TW385272B - Uniaxially oriented polypropylene-based film - Google Patents
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Description
88. 年 Θ 經濟部智慧財產局興工消t合作杜印製 五、發明說明(3 ) MFR之比爲1〇以下之聚丙烯系樹脂材料組成於一定條 件下,拉伸之聚丙烯系單軸拉伸薄膜可具備該特性。 本發明之單軸拉伸薄膜可做爲包裝用薄膜使用,特別 •是做爲食品包裝用及重袋包裝用薄膜使用極適當者。 〆 以下說明本發明之實施形態。 (1 )本發明之聚丙烯系樹脂材料 形成本發明單軸拉伸之薄膜戒形材料係由結晶性聚丙 烯與丙烯一 α _烯烴共聚物所組成,該共聚物以粒子形態 (該結晶性聚丙烯之基塊中該共聚物做爲領域)分散之聚 丙烯系樹脂材料於該結晶性聚丙烯中。 (i )結晶性聚丙烯 本發明所使用之結晶性聚丙烯主要由丙烯聚合單位所 組成之結晶性聚合物者,較佳之丙烯聚合單位爲全量之 9 0重量%以上之聚丙烯者》具體而言,丙烯之單獨聚合 物者亦可,或丙烯聚合單位9 0重量%以上與α -烯烴小 於1 0重量%之任意或塊狀共聚物者均可 '共聚物時,做 爲α-烯烴者如:乙烯、1一丁烯、1一戊烯、1_己烯 、1 一辛烯、1一癸烯、1 一月桂烯、4 —甲基一 1 一戊 烯、3 -甲基-1一戊烯等例。其中,由製造成本面觀之 ,以丙烯單獨聚合或丙烯聚合單位之含量爲9 0重量%以 上之丙烯-乙烯共聚物者爲較理想。 又,由製膜之安定性觀之其結晶性聚丙烯之熔態流動 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格<210 X 297公釐)· 6 · {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裴 --*--訂 Γ € A 7 B7 五、發明説明(1 ) 本發明係有關藉由含聚丙烯系樹脂材料之薄膜成形材 料所形成之單軸拉伸薄膜者,更詳細者係有關在不損及透 明性之橫方向可提昇伸展性之聚丙烯系單軸拉伸薄膜者。 先行技術中,聚丙烯系單軸拉伸薄膜爲薄膜製造時薄-膜之流向,亦即機械方向之縱方向(MD方向)中易引起 撕裂性質,因此其方向中直線切割性(straight cut性)隹 ,而做爲易損壞之糖果類之個別包裝、飯團之個別包裝等 ,主要做爲食品包裝領域被廣範利用之》 惟,先行之聚丙烯系單軸拉伸薄膜雖然MD方向之 straight cut性優異,卻與MD方向交叉之橫方向(TD方 向)之伸展極小,TD方向稍用力立即撕裂之缺點存在, 因此,稍有重量之內容物時,造成薄膜破損之疑慮。 又,先行技術之聚丙烯系單軸拉伸薄膜其MD方向撕 裂時,薄膜撕裂商出現微細纖維狀物,因此混入食品等極 不理想。 經漪部中央標丰局貝工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明以提供改善在不損及透明性之TD方向伸展性 ,同時,撕裂時極少出現纖維狀物之聚丙烯系單軸拉伸薄 膜爲課題。 本發明者爲解決該課題而進行精密硏討結果發現於結 晶性聚丙烯中丙烯一 α -烯烴共聚物以粒子形態分散後之 單軸拉伸薄膜中,觀察其共聚物粒子之MD方向之截面時 ,藉由持一定分散形態控制薄膜形態後,透明性未損, M D方向之straight cut性及TD方向之伸展性均提高,進 行完成了本發明。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4-
