尚,於表1中之綜合評價為將拉引伸度、拉伸彈性率+、 熱封、生物分解性之全部項目中之良好者視為◎,上述項 目中之任一者為稍差但可充分耐於實用者視為〇,上述項 目中之任一者為差且不耐實用者視為X 。 [實施例2、3 ] 除了將混合之E c ο P L A 3 0 0 0 D及B i ο η 〇 i 3 0 0 1之比例如 表1所示變更Μ外,同實施例1處理,製作出厚度4 0 w in之 薄膜。評價结果示於表1。 [實施例4 ] 於實施例丨中,使用辛酸錫觸媒及依據已知之開環聚合 法予Μ聚合之L -乳.酸-羥基乙酸共聚物(乳酸:羥基乙酸= 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填頁) 訂 -線 -18 - A7 B7 396108 五、發明説明(l6 ) 90:10、重量平均分子量18.5萬、了8=-45°〇)(以下稱為共 聚物1)代替E c ο P U 3 0 0 0 D,並且同樣地製作薄膜。評價 结果示於表1。 [比較例1 ] 於實施例1中,使用EcoPLA 2000 D(卡吉爾公司(美國) 製、重量平均分子量26萬)代替EcoPLA 3000 D,並且同樣 地製作薄膜。評價結果示於衷1。 [比較例2 ] 於實施例1中,使用L A C T Y 1 0 0 0((株)島津製作所製、重 量平均分子量22萬)代替EcoPLA 3000 D,並且同樣地製作 薄膜。評價结果示於表1。 [比較例3、4 ] 除了將混合之E c ο P U 3 0 0 0 D與Β ί ο η ο 1 it 3 0 0 1之比例如 表1所示變更K外,同實施例1處理,製作厚度4 0 « in之薄 膜。評價结果示於表1。 [實施例5 ] ' 請 先 閲 讀 背 ιέ 之 注 意 事 項 再 ί 將 中 T-.上 例 施 實 於 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 成 更 變 萬 5 8 量 子 分 均 平 量 重
膜 薄 作 製 地 樣 同 \—/ P 表 於 示 果 结 價 評 _-_ 6 例 施 實
酸 例戊 施 基 實羥 於 聚 G 中 將 成 更 g T 萬 ο 9 量 子 分 均 平 量 重 製 司 公 卡 內 傑
表 於 示 果 结 價 評 ο 膜 薄 作 製 地 .eK g 同 P r-1 til· 表
9 1L 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 398108 ay ___B7 五、發明説明(17) 表 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CO 匡 捶 脚: g ο 另 < m £Χ Ο CiJ ^ ^ !W P §.8 8 T *2 q ά tl〇 CO 3C E— S ΟΪ sS 〇 o CO CM o o OO C7) CM CM cm cr> L〇寸 ι·Η y~H 〇 〇 LO 昆 m m W P —〇 LT5 LT3 S 8 Y •S S 'ώ CO 3:卜 S ι_η S CO o o 05卜 s导 r*-H f—M LO LO t-H 〇 r-H τ—H o Ο 却 m 鎰 1 〇〇 竺濉穿 ο σ> ι 〇 V II SS占 S L〇 O CNJ i—i CO o o ΙΛ C75 卜OO o o 卜CO L〇 寸CO 1-H t-H o X co 鎰 S CO s ^ 〇〇 to 另导 CO CO o in C-~ CM t-H 〇 〇 X CM 铉 ί o cva =3 ο · So 8 ^ ir> co o o O c〇 r*H r-H ΙΛ CO CO O i-H 〇 〇 X m 鎰 <c -J Ω a. 〇 co o o · ϋ 〇寸 ω cm s ^ s ^ o o CM LO 寸寸 o o 〇〇卜 r—< r~H CO寸 LO O ι~1 O o X 寸 匡 m u 趣 CO T-H 〇 «it S s导 CO CO o o O CO r—H r—♦ CNJ CO ①L〇 〇s] 〇 ◎ CO s w g o CO LO <c . _J o o ^ CO 〇 o in oo CO卜 o o CO CM r—< T-H ^ CO τ—ι C75 r-H 〇 Ο 匡 m w 另L〇 o o 〇 CO C\J o o CO卜 CNJ CVJ 导;2 cj CNJ o ◎ i m m So 'l—t LT5 C〇 〇> o O L〇 ^ CO o o 〇o in T"*H r"H OO OO LO CvJ csi eg o σ Ίο ¢1 i S 趙ng圭 甙榧<] m § 题姊_ 嵌ng屮 埋® Φ占 S ς〇 m 駐 铁 m <l〇 m 挪s洗 趙 s ^ ss 负 <|n =1 m^<\ m 章 SF § β £! CJ Ξ _i<2 i nml pH nn § β 1 f—1 Sissi 娌尿辰 m m 陡 φ β Sfe 4η ϋ (請先閲讀背面之注意事項再成/本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -20 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 396108 %五、發明説明(18) 可知本發明範圍内之實施例1〜5為拉引伸度高,耐衝擊 性優異,熱封強度亦於蝕刻前後無大的變化,具有良好之 強度。 另一方面,比較例1及2中,聚乳酸之二次升溫下的熔解 熱量△ H m 2高,且使用其之混合薄膜之相當於聚乳酸郜分 之一次升溫下的熔解熱量△ H m i變高。因此,若將混合薄 膜蝕刻則可察見熱封強度為大幅地降低。 又,比較例3因為混合之聚乳酸比例多,故混合薄膜之 拉引伸度為脆至1(UM下。再者,比較例4雖為延拉、熱封 性均為優異,但拉伸彈性率小。其顯示薄膜為非常柔軟, 但相反地,過度柔軟則變成難以進行印刷和疊層。 又,實施例5中,因為脂族聚酯之分子量過低,故拉引 伸度稍差,但為充分耐於實用。實施例6中,脂族聚酯之 T g因係為0 °C Μ上,故拉引伸度小且脆性為少量殘存,但 為充分耐於實用。 Λ [發明之效果] 本發明之结果可取得脆度被改良、熱封性優異且於自然 環境中具有分解性之塑料薄膜。 (請先閱讀背面之注意事項再·
訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐)

