TW321630B - - Google Patents

Description

A7 B7 321630 五、發明説明（ 本發明係相關於一種水泥摻和劑，其能夠引起加強抑制 水泥組合物乾縮之結合效應，而提供該完全凝固組合物所 需之壓縮強度。本發明更提供一種改良混凝土組合土杜構 產物。 尤其，本發明係關於一種水泥掺和劑，其由至少一種低 分子量氧伸燒基多元醇或多元醇鍵加成物與至少_種其中 具許多聚氧伸烷基鏈及羧酸基之高分子量槐狀聚合物構成 ，如以下所詳述》 水和水泥组合物，如灰泥（水泥，小粒子，例如砂，及水） ’或混凝土（水泥’小粒子，大粒子，例如碎石，及水）， 具有某些相當影響其耐久性之性質。這些性質包括收縮， 其通常在水泥固化及乾燥期間發生。此外，灰泥，尤指混 凝土組合物，係用於高度希望加強固化結構構件之結構應 用中。 ， "乾縮"一詞在此與申請專利範圍中將表示經由周固條件 或密封條件下完成之乾縮及/或固化收縮。 傳統水合水泥组合物顯現體積随鑄製组合物之固化及乾 燥而減低。雖然禮積減低幅度通常小，但卻非常重要。此 收縮導致裂缝及其它缺點，其降低所摻生結構之使用性及 耐久性。裂缝提供空氣，水及如氣化物及硫酸鹽等腐蚀材 料之滲入混凝土結構之路徑，促進水泥碳化及其中所含金 屬強化棒腐蝕《此外，裂缝提供水份滲入並穿透該結構。 此一水份進入更經由水泥結構在其使用上受到之冷凍-結凍 循環壓力破壞結構。非常希望提供一種水泥，其呈現高度 -4- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公羡） —.—^----ΙΛ· -I (請先閲讀背面之注^項再填寫本頁) -訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 Α7 Β7 3^1630 五、發明説明（2 ) 強度且不會因爲收縮及冷凍·解凍循環受到破壞效應β 頃以各種研究避免由於乾縮導致裂缝《這些包括在水泥 結構中提供接合點，以將裂缝位置集中於接合點，因而將 此一形成在結構其它部份減至最低。該接合點裝置係昴贵 的；且不可應用於某些結構，如垂直牆，礦柱等；不僅將 裂缝面積集中，而且不會將其緩和。 其它研究包括變化水泥組合物，變化混凝土混合製造方 法並變化形成所產生混凝土結構中使用之碎石材料。這些 研究中並未產生令人滿意之解決。例如，頃發現在對抗混 凝土收縮之研究中係將水泥與昴貴摻和劑一起配方β然而 ，難以測定用以對抗乾縮之昴貴摻和劑正確量。使用此類 材料因而得到不可預期之結果。 關於克服水泥组合物乾縮’如混凝土組合物，文獻提出 各種氧伸燒基加成物適用於此的。例如，美國專利第 3,663,251及4,547,223號建議使用通式R〇(A〇)nH之化合物作 爲水泥降低收縮添加劑，其中R可以爲Ci7坑基或c56環燒 基自由基’ A可以是Cjj-3伸烷基自由基，η爲ι_ι〇。同樣地 ’美國專利第5，147,820號建議使用最终烷基醚化或烷基酯 化氧伸娱》基聚合物作爲降低收縮。此外，日本專利第58_ 60293號提供建議降低水泥收縮能夠藉著於其中添加末端爲 氧伸乙基及/或氧伸丙基重複鏈化合物之脂肪族，脂環族或 芳香族基完成。 使用水泥組合物，如灰泥及混凝土，以形成建築結構構 件的一個主要優點在於將其鑄製爲所需形式之能力，其能 . ,--.-----(,-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印製 *5-