五、發明說明(4 ) 率(以下稱「MFR」)以〇. 1〜5〇g/l〇分之範 圍者宜。 ’(ϋ )丙烯一 α -烯烴共聚物 本發明之巧烯- α -烯烴共聚物係丙烯與丙烯以外之 α -烯烴之任意共聚物者。丙烯聚合單位之含量係以重量 基準爲全共聚物量之2 0〜8 0重量%之範圍者爲宜’較 佳者爲2 0·〜·7 5重量%,更佳*者爲2 0〜7 0重量%者 。.當丙烯聚合單位含量大於8 0%時,則結晶性聚丙烯之 基塊中無法取得目的之該共聚物粒子(以下亦稱「共聚物 領域」)之分散形態者,而難以發揮本發明目的之提高 TD方向之拉伸效果。反之,若小於2 0%時,則不易形 成共聚領域,而無法取得目的之功能》 做爲丙烯以外之α —烯烴者如:乙烯、1 一 丁烯、1 一戊烯、1-己烯、1一辛烯、1一癸烯、1一月桂烯、 4 一甲基—1-戊烯、3 —甲基一 1_戊烯等例。其中, 由製造成本面觀之,做爲α -烯烴者以乙烯之丙烯-乙烯 共聚物者爲較宜。 本發明之丙烯- α —烯烴共聚物之MF R並無特別限 定,一般以0.1〜20g/10分之範圍者宜。 較理想者與結晶性聚丙烯之MFR比(結晶性聚丙烯 之MF R/丙烯-α -烯烴共聚物之M F R :以下稱「 MFR」比)爲10以下,更佳者以〇.1〜5之範圍之 丙烯一 α —烯烴共聚物之MF R者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼(21〇 * 297公爱) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ -----f I -------- 經濟部智慧財產局具工消费合作社印製 經濟部中央样準局員工.消費合作社印架 A7 ___ B7_> 五、發明説明(2 ) 亦即,本發明係提供由結晶性聚丙烯4 0〜9 5重量 %,與丙烯一 α —烯烴共聚物6 0〜5重量%所組成後, 該共聚物以粒子形態分散之聚丙烯系樹脂材料之薄膜成形 材料於該結晶性聚丙烯中所形成之單軸拉伸薄膜中*該共 聚物粒子之M D方向之截面中平均分散長徑(L )與薄膜 厚度方向之平均分散粒子徑(D)相互之形態比(L/D )爲1 0 0以上者,且該平均分散粒子徑爲0 . 1 0 以下者爲其特徵之聚丙烯系單軸拉伸薄膜者。 又,本發明係提供由結晶性聚丙烯4 0〜9 5重量% 與丙烯—烯烴共聚物6 0〜5重量%組成後,藉由結 晶性聚丙烯及丙烯一 α -烯烴共聚物之MF R比(結晶性 聚丙烯之MF R/丙烯一 α —烯烴共聚物之MF R )爲 1 0以下之聚丙烯系樹脂材料含有之薄膜成形材料所形成 ,MD方向之伸展倍率爲3〜12倍之單軸拉伸後之聚丙 嫌系單軸拉伸薄膜者。 本發明之單軸拉伸薄膜係爲於共聚物粒子於結晶性聚 丙烯之基塊中以一定以上之形態比之細長分散者,如此具 分散形態之聚烯烴系樹脂材料所組成之拉伸薄膜首次由本 發明發現之。 本發明藉由具備該形態上特性,可取得MD方向之 straight cut性良好不產生纖維狀物,又TD方向之伸展性 亦佳,同時維持高度透明性之拉伸薄膜者。 只要具該形態上特性之拉伸薄膜者,其製法均無特別 限定,惟,結晶性聚丙烯及丙烯一 烯烴共聚物之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ΙΤΙ ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -ο- ---訂- 88. 年 Θ 經濟部智慧財產局興工消t合作杜印製 五、發明說明(3 ) MFR之比爲1〇以下之聚丙烯系樹脂材料組成於一定條 件下,拉伸之聚丙烯系單軸拉伸薄膜可具備該特性。 本發明之單軸拉伸薄膜可做爲包裝用薄膜使用,特別 •是做爲食品包裝用及重袋包裝用薄膜使用極適當者。 〆 以下說明本發明之實施形態。 (1 )本發明之聚丙烯系樹脂材料 形成本發明單軸拉伸之薄膜戒形材料係由結晶性聚丙 烯與丙烯一 α _烯烴共聚物所組成,該共聚物以粒子形態 (該結晶性聚丙烯之基塊中該共聚物做爲領域)分散之聚 丙烯系樹脂材料於該結晶性聚丙烯中。 (i )結晶性聚丙烯 本發明所使用之結晶性聚丙烯主要由丙烯聚合單位所 組成之結晶性聚合物者,較佳之丙烯聚合單位爲全量之 9 0重量%以上之聚丙烯者》具體而言,丙烯之單獨聚合 物者亦可,或丙烯聚合單位9 0重量%以上與α -烯烴小 於1 0重量%之任意或塊狀共聚物者均可 '共聚物時,做 爲α-烯烴者如:乙烯、1一丁烯、1一戊烯、1_己烯 、1 一辛烯、1一癸烯、1 一月桂烯、4 —甲基一 1 一戊 烯、3 -甲基-1一戊烯等例。其中,由製造成本面觀之 ,以丙烯單獨聚合或丙烯聚合單位之含量爲9 0重量%以 上之丙烯-乙烯共聚物者爲較理想。 又,由製膜之安定性觀之其結晶性聚丙烯之熔態流動 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格<210 X 297公釐)· 6 · {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裴 --*--訂 Γ €