Claims (1)

  1. -4- 896108 A8 B8 C8 D8 S9„ !. 25 景正本. 申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1. 一種生物分解性薄膜,其特戳為於含有聚乳酸系聚合 物與其他脂族聚酯κ 80 : 20〜20 : 80聚合比例之薄膜中,將 薄膜升溫時之聚乳酸系聚合物換算熔解熱AHnu為35J/gM 下。 2. 如申請專利範圍第1項之生物分解性薄膜,其中,該 脂族聚酯為重量平均分子量2萬〜30萬,且具有下述一般 式(1)之構造 -〔-C-R1 - C — Ο - R2 - 0-〕η- (1) 丨丨 II 0 0 (式中,R 1及R 2為碳數2〜1 0個之伸烷基或伸環烷基;η 為令重量平均分子量為2萬〜30萬所必用之聚合度;η個R1 或R2可分別為相同或相異;又,式中,可含,有重量平均 分子量5%為止之胺基甲酸酯鍵結殘基和/或碳酸酯鍵結殘 基,代替酯鍵結殘基)。 3. 如申請專利範圍第1或2項之生物分解性薄膜,其中, 該脂族聚酯之玻璃態化溫度為0 °C Μ下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4. 如申請專利範圍第1或2項之生物分解性薄膜,其中, 該脂族聚酯之重量平均分子量為15萬〜25萬。 5. 如申請專利範圍第1或2項之生物分解性薄膜,其中, 該聚乳酸糸聚合物之重量平均分子量為10萬〜30萬。 6. —種申請專利範圍第1或2項之生物分解性薄膜之製造 方法,其特徵為:令二次升溫時之結晶化熔解熱量△ H m 2 為3 J / g Κ下之聚乳酸条聚合物與該脂族聚酯,Κ 8 0 : 2 0〜 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4- 896108 A8 B8 C8 D8 S9„ !. 25 景正本. 申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1. 一種生物分解性薄膜,其特戳為於含有聚乳酸系聚合 物與其他脂族聚酯κ 80 : 20〜20 : 80聚合比例之薄膜中,將 薄膜升溫時之聚乳酸系聚合物換算熔解熱AHnu為35J/gM 下。 2. 如申請專利範圍第1項之生物分解性薄膜,其中,該 脂族聚酯為重量平均分子量2萬〜30萬,且具有下述一般 式(1)之構造 -〔-C-R1 - C — Ο - R2 - 0-〕η- (1) 丨丨 II 0 0 (式中,R 1及R 2為碳數2〜1 0個之伸烷基或伸環烷基;η 為令重量平均分子量為2萬〜30萬所必用之聚合度;η個R1 或R2可分別為相同或相異;又,式中,可含,有重量平均 分子量5%為止之胺基甲酸酯鍵結殘基和/或碳酸酯鍵結殘 基,代替酯鍵結殘基)。 3. 如申請專利範圍第1或2項之生物分解性薄膜,其中, 該脂族聚酯之玻璃態化溫度為0 °C Μ下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4. 如申請專利範圍第1或2項之生物分解性薄膜,其中, 該脂族聚酯之重量平均分子量為15萬〜25萬。 5. 如申請專利範圍第1或2項之生物分解性薄膜,其中, 該聚乳酸糸聚合物之重量平均分子量為10萬〜30萬。 6. —種申請專利範圍第1或2項之生物分解性薄膜之製造 方法,其特徵為:令二次升溫時之結晶化熔解熱量△ H m 2 為3 J / g Κ下之聚乳酸条聚合物與該脂族聚酯,Κ 8 0 : 2 0〜 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 396108 m C8 D8 六、申請專利範圍 膜 製 行 進 合 配 Μ 予 例 比 合 聚 之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 2
TW087118837A 1997-11-14 1998-11-13 Biodegradable film and process for manufacturing the same TW396108B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32971197 1997-11-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW396108B true TW396108B (en) 2000-07-01

