JPS62149755A - 熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は乳化重合法に工っで製造されたＭ＠体と他の熱
可塑性重合棒金混合することにエリ高性能な熱可塑性樹
脂全製造するに際し、乳化重合体ラテックスに含有さｎ
る重合棒金凝固し得る水溶性薬剤及び有機薬剤全使用し
て効率工く抽出すること全特徴とする熱可塑性樹脂の製
遣方法に関する。

〔従来の技術〕

乳化Ｍ＠法は高機能を有する樹脂の製造法として非常に
有用な手法である反面、製造コスト、廃水処理等の点に
おいて塊状重付法や懸濁重合法Ｌジ劣悪である。

そのため必要最少限量の乳化重合法に工９得ｆｃＭ合体
に対して乳化型合法以外の手法で製造した重合体全混合
し、全体として高機能金石する樹脂全製造するのが常で
ある。

たとえばＡＢＩ３樹脂に代表さｎるゴム変性熱可塑性樹
脂はゴムラテックスに対してビニル系単量体をグラフト
重合して得らｎる重合体と他の熱可塑性Ｍ合体全混合、
混練した樹脂である。

Ｃの工うな乳化Ｍ＠法で製造された重合体と他の熱可塑
性重合体全混合して成る熱可塑性樹脂の製造工程は、乳
化Ｍ＠工程、凝固工程、脱水乾燥工程、ブレンド工程及
び溶融押出工程より構成されるのが普通である。乳化重
合工程はジエン糸ゴムラテックス、ビニル系ゴムラテッ
クス、天然ゴムラテックス、シリコン系ゴムラテックス
、アクリル系単量体、ビニルシアン系単量体、ビニル芳
香族系単量体等を主たる原料として乳化型＠または乳化
グラフｌ−３合せしめて重合体ラテックス全製造する工
程である。凝固工程は重合体ラテックスに多価塩、酸等
の凝固剤を加えて乳化状態を破壊し、重合体を凝析せし
めて粉体とする工程である。脱水、乾燥工程は粉体とな
つｙｔｘ＠体と水の混合物ニジ２遠ノし脱水法等の手段
に工９水相全分離し、さらに流動乾燥法等の手段に１９
粉体を乾燥して乾粉を得る工程である。ブレンド工程は
前記乾粉と他の熱可塑性１［せ体及び安定剤、滑剤、可
塑剤等の添加剤をブレンドする工程であり、溶融押出工
程はブレ、／ドされた原料をスクリュー押出機等の装置
により溶融、混練してストランド状に押出し、ペレット
状に賦形する工程である。各工程で構成さｎる乳化重合
法を含む熱可塑性樹脂の製造工程かも几らす製造上の問
題は、使用熱量か犬であることである。こｎは乾燥工程
において大量の熱風を使用することに起因する。

そこで工業的競争力の低下につながる問題を包含する旧
来の製造法を改良する友め、幾つかの提案がなされてお
り、そのうちの一部は工業的に実施されている。その一
つは一般に脱水押出機と呼称さ扛る脱水機能を有するス
クリュ一式押出機を利用しｔものである。提案されてい
るこの型式の手法は、凝固、脱水後の重合体湿粉と他の
熱可塑性重合体及び添加剤をブレンドしｔ後、あるいは
重合体湿粉を単独で前記脱水押出機に供給する型式、及
び重合体ラテックスと凝固剤を場合によっては他の熱可
塑性重合体や添加剤と共に前記脱水押出機に供給する型
式に大別さｎる。

この型式の手法では大量の熱ＪｉｌＬｆ使用する乾燥工
程が無い友め、使用熱量の削減という意味では効果全期
待できるが、前者の場合、重合体湿粉に含”！ｆｌろ水
分全脱水機構にｘｒ）分離し、外套に設けらｎた狭隙工
９分離した水分全排出する際に重合体微粉末が狭隙に目
詰りする現象が生じる事及び／ま友は水分の分層の次め
未溶融粉体を圧縮する操作において圧縮部の外套及びス
クリューが摩耗する事の九め連続した運転が困難であっ
たり、特殊材料で作らｎた装置が必要であったりする欠
点を肩している。さらに原料中に含まれる水分のうち液
滴として脱水、分離さｎない水分が通常２０〜３０重量
％（ドライベース）残存し、こｎｔ−脱水押出機に設け
らｎ；ｌ’ｊベント部において熱的手段により揮発分離
する必要がある。七の窺め脱水押出機の熱負荷が増大し
該押出機の処理能力が低下する問題を有している。

１′ｆｃ重合体ラテックスと凝固剤を脱水押出機に供給
する後者の手法ではラテックス及び凝固剤か混合して成
るクリーム状混合物金加熱固化する過程で水分全分離し
、外套に設けらｎｔ狭隙エクこ扛を排出するわけである
が、形成される重合体粒子の形態は非常に不安定で、重
合体の狭隙からの漏出、狭隙の目詰り、圧縮部の摩耗が
重合体湿粉音用いる前者の手法ニジ甚大であり実用化に
至っていないのが現状である。

し本発明が解決しようとする問題点〕 乳化重合系熱可塑性樹脂の製造方法については、前述の
通り多くの提案がなされているが、該樹脂の製造工程に
おける使用熱量の削減全実現し、高品質で且つ競争力あ
る合理的な製造方法を提供するまでには至っていないの
が現状である。本発明はかかる現状に対し、省エネルギ
ーである乳化重合系熱可塑性樹脂の最も合理的な製造方
法全提供しょうとするものである。

し問題点全解決する友めの手段〕 本発明は、乳化重合法によって製造され几重合体（１）
のラテックス、前記重合体（１）に対し１００重量％以
下前記重合体（１）のラテックスを凝固し得る能力を有
する水溶性薬剤（２）及び前記重合体（１）に対しＮ量
基準でα１倍以上、６倍以下の前記重合体（１）に含！
：ｔ’Ｌる禾架橋性ｉ合体を溶解し得る能力ｔ−Ｗし、
且つ水に対する溶解度か、２５℃において５重量％以下
である有機薬剤（３）を混合して成る２相混合物より水
相金分階した後、熱的手段により揮発成分を脱揮して成
る溶融重合体に熱可塑性重合体（４１全溶融混合するこ
と全特徴とする熱可塑性樹脂の製造方法である。

本発明は機能性付与のためゴム状重合体にガラス状重合
体をグラフト重合して成るゴム変性熱可塑性樹脂の製造
に際して特にＭ用で、この場合使用可能なゴム状重合体
ラテックスには、従来エクゴム変性熱可塑性樹脂の原料
として用いらｎて米几ものが全て含まれ、そｎＫはポリ
ブタジェン、ポリイソグレン、ＢＢＲ等のジエン系コム
のラテックス、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−
酢酸ビニルゴム等のオレフィン系ゴムのラテックス、ポ
リエチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のア
クリル系ゴムのラテックス、ポリジメチルシロキサン等
のシリコン系ゴムのラテックス等が挙げらｎる。

本発明ではこｎらのゴム状重合体ラテックスを必ずしも
使用する必要はないが、単独で使用することもできるし
、または２￥！／ｉ以上を併用することもできる。これ
らのゴム状重合体の存在下１友は非存在下に行なわれる
乳化重合において使用さ扛る単量体は、重合方式かラジ
カル重合である点からビニル系単量体が使用さ几、ブレ
ンドさ扛る熱可塑性重合体との相溶性、接着性等の観点
から最適のものが選ばれるのが一般的である。本発明に
おいてもこの事情は変らない。

従って本発明において使用可能な、ビニル糸単量体は、
従来より用いられてきたアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のビニルシアン系単量体、スチレン、アルフ
ァメチルスチレン等のビニル芳香族系単量体、メチルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート等のメタクリン
ート糸単量体、メチルクロロアクリレート、２−クロロ
エチルメタクリレート等のハロゲン化ビニル系単量体及
び他のラジカル重合可能な単量体である。こｎら単量体
は単独で、または２１１以上併用して用いることができ
る。また本発明においてはビニルシアン系単量体、ビニ
ル芳香族系単量体及びメタクリレート糸車ｉｔ　体ａｉ
　好ｔしいものである。