五、發明說明(4 ) 率(以下稱「MFR」)以〇. 1〜5〇g/l〇分之範 圍者宜。 ’(ϋ )丙烯一 α -烯烴共聚物 本發明之巧烯- α -烯烴共聚物係丙烯與丙烯以外之 α -烯烴之任意共聚物者。丙烯聚合單位之含量係以重量 基準爲全共聚物量之2 0〜8 0重量%之範圍者爲宜’較 佳者爲2 0·〜·7 5重量%,更佳*者爲2 0〜7 0重量%者 。.當丙烯聚合單位含量大於8 0%時,則結晶性聚丙烯之 基塊中無法取得目的之該共聚物粒子(以下亦稱「共聚物 領域」)之分散形態者,而難以發揮本發明目的之提高 TD方向之拉伸效果。反之,若小於2 0%時,則不易形 成共聚領域,而無法取得目的之功能》 做爲丙烯以外之α —烯烴者如:乙烯、1 一 丁烯、1 一戊烯、1-己烯、1一辛烯、1一癸烯、1一月桂烯、 4 一甲基—1-戊烯、3 —甲基一 1_戊烯等例。其中, 由製造成本面觀之,做爲α -烯烴者以乙烯之丙烯-乙烯 共聚物者爲較宜。 本發明之丙烯- α —烯烴共聚物之MF R並無特別限 定,一般以0.1〜20g/10分之範圍者宜。 較理想者與結晶性聚丙烯之MFR比(結晶性聚丙烯 之MF R/丙烯-α -烯烴共聚物之M F R :以下稱「 MFR」比)爲10以下,更佳者以〇.1〜5之範圍之 丙烯一 α —烯烴共聚物之MF R者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼(21〇 * 297公爱) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ -----f I -------- 經濟部智慧財產局具工消费合作社印製 ______B7__ , 五、發明説明(5 ) (迅)聚丙烯系樹脂材料 本發明之聚丙烯系樹脂材料中之結晶性聚丙烯含量爲 該聚丙烯系樹脂材料全量之4 0〜9 5重量%,較佳者爲 5 0〜9 5重量%者,丙烯一 α -烯烴共聚物之含量爲6 0〜5重量%,較佳者爲5 0〜5重量%者。當該共聚物 比例小於5重量%時,則T D方向之伸展無法充份取得, 反之超出6 0%則薄膜之剛硬性顯著降低,極不實用。 製造聚丙烯系樹脂材料之方法並無特別限定,可藉由 各種方法取得。例如:各別聚合取得之結晶性聚丙烯與丙 烯- α -烯烴共聚物相互熔融混煉後混合取得者亦可。又 ,結晶性聚丙烯與丙烯- α -烯烴共聚物經多段聚合後連 續性聚合後取得者亦可。 經濟部中央標率局貝工消费合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 具體而言,利用鈦担載催化劑等之Ziegler-Natta催化劑 聚合後之丙烯- α -烯烴共聚物,市販之乙烯一丙烯共聚 物橡膠與結晶性聚丙烯相互熔融混煉之方法之示例。又, 做爲結晶性聚丙烯與丙烯- α -烯烴共聚物經多段聚合後 連續性聚合之方法者如:使用複數聚合器,於第1段製造 丙烯單獨聚合,第2段製造丙烯- α -烯烴共聚物之方法 之例。此連續聚合法比起該熔融混煉法其製造成本不但低 ,且,可取得結晶性聚丙烯中丙烯-α -烯烴共聚物均勻 分散之聚丙烯系樹脂材料,更且,品質(TD方向之伸展 ,纖維狀物產生之預防,良好之透明性)之安定性極佳。 做爲特別理想之本發明聚丙烯系樹脂材料者,藉由該 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) A7