Family

ID=18224426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW087118837A TW396108B (en) 1997-11-14 1998-11-13 Biodegradable film and process for manufacturing the same

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6326440B1 (zh)
EP (1) EP1033383B1 (zh)
KR (1) KR100515274B1 (zh)
CN (1) CN1109060C (zh)
CA (1) CA2309828C (zh)
DE (1) DE69827030T2 (zh)
ID (1) ID27669A (zh)
TW (1) TW396108B (zh)
WO (1) WO1999025758A1 (zh)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0990678B1 (en) * 1998-10-01 2003-11-26 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Biodegradable polyester/polyester carbonate resin composition
JP4660035B2 (ja) * 2000-09-28 2011-03-30 三井化学東セロ株式会社 脂肪族ポリエステル組成物、それからなるフィルム及びその積層体
ES2362405T3 (es) * 2000-10-27 2011-07-04 Metabolix, Inc. Composiciones que comprenden polihidroxialcanoatos y monómeros reactivos.
ITTO20010062A1 (it) * 2001-01-25 2002-07-25 Novamont Spa Miscele binarie di poliesteri alifatici biodegradabili e prodotti da queste ottenuti.
US7297394B2 (en) 2002-03-01 2007-11-20 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials
US7241832B2 (en) * 2002-03-01 2007-07-10 bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture
KR100428687B1 (ko) * 2001-09-10 2004-04-30 주식회사 이래화학 인열강도가 보강된 생분해성 폴리에스테르 수지조성물
JP2003253009A (ja) * 2002-03-06 2003-09-10 Unitika Ltd ポリ乳酸系成形体およびその製造方法
JPWO2004005400A1 (ja) * 2002-07-08 2005-11-04 三菱樹脂株式会社 生分解性シート及びこのシートを用いた成形体とその成形体の製造方法
US7226655B2 (en) * 2002-07-26 2007-06-05 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Wrap film
JP2004143203A (ja) * 2002-10-22 2004-05-20 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 射出成形体
KR101052990B1 (ko) * 2002-10-22 2011-07-29 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 수지 조성물 및 이 수지 조성물을 이용하여 형성된 성형체
WO2004060648A1 (en) * 2002-12-27 2004-07-22 Exxonmobil Oil Corporation Clear polymeric label including delaminatable mask layer
US6844077B2 (en) * 2003-03-26 2005-01-18 Exxonmobil Oil Corporation High barrier metallized film with mirror-like appearance
US7172814B2 (en) * 2003-06-03 2007-02-06 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends
US7235287B2 (en) * 2003-10-01 2007-06-26 Mitsubishi Plastics, Inc. Biodegradable laminated sheet
US7353020B2 (en) * 2003-11-17 2008-04-01 Hitachi Communication Technologies, Ltd. Radio access point testing apparatus and method of testing radio access point
US7393590B2 (en) * 2004-02-27 2008-07-01 Cereplast, Inc. Biodegradable poly(lactic acid) polymer composition and films, coatings and products comprising Biodegradable poly(lactic acid) polymer compositions
CA2472420C (en) * 2004-06-23 2011-11-08 Thomas L. Inglis An improved packaging film
US7422782B2 (en) * 2005-02-01 2008-09-09 Curwood, Inc. Peelable/resealable packaging film
ITMI20050452A1 (it) * 2005-03-18 2006-09-19 Novamont Spa Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico
US8637126B2 (en) * 2006-02-06 2014-01-28 International Paper Co. Biodegradable paper-based laminate with oxygen and moisture barrier properties and method for making biodegradable paper-based laminate
KR100758221B1 (ko) * 2006-03-23 2007-09-12 마린테크 주식회사 생분해성 수지조성물 및 그 제조방법과 이를 이용해 제조된그물
GB0614773D0 (en) * 2006-07-25 2006-09-06 Carton Edge Systems Ltd A cutting strip, a carton including a cutting strip and a method of making a cutting strip
CN101440165B (zh) * 2007-11-19 2011-05-04 上海华酝化工科技有限公司 可生物降解的柔韧性聚乳酸合金薄膜及其制备
US7678444B2 (en) * 2007-12-17 2010-03-16 International Paper Company Thermoformed article made from renewable polymer and heat-resistant polymer
US7842761B2 (en) * 2008-04-03 2010-11-30 Lapol, Llc Bioderived plasticizer for biopolymers
US20090274920A1 (en) * 2008-05-05 2009-11-05 International Paper Company Thermoformed Article Made From Bio-Based Biodegradable Polymer Composition
WO2010005043A1 (ja) * 2008-07-10 2010-01-14 東レ株式会社 ポリ乳酸系樹脂フィルム
MX2011001623A (es) 2008-08-15 2011-05-24 Toray Plastics America Inc Pelicula de acido polilactico biaxialmente orientada con alta barrera.
US8349987B2 (en) * 2009-02-19 2013-01-08 Covidien Lp Adhesive formulations
US9150004B2 (en) * 2009-06-19 2015-10-06 Toray Plastics (America), Inc. Biaxially oriented polylactic acid film with improved heat seal properties
US20100330382A1 (en) * 2009-06-26 2010-12-30 Toray Plastics (America), Inc. Biaxially oriented polylactic acid film with improved moisture barrier
EP2480710B1 (en) 2009-09-25 2018-01-24 Toray Plastics (America) , Inc. Multi-layer high moisture barrier polylactic acid film and its method of forming
CN102648234A (zh) * 2009-12-08 2012-08-22 国际纸业公司 由生物基材料的反应性挤出产物制得的热成型制品
KR101681585B1 (ko) 2009-12-22 2016-12-01 엘지전자 주식회사 복식 로터리 압축기
WO2011103452A1 (en) 2010-02-19 2011-08-25 Toray Plastics (America) , Inc. Multi-layer high moisture barrier polylactic acid film
FI124269B (fi) 2010-03-12 2014-05-30 Stora Enso Oyj Kuumasaumautuva biohajoava pakkausmateriaali, sen valmistusmenetelmä ja siitä muodostettu tuotepakkaus
WO2011123165A1 (en) 2010-03-31 2011-10-06 Toray Plastics (America), Inc. Biaxially oriented polyactic acid film with reduced noise level
US9492962B2 (en) 2010-03-31 2016-11-15 Toray Plastics (America), Inc. Biaxially oriented polylactic acid film with reduced noise level and improved moisture barrier
CN104758521A (zh) * 2015-04-13 2015-07-08 奚济孝 一种治疗肛瘘术后去腐生新的中药外用药膏
KR101989045B1 (ko) 2017-12-28 2019-06-13 (주) 티엘씨 코리아 내후성 및 저장안정성이 우수한 생분해성 수지 조성물 및 그 제조방법
KR101941123B1 (ko) 2018-06-07 2019-01-23 문봉주 생분해성 수지 및 이로부터 제조된 생분해성 필름
KR102069509B1 (ko) 2019-07-05 2020-01-23 변종구 생분해성 폴리(부틸렌테트라메틸렌글루타레이트-코-부틸렌테레프탈레이트) 지방족/방향족 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법
KR102300448B1 (ko) 2020-03-17 2021-09-09 경상국립대학교산학협력단 폐석고를 활용한 생분해성 수지 조성물
KR102276291B1 (ko) 2020-07-24 2021-07-12 남경보 투명성이 우수한 생분해성 폴리사이클로헥사디메틸렌테레프탈레이트 수지 및 그 제조방법

