TW318808B - - Google Patents

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318608 A7 B7 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製 五、發明説明（1 ) 本發明係關於一種製備經增韌熱塑性塑膠之新穎方法， 其係將含有至高60重量0/。殘留水之水濕性彈性體成份a與 熱塑性聚合體B及另一種聚合體C以及添加劑D，在整出機 中混合，並將彈性趙成份A以機械脱水。 本發明係進一步關於所述方法之特殊具體實施例，其包 括使用某些成份A、B及C，及關於藉此方法所製成之模製 材料，以及此等模製材料於製造薄膜、纖維及模製品上之 用途。 微粒狀橡膠’其可經接枝或未經接枝，係經常作爲使熱 塑性塑膠或其他塑膠增韌之彈性體成份使用。此種橡膠經 常在含水系統中製備，例如藉乳化或懸浮聚合。在懸浮聚 合中所形成，或在乳化聚合中藉由添加凝聚沈澱劑所沉澱 之粒子，通常係以水洗滌，並藉適當脱水方法脱水，譬如 篩濾、過濾、傾析、離心或在提高溫度下部份乾燥，例如 利用流動乾燥機或噴霧乾燥機。在每—情況中均獲得部份 脱水產物。 經常使用之接枝橡勝，係爲例如以苯乙晞/丙晞腈共聚 物（SAN)接枝之聚丁二烯，及以此種共聚物接枝之聚丙埽酸 正-丁醋’或由丁一締、笨乙晞、丙締酸正-丁醋、曱基丙 晞酸甲醋及/或丙烯腈爲基礎之多個接枝階層所组成之橡 膠。 在部份脱水後所獲得橡膠之殘留水含量，爲至高6〇重量 %，且經4藉耗能源之乾燥方式移除。最後將以粉末形式 獲得之乾燥橡膠，於熔解下摻入以粉末或顆粒形式存在之 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (-^^85½¾.½之注f項再填寫本霣)

T |裝· 訂 318808 A7 B7 五、發明説明（2 ) 熱塑性塑膠中，則形成最終產物。使橡膠與基質聚合體一 起沉澱及乾燥之方法，亦爲已知的。此橡膠粉末於乾燥及 接入熱塑性塑膠中之期間’由於微細粉塵含量，故有進行 自發性燃燒之傾向。 根據DE-A-20 37 784中所述之提案，可將部份脱水之接枝 橡膠引進SAN熔融體中，並蒸發水，則可獲得含有此接枝 橡膠之熱塑性塑膠。此方法需要使用相對較大量電能。 EP-A 534 235描述一種製備經增韌熱塑性塑膠之方法，其 方式是在高於該熱塑性塑膠之軟化點下，以機械方式摻入 經部份脱水之橡膠至該熱塑性塑膠中，此摻入作業係在主 要壓出機中達成，而橡膠之部份脱水係在關於該主要壓出 機以側面方式定位之副壓出機中進行β留在橡膠中之殘留 水，係在摻入作業期間，以水蒸汽經過存在於進料點前後 之脱揮發份孔口移除❶ 此方法之缺點是必須操作兩個壓出機，以製備耐衝擊熱 塑性塑膠。再者，橡膠在副壓出機中之脱水並不完全，以 致必須在主要壓出機中蒸發大水量。 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 -- (聞讀之注項再填寫本頁) 訂 美國專利5，151，026描述一種壓出機，其中係使經粉碎並經 洗滌之塑膠廢料脱水，該廢料之水含量係至高5〇重量％。 在其他方面係以常用方式具有右旋螺紋之壓出機，爲達此 項目的，係含有具左旋螺紋之短區段。源自此美國專利公 告之申請案US 5 232 649係描述其相應方法。 - 日本專利公告JP 22 86 208係描述一種用以使熱塑性模製材 料脱水之雙螺桿壓出機，其右旋螺桿各具有兩個區段，此

〜五、發明説明（3 ) 區段具有左旋螺紋。水係以液體經過Seiher圓筒·在壓出機 圓筒中之似篩網插入物-及以水蒸汽經過脱揮發份孔口出 現。但是，Seiher圓筒易因露出之聚合體材料而變得阻塞， 例如在關於使合成橡勝脱水之DE 15 79 106中所述者。 JP 1-202 406同樣描述一種方法，其中係將潮濕橡膠狀聚合 禮，首先在壓出機中具有Seiher圓筒之區帶中部份脱水，然 後於大乱壓力下在脱揮發份區帶中，及於減壓下在三個随 後之脱揮發份區帶中，移除殘留水。除了敏感的Seiher圓筒 之外，此方法亦包括一個於減壓下之複雜化脱揮發份區 美國專利4,802,769描述一種壓出機，其中係處理橡膠聚合 趙與苯乙烯/丙烯腈共聚物之含水漿液，而得熱塑性塑勝 。水係以液體經過Seiher圓筒，及以水蒸汽經過三階段脱揮 發份作用而出現。除了 Seiher圓筒會變得阻塞之外，其缺點 是具有Seiher圓筒之壓出機區段係被加熱，以及在脱揮發份 作用區段中，由於阻滯元件而發生多重壓力積聚，其結果 是聚合鱧材料受到相當可觀之熱及機械應力之作用。 經濟部中央揉準為貝工消费合作社印装 DE 30 26 842係描述一種供熱塑性塑膠脱揮發份用之雙螺 桿壓出機，於其脱揮發份與排放區帶中，其螺样根部係比 緊接於前之區帶，具有較小直徑，且雙螺桿圓筒具有較大 直徑。添加少量水至此熱塑性塑膠中，於減壓下操作之較 寬廣脱揮發份區帶中，水蒸汽係隨著熱塑性塑膠之發泡_ 起形成，並運送欲被移除之殘留單體。由於熱塑性塑膠炫 融體發泡之結果，故造成在減壓下之操作，目對較容易失 _____ -6- 本纸張適用中國ϋ家榡準（CNS ) A4j^ ( 2丨〇Χ297公釐) ~~" ~-- 五、發明説明（4 ) 誤。 本發明（ί員目的，係爲提供一種未具有上述缺點之方 法。特定言之，係意欲提供一種方法，其允許以技術上簡 易（万式，儘可能在一個處理步驟中，自水濕性彈性體成 份與熱塑性易碎聚合體，製備耐衝擊熱塑性塑膠。再者， 此方法必然會使聚合體材料受到極少熱與機械應力。 吾人已發現此項目的係藉本文開頭所定義之方法達成， 其中係將成份A、B、UD餵至雙螺桿壓出機中，此壓出 機具有共同旋轉之螺桿，且基本上在輸送方向上包括 -至少-個計量區段’其中係將彈性體成份A藉計量裝置 餵至壓出機， -至少一個擠壓區段，其係用於使成份A脱水，並含有至 V個阻滯元件，及在各情況中含有至少—個有關聯之 脱水孔口， •至少一個區段’於其中將熱塑性聚合體B以熔融體引進 壓出機中， -至少一個區段具有混合、捏合及/或其他塑化元件， -至少一個脱揮發份區段，其具有至少一個脱揮發份孔口 ’且其中殘留水係以水蒸汽移除，及 一個排放區帶， 自脱揮發份孔口出現之水，係部份或完全以液相存在，且 成份C及/或D，係一起或彼此分開地，餵至一或多個所 述（壓出機區段中，其係與成份A及/或B-起，或與A B分開地加入。 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 A7 . » I fc—— I 圓··—_____ B7 五、發明説明（5 )~ — — 吾人亦已發現此方法之特殊具體實施方式，關於壓出機 及所使用成份A、B及C之形式，藉此方法所製備之熱塑性 模製材料，及此等模製材料於製造薄膜、纖維及模製品上 之用途。 此方法之原理及此方法之較佳具體實施例，係描述於下 文，被定義爲區段或區帶之壓出機組件，未必與用以組裝 壓出機之個別組件相同，譬如圓筒配件與螺桿片段。一個 區段或區帶通常是由多個組件所組成。文中所述與區段或 區帶有關聯之編號《係關於圖！。 含有至高60重量。/。殘留水之水濕性彈性體成份a，例如 一種彈性體成份，係藉由接枝橡膠之沉澱作用所形成，該 接枝橡膠係藉由乳化聚合獲得，並經部份脱水至殘留水含 量至高60重量％ -其中部份脱水可藉由例如過濾、傾析、 離心或熱乾燥達成-將其餵至壓出機之計量區段2，此計量 區段通常包括一個自動計量裝置及實際計量孔口。此計量 裝置係呈例如輸送螺样之形式，其會輸送或強制物料進入 計量孔口。亦可將成份A藉適當重量的或體積的計量裝置 進行計量，並在重力之作用下計量至壓出機之進料孔口。 利用計量區段中之適當螺桿幾何形狀，確保成份A被拉入 及除氣。 在一較佳具體實施例中，除氣區段1係位於上游，逆向 對著壓出機之輸送方向。