TW391982B - Washing method and clothes detergent composition - Google Patents

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Noriaki Ushio
Osamu Yamaguchi
Akiko Ishikura
Katsuhiko Kasai
Masaki Tsumadori
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Kao Corp
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經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 A7 -----一 —_B7 五、發明説明(1 ) ϋ術領域 本發明與洗衣方法及無磷衣物清潔劑组合物有關。更特 別地’本發明係關於能夠以含低界面活性劑濃度之洗潔液 ’與少量劑量而達具有良好洗濯能力之洗衣方法,以及能 夠以其少量劑量而達到所給予洗濯條件之衣物清潔劑組合 物。 背景技藝 已知有各種甜合劑,雜子交換物質,鹼化物,與分散劑 被用於摻合在清潔劑中,作爲增滌劑。因爲含有三多磷酸 鹽作爲其主要組成之以鱗酸鹽爲主甜合劑,具有良好之水 溶度及洗灌能力,故其過去曾被廣泛地使用。 近幾年’已減少三多鱗酸鹽之使用,因爲它們會在密閉 淡水域如湖泊與沼澤造成優養化作用。一般使用結晶矽酸 鋁(沸石)作爲替代品,代表性地其揭示於曰本專利特許公 開案第50-12381號中。於使用上述沸石之清潔劑摻合物中 ,對於清潔劑之標準劑量,在曰本通常約4〇克/3〇升。又 ,奂時市售之粉狀清潔劑’以其在冷水中之溶解度而言, 具有低的裝填密度,爲〇·2〇至0.45克/毫升。結果,劑量之 標準體積含量爲約90至200毫升/30升。其對於在工業,商 度與家庭中之操作上非常不方便。 因此’已熱切於希望產生緊密的清潔劑。例如,日本專 利特許公開案第62-167396,62-1673",與62-253699號揭 示’其顯著減低結晶無機鹽類如硫酸鈉(其習知用於清潔 劑中作爲粉末助劑)之含量。此外,日本專利特許公開案 本纸張尺度適用中國國家揉準(CNs ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁)
經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 ______B7 五、發明説明(2 ) 第 61-69897,61-69899,61-69900 與 5-209200號揭示,其藉 由增加清潔劑之裝填密度(具有之裝填密度増爲〇 6〇至丨〇〇 克/毫升),則僅需要25至30克/30升之標準劑量,因而使得 清潔劑緊密至具有之標準劑量體積量爲25至50毫升/30升。 然而,在習知清潔劑中,由於「界面活性劑係使污物中 之油性組成溶解」之主要技術概念,因此於清潔組合物中 必須摻入大量的界面活性劑。特別地,由人類身體產生之 皮脂污垢’其係最典型附著於衣物上(最常見於衣領與袖 口上)之污垢’被列舉爲一項例子。皮脂污垢含有油性组 成,如自由脂肪酸類及甘油醋類,其含量高達不小於7〇% (Ichiro柏(KASHIWA)等人,"Yukagaku," ^9, 1095 (1969))。 油性組成緊抓住灰塵中的碳與髒污,以及脱落的角質,因 而使所形成之物質呈污垢之外觀《習知上爲洗去皮脂污垢 ’清潔劑之設計,係以主要藉由界面活性劑膠微粒使此等 油性組成溶解。而令碳,髒污,及角質從衣物上分離之洗 衣機制爲基礎。此項技術概念已廣泛建立於習於該項技藝 者之間,且甚至當習用之清潔劑改爲緊密清潔劑時,實質 上並未改變界面活性劑在洗濯液中之濃度。此項事實經描 述於"清潔劑與洗劑辭典”("Dictionary for Detergents and Washing")中,屋山春彦(Haruhiko OKUYAMA)等人,第 428 頁,1990,第一版,朝倉(Asakura)出版有限公司,其指出 除了硫酸鈉之外,實質上並沒有改變其它組成在洗濯液中 之濃度。 基於這些洗衣原理,爲達到高洗衣能力,必須使界面活 _________________ ~ 5 - ___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再W寫本頁) 訂 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明(3 ) 性劑在洗灌液中維持高濃度,使得必須將大量界面活性劑 摻入清潔劑組合物中。因此,要徹底減少清潔劑之標準劑 量,實際上有困難。此外,目前已知之製造方法實質上可 將裝填密度最多增加至約1〇〇克/毫升之程度。因而,要 進一步減少標準體積量,被認爲是一件技術上非常困難的 問題。 另一方面’具有特殊結構之結晶矽酸鹽(揭示於日本專 利特許公開案第5-184946與60-74595號),顯示其不僅具有 良好離子交換能力,亦有鹼化劑之作用(鹼能力因此, 由於僅使用結晶矽酸鹽,即可滿足由兩種不同組成提供之 功旎’包括金屬離子捕獲劑(如沸石)與檢化劑(如碳酸鈉) ’已針對得到更緊密清潔劑之可能性進行研究。 例如,日本專利特許公開案第6·116588號係關於含有結 晶矽酸鹽之清潔劑組合物。在此公開案之實例中,揭示一 種更緊岔、之清潔劑’甚至其含量在洗灌時被減少25%之情 況,該清潔劑组合物實質上仍具有與習用清潔劑組合物相 同之洗濯能力。然而,該組合物因爲係基於習知之洗濯原 理調配成的’故界面活性劑之濃度仍高,而鹼能力與離子 交換能力被認爲完全由其中所含之結晶矽酸鹽造成。在此 情況下,結晶矽酸鹽作爲鹼化劑之功能優於其作爲金屬捕 獲劑之功能,使得清潔劑組合物之洗灌能力不常令人滿意 。因此,若減少清潔劑組合物之劑量,則不能保持良好的 洗濯能力。 已有許多關於揭示於日本專利特許公開案第6〇_74595號 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁} 裝· _ · • m In A7 B7 五、發明説明(4 ) 中之結晶矽酸鹽之專利申請案提出申請。日本專利未審查 公告案第6-502199號揭示一種包含以特定比例組合之層狀 結晶矽酸鹽,沸石及聚羧酸酯之清潔劑,如此所得之清潔 劑可免於在織物上形成薄膜層,並且具有良好的洗濯能力 與漂白劑安定性。然而,在此公告案所給予之摻合情況下 ,當所添加之清潔劑在洗衣時減少時,其鹼能力便因矽酸 鹽在增滌組合物中之量少,而顯得不足,因而使其無法保 持良好的洗濯能力。又,此公告案亦未敎示可以小的清潔 劑量展現優良洗濯能力之技術概念。 如本發明可以小的清潔劑劑量展現優良洗濯能力之技術 概念,無法在含有揭示於日本專利未審查公告案第6_ 500141號,日本專利特許公開案第入”“卯與2_178399號 中之結晶矽酸鹽之清潔劑上發現到。更恰當地説,當列示 於各實例之清潔劑組合物之量減少時,其洗濯能力降低。 發明之描述 本發明之一目的在於,藉由重新研究上述洗濯概念而提 供當具有低界面活性劑濃度時,仍具有良好洗濯能力之洗 衣方法。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本發明之另一目的,在於提供適當地給予上述洗衣方法 之具特徵洗濯條件之無磷衣物清潔劑組合物,因而能夠以 比習用緊密衣物清潔劑產品相當少之標準劑量來洗濯衣物 ’習用洗潔產品需25至30克/30升。 综觀上述問題,本發明人已對在非常簡化之系統中,衣 物洗濯條件與洗濯能力間之關係進行研究。結果發展出足
本紙張从適财酬家椟準(CNS ) Α4·⑺Qx297公着 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(5 夠以少量使用之新穎清潔劑組合物。 特別地,在徹底研究洗灌液之阳値與水硬度對洗灌能力 之影響後,發明人發現以下幾點。pH値愈高則水硬度愈 低,其減低程度幸見洗濯能力#依從之界面活性劑濃度而定 。在具有高pH値之高水硬度情況中,不論其高阳値,洗 濯能力仍徹底降低。又,在使用含有界面活性劑之清潔劑 而無添加鹼化劑之情形中,清潔劑在低水硬度時具有低洗 濯能力,但其對水硬度依從之洗濯能力,較含有鹼化劑之 清潔劑變得充分較低。由上述結果,發明人將重點放在洗 液與污垢間之關係。 如前節所解釋的,皮脂污染(其爲代表性附於衣物之污 染)含有脂肪酸與甘油酯,該等污染據猜測爲此等有機物 ,碳與泥污或角質之混合物。當洗濯液具有高p H値時, 脂肪酸含量因甘油酯水解而增加,而脂肪酸便與鹼性金屬 形成鹽類。脂肪酸之鹼金屬鹽類即琶類,其可促進洗灌液 中污垢之懸浮。然而,脂肪酸形成鹽類之反應,在硬水中 與舞離子及鎂離子成競爭性反應。因爲脂肪酸之鹼金屬鹽 類與鈣離子及鎂離子形成浮渣,故在高水硬度之情況中, 污染物被固化而不會從與衣物之界面中釋出。基於上述理 由,高pH値與低水硬度之洗濯液,造成良好的洗灌能力 ,即高水硬度之洗灌液,造成低的洗濯能力。此外,在不 含鹼化劑之情況下,因爲皮脂污染物僅由界面活性劑之強 度洗濯,故對水硬度之依從性即較含有驗化劑者非常低。 由上述現象,發明人發現一項爲何當清潔劑在具有較習 -8 · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁)
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 ______ B7_ 五、發明説明(6 ) 知清潔劑低之界面活性劑濃度時,仍可實質上達到相同程 度或更佳之洗濯能力之原因。在低水硬度及高pH値之作 用下,由污染物中之脂肪酸皂化而得到之肥皂,具有良好 的洗濯能力,因而令使用具較習知依賴界面活性劑之清潔 劑低之標準劑量之無磷衣物清潔劑組合物,成爲可行。本 發明即基於上述發現而成。 因此,本發明係提供下列各項: (1) 使用包含界面活性劑,鹼金屬矽酸鹽,與除鹼金屬矽 酸鹽以外之金屬捕獲劑之無磷衣物清潔劑組合物之衣物洗 濯方法,其中鹼金屬矽酸鹽對除鹼金屬矽酸鹽以外之金屬 捕獲劑之重量比不大於5/1,該方法包含於一具有下列洗濯 條件之洗潔液中洗濯衣物之步驟: (1) 洗潔液之pH値不小於10.60 ; (2) 洗潔液包含於理論上足以改變水之硬度(洗灌水硬 度不大於0.5°DH)之存在量下,具有離子捕獲能力之物質 ;及 (3) 洗濯液具有之界面活性劑濃度爲〇.〇7至0.17克/升; (2) 上述(1)中之洗濯方法,其中清潔劑組合物在以2至 6°DH之水洗濯時,於洗潔液中之濃度爲0 33至〇 67克/升; (3) 上述(1)之洗濯方法,其中清潔劑組合物在以6至 10oDH之水洗濯時,於洗潔液中之濃度爲〇 5〇至丨2〇克/升 (4) 上述⑴之洗灌方法,其中清潔劑組合物在以10至 20°DH之水洗濯時,於清潔液中之濃度爲〇 8至2 5克/升; ____ -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇5297公釐) --