____B7__L 五、發明説明(6 ). 連續聚合法製造後,結晶性聚丙烯及丙烯- α -烯烴共聚 物之MF R比(結晶性聚丙烯之MF R/丙烯_ α -烯烴 共聚物之MFR)爲1〇以下,更佳者調整爲〇.1〜5 之範圍者。藉由MF R比調爲此範圍者,結晶性聚丙烯中 之丙烯-a -烯烴共聚物不但均勻且微細之分散者,此單 軸拉伸後,爲具一定以上之形態比之細長形態者,取得優 良之M D方向之straight cut性,且透明性未損之TD方向 伸展更爲提昇之聚丙烯系拉伸薄膜者。 具此M F R比之聚丙烯系樹脂材料具體而言可藉由特 開平6 -239918號公報、特開平8 — 27238號 公報等所載之方法製造之。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,該MF R比,一般可藉由各別測定結晶性聚丙烯 之MF R及丙烯-α —烯烴共聚物之MF R後求取之,惟 ,聚丙烯系樹脂材料經多段聚合後連續性製造時(先聚合 結晶性聚丙烯,再聚合丙烯- α -烯烴共聚物時)無法直 接測定丙烯一 α —烯烴共聚物之MF R,因此可由直接測 定可能之結晶性聚丙烯之MF R,取得之聚丙烯系樹脂材 料之MF R及該聚丙烯系樹脂材料之丙烯- α -烯烴共聚 物之含量藉由下式求取之。 1 ,UPt> λ l〇8CMFRwh〇 I .)-(l-lRc/100)log(MFRpp) log(MFRnc)=----- W100
MFRrc :丙烯—a —烯烴共聚物之MFR MFRWhle :聚丙烯系樹脂材料之MFR 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 9 _ 經漭部中央標率局貝工消費合你社印製 A7
-----B7__L 五、發明説明(7 ) MF RPp :結晶性聚丙烯之mf r WRe :聚丙烯系樹脂中之丙烯—α_烯烴共聚物之含量 (2 )本發明之薄膜成形材料 本發明之薄膜成形材料係以該聚丙烯系樹脂材料做爲 主體者’更可配合氧化防止劑、中和劑、耐氣候劑、無機 塡充劑、潤滑劑、blocking防止劑、帶靜防止劑等添加劑於 所使用之聚烯烴系薄膜材料中。 做爲氧化防止劑者如:四〔亞甲基—3 —( 3 -, 5 > —二第3 -丁基一 4 / —羥基苯基)丙酸酯〕甲烷、 2 ’ 6 -二—第3 —丁基一4 —甲基苯酚、正一十八基— 3 — (3 5 二—第 3 — 丁基一 4 > 一羥基苯基) 丙酸酯、三(3,5—二一第3 —丁基—4-羥苄基)異 氰酸酯等之苯酚系氧化防止劑、或三(2,4 一二一第3 -丁基苯基)磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、二硬脂醯 季戊四醇二磷酸酯、四(2,4 —二一第3 —丁基苯基) —4,4 β -雙苯烯-二磷酸酯等之磷系氧化防止劑等之 示例。 又,做爲中和劑者如:硬脂酸鈣等之高級脂肪酸鹽類 之例,做爲無機塡充劑及blocking防止劑者如:碳酸鈣、二 氧化矽、水滑石、沸石、矽酸鋁、矽酸鎂等例,做爲潤滑 劑者如硬脂酸胺等高級脂肪酸胺類之示例,做爲靜電防止 劑者如:甘油單硬脂酸鹽等之脂肪酸酯類之示例。 此等添加劑之配合量可依其薄膜使用目的做適當選擇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公爱:Ί _ 1〇_ __丨^衣丨— (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • LI In 經漪部中央標準局貝工消费合作社印聚 A7 B7 五、發明説明(8 ) ’―般爲全薄膜成形材料量之〇.001〜5%者爲佳。 聚丙烯系樹脂材料與配合該添加劑之方法並無特別限 定’一般可藉由henshell mixer (商品名)等之附高速攪拌 器之混合機及螺帶式摻混機以及旋轉混合器等之配合裝置 之配合方法(乾混式)爲例,更可利用一般之單軸擠壓器 或雙軸擠壓器做成顆粒之方法之示例者。‘ (3 )單軸拉伸 本發明之單軸拉伸薄膜係藉由單軸拉伸該薄膜成形材 料後取得者。拉伸方法之例如:藉由公知之T模鑄塑法、 冷水吹塑薄膜法等成形未拉伸之薄片後,以滾壓拉伸法等 公知之拉伸法製造者。 本發明之單軸拉伸薄膜之MD方向之拉伸倍率(縱拉 伸倍率)並無特別限定,一般爲3〜1 2倍左右,較理想 者以5〜1 0倍者之示例。拉伸倍率只要於該範圍者,即 可使該丙烯- α -烯烴共聚物領域之MD方向之截面中平 均分散長徑與膜厚方向之平均分散粒子徑之形態比爲 1 0 0以上,取得透明性未損之TD方向伸展度提昇之薄 膜。 (4 )聚丙烯系單軸拉伸薄膜 本發明之聚丙烯系單軸拉伸薄膜中,於結晶性聚丙烯 以粒子形態分散之丙烯一α -烯烴共聚物領域之MD方向 截面中薄膜厚度方向之平均分散粒子徑爲0 . 