典型上，其具有一或多個通氣孔 口，陷入之空氣可經過其中逃逸。 在一較佳具體實施例中，成份C及/或成J分D，係經計 ___ -8- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A々規格（2丨〇><297公釐） (¾先聞讀背％之注拿項再填寫本頁) |裝· 3ί8δ〇8 Α7 Β7 經濟部中央揉準局負工消费合作社印製 五、發明説明（6 ) 量進入該通氣孔口或進入一或多個經排列在除氣區段中之 其他孔口。若將兩種成份C與D均餵入，則其可共同地經 過一個孔口或經過不同孔口（對c與D各一個）達成。 在另一個較佳具體實施例中，係將成份C及/或成份〇 計量進入計量區段之計量孔口中，或進入一或多個經排列 在計量區段中之其他孔口中。其亦可在其他計量區段2，中 達成’其係接在第一個計量區段2之後，且對區段2所作之 陳述基本上亦適用於此區段。 可將成份C及D ’與A分開地或與A—起銀入壓出機之計 量區段中’以下列組合之一進行：A+c+D、WC+D、A+c/D ' A+D/C或A/C/D (其中/係意謂分開地，各利用個別孔p， 而+係意謂一起經過一個共同孔口）。 在所述之兩種具體實施例中，關於成份C及/或d之計 量裝置，可爲例如輸送螺样，猶如在將彈性體成份A計量 時之情況’泵或壓出機，依C與D之聚集狀態而定。 在計量區段之區域中，及於存在時之除氣區段中，壓出 機螺桿通常係呈習用輸送螺桿之形式。對本申請案之目的 而δ ’習用輸送螺桿係爲具有陶土混合器副面之元件（完 全自動清除）、具有推力邊緣之元件、具有梯形剖面之元 件及具有矩形剖面之元件，及此等元件之組合，且與擠壓 區段之螺紋數目大爲不同’此螺桿亦可裝有較少或較大數 目之螺紋。此處，雙重螺紋與單一螺紋之螺桿元件亦可使 用。輸送螺桿之螺桿元件’在所述區段中，可相同或不同 -9 - 本纸張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------^ -^-- (板尤《讀米面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 ^ίδδ〇8 A7 B7 五、發明説明（ 錢濟部中央棣準局貝工消費合作社印製 水濕性彈性體成份係往下游輸送進入第一個择整區段。 在第一個擠壓區段3中，包含在彈性體成份中之相當大 部份之殘留水’係以機械方式移除。物料係對著阻滞元件 輸送’該元件係充作障礙物，且通常係存在於擠壓區段之 末端。這會造成壓力積聚，其會迫使水離開彈性體成份。 依橡膠之流變行爲而定，此壓力可藉螺捍元件、捏合元件 或其他阻滯元件之不同排列而建立。原則上，會積聚廢力 之所有市售元件，均可行》 可行的阻滯元件之實例，係爲 -推送、輸送螺桿元件 '具有螺距與輸送方向相反之螺桿元件 -具有不同寬度之非輸送捏合圓盤之捏合板塊 • 具有逆輸送螺距之捏合板塊 -具有輸送螺距之揑合板塊 -圓柱形圓盤、凸輪及自其配置成之板塊 -中性流量限制器 -可以機械方式調整之流量限制器（滑動罩殼 限制器、中央流量限制器）。 亦可將兩個或多個阻滯元件互相合併。再者 徑向流量 阻滞作用 可藉由個別阻滯元件長度與強度之調整而適合特定彈性 體 在第一個擠壓區段中，壓出機之所有結構特徵及所.有操 作參數，較佳係互相配合，其方式是致使在所選擇之螺桿 速度下，彈性體材料係被輸送及壓縮，但被，塑化或部份熔

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經濟部中央梂準局貝工消费合作杜印3L A7 __________B7五、發明説明（8 ) 解’若有也僅達較小程度，且並未完全被熔解。 壓出機之擠壓區段3，較佳係含有下述元件以積聚壓力 ’具有螺距與輸送方向相反之螺桿元件及/或相應之捏合 板塊。 在擦壓區段中被強迫離開彈性體材料之水，係以液相而 非以水蒸汽離開壓出機。在一並非較佳之具體實施例中， 於此區段中被移除之水中之至高2〇重量〇/〇,係以水蒸汽出 現。 择恩區段係具有一或多個脱水孔口 ’其通常係在大氣壓 或超大氣壓下。其較佳係大致上位在擠壓區段之中間，且 通常是在壓出機之頂部《再者，脱水孔口較佳係具有一種 裝置，其會防止被輸送之彈性體A脱出，其通常是在超大 氣壓下。保持螺桿係特佳地供此項目的使用β 所露出水之溫度，通常是從20至50eC，較佳是從25至4〇 °C，在出口度量。 在第一個擠壓區段中，通常係移除最初存在的殘留水重 量之10至90 %，較佳爲20至80 %，依彈性體成份及依最初 存在之殘留水含量而定。 在一較佳具體實施例中，壓出機並未在計量區 擠壓區段中加熱。 將已部份脱水之彈性體成份A，經由阻滯區帶輸送離開 ’並進入下一個壓出機區段。 在一較佳具體實施例中，於剛才所述之第一個擠壓區段 3之後，係爲第二個擠壓區段3ι，其依次包括輸送區段及

(你尤閲讀糸面之注$項再填寫本頁) 丨裝· ,ιτ Λ - 五、發明説明（9) 充作障礙物之阻滯區帶β基本上，關於第一個擠壓區段3 所作之相同陳述，可適用於此區段。 在第二個操壓區段中’係使彈性體成份進一步脱水，再 一次移除最初存在的水（於壓出之前）重量之至高80，較佳 爲至高65 %。由於藉旋轉壓出機螺桿所引進機械能之結果 ，故造成彈性體成份之溫度，於第二個擠壓區段中增加至 大致上爲至高250°C之數値。 於此區段中所移除水之20至99重量％，係以液體出現， 而100重量％之其餘部份，係以水蒸汽出現。但是，脱水 孔口較佳係經設計，其方式是致使以液體形式出現之水量 ’係爲70重量。/〇或更多，而不管高物料溫度爲何。爲達此 項目的，壓出機螺桿及保持螺桿之幾何形狀係經設計，其 方式是使水仍然保持主要呈液體形式，例如由於壓力積聚 在出口區帶中之結果或利用其他措施達成。 通常，在出口之水溫係爲40至130 Ό，較佳爲50至99 eC。 在一特定具體實施例中，至少一個有關聯之脱水孔口， 係義至少一個擠壓區段中’於超大氣壓下操作。第二個擠 壓區段3'與隨後（於存在時）之擠壓區段之脱水孔口，較佳係 在超大氣壓下操作。在此具體實施例中，通常係建立至高 20巴之絕對壓力。外部壓力可藉下述方式產生，例如藉特 殊脱揮發份圓頂，其具有排水溝與水移除裝置及去壓閥， 或一種緊密地相互嚙合反向旋轉之保持螺桿。 於第二個擠壓區段3’結束時，經部份脱水之彈性體成份 ，可能已被熔解至很大程度或已完全熔解，可以大的熔 12 頁 i 訂 本纸張纽 ϋ 财 BH 家制L ( CNS ) ( 21QX2974^ A7 B7 318808 五、發明説明（10 ) 融黏聚物之形式存在β {請y閱讀背Λϊ之注意事項再填寫本頁) 此壓出機可在第二個擠壓區段3’之下游含有其他擠壓區 段，特別是當彈性體成份Α之最初殘留水含量很高時。 在通過最後㈣區段後，彈性體成份已被除去"主要部份 之殘留水（成份A，），並進入區段4中，於其中存在供熱塑性 聚合體B用之-或多個進料孔口。若聚合醴㈣以其熔融 體之形式引進，則其是有利的。若此區段含有多個進料孔 口，則可將其進行排列，例如在壓出機之縱向上沿著假想 軸串聯，環狀地沿著壓出機圓周或沿著假想螺旋線環繞壓 出機。 Μ 聚合體B之熔融體，可利用壓出機餵入，但較佳係藉技 術上簡易之輸送裝置’譬如溶解泵或計量螺样β 於上述區段4中，除了熱塑性聚合體Β之熔融體以外，亦 可將成份C及/或成份D引進壓·出機中。此等成份可以溶 融體或液體存在，且於此情況中通常係使用輸送裝置，以 及亦用以餵入聚合體Β之溶融體，或若此成份呈液嫌形式 ，則使用液體泵。在固體成份C及/或D之情況中，計量 作業通常係按成份Α情況中所述之方式達成。 接濟部中央梯準局貝工消费合作社印31 可將成份C及D ’與B分開地或與B—起餵入壓出機中， 以下列组合之一進行：B+C+D、B/C+D、B+C/D、B+D/C、 B/C/D (其中/係意謂分開地，各利用個別孔口，而+係意 謂一起經過一個共同孔口）。 