In- n H - 4— 1^1 I I * W (請先聞讀背面之注意事項再本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(7 ) (5) 包含下列(a)至(c)组成之無磷衣物请潔劑組合物: (a) 界面活性劑; (b) 鹼金屬矽酸鹽;及 (c) 除組成(b)以外之金屬離子捕獲劑, 其中組成(a),(b)及⑷之總含量佔全部组合物之70至1 〇〇〇/〇( 以重量計),且其中組成(b)對组成(a)之重量比爲^“^^至 1/2,且組成(b)對組成(c)之重量比爲b/c=5/l至1/15 ; (6) 上述(5)中之衣物清潔劑組合物,其中組成對組成 (a)之重量比爲b/a=9/l至9/11,且組成(b)對組成(c)之重量 比爲 b/c=4/l 至 1/15 ; (7) 上述(5)或(6)中之衣物清潔劑组合物,其中界面活性 劑含有以爲50至1〇〇%(以重量計)之含量存在之非離子性界 面活性劑; (8) 上述(7)中之衣物清潔劑组合物,其中該非離子性界 面活性劑爲具有一平均莫耳數從5至15之環氧乙烷部分, 及一平均具10至18個碳原子之烷基部分之聚氧乙烯烷基醚 (9) ,以上(5)至(8)中任一項所述之衣物清潔劑組合物,其 中所含作爲驗化劑之驗金屬碎酸鹽,係以全部驗化劑之5 〇 至100%(以重量計)之含量存在; (10) 以上(5)至(9)中任一項所述之衣物清潔劑組合物,其 中對於鹼金屬矽酸鹽之Si〇2/]V[2〇比例(M代表鹼金屬)爲〇·5 至 2_6 ; (11) 以上(5)至(1〇)中任一項所述之衣物清潔劑組合物,其 .ΙΟ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再^Τ本頁) Ι 丁 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明(8 ) 中鹼金屬矽酸鹽爲結晶; (12) 上述(11)中之衣物清潔劑組合物,其中該結晶驗金屬 矽酸鹽係以下式(I)代表: xM20«ySi02«zMem〇n.WH2〇, (I) 其中Μ代表週期表la族之元素;Me代表一或多種選自iia, lib,ma,IVa,與 VIII族之元素;y/x爲 〇 5至 2 6 ; ζ/χ 爲 0.01 至 1.0 ; n/m爲 0.5至 2.0 ;且评爲 〇 至 20 ; (13) 上述(11)中之衣物清潔劑組合物,其中該結晶鹼金屬 矽酸鹽係以下式(II)代表: M20*x'Si02-y'H20, (Π) 其中Μ代表鹼金屬;X,爲1 5至厶6 ;且y,爲〇至2〇 ; (14) 以上(5)至(13)中任一項所述之衣物清潔劑組合物,其 中ί亥(C)金屬離子捕獲劑包含於不少於10%(以重量計)之含 量存在下,其具有之Ca離子捕獲能力不少於2〇〇CaC〇3* 克/克之羧酸聚合物; (15) 以上(5)至(14)中任一項之衣物清潔劑組合物,其中該 (c)金屬離子捕獲劑包含: (c-i) 具有之Ca離子捕獲能力不少於2〇〇 CaC03毫克/克 之羧酸酯聚合物;及 (c-ii)具有離子交換能力不少於2〇〇 CaC03毫克/克且具 有下式III之鋁矽酸鹽: x"(M20)-Al203*y"(Si02).w"(H20), (III) 其中Μ代表鹼金屬;χ",y",與w"各代表各成份之莫耳數 ,X爲0· 7至1 · 5,y"爲0· 8至6.0 ;及w"爲〇至20,且其中(c-i) -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再f本頁) 訂- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 —---—___ Β7_ 五、發明説明(9 ) 組成對(C-ii)组成之重量比爲(c_i)/(c ii)=l/2(^ 4/1,而(Μ) 與(C-11)組成之總含量佔以該(c)金屬離子捕獲劑爲準之刊 至100%(以重量計);以及 (16)上述(1)之洗濯方法,其中係使用以上(5)至(15)中任 —項所述之衣物清潔劑組合物。 里^之簡單説明 本發明可由以下所给予之詳細説明及附屬圖式而令人更 能完全明白,所給予之説明與圖式僅爲説明之目的,而非 用以限制本發明,且其中: 第1圖係顯示鈣離子濃度之對數値與電壓之間關係之校 準曲線圖;而 第2圖係顯示所逐滴添加之樣品量與鈣離子濃度間之關 係圖。 實施本發明之最祛媒忐 本發明使用含有界面活性劑,鹼金屬矽酸鹽,及除鹼金 屬矽酸鹽以外之金屬離子捕獲劑(鹼金屬矽酸鹽對除鹼金 屬矽酸鹽以外之金屬離子捕獲劑之重量比不少於5/1)之無 磷衣物清潔劑组合物之洗濯方法,其特徵在於使用具有以 下洗濯條件之洗潔液: (1) 洗潔液之pH値不小於10.60 ; (2) 洗潔液包含以理論上足以改變水的硬度(在洗濯時 不大於0.5〇DH)之含量存在下,具有離子捕獲能力之物質 ;及 (3) 洗潔液具有之界面活性劑濃度爲〇.07至〇17克/升。 __-12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -------- (請先閱讀背面之注意事項再本頁} 、1Τ 五、發明説明(1〇 ) 在此’所給予之洗濯條件包括無任何被洗衣物之洗潔液 0 楮由將洗濯條件設定爲如上所給予者,即使在含有低界 面活性劑濃度時,仍可得良好之洗灌能力,因而使清潔劑 (標準劑量較習知者爲小。當驗金屬碎酸鹽對除驗金屬梦 酸鹽以外之金屬離予捕獲劑之重量比超過5/1時,即使上 述之條件已令人滿意,仍無法獲得充分之洗濯能力。 在本發明之洗濯方法中,對各別洗濯條件(1)至(3)而言 ’較佳之洗濯條件如下: (Γ)洗潔液之pH値爲爪^至仏⑼,更佳爲1〇.9〇su. (2 )洗潔液包含以理論上足以使水的硬度在洗濯時爲 〇°DH,更佳地以理論上足以使水硬度達丨,之含量存 在下,具有離子捕獲能力之物質; (31)洗潔液具有之界面活性劑濃度爲〇 〇8至〇 14克/升, 更佳地爲0_08至0.11克/升。 此外,驗金屬矽酸鹽對除鹼金屬矽酸鹽以外之金屬離子 捕獲劑之重量比,較佳地爲4/1至1/15,更佳爲3/1至1/15。 經濟部4-央標準局員工消费合作社印製 附帶地’所有滿足較佳之洗濯條件之條件可得較佳之結 果’然而爲滿足一或多項較佳洗濯條件而對本發明進行之 改變,則屬顯而易知。 此外’雖然具體的劑量(即洗潔液中清潔劑之濃度)視所 使用水之硬度而定,其所需添加或減少之量,隨所添加之 金屬離子捕獲劑含量而變。因此,洗潔液中之界面活性劑 __ - 13-本紙張尺度適用中國囷家標準(CNS ) A4規格(21〇χ297公) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 _ 五、發明説明(11 ) 濃度並不因以下所列示之原因而改變。 潔潔劑之標準劑量在世界各地差異頗大。這是由於各國 家中自來水的硬度各有不同。例如,在日本自來水之水硬 度通常爲4°DH左右,在美國之自來水硬度不小於6°DH, 而在歐洲國家,用於洗濯之水的硬度超過l〇°DH。因此, 由於所需要的金屬離子捕獲劑之絕對量不同,標準劑量便 由而隨之調整。本發明中,雖然金屬離子捕獲劑之含量依 水硬度而定,洗潔液中之界面活性劑濃度實質上仍維持一 樣,且標準劑量亦變得較習知清潔劑小。 特別地,在各別具有不同原始水硬度之情況下,清潔劑 之濃度如下: 1) 當對於具有水硬度爲2至6°DH之洗灌水時,清潔劑 组合物於洗潔液中之濃度爲0.33至0.67克/升,較佳地爲 0.33 至 0.50克/ 升。 2) 當對於具有水硬度爲6至10°DH之洗濯水時,清潔劑 組合物於洗潔液中之濃度爲0.50至1.20克/升,較佳地爲 0.50至 1.00克/升。 3) 當對於具有水硬度爲10至20°DH之洗濯水時,清潔 劑組合物於洗潔液中之濃度爲0.8至2.50克/升,較佳地爲 1.00至 2.00克/ 升。 在此,上述各洗濯條件係以下列方法測量得。 (1) 洗潔液之pH値係於25°C下,以諸如習用之玻璃電極氫 標計裝置測量。 (2) 存在於洗潔液中具有離子捕獲能力之物質含量,即鹼 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) C請先閱讀背面之注意事項再本買)
、tT ir. 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 ----- B7_ 五、發明説明(12 ) 金屬碎酸鹽與金屬離子捕獲劑(除鹼金屬矽酸鹽以外者)之 含量’係以下列方式計算得。 例如’對應於理論上需要將洗灌水之硬度改變至〇 5〇〇Η 之離予捕獲能力之含量,係藉由計算對應於所使用洗灌水 硬度差之Ca與Mg離子濃度而得,例如在日本所使用水之 硬度爲約4°DH),然後得到對應於所計算得以濃度單位表 示之離子濃度之總#5離子捕獲能力。於此情況中,愼選洗 濯水之量及所加入清潔劑組合物之含量,以滿足上述洗濯 條件(3) ’其中界面活性劑之濃度爲0 〇7至〇 17克/升。 在此,用於測量金屬離子捕獲物質之離子捕獲能力之方 法’取決於用作爲金屬離子捕獲物質係離子交換物質,或 是鉗合劑。各別物質之測量方法如下所示。 離子交換物質 精確稱量0.1克樣品,並將其加至1〇〇毫升氯化朽水溶液 (500 ppm濃度,當以CaC〇3計算時),接著於25。(:下攪拌60 分鐘,其後,將混合物使用膜濾器(由硝化纖維素作成; 進階科技公司(Advantech)製造出品)過濾,濾膜孔徑爲〇 2 。以EDTA滴定法分析1〇毫升遽液之Ca含量,並由滴定 量計算樣品之鈣離子交換能力(陽離子交換能力)。 用於測量本發明中所使用離子交換物質之實例包括無機 物質,如結晶驗金屬珍酸鹽及鋁珍酸鹽(沸石,等)。 钳合劑 鈣離子捕獲能力係以下列使用鈣離子電極之方法測量得 。附帶地,本文所使用之溶液係以下列緩衝溶液製備: -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' —-- (請先閲讀背面之注意事項再^^本頁) 裝· 、?τ A7 B7 五、發明説明(13 ) 經 濟 央 標 準 局 貝 工 消 費 社 印 製 缓衝液:0.1 M-NH4C1_NH40H溶液(pH 10 〇) (i) 校準曲線之製備 製備標準鈣離子溶液,並用以獲得顯示鈣離子濃度對數 値與電壓之間關係之校準曲線,如第1圖所示。 (ii) 鈣離子捕獲能力之測量 稱量大約0_1克樣品倒入100毫升量瓶中,並以上述緩衝 溶液充入量瓶使體積達100毫升。將濃度爲20 000 ppm(以 CaC〇3計算得)之CaCl2水溶液(pH 1〇 〇),逐滴以〇 ii〇 2毫 升之量由滴定管加入,以讀取每個樣品電壓。亦測量空白 樣品之値。藉此,從第i圖所給予之校準曲線,經由比對 樣品電壓而計算得鈣離子濃度。第2圖所示對應於逐滴所 添加之量A樣品之上面直線代表之鈣離子濃度,係指鈣離 子捕獲能力《用於測量本發明中所使用鉗合劑之實例包括 多羧酸鹽類,例如擰檬酸鹽類,及羧酸酯聚合物,如丙 酸-順丁晞二酸共聚物。 本發明之方法亦應用於下列任一情況中。 】)其中洗濯水之水硬度爲2至6〇DH之情況; 2) 其中洗濯水之水硬度爲6至ι〇〇〇η之情況;及 3) 其中洗濯水之水硬度爲1〇至2〇〇〇11之情況。 對於所有這些情況,上述洗灌條件(1)至(3)亦可適用 惟需愼選各水硬度1}至3)所用之清潔劑濃度,以滿 條件(1)至。 如上述本發明之洗濯方法中所解釋者,爲產生具有高Η 値與低水硬度,因而展現良好洗濯能力之洗潔液,該洗?絮 項 裝 訂 埽 濯
