JPS6290864A - アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法 - Google Patents
アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法Info
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- JPS6290864A JPS6290864A JP60231668A JP23166885A JPS6290864A JP S6290864 A JPS6290864 A JP S6290864A JP 60231668 A JP60231668 A JP 60231668A JP 23166885 A JP23166885 A JP 23166885A JP S6290864 A JPS6290864 A JP S6290864A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ） 産業上の利用分野
本発明は多孔性ニッケル焼結基板に硝酸ニッケルなどの
酸性ニッケル塩を含浸し１次いでアルカリ処理などを行
なうことにより、前記基板中（＝活物質を充填するアル
カリ蓄電池用焼結式水酸化ニッケル電極の製造方法に関
する。
酸性ニッケル塩を含浸し１次いでアルカリ処理などを行
なうことにより、前記基板中（＝活物質を充填するアル
カリ蓄電池用焼結式水酸化ニッケル電極の製造方法に関
する。
（ｏｌ 従来の技術
アルカリ蓄電池用水酸化ニッケルｔＬｋの製造方法とし
ては活物質保持体としての多孔性ニッケル焼結基板を硝
酸ニッケルなどの酸性ニッケル塩含浸液に浸漬し該基板
の孔中にニッケル塩ヲ含浸シた衾、該ニッケル塩をアル
カリ中で水酸化ニッケル（−変化させることで活物質化
させるという活物質充填操作を行なって水酸化ニッケル
電極を製造する方法がある。この活物質充填操作（ユよ
るニッケル碑結基板への活物質の充填量は１回の操作で
は充分な充填量が得られないため数回繰り返して行なう
ことで所要の活物質臘を充填しなければならない。そこ
で、活物質充填の効率を上げ製造工程を簡略化するため
に、含浸液に高温画濃度硝酸ニッケル水溶液などの溶融
塩含浸液を用い、少ない含浸回数で所要の活物質１ｉｔ
を得ることが行なわれているが、この場合当然のことと
して含浸液の腐食性は強くなり基板が侵食されて基板を
構成するニッケルが溶解するため極板が脆弱化し、サイ
クル性能の低下を招くという欠点があった。
ては活物質保持体としての多孔性ニッケル焼結基板を硝
酸ニッケルなどの酸性ニッケル塩含浸液に浸漬し該基板
の孔中にニッケル塩ヲ含浸シた衾、該ニッケル塩をアル
カリ中で水酸化ニッケル（−変化させることで活物質化
させるという活物質充填操作を行なって水酸化ニッケル
電極を製造する方法がある。この活物質充填操作（ユよ
るニッケル碑結基板への活物質の充填量は１回の操作で
は充分な充填量が得られないため数回繰り返して行なう
ことで所要の活物質臘を充填しなければならない。そこ
で、活物質充填の効率を上げ製造工程を簡略化するため
に、含浸液に高温画濃度硝酸ニッケル水溶液などの溶融
塩含浸液を用い、少ない含浸回数で所要の活物質１ｉｔ
を得ることが行なわれているが、この場合当然のことと
して含浸液の腐食性は強くなり基板が侵食されて基板を
構成するニッケルが溶解するため極板が脆弱化し、サイ
クル性能の低下を招くという欠点があった。
これＣ：対して特開昭５９−７８４５７号公報及び特開
昭５９−９６６５９号公報では、酸素存在下で高温にで
ニッケル焼結基板の表面に耐酸化性の酸化ニッケルを生
成さぜ、基板の腐食を防止する方法が提案されている。
昭５９−９６６５９号公報では、酸素存在下で高温にで
ニッケル焼結基板の表面に耐酸化性の酸化ニッケルを生
成さぜ、基板の腐食を防止する方法が提案されている。
しかしながら、この方法（：於いても酸化ニッケルの生
成量が少ないと基板の腐食を充分（＝抑えることができ
ず、しかも充分な効果を得んとして改にニッケルの生成
量を増やすと、酸化ニッケルば→電性の悪いものである
ので、活物質と基板との導電性が著しく損われ活物質利
用率が低下するという問題があった。