321630 A7 B7 ____ 五、發明説明（3) 夠呈現高壓縮強度。謹記此點，技藝者不希望使用摻和劑 或其它導致該強度降低之成份。 伸烷基乙二醇及丙三醇頃與水泥組合物結合用於特殊目 的。例如，當於寒冷氣候條件中鑄製時，頃添加這些材料 以抑制水晶體形成或抑制高溫壁内孔應用中水泥漿液中水 份之蒸發。此外，這些添加劑頃用以提供一層以上鑄製未 凝固之水泥組合物，以抑制結構表面之水蒸發，因而加強 生成部分之水泥水合作用。 以上化合物當製成一未凝固组合物添加劑時，導致所產 生固化組合物呈現之壓縮強度低於其未處理之相等物。當 水泥組合物係灰泥，或尤指用以提供大樓，停車庫，橋墩 等之建築結構構件時，基本上該灰泥或混凝土構件呈現高 壓縮強度。因此，頃未發現降低固化產物強度之降低收縮 添加劑有利，即使其如上所討論般抑制構件之裂缝。 非常希望提供一種水泥摻和劑，其能夠進一步以單獨使 用乙二醇或乙二醇加成物降低收缩劑降低乾縮。 此外，非常希望提供一種水泥摻和劑，其能夠抑制結構 水泥組合物乾縮，而加強所產生固化結構之壓縮強度。 此外，非常希望提供一種水泥摻和劑，其能夠形成一純 組合物，該組合物能夠抑制結構水泥組合物乾縮，而加強 所產生固化結構之壓縮強度。 發明摘要 本發明係關於一種水泥組合物，及—種形成改良結構水 合水泥生成之方法，其更導致以使用之收縮劑抑制乾縮， ---.--一-----Ρ衣—I (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -、·ιτ 經濟部中央標準局貞工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4规格（210X297公釐） ' 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 321630 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 而亦導致加強已處理生成之壓缩強度。該掺和劑包括一低 分子量氧伸烷基乙二醇或醚與一具聚氧伸烷基鏈及羧酸單 元作爲部份梳狀結構之高分子量梳狀聚合物之加成物。 發明詳述 頃意外發現當將一低分子量氧伸烷基化合物，如下所述 ，與一具聚氧伸烷基鏈之高分子梳狀聚合物結合時，得到 一種水泥組合物，其進一步抑制乾縮，而使已處理之水泥 組合物結構得到所需之壓縮強度。 此外，本摻和劑頃發現提供高度乾縮抑制力及結構生成 所需之壓縮強度，不壓制該已處理组合物之空氣霧沫能力。 該主題水泥摻和劑需要使用一低分子量氧伸烷基化合物 ，其能夠選自⑴伸烷基乙二醇或氧伸烷基乙二醇或（ii)醇， 或多元醇之氧伸烷基醚加成劑。 這些化合物之分子量可以達到約4000，較佳達約2000。 乙二醇能夠以化學式HOAOH或ΗΟ(ΑΟ)βΗ(化學式I)表示，其 中Α表示C2_C10伸烷基，如伸乙基，伸丙基，伸丁基等及 其混合物，伸乙基及伸丙基較佳；〇表示氧原子，η爲整 數1至約80。在一特殊乙二醇分子中之ΑΟ基可以全部相同 或可以全部不同。此類乙二醇之實例包括1，5_丙二醇，二甘 醇，二丙二醇，二丙二醇，二（乙氧基）二（丙氧基）乙二醇等 。此外，此類乙二醇可以包括伸烷基乙二醇，聚（氧伸燒基) 乙二醇，其分子量達到約1200，達到約1〇〇〇較佳。形成此 類乙二醇鍵之ΑΟ基可以包含一單一形式之伸烷基醚基或 伸坑基酸基之混合物，其可以爲嵌段或不規則排列。 7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) -------- n-^n ^im·— ^^^1 1^1 ^^^1 i^n (请先聞讀背面之注意事項再填寫本萸)