m n 亦可將成份C及/或D，在區段4或在已經描述之區段1 與2處’利用正向輸送元件锻入壓出機，其系呈未經炫解 ____-13- 本纸張尺度速用中國國家橾準（CNS ) Λ4规格（210X297公釐） 五、發明説明（11 A7 B7 趣濟部中央標準局貝工消費合作社印氧 或未經完全熔解之形式。此種計量元件爲，例如一種具有 相互嚙合反向旋轉螺桿之雙螺桿壓出機。 於區段4之區域中，其中係引進熱塑性聚合體熔融體 ，及若需要則引進成份C及/或D，其螺桿可有利地呈輸 送螺桿之形式，其能夠使彈性體成份A與熱塑性塑膠6熔 融趙之混合物’及去需要而引進之成份C及/或〇，僅均 化達小程度。關於輸送螺桿之設計，對計量區段所作之陳 述亦適用之。 於欲被餵入熱塑性熔融體B及若需要而引進之成份〇及 /或D之區段後’係爲區段5，其具有混合元件、捏合元 件及/或其他塑化元件（塑化區段）。 塑化元件會使聚合體；昆合物均化’且同時溶解已脱水之 彈性體成份A「及若需要而引進之成份c及/或d。 適當塑化元件爲熟諳此藝者所熟悉之組件，例如在輸送 方向上具有小螺距之螺桿元件，具有狹窄或寬廣、輸送或 非輸送捏合圓盤之捏合板塊，具有螺距與輸送方向相反之 螺桿元件’或此等元件之組合β於塑化區段中之塑化元件 ，關於其類型 '數目及尺寸之選擇，係依聚合體混合物之 成份而定’特別是依其黏度與軟化溫度，及依諸成份之溶 混性而定。 若例如混合物之均化及熔解作用在第—個塑化區段中不 完全’則此壓出機可於所述之塑化區段後，具有一或多個 其他塑化區段5·。 關於第一個塑化區段所作之陳述，可適用、於其他塑化區 (請ifM讀背*-之注意ί項再填寫本頁) -裝· 、π -14- 本纸張从逍用中國國家標準（CNS )八爾（21〇謂公釐) -15 318808 五、發明説明（12) 段（一或多個）。 可將成伤C及/或成份d銀入至少—個塑化區段中，此 等成份係彼此分開地經過不同孔口餵入，或經過共同孔口 一起銀入。 在一較佳具體實施例中，熱塑性聚合體Β之熔融體，及 若需要而引進之成份C及/或D，係在塑化區段開始時被 銀至墨出機中。在此具體實施例中，供熱塑性進料用之區 段4，因此係與塑化區段5之開始處—致β 在此壓出機之另一個特定具體實施例中，係在引進熱塑 性聚合物溶融體之區段4之前，意即在最後擠壓區段下游 ，存在一或多個其他塑化區段。在此塑化區段5"中，係將 極實質上經脱水之彈性體成份Α1 ’例如橡膠粉末，首先單 獨均化及塑化。 因此，在此項具體實施例中，係將熱塑性聚合趙Β之溶 融體，及若需要而使用之成份C及/或D，引進彈性雜成 份Α’之黏稠熔融體中。於此情況中，在熔融體β與成份c 及/或D混合（區段4)後之塑化區段5，係僅用以使已經以 可塑性狀態存在之成份混合物均化，且因此通常比已描述 之塑化區段含有較少混合元件。 關於所述餵入熔融體Β及選用成份C及/或D方法之變異 方式，意即： - 進入塑化區段上游之輸送區段中， - 在塑化區段開始處， - 進入兩個塑化區段間之輸送區段中， ... 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐 霣 裝 A7 B7 趣濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 -五、發明説明（13 ) 其係依欲被混合成份A、B、C及D之物理與化學性質而 作選擇。僅以舉例方式指出該性質係爲，彈性體成份A1與 熱塑性聚合體B及（若被計量進入壓出機之此部份中）成份 C及/或D之熔融體乏黏度，諸成份之軟化溫度，其熱安 定性或在相對較高溫度下分解之傾向，以諸成份之溶混性 或可濕性爲觀點之相容性，包含彈性體成份Α·與熱塑性聚 合链B及若需要時使用之成份C與d之聚合體混合物之殘留 水含量，及在微粒狀成份之情況中，爲其粒子大小與粒子 大小分佈。 於最後塑化區段之後，係爲一或多個脱揮發份區段6與6' ’其每一個均具有一或多個脱揮發份孔口。在此等脱揮發 份區段中’未在擠壓區段中以機械方式移除之其餘殘留水 ’係被部份或完全移除。由於聚合物溶融體之溫度通常係 高於100°C ’故水通常完全以水蒸汽出現。使水蒸發所需要 之能量，係被引進塑化區段中。 此脱揮發份孔口，較佳係存在於壓出機之頂部。但是， 其他排列亦可行；關於此點，可參閲有關熱塑性聚合物熔 融體B之進料孔口位置所作之陳述，其在適當觀點上亦適 用於脱揮發份孔口。 脱揮發份孔口可在大氣壓、減壓或超大氣壓下操作，且 所有脱揮發份孔口可在相同壓力下或在不同壓力下。於減 壓之情況中’絕對壓力通常爲100至500毫巴；於超大、氣壓 下進行脱揮發份作用之情況中，其絕對壓力通常被升至壓 力至高20巴。但是，較佳係在大氣壓下操作•典等脱揮發份 —____-16- 本紙張从速用中國困家榇準（CNS ) Α4ΛΜΜ 210X297公釐)' ------ (%先閱讀«·.面之注$項再填寫本頁) 裝· 訂 3 8}濟部中央揉準局貝工消费合作杜印袈 -17 ί8808 Α7 ___Β7 五、發明説明（14 ) 區段。 脱揮發份區段之數目，及脱揮發份孔口之數目、配置與 尺寸，係依進入脱揮發份區段之聚合體之水含量，及依最 終產物所要之水含量而定。在一較佳具體實施例中，係使 用具有兩個脱揮發份區段之壓出機。 脱揮發份區段之脱揮發份孔口，可具有例如保持螺样之 裝置，其會防止被輸送之物料自壓出機經過孔口露出。 在包含於彈性趙成份Α中之大量殘留水，已在擠壓區段3 與31中被移除後，只有約1〇至60，較佳爲2〇至5〇重量％之 殘留水包含在彈性體成份A中，在壓出之前，將其在所有 脱揮發份區段6與6'中一起移除。 在脱揮發份區段之區域中，壓出機螺样通常係呈習用輸 送螺样之形式，如已對計量區段所述者。 壓出機之最後區段係爲排放區帶7。其包括一個輸送螺 桿’及一個密閉罩殼配件，其末端爲一個被限定之排放孔 〇 在一特殊具體實施例中，成份C及/或成份D，係使用 上述计量元件再一次或首次餵入壓出機，於至少—個脱揮 發份區段中，或於最後脱揮發份區段後之排放區帶中.。於 此情況中，壓出機之脱揮發份區段及/或排放區帶，可有 利地具有以舉例方式在塑化區段5説明文中所述之混合、 揑合及/或塑化元件《成份C及/或D可經過至少一個進 料孔口一起添加，或經過多個進料孔口個別地添加。 較佳係使用呈例如模板或模條形式之模頭作爲排放孔 本紙張从逍财帥家料（CNS )〜胁（2似297公兼 ^ ▲------1T------^ | (休先閲讀It*·之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印策 五、發明説明（15) ，且此模口可爲圓形（碎料板）、槽缝狀或另一種設計β被 排放作爲壓出物之產物，在模板之情況中，係以常用方法 冷卻，例如在水中，及被造粒。造粒而獲得立方禮是可能 的，尤其是當使用槽縫模時。 在一特定具體實施例中，係使用下游水中造粒之特殊模 頭’以替代上述模條，其在其他方面具有壓出物取出裝置 、水浴及製粒機之一般組合。聚合物熔融體係通過具有圓 形孔洞之模板，該孔洞較佳係以圓圈排列，並藉旋轉刀切 斷及在水中冷卻，使聚合體固化成有點圓形之珠狀粒予。 但是，在孔洞之排列上，圓形以外之排列，及圓形以外之 孔洞形狀，亦爲常用。 在另一個具體實施例中，係使用熱表面切割程序，以替 代經由模條排放、水浴冷卻及造粒，自模頭露出之聚合物 熔融體並未被液體冷卻，但自模頭露出後，係在短暫空氣 冷卻後，趁仍在熱狀態下被粉碎（被粒化）。然後，將所形 成之顆粒進一步冷卻，或若必須進一步加工，則於加工期 間冷卻。在熱狀態下進一步加工，或直接壓出薄片、薄膜 、管件及異形物是可能的。 於另一個較佳具體實施例中，排放區帶7係具有一個用 以過濾來自壓出機之熔融體之裝置，該裝置係存在於模頭 之上游。