成量が少ないと基板の腐食を充分（＝抑えることができ
ず、しかも充分な効果を得んとして改にニッケルの生成
量を増やすと、酸化ニッケルば→電性の悪いものである
ので、活物質と基板との導電性が著しく損われ活物質利
用率が低下するという問題があった。
（ハ）発明が解決しようとする問題点
本発明は高温の酸性含浸液中でのニッケル焼結基板の腐
食を確実に防止し、しかも放電特性の優れたアルカリ蓄
電池用水酸化ニッケル電極を得ようとするものである。
食を確実に防止し、しかも放電特性の優れたアルカリ蓄
電池用水酸化ニッケル電極を得ようとするものである。
に）問題点を解決するための手段
本発明のアルカリ蓄電池用水酸化ニッケル電極の製造方
法は、多ル性ニッケル焼結基板をコバルト塩中で陰極と
して電気分解などして、基板表面にコバルト１九は水酸
化コバルトなどのコバルト化合物を電解析出し１次いで
前記コバルトまたはコバルト化合物を酸化処理して基板
表面を酸化コバルト層で被覆した後、この基板（二酸性
ニッケル塩の含浸を伴う活物質充填操作を行なうもので
ある。
法は、多ル性ニッケル焼結基板をコバルト塩中で陰極と
して電気分解などして、基板表面にコバルト１九は水酸
化コバルトなどのコバルト化合物を電解析出し１次いで
前記コバルトまたはコバルト化合物を酸化処理して基板
表面を酸化コバルト層で被覆した後、この基板（二酸性
ニッケル塩の含浸を伴う活物質充填操作を行なうもので
ある。
ネ）作 用
電解（−よって多孔性ニッケル儲＠基板表面（−コバル
トまたはコバルト化合物を析出させると、基板表面をこ
れらコバルトまたはコバルト化合物で均−且つ緻密に覆
うことができ、この後酸化処理することで得られる酸化
コバルト層も同様１：均一で且つ緻密（二基板表面を覆
う。この酸化コバルト層は不働態膜として酸性ニッケル
塩中で基板の保護膜の役割を果たし、酸性ニッケル塩（
：よる基板の腐食及び脆弱化を防ぎ、ま七、酸化コバル
トは４！電性が良く、更に酸化コバルト層と活物質との
界面ではニッケルコバルトの固溶化によって導電性が向
上すると考えらｎるため、基板表面（二酸化ニッケル層
を形成したときのような導電性の低下もない。
トまたはコバルト化合物を析出させると、基板表面をこ
れらコバルトまたはコバルト化合物で均−且つ緻密に覆
うことができ、この後酸化処理することで得られる酸化
コバルト層も同様１：均一で且つ緻密（二基板表面を覆
う。この酸化コバルト層は不働態膜として酸性ニッケル
塩中で基板の保護膜の役割を果たし、酸性ニッケル塩（
：よる基板の腐食及び脆弱化を防ぎ、ま七、酸化コバル
トは４！電性が良く、更に酸化コバルト層と活物質との
界面ではニッケルコバルトの固溶化によって導電性が向
上すると考えらｎるため、基板表面（二酸化ニッケル層
を形成したときのような導電性の低下もない。
（へ）実施例
還元性雰囲気中で焼結して得られた多孔度約８０チのニ
ッケル焼結基板を、常温、２モル／ｌの硝酸コバルト水
溶液中に於いて、ニッケル焼結基板を対極として２Ｑｔ
ｎＡ／−で２０分曲陰を解した後８０℃で十分に乾燥し
、史Ｃ１８０℃で３０分間空気中で加熱処理を行ない基
板表面を均一に且つ完全に酸化コバルトで被覆した基板
（Ａｌ ’ｉ製作した。また、比較として上記還元性雰
囲気で待′結して得た基板を硝酸コバルト水溶液に浸漬
した後苛性ソーダ溶液中（二浸漬して表面：二水醒化コ
バルトを生成し１次いで加熱処理を行なって表面に酸化
コバルト層を形成した基板（Ｂ）、前記実施例に於ける
電解によって表面Ｃ二本酸化コバルトを生成させた基板
を酸化処理せずに用いた基板（Ｃ１及び還元性雰囲気中
で焼結した後全く処理を施さなかった基板（Ｄｌを夫々
製作した。
ッケル焼結基板を、常温、２モル／ｌの硝酸コバルト水
溶液中に於いて、ニッケル焼結基板を対極として２Ｑｔ
ｎＡ／−で２０分曲陰を解した後８０℃で十分に乾燥し
、史Ｃ１８０℃で３０分間空気中で加熱処理を行ない基
板表面を均一に且つ完全に酸化コバルトで被覆した基板
（Ａｌ ’ｉ製作した。また、比較として上記還元性雰
囲気で待′結して得た基板を硝酸コバルト水溶液に浸漬
した後苛性ソーダ溶液中（二浸漬して表面：二水醒化コ
バルトを生成し１次いで加熱処理を行なって表面に酸化
コバルト層を形成した基板（Ｂ）、前記実施例に於ける
電解によって表面Ｃ二本酸化コバルトを生成させた基板