<1T A7 ___B7___ 五、發明説明（5 ) 用以形成本摻和劑之氧伸烷基化合物亦能夠是單醇或多 元醇之氧伸烷基醚加成物。單醇之氧伸烷基加成物係以化 學式RO(AO)mH(化學式IIA)表示，其中R爲烴基，如q -C7 烷基或c5 _C6環烷基，C3 -C5烷基較佳《此類R基之實例爲 甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，異丁基，特丁基， 正丙基，異丙基，環戊基，環己基等。較佳之R基爲c3 -C5 烷基，如正丙基，異丙基，正丁基，特丁基等。當存在一 個以上化學式ΙΙΑ之多元醇R基時，較佳該r基係同一 β A 爲C2 -C4 (較C2 -C3 )，伸烷基如伸乙基，伸丙基等及相同鏈 中之混合物，m爲整數1至約1〇。 多元醇之氧伸烷基加成物係以化學式q[( ®A)p_〇R，]x (化學 式II B)表示，其中Q表示蜜羥基烷之& _Ci2脂肪族烴殘基 ，R•獨立表示氫原子或C】-C14烷基或環烷基，其限制條件 爲至少一個R'基表示-C14坑基或環烷基，A表示C2 -C4伸 坑基或其類似物，Ο表示氧原子，p表示整數〇至10，X表 示整數3至5。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 HH. —^^1 nn n^i n^i 1^1 (請先閲讀背面之注^一^項再填寫本頁) 根據本發明使用化學式II B之説明實例係衍生自c3 -C12 脂肪族三醇，如丙三醇，1，2,4-丁三醇，2,3,4-戊三醇，2-乙 基-2-(羥甲基）-1，3-丁三醇，2,4-丙三醇，2_乙基-2-(羥甲基）· I，3-丙三醇（三羥甲基丙烷），U1^(技甲基）乙烷，1，26三 羥基己烷，1，2,3-庚三醇等，C4_Ci2脂肪族四醇（例如2 3,4 5_ 己四醇，山梨糖醇，赤蘚醇，季戊四醇），c5 _c6糖醇（包括 相當於化學式H〇t：H2(CHOH)nCH2〇H之化合物，其中！！爲3 至6，如木糖醇，山梨糖醇，阿糖醇，甘露糖醇等），單糖 _8_ 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 321630 A7 一 7 B7 五、發明説明（6 ) 化物（例如赤蘚糖，蘇糖，核糖，阿拉伯糖，木糖，來蘇糖 ，阿洛糖，阿卓糖，葡萄糖，甘露糖，gulose，艾杜糖，半 乳糖，果糖，半乳糖等），雙糖化物（例如蔗糖，乳糖，麥 芽糖）及烷基葡萄糖甞（例如甲基葡萄糖苷，乙基葡萄糖苷 ’丙基葡萄糖甞，或基它葡萄糖甞分子，其中該烷基葡萄 #係一由q -C2〇醇與單糖或如葡萄糖之雙糖之羰基交互作 用形成之乙縮塍）。亦適用以作爲多元醇者爲多糖，如纖維 素’幾基纖維素，曱殼質，guar，澱粉及含幾基物質，如 四氫咬味寡聚物，oxetane寡聚物，山梨糖醇寡聚物，丙三 醇寡聚物等。 其中存在一個以上由以上R，表示之烷基，較佳該R·基爲 相同之烷基。作爲例證地，R，爲甲基，乙基，丙基，異丙 基，正丁基，異丁基，特丁基，戊基，特戊基，己基，庚 基，辛基，2,4,4·三甲基戊基，壬基，癸基等eR，較佳爲c 4 •C5特燒基。 較佳之多元醇组份具以下化學式 CH2-(0A)z -ORj' CH2-(〇A)y -OR2' π B'

I ch2-(0A)z -or3' 其中’ 112及R3各爲氫或q -C14娱*基，限制條.件爲至少\ ’ R2·或R3’中之一爲q -C14烷基，A爲C2 -C4伸烷基，X，、 及z各選自整數〇_i〇。Ri&R3效佳爲同一烷基，如甲基，乙 基，丙基，異丙基，正丁基，異丁基，特丁基，戊基，特 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-、1T ---—

五、發明説明（ 321630 戊基，己基，庚基，辛基，壬基’癸基等。爲同一 C4-C5特烷基最佳。能夠使用之混合物包括不同烷基及/或 不同氧伸烷基之添加劑混合物；12_二醚，13•二醚及丄2 3 三醚之混合物較佳。 ’ ’ 化學式IIB，之較佳化合物爲具表示丁基之心a表示伸 乙基或伸丙基，且各x&z爲2或3者。最佳之加成物爲二 丙二醇單-特-丁基醚及三丙二醇單特丁基鍵。 以丙三醇衍生物而論，主題掺和劑之較佳组份爲具以下 化學式者： CH2-(OA)x -or/

I CH-OR2'