Α4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(14 ) 液必須滿足下列條件。 (i) 含有過量金屬離子捕獲劑。 (ϋ)含有能夠於高pH値之下達緩衝性之鹼化劑。 雖然已知結晶矽酸鹽滿足上述之⑴與(ϋ),但基於下列 原因必需很小心地使用結晶酸鹽。爲降低水硬度而增加結 曰ET碎酸鹽之量’造成驗能力増加。此接著必導致不希望之 脂肪酸對Ca與Mg之交換速率增加。因此,爲滿足更佳之 狀況’需要以特定比例添加除鹼金屬矽酸鹽以外之金屬離 子捕獲劑。當此等除鹼金屬矽酸鹽以外之金屬離子捕獲劑 之含量超過所給定之範園時,將難以減低清潔劑之用量。 於是’本發明之無磷清潔劑组合物包含下列組成⑷至 (c): (a) 界面活性劑; (b) 鹼金屬矽酸鹽;及 (c) 除組成(b)以外之金屬離子捕獲劑, 其中(a) ’(b) ’與(c)組成之總量佔全部組合物之7〇至ι〇〇%( 以重量計),且其中組成(b)對組成(a)之重量比爲b/a=9/l至 1/2,較佳地9/1至9/11,而組成(b)對組成(c)之重量比爲 b/c=5/l至 1/15,較佳地4/1至 1/15。 對於含有上述組成⑷至(c),其中(a),(b)與(c)組成之總 量佔全部組合物之80至100%(以重量計),且其中組成(b)對 組成(a)之重量比爲b/a=9/l至1/1,而組成(b)對组成(c)之重 量比爲b/c=3/l至1/15之清潔劑組合物,可提供更佳之結果 。最佳地,在洗濯水之硬度爲2至6°DH之情況中,組成(b) -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再ί本頁) -5 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 >Lr. 五、發明説明(15 對組成(c)之重量比爲b/c=3/1至3/7 ;或在洗灌水之水硬度 爲6至l〇°DH之情況中,b/c=4/3至1/6 ;或在洗濯水之水硬 度爲10至2〇°DH之情況中,b/c=l/l至1/15。本發明中,藉 由具有上述組合物,可得到在不同洗濯水之水硬度情況下 ’具有顯著較小之標準劑量。 各組成將詳細解釋如下。 U)界面活性劑 可用於本發明之界面活性劑並無特別限制,且可使用任 何一般用於清潔劑者,其中較佳地含有以全部界面活性劑 之5〇至100%(更佳地爲65至1〇〇%,以重量計)之量存在之非 離子界面活性劑。特別地,其可爲一或多種選自非離子界 面活性劑,陰離子界面活性劑,陽離子界面活性劑與兩性 界面活性劑之界面活性劑,各列舉説明如下。例如,在如 選用多種非離子界面活性劑之情況中,可選取同類之界面 活性劑。另外,在如分別選用陰離子界面活性劑與非離子 界面活性劑之情況中,則選取不同類之界面活性劑。 非離子界面活性劑之實例如下: 聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯烷苯基醚,聚氧乙缔花楸丹 脂肪酸酯,聚氧乙烯葡萄糖醇脂肪酸酯,聚乙二醇脂肪酸 酯,烷基聚乙二醇脂肪酸酯,聚氧乙埽聚氧丙烯烷基醚, 聚氧乙職麻油,聚氧乙稀燒胺類,甘油脂肪酸酷,高碳 數脂肪酸烷醇醯胺,烷基葡萄糖醯胺,烷基葡萄糖苷, 烷基胺氧化物。 在非離子界面活性劑中,較佳爲聚氧乙烯烷基醚, -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Μ規格(210X297公釐) 項 裝 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 B7 五、發明説明(16 ) 燒基部分爲直鏈或支鏈,第一或第二級醇(各別具有 10至18個碳原予),且其中環氧乙烷部分具有平均莫耳數 爲5至15t環氧乙烷加成物,且更佳地爲其中烷基部分爲 直鏈或支鏈,第一或第二級醇(各別具有12至14個碳原予) ’丑其中環氧乙烷部分具有平均莫耳數爲6至1〇之環氧乙 烷加成物之聚氧乙晞烷基醚。 陰離子界面活性劑之實例包括烷基苯磺酸鹽,烷基或婦 基链硫酸鹽,燒基或締基硫酸鹽,^_油晞續酸鹽.(^_ 〇lefinSUlfonates),心確脂肪酸鹽,《橫脂肪酸酯鹽,烷基 或締基醚羧酸酯,胺基酸類型之界面活性劑,與Ν_乙醯胺 基酸型界面活性劑,較佳者爲烷基苯磺酸鹽,烷基或晞基 醚硫酸鹽,及烷基或烯基硫酸鹽。 陽離子界面活性劑之實例包括第四級銨鹽,如燒基三四 胺鹽類。兩性界面活性劑之實例包括羧基一型及硫甜菜驗 型之兩性界面活性劑。 界面活性劑含量較佳爲1至45%(以重量計),而依所使用 洗濯水之類型決定之特定界面活性劑含量,列示如下。 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 1) 在洗濯水之水硬度爲2至6°DH之情況中,界面活性劑含 量較佳爲15至30%(以重量計); 2) 在洗濯水之水硬度爲6至10°DH之情況中,界面活性劑 含量較佳爲8至25%(以重量計);且 3) 在洗濯水之水硬度爲10至2 0°DH之情況中,界面活性 劑含量特別較佳地爲5至20%(以重量計)。 當界面活性劑含量低於各上述所給予範園之低限時,無 •19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 、發明説明(17 法得到足夠的清潔劑洗濯能力,而且當界面活性劑含量超 過各上述所給予範圍之上限時,則鹼化劑與金屬離子捕獲 劑又含量減低,使其同樣較無法得到足夠的洗濯能力。 藉由具有上述本發明之清潔劑組合物,當清潔劑組合物 加至各洗濯水時,其所提供之洗潔液中界面活性劑濃度爲 0.07至0.17克/升,依所使用洗濯水之類型決定之各洗潔液 中清潔劑濃度,列示如下。 1) 在洗濯水之水硬度爲2至6〇DH之情況中,清潔劑組合物 於洗潔液中之濃度爲〇.33至0.67克/升,較佳爲〇33至〇5〇 克/升; 2) 在洗灌水之水硬度爲6至1〇〇DH之情況中,清潔劑組合 物於洗潔液中之濃度爲0_50至12〇克/升,較佳爲〇 5〇至 1.00克/升;且 3) 在洗濯水之水硬度爲10至20〇〇11之情況中,清潔劑組合 物於洗潔液中之濃度爲0·80至2 50克/升,較佳爲1 〇〇至 2.00克/升。 因此’本發明之清潔劑組合物爲獲得足夠洗濯能力之標 準劑量’相當地低於習知之緊密清潔劑組合物。 b)鹼金屬矽酸鹽 用於本發明之鹼金屬矽酸鹽可爲結晶或非結晶形鹼金屬 矽酸鹽。結晶鹼金屬矽酸鹽可提供較佳之結果,其原因如 下。藉由形成結晶鹼金屬矽酸鹽,矽酸鹽不僅具有良好的 鹼能力’亦具有良好離子交換能力,因而使其可能進—步 減低清潔劑組合物之標準劑量。 _________-20-___ 1本紙張尺度適用巾關家轉(CNS ) A4規格(21GX297公釐) ' ------ (請先閲讀背面之注意事項再'^寫本頁} 訂· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __________B7_ 五、發明説明(18 ) 可用於本發明之結晶驗金屬碎酸鹽之實例包括,具有之 Si〇2/M20比値(其中Μ代表鹼金屬)爲0.5至2.6之鹼金屬矽酸 鹽。另一方面,用於先前技藝章節所引用之參考文獻中之 結晶矽酸鹽,具有之Si02/Na20比値爲1.9至4.0。然而,在 本發明中,具有Si02/Na20比値超過2.6之矽酸鹽,無法給 予本發明所獲得之功效’而不可能產生能夠僅以小標準劑 量具有良好洗濯能力之清潔劑。 在用於本發明之鹼金屬矽酸鹽中,較佳者爲具有下列組 合物(I)與(II)之範例。 1) xM20»ySi02-zMem0n»wH20, (I) 其中Μ代表週期表la族之元素;Me代表一或多種選自jja , lib , Ilia,IVa ,與 VIII族之元素;y/x爲 0.5至 2.6 ; ζ/χ爲 〇_〇1 至 1.0 ; n/m爲 0.5至 2_0 ;且 w〇爲至 20。 ii) M20»x'Si02*y'H20, (II) 其中Μ代表驗金屬;χ'爲ΐ·5至2.6;且y,爲〇至2〇。 首先,具有上述組合物i)之結晶鹼金屬矽酸鹽將詳述於 下。 ' 通式(I)中,Μ代表選自週期表Ia族之元素,1&族元素範 例爲Na ’ K,等。可單獨使用Ia族元素,或可藉由將諸如 Na20與K20之化合物摻合而構成m20組成。