乳化重合に工って得らｎｆｃ重合体（１）のラテックス
に対して、本発明では有機薬剤（３）、凝固性能を有す
る水溶性薬剤（２）を混合する必要かある。

この操作は本発明固有の操作であり、使用可能な有機薬
剤（３Ｊは２５℃の水に対する溶解度が５ｗ１ｔ係以下
、好ましく扛２重量％以下、つまり２５℃の水溶液１０
０グラム中に５ｆ以上、好ましくは２ｆ以上含’ｉｎな
い有機薬剤であり、且つ前記乳化重合によって得らｎた
重合体（１）に含１れる未架橋１合体ｔ−溶解可能な有
機薬剤である。この有機薬剤は、乳化重合による重合体
（１）に対して、重′ｊｔ基準でα１〜６倍量、好１し
ぐはα２〜２倍量の範囲で使用できる。この場合有機薬
剤の水への溶解度が２５℃において５重量％を超えるも
のであｎば、２相分離する混合物のうち水相が白濁する
現象が生じる。−万、有機薬剤（３］の使用量が前記重
合体（１）に対し′Ｍｔ基潴で０１倍未満であれば本発
明の目的とする効果が発現せず、逆に有機薬剤（３）を
前記重合体（１）に対し６倍を超える量で使用すｎば、
該有機薬剤（３］の分離に多くの熱量を必要とすること
になり、いず牡も工業的見地から好ましくない。

本発明で使用可能な有機薬剤（６）の例としては、石油
エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、ジエチルベンゼン、Ｐ−シメン、テトラリン、塩
化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクレン、
クロルベンゼン、エピクロルヒドリン、メチル−ｎ−プ
ロピルケトン、アセトフェノン、酢酸−ｎ−プロピル、
酢［−ｎ−ブチル、１−ニトロプロパン等の非重合性有
機薬剤及びスチレン、メタクリルはメチル、アルファメ
チルスチレン等の重合性有機薬剤が挙げらｎるが、何ら
こｎらに制約さｎるものではなく、前記条件を満す有機
薬剤全単独もしくは２種以上混合して使用できる。

さらに本発明において使用可能な凝固性能を有する水溶
性薬剤（２）は、使用する重合体（１）のラテックスを
凝析する能力を有する水溶性物質であれば如何なる物質
であっても、製造する樹脂の品質低下を招かない見地か
ら前記重合体（１）に対し１０重量％以下、好ましくは
３ｉｔｆ％以下の範囲で使用可能である。なお、水浴性
薬剤（２］は一般に１２重量％以上使用する。このよう
な物質としては、例えば硫酸アルミニウム、塩化アルミ
ニウム、硝酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、塩化カ
ルシウム、硝酸カルシウム等の多価金属の塩類、硫酸、
塩酸、硝酸等の無接酸類、酢酸、プロピオン酸等の有機
酸類が挙げられ、こ扛らは単独もしくは併用して用いら
れる。

本発明においては多価金属の塩及び無機酸が好ましい。

本発明においては、前述の如き重合体（１）のラテック
ス、有機薬剤（３）及び凝固性能を有する水溶性薬剤（
２）ｔ−混合せしめると混合物は重合体（１）、有機薬
剤（３）及び微少量の該有機薬剤に可溶な重合助剤等で
構成さｎる有機相と上記水溶性薬剤（２］、水及び微少
量の水溶性重合助剤等から構成さｎる水相に分離する。

このとき有機相は餅状に転化し水相と完全に分離する次
め水相の除去、排出が極めて容易である点、固体粉末の
圧縮による装置の摩耗を回避できる点及び有機薬剤の蒸
発潜熱は小さく通常の場合押出機の熱負荷が水換算で乳
化重合法による重合体に対し３〜１５重量％（ドライベ
ース）となジ押出機の能力低下を僅少に留め得る点にお
いて本発明は前述の脱水押出機を使用する手法より優れ
る。さて、２相混合物より水相と有機相をデカンテーシ
ョン、遠心脱水、圧搾脱水等の通常の手段で分離し、主
として重合体（１）、及び有機薬剤（３）エフ構成さｎ
る有機相を加熱することにより、こｎに含ｔｒＬる有機
薬剤問及び残存する微量の水を通常の脱揮手法によって
分離した後、別の熱可塑性重合体（４］ｔ−溶融混合す
ｎば目的とする高性能熱可塑性樹脂の極めて効率的且つ
合理的な製造が可能となる。このとき使用可能な熱可塑
性重合体（４）としては、種々の汎用樹脂またはエンジ
ニアリング樹脂等が掲げられ、例えばアク＋７　Ｃにト
リル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−アルファ
メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−アルファ
メチルスチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、ポ
リスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリエチレンテ
レフタレート等がその代表的例である。