を酸化処理せずに用いた基板（Ｃ１及び還元性雰囲気中
で焼結した後全く処理を施さなかった基板（Ｄｌを夫々
製作した。
第１図はこれら基板体）乃至ｆＤｌを夫々５重駅チの硝
酸に浸漬したときの浸漬時間に対する基板のニッケル溶
解量を、５分箸に硝酸を採取して原子吸光分析を行ない
硝酸中のニッケル濃度を測定して示したものである。第
１図から明らかなよう【ユ。
酸に浸漬したときの浸漬時間に対する基板のニッケル溶
解量を、５分箸に硝酸を採取して原子吸光分析を行ない
硝酸中のニッケル濃度を測定して示したものである。第
１図から明らかなよう【ユ。
全く処理を行なっていない基板ｐ）は短時間のうちにか
なりの量のニッケルが溶解するの（二対し、基板（Ａｌ
は非常にニッケル溶解量が低く抑えられている。基板ｔ
Ａ＋は基板（Ｂ）（＝比べてもニッケル溶解量が低く抑
えられているが、これは基板（Ａｌの表面（−形成した
酸化コバルトが、基板（Ｂｌの酸化コバルトに比べて均
一に且つ完全に基板表面を被覆したためと考えられ、酸
化コバルト層の形成方法としては。
なりの量のニッケルが溶解するの（二対し、基板（Ａｌ
は非常にニッケル溶解量が低く抑えられている。基板ｔ
Ａ＋は基板（Ｂ）（＝比べてもニッケル溶解量が低く抑
えられているが、これは基板（Ａｌの表面（−形成した
酸化コバルトが、基板（Ｂｌの酸化コバルトに比べて均
一に且つ完全に基板表面を被覆したためと考えられ、酸
化コバルト層の形成方法としては。
電解によりコバルトまたはコバルト化合物（この場合は
水酸化コバルト）を析出させた後酸化処理する方法の方
が、ニッケル塩を含浸してアルカリ置換によシ水酸化コ
バルトを生成した後酸化処理する方法よシ優れることが
わかる。また、後者の方法は基板をニッケル塩＠ｇ（：
浸漬した際１：基板のニッケルが腐食するおそれがある
が、前者の方法は同じニッケル塩溶液に浸漬しても基板
が電解還元されるため腐食が起こることを防止でき、よ
り有効である。更に基板（Ａｌは基板ｉ０１よりニッケ
ル溶解層が低く抑えられており、基板表面を被ルする物
質としては水酸化コバルトより酸化コバルトの方が優れ
ることがわかる。
水酸化コバルト）を析出させた後酸化処理する方法の方
が、ニッケル塩を含浸してアルカリ置換によシ水酸化コ
バルトを生成した後酸化処理する方法よシ優れることが
わかる。また、後者の方法は基板をニッケル塩＠ｇ（：
浸漬した際１：基板のニッケルが腐食するおそれがある
が、前者の方法は同じニッケル塩溶液に浸漬しても基板
が電解還元されるため腐食が起こることを防止でき、よ
り有効である。更に基板（Ａｌは基板ｉ０１よりニッケ
ル溶解層が低く抑えられており、基板表面を被ルする物
質としては水酸化コバルトより酸化コバルトの方が優れ
ることがわかる。
次いで、前記基板（Ａｌ乃至［Ｄ＋を８０℃、比重１．
７５の硝酸ニッケル水溶液中に３０分間浸漬し、基板中
に含浸した硝酸ニッケルを８０℃、２５％の苛性ソーダ
溶液中で水酸化ニッケルに変化させて活物質化する活物
質充填操作を５回繰り返して水酸化ニッケル陽極を製作
し企。これら陽極を用いて公称容’＆ １．２ Ａ Ｈ
のニッケルー力ドミクム電池を組立て、陽極Ｉ：用いた
基板の符号（＝対応させて電池（Ａｌ乃至ｔＤｌとし、
これらの電池の充放電サイクル特性を第２図（−示し念
。
７５の硝酸ニッケル水溶液中に３０分間浸漬し、基板中
に含浸した硝酸ニッケルを８０℃、２５％の苛性ソーダ
溶液中で水酸化ニッケルに変化させて活物質化する活物
質充填操作を５回繰り返して水酸化ニッケル陽極を製作
し企。これら陽極を用いて公称容’＆ １．２ Ａ Ｈ
のニッケルー力ドミクム電池を組立て、陽極Ｉ：用いた
基板の符号（＝対応させて電池（Ａｌ乃至ｔＤｌとし、
これらの電池の充放電サイクル特性を第２図（−示し念
。
本発明法による電極を用いた電池（Ａｌは前述したよう
に均一で且つ完全：：基板表面を榎う酸化コバルト層に
より、電極製作時に於ける腐食性の大角い含浸液中での
ニッケル焼結基板の溶解が防止でき、電極強度が非宮に
優れておシ、この念め活物質の脱落などが防止でき、ま
た酸化コバルト層はアルカリ水溶液中での充放電に於い
てニッケル焼結基板の腐食活物賀化を防止し基板の脆弱
化を抑えるために良好なサイクル特性を示している。
に均一で且つ完全：：基板表面を榎う酸化コバルト層に