Me代表一或多種選自週期表中IIa,IIb,IHa,,與 VIII族之元素,其範例包括Mg,Ca,Zn,Y,T i,Zr,與 Fe。雖然對於上述範例並無任何特別限定,惟從資源貯存 與安全性的觀點而言,較佳者爲Mg與Ca。此外,此等元 —------- - 21 -____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)~' -------. (請先閱讀背面之注意事項再|馬本頁) Λ衣. 、-β • LI. 素可單獨使用,或可藉由將諸如Mg0與Ca0之化合物摻合 而構成MemOn組成。 又,用於本發明之結晶鹼金屬矽酸鹽可以水合物之形式 存在,其中水合作用之量(w)—般爲0至20莫耳h2〇。 關於通式(I),y/x係〇·5至Μ,較佳爲〗5至2 2。當y/x小 於0.5時,所得之組合物於水中具有不足的抗溶解度,因 而提供非常差之黏結性,溶解度及清潔劑組合物的其他粉 末特性。當y/x超過2.6時,所得之組合物具有低的鹼能力 ,因此使其無法用作爲鹼化劑,且亦具有低的離子交換能 力,因而使其無法作爲離子交換物質。關於ζ/χ,係〇〇1至 1.0,較佳爲〇_〇2至0.9。當ζ/χ小於001時,所得之組合物 於水中具有不足的抗溶解度,而當ζ/χ超過i 〇時,所得之 組合物具有低的離子交換能力,使其無法被用作爲無機離 子交換物質。關於X,y,與2之値,並無限定,只要y/x與 z/x具有上述之關係即可。例如,當χΜ2〇爲上述 X κ20時,X等於χ +χ"。同樣地,對z而言當zMem〇n包含二 或以上種組成時亦相同。再者,"n/m爲〇 5至2 〇"意指同等 於上述元素之氧離子數値,其確切選取値爲〇5,1〇, 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印製 及 2.0。 本發明中之結晶驗·金屬發酸鹽包含三種組成,M2〇, Si〇2,與Mem〇n,其如通式⑴所指示者。因此可轉換成各 種此等组成之物質,不可缺少的爲製造本發明結晶鹼金屬 碎酸鹽之起始物料。本發明中,可適用於起始物料之化合 物並無限制。MjO组成與MemOn組成之實例包括個別元素 __ -22- 本紙張尺度適财@國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) 之單純或錯合氧化物。氫氧化物與鹽類;及含有個別元素 之礦物。特別地,對於M20組成之起始物料之實例包括 NaOH,KOH,Na2C03,K2C03,與 Na2S04。對於 MemOn组 成之起始物料之實例包括CaC03,MgC03,Ca(OH)2, Mg(OH)2,MgO,Zr02,與白雲石。對於Si02組成之起始 物料之實例包括矽砂,高嶺土,滑石,溶融矽石,與矽酸 納。 本發明中,製造結晶鹼金屬矽酸鹽之方法例如,將此等 起始物料組成換合,以提供其中X,y,與z以希望組成比 例存在之鹼金屬矽酸鹽,並將形成之混合物於一般爲300 至1500°C之溫度範圍(較佳爲500至1000°C,更佳爲600至 900°C )下烘培形成晶體。此情況下,當加熱溫度小於300 °C時,結晶作用不充分,因而使所形成結晶鹼金屬矽酸鹽 之水中抗溶解度差,且當其超過1500°C時,似乎會形成粗 粒,因而減低所形成鹼金屬矽酸鹽之離子交換能力。加熱 時間一般爲0.1至24小時。此項烘培通常係於加熱爐,如 熱爐或氣爐中完成。 由此而得之本發明結晶鹼金屬矽酸鹽,於1%(以重量計) 分散溶液中具有不小於11之pH値,顯示其良好之驗能力 。又,該等鹼金屬矽酸鹽之鹼緩衝效應特別優越,當與碳 酸鈉及碳酸鉀相比較時,具有優良的鹼緩衝效應。 由此而得之本發明結晶鹼金屬矽酸鹽,具有不小於100 毫克CaC03/克之離子交換能力,較佳爲200至600毫克 CaC03/克,其爲本發明中具有離子捕獲能力之物質之一。 _-23-_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) m 1^1 I -I In ^11 ^^1 1^1 L ^ —^ϋ 为 、-口 . - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -24- A7 B7 五、發明説明(21 在可用於本發明之結晶鹼金屬矽酸鹽中,溶於水中之& 含量通常不大於11〇毫克/克,當以Si〇2計算時,實質上可 視爲其不溶於水。在本文,"實質上不溶於水"意指有關陽 離子又換能力之化學結構之水中溶解度(所溶解之&含量 ,當以Si〇2計算時),在將2克樣品加入1〇〇克經離子交換之 水中,並將混合物於25°C下攪拌30分鐘之時,—般不大於 11〇毫克/克。本發明中,爲獲得本發明更進一步優良之效 能,較佳之情形爲所溶解之Si含量不大於1〇〇毫克/克。 因爲可用於本發明之結晶鹼金屬矽酸鹽,不僅具有良好 的鹼能力與鹼緩衝效應,且亦具有良好的離子交換能力, 故上文所提及4洗濯條件係適度地以添加適量結晶鹼金屬 矽酸鹽之方式來調節。 本發明中,可用於本發明之結晶鹼金屬矽酸鹽,具有之 平均顆粒大小較佳爲微米,更佳爲⑴峨米,仍 更佳地爲1至10微米。當結晶鹼金屬矽酸鹽之平均顆粒大 小超過50微米時,其離子交換速率似乎減緩了,而造成清 潔效力減低。此外’當平均顆粒小於〇1微米時,比表面 積増加,而使吸濕性增高。接著似乎導致嚴重的品質降低 附帶地’本文所指之平均顆粒大小爲由顆粒大小分佈中 所得之中間直徑値。 具有平均顆&大小與顆粒大小分佈之結晶驗金屬珍酸鹽 ’可藉由使用粉碎裳置如振動粉碎機,鎚碎機,球磨機, 與輥磨機將物料粉碎而製備得。例如,結晶驗金屬㈣鹽 可藉由將物料以振動粉碎機"HB_〇"(chu。㈣邮有限公司 M氏張尺度適财_家辟( (請先閲讀背面之注意事項再#寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____B7___ 五、發明説明(22 ) 製造)粉碎而簡易地獲得。 結晶驗金屬碎酸鹽之含量較佳爲全部組合物之4至75%( 以重量計),其依所使用洗灌水之水硬度而決定之組合物 中特別較佳含量,列示如下。 1) 在使用洗濯水之水硬度爲2至6°DH之情況中,結晶鹼金 屬矽酸鹽於全部組合物中之含量爲25至55%(以重量計); 2) 在使用洗灌水之水硬度爲6至l〇°DH之情況中,結晶鹼 金屬矽酸鹽於全部組合物中之含量爲〖〇至45%(以重量計) ;且 3) 在使用洗濯水之水硬度爲10至2〇〇〇11之情況中,結晶鹼 金屬妙酸鹽於全部组合物中之含量爲5至30%(以重量計)。 當驗金屬矽酸鹽之含量落在上述所給予之範圍外時,上 述之洗濯條件似乎無法令人滿意。 接著’具有上述組合物之結晶驗金屬矽酸鹽詳述如下。 此等結晶鹼金屬矽酸鹽係以通式(Π)代表: M2〇.x'Si〇2.y'H20 (II) 其中Μ代表鹼金屬;χ,爲1 5至2 6 ;且y,爲〇至20。 其中,較佳之結晶鹼金屬矽酸鹽係通式(Π)中之X,與y,各 別滿足1.7S x,s 2.2及y,=0者,且具有陽離子交換能力爲 100至400 CaC03毫克/克者爲可使用的。上述結晶鹼金屬 碎酸鹽爲本發明中具有離子捕獲能力之物質之一。 因爲可用於本發明之結晶鹼金屬矽酸鹽不僅具有良好的 驗效能與鹼緩衝能力,且亦具良好的離子交換能力,及上 文所it及之洗灌條件適度地以添加適量結晶驗金屬碎酸鹽 __________ -25- 本紙張尺度適用中國國家榡準(^从驗(2丨〇χ297公釐) --- HIT —I nil— L ^ n n n n n T -^Te . w (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ----------------B7 五、發明説明(23 ) 之方式來調節。 結晶驗金屬碎酸鹽之含量較佳爲全部組合物之4至75%( 以重量計)’其依所使用洗濯水之水硬度而決定之組合物 中特別較佳含量,列示於下。 1) 在使用洗濯水之水硬度爲2至6〇〇11之情況中,結晶鹼金 屬碎酸鹽於全部組合物中之含量爲25至55%(以重量計); 2) 在使用洗濯水之水硬度爲6至i〇〇dh之情況中,結晶鹼 金屬矽酸鹽於全部組合物中之含量爲1〇至45%(以重量計) ;且 3) 在使用洗濯水之水硬度爲1〇至2〇〇〇η之情況中,結晶驗 金屬矽酸鹽於全部組合物中之含量爲5至3〇%(以重量計)。 當鹼金屬矽酸鹽之含量落在上述所給予之範園外時,上 述之洗濯條件似乎無法令人滿意。 一項製造上述結晶鹼金屬矽酸鹽之方法,揭示於日本專 利特許公開案第60-227895號。然而,該等鹼金屬碎酸鹽 通常係藉將玻狀非晶形矽酸鈉於200至1〇〇〇。(:之溫度下洪 择而製得。詳細製造方法揭示於"玻璃之物理化學(phys Chem_ Glasses,乙第 127_138頁(1966),Z.克利斯托羅格 (Kristallogr.), 129,第 396-404 頁(1969)。"又,市售之結晶 鹼金屬矽酸鹽爲粉末或顆粒形式,商品名爲"Na-SKS-6,1 ( d-Na2Si205)(由 Hoechst公司製造)。 本發明中,如對於具有組合物i)之結晶鹼金屬矽酸鹽之 情況中,具有組合物ii)之結晶驗金屬妙酸鹽之平均顆粒大 小爲0.1至50微米,更佳地爲1至30微米,仍更佳地爲is —————— — n I n ϋ l 、衣 __ I I I _ _ ^ * ' (請先閲讀背面之注意事項再^51-本頁) -26-
A7 B7 五、發明説明(24 10微米。 本發明中,具有組合物i)與ii)之結晶鹼金屬矽酸鹽可單 獨或組合使用。較佳地,結晶鹼金屬矽酸鹽佔總鹼化劑成 分之5〇至100%(以重量計),更佳地爲70至100%(以重量計) 〇 (C)除鹼金屬矽酸鹽以外之金屬籬子捕獲劑 本發明中除鹼金屬矽酸鹽以外之金屬離子捕獲劑具有不 小於200 CaC03毫克/克之鈣離子捕獲能力。 較佳之金屬離子捕獲劑含有以含量不少於10%(以重量計) 存在之羧酸酯聚合物。上述羧酸酯聚合物之實例包括各具 有以通式(IV)表示之重複單位之聚合物或共聚物: 1^1 I- i nf 1^1 - L tf/ 1^1 - . (請先閱讀背面之注意事項再本頁)
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C I COOX 3 (IV) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中X#表甲基,氫原子,或coox3; x2代表甲基,氫原 子,或羥基;x3代表氫原子,鹼金屬,鹼土金屬,銨或乙 醇胺。 通式(IV)中’鹼金屬之實例包括Na,K,與Li,而鹼土金 屬之實例包括Ca與Mg。 可用於本發明之聚合物或共聚物之實例包括,可藉由丙 晞酸’(無水)順丁烯二酸,甲基丙烯酸,Λ-羥基丙烯酸 ,巴豆酸,異巴豆酸,及其鹽類之聚合反應;各單體之共 聚反應;或上述單體與其它可聚合單體之共聚反應得到者 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A#規格(210Χ297公釐) A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印製 五、發明説明(25 。在此’用於共聚反應中之可共聚單體包括烏頭酸,分解 烏頭酸,擰康酸,反丁缔二酸,乙締膦酸,磺酸化順丁烯 二酸’二異丁烯,苯乙烯,甲基乙埽基醚,乙烯,丙烯, 異丁烯’戊烯,丁二烯,#戊二晞,乙酸乙烯酯(其中於 共聚作用之後發生水解作用之乙缔醇),與丙稀酸醋,並 無特別限定。附帶地,對於共聚反應並無特別限定,且可 使用任何習用之已知方法。 再者,諸如揭示於日本專利特許公開案54_52196號之聚 乙醛酸(聚縮醢羧酸聚合物,亦可用作爲本發明之聚合物 本發明中,上述聚合物與共聚物一般具有重量-平均分 子量爲800至1,000,000,較佳爲5,_至2〇〇 〇〇〇。 