I CH2-(OA)z -or3· 其中Ri及厌3爲A -c16烷基’特丁基或特戊基較佳.，爲氫 ，x及z各爲4-10,且A爲伸丙基《此類物質之製備，例如， 係示於美國專利第2,932,670，2,932,616及4,241，224號中。 本發明更需要一種高分子量梳狀聚合物，其中該聚合物 懸掛鏈具許多氧伸烷基羧酸基，且該氧伸烷基提供該聚合 物之主要組份。 該梳狀聚合物在此及與本申請專利範圍中將表示該共聚 物具有（i)羧酸酐，自由態羧酸或其銨，羧酸單元之瞼金屬 或鹼土金屬鹽及（ii)該共聚物中及其中該羧酸單元或氧伸烷 基單元中之C2 -C5氧伸烷基單元係懸掛於該聚合物骨架結 - ~1 〇- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 -Γ 經濟部中央揉準局属工消费合作杜印製 »— 321630 A7 B7 五、發明説明（8 ) " ' 構，且其中該氧伸烷基單元提供該梳狀聚合物主要之分子 量0 該聚合物可以具有通常能夠以以下化學式表示之單元 —Q— in

I

B(AO)nR 其中Q係部份聚合物骨架鏈，如一伸烷基殘餘之烴部分， 其具有以B(AO)nR表示之懸掛基；B表示一繫結基，其以共 價方式將（AO)nR'基鍵結於該煙聚合物骨架鍵，該誓結基b 可以選自叛酸酯基（-COO-)，羧酸醯胺基（_c(〇)NH-)，烯基鍵 (CAx0- ’其中X爲1-10) ’醚氧（-0-)或其中連位懸掛基提供 羧酸亞醯胺基[(-C(0))2N] ; A係C2 -C1Q伸烷基或其混合物， 較佳爲一 q-C4伸烷基或其混合物；〇表示氧原子；R表示 氫原子或-C1Q烴基（烷基，芳基烷芳基或其類似物）基；η 爲約25至100之値，且足以具有AO基提供該聚合物之主要分 子量。 除以上述化學式III表示之聚合物單元外，該聚合物烴骨 架鏈可以包含自由態羧酸酐，自由態羧酸或其鹽懸掛基。 該聚合物可以是一均聚物或一與其它可共聚合單元之共 聚物。該可共聚合單體單元可以不規則分佈於該聚合物結 構中，或者可以以上述結構I替代。此外，該共聚物可以 在該聚合物結構内包含一種或多種結構ΙΠ形式單元，且該 單元可以是不規則或嵌段組態。此外，任何聚合物之ΑΟ鏈 可以以一單一氧伸烷基補足，如氧伸乙基，氧伸丙基等或 該基之混合物，且該ΑΟ基之混合物可以爲嵌段或不規則组 -1卜 本紙張纽適财關家縣（[叫44胁（21(^297公釐) ~ (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) ，裝. *1Τ 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 321330 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 五、發明説明（9) 態。 於主題摻和劑组合物中發現有用之梳狀聚合物之重量平 均分子量爲約2,000至100,000，約2,000至約50,000較佳，約 2,000至25,000最佳。此外，該聚合物分子量之至少約50，較 佳至少60重量％應該分佈於其中該AO單元分子量。 本發明中有用之聚合物實例頃揭示於美國專利第 4,946,904 ； 5,142,036 ； 5,362,323 ； 5,393,343 ； 4,471，100 及 5,369，198號中，將其併入本文供參考。美國專利第4,946,904 及5,362,323號揭示順丁烯二酸酐/烯基醚梳狀聚合物及其水 解產物，其中該氧伸烷基係以烯基醚鍵結於骨架聚合物鏈 。美國專利第5,142,036號揭示一順丁烯二酸酐/烯基醚共聚 物，其更具一以順丁烯二酸酯基鍵結之氧伸烷基。美國專 利第5,393,343號揭示聚丙晞酸醯胺/亞醯胺聚合物，其中該 氧伸烷基係以醯胺基及形成該亞醯胺基之連位羧酸單元鍵 結於骨架聚合物。此聚合物更可以包含未反應之羧酸基或 其鹽。美國專利第4,471，100及5,369，198號揭示以羧酸酯基 將該氧伸烷基鍵結於骨架聚合物鏈。 咸明瞭當氧伸烷基鏈係經由羧酸干（例如順丁烯二酸單元） 或自由態羧酸（例如丙烯酸單元）懸掛時，全部酸單元皆不 可於此類鍵結中使用且以酸單元般保留。 或者，本發明之梳狀聚合物可以是一種具聚（氧伸烷基） 骨架之共聚物，其具有包含接枝於骨架聚合物鏈之羧酸。 接枝通常係以其中具羧酸基之乙烯系不飽和單體之自由態 反應基原始接枝完成。咸相信，雖然並不表示限制本發明 -12- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) t -s 丁 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 ，接枝經由骨架上之二級碳原子(僅具-個碳-氫鍵者)發生 。該含單嫌之乙烯系不飽和羧酸可以是，例如，丙缔酸， 甲基丙烯酸，衣康酸等及其％烷基酯。當該聚(氧伸烷 基）聚合物具幾基末端基時，亦可以存在㈣基及叛基間之 小程度酯化作用，且由該處懸掛额外羧酸單元。此形式之 梳狀聚合物係述於美國專利第4 814 014號中，將其併入本 文供參考。 本發明之聚合物可以與料或其它參考資料中所揭示者 相異，因爲近來需要之聚合物必需具有形成該聚合物主要 組份重量比（至少50重量％)之氧伸烷基單元。此外，本發明 可以包含其它可共聚合單元，只要符合上述需求。例如， 該共聚物更可以具有苯乙烯，甲基乙烯醚，乙烯基吡咯啶 及其類似單元作爲部份聚合物結構。 各種材料可以用以加強水泥組合物流動性β此類材料通 常解釋爲水泥塑化劑或水泥組合物超塑化劑，且包括，例 如’伸奈基碟酸鹽-甲酱之縮合產物，三聚氣胺續酸鹽甲搭 ’ lignon ’聚丙埽酸里及上述之氧伸烷基衍生物。然而，頃 發現大部份常見水泥塑化劑及超塑化劑，當添加於低分子 量氧伸燒基乾縮抑制劑時不會引起收縮劑進一步加強乾縮 ，此外，當以此類用劑處理水泥組合物時不能克服抑制觀 察到之壓縮強度。頃意外發現，本結合物提供所需超越以 主題低分子量降收縮劑得到之抑制乾縮加強效果，而提供 水泥组合物所需之壓縮強度，尤指建築結構混凝土組合物。 主題求泥摻和劑组合物應該包含重量比爲約1比100之組 -13- 本紙張/^度適用中國國家揉準（〇奶）八4规格（210父297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本X)