此種供連續熔融體過濾之裝置，係爲熟諳此藝者 所已知的’且係市購可得^若必要，可將輸送元件，.例如 緣解泵或螺桿輸送機安裝在排放區帶與熔融體過滤處之間 ，以在熔融體中積聚通過過濾器單元所需要、之壓力。 -18 - 本紙張尺度適用中國國家;f fNS ί 故 (俺先聞讀1fe面之注$項再壤寫本頁) t 丨裝· 訂 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印氧 Α7 Β7 五、發明説明（16) 將自過遽裝置出現之熔融體造粒，或藉如上述之另—種 方法進一步處理。 所排放聚合體之水含量（壓出物水份含量）通常爲〇 〇5至 1.5重量％ ’以此聚合體爲基準。自排放孔出現之聚合物熔 融體，其溫度通常爲180至350 Ό，依所使用聚合體之類型 而定。 正如一般已知的，壓出機之不同區帶，可被個別地加熱 或冷卻’以沿著螺旋軸建立最適宜溫度分佈。再者，壓出 機之個別區段通常可具有不同長度之事實，係爲熟諳此藝 者所熟悉的。 於特定情況中選擇之個別區段之溫度與長度，係不相同 ’依上文以舉例方式所指出之諸成份之化學與物理性質， 及依其比例而定。 此相同陳述亦適用於螺桿速度，其可在廣範圍内改變。 可於此處以舉例方式指出，壓出機螺桿之速度係從5〇至 500分鐘-1。從100至350分鐘-1之速度係爲較佳。 可有利地以下述方式設計及操作壓出機，以致在螺桿速 度爲100至350分鐘·1下，於擠壓區段之區域中建立18〇至 220秒·1之平均剪切速率。但是，依所使用成份之類型、數 量及性質而定，可有利地在此範圍外之平均剪切速率下操 作。 正如一般之情況，此兩個壓出機螺桿之直徑，可於、整個 螺桿之長度上爲恒定。但是，在一較佳具體實施例中，此 等螺桿係由兩個具不同直徑之區段所组成上第二個（下游） -19- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ---------I 裝-- (免先聞讀束面之注$項再填寫本頁) .ΤΓ 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印輦 A7 __ B7 〜五、發明説明（17 ) 區段具有較大直徑。 於螺样直徑上之改變’可以是突然的，意即在螺桿之極 短區域内，或是逐漸的。其係發生在區段4末端後之區域 中，熱塑性聚合體B之熔融體係於區段4中餵入，以及發 生在第一個脱揮發份區段6開始前之區域中。於直徑上之 増加’較佳係爲突然的，且較佳係直接發生在第一個脱揮 發份區段開始之前。 通常，第二個螺样區段之直徑，係爲第一個螺样區段之 直徑之1.02至1.20倍’較佳爲1·〇4至1.15倍。圓筒直徑係以 相應於螺桿直徑之方式改變。 在一較佳具體實施例中’於螺桿直徑上之改變，係伴隨 著螺桿之螺紋數目上之改變。具較小直徑之前方螺桿區段 ’較佳係具有三重螺紋，而具較大直徑之後方區段，則通 常具有兩重螺纹。但是，此螺桿亦可具有單一螺紋區段。 具有彈性體性質且可被餵至壓出機中之任何聚合體，均 可作爲彈性體成份Α使用。亦可使用不同彈性體成份Α之 混合物。 特別是使用微粒狀橡膠作爲成份A，如在本文開頭中所 述者。具有由其他一般非彈性聚合體所形成接枝殼層之橡 膠，係爲特佳的《在本發明之一個較佳具體實施例中，以 部份脱水材料被餵至壓出機中之接枝橡膠類型，係含有至 高50，特佳爲25至40重量0/。之殘留水。 本發明之一項具體實施例，係包括一種方法，其中所使 用之彈性體成份係爲接枝橡膠，其係由兩個·居多個階層所 I — — — — — 丨裝— —II 訂— I— —A《 (請先聞讀"-iB之注意事項再填寫本頁)

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鐘濟部中央梯準局貝工消费合作社印裝 本紙張从適财_家揉準（CNS ) ( 210X297公釐） 〜五、發明説明（18 ) 组成’且其中彈性體基料或接枝階層，係經由一或多種單 體，丁二晞、異戊二烯、氣丁二烯、苯乙烯、烷基苯乙烯 、丙晞酸或甲基丙稀酸之Cl_Ci〇_烷基酯，及少量其他單體 ，包括交聯用單體，進行聚合反應而獲得，且其中硬接枝 階層係經由將一或多種苯乙晞、烷基苯乙烯、丙烯腈及甲 基丙烯酸甲酯之單體聚合而獲得。 含有以丁二烯/苯乙烯/丙烯腈、丙烯酸正·丁酯/苯 乙烯/丙烯腈、丁二烯/丙烯酸正-丁酯/苯乙烯/丙烯 腈、丙晞酸正-丁酯/苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯、丁二烯 /苯乙晞/丙烯腈/甲基丙晞酸甲酯及丁二烯/丙烯酸正 -丁酯/曱基丙缔酸甲酯/苯乙烯/丙烯腈爲基礎之聚合 趙之接枝粒子A，係爲較佳的。可將至高10重量％帶有官 能基之極性單體，摻入核芯及/或殼層中，作爲聚合單位 在此具體實施例中，苯乙烯/丙烯腈（SAN)共聚物、聚苯 乙埽、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氣乙缔或此等聚合體之混合 物，均可作爲熱塑性聚合體B使用。 SAN聚合體、聚甲基丙烯酸曱酯（PMMA)或此等聚合禮之 混合物，係爲較佳的。 聚碳酸酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸乙二酿 、聚甲醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯硫、聚颯、聚醚礙及 聚醯胺，以及此等熱塑性塑膠之混合物，亦可作爲熱塑性 聚合體B使用。 其他適當成份B係爲以下述單體爲基礎之·聚物，苯乙 (请也閱讀背^之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（19 ) 烯/順丁_二酐' 苯乙烯/醯亞胺酸化順丁烯二酐、苯乙 烯/順丁烯二酐/醯亞胺酸化順丁烯二酐、苯乙烯/甲基 丙晞酸甲酯、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/順丁烯二酐、曱 基丙烯酸甲酯/醯亞胺酸化順丁烯二酐、苯乙烯/醯亞胺 酸化甲基丙烯酸曱酯、醯亞胺酸化PMMA或此等聚合體之 混合物。 在全部所述熱塑性聚合體B之情況中，一部份或全部苯 乙烯可被α -甲基苯乙烯或在核中烷基化之苯乙烯取代。 在最後所述之聚合體Β中，以〇·曱基苯乙烯/丙晞腈、 苯乙烯/順丁烯二酐、笨乙烯/甲基丙烯酸甲酯爲基礎者 ，及具有醯亞胺酸化之順丁烯二酸酐之共聚物，係爲較佳 的0 經濟部中央梂準局男工消费合作社印装 彈性體成份Α之已知實例，係爲共軛二烯之聚合體，該 共輕一缔譬如丁一稀，其具有以乙缔基芳族化合物爲基礎 之外部接枝殼層，例如SAN共聚物。亦已知者爲下述接枝 橡膠，其係以丙烯酸之q -C! 烷基酯之交聯聚合體爲基礎 ，而以乙烯基芳族化合物爲基礎之聚合體接枝，譬如SAN 共聚物，該丙烯酸酯譬如丙晞酸正-丁酯或丙締酸乙己醋 。下述接枝橡膠亦常使用，其基本上含有共軛二埽與丙缔 酸Ci-C10-烷酯之共聚物，例如丁二烯/丙烯酸正-丁醋共 聚物，及含有SAN共聚物、聚苯乙烯或PMMA之外部接枝 階層》 藉習用方法，特別是藉乳化或懸浮聚合，製備此種接枝 橡膠，係爲已知的。 _-22- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨〇><297公釐） Α7 Β7 五、發明説明（20 ) 以SAN·接枝聚丁二烯爲基礎之接枝橡膠，係描述於例如 DT24 27 %0及歐洲專利ΕΡ·Α258 Ml公告中，而以SAN_接枝 之聚丙烯酸正-丁酯爲基礎者’則描述於德國公告申請案 DE-AS 12 60 135及德國特許公開申請案DE-OS 3，149,358中。關 於SAN-接枝聚（丁二烯/丙晞酸正-丁酯）混合橡膠之進一 步細節，係示於EP-A 62 901中。 在上一段落中所提及接枝橡膠之情況中，係使用苯乙缔 與丙晞腈之共聚物，作爲熱塑性聚合體B。其係爲已知， 且其中一部份亦爲市購可得，且通常具有黏度値VN(根據 D1N 53 726 ’在25°C下’作成0.5重量％濃度之二曱基甲酿胺 溶液進行測定）爲40至160毫升/克，其係相應於平均分子 量爲約40000至200000。 熱塑性聚合體B較佳係藉連續團塊或溶液聚合製備，將 所獲得之熔融體連績直接餵入壓出機中，例如藉炫解系， 若必要則於溶劑移除後進行。但是，藉乳化、懸浮或沉殿 聚合製備亦可行，於其他操作中使聚合體與液相分離。 製備程序之細節，係描述於例如Kunststoff-handbuch，編輯者 R· Vieweg 與 G. Daumiller，第 V 卷，Polystyrol，Carl-Hanser-Verlafe Munich 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 (t先閱讀^面之注意事項再填寫本頁) 1969,第118頁及其後文。 若彈性體成份A爲SAN-接枝聚丁二晞，則SAN之摻入會 獲得一種稱爲ABS(丙烯腈/ 丁二缔/苯乙晞）之模製材料 。若使用SAN-接枝之丙烯酸烷酯作爲成份a，則形成 模製材料（丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸酯）。 於另一項具體實施例中，係使用具有殘留_水含量至高6〇 _ -23-本纸張Λ度逍用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局βζ工消費合作社印裂 318808 A7 ___B7 -五、發明説明（21 ) 重量％並以聚二烯及/或聚丙烯酸烷酯與SAN及/或 PMMA爲基礎之接枝橡膠，其係由大於兩個接枝階層所组 成0 此種多階層接枝粒子之實例，係爲下述粒子，其係包含 聚二烯及/或聚丙烯酸烷酯作爲核芯，聚苯乙烯或SAN聚 合體作爲第一個殼層，及具有不同苯乙烯/丙晞腈重量比 之另一個SAN聚合體作爲第二個殼層，或下述粒子，其含 有聚笨乙烯核芯、聚甲基丙烯酸曱酯核芯或SAN聚合趙核 芯，聚二晞及/或聚丙烯酸烷酯之第一個殼層，及聚苯乙 烯、聚甲基丙烯酸甲酯或SAN聚合體之第二個殼層。其他 實例爲包含聚二晞核芯、一或多個聚丙烯酸娱》醋殼層及一 或多個聚苯乙烯、聚曱基丙烯酸甲酯或SAN聚合體殼層之 接枝橡膠，或具有類似組成並含有丙烯酸酯核芯及聚二缔 殼層之接枝橡膠。 具有多階層核芯-殼層形態學，並包含經交聯之丙烯酸 烷酯、苯乙晞、甲基丙烯酸甲酯及一個外殼之共聚 物，亦常使用。 此種多階層接枝橡勝係描述於例如德國特許公開申請案 DOS 3，149,046中。以丙烯酸正·丁酯/苯乙烯/曱基丙烯酸 曱酯爲基礎並具有PMMA殼層之接枝棟膠，係描述於例如 EP-A 512 333中’且此種接枝橡勝亦可具有任何相應於先前 技藝之其他結構》 此種橡膠係作爲聚氣乙烯且較佳爲耐衝擊pMMA之衝擊 改質劑使用。 — II II —^—裝— II —訂 A^ (糸先聞讀私面之注意事項再填寫本瓦)

Μ濟部中央揉準局負工消费合作社印簟 Α7 Β7 五、發明説明（22) 所述SAN共聚物及/或PMMA亦較佳地作爲熱塑性聚合趙 B使用。 若彈性體成份A爲一種由多個殼層所组成，且以丙晞酸 正-丁酯/曱基丙烯酸甲酯爲基礎之核芯/殼層聚合禮， 及聚合體B爲PMMA，則因此獲得耐衝擊PMMA。 此微粒狀接枝橡膠之直徑爲〇·〇5至20微米。若其爲小直 徑之一般已知接枝橡膠，則其直徑較佳爲0.08至1.5微米， 特佳爲0.1至0.8微米。 在有利地藉懸浮聚合製備之大粒狀接枝橡膠之情況中， 其直徑較佳爲1.8至18微米，特別是2至15微米《此種大直 徑接枝橡膠係描述於例如德國特許公開申請案DOS 4,443,886 中。 在此具體實施例中，較佳成份B亦爲所述之SAN共聚物 、聚苯乙晞及/或PMMA。 成份C爲熱塑性聚合體。其可由與熱塑性聚合體b相同 之單體或其他單體所組成。若组成聚合體B與C之單鱧相 同，則成份B與C之不同點，通常在於其單體之量，例如 聚合體B與C可爲苯乙烯/丙烯腈共聚物，其不同點在於 苯乙烯/丙烯腈之比例。若單體之量亦相同，則聚合體B 與c之差異在於其不同之平均分子量KB)與^(C)，其可 以例如不同黏度數VN(B)與VN(C)度量而得。 除了所述單體苯乙烯 '丙烯腈、甲基丙晞酸甲酯及-氣乙 缔作爲製備C用之單體外，下述其他化合物亦可作爲必要 成份使用： ------- 尽齡尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） ^ ^ ▲------1Τ------^ ^ (請、先«讀知面之注意事項再填寫本頁) 318808 A7 B7 五、發明説明（23 經濟部中央標準局負工消费合作社印11 -α-甲基苯乙烯與苯乙烯，或於核上被Cl_c8_烷基取代之 α ·甲基苯乙烯， - 曱基丙婦腊’ -丙烯酸與甲基丙烯酸tCi-Cw烷基酯， '順丁晞一敗、順丁晞二奸及順丁缔二酿亞胺， - 乙缔基酸、乙缔基甲酿胺。 成份C之實例爲以α -甲基笨乙烯/丙烯腈及甲基丙烯酸 曱酯/丙烯酸烷酯爲基礎之聚合體，及丙烯酸或甲基丙烯 酸之坑基酯與苯乙烯或丙烯腈或笨乙烯與丙烯腈之共聚物 〇 此等聚合體之製備，係爲熟諳此藝者已知的。 再者，成份C基本上可由c2 -C8 -烷類，譬如乙烯、丙晞及 丁烯，與下列單體之共聚物所組成： •乙烯基芳族化合物， 極性共單體，譬如丙烯酸與甲基丙烯酸，丙烯酸與甲基 丙缔酸之(^-(:10-烷基酯， -其他單-或多官能性乙晞系不飽和酸，譬如順丁烯二酸 、順丁烯二酐、反丁晞二酸、分解烏頭酸及其酯類’特 別是縮水甘油酯、與c! -C8-烷醇之酯及與芳基取代之Cj -c8-烷醇之酯， -一氧化碳， -非芳族乙烯基化合物，譬如醋酸乙烯酯' 丙酸乙烯醋及 乙晞基烷基醚， 驗性單體’譬如丙烯酸羥乙酯、丙烯酸5 胺基乙酯、 請 先. 聞 面 之 注

I 旁 訂 -26- 本纸張ΛΑϋ财gg家縣（CNS) A4^ (21GX297公羞 A7 * - ------B7 五、發明説明（24^ '~" '~ 乙晞基叶峻、乙稀基苯胺、乙缔基己内酿胺、乙缔基四 氫说咯_、乙缔基咪唑及乙缔基甲醯胺， -丙烯腈、甲基丙烯猜， 其共聚物係以一般已知方法製備。 在一較佳具體實施例中’係使用一種聚合體C，其可製 自40-75重量％乙烯、5_2〇重量％ —氧化碳及2〇_4〇重量％丙 晞酸正·丁酯（可以EWaloy® HP-4051市購得自DuPont公司），或 一種聚合體，其可製自50-98.9重量％乙烯、1-45重量％丙烯 酸正-丁醋及0.1-20重量％ —或多種選自包括丙烯酸、甲基 丙烯酸及順丁烯二酐之化合物。 最後提及之具體實施例之製備，係經常藉自由基聚合進 行’並描述於美國專利2,89*7,183與5,057,593中。 再者，丁二烯或經取代之丁二烯與苯乙烯、甲基丙烯酸 甲酯或丙晞腈之共聚物，係爲適合的，例如骑橡膠 或苯乙缔/ 丁二晞橡膠（SBR)。 鯉濟部中央梯準局貝工消費合作社印裝 其他適當成份C爲具有嵌段結構之丁二烯與苯乙烯之共 聚物。其較佳係藉陰離子聚合方法，在溶液中製備，使用 有機金屬化合物，譬如第二-丁基鋰，線性嵌段橡膠，例如 形成具有苯乙烯/ 丁二烯（二嵌段）或苯乙烯/ 丁二烯/笨 乙烯（三嵌段）組成。此等嵌段可藉由具有無規則分佈之聚 合體而互相分隔，且再者此等嵌段亦可含有少量個別其他 單體之單位。 當除了引發劑之外，存在少量醚，特別是四氫呋喃（THF) 時’其結果是聚合體鏈之形成，係自富含丁〜一烯之最初缝 ---27- _ 本纸張Hi用巾0 g家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' —~~一 Α7 Β7 3!8δ〇8 五、發明説明（25 段開始，其具有漸增之苯乙烯含量沿著此鏈，及最後結束 於均聚笨乙烯末端鏈段。製備方法之細節，係描述於DE_ A31 06 959中。具有此種組成之聚合體c亦適合。 其他適當成份C爲具有星狀結構之聚合體，其係經由多 官能性分子連結多個聚合體鏈而獲得，該聚合體鏈主要是 苯乙缔/ 丁二烯/苯乙缔型之三嵌段聚合體。適當連結方 式’係爲例如聚環氧化物，譬如環氧化亞麻油，聚異氰酸 醋類’譬如1，2,4-三異氰酸基苯，聚酮類，譬如13,6_己三酮 ’及聚奸類’以及二幾酯類，譬如己二酸二乙酯，及鹵化 矽，譬如sicu，食屬鹵化物，譬如Ticl4，及聚乙烯基芳族 化合物，譬如二乙晞基苯。關於製備此等聚合體之進一步 細節，係示於例如DE-A 26 10 068中。 除了彈性體成份A及聚合體B與C之外，藉此新穎方法所 製成之模製材料，可含有添加劑，作爲其他成份D，例如 蝶類、增塑劑、潤滑劑與脱模劑、顏料、染料、防燃劑、 抗氧化劑、光安定劑與熱安定劑、纖維狀與粉狀填料及補 強劑與抗靜電劑，以此等藥劑之常用量使用。 可將聚合體C與添加劑D餵至壓出機中之一或多個所述 壓出機區段中。在-較佳具體實施例中，係將成份C&D ，與彈性體成份A及熱塑性聚合體B，分開地引進壓出機 之脱揮發份區段1及/或區段4中，於其中將聚合體B餵至 壓出機中。可將成份C與D計量進入—個相同區段或.多個 相同區&中，或可將其各計量進入不同壓出機區段中，以 及亦可將兩種C與D之總量餵入壓出機之一個區段中或分 _____-28- 本紙張用中SS家揉準（CNS ) ( 21GX297公着) 一· — 一 請 先 聞 讀 % 面 之 注

I 頁 經濟部中央棣準局貝工消费合作社印裝 〜五、發明説明（26 ) 佈在多個區段上。 ^與D進料之實際形式，係依所述成份之物理與化 :“二依其比例而定。例如’可將具有極少熱抵抗性 (添加劑D ’僅餵至壓出機中之排放區帶， D之熱降解作用’係實質上被防止。 ' 藉此方法所製成之熱塑性模製材料，可藉習用方法加工 處理成模製品。可舉例指出者爲壓出（對管件、異形物、 纖維二薄膜及薄片而言）、射出成型（對所有種類之成形物 件而Τ)及壓延與輥壓（對薄片與薄膜而言）。 此新穎方法之實&優點爲’存在於經部份脱水彈性體成 份Α中之相當大部份之殘留水’係早在擠壓區帶中以機械 方式移除，以致在随後壓出機區段中僅必須使用極少熱能 ’即可蒸發其餘水。造成實質上節约能源。 經濟部中央梂準局男工消費合作社印製 此新穎方法之另一項優點爲，與例如根據歐洲專利Ep_ A534235中所述之方法相較，此壓出機可在較低溫度下操 作，以致彈性體成份A及包含成份a、b、c及d之聚合體 ，係以較溫和方式進行處理。再者，通常能夠免除使用在 脱揮發份配件中會使壓力增加之螺桿元件，該元件會使聚 合體受到頗大之熱與機械應力。 經由將部份脱水之彈性體成份A摻入熱塑性聚合體B之 溶融趙中，並混合另一種聚合體C與添加劑d，則在假設 彈性體成份與其他成份有相容性或至少部份相容性，及足 夠熱安定性下，可製備具不同型式並含有各種添加劑之經 橡膠改質之熱塑性模製材料。 -29- 本紙張Λ度適用中B®家棣準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 318808 A7 B7 五、發明説明（27) 與先前技藝方法比較，此新穎方法進一步具有之優點是 ，未使用容易阻塞之Seiher圓筒。 壓出機之此種新穎配置，可根據基準原理，藉助於市售 壓出機組件’以經濟方式組裝。此種組件可以不同構造之 嫘样區段及伴隨的圓筒區段之形式取得，該區段意即發射 段，並允許壓出機對特定摻配問題作精密調節。 實例 a)壓出機 使用一種得自Wemer與Pfleiderer (Stuttgart)之ZSK53型雙螺桿 壓出機’其包括14個發射段。其排列如下述，以下游方向 表示（於説明文中所使用之壓出機區段之名稱，係敘述於 括弧中）： 發射段0 : 長度3Dv ’未經加熱，於頂部具有通氣孔， 其具有得自Wemer與Pfleiderer之ESB 45計量裳 置’其係銀入另一種聚合體C (除氣區段1 ) » 發射段1 : 長度3DV，未經加熱，於頂部具有計量孔口 經濟部中央揉率局負工消费合作社印«. ，其具有ESB 45計量裝置 (供彈性體成份A用之計量區段2)。 發射段2 : 長度3DV，未經加熱，於頂部具有脱水孔口 ’其具有保持螺桿 (第一個擠壓區段3，前方部份）。 發射段3 : 長度3Dv ’未經加熱，未具有孔口，包含p且 滯元件 -30- 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印簟 318808 A7 B7 五、發明説明（28) (第一個擠壓區段3，後方部份）。 發射段4 : 長度3DV，未經加熱，未具有孔口，具有輸 送螺桿 (第二個擠壓區段3'，前方部份）。 發射段5 : 長度3DV，未經加熱，於頂部具有脱水孔口 •，其具有保持螺桿 (第二個擠壓區段3'，中間部份）。 發射段6 : 長度3DV，未經加熱，未具有孔口，包含阻 滯元件及具有捏合板塊之螺桿區段 (第二個擠壓區段3'，後方部份）。 發射段7 : 長度3DV，經加熱至240°C，具有孔口，經過 其間引進添加劑D，具有輸送螺桿 (區段4，於其中餵入熱塑性聚合體B之熔融 體，前方部份）。 發射段8 : 長度3DV，經加熱至240°C，具有側面孔口， 利用熔解泵，經由管線經過該孔口引進聚合 體B之熔融體，及其他孔口，經過其間引進-另一種聚合體C及添加劑D (區段4，於其中餵入熱塑性聚合體B之熔融 體，後方部份） 及螺桿區段，其包含捏合板塊 (第一個塑化區段5 )。 發射段9 : 長度3DV，經加熱至240°C，未具有孔口，具 有包含捏合板塊之螺桿區段 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------I 裝 I I (請、先聞讀4：面之注意事項再填寫本頁) 訂 五、發明説明（29) 經濟部中央梂準局男工消费合作杜印製 (第二個塑化區段5,）。 長度％ ’經加熱至滅，於頂部具有脱揮 發份孔口，及具有輸送螺棹，於大氣壓下操 作 (第一個脱揮發份區段6 )。 長度3DH，經加熱至240。(：，於頂部具有脱揮 發份孔口，及具有輸送螺捍，於大氣壓下操 作 (第二個脱揮發份區段6,）。 長度3DH，經加熱至24(rc，未具有孔口，具 有輸送螺桿 (排放區帶7，前方部份）。 具有圓柱形孔洞之模條 (排放區帶7，後方部份）。 於螺桿之前方區域中·發射段〇至9·螺桿直徑Dv係爲幻毫 米，且螺桿爲三重螺紋設計。於螺桿之後方區段中_發射 段10至12 -螺桿直徑DH係爲57毫米，且螺桿爲雙重螺紋螺 桿。於各情況中，螺桿一詞係表示雙螺样排列，意即兩支 螺桿。 b)所使用之聚合體成份 使用下述接枝橡膠作爲彈性體成份A : A-1 :聚丁二締（核芯）/苯乙烯/丙烯腈（殼層）型之接枝橡 膠 丁二烯係於乳化液中聚合，並將所獲得又乳膠黏聚， 發射段10 發射段11 發射段12 終止段 -32 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羡 n n· ϋ n n I n 1 n I (請-先閱讀和面之注意事項再填窝本頁) i 318508 A7 B7 -- 一· 一 五、發明説明（30 ) 而得具有平均粒子大小d50爲238毫微米之乳膠，然後 使用苯乙烯與丙烯腈之混合物，使其接受接枝聚合。 進一步細節係示於德國公告之申請案DE-AS 2,427,960， 第6欄第17行至第7欄第27行，但係將已沉澱之接枝 聚合體使用抽氣過濾，並利用氣動乾燥機脱水至殘留 水含量爲28至30重量％ (依批次而定）。 