1 0 Mm以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公嫠) -11 - ---------SX------—訂 ------「 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(9) 下者,較佳者爲〇.〇5以下者。該平均分散粒子徑 大於0 . 1 0 時,TD方向之伸展度將低減,且透明 性亦損壞。另外,平均分散粒子徑之下限並無特別限定’ 只要可確認共聚物領域者任何小粒子均可,較理想者爲 〇 . 0 0 5 # m 者。 又,本發明單軸拉伸薄膜中,以該共聚物領域之MD 方向截面之平均分散長徑(L )與該平均分散粒子徑(D )之形態比(L / D )爲1 〇 〇以上,較佳者爲3 0 0以 上者爲特徵。 另外,所謂平均分散長徑(L )與平均分散粒子徑( D)之關係如圖1(a)、 (b)中之模式圖者。MD方 向之截面之平均分散粒徑(D)係沿MD方向之截面由對 著M D方向之垂直方向觀察時(MD觀察:edge view)之 分散粒子薄膜厚度方向之粒子徑(短徑)之平均値者。 中央樣率局員工消費合作衽印掣 本發明中,該微細且細長之共聚物領域均勻分散於基 塊中,因此,取得具優異之TD方向之伸展度,且透明性 未損之單軸拉伸薄膜。當此形態比小於1 0 .0時,則T D 方向之伸展度下降,透明性變低劣而不理想。 形態比之上限並無特別限定,1個共聚物粒子長徑以 共聚物領域之MD方向粒子觀之,爲7 0 0左右較佳。惟 ,藉由往MD方向之伸展後共聚物粒子相互於MD方向熔 融接合,共聚物領域做爲該複數之共聚物粒子融合體時, MD方向之粒子徑變爲1個共聚物粒子長徑之數倍。此時 共聚物領域之形態比上限値爲該1個共聚物粒子形態比之 -12- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局男工消費合你社印« A7 __B7___^五、發明説明( 數倍,具體而言爲1 0〜5 0倍,做爲形態比可到達 1 0 0 0 〜5 0 0 0 者。 又,本發明薄膜TD方向之截面於TD方向之垂直方 向觀察時(TD觀察:end view )、共聚物領域往MD方向 之單軸拉伸之影響呈偏平形狀。此情況下TD方向之截面 中平均分散長徑(L)與薄膜厚度方向之平均分散粒子徑 (D)之形態比(L </D)並無特別限定,一般以80 〜600者宜。TD觀察之模式圖如圖1(C)所示。 本發明係含有具該微細平均分散粒子徑及形態比之共 聚領域之薄膜者,首次發現TD方向之伸展度佳,且,透 明性未損者。因此,只要滿足該共聚物領域之粒子徑相關 條件者,任何方法取得之薄膜均可,具體而言,藉由連續 性聚合法製造之聚丙烯系樹脂材料之拉伸後即可達成。 特別理想者·,利用以連續聚合法製造之結晶性聚丙烯 及丙烯一 α —烯烴共聚物之MF R比爲1 0以下之聚丙烯 系樹脂材料後使拉伸倍率爲3〜12左右做單軸拉伸後即 可達成。 本發明聚丙烯系單軸拉伸薄膜之厚度並無特別限定, 而由薄膜成形性之面觀之10〜100#m爲宜,更理想 者爲1 5〜7 Ο μ m者。 本發明之聚丙烯系單軸拉伸薄膜其MD方向之straight cut性良好亦不致產生撕裂,同時,TD方向之拉伸度佳, 透明性亦可維持佳況,因此,可做爲重袋用材料,三明治 、飯團等之食品包裝材料等理想之使用者。 --------(祭-- (诗先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13 - A7 B7 五、發明説明(ι1> 又,本發明聚丙烯系單軸拉伸薄膜其單面或雙面可由 其他樹脂組成之薄膜叠成2層以上結構做爲多層薄膜被利 用之。此時所使用之其他樹脂並無特別限定,可因應其目 的使用各種樹脂。例如:藉由本發明單軸拉伸薄膜設置由 低融點之丙烯- α -烯烴共聚物等之熱粘著性樹脂組成層 後,可做爲各種包裝用材料使用之。