又,於共聚物之個案中,雖然對於具通式(IV)之重複單 位與其他可共聚物間之共聚作用比例並無特別限制,而 較佳I共聚作用比例爲具通式(IV)重複單位/其他可共聚單 體=1/100至 90/10 。 本發明中上述包含於組合物之聚合物或共聚物之含量 1至5〇%(以重量計),較佳地爲2至3〇%(以重量計),更佳爲 5至15 /〇 (以重量计)。當聚合物或共聚物之含量少於1 % (以 重量計)時,無法獲得本發明之功效,而當含量超過5〇%( 以重量計)時,於組合物中添加再多聚合物或共聚物並未 顯示有額外的功效,僅僅增加其成本而已。 此外,(c)金屬離子捕獲劑之高度較佳實例包含: (C 1)上述具有Ca離子捕獲能力不少於2〇〇 CaC〇3毫克/克 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) V. 本紙張尺度適用中國國家檍準_ ( CNS、 -28 - - 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 Α7 _____Β7__ 五、發明説明(26 ) 之羧酸酯聚合物; (c-ii)具有離子交換能力不少於2〇〇 CaC〇3毫克/克且具下 式III之鋁矽酸鹽: xM(M20)*Al203«y"(Si02)*w"(H20), (in) 其中Μ代表驗金屬,如納或钾;x",7"與w"各別代表各组 成分之莫耳數;且通常,X"爲0.7至1_5 ; y"爲0.8至6.0 ;且 w爲0至20 ’其中(c-i)組成分對(c_ii)組成分之重量比爲(c· i)/(c-ii)=l/2〇至4/1,較佳爲w至0。與……组成分之 總含量較佳地占(c)金屬離子捕獲劑之7〇至1〇〇%(以重量計) iii銘硬酸鹽可爲結晶或非結晶形,且在結晶銘梦酸鹽 中,特別較佳者爲具有下列通式之鋁矽酸鹽:
Na20.Al203.ySi02.wH20, 其中y爲1.8至3.0之數字;且w爲1至6之數字。 對於結晶鋁矽酸鹽(沸石)而言,適宜地使用具有平均, 初級顆粒大小爲〇_ 1至10微米之合成沸石,其代表性實例 爲A-型沸石,X_型沸石,與p_型沸石。可使用粉末形式之 沸石沸石泥漿,或經由將泥漿乾燥而得含有沸石黏聚物 之乾燥顆粒。上述形式之滞石亦可組合使用。 ^述結晶鋁矽酸鹽可藉習用之方法獲得。例如,可使用 揭不於日本專利特許公開案5〇_12381與51_128〇5號中 之方法。 另方面,具有與上述結晶鋁矽酸鹽相同通式之非晶形 财酸鹽’亦可以習用之方法獲得。例如,非晶形财酸 (請先閲讀背面之注意事項再:^本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7 五、發明説明(27 ) 鹽係藉將具有Μζ0對Al2〇3 (M代表鹼金屬)之莫耳比例爲 μ2ο/αι2ο3=ι·ο至 2.0,及h2o對 m2o之莫耳比例爲 h2o/:m2o= 6.0至500之低絵性驗金屬铭氧化物(aluminate)水溶液加入 具有8丨02對厘20之莫耳比例爲SiO2/M2O=1.0至4·0,及H20之 莫耳比例爲H20/M20=12至200之驗金屬攻酸鹽水溶液,並 伴随於通常15至60°C (較佳爲30至50°C )下劇烈攪拌。 可有利地藉由於70至10(TC下加熱處理經此形成之沈殿 之白色泥漿(較佳地90至100°C ),時間平常不少於10分鐘且 不大於10小時,較佳不大於5小時,接著再過濾,沖洗及 乾燥而獲得所希望產物。附帶地,可將鹼金屬矽酸鹽之水 溶液加至低鹼性鹼金屬鋁氧化物水溶液中。 由此方法,可簡易地獲得具有離子交換能力不少於1〇〇 CaC03毫克/克且油吸收能力不小於80毫升/100克之吸油性 非晶形鋁矽酸鹽載體(參見曰本專利特許公開案第62-191417號與 62-191419號)。 其他金屬離子捕獲劑之實例包括胺基三(亞甲基膦酸), 1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸,伸乙二胺四(亞甲基膦酸),二 伸乙三胺五(亞甲基膦酸),及其鹽類;膦酸基羧酸之鹽類 ,如2-膦酸基丁烷-1,2-二羧酸之鹽類;胺基酸鹽類,如天 冬胺酸之鹽類與麩胺酸之鹽類;胺基多乙酸鹽類,如氮基 三乙酸鹽及伸乙二胺四乙酸鹽。 其他除了結晶及非結晶形鹼金屬矽酸鹽以外,可添加於 本發明清潔劑組合物作爲鹼化劑之組成分包括各種化合物 ,其包括驗金屬鹽類如驗金屬碳酸鹽與鹼金屬亞硫酸鹽, __ -30-__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁}
L 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明(28 ) 及有機胺類,如燒醇胺。 此外,亦可視需要地使用一般使用於清潔劑組合物之防 止褪色劑,與防止二次冷染劑,纟包括非.解離性聚合物 如乙一醇,聚乙締醇,與聚乙烯基吡咯啶酮;有機酸鹽摻 合物,如氧化二乙酸鹽與氧基羧酸鹽;及羧甲基纖維素。 除以上所述外,下列組成分亦可包含於本發明之清潔劑 組合物中。特別地,本發明之清潔劑組合物可含有一或多 種選自酵素,如蛋白酶,脂酶,纖維素酶,與搬粉酶;防 π塊劑,如其烷基部分具有約i至4碳原子之低碳烷基苯 磺酸鹽,硫琥珀酸鹽,滑石與矽酸鈣;抗氧化劑,如四_ 丁基經基甲苯,與二苯乙晞化之甲苯盼;漂白劑,如過氧 碳酸鈉;漂白活化劑,如四乙醯基伸乙二胺;熒光染料·, 靛青漂白劑;及香料,依其所適用組合物之目的添加,並 無特別限制。 包含上述各組成分之本發明清潔劑組合物,可以任何習 用之已知方法製得,並無特別限定。用以製造高装填密度 之清潔劑之方法實例包括揭示於日本專利特許公開案61_ 69897, 61-69899,61-69900,與 5-209200號之方法。 本發明將進一步以下列製備實施例與測試實施例説明, 然而無意用以限制本發明之範園。 下列實施例中所示之測量値係以如下方法獲得: (1)洗潔液之pH値 洗潔液之pH値係藉將清潔劑組合物加入洗濯水中,然後 以玻璃電極氫標計(由赫利巴(H〇RIBA)有限公司製造)測量 "" __________· 〇 | —_ 本紙張尺度適用中國國家襟準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(29 ) 其pH値而測定得《在此,洗潔液之pjj値係指充分使所指 示値穩定之pH値。 (2)具有離子捕獲能力之物質含量 離子捕獲能力係依據所使用具有金屬離子捕獲能力之物 質爲離子交換物質’抑或該物質爲甜合劑,而以下列不同 之方法測定得。 難子交換物晳 精確稱量0.1克樣品,並將其加至100毫升氣化鈣水溶液 (5〇(^1)111濃度,當以€&(:〇3計算時),接著於25。(:下攪拌6〇 分鐘,其後,將混合物使用膜濾器(由硝化纖維素作成; 進階科技公司(Advantech)製造出品)過濾,濾膜孔徑爲〇 2 "m。以EDTA滴定法分析1〇毫升遽液之含量,並由滴定 量計算樣品之鈣離子交換能力(陽離子交換能力)。 甜合劑 鈣離子捕獲能力係以下列使用鈣離子電極之方法測量得 。附帶地,本文所使用之溶液係以下列緩衝溶液製備: 緩衝液:0·1 M-NH4C1-NH40H溶液(pH 10_0) (i) 校準曲線之製備 製備標準鈣離子溶液,並用以獲得顯示鈣離子濃度對數 値與電壓之間關係之校準曲線,如第1圖所示。 (ii) 鈣離子捕獲能力之測量 稱量大約0.1克樣品倒入1〇〇毫升量瓶中,並以上述緩衝 溶液充入量瓶使體積達1〇〇毫升。將濃度爲2〇 〇〇〇 ppm (以 CaC〇3计算知·)之CaCl2水溶液(pH 10.0),逐滴以〇. 1至〇·2毫 ____-32- _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再^¢1-本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(30 ) 升之量由滴定管加入,以讀取每個樣品電壓。亦測量空白 樣品之値。藉此,從第1圖所給予之校準曲線,經由比對 樣品電壓而計算得鈣離子濃度。第2圖所示對應於逐滴所 添加之量A樣品之上面直線代表之#5離子濃度,係指約離 子捕獲能力。 如實施例中,當使用水硬度爲4°DH之水時,計算具有離 子捕獲能力之物質含量,即水之離子濃度相當於71.6 CaC03毫克/升(2148 CaC03毫克/3 0升),而對應於水硬度爲 0.5°DH時,離子濃度爲9.0 CaC03毫克/升(270 CaC03毫克 /30升)。因此,爲將洗濯水之水硬度從4°DH調整到0.5°DH ,則至少需要相當於62.6 CaC03毫克/升(1878 CaC03毫克 /30升)量之具離子捕獲能力物質。因此,在各表中具有離 子捕獲能力之物質之含量係使用CaC03毫克/升爲單位表示 〇 (3)鹼金屬矽酸鹽之平均顆粒大小與顆粒大小分佈 平均顆粒大小與顆粒大小分佈係使用雷射掃描式顆粒大 小分佈分析儀測量得。特別地,將大約200毫升乙醇倒入 雷射掃描式顆粒大小分佈分析儀("LA-700",由赫利巴有 限公司製造)之測量槽中,並將約0.5至5毫克之樣品懸浮 於乙醇中。接著,在以超音波照射同時,將混合物攪拌1 分鐘,以充分分散樣品。其後,以He-Ne雷射光束照射 (632.8 nm),並由繞射-散射圖式測量顆粒大小分佈。該項 分析係基於法蘭赫夫(Fraunhofer)繞射理論與米耶(Mie)散 射理論之結合。液體中懸浮顆粒之顆粒大小分佈,係以 _-33-_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I I I - - --- I - L n In- I --. - , (請先閱讀背面之注意事項再资舄本頁) A7 B7 五、發明説明(31 ) 〇·〇4至262微米之大小範圍測量。平均顆粒大小爲顆粒大 小分佈之中間値。 製備實施例1 iiL晶鹼金屬矽酸鹽A至E) 於1000份(以重量計)2號(No. 2)矽酸鈉(SiCVNapy.S)中 ,加入55.9份(以重量計)氫氧化鈉與8 5份(以重量計)氳氧 化鈣,接著使用均勻混合器攪拌,至氮氧化鈉與氫氧化鉀 溶解爲止。於此溶液中,將5·23份(以重量計)均勻磨細之 無水碳酸鈣與〇.13份(以重量計)硝酸鎂六水合物加入,並 使用均勻混合器將組成分攪拌。將所得之混合物轉移至鎳 坩鍋中,並於空氣中,700χ:下烘培i小時,然後迅速冷卻 將所得之烘培產物研磨,以得到本發明之驗金屬硬酸鹽 A此粕末經發現具有尚離子交換能力,爲毫克 /升。 以上述之相同方法,得到鹼金屬矽酸鹽B,c,D,與E ,‘其各別具有之組合物列示於表1。 表1 ί請先閱讀背面之注意事項再t本頁) •L."