こｎら熱可塑性重合体（４）は単独で、または併用して
用いることができる。本発明においてはアクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、ポリカーボネート、ポリ塩化ビ
ニル、ポリサルホン等が好ましい。

以下に本発明の方法及びそｎＫ工っても几らさｎる効果
を実施例によって具体的に説明する。

なお、実施例中の部数は全て重量規準である。

〔実施例〕

実施例１ １３６μｍの平均粒子径ｔＶするポリブタジェンラテッ
クスにアクリロニトリル及びスチレンを第１表に従って
グラフト重合せしめてクラフトゴム重合体のラテックス
を得之。

第　　１　　表 ポリブタジェンラテックス　　　　１１４．！を部（ポ
リブタジェン　　　　　　　　　　４０部）アクリロニ
トリル　　　　　　　　　　１５部スチレン　　　　　
　　　　　　　　　４５部ラウリン酸ナトリウム　　　
　　　　　１５部水酸化ナトリウム　　　　　　　　　
α０１部ロノガリット　　　　　　　　　　　　０．２
部硫酸第一鉄　　　　　　　　　　　α００２部Ｆ：Ｄ
ＴＡ−２ナトリウム塩　　　　　　　　　［１１部ター
シャリ−ブチルハイドロパーオキサイド　　　α３部ラ
ウリルメルカプタン　　　　　　　　［１６部脱イオン
水　　　　　　　　　　　１２５部重合温度　　　　　
　　　　　　　　　７０℃重合時間　　　　　　　　　
　　　　２４０分−万、第２表に従って熱可塑性重合体
であるアクリロニトリル−スチレン共重合体全製造し友
。

第２表 アクリロニトリル　　　　　　　　　　２５部スチレン
　　　　　　　　　　　　　　７５部アゾビスイノブチ
ロニトリル　　　　　α３部ラウリルメルカプタン　　
　　　　　　α５部ポバール（重合度９００）　　　　
　　　（１０７部硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　ａ３部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２５０部重合温度　　　　　　　　　　　　　
７５℃重会時間　　　　　　　　　　　　　２４０分重
合終了後、得らｎ几アクリロニトリル−スチレン共重合
体の懸濁液を遠心脱水し、８０℃で乾燥して該共重合体
の粉体を得友。

次いで、前記グラフト重合体のラテックス３００部、ト
ルエン５０部、α１重量％の希硫酸水溶液１０００部及
び全Ｘ曾体に対してα１重量％のイルガノックス１０７
６（チバガイギー社製）（老化防止剤）と全重合体に対
してα５重ｆＩＣ％のアーマイドＨＴ（ライオンアーマ
−社製）（成形助剤）を混合し友ところ、混曾液は水相
と餅状の有機相に分離し友。そこで有機相を取り出し、
２本のプレスロール間を通すことによって余分の水相を
分離し、ベント式押出機に工って餅状の有機相に含１れ
るトルエンを脱揮したところで前記共重合体の粉末１５
０部を加え重合体をベレット状に賦形した。得らｎ几ペ
レットの表面は滑らかで、ブッと呼ばｎる不均一部分の
存在は認めらｎなかった。これを射出成形して各種のテ
ストピースを作成し、各穆物性領を測定したところ第３
表に示す如き結果が得らｎｆＣ，こｎらの値は本実施例
で製造し几ゴム変性熱可塑性樹脂が優ｌｒＬ友ものであ
ることを示している。