經濟部中央梂準局篇工消费合作社印装 A7 _B7 五、發明説明（11) 份A與組份B，3比20較佳。該摻和劑可以爲純粹或由所需 結合物之水溶液組成β頃意外發現所需之组份A及B彼此 相當混溶，且能夠提供具非常少量（例如10重量％)水之貯存 安定組合物。因此，本組合物不需要添加運輸及貯存大量 水。水溶液較佳包含至50重量％之组份結合物，雖然較高 或較低濃度可以適用於某些實例。 本發明之摻和劑組合物可以與適用於建築結構應用之水 合水泥一起使用，如慣用之快速硬化及調熱波蘭水泥，高 氧化鋁水泥，高爐礦渣水泥等。其中，慣用及快速硬化形 式特別需要且最普遍用以形成建築結構構件。 本發明之水泥摻和劑活性組份應該以將處理水泥組合物 水泥含量之約0.1至約3重量％存在，約0.5至約3重量％較佳 ，約1至約2重量％最佳。用以凝固水泥组合物之水量能夠 在水與水泥重量比例爲約0.2 : 1至0·6 : 1之内變化，0.3 : 1 至0.5 : 1較佳。粒料，如卵石，碎石，砂，輕石或火化珍 珠岩，視需要可以以傳統份量使用。 本發明之改良水泥係由一水合水泥與_由上述至少一组份 Α與至少一組份Β構成之主題水泥掺和劑之相當均勻混合 物組成。該改良水泥可以在水泥製成或使用之任何階段形 成，如在研磨或與其它材料摻和期間將該摻和劑應用於水 泥粉末以製備特定形式水泥。雖然摻和期間可以存在少量 水，但該水量將不足以引起水泥之相當水合。 或者，一改良水泥組合物能夠在製備如灰泥混合物或混 凝土之水泥組合物期間原地形成。該摻和劑组合物組份能 -14- ^紙張尺度逋用中ΪΪ家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

鯉濟部中央梂準局身工消費合作社印製 321630 A7 B7 五、發明説明（12) 夠如單一組合物般一起添加，或者能夠如個別材料辦或如 水合之部分水般個別添加。當該摻和劑係水溶液形式時， 溶液之水含量應該計算爲水泥組合物之總水含量。 各種傳統成份可以視需要使用。視需要使用之成份爲： 傳統硬化加速劑，例如如氣化鈣及氣化鈉之金屬氣化物， 如硫酸鈉，及有機胺，如三乙酵胺之金屬硫酸鹽；慣用硬 化阻滯劑，例如醇，糖，澱粉及織維素；如硝酸鈉及亞硝 酸鈣之加強鋼鐵腐姑抑制劑；降水劑，胺及其衍生物，烷 醇胺，及如硼酸鹽，磷酸鹽，氣化物及硝酸鹽之無機鹽； 及其類似物。該視需要選用之成份經常爲該水泥之0.05-6 重量％。 於水泥添加本發明之水泥摻和劑組合物經顯著降低所產 生水泥組合物（灰泥及混凝土）乾縮，尤其可以使用低分子 量化合物完成，且相較於未處理之組合物或僅具一種本摻 和劑組份之水泥組合物，將呈現所需之壓縮強度。 以下實例係僅用以説明，限制本發明，如所附之申請專 利範園所定義般。所有份數及百分比係重量比，除非特別 指定。"S/S" —詞表示以已處理組合物中水泥之固體重量爲 基準之固體添加劑。

實例I 根據以下步驟製成一系列微混凝土樣品：將1800份來自 三個不同供應商（標示爲"A"，"B"及"C")之形式I波蘭水泥各 與以下ASTM分級之砂混合物掺和：1〇69份F_95砂，972份 C-109，972份C-185及1847份15-S砂。該乾燥摻和係於侯巴 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13) 特（Hobart)混合器中完成約0.5分鐘。粒料與水泥之比例爲 2.7。將各摻和物添加900份去離子水（空白之w/c=0.5)。將摻 和物在侯巴特混合器中再完全混合約9分鐘，以形成微混凝 土參考材料。 使用ASTM C-185測試方法測量所產生微混凝土之空氣含 量。使用ASTM C-143方法測量各混凝土之降落。其後循 ASTM C-490測試步驟將該微混凝土澆入不銹鋼角柱模（Γ· X Γ X 12")。將混合物在100%RH及20°C固化24小時。將角柱 去模並貯存於維持50%RH及20°C之環境室中。循ASTM測試 步驟使用長度比較器定期測量角柱長度。表1摘錄在MPD 及MPD與共聚物M-1511之結合物存在下觀察到降收縮數據 相較於空白之％。該數據表示MPD與共聚物M-1511之結合 物不符合MPD之降收縮抑制效能。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

A 321630 五、發明説明（l4) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 造： 繫 Ο m (S <N ΓΟ *n 寸 想 9 00 <s £ ο ο m ο νΉ S； CO CS 00 o ο ο «η 00 〇\ On ΓΛ On 00 卜 i? ο ο τ*Η Ο »η 00 o ΓΛ z *n 00 金蒼 m + V-i 艺 00 σ\ <Ν »η Ον (S VO cn 卜 On CS 1 1 1 1 (Ν m CS 00 ro *η· m od 00 in CO 卜· ή << od 00 00 VO a\ v〇 od v〇 〇\ 〇 系 ο m ο ο 00 寸 ο 寸 o 寸 ο 〇 寸 〇_ φΐ ^ I I 1 1 ο ο 1 I I I o o 1 1 1 1 o o 赛 铁 4 τ-Η τ—4 «η ▼-Η 1 嶙 r—H m 1 礫 T-H 1 1 1 1 1 1 a I I Ο 1-Η 〇 Ο CN 〇 rsi Ί 4 Q PL| Q Ph Q PLh Q Ph < m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r裝·