做爲該多層薄膜之製 造方法者,於薄膜製造階段下以聯機層壓塑料法、共同擠 壓法等製造薄膜後,進行合成之乾燥層壓塑料法等適用之 — ^.1----ι、ΐ (請先閲It背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印掣 圖面之簡單說明 圖1係代表MD方向之截面中,平均分散長徑(L) 與平均分散粒子徑(D)之關係模式圖者。圖1 (a)係 爲薄膜之斜視圖’、圖1(b)係爲MD方向截面之MD觀 察圖、圖1(C)係代表TD方向之截面之TD觀察圖者 〇 圖2係代表實施例3所取得之單軸拉伸薄膜之MD方 向中,共聚物領域之粒子結構之電子顯微鏡照片(倍率: 7 5 0 0倍)者。 圖3係代表實施例3所取得之單軸拉伸薄膜之T D方 向中,共聚物領域之粒子結構之電子顯微鏡照片(倍率: 7 5 0 0倍)者。 發明之最佳實施形態 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -14- 經漭部中央標準局負工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(1泠 以下,藉由實施例做本發明更具體之說明,惟,本發 明並非僅限於此實施例者。 實施例1〜6及比較例1〜4 (1 )薄膜成形材料之製造 表1所示之聚丙烯系樹脂材料中,做爲苯酚系氧化防 止劑者之四〔亞甲基-3 - (3 <,5 二-第3 - 丁 基- 4 > -羥基苯基)丙酸酯〕甲烷爲全薄膜成形材料量 之〇 · 1重量%,做爲磷系氧化防止劑之三(2,4 —二 一第3—丁基苯基)磷酸酯爲0.1重量%,做爲中和劑 之硬脂酸鈣爲0 . 1重量%配合後,經henshell mixer (商 品名)混合後,以單軸擠壓器(口徑4 Omm)熔融混煉 後製成顆粒化後,取得薄膜成形材料。 另外,其中所使用之聚丙烯系樹脂材料係藉由連續聚 合法,第1階段聚合結晶性聚丙烯後,第2階段聚合丙烯 - α _烯烴共聚物(丙烯_乙烯共聚物)聚合後取得者。 惟,比較例3所使用之聚丙烯系樹脂材料係藉由市販之乙 烯-丙烯橡膠(日本合成樹脂(股份)製:丙烯含量爲 2 7重量%)與結晶性聚丙烯相互熔融混煉後取得者。 又,表1所示之聚丙烯系樹脂材料之MFR及結晶性 聚丙烯之MFR係依J I S_K— 72 1 0爲基準,於試 驗溫度2 3 0 °C、試驗荷重2 1 . 18N之條件下被測定 者。 本紙張尺度適用中國國家梯準< CNS > A4規格(210X297公釐) · 1ς· ---------S,衣-----1-I訂------「 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 B7 _ -_ . "______________ |__ 1五、發明説明(13) (2)單軸拉伸薄膜之製造 將取得之顆粒狀之薄膜成形材料利用裝備T模之璃ijg 器於2 6 0 °C下熔融擠壓後,於3 0°C之冷卻輥滾下冷谷口 化後做成未拉伸薄片。該薄片於90t之預熱輥滾中預熱, 後,1 0 0°C之輥滾中往縱方向(MD方向)做5倍拉伸 後,做成厚度3 0 //m之單軸拉伸薄膜。 (3 )評定 取得之單軸拉伸薄膜之各種物性値等,亦即,如表1 所示薄膜中之共聚物領域之MD方向截面中平均分散粒子 徑及形態比、薄膜之透明性(heiz)、MD方向之楊氏率及 TD方向之張力破裂伸展度。又,此等物性値等之評定方 法如下。 (a )共聚物領域之MD方向之截面中粒子徑及形態 比 將單軸拉伸薄膜徑MD方向及T D方向之垂直面各個 切斷,以釕化合物(R u 0 4 )做4 8小時蒸氣染色後,利 用超薄切片機以金鋼石刀切爲厚度約1 0 0 nm之厚度後 ,作成超薄切片》取得之超薄切片以透過型電子顯微鏡( 商品名:JEOL — EM100 (X)於1萬倍及3萬倍 之倍率進行觀察,將電子顯微鏡照片做統計處理後,於 MD方向之截面上分別求取共聚物領域之平均分散長徑與 薄膜厚度方向之平均分散粒子徑後,由此算出形態比。 (b)張力破裂伸展度(TD方向) (請先閱讀背面之注意事項再填窍本f) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -16- A7 B7 五、發明説明(14) 以A S TM - D - 8 8 2爲基準,測定單軸拉伸薄膜 之TD方向之張力破裂伸展度(張力伸展)後,做成MD 方向之撕裂難度之指標。