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08113264A (ja) * 1994-10-17 1996-05-07 Mitsui Toatsu Chem Inc ブリスターパック用フィルム
JP3182077B2 (ja) * 1996-04-02 2001-07-03 三菱樹脂株式会社 生分解性フィルム
JPH10146936A (ja) * 1996-11-15 1998-06-02 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 生分解性チャック付き袋

Also Published As

Publication number Publication date
EP1033383A4 (en) 2001-08-16
US6326440B1 (en) 2001-12-04
CA2309828A1 (en) 1999-05-27
DE69827030T2 (de) 2006-03-09
DE69827030D1 (de) 2004-11-18
CA2309828C (en) 2007-07-03
EP1033383B1 (en) 2004-10-13
CN1280592A (zh) 2001-01-17
EP1033383A1 (en) 2000-09-06
WO1999025758A1 (fr) 1999-05-27
KR100515274B1 (ko) 2005-09-15
CN1109060C (zh) 2003-05-21
ID27669A (id) 2001-04-19
KR20010032052A (ko) 2001-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW396108B (en) Biodegradable film and process for manufacturing the same
US6960374B1 (en) Biodegradable bag
JP3463792B2 (ja) ヒートシール用生分解性フィルムおよびその製造方法
US20080161508A1 (en) Polylactic acid base polymer composition, molding thereof and film
US20050244606A1 (en) Biodegradable sheet, molded object obtained from the sheet, and process for producing the molded object
JP4953587B2 (ja) 熱収縮性フィルム並びに該フィルムを用いた成形品及び容器
JP2006206868A (ja) 脂肪族ポリエステル組成物及びその成形体
JP3666172B2 (ja) 自然分解性樹脂組成物及びその成形物
JP2004149692A (ja) ポリ乳酸系樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP5354848B2 (ja) 熱収縮性空孔含有フィルム、並びに該フィルムを基材とした成形品、熱収縮性ラベル及び容器
JP3790399B2 (ja) ポリ乳酸系熱収縮性シート状物
JP3797868B2 (ja) 生分解性熱成形用シート状物および容器
JP2007084988A (ja) ポリ乳酸系長繊維不織布およびその製造方法
JP4245958B2 (ja) 二軸延伸積層フィルム及びその用途
JP3718636B2 (ja) 熱収縮性フィルム状物
JP4117083B2 (ja) ポリ乳酸系収縮シート状物、及びこれを用いた包装材又は収縮ラベル材
JP3664969B2 (ja) 熱収縮性ポリ乳酸系重合体フィルム状物
JP2004276543A (ja) 二軸延伸積層フィルム及びその用途
JP2004143268A (ja) ポリ乳酸系樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP3280927B2 (ja) 分解性記録シートおよび記録カード
JP3421620B2 (ja) 書類ホルダー
JP2005219487A (ja) 積層フィルム
JP2003301095A (ja) 生分解性ポリエステル組成物、それからなるフィルム及び積層体
JP4318440B2 (ja) 生分解性フィルムおよびその製造方法
JP4499602B2 (ja) 生分解性熱成形用シート状物および容器

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees