TW391072B - Substrate for alkaline storage battery, process for producing the same and alkaline storage battery - Google Patents

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經濟部中央橾準局負工消费合作杜印装 A7 ____B7_' 五、發明説明（) 背景技藝 1 .發明領域 本發明有關鹼性蓄電池，諸如鎳-鎘蓄電池與鎳-金 屬氫化物蓄電池所使用鎳正電極之改良。更特別的是，其 有關作爲此等電池電極基質之經燒結鎳基質的改良。 2 .相關技藝詳述 一般而言，以大電流放電並在短時間內充電（即快速 充放電蓄電池‘）鹼性蓄電池所用之正電極板係一種經燒結 鎳電極，其內部電阻小，而且循環壽命特性卓越。如下製 造該經燒結鎳多孔金屬瓷花板。使用一種經燒結鎳多孔金 屬瓷花板基質作爲一瘇活性材料載體，其係將一種羰基篮 粉末塗覆在一核心材料上，隨後於髙溫下燒結。然後將該 基質浸於一種鎳鹽（諸如硝酸鎳）之酸性溶被中。然後將 該基質浸於一種含水鹼溶液中，使預浸於孔中之鎳鹽轉換 成氫氧化ιΐ。重複上述活性材料裝塡操作數次，直到獲得 所需量之活性材料爲止。 重複裝塡操作數次之原因係僅裝塡活性材料一次不足 以製得所需量之活性材料。因此，重複該裝塡操作數次裝 塡所需量之活性材料。亦已知提高水溶液中所使用之鎳鹽 (例如硝酸鎳）濃度，如此可增加_次裝填操作中裝入該 基質之活性材料量，以提髙該活性材料裝入該基質之效率 以降低裝塡操作之次數，因而簡化該電極製造步驟。 將該水溶液中之硝酸鎳濃度加熱至高溫，使該鹽之溶 民張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（21〇X257*ilt ) ' 1τ^{τ. (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) B7 五、發明説明（) 解度提高並使該溶液 & Br有利第重達到1 . 7 — 1 . 8 如此可維持高濃度硝 ¥iif« Jgsn 1。 然而，另外因高溫之故，種高濃度硝酸鎳溶液之 P Η値低，所以其對金屬具有強度腐蝕性。將經燒結鎳基 質長時間浸於此種溶液時，構成該基質之鎳金屬因腐蝕之 故進入該溶液中，該經燒結體之機械強度降低· 因此，當電池使用一種經燒結鎳基質構成之正電極板 時，其已接受重複充電與放電處理，因爲該充電一放電反 應伴隨該活性材料之潤脹與收縮，機械強度較低之基質部 分破裂及/或因該活性材料之潤脹作用而變寬，因此該鎳 電極容易潤脹。因此，該經潤脹正電極板之孔容積增加， 隔板所含之電解質進入增大的孔中，隔板內之電解質置相 對降低。 因此，該隔板之電解質耗盡，其使該電池反應時之電 阻提高，致使放電特性變差β上述現象隨著電池充電一放 電循環進ΪΙ而繼續，導致電池電容變差。 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印家 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 近年來·，迫切需要較高能量密度之電池，因此必須使 用高孔率之經燒結鎳基質。因此，已嘗試使用降低鎳用量 所製得高孔比例之高孔率基質，將該基質浸於高溫意濃度 鎳鹽酸性含水鎳鹽溶液以提高活性材料裝塡董，另外將進 行上述裝塡操作數次，獲得高能量密度， 然而，因爲構成此種基質之鎳用量小，該經燒結基質 之機械強度低。此外，因爲使用一種具有腐蝕性、高溫、 酸性含水鎳鹽溶液，即使只有少量腐蝕，該經燒結鎳體之 本纸張尺度適用中國·家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印笨 A7 ___B7 _ 五、發明説明（) 薄結構機械強度容易惡化，以此種方法製備之電棒持象性 差•因此，使用該電極製備具有高能置密度之鹼性蓄電池 時，該電池於電池充電-放電循環時電容容易明顯惡化。 爲解決上述問題，已於J P — A - 5 9 — 9 6 6 5 9 提出在經燒結鎳基質之經燒結鎳上形成耐氧化氧化鎳，其 於存在氧之下以高溫加熱該基質，以避免該基質腐蝕。然 而*此方法亦有問題。當所形成之氧化鎳量少時，無法獲 得充分的避免腐蝕效果，該基質之腐蝕作用無法充分抑 制。相對的，當所形成之氧化鎳置增加時，可抑制該基質 之腐蝕作用，但是因氧化鎳本身導電性差，就材料來說， 其量增加導致介於該活性材料與該基質之間存在半導體或 非導體，因此使該活性材料與該基質間之導電性大幅下 降》結果，該活性材料用於一電極時，其利用係數降低。 J P-A — 6 3-2 16 2 6 8揭示一種避免經燒結 鎳基質本身腐蝕之方法，其係於該基質上形成一層氧化 鈷。然而，’此方法中，必須添加相當大量氧化鈷以充分抑 制該基質之腐蝕作用，當鈷量少時，該塗層形成作用不完 全，無法有效地避免腐蝕作用。 因此，爲使該氧化鈷層可以有效地避免該經燒結基質 腐蝕，無縫隙地完全塗覆該經燒結鎳多孔金屬瓷花板基質 (包括其內部與外部結構）極爲重要•當該氧化鈷層某些 部分具有針孔時，自此等部分開始產生該基質結構腐蝕。 在一經燒結鎳基質中，即使只有一部分受到腐蝕’該基質 之電位降低到達鎳之溶解電位，腐蝕作用在整個基質上發 k張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4规格（210Χ29·7&4 ) ! -----—Inti — (請先閏讀背面之注$項再镇寫本頁) 訂 A7 ___B7 _ 五、發明説明（) 生· 例如，以一種氧化鈷層塗覆經燒結鎳基質表面的方法 之一包括在經燒結鎳基質表面形成細粒形式之氫氧化鈷， 然後經由熱處理將該氫氧化物轉換成氧化鈷。因爲此方法 之該反應係以顆粒狀態進行，該氧化鈷層中無可避免地存 在針孔•因此，該經燒結鎳基質自氧化層之針孔部分開始 腐蝕•除非該氧化鈷大量粘附在該基質上，對於所形成基 知. 質之電性質（尤其是電壓特性）造成負面影響，否則無法 有，保護該經燒結鎳基質使之不被腐蝕。 其他用以形成氧化鈷層之方法包括將一經燒結鎳基質 浸於一種鈷鹽（諸如硝酸鈷）之酸性水溶液中，隨後乾燥 之，然後再將該基質寖於一種含水鹼溶液中使該鈷鹽轉換 成氫氧化鈷，然後加熱該基質進行該氫氧化物之氧化作 用。以此方式，可在構成該經燒結鎳基質之鎳表面上形成 一氧化鈷層，但是所形成之氧化層有時會不均勻，而且會 產生針孔：此外，使用一種酸性鈷鹽溶液會導致該經燒結 鎳體於浸漬及隨後乾燥步騍中腐蝕。 經濟部中央標準局負工消费合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) 發明摘要 本發明主要目的係提出克服上述先前問題之鹼性蓄電 池，其顯示該正電極活性材料之良好利用係數，藉由避免 該經燒結鎳基質之腐蝕，其於放電時之操作電壓實質上不 會降低，同時可改良其導電性，並將一種使用所形成基質 製得之電極用以製備鹼性蓄電池。 本纸張尺度逍用中國困家揉準（CNS ) A4洗格（210><29^1展） A7 B7 經濟部中央橾準局負工消费合作杜印装 五、發明説« () 爲達到上述目的，本發明使用一種基質當作經_結鎳 多孔金靥瓷花板基質，作爲該正電極之基材，該基質中經 燒結鎳表面覆蓋一氫氧化鎳塗層，另外在該氫氧化鎳塗層 上形成一羥基氫氧化鈷層。 本發明第一目的係提出一種鹼性蓄電池用之經燒結鎳 基質，其中該經燒結鎳之整體表面覆有氫氧化鎳塗層，另 外在該氫氧化鎳塗層上形成一羥基氫氧化鈷層。 藉由在構成該經燒結基質之經燒結鎳表面上形成氫‘氧 化鎳塗層可以獲得避免鎳結構腐蝕之良好結果，.並且可以 在該氫氧化錬塗層外側使用高腐蝕性之鈷鹽形成一羥基氫 氧化鈷層。此外，因爲所形成基質最外層表面具有羥基氫 氧化鈷層，其導電性經‘改良。 本發明第二目的係提出一種鹼性蓄電池用之鎳正電 極，其係將一鎳多孔金靥瓷花板基質進行連串活性材料裝 塡操作製得，該基質中構成基質之經燒結鎳整體表面覆蓋 有氫氧化ii塗層，另外在該塗層外側形成一羥基氫氧化鈷 餍，此等裝塡操作包括將該基質浸在一種酸性含水鎳鹽溶 液中，隨後乾燥之，然後將該基質浸於一種含水鹼性溶液 中，將該鎳鹽轉換成氫氧化鎳。 因爲所使用之經燒結鎳多孔金屬瓷花板基質耐腐蝕性 優良，所以可以使用高濃度、高溫含水鎳鹽溶液進行裝塡 操作數次，如此可製得裝塡密度高之鎳正電極。 本發明第三目的係提出一種主要由上述鎳正電極、一 負電極、隔板與一鹼性電解質構成之鹼性蓄電池。該正電 表纸張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4规格（210X2$^^ ) (請先《讀背面之注#^.項再填寫本Jf) 订 A7 _B7 五、發明说嗝（) 極包括一裝塡一種活性材料之經燒結多孔金屬瓷花板基 質，構成基質之經燒結鎳整體表面覆盖有氫氧化鎳塗層， 另外在該氫氧化鎳塗層外側形成一羥基氫氧化鈷層。 因爲使用耐腐蝕優良之經燒結鎳多孔金靥瓷花板基 質，該基質可以避免腐蝕，並且保持良好導電性，放電時 操作電壓不會大幅降低，可達到該正電極活性材料之良好 利用性。 本發明第四目的係提出一種製造鹼性蓄電池用之运燒 結鎳基質，其包括在一種含水鹼性溶液中對經燒結鎳多孔 金屬瓷花板基質進行陽極氧化作用，在該經燒結鎳表面形 成一羥基氫氧化鎳塗層，然後將一種鈷鹽粘附在該羥基氫 氧化鎳表面，同時對該鈷鹽進行鹼轉換處理，經由羥基氫 氧化鎳與氫氧化鈷間之氧化一還原反應將該羥基氫氧化鎳 塗層轉換成氫氧化鎳塗層，並在該氫氧化鎳塗層外側形成 —羥基氫氧化鈷塗層。 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 ·請先閨讀背面之注意事項再埃寫本買) 因此，藉由在構成該經燒結基質之鎳表面形成羥基氫 氧化鎮塗層，可以有效地避免該基質之鎳結構於羥基氫氧 化鈷層形成步騾中腐蝕。此外，該羥基氫氧化鎳塗層將鈷 酸離子吸附至其外側，使得氧化與還原反應同時發生，如 此該羥基氫氧化鈷塗層轉換成氫氧化鎳塗層，另外可在該 羥基氫氧化鎳塗層外側形成一均勻羥基氫氧化鈷層。 附圖簡述 圖1係本發明實施例中經燒結鎳基質之剖面示意圖。 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4规格（2丨0><2_9兵>_羡) A7 _B7_ 五、發明说吗（) 跚2係顯示本發明實施例中構成經燒結鎳基質之經燒 結鎳粉末表面放大圖。 (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 圖3係本發明實施例中鎳鎘蓄電池之部分剖面圖。 圖4係對照實例中構成經燒結鎳基質之經燒結鎳粉末 表面放大圖· 圖5係顯示介於浸漬時間與浸於含水硝酸鎳溶液內基 質之基質電位關係圖。 圖6係顯示個別電池放電電容與充電一放電循環灰數 之關係BI · _ 發明詳述 下文參照實施例與附圖詳細說明本發明，但是本發明 不受該實施例限制。 實施例 經濟部中央橾準局貝工消费合作4S-*. 在一厚度0 . 6μιη之鍍鎳鐵板所形成之多孔導電核心 材料1雙邊表面上塗覆主要包含鎳粉末2之漿液。乾燥該 經塗覆板，然後將該板置於減壓1 0 0 Ot下5分鐘進行 燒結處理，燒結該鎳粉末2 ·因此，製得孔率約8 5%$ 經燒結鎳基質》 將該鎳基質浸於濃度爲2 5%且液體溫度爲8 之 含水氫氧化鈉溶液中。然後使用該經燒結基質作爲陽極， 放置一鎳板作爲陰極，其電解電位（Ag/Ag C 1 )爲 0.3V下進行電解作用10分鐘*在經燒結鎳粉末2表 本纸張尺度遴用中國困家揉丰（CNS > A4规格（2丨ΟΧ2"9^| ) 經濟部中央橾準局負工消费合作社印拏 A7 __ B7_ 五、發明説BJ () 面形成一羥基氫氧化錬塗層。然後以水完全淸洗該基質， 去除該含水氫氧化鈉溶液，然後乾燥之•隨後將該基質浸 於液體溫度爲2 5 °C，比重1 . 〇 5且pH値爲2之含水 硝酸鈷溶液中1 0分鐘，然後於8 Ot下完全乾燥，浸於 液粗溫度8 0°C且濃度爲2 5%之含水氫氧化鈉溶液中， 另外於1 0 0°C下乾燥3 0分鐘，但不去除該含水氫氧•化 鈉溶液。之後，以水完全淸洗該基質去除該含水氫氧化鈉 溶液，然後乾燥之。如此，製備本發明實施例之經燒^鎳 基質3·圖1_示基質3之剖面示意圖。 上述經燒結基質3之製備步驟中，由該經燒結鎳粉末 2表面陽極氧化形成之羥基氫氧化鎳塗層吸附存在該含水 氫氧化鈉溶液中之鈷酸離子，並於注入氧之氧化-還原反 應中沉澱，藉由還原作用將該塗層轉換成氫氧化鎳塗層 4。另外，藉由均勻塗層形式之氫氧化鈷氧化作用，在氫 氧化鎳塗曆4外側形成耐腐蝕性高之羥基氫氧化鈷層5。 在上無實施例中，使用液體溫度爲8 0°C之含水氫氧 化鈉溶液進行該經燒結鎳基質之陽極氧化作用。該液憊溫 度在7 0 - 9 0 °C範困內爲佳。該陽極氧化作用係於電解 電位爲0. 3V(Ag/AgCl)下進行10分鐘。該 電解電位在0·1至0.5V範圍內，讚解時間在5— 30分鐘範圍內。 圖2顯示構成鎳基質3之經燒結鎳粉末2部分放大 圖。 如圖2所示，該經燒結鎳粉末2表面覆蓋氫氧化鎳塗 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS > A4規格（ (請先閱讀背面之注$項再填寫本買> 訂 經濟部中央揉率局負工消费合作社印簟 A7 __B7___ 五、發明説領（) 層4，另外在塗層4外側形成無針孔且無滴落處之均勻羥 基氫氧化鈷磨5。以透視電子顯微鏡檢視該經燒結基質 3，其揭示出上述氫氧化鎳塗層4之厚度爲3 0埃，上述 羥基氫氧化鈷層5之厚度爲0 . 0 8μιη» 對該經燒結基質3進行一連串活性材料裝塡操作，其 包括將該基質浸於液體溫度爲80乞，比重爲1 . 75且 pH値爲1 . 5之含水硝酸鎳溶液，於8 0°C完全乾燥， 然後將其浸於液體溫度爲8 0°C且捧度爲2 5 %之含水氫 氧化鈉溶液，蔣該鎳鹽轉換成一種活性材料之氫氧化鎳， 然後以水完全淸洗之去除該鹼性溶液，隨後乾燥之。該裝 塡操作重複進行5次，製得一正電極6。由該正電極6、 包含鎘作爲主要組成材料之負電極7、隔板8與一種鹼性 電解質製備標稱電容爲1 . 2 Ah之鎳鎘蓄電池9。電池 9之部分剖面圖示於圖3。 對照資例1 將在*壓下由經燒結鎳粉末所製得孔率約8 5%的經 鎳基質浸於液體溫度爲2 5°C，比重1 . 0 5且pH値爲 2之含水硝酸鈷溶液中1 0分鐘，然後於8 〇eC下完全乾 燥，其次浸於液體溫度8 0°C且濃度爲2 5%之含水氫氧 化鈉溶液中，另外於1 0 0°C下乾燥3 0分鐘，但不去除 該含水氫氧化鈉溶液。之後，以水完全淸洗該基質去除該 含水氫氧化鈉溶液，然後乾燥之，製得一經燒結鎳基質。 構成該經燒結基質之經燒結鎳粉末2之表面放大示意圖示 於圖4。如圖4所示，因爲不均勻粘附在經燒結鎳2表面 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4规格（21〇Χ2Ϊ7!έ§ ) " -----：-丨J—— (請先閱讀背面之注$項再填寫本茛) 訂 \ \ 經濟部中央橾準局β：工消费合作社印箪 Α7 Β7 五、發明説％() 之氫氧化鈷經由熱處理轉換羥基氫氧化鈷層5，未粘附氫 氧化鈷部分會存在針孔。 重複對上述製得之經燒結基質進行與實施例相同活性 材料裝塡操作5次，製得一種鎳正電極。由上述正電極、 一包含鎘作爲主要組成材料之負電極、隔板與一種鹼性電 解質製備標稱電容爲1 . 2Ah之鎳鎘蓄電池B。 對照實例2 .將在減壓卞由經燒結鎳粉末所製得孔率約85%的經 鎳基質浸於液體溫度爲2 5°C，比重1 . 3 0且PH値爲 2之含水硝酸鈷溶液中1 〇分鐘，然後於8 0°C下完全乾 燥，其次浸於液體溫度8 0°C且濃度爲2 5 %之含水氫氧 化鈉溶液中，於1 0 0艺下乾澡3 0分鐘，但不去除該含 水氫氧化鈉溶液。之後，以水完全淸洗該基質去除該含水 氫氧化鈉溶液，然後乾燥之，製得一經燒結鎳基質· 重複给上述製得之經燒結基質進行與實施例相同活性 材料裝塡操作5次，製得一種鎳正電極·由上述正電極、 —包含鎘作爲主要組成材料之負電極、隔板與一種籲性電 解質製備標稱電容爲1 . 2Ah之鎳鎘蓄電池C。 分別將實施例製得之經燒結基質與對照實例1與2製 得之經燒結基質浸於液體溫度爲8 0*C，比重爲1 . 7 5 且PΗ値爲1.5之含水硝酸鈷溶液，並檢視該基質電位 隨著時間之改變•所得結果示於圖5· 如圖5所示，對照實例1之基質中，該含水硝酸鎳溶 本纸張逍用中國國家揉準（CNS )从狀（21〇><29-7爲-) -----------CLI (請先閱讀背面之注意^項再填寫本頁) 訂 經濟部中央橾準局肩工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明1() 液自針孔處滲透腐蝕該經燒結鎳粉末，該電位急遽降至鎳 之溶解電位。如圖4所示，此現象係因經燒結鎳粉末2表 面不均勻覆蓋羥基氫氧化鈷層5，該表面某些部分殘留針 孔11所致。 在對照實例2中，因該經燒結鎳粉末2表面覆羞大量 羥基氫氧化鈷且殘留些許針孔，所以電位降低非常緩慢。 另一方面，本發明之基質中，因該經燒結鎳粉末表面覆蓋 均勻且無針孔之氫氧化鎳塗層4，另外於其上塗覆羥基'氫 氧化鈷層5，所以電位實質上沒有改變。 分別以1 . 2A (1C)電流對實施例製得之電池A 與對照實例1與2製得身電池B與C充電1.5小時，並 放電至最終電壓爲1 .’0V爲止，此一充電一放電循環稱 爲一個循環，並重複進行充電-放電。每個電池之放電電 容之改變與重複充電-放電循環次數示於圖6。 如圖6所示，電池B自大約1 5 0次循環爲其界限， 電容急遽_低。電池C亦自大約3 5 0次循環爲其界限， 電容急遽降低。反之，本發明電池A直到6 0 0循環時所 顯示出之電壓實質上並無改變· 此等結果說明如下“對照實例之電池B與C中，當該 經燒結鎳基質浸於強酸性含水硝酸鎳溶液時受到腐蝕，因 此該經燒結基質之機械強度下降。因此，重複充電與放電 時，因該活性材料膨脹與收縮之故，該經腐蝕電極會潤 脹。因此，該正電池之孔容積增加，隔板內之電解質進入 變大的孔中，使該隔板本身內之電解質減少。結果，該隔 本紙張尺度逍用中國國家橾率（CNS ) A4iUS-( 210X297^%") ** ---------r^i (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 订 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 A7 ___B7_ 五、發明説明2() 板之液體耗盡，致使該隔板之電阻提高，放電特性下降， 因此使該電池之充電一放電循環電容變差。此外，隨著該 鎳電極腐蝕，充電-放電循環之特性大幅改變· 相對的，在本發明電池A中，於一種驗性溶液中對該 經燒結鎳基質進行羧酸極氧化作用，使構成該經燒結基質 之經燒結鎳粉末表面覆蓋具有耐腐蝕性強之羥基氫氧化鎳 層。因此，即使於形成羥基氫氧化鈷層步驟中，該經燒結 體之鎳結構亦不會腐蝕•此外，對經由陽極氧化作用製得 之羥基氫氧化鎳層進行熱處理且不去除該含水鹼溶液，該 羥基氫氧化鎳經由氧化-還原反應轉換成氫氧化鎳，其中 該反應係加入存在該含水氫氧化鈉溶液之鈷酸離子與氧下 進行，另外在該氫氧化鎳層外側均勻形成一耐腐蝕性強之 羥基氫氧化鈷層；結果可製得具有少量鈷且耐腐蝕性強基 質•使用耐腐蝕強之基質可製得放電時操作電位爲會降低 之鹼性蓄電池，且其活性材料之利率良好。 上述ΙΪ施例所使用之經燒結鎳基質中，該鎳粉末表面 覆羞厚度爲_3 0埃之氫氧化鎳塗層，形成另外覆蓋厚度爲 0 . Ο 8μπι之羥基氫氧化鈷層。本發明中，該氫氧化鎳塗 層之厚度小於該羥基氫氧化鈷層之厚度爲佳，在1 0 — 1 0 0埃範圍內更佳β該羥基氫氧化鈷層之厚度在 0 . 05 — 0 . 2μιη範圔內爲佳。 覆蓋在實施例之電池正電極所使用構成經燒結基質之 經燒結鎳粉末表面的氫氧化鎳塗層會依該電池之充電與放 電循環改變成氫氧化鎳與羥基氫氧化鎳。 ( CNS ) A4«L#· ( 210X297^ ) 一 - * Λ—.. ----------r^—— (請先《讀背面之注意Ϋ項再填寫本I ) 訂

Claims (1)

1. 經濟部中央標率扃貝工消费合作社印製 B8 C8 __D8 六、申請專利範園 1 . 一種鹼性蓄電池用之經燒結鎳多孔瓷花金屬板基 質’其中該經燒結鎳之整體表面覆有氫氧化鎳塗層，另外 在該氫氧化鎳塗層上形成一羥基氫氧化鈷層。 2 ·—種鹼性蓄電池用之鎳正電極，其係將一經燒結 鎳多孔金屬瓷花板基質進行連串活性材料裝塡操作製得， 該基質中構成基質之經燒結鎳整體表面覆蓋有氫氧化鎳塗 ♦ 層，另外在該塗餍外側形成一羥基氫氧化鈷層，此等裝塡 操作包括將該基質浸在一種酸性含水鎳鹽溶液中，隨後乾 燥之，然後將該基質浸於一種含水驗性溶液中，將該鎳鹽 轉換成氫氧化鎳。 3 . —種包括鎳正電極、一負電極、一隔板與一種鳜 性電解質之鹼性蓄電池，其中該正電極包括經燒結鎳多孔 金屬瓷花板基質，其中裝塡一種活性材料，該經燒結鎳之 整髏表面覆有氫氧化鎳塗層，另外在該氫氧化鎳塗層外側 形成一羥基氫氧化鈷層。 4 .如申請專利範圍第3項之鹼性蓄電池，其中該經 燒結鎳之整體表面覆有氫氧化鎳塗層，另外在該氫氧化鎳 塗層整體外側形成一羥基氫氧化鈷層。 5 .如申請專利範囫第3項之鹼性蓄電池，其中該氫 氧化鎳塗層之厚度小於該羥基氫氧化鈷之厚度》 6 .如申請專利範圍第5項之鐮性蓄電池，其中該氫 氧化鎳塗層之厚度在1 0 — 1 0 0埃範圍內，該羥基氫氧 化鈷層之厚度在0 . 0 5 — 0 . 2μιη範圍內。 7 . —種包括鎳正電極、一負電極、一隔板與—種鹼 本纸張尺度逋用中國國家揲率（CNS > Α4规格（210X297公釐)~~· 10 _ --------I------ir------>_!. (請先《讀背面之注意事項再*寫本霣) 經濟部中央標率局ec工消费合作社印製 C8 D8 六、申請專利範圍 性電解質之鹼性蓄電池，其中該正電極包括經燒結鎳多孔 金屬瓷花板基質，其中裝塡一種活性材料，構成該基質之 該經燒結鎳的表面覆有氫氧化鎳塗層，其外側具有一羥基 氫氧化鈷層，該氫氧化鎳塗層係由該經燒結鎳表面在含水 鹼溶液中陽極氧化作用製得之羥基氫氧化鎳塗層形成，並 對於附在該羥基氫氧化鎳塗層表面之鈷鹽進行一種鹼轉換 處理，經由羥基氫氧化鎳塗層與氫氧化鈷間之氧化一還原 反應還原成一種氫氧化鎳塗層，而且藉由該氫氧化鈷之氧 化反應在該氫氧化鎳塗層外側形成該羥基氫氧化鈷層。 8 .如申請專利範圍第7項之鹼性蓄電池，其中該經 燒結鎳之整體表面覆有氫氧化鎳塗層，另外在該氫氧化鎳 塗層整體外側形成一羥基氫氧化鈷層。 9 .如申請專利範困第7項之鹼性蓄電池，其中該氫 氧化鎳塗層之厚度小於該羥基氫氧化鈷之厚度。 1 0 .如申請專利範圍第1項之鹼性蓄電池，其中該 氫氧化鎳’塗餍之厚度在1 0 — 1 0 0埃範圍內，該羥基氫 氧化鈷層之厚度在0 . 05 — 0 . 2μιη範圍內。 1 1 . 一種包括鎳正電極、一負電極、一隔板與一種 鹼性電解質之驗性蓄電池，其中該正電極包括經燒結鎳多 孔金屬瓷花板基質，其中裝塡一種活性材料，構成該基貧 之該經燒結鎳的表面覆有氫氧化鎳塗層，該氫氧化鎳塗層 外側另外形成一羥基氫氧化鈷層，該氫氧化鎳塗層藉由電 池之充電與放電作用循環轉換成氫氧化鎳與羥基氫氧化 鎳· 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > Α4规格（2丨0Χ297公釐）-17 · (請先閱讀背面之注^•項再填寫本頁) ..訂 .II. It 1

   六、申請專利範圍 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之驗性蓄電池，其中 該經燒結鎳之整體表面覆有氫氧化鎳塗層，另外在該氫氧 化鎳塗層整體外側形成一羥基氫氧化鈷層^ 1 3 .如申請專利範圔第1 1項之鹼性蓄電池，其中 該氫氧化鎳塗層之厚度小於該羥基氫氧化鈷之厚度· 1 4 .如申請專利範圔第1 3項之籲性蓄電池，其中 該氫氧化鎳塗層之厚度在1〇—100埃範困內，該羥基 氫氧化鈷層之厚度在0 . 05 — 0 . 2μιη範困內· 1 5 . ^種製備鹼性蓄電池用之經燒結鎳基質的方 法，其包括在一種含水鹼性溶液中對經燒結鎳多孔金羼瓷 花板基質進行陽極氧化作用，在構成該基質之經燒結鎳表 面形成一羥基氫氧化鎳塗層，然後將一種鈷鹽粘附在該羥 基氫氧化鎳表面，同時對該鈷鹽進行鹼轉換處理，經由羥 基氫氧化鎳與氫氧化鈷間之氧化-還原反應將該羥基氫氧 化鎳塗層轉換成氫氧化鎳塗層，並在該氫氧化鎳塗層外側 形成一羥基氫氧化鈷塗層。 1 6 .如申請專利範困第1 5 燒結鎳基質法’其中該陽極氧 (請先《讀背面之注f項再填寫冬頁) 經濟部中央標率局只工消费合作社印装 7 0-90 1 7 ·

   圍內之含水鹼溶液中 I 備驗性蓄電池_ 用係於液體溫 I 軔gp請專利範圍第1 5項^備鹼性蓄電池#經 燒結鎳基質0法’其中該陽極氧化作用係使用該經燒結 基質作爲陽極，以一種錬板作爲陰極’於0.1—0·5 V電解電位（Ag/AgC 1 )下電解5 — 30分鐘進 行· 本纸》JUU4财家梂準(CNS ) Α4Λ#· ( 210X297公釐） -18-