より、電極製作時に於ける腐食性の大角い含浸液中での
ニッケル焼結基板の溶解が防止でき、電極強度が非宮に
優れておシ、この念め活物質の脱落などが防止でき、ま
た酸化コバルト層はアルカリ水溶液中での充放電に於い
てニッケル焼結基板の腐食活物賀化を防止し基板の脆弱
化を抑えるために良好なサイクル特性を示している。
尚、上記実施例では酸化コバルト層を形成する際（−硝
酸コバルトｙ液で電解して水酸化コバルトを生成させた
後酸化処理を行なったが、硫酸コバルト溶液中で隘電解
して基板表面にコバルトを生成させ、その後酸化処理し
て表面に酸化コバルトＷ４を形成しても基板内と同様の
効果が得られた。
酸コバルトｙ液で電解して水酸化コバルトを生成させた
後酸化処理を行なったが、硫酸コバルト溶液中で隘電解
して基板表面にコバルトを生成させ、その後酸化処理し
て表面に酸化コバルトＷ４を形成しても基板内と同様の
効果が得られた。
（ト１ 発明の効果
本発明のアルカリ蓄電池用水酸化ニッケル電極の製造方
法は、多孔性ニッケル焼結基板表面Ｃ：コバルトまたは
コバルト化合物を電解析出し１次いで前記コバルトまた
はコバルト化合物を酸化して基板表面を酸化コバルトｒ
−で被覆するものであるから、この酸化コバル）Ｍで基
板表面を均−且つ完全ζ：覆うことができ、基板１：酸
性ニッケル塩の含浸を伴う活物質充填操作を行なった際
に、前記酸化コバルト層が不働態膜として働くため基板
の腐食及び脆弱化を防止でき、ｔた酸化コバルトは導電
性が良好であるため基板と活物質との聞の導電性が向上
し、サイクル特性の優れたアルカリ蓄電池用水酸化ニッ
ケル電極を得ることができる。
法は、多孔性ニッケル焼結基板表面Ｃ：コバルトまたは
コバルト化合物を電解析出し１次いで前記コバルトまた
はコバルト化合物を酸化して基板表面を酸化コバルトｒ
−で被覆するものであるから、この酸化コバル）Ｍで基
板表面を均−且つ完全ζ：覆うことができ、基板１：酸
性ニッケル塩の含浸を伴う活物質充填操作を行なった際
に、前記酸化コバルト層が不働態膜として働くため基板
の腐食及び脆弱化を防止でき、ｔた酸化コバルトは導電
性が良好であるため基板と活物質との聞の導電性が向上
し、サイクル特性の優れたアルカリ蓄電池用水酸化ニッ
ケル電極を得ることができる。
第１図は基板の硝酸への浸漬時開と基板のニッケル溶解
量との関係を示す図面、第２図は本発明法による電極と
比較！極を夫々用いた電池のサイクル特性図である。
量との関係を示す図面、第２図は本発明法による電極と
比較！極を夫々用いた電池のサイクル特性図である。
Claims (1)
- （１）多孔性ニッケル焼結基板表面にコバルトまたはコ
バルト化合物を電解析出し、次いで前記コバルトまたは
コバルト化合物を酸化して基板表面を酸化コバルト層で
被覆した後、この基板に酸性ニッケル塩の含浸を伴う活
物質充填操作を行なうことを特徴とするアルカリ蓄電池
用水酸化ニッケル電極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60231668A JPS6290864A (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60231668A JPS6290864A (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6290864A true JPS6290864A (ja) | 1987-04-25 |
| JPH0570907B2 JPH0570907B2 (ja) | 1993-10-06 |
Family
ID=16927104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60231668A Granted JPS6290864A (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6290864A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2611988A1 (fr) * | 1987-03-03 | 1988-09-09 | Sanyo Electric Co | Procede de fabrication d'une electrode a l'hydroxyde de nickel |