実施例２ 実施例１と同一の薬剤を用いて第４表の処方に従ってグ
ラフトゴム重合体のラテックスｔｌ−ｉ造し友。

第　　４　　表 ポリブタジェンラテックス　　　　　１６８部（ポリブ
タジェン　　　　　　　　　　６０部）アクリロニトリ
ル　　　　　　　　　１１１部スチレン　　　　　　　
　　　　　　　２９部ラウリン酸ナトリウム　　　　　
　　　１４部水酸化ナトリウム　　　　　　　　　０．
０１部ロンガリット　　　　　　　　　　　（Ｌ１５部
硫酸第−鉄　　　　　　　　　　　（ＬＯＯ１部ＥＤＴ
Ａ−２ナトリウム塩　　　　　　　　α０５部ターシャ
リ−ブチルパーオキサイド　　　　　　　　ＣＬＺ部ラ
ウラウリルメルカプタン　　　　　α３部脱イオン水　
　　　　　　　　　　　５部部重会温度　　　　　　　
　　　　　　７０℃重合時間　　　　　　　　　　　　
　２８０分該クラりトゴムラテックス７５部、エチルベ
ンゼン２５部及び１ｆｆｉｔ％の硫酸アルミニウム４０
部上連続式混練装置金用い連続的に混合したところ混合
液は実施例１と同様２相に分離し九ので、こｎｔ脱水機
構ｔ−有する押出機に連続的に供給し、脱水、脱揮操作
を行った後、引き続き該押出機に設けられ几樹脂供給口
より、実施例１で使用し几アクリロニトリルースチレン
共重会体７１部を加えペレット状に賦形した。得らｎた
ペレットの表面は滑らかで、ブツの存在は認められなか
った。このペレット２射出成形して各種テストピースを
作り、実施例１と四−の手順で各種物性を測定し友とこ
ろ、第５表に示す如き結果が得らｎた。こｎらの個は本
実施例で製造しｔゴム変性熱可塑性樹脂が優ｎたもので
あることを示している。

第　　５　　表 実施例３ α１４μｍの平均粒子径ヲ有するＳＢＲゴムラテックス
にメタクリル酸メチル及びアクリル酸メチル全第６表に
従ってクラフトＮ＠せしめてクラフトゴム重合体のラテ
ックスを得ｔ０第　　６　　表 ＳＢＲゴムラテックス　　　　　　　１００部（ＳＤＲ
ゴム　　　　　　　　　　　　５０部）メタクリル酸メ
チル　　　　　　　　　４５部アクリル酸メチル　　　
　　　　　　　５部ロジン酸カリウム　　　　　　　　
　　　１部ロンガリット　　　　　　　　　　　　０．
２部硫酸第一鉄　　　　　　　　　　　α００３部１１
ｆ！ＤＴＡ−２ナトリウム塩　　　　　　　　　α１部
キュメンハイドロパーオキサイド　　　　　　０．４部
オクチルメルカプタン　　　　　　　　１２部脱イオン
水　　　　　　　　　　　　１５０部重合温度　　　　
　　　　　　　　　　６５℃重合時間　　　　　　　　
　　　　　２４０分−万、第７表に従って熱可塑性重合
体であるポリメタクリル酸メチルを製造し友。

第　　７　　表 メタクリル酸メチル　　　　　　　　１００部アゾビス
イソブチロニｈ　ＩＩル　　　　　α３部ラうリルメル
力ブタノ　　　　　　　１５部ポバール（Ｍ今度９００
）　　　　　　１０７部硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　１２５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２００部Ｍ合温度　　　　　　　　　　
　　　　８０℃重合時間　　　　　　　　　　　　　１
８０分重置終了後、得られたポリメタクリル酸メチルの
懸濁液全遠心脱水し、８０℃で乾燥して該重合体の粉体
全得た。

次いで前記グラフトｚ合体のラテックス９０部、クロロ
ホルム１００部及び１５重量％の希硫酸マグネシウム水
溶液３００部を連続式ニーダ−に工９連続的に混合した
ところ混合液は水相と餅状の肩様相に分離した。そこで
実施例２で使用し次装置を用い、該装置内で水相分離及
びクロロホルムの脱揮操作を行った後、引き続き該装置
に設けらｆ″１．九樹脂供給口より前記ポリメタクリル
酸メチルの粉体７０部全連続的に加え、グラフト重合体
と溶融混練しペレタイズ全行なつ九〇このとき得らｎた
ペレットの表面は滑らかで、ブツの存在は認めらｎなか
った。さらにこのペレット全射出成形して各種テストピ
ースを作成し、谷株物性値を測定し友ところ第８表に示
す如き結果が得られた。こｎらの結果は本実施例で製造
したゴム変性熱可塑性樹脂か優ｎたものであること上水
している。