，tT -17- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（15) 實例2 根據ACI準則以體積法使用混合設計比例製成混凝土樣 品。設計必要條件係以517份形式I波蘭水泥，1140份西砂 (West Sand)細砂，740份藍漢（Wrentham)0.75英忖粗粒料，370 份1英吋Au克雷耳（Claire)碎石，370份0.625英吋Au克雷耳碎 石及370份0.375英吋及263份水爲基準。將細粒料調整至 5.5%空氣含量，7jc與水泥比例爲0.51及降落約3.5英吋之計 劃設計參數。 根據ASTM C-192規格製成混凝土。最初將水，粗粒料， 細粒料及適當混合物稱入混凝土混合器中並混合1分鐘。 其後添加波蘭水泥並再持續混合3分鐘，繼之三分鐘測試 期間及最終2分鐘混合。根據ASTM C-143測試所產生樣品 之降落，ASTM C-138測試重量及產量，ASTM C-231測試新 混合樣品之空氣含量，ASTM C-192測試壓縮強度，ASTM C-157測試長度改變。 將混合物設計爲固定操作調整水及砂量。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 測試結果示於表2中。樣品1爲參考之未處理樣品。樣品2 僅含比例爲2: 1之低分子量特丁基二丙二醇及二丙二醇。 樣品3含與樣品2相同之添加劑與一聚氧化乙烯-氧丙二醇 (MW=5000)，接枝約2單元之丙晞酸支鏈。樣品4含與樣品2 相同之添加劑與一聚丙烯，其在約70%丙烯酸上具氧伸乙 烷基酯及醯胺支鏈，且更具少量妥爾油脂肪酸作爲空氣夹 帶劑。 -18- 本紙張A度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（U) 表2 樣品 摻和劑 降落(英吋） 空氣（°/〇) 壓縮強度 PSI 28 天 降收縮％ (56 天）* 1 ... 3.75 5.3 5755 麵· 2 DPGBE(l) PPG (0.5) 3.25 5.6 5940 32% 3 DPGBE(0.88) PPG (0.44) EoPoly(0.18) 3.5 5.7 6600 55% 4 DPGBE(1.25) PAA/AO(0.17) 3.5 5.6 6450 63% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 實例3 以實例2之相同方式製成混凝土，除該設計爲658份形式 水泥，1750份0.75英吋粗粒料，1230份威西砂及263份水外 。該設計爲6%空氣，水與水泥比例爲0.40，利用伸莕基續 酸鹽超塑化劑得到之降落爲6-7英吋。結果示於表3中。 表3 樣品 摻和劑 降落 W/C 塑膠空氣 (%) 壓縮強度 PSI 28 天 降收縮％ 1 _ _ _ 6.75 0.40 5.5 5755 睡· 2 DPGBE(1.2) DPG(0.3) P (EO)AA(0.2) 4.75 0.38 5.0 6540 95% P (EO)AA=以丙烯酸接枝之聚氧化乙烯氧伸丙乙二醇 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 321630 々、申請專利範圍 1. 一種能夠加強抑制乾縮之水泥摻和劑，其包括以下混合 物： A) 至少一種氧伸燒基乙二醇，氧伸燒基鍵乙二醇或其混 合物，其分子量達約4000 ; B) —種分子量爲2,000至100,000之梳狀聚合物，其具有⑴ 羧酸酐，自由態羧酸或其銨，羧酸單元之鹼金屬或險 土金屬鹽及（ii)該單元iC2-C5氧伸烷基單元或該單元之 混合物，其中該單元⑴或(ii)係懸掛於該聚合物骨架結 構，且該單元（ii)提供該聚合物主要之分子量，該組份A 及組份B之重量比爲1: 1至1: 100。 2·根據申請專利範圍第1項之摻和劑，其中组份a爲至少一 種低分子量氧伸烷基化合物，選自： i) 以化學式HOAOH或HO(AO)nH表示之氧伸烷基乙二醇， 其中A表示。伸燒基，Ο表示氧原子，η爲整數1至 約80 ; ii) 以化學式RC^AO^H表示之一元醇氧伸烷基加成劑，其 中R可以爲C^-C,烷基或05-(：6環烷基，A表示是(：2-(：4伸 烷基自由基，〇表示氧原子，m爲整數1至約10; iii) 以化學式Q[(OA)p-OR，]x表示之多元醇氧伸烷基加成物 ’其中Q表示聚羥基烷之C3-C12脂肪族烴殘基，各R，獨 立表示q -C14烷基或環烷基或氫原子，限制條件爲至 少一個R·基表示Q -C14烷基或環烷基；A表示C2 -C4伸 烷基’ Ο表示氧原子，p表示整數〇至10，X表示整數3 至5 ;及 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（2丨〇><297公釐} ——.IJ----','τ- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 321630 々、申請專利範圍 iv)該氧伸坑基化合物之混合物。 