| JPH0317956A (ja) * | 1989-06-15 | 1991-01-25 | Yuasa Battery Co Ltd | アルカリ蓄電池用ニッケル電極 |
| FR2687507A1 (fr) * | 1992-02-18 | 1993-08-20 | Hughes Aircraft Co | Electrode de nickel portant une couche d'oxyde de cobalt de passivation, procede pour sa production et son utilisation dans une cellule d'accumulation electrique. |
| EP0878858A1 (en) * | 1997-05-15 | 1998-11-18 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Electrode for alkaline storage battery and method for manufacturing the same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60216452A (ja) * | 1984-04-09 | 1985-10-29 | Yuasa Battery Co Ltd | アルカリ蓄電池用ペ−スト式正極板 |
-
1985
- 1985-10-17 JP JP60231668A patent/JPS6290864A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60216452A (ja) * | 1984-04-09 | 1985-10-29 | Yuasa Battery Co Ltd | アルカリ蓄電池用ペ−スト式正極板 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2611988A1 (fr) * | 1987-03-03 | 1988-09-09 | Sanyo Electric Co | Procede de fabrication d'une electrode a l'hydroxyde de nickel |
| JPH0317956A (ja) * | 1989-06-15 | 1991-01-25 | Yuasa Battery Co Ltd | アルカリ蓄電池用ニッケル電極 |
| FR2687507A1 (fr) * | 1992-02-18 | 1993-08-20 | Hughes Aircraft Co | Electrode de nickel portant une couche d'oxyde de cobalt de passivation, procede pour sa production et son utilisation dans une cellule d'accumulation electrique. |
| EP0878858A1 (en) * | 1997-05-15 | 1998-11-18 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Electrode for alkaline storage battery and method for manufacturing the same |
| US6120937A (en) * | 1997-05-15 | 2000-09-19 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Electrode for alkaline storage battery and method for manufacturing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0570907B2 (ja) | 1993-10-06 |
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