値愈大代表MD方向愈不易撕裂 之薄膜。 (c ) heiz 以ASTM—D-1003爲基準,測定軍軸拉伸薄 膜之heiz (單位:% )後做爲透明性基準。値愈小代表透明 性愈佳。 (d )楊氏率(M D方向) 以A S TM — D — 5 2 3爲基準,測定單軸拉伸薄膜 之MD方向之楊氏率後,做爲剛硬性之基準。値愈大代表 剛硬性愈大之薄膜。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經滴部中央標準局貝工消費合作社印掣 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4规格(2丨0X297公釐) -17 - 五、發明説明(15)
A B 經满部中央標準局貝工消費合你社印繁 比較例 4 8 8 o o CS οα * Q | 呀 2 们 CO 比較例 3 S 2 ° ^ S 0.27 30 74 2300 260 OJ S ^ s 1C 0.15 35 68 2100 360 JJ ^ 8 ^ ^ ^ CN 0.04 >300 18 3000 7 實施例 6 G 3 S 2 2 ― 0.04 >300 19 1100 1280 實施例 5 ^ 8 $ S 00 2 cn 0.04 >300 15 1300 760 實施例 4 s s S 3 口- ON 0.035 >300 10 1400 950 實施例 3 琴 § s s S S — 0.035 >300 12 1500 1070 實施例 2 76.9 100 23.1 60 3.4 5 2 0.04 >300 11 1900 720 實施例 1 83.5 100 16.5 64 2.8 3.2 2 0.04 >300 8 2200 490 g s ^ ^ S _ A Φ负 A 邻 S 2 2 i S衾 艺3今 Η- ^ S- ^ IE 酬1 g g _ ·Ν备仞艺艺 S裝§ a ,釦|缑·Ν忉 餐Φ丑 b g线獎論Ε:鋰发 f驭韉 ^ m 等 Κ IE 5 β 擊 E: r 透嵌嵌味嵌:Η 娣忉·Ν E Μ _#!#!蓉鬆装#1忉 ti b m 褂镫 1?蝇蜡嵌嵌[E < g g踩嵌 ^ m t铱祙 擊hs CN Hfes-N鬆嵌ttxptids-NddtlIIIg煺= q-uDifcHw (ε* 蓉嵌«践-2 — 褰1£(2 * 鬆踩试褰Ν3—缑r ( τ * --------《子--------II------( (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工潸费合怅社印策 A7 _ B7___ ,五、發明説明(1自 又,圖2代表實施例3所取得之單軸拉伸薄膜之共聚 物領域之MD方向之截面中求取平均分散粒子徑及平均分 散長徑所使用超薄切片之電子顯微鏡照片(倍率: 7 5 0 0倍)者。圖2係由MD方向之垂直方向所觀察者 (MD觀察)。另外,圖3代表TD方向之垂直方向所觀 察(TD觀察)之電子顯微鏡照片者。圖2及圖3分別代 表該薄膜中M D方向及T D方向中共聚物領域之粒子結構 之照片者。 由表1可證明實施例1〜6具TD方向之高伸展度、 高剛硬性(楊氏率)、良好透明性(heiz)者。又,由圖2 、圖3可證明本發明之單軸拉伸薄膜之共聚物領域具微細 且細長均句分散之形態。 相反的,比較例1之聚丙烯系樹脂材料中之丙烯- α _烯烴共聚物之比例小,無法充份取得張力伸展性。又, 比較例2、 3之丙烯-α-烯烴共聚物之平均分散粒子徑 太大形態比低、無法取得優異透明性、及T D方向之高伸 展度之薄膜》比較例4使用由結晶性聚丙烯組成之聚丙烯 系樹脂材料後,無法取得充份伸展度之薄膜。 產業上之利用性 本發明單軸拉伸薄膜其M D方向之straight cut性良好 ,極少出現撕裂時之纖維狀物,且具TD方向之高伸展度 及強度,同時可維持良好透明性。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1T. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -19-