第８表 実施例４ アクリロニトリル及びα−メチルスチレン全第９表に従
って乳化重合せしめて重合体のラテックスを得友。

第　　９　　表 アクリロニトリル　　　　　　　　　　２５部α−メチ
ルスチレン　　　　　　　　　７５部過硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　α５部炭酸水素す）　１７ウム　
　　　　　　　　α２部ラウリン酸ナトリウム　　　　
　　　　１．８部ｔ−ドデシルメルカプタン　　　　　
α５部脱イオン水　　　　　　　　　　　１８０部重合
温度　　　　　　　　　　　　　６５℃重合時間　　　
　　　　　　　　　　２４０分得られたラテックス１４
０部、１重量％の硫酸水溶液１００部及びトルエン１０
部を、該重合体ラテックス、該硫酸水溶液及びトルエン
の供給口、混合部、脱水部、脱揮部、樹脂の供給部及び
溶融混練部を順次有する装置に連続的に供給し、装置内
部で分離し次水を脱水部より排出した。さらに加熱に工
９トルエンを主成分とする揮発成分全脱揮部工９揮散ぜ
しめ文後脱揮部の下流に設けらｆ′Ｌ′ｆｔ、樹脂供給
ロエＶ実施例１で用い几ものと同一のアクリロニトリル
−スチレン共重合体５０部全連続的に供給し、アクリロ
ニトリル−α−メチルスチレン共重合体と溶融混練し几
。

次いで得らｎた熱可塑性樹脂混せ物をストランド状に装
置より押しペレット状に賦形し、乾燥後射出成形して３
間厚の透明板金得た。この板の工ＳＯＲ−３０６による
ピカット軟化温度（荷１５曙）を測定し尺ところ１１６
℃であった。

１九ロツクウ工ル硬度ＨＲＭは９２であった。

これらの測定値は本実施例で製造しｔ熱可塑性樹脂が耐
熱性樹脂として優ｎたものであること上水している。

〔発明の効果〕

本発明の方法に工れば重合体ラテックスを凝固して湿粉
としたのち脱水して乾燥する操作が工費となり、特に乾
燥器における熱損失全回避きる点でコスト競争力のある
熱可塑性樹脂の製造が可能である。１九本発明では有機
薬剤に＝９水全会離するので水の排出が容易で旧来の脱
水押出機が有する押出機外套部に設けら几た狭隙が目詰
９するような問題がなく、しかも餅状の重合体を取扱う
ため装置の摩耗に対する配慮が不要である。さらに使用
する有機薬剤の蒸発潜熱は水にくらべて一般に極めて小
さく、使用熱量の削減が計れる等本発明は高い工業的価
値を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、乳化重合法によつて製造された重合体（１）のラテ
   ックス、前記重合体（１）に対し１０重量％以下の前記
   重合体（１）のラテックスを凝固し得る能力を有する水
   溶性薬剤（２）及び前記重合体（１）に対し重量基準で
   ０．１倍以上、６倍以下の前記重合体（１）に含まれる
   未架橋性重合体を溶解し得る能力を有し、且つ水に対す
   る溶解度が２５℃において５重量％以下である有機薬剤
   （３）を混合して成る２相混合物より水相を分離した後
   、熱的手段により揮発成分を脱揮して成る溶融重合体に
   熱可塑性重合体（４）を溶融混合することを特徴とする
   熱可塑性樹脂の製造方法。 ２、乳化重合法によつて製造された重合体（１）のラテ
   ックスがゴム状重合体ラテックスにビニルシアン系単量
   体、ビニル芳香族系単量体及びメタクリレート系単量体
   から選ばれた１種以上の単量体をグラフト重合してなる
   ラテックスであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の熱可塑性樹脂の製造方法。 ３、水溶性薬剤（２）が多価金属の塩及び／または無機
   酸であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   熱可塑性樹脂の製造方法。 ４、熱可塑性重合体（４）がアクリロニトリル−スチレ
   ン共重合体、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ
   サルホンから選ばれた１種以上の重合体であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂の製
   造方法。