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 M2 0 K/Na y/x "1 "n — M e » 0 » Z/X Mg/ Ca CEC CaC03^^/克 A Na20,K20 0.03 1.8 CaO.MgO 0.02 0.01 3 0 5 B N a a 〇 一 1.5 C a 0 0.2 一 3 0 3 2 9 0 C Na20,K20 0.05 2.2 — D N a 2 〇 — 2.0 — —· 一 2 2 4 E N^a 2 〇 一 u.o' 一 — — 14 1 A7 B7 五、發明説明(32 ) 製備實施例2 Γ非晶形銘碎酸鹽、 將碳酸鈉溶於經離子交換之水中,製備具有6%(以重量 计)濃度<水落液。將132克上述水溶液與38 28克鋁酸鈉水 溶液(濃度5〇%,以重量計)置於1〇〇〇毫升容量,裝備有擋 板4反應器中。將201.4克No. 3水玻璃溶液以兩倍水稀釋 ,逐滴於強烈攪拌下,於4(TC之溫度下經歷2〇分鐘加入上 述混合溶液中。此時,藉將C〇2氣體吹入反應系統内,調 整其pH値至10.5以使反應速率達最大。其後,將反應系統 加熱至5(TC,並於5(TC下攪拌3〇分鐘。接著,藉將c〇2氣 體通入反應系統内,調整其pH値至9 〇,以將過量的鹼中 和。將所得之經中和泥漿於減壓下使用濾紙(N〇 5C,由 Toyo Roslii株式會社有限公司製造)過濾。濾泥以1〇〇〇倍 量之水清洗,並將經清洗後之濾泥過濾且於1〇5χ,3〇〇托 耳(Torr)及1〇小時之條件下乾燥。殘餘之部分亦以相同條 件乾燥,惟其無需任何進一步之清洗處理。再來,將經乾 燥之濾泥搗碎成顆粒,而得到本發明之非晶形鋁矽酸鹽粉 末。附帶地,銘酸鋼水溶液之製備步驟如下:將243克 ai(oh)3與298.7克料%(以重量計)Na〇H水溶液加入並混合 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 於一 1000 cc—容量之四頸燒瓶中,伴随攪拌將混合物加熱 到ll〇°C,並維持該溫度於11〇13〇分鐘,以使組成分溶解 〇 如原子吸收光譜光度測定法與電漿發射光譜化學分析之 結果顯示’所得之非結晶形鋁矽酸鹽具有下列組合物 :Α12〇3=29·6%(以重量計);Si〇2=52 4%(以重量計);及 -- -35- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公慶) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 ______B7_ __ 五、發明説明(33)
Na2O=18.0%(以重量計)〇 〇 Να2〇·Αΐ2〇3·3 1〇 si〇2)。此外, 舞離子捕獲能力爲185 CaC〇3毫克/克,且吸油能力爲285 毫升A00克。具有微孔直徑小於〇1微米之微孔容量百分比 値爲9.4% ’且具有微孔直徑不小於〇1微米且不大於2 〇微 米之微孔容量百分比値爲76 3%。水含量爲〗〗2%(以重量 計)。 製備實施例3 (清潔劍組合物) 使用分別於上述製備實施例中所得之結晶鹼金屬矽酸鹽 A至E與非晶形鋁矽酸鹽,及其他列示於表2至! j中之組成 分’藉由下列所述之方法製備本發明具有列示於表2至u 中之組合物之清潔劑组合物。 特別地’對於編號1至15與17至20之清潔劑組合物,具 所給量之水性組成分,包括諸如直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS_ Na) ’嫁基硫酸鈉(AS-Na),No· 1矽酸鈉,丙缔酸-順丁晞 一酸共聚物’聚乙搭故納,聚丙晞酸鈉,搏樣酸鈉,碳酸 鈉,硫酸鈉,與亞硫酸鈉之組成分,係製備成含6〇%固體 含量之水泥漿。將泥漿噴霧乾燥之後,所得之顆粒充入羅 的格(Lodige)混合器中,待剩下之起始物料粉末充入混合 器之後,將混合物於緩慢加入液態非離子性界面活性劑之 同時,進行混合粒化作用。 對於清潔劑組合物16,將除了沸石以外之組成分製備成 含60%固體含量之泥漿,並將泥漿噴霧乾燥以製得顆粒。 於把相當量之沸石加入其中之後,將顆粒於高速混合器中 進行粒化作用。 ____-36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------------、衣-- , * (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 、1Τ A7 B7 五、發明説明(34 附帶地’用於各清潔劑组合物中之Taed,吻酵素, 係以顆粒之形式摻合。 於是,得到具有平均顆粒大小爲3〇〇至6〇〇微米,各別且 有裝填密度爲0.^.0克/毫升之粉末狀清潔劑組合物。 測試實施例1 使用清潔劑丨至19號於下列條件下進行清潔效力測試: ijL染色衣物之劁借 將具有下列組合物之人工染液附著於衣物(2003號白色 棉布,由染色資財株式會社第一各諸點(Sensh0kushizai Kabushikikaisha Tanigashira Shoten)製造)上,以製備人工 染色衣物。以製備有刻模塗套之刻模染色機,將人工染色 液印染於衣物上。用以將人工染色液附表至衣物上以製備 人工染色衣物之方法,係於下列條件下完成:染槽容量爲 具有58立方公分/平方公分之凹版印染輥,塗覆速率爲 公尺/分鐘,乾燥溫度爲10(TC,且乾燥時間爲1分鐘。 人工染色液之组公物 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 月桂酸 0.44%(以重量計) 肉豆蔻酸 3.09%(以重量計) 十五酸 2.31%(以重量計) 軟脂酸 6.18%(以重量計) 十七酸 0.44%(以重量計) 硬脂酸 1.57%(以重量計) 油酸 7.75 %(以重量計) 三油脂 13.06%(以重量計) 37 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明( 35 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 軟脂酸正-十六酉旨鯊烯 蛋白卵鱗脂結晶液 下治積極土(Kanuma sekigyoku soil)炭黑素 自來水 清潔效力條件 上述人工染色衣物於4°DH水(鈣/鎂=3/1)中之洗濯,係藉 使用旋轉速率爲100 rpm之Turgotometer,於20°C之溫度下 洗濯10分鐘而完成,其中各實例所得到之清潔劑組合物列 示於表2,4,6,8與10中,而所使用之濃度則分別列示於 表3,5,7,9與 11中。 附帶地,洗濯水中之代表性水硬度组成分爲Ca2+與Mg2+ ,其重量比通常介於Ca/Mg=(60-85)/(40-15)。在此使用具 有Ca/Mg=3/1之模範水樣本。單位”°DH"係指以Ca代表Mg 而計算得之水硬度。 清潔效力率之計算 原始衣物與染色衣物在洗濯前與後之反射比,係於550 m;u下以自動記錄比色計(由三光儀器公司(Shimadzu)製造) 之方式測量得,且清潔效力率D(%)係以下列方程式計算 得。其所得之結果列示於表3,5,7,9與11中。 (L2-Li) 2.18%(以重量計) 6.53%(以重量計) 1.94%(以重量計) 8.11%(以重量計) 0.01 %(以重量計) 達平衝 (請先閱讀背面之注意事項再^?本頁) 訂
D !00(%), (L〇-L〇 其中,L〇:原始衣物之反射比; -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 A7 __!Z__ 五、發明説明(36 )
Im:染色衣物在洗灌前之反射比;且 L 2:染色衣物在洗濯後之反射比。 附帶地,表2, 4,6,8,10,12與14中之縮窝符號與物 質,代表意義如下: * : 比較產品; POE: 環氧乙烷之平均莫耳數; LAS-Na 直鏈烷基苯磺酸鈉; AS-Na: 烷基硫酸鈉; 丙烯酸順丁烯二酸共聚物:"SOKALAN CP5,"(由BASF Aktiengesellschaft製造),爲一種由丙晞酸單禮 與順丁烯二酸單體形成之共聚物,重量-平均 分子量爲70,000 ; 聚丙稀酸鈉:爲丙晞酸納之聚合物,平均分子量爲 10,000 ; TAED: 四乙醯基伸乙二胺; PC: 過氧碳酸鈉; 蛋白酶:揭示於日本專利特許公開案5-25492號之鹼蛋 白酶K-16 ; 纖維素酶:揭示於日本專利特許公開案第63-264699號之 鹼纖維素酶K ;及 脂酶: 脂酶(LIPOLASE),由諾瓦諾迪斯克生物工業 有限公司(NOVO Nordisk Bioindustry LTD.)製 造。 _-39- 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項异ί本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(37 ) * 1 F 1 4 m c- C\l 〇 42 14 總 CEC 209 U (a)+(b) + (c)== 96ί • CO •旗― 赛 4» in 25 8 總 CEC 282 4 (a)+(b)-h(0= 96)t 罨 衝· ^7 *—Η vD 卜 m 25 8 總 CEC 169 4 (a)+(b)+(c)= 96% 1 r-* m c— C\J ΓΟ fO 25 8 總 CEC 208 U (a)-f(b)+(c)= 96> (以重量計%) 组成分(a) 聚氢乙埽燒基酿nC l2POE=8 聚氣乙烯烷基醚iC12POE=8 LAS-Na (C12-14) AS-Na (CIO-18) 皂 <C12-18) _run > in ro0^3* r-j ο ο σν<\ι 5 corocvcsiT- s §§s° cm cn<n<vj co s 组咩分(b) ,培晶矽酸鹽 A S/N=1.8 B 1.5 C 2.2 D 2.0 E 4.0 JIS No.l 矽酸鈉 2_0 §8§ §§§ 卜— iii •1 制 φ埭 《谧 n^i m . (請先閲讀背面之注意事項再^'本頁) 、-口 -40 *_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2IOX297公釐) 五、發明説明(38 )
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III A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ε^ 清潔 效力率 (%) 〇〇 rr »— c〇 v〇 cvj cm ό ιη σ> in V〇 vD ΙΓν ^J· ΓΟ Γ〇 in <n 〇〇 co cvj ο 〇o 卜 in 泣 m c\i o o o o o o t— τ— r— *— ⑦ o ro 才 cvi vO =i t— c〇 界面活性 劑濃度 (克/升) o t*- co m oj co ro m oo产念。 λ· cn CM CNJ r- o o o o o o 挤 卜二f CO O VO v£) co vo m *- 〇 vO vO vO v〇 vO t〇 P. 11 .15 11.03 10.98 10.94 10.72 10.U2 離子捕 獲能力 (CaC03 毫克/4) co ro 〇4 o ro o v〇 m CVJ r-产·一 界面活性 劑濃度 (克/升) 0.300 0.249 0.201 0.150 0.099 0.075 清潔劑^ 濃度 (克/升) O CO 卜 Ο ΓΟ ΙΛ o 〇〇 x〇 in co cvj --〇〇〇〇〇 41 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(2IOX297公釐) •呀— I -00--1 艏壤#命座罨挺食 . 奢 CV) ΓΟ Ο ΓΟ Ο οά 卜 CvJ 00 ΓΟ \〇 in 才 ja* ro ro =§. 10.52 10.46 10.38 10.25 10.08 9.62 奪9(¾ tf «7^ co o in oj o卜泣O \〇 ΙΛ 界面活性 劑濃度 (Α/弄) 〇 〇 ·— o m <n CM CNJ ·- 〇 〇 o o o o o o 齋 <m ro ca 〇o o OO zt 〇 vO CM O in in in ^ co 11.45 11.37 11.19 11.01 10.86 10.78 離子捕 獲能力 (CaC〇3 毫克/并) <M这0>产CO产 co m 〇o α» c-CM CVI »- ·- 界面活性 劑濃度 (克/升) \D ir> CO (Μ το Ο Ο Ο Ο O 〇〇〇〇〇〇 清潔劑 濃度 (克/升) o ro t- o m in O CO v〇 LTV co C\J *-〇〇〇〇〇 I I I -LI- .^1 il· I - I^- I...... I —- I —II * * (請先閱讀背面之注意事項再i#t馬本頁) A7 B7 五、發明説明(39 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 » 〇〇 1 ,丨_ 1 Ο ΙΓ» 15 1 總 CEC 84 4 (a)+(b)4-(c)= 96% « 卜 1 ψ 1 域 幻 卜 ΓΟ ΓΟ 25 8 總 CEC 154 U (a) + (b)+(c)=财 # S丄 S3 卜 .32 1U 總 CEC 150 1 u 20 ⑻+(b)+(c)= 76t • to 1 ㈠ V〇 in 8 2 總 CEC 208 u ⑻+(b)+(c)= 96J (以重量計%) h 1% Λ )1〇〇〇〇念产 j ο ο σν <\i sr 5 COCOCsl CM o o o o o c8 CO S <\i ίο s T"" 组戎分(b) 蛣晶矽酸鹽 A S/N=1.8 B 1.5 C 2.2 D 2.0 B 4.0 JIS No.l 矽酸鈉 2·0 88§ §§§ 卜cs — iii ,l 费 t苍審審 iT老韧锗”1 Μ 讕 秫 I ! !— - L- - ·-- I L 衣 I - —^1 - - I * * (請先閲讀背面之注意事項再本頁) -42- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(4〇 ) Τ- CNJ CO CO CJ 0〇 O CO t- CVJ vo in in co m »— »— 〇n 〇 CO 1〇这00*-〇卜 d d ο ο ο «— r— Α7Β7 • 9 丨 I S - I s$s,$