A-2 :聚丙烯酸丁酯（核芯）/苯乙烯（第一階層）/苯乙烯-丙烯腈（第二階層）型之接枝橡膠 將丙晞酸正·丁酯使用丙烯酸二氫雙環戊二烯酯作爲 交聯劑，在乳化液中聚合，在兩個步驟中獲得一種具 有平均粒子直徑d5〇爲410毫微米之乳膠。將包含聚苯 乙烯之第一階層及包含苯乙晞/丙烯腈共聚物之第二 階層，藉聚合反應接枝至此乳膠上。關於其細節，可 參考德國特許公開申請案DE-OS 3,149,358，第15頁第12 行至第16頁第24行，利用氣動乾燥機達成乾燥。殘留 水含量爲34.4重量。/〇。 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 藉連續溶液聚合方法，製備一種包含65重量0/〇苯乙烯與-35重量％丙晞腈之共聚物，作爲熱塑性聚合體b，按 Kunststoff-Handbuch，編輯者 R* Vieweg 與 G. Daumiller，第 V 卷， Polystyrol，Carl-Hanser-VerlagMunich 1969,第 122 至 124 頁中所述進 行。製備兩種具有不同聚合度之聚合體B-1與B-2。其黏度 値VN (根據DIN 53 726，於MX：下，在〇.5重量。/〇濃度之二甲 基曱醯胺溶液中測定）爲80毫升/克（聚合體B-1 )或60毫升 /克（聚合體B-2 )。 _ 本紙張ΛΑϋ财目8家辟（CNS ) A4%#· ( 21GX297公釐) ' ' 五、發明说明（31 ) A7 B7 經濟部中央捸率局貞工济费合作社印裂 成份A-1與B獲得模製材料，一般將其稱爲ABS(丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯）。得自成份A-2與B之產物，係爲熟悉之 ASA模製材料（丙烯腈/苯乙烯/丙晞酸酯）。 使用下述聚合體作爲另一種聚合體C: C-1 : α -曱基苯乙烯/丙烯腈之共聚物 按關於聚合體Β所述製備70重量0/〇 α -甲基苯乙締與 30重量％丙烯腈之共聚物。其黏度値VN爲56毫升/ 克（關於度量條件，參閱聚合體Β )。 C-2 :乙稀/丙締酸正-丁醋/ —氧化碳之共聚物 使用一種包含約55重量％乙烯、約15重量％ —氧化 碳及約30重量。/。丙烯酸正· 丁酯之共聚物，該共聚物 可以 Elvaloy® ΗΡ-4051 市購得自 DuPont。 C-3 :具有星狀結構之丁二烯與苯乙烯之共聚物 藉陰離子聚合方法製備苯乙烯與丁二烯之共聚物。 然後藉多官能性偶合劑’使所形成之苯乙烯-丁二埽 -苯乙烯嵌段共聚物鏈，連結成具有主要爲星狀結構 之聚合體。所獲得之聚合體含有22重量。/。丁二晞單 位’及78重量。/〇苯乙烯單位。關於製備c_3之細節， 可參考 DE-A 26 10068。 使用下列物質作爲添加劑D : D-1 :亞磷酸參（壬基苯基）酯（γ^ρρ)。使用把也⑧產品（ 得自 Ciba-Geigy ) 〇 D-2 :雙（硬脂醯基）乙二胺。 D-3 : 3-(3,5-二-第三-丁基_4·羥笨基）丙酸十厶基酯。使用 請 先' 聞 Ιλ 裝 頁 訂 318803 A7 ________ B7 五、發明説明（33 ) 表 實例 1 2 彈性體成份A 類型 A-1 A-1 水含量[重量。/。] * 28.0 30.0 進料[公斤/小時]* * 32.0 57.0 發射段编號 1 1 熱塑性聚合體B 類型 B-2 B-2 進料[公斤/小時] 77.0 22.0 發射段编號 8 8 另一種聚合體C 類型 C-1 進料[公斤/小時] 44.0 發射段编號 8 添加劑D 類型 D-l D-2/3/43) 進料[公斤/小時] 0.3 4.54) 發射段编號 7 8 壓出機速度[分鐘Γ1 300 300 第一個擠壓區段 水排放[公斤/小時]G 4.31=48% 4.96=29% 橡膠排放[公斤/小時]2) 0.21=<1% 0.09=<1% 第二個擠壓區段 水排放[公斤7小時]0 2.33=26% 4.11=24% 橡膠排放[公斤/小時]2) 0.16=<1% 0.19=<1% 脱揮發份區段 水蒸汽排放[公斤/小時]1) 2.33=26% 8.04=47% 壓出物水含量[重量％ ] 0.2 0.3 經濟部中央揉準局男工消費合作社印製 (請先閱讀#·面之注意事項再填寫本頁) 1) 以管線* = 100爲基準之百分比 2) 以管線**= 100爲基準之百分比 3) D-2、D-3及D-4之混合物 4) 混合物進料，相應於1.2公斤/小時D-2 ; 0.»斤/小 ;3.0公斤/小時D-4 ____-36- 本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 發明説明（34 ) 表（續） A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 ft. -纸 本 實例 3 4 彈性體成份A 類型 A-2 A-2 水含量[重量％ ] * 34.4 34.4 進料[公斤/小時]* * 57.0 86.8 發射段編號 1 1 熱塑性聚合體B 類型 B-1 B-1 進料[公斤/小時] 18.0 8.8 發射段编號 8 8 另一種聚合體C 類型 C-2 C-3 進料[公斤/小時] 4.8 8.8 發射段编號 0 0 添加劑D 類型 進料[公斤/小時] 發射段编號 壓出機速度[分鐘Γ 1 300 300 第一個擠壓區段 - 水排放[公斤/小時]1) 11.17=57% 17.30=58% 橡膠排放[公斤/小時1 2) 2.85=5% 3.80=4% 第二個擠壓·區段 水排放[公斤/小時]!) 0.20=1% 0.33=1% 橡膠排放[公斤/小時1 2) 0.02=<1% 0.02=<1% 脱揮發份區段 ^ 水蒸汽排放[公斤/小時1 1) 8.24=42% 12.2=41% 壓出物水含量.[重量％1 0.2 0.2 1) 以管線* = 100爲基準之百分比 2) 以管線** = 100爲基準之百分比 此實例顯示最初包含在來自離心機之濕橡膠中之殘留冲 重量之50至73 %，係早在第一個擠壓區段中•以液禮水移畴 -37 疋度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請it-M-i#;#·面之注$項再填寫本頁) 丨裝. 訂 -i ^18808 A7 B7 五、發明説明（35) 。另外1-26重量％係以液體形式在第二個擠壓區段中逐出 。僅26至47重量％，意即較少部份之殘留水，係以水蒸汽 在脱揮發份區段中排放。 橡膠排放量很小，在第一個擠壓區段中爲 <丨至5重量％ 之满橡膠量’而在第二個擠壓區段中低於1重量0/。。 此等實例証實此方法之彈性。個別成份之流量，可在廣 範園内改變’而不必實質上改變壓出機型態（例如螺样之 幾何形狀及發射段之順序）：在所述之實例中，係將成份A 在32.0至86.8公斤/小時之速率下餵至壓出機，成份6在88 至77.0公斤/小時之速率下，及成份C在4 8至44 〇公斤/小 時之速率下。 成份C與D係個別在發射段0與8，及7與8餵至壓出機。 因此，C與D進料之位置可同樣地改變。 %' Μ * 讀？ 面 之 注 裝 頁 訂 經濟部中央揉準局貝工消费合作杜印製 -38 本紙張尺度逋用中囷囷家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. :£:*;.»#員明示，本僉修正後是否變更原實1r^M 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 318608 申請專利範圍 1. 一種製備增韌熱塑性塑膠之方法，其係將含有至高60重 量％殘留水之水濕性彈性體成份Α與熱塑性聚合體Β及 另一種聚合體C以及添加劑D，在壓出機中混合，並將 彈性體成份A以機械脱水，其中係將成份a、b、C及D 锒至雙螺桿壓出機中，此壓出機具有共同旋轉之螵桿， 且基本上在輸送方向上包括· '至少一個計量區段，其中係將彈性體成份A藉計量 裝置餵至壓出機， '至少一個擠壓區段，其杈用於使成份A脱水，並含-有至少一個阻滯元件，及在各情況中含有至少一個 有關聯之脱水孔口， -至少一個區段’於其中將熱塑性聚合體β以溶融禮引 進壓出機中， -至少—個區段具有混合、捏合及/或其他塑化元件 ， "至少一個脱揮發份區段，其具有至少一個脱揮發份 孔口’且其中殘留水係以水蒸汽移除，及 -一個排放區帶， 自脱揮發份孔口出現之水，係部份或完全以液相存在， 且成份C及/或d，係一起或彼此分開地，餵至一或多 個所述之壓出機區段中，其係與成份A及B-起，或與 A及B分開地加入。 、 2. 根據巾請專利範園第η之方法，其中雙螺桿歷出機具 有除氣區段，其具有-或多個除氣孔口，位在(第一個) ( CNS ) Α4ί^ ( 210X297^ ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 3i8S08 A8 B8 C8 D8 經濟部中夬操準局員工消費合作社印裂 六、申請專利範圍 fr量區段之前。 3. 根據申請專利範固第1或2項之方法，其中排放區帶係 以模頭作爲其末端，及熔融體過濾裝置位在此模頭上游 〇 4. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中壓出機係在 排放區帶中加熱。 5. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中壓出·機並未 在計量區段及擠壓區段中加熱。 6. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中壓出機具有 至少一個下述區段，其具有混合元件、捏合元件及/或 其他塑化元件，位於最後擠壓區段與餵入熱塑性聚合體 Β溶融體之區段之間。 7. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中|出機在最 後擠壓區段與第一個脱揮發份區段之間，係具有至少一 個供熱塑性聚合體Β之熔融體用之進料孔口，及至少一 個混合區段接在此進料孔口之後，及若需要則有至少一 個混合區段緊接於此進料孔口之前。 8. 根據申請專利範圍第丨或2項之方法，其中成份c或〇係 在脱氣區段中銀入壓出機。 9. 根據申請專利範固第丨或2項之方法，其中成份(：或1)係 在計量區段中銀入壓出機。 10. 根據申請專利範固第！或2項之方法，其中成份係 在將熱塑性聚合體B引進壓出機之區段中餵入壓出機。 Π.根據申請專利範圍第！或2項之方法，其中兩個壓出機 用中國國家標準(CNST"乂麟(210Χ29Τ?ϋ--*-~- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 、1T 8 ο 8 8 ί 3 ABCD 經濟部中央標準局J工消費合作社印袈 、申請專利範圍 螺桿各由兩個區段所組成，前方區段具有較小直徑及包 含三重螺紋，而後方區段具有較大直徑及包含雙重螺紋 ，且螺样幾何形狀係在第一個塑化區段開始處與第一個 脱揮發份區段開始處之間改變，該第一個塑化區段開始 處係位在熱塑性聚合體B之進料孔口後方。 12. 根據申請專利範園第1或2項之方法，其中係使用至少 一種具有殘留水含量至高60重量％之接枝橡膠，作爲彈 性體成份A。 13. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中係使用一種-接枝橡膠作爲彈性體成份A，此接枝橡膠係由兩個或多 個階層所組成’並含有一種基料，此基料包含一或多種 下述單體，丁二烯、苯乙烯、烷基苯乙晞、丙烯酸烷酯 、甲基丙缔酸燒醋及少量其他單體，包括交聯用單體， 且一個接枝階層係包含苯乙烯、烷基苯乙烯 '丙烯腈、 曱基丙烯酸甲酯或此等單體之混合物，及使用苯乙缔_ 丙烯腈共聚物、聚苯乙烯、聚甲基丙埽酸甲酯、聚氣乙 烯或此等聚合體之混合物作爲熱塑性聚合體B。 14. 根據申請專利範圍第！或2項之方法，其中係使用一種 接枝橡膠作爲彈性體成份A，該接枝橡膠係以聚丁二晞 或聚丙缔酸烷酯作爲基料及以苯乙烯與丙烯腈之共聚物 作爲接枝階層爲基礎，以及使用苯乙烯_丙埽腈共聚物 作爲熱塑性聚合體B。 15. 根據中請專利範園第…項之方法，其中接枝橡膠係 由兩個或多個階層所組成，且基本上包含聚丙稀酸烷醋 -3- 本紙張通用帽國家襟準（⑽）M規格（21〇χ297^γ .^.袭-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

   318S08 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 及苯乙烯與丙烯腈之共聚物，此接枝橡膠係作爲彈性趙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 成份A使用，及苯乙缔-丙缔腈共聚物作爲熱塑性聚合 體B使用。 16_根據申請專利範周第1或2項之方法，其中成份匚爲 _ 一種熱塑性聚合體，其係以用來製備熱塑性聚合體B 之單體爲基礎，其具有相同實驗式組成，但具有不 同平均分子量Mw，或含有不同量之單體，或 _ 一種藉由C2_C8-烯類與乙缔基芳族化合物、與極性共 單體、與一氧化碳、與非芳族乙烯基化合物或與鹼— 性單體之共聚合所獲得之聚合體，或 '一種以甲基苯乙烯/丙烯腈或甲基丙晞酸甲酯/ 丙烯酸烷酯爲基礎之聚合體，或 -一種以丁二烯橡膠爲基礎之聚合體，或 -一種包含丁二烯與苯乙烯並藉陰離子聚合所製成之 聚合體。 .0ί^~. 一 17. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中接枝橡膠具 有0.05至20微米之直徑。 ' 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 18. —種經增韌之熱塑性模製材料，其可藉由根據申請專利 範圍第1或2項之方法獲得。 19. 一種根據申請專利範園第1或2項之模製材料於製造薄 膜、纖維及模製品上之用途。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） A7 ， _____B7 五、發明説明（32) Irganox® 1076 產品（Ciba-Geigy )。 D-4 :著色劑母批料，含有20重量。/〇二氧化鈦及8〇重量％ 苯乙烯-丙烯腈共聚物成份B-1。 將以濕粉末存在之成份A，經由固體計量裝置esb>45银至 壓出機，並利用熔解泵餵入熱塑性聚合體B之熔融體。成 份C係以粉末或顆粒存在，且同樣地經由ESB-45計量装置 引進壓出機。將液體成份D-1利用泵餵入。 一種含有26重量。/。D-2、7重量。/。D-3及67重量。/。D-4之混 合物’係製自成份D-2、D-3及D-4。將此混合物同樣地藉 ESB-45計量裝置，添加至壓出機。 c)度量 度量第一個與第二個擠壓區帶中之排水量及橡膠排放量 ，及露出的最終產物之壓出物水含量。此等度量係以重量 分析方式進行。 以水蒸汽出現之水量，係藉由計算最初殘留水含量與所 排放之全部液體水間之差異而測得。 經濟部中央揉準局貞工消费合作社印裝 將以公斤/小時表示之水、水蒸汽及橡膠之排放量，轉 化成百分比》所述之百分比均爲重量比，且對水與水蒸汽 而言，係以被餵入壓出機之橡膠之水含量爲基準（以*標示 之管線），其係設定爲100，及對橡膠而言，係以濕橡膠之 通過量爲基準（以**標示之管線），其係設定爲1〇〇 »歷出 物之水含量，係以所獲得之最終產物爲基準。 _________ -35- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格(210X297公釐）