Claims (1)
- 附件二 公告本 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第87102486號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 1 . 一種琴丙烯系單軸拉伸薄膜,其特徵係由結晶性 烯 聚丙烯4 0〜9 5重量%與丙 5重量%所組成,藉由該共聚 系樹脂材料之成形材料於該結 伸薄膜中’該共聚物粒子之縱 平.均分散長徑(L )與薄膜厚 D )之形態比(L / D )爲1 粒子徑爲0 · l〇//m以下者 2 .如申請專利範圍第1 ,其中,該聚丙烯系樹脂材料 β -烯烴共聚物之熔態流動率 民國88年10月修正 一烯烴共聚物6 0 物以粒子形態分散之聚丙烯 晶'性聚丙烯所形成之單軸拉 方向(MD方向)之截面中 度方向之平均分散粒子徑( 00以上,且j該平均分散 項之聚丙烯系單軸拉伸薄膜 中,結晶性聚丙烯及丙烯-(M F R )之比(結晶性聚 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丙烯之熔態流動率/丙烯一 α —烯烴共聚物之熔態流動率 經濟部智慧財1局貝工消费合作社印製 )爲1 0以下者。 3 . —種聚丙烯系單軸拉 聚丙烯4 0〜9 5重量%與丙 5重量%所組成,,藉由結晶性 聚物之熔態流動率比(結晶性 - α -烯烴共聚物之熔態流動 系樹脂材料之薄膜成形材料後 爲3〜12倍之單軸拉伸者。 伸薄膜,其特徵係由結晶性 烯-烯烴共聚物6 0〜 聚丙烯及丙烯- α -烯烴共 聚丙烯之熔態流動率/丙烯 率)爲1 0以下之含聚丙烯 形成,使縱方向之拉伸倍率 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公漦) 附件二 公告本 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第87102486號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 1 . 一種琴丙烯系單軸拉伸薄膜,其特徵係由結晶性 烯 聚丙烯4 0〜9 5重量%與丙 5重量%所組成,藉由該共聚 系樹脂材料之成形材料於該結 伸薄膜中’該共聚物粒子之縱 平.均分散長徑(L )與薄膜厚 D )之形態比(L / D )爲1 粒子徑爲0 · l〇//m以下者 2 .如申請專利範圍第1 ,其中,該聚丙烯系樹脂材料 β -烯烴共聚物之熔態流動率 民國88年10月修正 一烯烴共聚物6 0 物以粒子形態分散之聚丙烯 晶'性聚丙烯所形成之單軸拉 方向(MD方向)之截面中 度方向之平均分散粒子徑( 00以上,且j該平均分散 項之聚丙烯系單軸拉伸薄膜 中,結晶性聚丙烯及丙烯-(M F R )之比(結晶性聚 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丙烯之熔態流動率/丙烯一 α —烯烴共聚物之熔態流動率 經濟部智慧財1局貝工消费合作社印製 )爲1 0以下者。 3 . —種聚丙烯系單軸拉 聚丙烯4 0〜9 5重量%與丙 5重量%所組成,,藉由結晶性 聚物之熔態流動率比(結晶性 - α -烯烴共聚物之熔態流動 系樹脂材料之薄膜成形材料後 爲3〜12倍之單軸拉伸者。 伸薄膜,其特徵係由結晶性 烯-烯烴共聚物6 0〜 聚丙烯及丙烯- α -烯烴共 聚丙烯之熔態流動率/丙烯 率)爲1 0以下之含聚丙烯 形成,使縱方向之拉伸倍率 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公漦) ^sss08 六、申請專利範圍 4 .如申請專利範圍第1項〜第3項任一項之聚丙烯 系單軸拉伸薄膜,其中,該丙烯- α -烯烴共聚物爲含 2 0〜8 0重量%之丙烯聚合單位者。 - - -----I I--h 裝·丨丨丨丨 —訂-丨丨!! - (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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