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If 漭靶B唞 昤 =§. 卷 o in 严 in o 〇〇 io cm o c- ir\ ro 〇 〇\ *— 〇 〇 ir> 〇ii〇in〇vt> ΓΟ CM cm *- ο ο ci cJ ci c5 ci ci CMfOvOCNJin»— ο οα in ο v〇 in ιο in λ· cn ro in co o j3· ir» zj- co o 〇o 4— t— *— »— 〇 〇 T*-» T—» T— T-* *—» 〇〇 m cr» ϋ· σ» cm o 卜 m o v〇 in CVi *- T- t- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ±i 昤:ri W ^ ,》、·》^ s^»/ ο *— ο in o *=t o in 卜 co cm cm 产 ο ο ο ο ο d ο ο ο γο 卜 ο γο ιη ο 〇〇 ν〇 in m c\j «-〇〇〇〇〇 清潔 效力率 (%) oj ·- cm co «— *- ΟΟ Ο ΙΛ O CVJ ν〇 in in ^ γο 醫 〇. C- 〇 ν〇 ZJ* 00 ΓΟ σ' σ> co co in <nj ΟΟΟΟΟΟ »— y— r— τ— τ— 〇〇 1 離子捕 獲能力 (CaCO, 毫龙/〆) ^rovooaco»— 〇ο c- in <=f (Μ <νι 珑 赛 界面活性 劑濃度 (克/升) ο 〇ο σ> ιη <\» 〇〇 in ιο ν〇 卜 οο m ii f»*» CM ·— »— o o o o o o 菴 m 脊 <M ΓΟ \〇 CM ·- m o 〇** in *- co 〇> in ·=τ ·=τ ·=τ m cm • o v〇 *- O' m ·— O 0〇 vO ΙΛ »— ο σ' σ' σ> cr» cr> 卜 1 '< 奪 卷寒2砌 rj- C〇 Γ〇 r- 〇N ΙΛ CM o in CO τ- r— τ— 界面活性 劑濃度 (克/升) 〇 〇\ *— 〇 〇\ l〇 。:3·。LTV cr* c-ΓΟ CM CM — Ο O o o o o o o 清潔劑 濃度 (克/升) 〇 cn t- o ro irv o co v〇 in co cm »-〇〇〇〇〇 I -II I - - * I - - —Li —ii L ^ n ; - -I 1 -—I I: - 丁 、va - -(請先閱讀背面之注意事項再本頁) -43- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2Ι0Χ297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(41 ) 〇〇 ......4 1 CO CO in CM 27 7 總 CEC 166 in v〇 in r- c〇 〇 =t cj' ο ο o »— |j + T s • t «—4 域 赛 α> ΓΟ IT. CVJ 27 7 總 CEC 17U u u.5 9 0.6 0.5 0,1 1.3 (a)+(b)+(c)=80% 电。 电1 蟓 \〇 〇 CM m 21 6 總 CEC 196 V〇 in ·— 00 g *— ο ο o ro || + s + S σ> 1 >—1 m fO 22 7 總 CEC 215 次 NO in 00 CNJ ····0〇 Λ t— 〇 〇 〇 r- || + 3 (以重量計%) C 甘00 2〇 > in coo -=t »— j o oovcvi^r 5 mrocNj cm 〇 o o o o co 〇〇 zr Csj r-CNJ CO CO CM m in 〇o T~ 组成分(b) 結晶矽酸鹽 A S/N=1.8 B 1.5 C 2.2 D 2.0 E 4.0 JIS No.l 矽酸鈉 2.0 组成分(c) i石4A 丙烯酸·順丁烯二酸 聚合物 MW=70000 聚乙搭酸鈉 MW=20000 MW=10000 其他组成分 _晶形鋁矽酸鹽 凌酸鈉 硫酸鈉 亞硫酸鈉 TAED PC 蛋白酶 纖維素酶 脂酶 水 (請先閱讀背面之注意事項再<馬本頁) 訂 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(42 ) A7B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 00 CM 卜 00 Ο Ο m 攻 ΓΟ 严 CO VO vD V〇 V〇 V〇 in zf 〇 11.13 11.00 10.95 10.91 10.66 10,U1 1 •-Ή vD CO CO ΙΓ» σν 〇\ vo m σ' T— »— 清潔劑组合物编號 界面活性 劑濃度 (克/升) o v〇 ^ 〇 in in V〇 产 C— f〇 OO V〇 CM CVi Ο O o o o o o o 喊· r- 〇〇 v〇 o m rr co m ra 〇〇 v〇 vD v〇 \C \D ITv ^ σ> 11.u 11.01 10.96 10.92 10.68 10.42 1 •丨丨< 離子捕 獲能力 (CaC03 毫克/rf) ΐΛβ〇Λ·βΟ*-Λ· f- f- ^ 〇 c- irv cm 界面活性 度 (克/升) 〇 v〇 Zt O v〇 O O v〇 cn 〇 VO ΙΛ <M r- t~ f- 〇 〇 d d d ο ο o 清潔劑 濃度 (克/升) o <n t- o m in O 00 VO ΙΛ CO <M r- 〇 〇 〇 〇 〇 -45- (%) s 〇. 凝每⑽ O' 〇0 ·— ΙΓν 〇〇j cj ο o v〇 in v〇 κ〇 v〇 v〇 m Λ* 〇〇 <u 卜 m *— co O' 〇> CO <〇 \〇 CVJ o o o o o o ^ ^ ^
艏旗赛φτϊιιίΜ电 ($s Έ. is si* ($Ύ) v〇 co *- m in oj v〇 <<> ·— co lf\ «=* ο λ* »- in σ> m 严卜才o \〇 in <vj *— t— »- 〇 〇 ο ο ό ο ό o
trv O c〇 O' O <n <ν» T- 〇 c- m vO \〇 v〇 νο ΙΛ =* Ο Λ* 〇 v〇 <〇 o o 〇 cr* CO v〇 ΓΟ Voodoo · r-» =r ir> 卜 c— α> ·=τ 卜^产 oo ιλ ·=τ ο *- in ο» γο —CV -=ί Ο ν〇 ΙΑ OJ *— Τ— »— Ο Ο ο ο ο ο ο ο Ο CO t- Ο ΓΟ ΙΛ Ο CO νο ΙΛ <r> CM ·-〇〇〇〇〇 ,1Τ(請先閱讀背面之注意事項再^^本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'X 297公釐) 五、發明説明(43 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 m • < 1 I1 ·Η 卜 m 0〇 CVJ 21 21 總 CEC 138 4 1 0.8 0.6. 0.2 3.U (a)+(b)+(c)=90% 潔劑组合物编號 __L-ii__1 f〇 8 20 5 總 CEC 233 CO V〇 CM =t t-Ο Ο Ο Ο || + + 3 CO 1 〇v co w 8 25 總 CEC 235 次 CO ν〇 CNJ ζί- g- «— Ο Ο Ο Ο || + τ 3 .(以重量計%) 組成受(a) » A乙埽坑碁链nCl2POE=8 乙嫌烷1鲢iC12POE=8 LAS-Na (C12-14) AS-Na (CIO-18) 皂 <C12-18) _____nvr ^ in too rf r- J 〇 〇 =t y mcncsi <vi»- Ο O Q Ο Ο CO C〇 rf OJ «— cvj ro cn<M m S 组成分(b) 結晶矽酸鹽 A S/N=1.8 B 1.5 C 2.2 D 2.0 E 4.0 JIS Νο·1 矽酸鈉 2.0 組成分(c) 涿石4A 丙烯睃-顺丁烯二酸 聚合物 MW=70000 家乙醛酸鈉 MW=20000 衆今if酸鈉 MW=10000 檸接遥三鈉 银 φ壊茶诿 辨審雜Q紗 违唾费|该墀| «β势裳 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^^1 nn ^^1 111 L m ^—^1 ^ϋ— .......... ^^^1 ^ιν f^Ί• , (請先閱讀背面之注意事項再^^馬本頁) A7 B7 五、發明説明(44 ) 喊· 〇〇 vo ^r to ο σ> ν〇 \〇 \〇 ν〇 ν〇 ^ Μ 丨 ICOI 丨 I . 奪 蛛 =§. fO C7N <X> zt c^- Λ* m t— 〇\ 〇^ 〇〇 v〇 *—*—〇〇〇〇 y— »—· t- r— CO CO v〇 卜卜 00 ro 〇n τ— c— tn 04 t—产 》-· O' t- VO ΓΟ o 〇〇 VO vO vO v〇 VO ^ 每 CO CM ^ O V〇V〇V〇\〇|〇^ (請先閲讀背面之注意事項再<舄本頁) »— OO cr* Lf> 〇〇 CNJ ro ·— σ* σν 〇o vo »—·—〇〇〇〇 T-· ^- irv ιλ d- oo co σ%to O' in 产卜 ιτν
IlnI 丨 Is$$$ =§. »—\Olf\〇0 00»—ο σ^οο t- it» ro *-〇〇〇〇〇 w·· Ψ— 00 !Γ» CVI O' VO in co *— v〇 ^ ro 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
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O CO V〇 to ΓΟ <NJ -47- 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ±1
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五、發明説明(45 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 • 〇〇 1 t- \〇y〇 irv 11 7 8 總 CEC 116 7 23 0.7. 0.6 0.1 8,6 (a)+(b)+(c)=60% 清潔劑組合物編S 1-17· | \〇 irv 40 3 總 CEC 122 ii\这严 =r • · · ν<*> Ο ^ί· ΟΟΟ II + 3 + 5 • CO >·Ή 1 » "< Ο Ο ΓΟ CM f- ro 25 5 總 CEC 89 25 3 1 0.5 0.4 0.1 U (a)+(b)+(c)=66% (以重量計%) 組成分(a) 荥氧乙埽统基謎nCl2POE=8 溆氣乙妹烷基醚iC丨2POE=8 LAS-Na (Cl2-14) AS-Na (Cl0-18) 皂 (C12-18) _rcr > incoo^ »- J 〇 〇 OVCM > CO m CM CJ O Q Ο Ο Ο c3 ro^cv ίο s 組成分(b) 結晶矽酸鹽 A S/N=1.8 B 1.5 C 2.2 D 2.0 E U.O JIS No.l 矽酸鈉 2·0 οοο §§§ ϋ •1 鲷 令璩茶邀 适墙播雄馆gr、·®努齿 爱毋镩镩朗南嫌结关 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) II nn Hr· i^—· 1^1 I m i m ί ml ^ijδ. τ 口 - i (請先閱讀背面之注意事項再壤馬本頁) 五、發明説明(46 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〇 CM 艏1 赛 4^ 15 3 總 CEC 2U) 2 2 1 0.7 0.5 0.1 2.7 (a)+(b)+(0=9i% 挺OS 啦了 IA m <\j m 31 2.5 總 CEC 101 irv ΙΓν Λ- *— ΙΓν Ο CMxOOOOkdH π <Μ *〇 Τ τ S (以重量計%) h 甲If 3㈤ > in m o «- 2 Ο Ο <7> CM Λ- 5 <η f〇 cvj cm ·- o o o o o CO CO 4 f\l 严 <\J CO CO CM ΓΟ ιη C〇 組成分(b) 結晶矽酸鹽 A S/N=1.8 B 1.5 C 2.2 D 2.0 E 4,0 JIS No.l 矽酸鈉 2.C §§§ ss§ WIT ill Ί 愛 奶細to峰 其他組成分 丼晶形鋁矽酸鹽 竣酸鈉 硫酸鈉 亞硫酸鈉 TAED PC 脂酶 水 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) HI - I -- I - J - -! - ----- - - 1 I —^n ......... .^ϋ ml 1^11 * > (請先閱讀背面之注意事項再资舄本莧) 五、發明説明(47 (%) 聲-^^' 0^
(\ί cr> m 〇〇 m σ> ν〇 in in <=r «=τ γο A7 B7
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HCX 0^03sm ($)¥肇ti^ve岭 (%) ac ($)¥昶电昤 (%) zc cocviincsivOf— 卜 ν〇 立 γο ο ο ο ο Ο θ' ^ι· Τ·, Τ' "彎 1
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CM 0〇 〇 vD *- m so in ιτ» γο 〇 to *— C— O' co 卜 in <=r ro cm *- o o o o o o -t— CM»-(M»-〇·— CM O 00 VO ^ ΓΟ ο ^ ιη σ' γο 严 C- ·=τ ο ν〇 ι〇
ΙΛ OJ Γ〇 νΟ ΙΛ ν〇 νο m =/ οο in »— ir» o v〇 σ' t- vo in in λ· cm o o o o o o t— r— t— r— 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 一 (寫) S1C ss^ fs S SS.