3. 根據申請專利範園第2項之掺和劑，其中組份a爲至少一 種以化學式HO(AO)nH表示之氧伸烷基乙二醇。 4. 根據申請專利範圍.第2項之接·和劑，其中组份a爲至少_ 種以化學式RO(AO)mH表示之一元醇氧伸烷基加成物。 5. 根據申請專利範園第2項之捧和劑，其中组份a爲至少一 種以化學式Q[(OA)p-OR，]x表示之多元醇氧伸烷基加成物。 6. 根據申請專利範圍第1項之捧和劑，其中组份b係一梳狀 聚合物，其由具自由態羧酸基或其鹼金屬或鹼土金屬鹽 聚合物組成，且具由以下化學式表示之單元 Q I B-(AO)R，， R"· I . 其中Q係一乙烯系基-CH2-C-，R，，，爲氫q -C3烷基；B表示 I 一繫結基，其以共價方式將（AO)nR'基鍵結於該烴聚合物 骨架鏈，該繫結基B可以選自羧酸酯基（-C00-)，羧酸醯 胺基（-C(O)NH·)，烯基醚（-CxH2xO-，其中X爲1-10)，醚氧（_ 〇_)或其中連位懸掛基提供羧酸亞醯胺基[(-C(0))2N] ; A係 C2 -C1Q伸烷基或其混合物，較佳爲一 c2 -C4伸烷基或其混 合物；Ο表示氧原子；R表示氫原子或。烴基（烷基 ，芳基烷芳基或其類似物）基；11爲約25至100之値，且足 以具有AO基提供該聚合物之主要分子量》 7. 根據申請專利範固第2項之摻和劑，其中組份B係一梳狀 聚合物，其由具自由態羧酸基或其驗金屬或鹼土金屬鹽 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐> -----------.>4------訂---------·0 (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 經濟部中央標準局具工消費合作社印裝 3¾ 63〇 as _g_ 六、申請專利範圍 聚合物組成，且具由以下化學式表示之單元 Q I B-(A〇)R" R··· I 其中Q係一乙烯系基-CH2-C-，R1·，爲氫q -C3烷基；B表示 I 繫結基，其以共價方式將（AO)nR，基鍵結於該烴聚合物骨 架鏈，該繫結基B可以選自羧酸酯基（-COO-)，羧酸醯胺 基（-C(O)NH-)，烯基醚（-CxH2x〇_，其中 X 爲 1-1〇)，醚氧（-0-) 或其中連位懸掛基提供羧酸亞醯胺基[(_C(0))2N] ; A係02 -C1〇伸烷基或其混合物，較佳爲一 C2 -C4伸烷基或其混合 物；Ο表示氧原子；R表示氫原子或q -0^。煙基（垸基， 芳基烷芳基或其類似物）基；η爲約25至100之値，且足以 具有ΑΟ基提供該聚合物之主要分子量。 8.根據申請專利範固第6項之摻和劑，其中组份Β係一梳狀 聚合物，其由順丁烯二酸酐與醚之莫耳比例爲約1比1之 順丁烯二酸酐/烯基醚共聚物組成，該烯基醚係以以下化 學式表示 Q I B-(AO)nR 其中Q表示-CH2-CH- ; B表示CxH2x〇-，其中X爲1至ι〇;Α 爲c2 -c4伸烷基；〇爲加氧作用；R爲氳或Ci _Ci。烴基。 9_根據申請專利範園第7项之摻和劑，其中组份β係一梳狀 聚合物，其由順丁烯二酸酐與醚之莫耳比例爲約1比1之 -22- 本紙張尺^逋用中國國家標準（CNS )八峨格（210X297公釐) ~~~~- ---------S.T, (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 _β3α AS ___£S___ 六、申請專利範園 順丁烯二酸酐/烯基鍵共聚物组成，該烯基醚係以以下化 學式表示 Q I B-(AO)nR 其中Q表示-CH2-CH- ; B表示CxH2xO-，其中X爲1至1〇 ; A 爲C2 -C4伸烷基；0爲加氧作用；R爲氫或Ci 。烴基。 10. 根據申請專利範固第6項之摻和劑，其中組份b係一具乙 烯系不飽和羧酸單元接枝於其上之聚氧伸烷基乙二醇。 11. 根據申請專利範固第7項之摻和劑，其中组份b係一具乙 締系不飽和羧酸單元接枝於其上之聚氧伸烷基乙二醇。 —<—------〇— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央揉準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1 i ' _ _._