O' o in cr» co 00 卜 \£> ·=ί <\] CM 卜 cm ν〇 ο co ΓΟ OJ OJ 严产。
ο γο c- o ro in ο 〇〇 ν〇 in γο ca ^ ο c> ο ο ο 1-20 4· 卜户〇> CM卜 in cm ο so vD \〇 VO ΙΛ ^ 11.39 11.31 11.13 10.96 10.8Ί 10.71 離子捕 獲能力 (CaC03 毫克/#) 209.6 17U.0 1U0.U 10U.8 69-2 52.U 界面活性 劑滾度 (克/升) 〇 ·— rs* tn v〇 〇o ro in 产卜 in cm产产产〇 〇 o o o o o o » σ> 1 清潔 效力率 (%) Οί 01 CXJ CNJ <n \〇 o 卜:a· o in ^ m ro 〇〇 10.36 10.12 9.81 9.62 9.51 9.12 離子捕 獲能力 (CaC03 毫克/#) S31 CO ^ f〇 o 〇o vo in ro cnj 界面活性 劑濃度 (克/升) in 卜·- cm :r r~ ro co in »— C> ¢3 〇〇〇〇〇〇 清潔劑 (克/升) o ro 卜 o m in o 〇〇 x〇 irv ro ca «-〇〇〇〇〇 ^^1- m n^i nn In 1^1 I In 1^1 In 、ve (請先閱讀背面之注意事項再^一馬本f ) -50- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7 五、發明説明(48 ) 由表2至11之結果明白顯示,當洗潔液滿足洗濯條件 至(3)時,設若該洗潔液不含待洗之衣物(清潔劑υ, 至1-15,與1-20) ’則可得高的清潔效力率。特別在清潔劑 組合物具有結晶檢金屬矽酸鹽對除結晶鹼金屬矽酸鹽以外 之金屬離子捕獲劑之重量比係介於5/1至1/〗5時,所形成之 清潔劑組合物展現不小於6〇°/〇之良好清潔效力。此外,即 使在洗潔液具有0.33至0.67克/升之低濃度清潔劑組合物之 情況下(例如表3中之清潔劑組合物編號,仍維持不小 於60。/。之高清潔效力率。此意謂,因習知產品用於—次洗 潔之標準劑量爲25至30克/30升,故本發明產品進一步使 其緊密度較習知緊密清潔劑高出0.4至〇.7倍。 相反地,對於無法滿足上述洗濯條件(i)至(3)之洗潔液( 清潔劑組合物1-2至1-8,與i-16至M9),在洗潔液具有 0.33至0.67克/升之低濃度清潔劑組合物之情況下,僅達到 低的清潔效力率。 測試實施例2 使用列於表12之清潔劑組合物,於下列條件下進行清潔 效力測試: 依測試實施例中之相同洗濯方法完成,惟其洗灌溫度改 爲3(TC,且用於洗濯之水改爲具有水硬度爲8〇〇Η者 (Ca/Mg=3/1),清潔劑濃度列示於表13。所得之結果示於 13 中。 ° ;衣 --------51 - 本紙張尺度賴中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) ----- (請先閱讀背面之注意事項再^•本頁) 訂 五、發明説明(49 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表12 CEC 清潔劑组合物編號 2-1 2 - 2 * 组成分(a) LAS (Cl2) AS (C14-15) t (C12-20) 聚氧乙晞烷基酸 nC12-14 POE=8 ϋ.ΟΟ 12.50 5.00 20.00 組成分(b) 結晶矽酸鹽 A B C D E 矽酸鈉 305 303 290 22U 1ίΠ 0 28.00 10.00 組成分(c) 丙烯藏-順丁烯二酸 共聚物 MW=70000 聚乙趁酸鈉 MW=20000 聚丙烯酸鈉 MW=10000 檸檬酸三鈉 380 280 3U0 220 310 U.00 ίΐΟ.ΟΟ 5.00 1*0.00 其他組成分 非晶形鋁矽酸鹽 碳酸鈉 疏疲納 亞硫酸鈉 TAED 過氧碳酸鈉 蛋备命 纖維素酶 脂酶 箕地成分 185 3.50 3.00 0.50 0.90 0.90 0.90 1.80 11.00 U.O 0.50 0.90 0.90 0.90 1.80 總計(%) 100.00 100.00 界面活性劑 ⑻ 鹼金屬矽酸鹽 (b) 其他增滌劑 ⑹ 16.50 28.00 ίιϋ.οο 25.00 10.00 /i5.〇〇 (a) + (b) + (c)= 88-50 80.00 離子捕獲能力(總CEC) 219.08 181.85 _-52- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) I - I *ul - - IP n I L- ^ m - - —1 -11 I 'ςτ , - (請先閱讀背面之注意事項再•本頁) A7 B7 五、發明説明(50 ) (%)#-s Μΐ trs 9.09 ro-lns
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OOCOOL £.zi SOL Co.9n 8.18L 1.612 6.CNJ92 9C0OJCOsen €/T^ 01¾) sm 賻屮·# 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 ει< conOJ.oοεε.ο ($T)im像 OS· OO.CSJ fm so. Lu- 卜foL· ln9r sl· 0 0 §.0 0(\J· 00. εε· os·卜9. 008. _-53- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 51 五、發明説明( 由表1 3明顯指出,當洗潔液(清潔劑組合物編號入 洗濯條件(1)至(3)時,得到高的清潔效力。相反 滿足 不滿足上述洗灌條件至(3)之洗潔液(清潔劑舨合 ,、 2·2),在具有〇·50至丨2〇克/升之低濃度清潔劑詛合 況下,僅達到低的清潔效力率。 之隋 測試實施例3 使用列於表14之清潔劑組合物,於下列條件下 效力測試: T清潔 依與測試實施例1中相同之洗濯方法完成,惟其洗灌時 間改爲30分鐘,洗濯溫度改爲40°C,且用於洗濯之水改爲 具有水硬度爲15°DH(Ca/Mg=3/l)者,清潔劑濃度列於表15 。所得結果示於表15中。 (請先閱讀背面之注意事項再t本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -54- 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 391982 五、發明説明(52 ) 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 表14 C E C 清潔劑組合物编號 3-1 3 - 2 * 组成分(a) LAS (C12) AS (C14-15) t (C12-20) 聚氧乙烯烷基醚 nC12-14 POE=8 3.00 10.U0 3.00 18.U0 組成分(b) 結晶矽酸鹽 A B C D E 矽酸鈉 305 303 290 22U 1U1 0 20.00 8.00 組成分(c) 丙烯遂-順丁烯二酸 共聚物 MW=70000 聚乙醛酸鈉 MW=20000 聚丙烯酸鈉 MW=10000 檸檬酸三鈉 380 280 3«0 220. 310 9.00 叫.00 3.00 9.00 ilO.OO 3.00 其他組成分 非晶形鋁矽酸鹽 碳酸鈉 硫疲鈉 亞硫酸鈉 TAED 過氧碳酸鈉 蛋白酶 纖維素酶 脂酶 其他成分 185 3-00 3.00 0.50 0.60 0.60 0.60 2.30 10.00 3.00 0.50 0.60 0.60 0.60 3.30 總計(%) 100.00 100.00 界面活性劑 ⑻ 鹼金屬矽酸鹽 (b) 其他增滌劑 ⑹ 13.M0 20.00 56.00 21.U0 8.00 52.00 ⑻+ (b) + (c) = 59. U0 81.i»0 離子捕獲能力(總CEC) 233.25 198.HO _-55- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再寶馬本頁) A7391982_B7 五、發明説明(53 ) (%) 8.5 09
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6·ί\1ει 291ηοό6ι ι.οοεζ 9.S 8.96εc\J.ln6ln 9.£6L (請先閱讀背面之注意事項再寶舄本頁) εηι.ο COM.OtnCNJ.o 卜ln2 s.o§.0 s.o OJI79.0 vosood -卜9 β ίτ.α 「9A (%) ε·s. IS 09 -2 9.00CO Γο.εη
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olrv.OJ 00 oln 02 00 s 卜9 _-56- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 391982 A7 B7 此 易 顯 五、發明説明(54 ) 由表15明白指出,當清潔液(清潔劑 洗濯條件⑴至晴,得到高的清潔效力率相反 於不滿足上述洗濯滌件Ο)至(3) 士 st ς . ^ ^ ;〈洗屣(凊潔劑組合物編 號3_2),在洗潔液具有0.80至2 5〇右/斗 > 把地 奶編 合物之m m 克 低濃度清潔劑組 g物又晴况下,僅達到低的清潔效力率。 孑業可應用性 根據本發明之洗濯方法與衣物清潔劑組合物,由 維持低的界面活性劑濃度,且具有良好之洗濯能力,故主 潔劑之標準劑量顯著較習知緊密衣物清潔劑組合物]、。π 外’因爲該清潔劑組合物不含鱗,故清潔劑组合物 造成環境問題。 、 雖然本發明經如此叙述,然以許多方式改變而造成相同 結果將視爲顯而易知。此等變異不視爲偏離本發明之精神 與範圍’且所有此等修飾對於習於該項技藝者而言,是 而易知’皆欲包含於本發明之申請專利範圍中。 ---—— (請先閲讀背面之注意事項再^^>本頁) 'ΤΓ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 -57- 210X297公釐) 本紙張尺‘用家標準(CNS)八稱

Claims (1)

  1. 第84109314號專利申請案qqiQP<> A8 中文申請專利範圍修正本(89¾^ W g _◎本 申請專利範圍 年月 〇〇 〇 修正 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印装 1· 一種使用包含(a) —或多種界面活性劑、(b ) 一或多種鹼 金屬碎酸鹽與(c) 一或多種除鹼金屬矽酸鹽以外之金屬捕 獲劑之無磷衣物清潔劑組合物之衣物洗濯方法,其中組 成(a) ’(b)及(c)之總含量佔全部組合物之7〇至ι〇〇%(以重 量计)’且其中驗金屬矽酸鹽對除鹼金屬矽酸鹽以外之金 屬捕獲劑之重量比不大於5/1,該方法包含於一具有下列 洗濯條件之洗潔液中洗濯衣物之步驟: (1) 洗潔液之pH值不小於1〇 60 ; (2) 洗潔液包含具有離子捕獲能力之物質,其量在理 論上足以使洗濯水之硬度不大於〇 5〇E)h ;及 (3) 洗濯液具有之界面活性劑濃度為〇.〇7至0.17克/升 〇 2.根據申請專利範圍第1項之洗濯方法,其中清潔劑組合 物於洗潔液中之濃度,對於具2至6〇DH之洗灌水而言, 為0.33至0.67克/升。 3·根據申請專利範圍第1項之洗濯方法,其中清潔劑組合 物在以6至10〇DH之水洗濯時,於洗潔液中之濃度為0.50 至1.20克/升。 4·根據中請專利範圍第1項之洗濯方法,其中清潔劑組合 物在以10至20〇DH之水洗濯時,於洗潔液中之濃度為0.8 至2.5克/升。 本纸張尺度適用中國國家梂準(CNS ) Α4洗格(210Χ297公釐) (請先Μ讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 订 第84109314號專利申請案qqiQP<> A8 中文申請專利範圍修正本(89¾^ W g _◎本 申請專利範圍 年月 〇〇 〇 修正 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印装 1· 一種使用包含(a) —或多種界面活性劑、(b ) 一或多種鹼 金屬碎酸鹽與(c) 一或多種除鹼金屬矽酸鹽以外之金屬捕 獲劑之無磷衣物清潔劑組合物之衣物洗濯方法,其中組 成(a) ’(b)及(c)之總含量佔全部組合物之7〇至ι〇〇%(以重 量计)’且其中驗金屬矽酸鹽對除鹼金屬矽酸鹽以外之金 屬捕獲劑之重量比不大於5/1,該方法包含於一具有下列 洗濯條件之洗潔液中洗濯衣物之步驟: (1) 洗潔液之pH值不小於1〇 60 ; (2) 洗潔液包含具有離子捕獲能力之物質,其量在理 論上足以使洗濯水之硬度不大於〇 5〇E)h ;及 (3) 洗濯液具有之界面活性劑濃度為〇.〇7至0.17克/升 〇 2.根據申請專利範圍第1項之洗濯方法,其中清潔劑組合 物於洗潔液中之濃度,對於具2至6〇DH之洗灌水而言, 為0.33至0.67克/升。 3·根據申請專利範圍第1項之洗濯方法,其中清潔劑組合 物在以6至10〇DH之水洗濯時,於洗潔液中之濃度為0.50 至1.20克/升。 4·根據中請專利範圍第1項之洗濯方法,其中清潔劑組合 物在以10至20〇DH之水洗濯時,於洗潔液中之濃度為0.8 至2.5克/升。 本纸張尺度適用中國國家梂準(CNS ) Α4洗格(210Χ297公釐) (請先Μ讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 订
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